TWI504659B - 抗刮的聚烯烴 - Google Patents

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Description

抗刮的聚烯烴
本發明是針對抗刮和光穩定的聚烯烴組成物。本發明也是針對使得聚烯烴組成物具抗刮和光穩定性的方法,其是在其中加入特定的抗刮添加劑和特定的位阻胺光穩定劑。聚烯烴組成物為例如熱塑性烯烴(TPO)模製部件。此模製部件可用於例如汽車應用。
長鏈醇官能基化順丁烯二酸酐接枝的聚丙烯是揭示於Polyolefins 2003,The International Conference of Polyolefins,Feb.24-Feb.26,Houston,Texas,其是作為聚烯烴的加工輔助劑。
U.S.6,048,942揭示熱塑性烯烴組成物,包括選自聚矽氧烷、金屬硬脂酸鹽、飽和脂肪酸醯胺和不飽和脂肪酸醯胺的抗污添加劑。
JP-A-2002338778揭示一種包括脂肪酸醯胺的接枝共聚物組成物。
U.S.5,731,376揭示一種聚丙烯嵌段共聚物,經由加入聚有機矽氧烷改良抗刮性。此組成物可進一步包括脂肪酸醯胺。
U.S.5,585,420揭示抗刮聚烯烴組成物,包括薄片狀的無機填充劑。此組成物可另外包括高橡膠乙烯-丙烯共聚物,脂肪酸醯胺,聚有機矽氧烷或環氧基樹脂。
JP-A-2002003692揭示包括脂肪酸醯胺的聚丙烯樹酯。
JP-A-62072739是針對用於汽車部件的模製物品,其是由化合特定聚烯烴及橡膠物質和特定量且特定尺寸的雲母製得。此聚烯烴包含特定聚丙烯和聚烯烴(以一不飽和羧酸(酐),例如順丁烯二酸酐改質)。
JP-A-63017947是針對抗刮丙烯聚合物組成物。
JP-A-2001261902是針對用於製備內部飾條模製物質的聚丙烯樹脂組成物。
US-A-2003/0004245揭示聚烯烴,和聚烯烴及一α,β不飽和羧酸酯,酸或酐反應產物的混合物。
聚酐樹脂是描述於CPChem Specialty Chemicals的資料頁(2004)。
這些習知的方法不能滿足消費者對聚烯烴抗刮和光穩定性的要求。
因此,本發明提供一種聚烯烴組成物,包括 a)一聚烯烴基材,及一足以有效改善該聚烯烴基材抗刮性及光穩定性量之包含下列組成的添加劑組合物 b)一羧酸試劑官能基化的烯烴聚合物或共聚物, c)一初級或二級脂肪酸醯胺,及 d)一包括i)和ii)的組合物 i)低分子量立體位阻胺光穩定劑和ii)高分子量立體位阻胺光穩定劑。
本發明進一步提供一種提供一聚烯烴基材抗刮性及光穩定性的方法,此方法包括在該聚烯烴中加入一有效量之包含下列組成的添加劑組合物b)一羧酸試劑官能基化的烯烴聚合物或共聚物,c)一初級或二級脂肪酸醯胺,及d)一包括i)和ii)的組合物i)低分子量立體位阻胺光穩定劑和ii)高分子量立體位阻胺光穩定劑。
本發明的一個較佳具體實例也是包含下列組成的添加劑組合物b)一羧酸試劑官能基化的烯烴聚合物或共聚物,c)一初級或二級脂肪酸醯胺,及d)一包括i)和ii)的組合物i)低分子量立體位阻胺光穩定劑和ii)高分子量立體位阻胺光穩定劑,用於改善聚烯烴基材抗刮性及光穩定性的應用。
聚烯烴的例子是:單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯,聚異丁烯,聚丁-1-烯,聚-4-甲基戊-1-烯,聚異戊間二烯或聚丁二烯,以及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰片烯的聚合 物,聚乙烯(其是選擇性交聯的),例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴,亦即前一段落敘述單烯烴的聚合物,較佳地聚乙烯和聚丙烯,能夠以不同的方法製得,尤其是以下的方法:
i)游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。
ii)使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或超過一種週期表上IVb,Vb,VIb或VIII族的金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為氧化物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及/或芳基化物,其可是π-或σ-共價的。這些金屬複合物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯化鎂,氯化鈦(III),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使用,或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金屬氫化物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基烷,該金屬可是週期表之Ia,IIa,和/或IIIA族的元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改質,這些觸媒系統通常稱作Phillips,Standard Oil Indiana,Ziegler(-Natta),TNZ(DuPont),金屬烯或單反應點觸媒(SSC)。
