TWI506059B - Phosphorus-containing polyphenylene ether, phosphorus-containing polyphenylene ether composition, phosphorus-containing polyphenylene ether composition, phosphorus-containing epoxy polyphenylene ether composition and use thereof - Google Patents
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本發明提供一種含磷聚苯醚、含磷酚基聚苯醚組成物、含磷不飽和基聚苯醚組成物、含磷環氧基聚苯醚組成物，其具有無鹵難燃性，熱固化後比使用一般傳統之具苯醚有更佳之難燃性，其係於製造黏合片、積層板、預浸漬片、半導體構裝材、高頻基板等。
近年來電子產品進入信號傳輸高速化、電子元件小型化、基板高密度化時代，對於電子材料用之樹脂要求低介電常數(Dielectric Constant/Dk)、低介電損失(Dissipation Factor/Df)、難燃性，雖然溴系難燃劑可以達到低介電特性要求，但不符合國際無鹵環保要求之趨勢，傳統磷系難燃劑雖符合環保需求，但是其介電特性仍有改善空間。
中華民國專利公告I279418號、公告I371466號揭示聚苯醚樹脂添加溴系難燃劑達到阻燃效果，不符合國際無鹵環保要求之趨勢。
中華民國專利公告I304813號揭示一種高頻電子零件，其係具有傳輸0.3~100GHz之電氣訊號之導體配線及熱硬化樹脂組成物之絕緣層，該絕緣層含有磷係阻燃劑為磷酸酯、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)衍生物。
中華民國專利公開201041926號揭示一種環氧樹脂組成物，
含有多官能環氧樹脂(A)、聚苯醚化合物(B)、及磷改質硬化劑(C)，該磷改質硬化劑為含DOPO酚醛縮合物。
中華民國專利公開201305276號揭示一種樹脂組成物，其係含有(A)聚苯醚聚、(B)苯乙烯-共軛二烯共聚物、(C)有機磷系阻燃劑，該有機磷系阻燃劑為縮合磷酸酯化合物；上述先前技術所使用之難燃劑為磷酸酯或DOPO衍生物，其缺點在於其具有P-O-C鍵結容易水解為P-OH，會使材料介電常數及低介電損失上升。
目前公知技術之聚苯醚樹脂，其顯然存在的問題
在於無法同時達到無鹵難燃化、低介電常數、低介電損失之要求，其仍不足以滿足產業殷切期盼。
本發明所欲解決之問題
在於在於目前公知技術範圍之聚苯醚，其存在的問題在於傳統之聚苯醚需添加溴系難燃劑才能達到UL-94/V-0水準，不符合國際無鹵環保要求；添加磷酸酯或DOPO衍生物做為磷系難燃劑又有水解問題，會造成介電常數、低介電損失上升；添加型難燃劑因分子相對較小不利於降低介電常數與低介電損失，對於電子產品進入信號傳輸高速化、電子元件小型化、基板高密度化，傳統公知技術已不能滿足對低介電常數、低介電損失、難燃性日漸嚴苛之產業需求。
鑑於上述問題，本發明解決問題之技術手段
，在於將磷化合物中之P-C鍵結取代P-O-C鍵結，避免磷化合物水解，能有效降低介電損失；將磷化合物中導入具低介電性之聚苯醚大分子主鏈中，可大幅降低分子極性藉以降低介電常數；將含磷聚苯醚官能基化經交聯固化，可形成巨大分
子有利於提升難燃特性，同時保有低介電常數、低介電損失之特性。
本發明在提供一種含磷聚苯醚，其化學結構如式(一)所示：
其中R1、R2、R3、R4為相同或不相同，且表示為C1~C6之烴；X為選自：
B為選自：、氫、、其中一個環氧基經活性氫開環的環氧樹脂之一或族群；G為選自：
R5、R6、R7、R8為相同或不相同，且表示為氫、C1~C6之烴；R9為選自：共價鍵、C1~C20之烴；m為1~800整數，p為1~50整數，s為0~20整數，o為0~20整數；當A為共價鍵時，n為0，q為0，Z為氫，Y為選自：
當A為時，n為0~800整數，q為0~50整數；Z為選自：、氫、其中一個環氧基經活性氫開環的環氧樹脂之一或族群；Y為選自：
當A為選自： 時，n為0~800整數，q為0~50整數；
Y為選自：
Z為選自：、氫、其中一個環氧基經活性氫開環的環氧樹脂之一或族群。
本發明提供一種含磷酚基聚苯醚組成物，該組成物至少含有：(a)環氧樹脂；(b)含磷酚基聚苯醚，其化學結構如式(一)所示：
其中R1、R2、R3、R4為相同或不相同，且表示為C1~C6之烴；X為選自：
B為氫；G為選自：
R5、R6、R7、R8為相同或不相同，且表示為氫、C1~C6之烴；R9為選自：共價鍵、C1~C20之烴；m為1~800整數，p為1~50整數，s為0~20整數，o為0~20整數；當A為共價鍵時，n為0，q為0，Z為氫，Y為選自：
當A為時，n為0~800整數，q為0~50整數；Z為氫；Y為選自：
當A為選自： 時，n為0~800整數，q為0~50整數；Y為選自：
Z為氫。
本發明提供一種含磷不飽和基聚苯醚組成物，其係至少包含含磷不飽和基聚苯醚，其化學結構如式(一)所示：
其中R1、R2、R3、R4為相同或不相同，且表示為C1~C6之烴；X為選自：
B為選自：
G為選自：
R5、R6、R7、R8為相同或不相同，且表示為氫、C1~C6之烴；
R9為選自：共價鍵、C1~C20之烴；m為1~800整數，p為1~50整數，s為0~20整數，o為0~20整數；當A為共價鍵時，n為0，q為0，Z為氫，Y為選自：
當A為時，n為0~800整數，q為0~50整數；Z為選自：
Y為選自：
當A為選自： 時，n為0~800整數，q為0~50整數；Y為選自：
Z為選自：
本發明提供一種含磷環氧基聚苯醚組成物，該組成物至少含有：(a)硬化劑；(b)含磷環氧基聚苯醚，其化學結構如式(一)所示：
其中R1、R2、R3、R4為相同或不相同，且表示為C1~C6之烴；X為選自：
B為選自：、其中一個環氧基經活性氫開環的環氧樹脂；G為選自：
R5、R6、R7、R8為相同或不相同，且表示為氫、C1~C6之烴；R9為選自：共價鍵、C1~C20之烴；m為1~800整數，p為1~50整數，s為0~20整數，o為0~20整數；當A為共價鍵時，n為0，q為0，Z為氫，Y為選自：
當A為時，n為0~800整數，q為0~50整數；Z為選自：、其中一個環氧基經活性氫開環的環氧樹脂；Y為選自：
當A為選自： 時，n為0~800整數，q為0~50整數；Y為選自：
Z為選自：、其中一個環氧基經活性氫開環的環氧樹脂。
對照先前技術之功效
，本發明在提供一種含磷聚苯醚、含磷酚基聚苯醚組成物、含磷不飽和基聚苯醚組成物、含磷環氧基聚苯醚組成物，其具有無鹵難燃性，硬化後比一般傳統之聚苯醚有更佳之難燃性，可以同時達到低介電常數、低介電損失之要求。
本發明在於提供本發明在提供一種含磷聚苯醚、含磷酚基聚苯醚組成物、含磷不飽和基聚苯醚組成物、含磷環氧基聚苯醚組成物，可以經由固化達到低介電常數、低介電損失、無鹵難燃性，可應用於製造黏合片、積層板、預浸漬片、半導體構裝材、高頻基板等不同用途。
本發明在提供一種含磷聚苯醚，其化學結構如式(一)所示：
其中R1、R2、R3、R4為相同或不相同，且表示為C1~C6之烴；X為選自：
B為選自：、氫、、其中一個環氧基經活性氫開環的環氧樹脂之一或族群；G為選自：
R5、R6、R7、R8為相同或不相同，且表示為氫、C1~C6之烴；R9為選自：共價鍵、C1~C20之烴；m為1~800整數，p為1~50整數，s為0~20整數，o為0~20整數；當A為共價鍵時，n為0，q為0，Z為氫，Y為選自：
當A為時，n為0~800整數，q為0~50整數；Z為選自：、氫、其中一個環氧基經活性氫開環的環氧樹脂之一或族群；Y為選自：
當A為選自： 時，n為0~800整數，q為0~50整數；Y為選自：
Z為選自：、氫、其中一個環氧基經活性氫開環的環氧樹脂之一或族群。
本發明提供一種含磷酚基聚苯醚組成物，該組成物至少含有：(a)環氧樹脂；(b)含磷酚基聚苯醚，其化學結構如式(一)所示：
其中R1、R2、R3、R4為相同或不相同，且表示為C1~C6之烴；X為選自：
B為氫；G為選自：
R5、R6、R7、R8為相同或不相同，且表示為氫、C1~C6之烴；R9為選自：共價鍵、C1~C20之烴；m為1~800整數，p為1~50整數，s為0~20整數，o為0~20整數；當A為共價鍵時，n為0，q為0，Z為氫，Y為選自：
當A為時，n為0~800整數，q為0~50整數；Z為氫；Y為選自：
當A為選自： 時，n為0~800整數，q為0~50整數；Y為選自：
Z為氫。
本發明提供一種含磷不飽和基聚苯醚組成物，其係至少包含含磷不飽和基聚苯醚，其化學結構如式(一)所示：
其中R1、R2、R3、R4為相同或不相同，且表示為C1~C6之烴；X為選自：
B為選自：
G為選自：
R5、R6、R7、R8為相同或不相同，且表示為氫、C1~C6之烴；R9為選自：共價鍵、C1~C20之烴；m為1~800整數，p為1~50整數，s為0~20整數，o為0~20整數；當A為共價鍵時，n為0，q為0，Z為氫，Y為選自：
當A為時，n為0~800整數，q為0~50整數；Z為選自：
Y為選自：
當A為選自： 時，n為0~800整數，q為0~50整數；Y為選自：
Z為選自：
本發明提供一種含磷環氧基聚苯醚組成物，該組成物至少含有：(a)硬化劑；(b)含磷環氧基聚苯醚，其化學結構如式(一)所示：式(一)
其中R1、R2、R3、R4為相同或不相同，且表示為C1~C6之烴；X為選自：
B為選自：、其中一個環氧基經活性氫開環的環氧樹脂；G為選自：
R5、R6、R7、R8為相同或不相同，且表示為氫、C1~C6之烴；R9為選自：共價鍵、C1~C20之烴；m為1~800整數，p為1~50整數，s為0~20整數，o為0~20整數；當A為共價鍵時，n為0，q為0，Z為氫，Y為選自：
當A為時，n為0~800整數，q為0~50整數；Z為選自：、其中一個環氧基經活性氫開環的環氧樹脂；Y為選自：
當A為選自： 時，n為0~800整數，q為0~50整數；Y為選自：
Z為選自：、其中一個環氧基經活性氫開環的環氧樹脂。
本發明提供一種含磷聚苯醚，該含磷聚苯醚之含磷酚基聚苯醚其合成方法一：將含磷雙酚或含磷多酚與單酚聚苯醚以過氧化物再分配
反應而得，最佳反應溫度為80℃~120℃；其合成方法二：將含磷雙酚或含磷多酚與單酚單體以銅-胺化合物經聚合反應而得，最佳反應溫度為20℃~60℃；其合成方法三：將含磷雙酚或含磷多酚與聚苯醚、雙氯甲基化合物經脫鹽醚化反應而得，最佳反應溫度為10℃~90℃；含磷酚基聚苯醚經醚化反應可得到含磷不飽和基聚苯醚或含磷環氧基聚苯醚，亦可將含磷酚基聚苯醚與環氧樹脂反應得到含磷環氧基聚苯醚；本發明之含磷不飽和基聚苯醚，該含磷不飽和基聚苯醚中不飽和基為乙烯基或烯丙基。
本發明合成使用之過氧化物包括：二苯甲醯過氧化物、4,4’-二特丁基苯甲醯過氧化物、二月桂醯過氧化物、乙醯基苯甲醯基過氧化物、乙醯基環己磺醯過氧化物、二酞醯過氧化物、二鯨蠟過氧基碳酸酯、過氧苯甲酸、3-氯過氧苯甲酸、4-硝基過氧苯甲酸、過氧乙酸、過氧丙酸、過氧丁酸、過氧壬酸、過氧十二烷酸、二過氧戊二酸、二過氧己二酸、二過氧辛二酸、二過氧壬二酸、二過氧癸二酸、二過氧十二-二烷酸、單過氧酞酸、過氧硫酸、過氧二硫酸、過氧磷酸、過氧二磷酸、過氧甲酸特丁酯、過氧乙酸特丁酯、過氧丁酸特丁酯、過氧苯甲酸特丁酯、過氧苯甲酸枯酯、過氧壬酸特丁酯、單過氧馬來酸特丁酯、單過氧酞酸特丁酯、二過氧己二酸特丁酯、2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲醯過氧)己烷等或2,2’,6,6’-甲基二苯醌等。
本發明使用之單酚基聚苯醚，其中單酚單體包括：2,6-二甲基苯酚、2,6-二乙基苯酚、2,6-二丙基苯酚、2,6-二丁基苯酚、2,6-二苯基苯酚、2,6-二苯甲基苯酚、2-甲基-6-乙基苯酚、2-甲基-6-丙基苯酚、2-甲基-6-丁基苯酚、2-甲基-6-苯基苯酚、2-甲基-6-苯甲基苯酚、2-乙基-6-丙基苯酚、2-乙基-6-丁基苯酚、2-乙基-6-苯基苯酚、2-乙基-6-苯甲基苯酚、2-丙基-6-丁基苯
酚、2-丙基-6-苯基苯酚、2-丙基-6-苯甲基苯酚、2-丁基-6-苯基苯酚、2-丁基-6-苯甲基苯酚、2-苯基-6-苯甲基苯酚、2,3,6-三苯基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚、2,3,6-三乙基苯酚、2,3,6-三丙基苯酚、2,3,6-三丁基苯酚、2,3,6-三苯甲基苯酚等，或單酚鄰位為烷基、經取代烷基、芳香基、經取代芳香基、芳香烷基、經取代芳香烷基、烷氧基、經取代烷氧基等。