2. 前述1.)聚合物的混合物,例如聚丙烯和聚異丁烯,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE,PP/LDPE)和不同型式聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3. 單烯烴和二烯烴彼此間或和乙烯單體的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚乙烯(LLDPE)和其和低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁-1-烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁-1-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物,乙烯/烷基甲丙烯酸酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物,和其和一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和其鹽類(離子體)以及乙烯和丙烯和二烯(像己二烯,二環戊二烯或乙叉-原冰片烯)的三聚物;和這些共聚物彼此間及前述1.)聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交替或無規聚烯/一氧化碳共聚物和其和其它聚合物(例如聚醯胺)的混合物。
4. 前述第1.)段之聚合物和衝擊改質劑的混合物,像乙烯-丙烯-二烯單體共聚物(EPDM),乙烯和較高級α-烯烴的共聚物(像乙烯-辛烯共聚物),聚丁二烯,聚異戊間二烯,苯乙烯-丁二烯共聚物,氫化苯乙烯-丁二烯共聚物,苯乙烯-異戊間二烯共聚物,氫化苯乙烯-異戊間二烯共聚物。這些混合物一般在工業上是稱作TPO(熱塑性聚烯 烴)。
較佳地,成份(a)是聚丙烯,聚乙烯或熱塑性烯烴。
本發明的聚烯烴為例如聚丙烯均-和共聚物和聚乙烯均-和共聚物。例如,聚丙烯,高密度聚乙烯(HDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE)和聚丙烯無規和衝擊(雜相)共聚物。本發明較佳的聚烯烴包括聚丙烯均聚物,聚丙烯衝擊(雜相)共聚物,其混合物,和TPO,像聚丙烯均聚物和衝擊共聚物和EPDM或乙烯-α-烯烴共聚物的混合物。
本發明的聚烯烴特別是TPO。TPO為例如約10至約90份的丙烯均聚物,共聚物或三聚物,和約90至約10份的(份重量)的乙烯和C3-C8 α-烯烴的彈性體共聚物。TPO是揭示於,例如U.S.6,048,942。
“聚烯烴”一詞在此廣泛地代表烯烴聚合物或前述共聚物。
成份b)官能基化烯烴聚合物或共聚物的烯烴聚合物或共聚物為例如前述成份a)的物質。
此官能基化烯烴聚合物或共聚物為例如揭示於US-A-2003/0004245,2003年1月2日公開。
較佳地,成份(b)是一以α,β-不飽和羧酸試劑接枝的烯烴聚合物或共聚物。
此官能基化烯烴聚合物或共聚物為例如至少一聚烯烴和至少一α,β-不飽和羧酸試劑,像酸,酯或酐的反應產物。
在一具體實例中,用作此成份聚烯烴的數量平均分子 量可從約2,000至約10,000。這些聚合物基本上具有熔融流動指數從約8至約40,或從約10至約35,或從約15至約30克/10分鐘。和聚烯烴反應羧酸試劑的量從約0.5%至約30%或從約1%至約20%,或從約2%至約15%,或從約4%至約10重量%。
此α,β不飽和羧酸試劑可是單-或二羧酸試劑。此羧酸試劑包括羧酸,酯和鹽類。此單鹼性α,β-不飽和羧酸試劑包括丙烯酸,甲丙烯酸,胭脂酸(annamic),巴豆酸和酯類,像具有從1至約12個碳原子的酯類,和鹽類,像鈉,鈣或鎂鹽。二羧酸試劑的例子包括順丁烯二酸,順丁烯二酸酐,富馬酸,中康酸,納迪克酸酐(himic anhydride),衣康酸,檸康酸,衣康酸酐,檸康酸酐,單甲基順丁烯二酸酯,單順丁烯二酸鈉等。特別佳的α,β-不飽和羧酸試劑是丙烯酸,甲丙烯酸,丙烯酸酯,甲丙烯酸酯和順丁烯二酸酐。
有利的組成物為其中成份(b)是一以α,β-不飽和羧酸試劑接枝的烯烴聚合物或共聚物,選自包含下列組成的族群:丙烯酸,甲丙烯酸,丙烯酸甲酯,甲丙烯酸甲酯,2-羥基丙基甲丙烯酸酯,丙烯酸丁酯和順丁烯二酸酐。
羧酸試劑和烯烴聚合物或共聚物間的反應能以此項技術領域內熟知的方法進行。例如,此反應能在一溶液中,以熔融程序,在游離基起始劑存在下進行。此游離基起始劑通常是過氧化物或各種有機偶氮化合物。起始劑的使用量一般是從約0.01%至約5重量%(依據聚烯烴和羧酸試劑的 總共重量計算)。
羧酸試劑和烯烴聚合物或共聚物間的反應稱作“接枝反應”。例如,本發明的官能基化烯烴聚合物或共聚物是烯烴聚合物或共聚物和丙烯酸,甲丙烯酸,丙烯酸甲酯,甲丙烯酸甲酯,2-羥基丙基甲丙烯酸酯,丙烯酸丁酯或順丁烯二酸酐接枝。在例如和順丁烯二酸酐接枝的情況下稱作“順丁烯二酸化的”。
也是有利的組成物是其中成份(b)是一以順丁烯二酸酐接枝的烯烴聚合物或共聚物。
特別有利的組成物是其中成份(b)是一以順丁烯二酸酐接枝的聚丙烯或聚乙烯。