本發明提供一種含磷聚苯醚，其中X之單體可以選自於：1,4-雙(氯甲基)苯、1,3-雙(氯甲基)苯、1,2-雙(氯甲基)苯、4,4'-雙(氯甲基)-1,1'-聯苯、4,4'-雙(氯甲基)-1,1'-苯醚；其中Y之單體為選自：
至少含有二酚氧基之苯氧基磷腈、3,3’5,5’-四甲基-4,4’-聯酚、二(2,6二甲基酚)甲烷、二(2,6二苯基酚)乙烷、二(2,6二甲基酚)丙烷、二(2,6二甲基酚)4,4’-二甲基聯苯、二(2,6二甲基酚)4,4’-二甲基二苯醚、二(2,6二甲基酚)1,4-二甲基苯、二(2,6二甲基酚)4,4’-二氧甲基聯苯、二(2,6二甲基酚)4,4’-二氧甲基二苯醚、二(2,6二甲基酚)1,4-二氧甲基苯、聯(2,6二乙基酚)、二(2,6二乙基酚)甲烷、二(2,6二乙基酚)丙烷、二(2,6二乙基酚)4,4’-二甲基聯苯、二(2,6二乙基酚)4,4’-二甲基二苯醚、二(2,6二乙基酚)1,4-二甲基苯、二(2,6二乙基酚)4,4’-二氧甲基聯苯、二(2,6二乙基酚)4,4’-二氧甲基二苯醚、二(2,6二乙基酚)1,4-二氧甲基苯聯(2,6二丙基酚)、二(2,6二丙基酚)甲烷、二(2,6二丙基酚)丙烷、二(2,6二丙基酚)4,4’-二甲基聯苯、二(2,6二丙基酚)4,4’-二甲基
二苯醚、二(2,6二丙基酚)1,4-二甲基苯、二(2,6二丙基酚)4,4’-二氧甲基聯苯、二(2,6二丙基酚)4,4’-二氧甲基二苯醚、二(2,6二丙基酚)1,4-二氧甲基苯、雙酚A、雙酚B、雙酚F、雙酚M、雙酚Z、其它二酚類之一或群族。
本發明提供一種含磷聚苯醚其中分子中不飽和基單體可以來自於：鄰氯甲基苯乙烯、對氯甲基苯乙烯、鄰烯丙基酚之一或群族；一般工業級氯甲基苯乙烯以鄰位與對位混合物型態販售。
本發明合成一種含磷聚苯醚使用之酚基聚苯醚，其數量平均分子量在500~7000較佳，其數量平均分子量在2500~5000最佳；本發明合成一種含磷聚苯醚之含磷酚基聚苯醚，可以是含磷單酚基聚苯醚、含磷雙酚基聚苯醚、含磷多酚基聚苯醚。
本發明合成一種含磷聚苯醚在溶劑中以鹼進行脫鹽縮合醚化反應該鹼包括：甲醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、三甲胺三乙胺、三丁胺、碳酸鈉、碳酸鉀、乙醇鈉等，較佳縮合溫度為20℃~150℃，可以加入四級銨鹽或四級磷鹽之相轉移劑或不加相轉移劑等。
本發明合成一種含磷聚苯醚使用之有機溶劑至少包括含一選自：N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2吡咯啶酮、二甲基亞碸、二甲基磷醯胺、甲乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、甲基異戊基酮、環戊酮、環己酮、二異丁酮、四氫夫喃、四甲脲、二咢烷、γ-丁內酯、氯仿、二氯甲烷、二乙二醇單己基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、乙酸正丁酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、甲苯、二甲苯等。
本發明提供一種含磷聚苯醚其中分子中環氧基可以來自於：
環氧氯丙烷、含二個或二個以上環氧基之環氧樹脂；含二個或二個以上環氧基之環氧樹脂包括：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、酚醛型環氧樹脂、甲酚醛型環氧樹脂、雙酚A醛型環氧樹脂、四苯基縮水甘油醚基乙烷、三苯基縮水甘油醚基甲烷、三縮水甘油基對氨基苯酚、縮水甘油基三聚異氰酸酯、四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、四縮水甘油基二甲苯二胺、四縮水甘油基1,3-雙氨基甲基環己烷、雙(2,3-環氧基環戊基)醚、3,4-環氧基6-甲基環己基甲酸3',4'-環氧基6'-甲基環己基甲酯、乙烯基環己烯二環氧化物、3,4-環氧基環己基甲酸3',4'環氧基環己基甲酯、二異戊二烯二環氧化物、己二酸二(3,4-環氧基6-甲基環己基甲酯、二環戊二烯二環氧化物、正丁基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、苯乙烯氧化物、苯基縮水甘油醚、甲酚縮水甘油醚、對丁基苯基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯、三級酸縮水甘油酯、二縮水甘油醚、聚乙二醇縮水甘油醚、聚丙二醇縮水甘油醚、丁二醇縮水甘油醚、聚丁二醇縮水甘油醚、二縮水甘油醚基苯胺、三甲醇基丙烷三縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、甘油環氧樹脂、對苯二甲酸二縮水甘油酯、內次甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、間苯二甲酸二縮水甘油酯、4,5環氧環己烷1,2-二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二辛酸二環氧丙酯、二氧化戊烯、二氧化雙環戊二烯多元醇醚、環氧化聚丁烯、其它含二個或二個以上環氧基之環氧樹脂、含二個或二個以上環氧基之環氧樹脂稀釋劑等。
本發明提供一種含磷聚苯醚，其中含磷酚基聚苯醚與含二個或二個以上環氧基之環氧樹脂可以在有溶劑或無溶劑下反應，使用三級
胺、四級銨鹽三級磷、四級磷鹽為觸媒，較佳反應溫度為50℃~180℃。
本發明提供一種含磷聚苯醚，其中酚基聚苯醚與過量環氧氯丙烷反應使用三級胺、四級銨鹽三級磷、四級磷鹽為觸媒，可以在甲苯或二甲苯中以氫氧化鈉或氫氧化鉀脫鹽醚化，較佳反應溫度為80℃~150℃，反應完畢脫除剩餘之環氧氯丙烷及溶劑，再以甲苯、二甲苯或甲基異丁基酮溶解水洗後脫除溶劑而得到聚環氧基之含磷聚苯醚。
本發明提供一種含磷酚基聚苯醚組成物，該組成物之環氧樹脂包括：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、酚醛型環氧樹脂、甲酚醛型環氧樹脂、雙酚A醛型環氧樹脂、四苯基縮水甘油醚基乙烷、三苯基縮水甘油醚基甲烷、三縮水甘油基對氨基苯酚、縮水甘油基三聚異氰酸酯、四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、四縮水甘油基二甲苯二胺、四縮水甘油基1,3-雙氨基甲基環己烷、雙(2,3-環氧基環戊基)醚、3,4-環氧基6-甲基環己基甲酸3',4'-環氧基6'-甲基環己基甲酯、乙烯基環己烯二環氧化物、3,4-環氧基環己基甲酸3',4'環氧基環己基甲酯、二異戊二烯二環氧化物、己二酸二(3,4-環氧基6-甲基環己基甲酯、二環戊二烯二環氧化物、正丁基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、苯乙烯氧化物、苯基縮水甘油醚、甲酚縮水甘油醚、對丁基苯基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯、三級酸縮水甘油酯、二縮水甘油醚、聚乙二醇縮水甘油醚、聚丙二醇縮水甘油醚、丁二醇縮水甘油醚、聚丁二醇縮水甘油醚、二縮水甘油醚基苯胺、三甲醇基丙烷三縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、甘油環氧樹脂、對苯二甲酸二縮水甘油酯、內次甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫鄰苯二
甲酸二縮水甘油酯、間苯二甲酸二縮水甘油酯、4,5環氧環己烷1,2-二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二辛酸二環氧丙酯、二氧化戊烯、二氧化雙環戊二烯多元醇醚、環氧化聚丁烯、其它含二個或二個以上環氧基之環氧樹脂、含二個或二個以上環氧基之環氧樹脂稀釋劑等。
本發明提供一種含磷不飽和基聚苯醚組成物，可添加熱聚合起始劑或不添加熱聚合起始劑加熱固化，其使用之熱聚合起始劑包括：偶氮二異丁腈、偶氮二(2-異丙基)丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化二苯甲醯、過氧化乙醯異丁醯、過氧化二乙醯、過氧化(2,4-二氯苯甲醯)、過氧化(2-二甲基苯甲醯)、過氧化十二醯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化雙(3,5,5-三甲基己醯)、過氧化環己酮、過氧化甲乙酮、過氧化二碳酸二環己丙酯、過氧化二碳酸二環己酯、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環己酯)、過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化二碳酸雙(2-苯基乙氧基)酯、過氧化二碳酸雙十六烷基酯、過氧化苯甲酸特丁酯、過氧化苯乙酸特丁酯、過氧乙酸、過氧化特戊酸叔丁酯、過氧化特戊酸叔己酯、過氧化新癸酸異丙苯酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基過氧化氫、叔丁基過氧化苯甲酸酯、叔丁基過氧化特戊酸酯、異丙苯過氧化氫、對孟烷過氧化氫、過氧化二特丁基、過氧化二異丙苯、過氧化二叔丁基、過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鉀、過氧化物-烷基金屬、氧-烷基金屬等；本發明提供一種含磷不飽和基聚苯醚組成物可以再包括：馬來醯亞胺化合物、三烯丙基氰酸酯、三烯丙基異氰酸酯、熱固性聚醯亞胺、二乙烯苯等。
本發明提供一種含磷環氧基聚苯醚組成物，該組成物之硬化劑為選自：二氰二胺、苯並噁嗪(Benzoxazine)、酚醛樹脂、氰酸酯、三
氮雜苯酚醛樹脂、馬林酸酐與苯乙烯共聚物、苯乙烯與乙烯基酚共聚物之一或族群。
本發明提供一種含磷酚基聚苯醚組成物、含磷不飽和基聚苯醚組成物、含磷環氧基聚苯醚組成物，可再包含無機纖維補強材包括：E玻璃纖維、NE玻璃纖維、D玻璃纖維、S玻璃纖維、T玻璃纖維、矽氧玻璃纖維、碳纖維、鋁纖維、碳化矽纖維、石棉、岩絨其織物或非織物或其混合物；有機纖維補強材包括：全芳香族聚醯胺纖維、聚醯亞胺纖維、液晶聚酯、聚酯纖維、含氟纖維、聚苯并咢坐纖維、棉纖維、亞麻纖維其織物或非織物或其混合物。
本發明提供一種含磷酚基聚苯醚組成物、含磷不飽和基聚苯醚組成物、含磷環氧基聚苯醚組成物，可再包含無機填充劑包括：矽氧、融合矽氧、合成矽氧、球狀矽氧、中空矽氧、勃姆石、水菱鎂礦、碳酸鈣鎂石、滑石、煅燒滑石、高嶺土、矽礦石、氫氧化鋁、非鹼性玻璃、熔融玻璃碳化矽、氧化鋁、氮化鋁、氧化矽鋁、氮化硼、二氧化鈦、雲母、合成雲母、石膏、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氧化鎂等。
本發明提供一種含磷聚苯醚、含磷酚基聚苯醚組成物、含磷不飽和基聚苯醚組成物、含磷環氧基聚苯醚組成物之用途，其係於製造黏合片、積層板、預浸漬片、半導體構裝材、高頻基板。
將3,3’5,5’-四甲基4,4-聯苯酚12.1g(0.05mole)、聚苯醚80g(Asahi製S202A)、甲苯300g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至80℃~90℃，分批加入過氧化苯甲醯2g，反應24小時後冷卻加入
甲醇使產物析出後過濾之，再以蒸餾水洗滌三次後乾燥，可得到雙酚基聚苯醚2H-1
，分析其酚性OH當量為926g/mole，以GPC分析其數量平均分子量為3050。
將雙酚基聚苯醚2H-1
/185.2g、1,4-二氯甲基苯52.5g(0.3mole)、2-(二苯基膦基)氫醌93.0g(0.3mole)【PPQ/北興化學製】、二甲基甲醯胺500g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻後將甲醇鈉32.4g(0.6mole)分批加入反應瓶中，維持反應溫度50℃反應5小時、之後將反應溶液滴入水中以獲得固體，再以蒸餾水水洗三次，甲醇洗淨一次後乾燥，可得到含磷雙酚基聚苯醚P2H-1