丙烯酸化聚烯烴的例子是POLYBOND聚合物,得自Uniroyal Chemical Company。特別有用的聚合物是POLYBOND 1002,其具有熔融流動指數15-25克/10分鐘和丙烯酸含量5.5%至7.0重量%。商品化順丁烯二酸接枝聚丙烯的例子是Epolene E-43的蠟,得自Eastman Chemical Products,Inc。Epolene E-43具有酸數47和大約數量平均分子量4500。Epolene C-16和C-18蠟是順丁烯二酸接枝的聚乙烯,分子量分別是大約8000和4000。順丁烯二酸化的乙烯-丙烯彈性體也是有用的,且此彈性體可得自Exxon Chemical Company,視別代號為99-10,99-14和99-26。這些共聚物分別包含77%,64%和43%的乙烯,和順丁烯二酸化的產物分別含有0.76%,0.56%和0.35%的順丁烯二酸或順丁烯二酸酐。
其它商品化順丁烯二酸酐接枝聚烯烴的例子包括Kraton FG1901X,得自Shell,其通常稱作選性順丁烯二酸化的氫化共聚物;三聚物,得自CdF Chimie,商品名為像Lotader 3200(由88重量%乙烯,9重量%丙烯酸丁酯和3%順丁烯二酸酐混合物製得),Lotader 6600(70%乙烯,27%丙烯酸酯和3%順丁烯二酸酐)等;乙烯乙酸乙烯酯共聚物(以順丁烯二酸酐接枝)(EVA-MAH)是得自Quantum Chemical Corp。
另一方面,此成份b)官能基化的烯烴聚合物或共聚物是一α-烯烴和一前述α,β-不飽和羧酸試劑的反應產物。此反應可以此項技術領域內熟知的方法進行,例如,此反應能在一游離基起始劑存在下以熔融程序進行。此游離基起始劑為例如過氧化物或有機偶氮化合物。不飽和羧酸試劑為例如丙烯酸,甲丙烯酸,丙烯酸甲酯,甲丙烯酸酯或順丁烯二酸酐。
較佳地,成份(b)是一α-烯烴和一α,β-不飽和羧酸試劑的反應產物,此羧酸試劑是選自包含下列組成的族群:丙烯酸,甲丙烯酸,丙烯酸甲酯,甲丙烯酸甲酯,2-羥基丙基甲丙烯酸酯,丙烯酸丁酯和順丁烯二酸酐。
例如,α-烯烴為從C3高至約C33,例如α-烯烴是一C18-C26 α-烯烴,例如C22-26或C18 α-烯烴。
有利的組成物為其中成份(b)是C18-C26 α烯烴和順丁烯二酸酐的反應產物。
例如,此官能基化的烯烴是一順丁烯二酸化的α-烯 烴,亦即,α-烯烴和順丁烯二酸酐的反應產物。例如下式順丁烯二酸化的α-烯烴
其中R是C16至C24烷基,及n是一整數,使得平均分子量是在20,000和50,000間。
本發明官能基化的烯烴聚合物或共聚物可進一步和一長鏈醇或長鏈胺反應。
亦即,此官能基化的烯烴聚合物或共聚物可和一長鏈醇或長鏈胺反應,形成酯或醯胺或醯亞胺產物。
這些添加劑稱為官能基化的烯烴聚合物或共聚物的長鏈酯、醯胺或醯亞胺。此長鏈酯,醯胺或醯亞胺同樣也是在本發明所定義羧酸試劑官能基化烯烴聚合物或共聚物的範圍之內。
此長鏈醇或長鏈胺的碳鏈是直鏈或含支鏈的,且可是飽和或不飽和的。胺是一級或二級的。
例如,本發明官能基化的烯烴聚合物或共聚物可進一步和一長鏈醇反應形成一酯,偏酯,或半酯產物,或和一 長鏈一級或二級胺反應形成一醯胺,偏醯胺或醯亞胺產物。醯亞胺可由加熱半醯胺製得。本發明官能基化的烯烴聚合物或共聚物可進一步反應形成一酯和醯胺的混合物。
半酯或偏酯衍生物可在不從反應混合物移除水的條件下,以液滴的方式添加醇至一攪拌、且含官能基化烯烴聚合物或共聚物溶於適當溶劑的酸催化溶液中而形成。適合的溶劑為例如甲基異丁基酮。適當的酸觸媒包括硫酸,甲烷磺酸,和p-甲苯磺酸。二酯是使用過量的醇及除去水的條件下促使反應朝向完全酯化的方向進行而製得。
例如,本發明的長鏈酯是下式順丁烯二酸化α-烯烴的酯或半酯
其中R是C16至C24烷基,R1和R2分別是氫,C1-C22烷基或C2-C22烯基,其中至少一個R1和R2是C12-C22烷基或烯基,及n是一整數,使得平均分子量是在20,000和50,000間。
例如,本發明的長鏈醯胺是下式順丁烯二酸化α-烯烴 的醯胺
其中R是C16至C24烷基,R1,R2,R3和R4分別是氫,C1-C22烷基或C2-C22烯基,其中至少一個R1,R2,R3或R4是C12-C22烷基或烯基,及n是一整數,使得平均分子量是在20,000和50,000間。
例如,本發明的長鏈醯亞胺是下式順丁烯二酸化α-烯烴的醯亞胺
其中R是C16至C24烷基, R1是C12-C22烷基或烯基,及n是一整數,使得平均分子量是在20,000和50,000間。
例如R是C16烷基或C20-C24烷基。
例如,本發明官能基化的烯烴聚合物或共聚物的長鏈酯是和動物脂肪醇、甘油醇[CAS# 540-11-4]或油醇形成的半酯或酯。
例如,本發明官能基化聚烯烴的長鏈酯是順丁烯二酸化烯烴聚合物或共聚物和此長鏈醇的半酯或酯反應產物。
例如,本發明的長鏈酯是順丁烯二酸化α-烯烴和此長鏈醇的半酯或酯反應產物。
例如,本發明的長鏈醯胺是順丁烯二酸化烯烴聚合物或共聚物,或順丁烯二酸化α-烯烴和油醯胺、芥醯胺、硬脂醯胺、山嵛醯胺、油基棕櫚醯胺、硬脂基芥醯胺、乙烯-雙-硬脂醯胺或乙烯-雙-油醯胺的醯胺的醯胺反應產物,或是相對等醯亞胺和油醯胺、山嵛醯胺、硬脂醯胺或芥醯胺的醯胺反應產物。亦即,順丁烯二酸化烯烴聚合物或共聚物,或順丁烯二酸化α-烯烴和長鏈胺的醯胺或醯亞胺反應產物。
例如,本發明官能基化的烯烴聚合物或共聚物是一長鏈酯,長鏈半酯,長鏈醯胺,長鏈偏醯胺或長鏈醯亞胺,此酯,半酯,醯胺,偏醯胺或醯亞胺是一下式的長鏈醇或長鏈一級或二級胺 R1OH或R1R2NH
其中R1是C12-C22烷基或C12-C22烯基,和R2是氫,C1-C22烷基或C2-C22烯基,
和一烯烴聚合物或共聚物(以一α,β-不飽和羧酸試劑)反應形成,或和一α-烯烴及一α,β-不飽和羧酸試劑的反應產物反應形成。
有利的組成物為其中成份(b)是順丁烯二酸化聚丙烯,順丁烯二酸聚乙烯或順丁烯二酸C18-C26 α-烯烴和動物脂肪醇,萞麻油醇或油醇的半酯或酯。
一級或二級脂肪酸醯胺為例如該脂肪酸的脂肪基是C11至C21烷基或烯基。
該一級或二級脂肪酸醯胺為例如至少一個選自包含下列組成的化合物:油醯胺,芥醯胺,硬脂醯胺,山嵛醯胺,油基棕櫚醯胺,硬脂基芥醯胺,乙烯-雙-硬脂醯胺和乙烯-雙-油醯胺。
特別是,本發明的脂肪酸醯胺是二級脂肪酸醯胺,例如硬脂基芥醯胺或油基棕櫚醯胺。
適當的脂肪酸醯胺為例如揭示於U.S.6,228,915中者。
烷基是直鏈或含支鏈的,且為例如甲基,乙基,丙基,異丙基,n-丁基,第二-丁基,異丁基,第三-丁基,2-乙 基丁基,n-戊基,異戊基,1-甲基戊基,1,3-二甲基丁基,n-己基,1-甲基己基,n-庚基,異庚基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-甲基庚基,3-甲基庚基,n-辛基,2-乙基己基,1,1,3-三甲基己基,1,1,3,3-四甲基戊基,壬基,癸基,十一碳烷基,1-甲基十一碳烷基,十二碳烷基,1,1,3,3,5,5-六甲基己基,十三碳烷基,十四碳烷基,十五碳烷基,十六碳烷基,十七碳烷基,十八碳烷基,廿碳烷基或廿二碳烷基。
烯基是乙烯化不飽和烷基,例如烯丙基。
成份(b)和成份(c)的重量:重量比例為例如在20:1和1:20間,10:1和1:10間,1:1和20:1間,例如約1:1和15:1間,1:1和10:1間,1:1和7:1間,或1:1和5:1間。例如,官能基化順丁烯二酸化α-烯烴對一級或二級脂肪酸醯胺的重量:重量比例是1.5:1,2:1,3:1或4:1。
加至此聚烯烴基材中之成份(b)和(c)總共量為例如1%和15重量%(依據成份(a)的重量計算)。例如,成份(b)和(c)的總共量是從1%至10%,從3%至7%,或從3%至5重量%(依據成份(a)的重量計算)。較佳地,成份(b)和(c)的總共量是從1%至3%,從1%至5%,或從1%至7重量%(依據成份(a)的重量計算)。
本發明成份d)低分子量和高分子量位阻胺穩定劑(HALS)的定義是類似的;亦即其具有相同的結構,但差別是其分子量不同。低分子量穩定劑具有分子量從200至1000 克/莫耳,而高分子量穩定劑具有分子量從1200至10,000克/莫耳。
此低分子量位阻胺一般是不連續的單體化合物,或這些化合物的混合物。高分子量位阻胺一般是寡聚合或聚合化合物。
本發明的立體位阻胺穩定劑包含至少一個下式殘基
其中G1,G2,G3,G4和G5分別是1至8個碳原子之烷基或G1和G2或G3和G4一起是五甲撐。
此位阻胺是揭示於,例如美國專利編號5,004,770;5,204,473;5,096,950;5,300,544;5,112,890;5,124,378;5,145,893;5,216,156;5,844,026;5,980,783;6,046,304;6,117,995;6,271,377;6,297,299;6,392,041;6,376,584和6,472,456。
前述美國專利編號6,271,377;6,392,041和6,376,584揭示位阻羥基烷氧基胺穩定劑。
適當低分子量位阻胺包括例如:
1)1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八碳烷基胺基哌啶,
2)雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,
3)雙(1-乙醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,
4)雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-基)癸二酸酯,
5)雙(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,
6)雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;
7)雙(1-醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,
8)雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)n-丁基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基丙二酸酯
9)2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-6-(2-羥基乙基胺基-s-三
10)雙(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯,
11)2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三
12)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
13)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶,
14)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八碳醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
15)雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,