，分析其酚性OH當量為1540g/mole，磷含量為3.0%
。
將二(2,6二甲基酚)丙烷14.2g(0.05mole)、聚苯醚80g(Asahi製S202A)、甲苯300g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至80℃~90℃，分批加入過氧化苯甲醯2g，反應24小時後冷卻加入甲醇使產物析出後過濾之，再以蒸餾水洗滌三次後乾燥，可得到雙酚基聚苯醚2H-2，測酚性OH當量重為956g/mole，以GPC測數量平均分子量為3235。
將雙酚基聚苯醚2H-2
/191.2g、4,4’-二氯甲基聯苯50.2g(0.2mole)、二苯酚基苯基膦62g(0.2mole)、二甲基甲醯胺500g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻後將甲醇鈉21.6g(0.4mole)分批加入反應瓶中，維持反應溫度50℃反應5小時、之後將反應溶液滴入水中以獲得固體，再以蒸餾水水洗三次，甲醇洗淨一次後乾燥，可得到含磷雙酚基聚苯醚P2H-2
，分析其酚性OH當量重為1440g/mole，磷含量為2.2%
。
將雙酚A 11.4g(0.05mole)、聚苯醚70g(Asahi製S202A)、甲苯300g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至80℃~90℃，分批加入過氧化苯甲醯2g，反應24小時後冷卻加入甲醇使產物析出後過濾之，再以蒸餾水洗滌三次後乾燥，可得到雙酚基聚苯醚2H-3，測酚性OH當量重為816g/mole，以GPC測數量平均分子量為2780。
將3,3’5,5’-四甲基4,4’-聯苯醌12.0g(0.05mole)、二苯基膦氧15.5g(0.05mole)、二甲苯300g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至110℃~120℃，反應6小時後冷卻過濾，水洗三次後乾燥得到白色結晶之3,3’5,5’-四甲基2-二苯膦基4,4’-聯苯二酚。
將雙酚基聚苯醚2OH-3
/163.2g、4,4’-二氯甲基苯醚53.4g(0.2mole)、3,3’5,5’-四甲基2-二苯膦基4,4’-聯苯二酚55g(0.1mole)、酚氧基苯氧基磷腈64g【SPH-100/大塚化學製/酚性OH當量=320g/mole】、二甲基甲醯胺600g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻，將甲醇鈉21.6g(0.4mole)分批加入反應瓶中，維持反應溫度50℃反應5小時、之後將反應溶液滴入水中以獲得固體，再以蒸餾水水洗三次，甲醇洗淨一次後乾燥，可得到含磷雙酚基聚苯醚P2H-3
，分析其酚性OH當量重為1605g/mole，磷含量為3.8%
。
將酚氧基苯氧基磷腈64g【SPH-100/大塚化學製/酚性OH當量=320g/mole】、3,3’5,5’-四甲基2-二苯膦基4,4’-聯苯二酚55g(0.1mole)、4,4’-
二氯甲基苯醚26.7g(0.1mole)、二甲基甲醯胺150g裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻，加入甲醇鈉30.50g(0.2mole)，溫度控制在50~60℃反應5小時後，再加入單酚基聚苯醚235.6g【SA-120/Sabic製/酚性OH當量=2356g/mole】、4,4’-二氯甲基苯醚26.7g(0.1mole)、甲醇鈉15.25g(0.1mole)，溫度控制在50~60℃反應5小時後，將反應物以水洗三次後乾燥，可得到含磷單酚基聚苯醚P1H-1
，分析其酚性OH當量重為3945g/mole，磷含量為3.1%
。
將單酚基聚苯醚235.6g【SA-120/Sabic製/酚性OH當量=2356g/mole】、1,4-二氯甲基苯17.5g(0.1mole)、2-(二苯基膦基)氫醌31.0g(0.1mole)【PPQ/北興化學製】、二甲基甲醯胺300g裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻，加入甲醇鈉30.50g(0.2mole)，溫度控制在50~60℃反應5小時後，將反應物以水洗三次後乾燥，可得到含磷單酚基聚苯醚P1H-2
，分析其酚性OH當量重為2763g/mole，磷含量為1.1%
。
將單酚基聚苯醚235.6g【SA-120/Sabic製/酚性OH當量=2356g/mole】、4,4’-二氯甲基聯苯25.1g(0.1mole)、二苯酚基苯基膦31.0g(0.1mole)、二甲基甲醯胺300g裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻，加入甲醇鈉30.50g(0.2mole)，溫度控制在50~60℃反應5小時後，將反應物以水洗三次後乾燥，可得到含磷單酚基聚苯醚P1H-3
，分析其酚性OH當量重為
2840g/mole，磷含量為1.1%
。
將2-(二苯基膦基)氫醌15.5g(0.05mole)【PPQ/北興化學製】、聚苯醚70g(Asahi製S202A)、甲苯300g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至80℃~90℃，分批加入過氧化苯甲醯2g，反應10小時後冷卻加入甲醇使產物析出後過濾之，再以蒸餾水洗滌三次後乾燥，可得到含磷
雙酚基聚苯醚2HP-1，測酚性OH當量重為860g/mole，以GPC測數量平均分子量為2938，磷含量為1.8%
。
將二苯酚基苯基膦15.5g(0.05mole)、聚苯醚70g(Asahi製S202A)、甲苯300g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至80℃~90℃，分批加入過氧化苯甲醯2g，反應10小時後冷卻加入甲醇使產物析出後過濾之，再以蒸餾水洗滌三次後乾燥，可得到含磷
雙酚基聚苯醚2HP-2，測酚性OH當量重為865g/mole，以GPC測數量平均分子量為2950，磷含量為1.8%