16)雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯,
17)2,4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基胺基}-6-(2-羥基乙基胺基)-s-三
18)4-苯甲醯-2,2,6,6-四甲基哌啶,
19)二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)p-甲氧基苯甲叉丙二酸酯,
20)4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
21)雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯,
22)1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶,
23)2-十一碳烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二吖-4-氧-螺[4,5]癸烷,
24)三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯,
25)三(2-羥基-3-(胺基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)次氮基三乙酸酯,
26)四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯,
27)四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯,
28)1,1’-(1,2-乙二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌酮),
29)3-n-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三吖螺[4.5]癸-2,4-二酮,
30)8-乙醯基-3-十二碳烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三吖螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,
31)3-十二碳烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,
32)3-十二碳烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,及
33)N,N’-雙-甲醯-N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺;和高分子量位阻胺是選自包含下列組成的族群:
34)2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三和N,N’-雙(3-胺基丙基)乙二胺)的反應產物,
35)1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸凝縮產物,
36)N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六甲撐二胺和4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物,
37)N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六甲撐二胺和4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物,
38)N,N’-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六甲撐二胺和4-嗎啉-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物,
39)N,N’-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-六甲撐二胺和4-嗎啉-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物,
40)2-氯-4,6-雙(4-n-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,
41)2-氯-4,6-二-(4-n-丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三和1,2-雙-(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,
42)7,7,9,9-四甲基-2-環十一碳烷基-1-氧雜-3,8-二吖-4-氧螺[4,5]癸烷和表氯醇的反應產物,
43)聚[甲基,(3-氧基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]矽氧烷,CAS#182635-99-0,
44)順丁烯二酸酐-C18-C22-α-烯烴-共聚物和2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶的反應產物,