。
將3,3’5,5’-四甲基4,4’-聯苯醌12.0g(0.05mole)、二苯基膦15.5g(0.05mole)、二甲苯300g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱110℃~120反應6小時後冷卻過濾，加入聚苯醚60g(Asahi製S202A)，，加熱至80℃~90℃分批加入過氧化苯甲醯2g，反應24小時後冷卻加入甲醇使產物析出後過濾之，再以蒸餾水洗滌三次後乾燥，可得到含磷
雙酚基聚苯醚2HP-3，測酚性OH當量重為820g/mole，以GPC測數量平均分子量為2788，磷含量為1.8%
。
將酚氧基苯氧基磷腈32g【SPH-100/大塚化學製/酚性OH當量=320g/mole】、聚苯醚80g(Asahi製S202A)、甲苯300g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至80℃~90℃，分批加入過氧化苯甲醯2g，反應10小時後冷卻加入甲醇使產物析出後過濾之，再以蒸餾水洗滌三次後乾燥，可得到含磷
雙酚基聚苯醚2HP-4，測酚性OH當量重為1120g/mole，以GPC測數量平均分子量為3808，磷含量為4.2%
。
將含磷雙酚基聚苯醚2HP-1/172.4g、4,4’-二氯甲基聯苯50.2g(0.2mole)、2-(二苯基膦基)氫醌31g(0.1mole)【PPQ/北興化學製】、二烯丙基雙酚A30.8g(0.1mole)、二甲基甲醯胺500g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻後將甲醇鈉21.6g(0.4mole)分批加入反應瓶中，維持反應溫度50℃反應5小時、之後將反應溶液滴入水中以獲得固體，再以蒸餾水水洗三次，甲醇洗淨一次後乾燥，可得到含磷雙酚基聚苯醚P2HP-1，分析其酚性OH當量重為1345g/mole，磷含量2.3%
。
將含磷雙酚基聚苯醚2HP-2/173.0g、4,4’-二氯甲基苯醚53.4g(0.2mole)、二苯酚基苯基膦62g(0.2mole)、二甲基甲醯胺500g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻後將甲醇鈉21.6g(0.4mole)分批加入反應瓶中，維持反應溫度50℃反應5小時、之後將反應溶液滴入水中以獲得固體，再以蒸餾水水洗三次，甲醇洗淨一次後乾
燥，可得到含磷雙酚基聚苯醚P2HP-2，分析其酚性OH當量重為1370g/mole，磷含量3.4%。
將含磷雙酚基聚苯醚2HP-3/164.0g、3,3’5,5’-四甲基2-二苯膦基4,4’-聯苯二酚55g(0.1mole)、1,4-二氯甲基苯17.5g(0.1mole)、二甲基甲醯胺500g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻後將甲醇鈉10.8g(0.2mole)分批加入反應瓶中，維持反應溫度50℃反應5小時、之後將反應溶液滴入水中以獲得固體，再以蒸餾水水洗三次，甲醇洗淨一次後乾燥，可得到含磷雙酚基聚苯醚P2HP-3
，分析其酚性OH當量重為1142g/mole，磷含量2.7%。
將含磷雙酚基聚苯醚2HP-4
/224.0g、酚氧基苯氧基磷腈64g【SPH-100/大塚化學製/酚性OH當量=320g/mole】、1,4-二氯甲基苯17.5g(0.1mole)、二甲基甲醯胺500g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻後將甲醇鈉10.8g(0.2mole)分批加入反應瓶中，維持反應溫度50℃反應5小時、之後將反應溶液滴入水中以獲得固體，再以蒸餾水水洗三次，甲醇洗淨一次後乾燥，可得到含磷雙酚基聚苯醚P2HP-4
，分析其酚性OH當量重1489g/mole，磷含量6.2%。
將含磷單酚基聚苯醚P1H-3/284.0g(0.lmole)、環氧氯丙烷27.75g(0.3mole)、四丁基溴化銨0.1g、甲苯500g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至110℃~120℃，三小時分批滴入氫氧化鈉50%水溶
液9g，後繼續反應2小時，減壓蒸餾去除甲苯及過量之環氧氯丙烷，加入500g甲基異丁基酮溶解，再以蒸餾水洗滌五次後減壓蒸餾去除甲基異丁基酮，可得到含磷環氧基聚苯醚PE-1，測其環氧當量為2902g/mole，磷含量1.1%。
將含磷雙酚基聚苯醚P2H-3
/321g、雙酚A型環氧樹脂76g(環氧當量=190g/mole)、三苯基磷0.05g、甲苯100g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至140℃~145℃反應5小時，減壓蒸餾脫除甲苯，測其環氧當量為1990g/mole，磷含量3.1%。
將含磷單酚基聚苯醚P1H-1
/394.5g、酚醛型環氧樹脂90g(環氧當量=180g/mole)、三苯基磷0.05g、甲苯100g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至140℃~145℃反應5小時，減壓蒸餾脫除甲苯，分析其環氧當量為1010g/mole，磷含量2.6%。
將含磷雙酚基聚苯醚P2H-2
/288.0g(0.1mole)、環氧氯丙烷55.50g(0.6mole)、四丁基溴化銨0.1g、甲苯500g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至110℃~120℃，三小時分批滴入氫氧化鈉50%水溶液18g，後繼續反應2小時，減壓蒸餾去除甲苯及過量之環氧氯丙烷，加入500g甲基異丁基酮溶解，再以蒸餾水洗滌五次後減壓蒸餾去除甲基異丁基酮，可得到含磷環氧基聚苯醚PE-4，測其環氧當量為1512g/mole，磷含量2.1%。
將含磷雙酚基聚苯醚P2HP-3
樹脂297.8g/mole、雙酚A型環氧樹脂76g(環氧當量=190g/mole)、三苯基磷0.05g、甲苯100g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至140℃~145℃反應5小時，減壓蒸餾脫除甲苯，分析其環氧當量為1875g/mole，磷含量1.6%。
將含磷雙酚基聚苯醚P2H-2
/274.0g、氯甲基苯乙烯(mole比：鄰位/對位=50/50)30.7g(0.2mole)、二甲基甲醯胺200g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻後將甲醇鈉10.8g(0.2mole)加入反應瓶中，維持反應溫度50℃反應6小時，之後將反應溶液滴入水中以獲得固體，再以蒸餾水水洗三次，50%甲醇水溶液洗淨一次後乾燥，可得到含磷乙烯基聚苯醚PV-1，分析其以FT-IR測其反應率為99.5%；反應率%=〔1-(反應後3610峰面積/反應前3610峰面積)〕×100，磷含量3.1%。
將含磷單酚基聚苯醚P1H-2
/266.0g、氯甲基苯乙烯(mole比：鄰位/對位=50/50)15.35g(0.1mole)、二甲基甲醯胺400g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻後將甲醇鈉10.8g(0.2mole)加入反應瓶中，維持反應溫度50℃反應6小時，之後將反應溶液滴入水中以獲得固體，再以蒸餾水水洗三次，50%甲醇水溶液洗淨一次後乾燥，可得到含磷乙烯基聚苯醚PV-2，分析其以FT-IR測其反應率為99.2%；反應率%=〔1-(反應後3610峰面積/反應前3610峰面積)〕×100，磷含量1.1%。
將含磷雙酚基聚苯醚P2HP-4
/148.9g、氯甲基苯乙烯(mole比：
鄰位/對位=50/50)30.52g(0.2mole)、二甲基甲醯胺200g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻後將甲醇鈉10.8g(0.2mole)加入反應瓶中，維持反應溫度50℃反應6小時，之後將反應溶液滴入水中以獲得固體，再以蒸餾水水洗三次，50%甲醇水溶液洗淨一次後乾燥，可得到含磷乙烯基聚苯醚PV-3，分析其以FT-IR測其反應率為99.1%；反應率%=〔1-(反應後3610峰面積/反應前3610峰面積)〕×100，磷含量5.4%。
將含磷雙酚基聚苯醚P2H-2
/144.0g、氯甲基苯乙烯(mole比：鄰位/對位=50/50)30.52g(0.2mole)、二甲基甲醯胺200g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻後將甲醇鈉10.8g(0.2mole)加入反應瓶中，維持反應溫度50℃反應6小時，之後將反應溶液滴入水中以獲得固體，再以蒸餾水水洗三次，50%甲醇水溶液洗淨一次後乾燥，可得到含磷乙烯基聚苯醚PV-4，分析其以FT-IR測其反應率為99.3%；反應率%=〔1-(反應後3610峰面積/反應前3610峰面積)〕×100，磷含量2.0%。
將含磷
雙酚基聚苯醚2HP-1/172.0g、氯甲基苯乙烯(mole比：鄰位/對位=50/50)30.52g(0.2mole)、二甲基甲醯胺200g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻後將甲醇鈉10.8g(0.2mole)加入反應瓶中，維持反應溫度50℃反應6小時，之後將反應溶液滴入水中以獲得固體，再以蒸餾水水洗三次，50%甲醇水溶液洗淨一次後乾燥，可得到含磷乙烯基聚苯醚PV-5，分析其以FT-IR測其反應率為99.5%；反應率%=〔1-(反應後3610峰面積/反應前3610峰面積)〕×100，磷含量1.6%。
將含磷雙酚基聚苯醚P2HP-1
/269.0g、氯甲基苯乙烯(mole比：鄰位/對位=50/50)30.52g(0.2mole)、二甲基甲醯胺200g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻後將甲醇鈉10.8g(0.2mole)加入反應瓶中，維持反應溫度50℃反應6小時，之後將反應溶液滴入水中以獲得固體，再以蒸餾水水洗三次，50%甲醇水溶液洗淨一次後乾燥，可得到含磷乙烯基烯丙基聚苯醚PVA-1，分析其以FT-IR測其反應率為99.0%；反應率%=〔1-(反應後3610峰面積/反應前3610峰面積)〕×100，磷含量2.1%。
將含磷
雙酚基聚苯醚2HP-4/224.0g、1,4-二氯甲基苯35.0g(0.2mole)、鄰烯丙基酚26.8g(0.2mole)、二甲基甲醯胺500g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻後將甲醇鈉21.6g(0.4mole)分批加入反應瓶中，維持反應溫度60℃反應5小時、之後將反應溶液滴入水中以獲得固體，再以蒸餾水水洗三次，50%甲醇水溶液洗淨一次後乾燥，可得到含磷烯丙基聚苯醚PA-1，分析其以FT-IR測其反應率為99.1%；反應率%=〔1-(反應後3610峰面積/反應前3610峰面積)〕×100，磷含量3.4%。
將含磷雙酚基聚苯醚P2H-1
/308.0g、1,4-二氯甲基苯35.0g(0.2mole)、鄰烯丙基酚26.8g(0.2mole)、二甲基甲醯胺500g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻後將甲醇鈉21.6g(0.4mole)分批加入反應瓶中，維持反應溫度60℃反應5小時、之後將反
應溶液滴入水中以獲得固體，再以蒸餾水水洗三次，50%甲醇水溶液洗淨一次後乾燥，可得到含磷烯丙基聚苯醚PA-2，分析其以FT-IR測其反應率為99.3%；反應率%=〔1-(反應後3610峰面積/反應前3610峰面積)〕×100，磷含量2.6%。
將含磷單酚基聚苯醚P1H-3/284.0g、1,4-二氯甲基苯17.5g(0.1mole)、鄰烯丙基酚13.4g(0.1mole)、二甲基甲醯胺500g加入裝有機械攪拌、冷凝管之四口反應瓶中，加熱至40℃~50℃，攪拌均勻後將甲醇鈉10.8g(0.2mole)分批加入反應瓶中，維持反應溫度60℃反應5小時、之後將反應溶液滴入水中以獲得固體，再以蒸餾水水洗三次，50%甲醇水溶液洗淨一次後乾燥，可得到含磷烯丙基聚苯醚PA-3，分析其以FT-IR測其反應率為99.1%；反應率%=〔1-(反應後3610峰面積/反應前3610峰面積)〕×100，磷含量1.0%。
將實施例1~14之含磷酚基聚苯醚P2H-1、P2H-2、P2H-3、P1H-1、P1H-2、P1H-3、2HP-1、2HP-2、2HP-3、2HP-4、P2HP-1、P2HP-2、P2HP-3、P2HP-4各取10g與0.03g之促進劑2E4MZ(2-乙基-四甲基咪唑)、適量之酚醛型環氧樹脂(商品名：177/長春製)，溶於10g甲苯中，在160℃下烘烤2小時，再160℃下脫氣壓鑄成形3小時，後以200℃下固化3小時，得到固化物，測量其玻璃轉移溫度、難燃性、Dk、Df，其數據如表一、表二所示。
將酚基聚苯醚(商品名：MX-90/sabic製)10g與促進劑2E4MZ(2-
乙基-四甲基咪唑)0.03g、酚醛型環氧樹脂(商品名：177/長春製)2.3g，溶於10g甲苯中，在160℃下烘烤2小時，再160℃下脫氣壓鑄成形3小時，後以200℃下固化3小時，得到固化物，測量其玻璃轉移溫度、難燃性、Dk、Df，其數據如表二所示。
將酚基聚苯醚(商品名：MX-90/sabic製)10g與促進劑2E4MZ(2-乙基-四甲基咪唑)0.03g、酚醛型環氧樹脂2.3g、DOPO酚醛縮合物(商品名：92741/Dow製/P=10%)4g，溶於10g甲苯中，在160℃下烘烤2小時，再160℃下脫氣壓鑄成形3小時，後以200℃下固化3小時，得到固化物，測量其玻璃轉移溫度、難燃性、Dk、Df，其數據如表二所示。
將實施例15~19之含磷環氧基聚苯醚PE-1、PE-2、PE-3、PE-4、PE-5各取10g與0.01g之促進劑2E4MZ(2-乙基-四甲基咪唑)、適量之酚醛樹脂，溶於10g甲苯中，在160℃下烘烤2小時，再160℃下脫氣壓鑄成形3小時，後以200℃下固化3小時，得到固化物，測量其玻璃轉移溫度、難燃性、Dk、Df，其數據如表三所示。
將雙酚基聚苯醚(商品名：MX-90/sabic製)160.0g(0.1mole)、環氧氯丙烷27.75g(0.3mole)、四丁基溴化銨0.1g、甲苯500g加入裝有機械攪拌、
冷凝管之四口反應瓶中，加熱至110℃~120℃，三小時分批滴入氫氧化鈉50%水溶液9g，後繼續反應2小時，減壓蒸餾去除甲苯及過量之環氧氯丙烷，加入500g甲基異丁基酮溶解，再以蒸餾水洗滌五次後減壓蒸餾去除甲基異丁基酮，可得到環氧基聚苯醚MX-90E，測其環氧當量為810g/mole。
將MX-90E10g與之促進劑2E4MZ(2-乙基-四甲基咪唑)0.01g、酚醛樹脂1.6g，溶於10g甲苯中，在160℃下烘烤2小時，再160℃下脫氣壓鑄成形3小時，後以200℃下固化3小時，得到固化物，測量其玻璃轉移溫度、難燃性、Dk、Df，其數據如表三所示。
將MX-90E10g與促進劑2E4MZ(2-乙基-四甲基咪唑)0.01g、酚醛樹脂1.0g、DOPO酚醛縮合物(商品名：92741/Dow製/P=10%)3g，溶於10g甲苯中，在160℃下烘烤2小時，再160℃下脫氣壓鑄成形3小時，後以200℃下固化3小時，得到固化物，測量其玻璃轉移溫度、難燃性、Dk、Df，其數據如表三所示。
實施例20~28依序為：樹脂PV-1、PV-2、PV-3、PV-4、PV-5、PVA-1、PA-1、PA-2、PA-3各取10g及過氧化二異丙苯0.05g
，溶於10g甲苯中，在150℃下烘烤2小時，再150℃下脫氣壓鑄成形3小時，最後以220℃下固化6小時，得到固化物，測量其玻璃轉移溫度、難燃性、Dk、Df，其數據如表四所示。
將甲基丙烯酸基聚苯醚(商品名：MX9000/sabic製)取10g及過氧化二異丙苯0.05g
，溶於10g甲苯中，在150℃下烘烤2小時，再150℃下脫氣壓鑄成形3小時，最後以220℃下固化6小時，得到固化物，測量其玻璃轉移溫度、難燃性、Dk、Df，其數據如表四所示。
由表一、表二可知實施例1~14之含磷酚基聚苯醚P2H-1、P2H-2、P2H-3、P1H-1、P1H-2、P1H-3、2HP-1、2HP-2、2HP-3、2HP-4、P2HP-1、P2HP-2、P2HP-3、P2HP-4固化物相對與比較例1
之聚苯醚MX90固化物，表現出更佳之難燃性，保有低介電常數及低介電損失，相對與比較例2
之聚苯
醚MX90固化物，具優異之難燃性，表現出更佳之低介電常數及低介電損失；由表三可知實施例15~19之含磷環氧基聚苯醚PE-1、PE-2、PE-3、PE-4、PE-5固化物相對與比較3
之環氧基聚苯醚MX90E固化物，表現出更佳之難燃性，保有低介電常數及低介電損失，相對與比較例4
之環氧基聚苯醚MX90E固化物，具優異之難燃性，表現出更佳之低介電常數及低介電損失；由表四可知實施例20~28之含磷不飽和基聚苯醚PV-1、PV-2、PV-3、PV-4、PV-5、PVA-1、PA-1、PA-2、PA-3固化物相對與比較例5
之甲基丙烯酸基聚苯醚MX9000固化物，表現出更佳之難燃性，更低之介電常數及介電損失。
本發明提供一種含磷聚苯醚、含磷酚基聚苯醚組成物、含磷不飽和基聚苯醚組成物、含磷環氧基聚苯醚組成物之用途，其係於製造黏合片、積層板、預浸漬片、半導體構裝材、高頻基板。
本發明已經配合上述具體實施例、比較例描述，熟悉本項技藝人士將可基於以上描述作出多種變化，不因此而限制本發明之申請專利範圍。
Claims (5)
- 一種含磷聚苯醚，其化學結構如式(一)所示：
- 一種含磷酚基聚苯醚組成物，該組成物至少含有：(a)環氧樹脂成份5~95%；(b)含磷酚基聚苯醚成份95~5%，其化學結構如式(一)所示：
- 一種含磷不飽和基聚苯醚組成物，其係至少包含：(a)過氧化物成份0.01~5%；(b) 含磷不飽和基聚苯醚成份95~99.99%，其化學結構如式(一)所示：
- 一種含磷環氧基聚苯醚組成物，該組成物至少含有：(a)硬化劑成份5~95%；(b)含磷環氧基聚苯醚成份95~5%，其化學結構如式(一)所示：
- 一種如申請專利範圍第1項之含磷聚苯醚之用途，其係於製造黏合片、積層板、預浸漬片、半導體構裝材、高頻基板。
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