45)4,4’-六甲撐-雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-s-三凝縮產物的寡聚合化合物(末端以2-氯-4,6-雙(二丁基胺基)-s-三封端),
46)4,4’-六甲撐-雙(胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基) 丁基胺基]-s-三凝縮產物的寡聚合化合物(以2-氯-4,6-雙(二丁基胺基)-s-三封端),
47)4,4’-六甲撐-雙(胺基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-s-三凝縮產物的寡聚合化合物(以2-氯-4,6-雙(二丁基胺基)-s-三封端),
48)4,4’-六甲撐-雙(胺基-1-醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(1-醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-s-三凝縮產物的寡聚合化合物(以2-氯-4,6-雙(二丁基胺基)-s-三封端),及
49)得自1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和氰尿醯氯的反應產物和(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺反應製得的產物。
也可包括的立體位阻是任何前述化合物的N-H,N-甲基,N-甲氧基,N-丙氧基,N-辛氧基,N-環己氧基,N-醯氧基和N-(2-羥基-2-甲基丙氧基)類似物。例如,以N-甲基位阻胺取代N-H位阻胺將採用N-甲基類似物代替N-H。
為了說明的目的,一些前述化合物為如以下所列者:
在此高分子量位阻胺化合物中,n是一使得分子量是大 於約1200的整數。
有利的組成物為其中低分子量位阻胺是選自包含下列的組成2)雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,6)雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,14)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八碳醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,及15)雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,和高分子量位阻胺是選自包含下列組成的族群:34)2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三和N,N’-雙(3-胺基丙基)乙二胺)的反應產物,35)1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的凝縮產物,36)N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六甲撐二胺和4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物,38)N,N’-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六甲撐二胺和4-嗎啉-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物,39)N,N’-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-六甲撐二胺和4-嗎啉-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀 凝縮產物,40)2-氯-4,6-雙(4-n-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,及45)4,4’-六甲撐-雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-s-三凝縮產物的寡聚合化合物(以2-氯-4,6-雙(二丁基胺基)-s-三封端)。
成份(d)位阻胺化合物在本發明組成物中的總共量有利地是從0.05至20重量%(依據成份(a)的重量計算);例如從0.1至10重量%;例如從0.2至8重量%;例如從0.5至3重量%(依據成份(a)的重量計算)。
所使用低分子量位阻胺/高分子量位阻胺的重量/重量比例是從1:100至100:1,例如從1:20至20:1,例如從1:10至10:1,或從1:5至5:1,或從4:1至1:4,或從3:1至1:3,或從2:1至1:2。
本發明的添加劑可個別地或是彼此混合後加入至聚烯烴基材中。假使需要,各個成份能在加入至此聚烯烴前先混合,例如乾式混合,壓緊或熔融混合。
本發明添加劑可以習知的方法添加,像粉體型式的乾燥混合,或溶液,分散液或懸浮液型式的溼式混合,例如在惰性溶劑,水或油中進行。本發明的添加劑可在,例如模製前或在模製後加入,或也可施用已溶解或分散的添加劑或添加劑混合物至聚烯烴物質上(接著可蒸發或者不需 要蒸發溶劑或懸浮劑/分散劑)。它們可以如乾燥混合物或粉體或溶液或分散液或懸浮液或熔融物直接加入至加工裝置中(如擠出器,密閉式混合器,等)。
加入時可在一裝置有攪拌器的可加熱容器中進行,如加入至一密閉容器中像揑合器,混合器或攪拌容器。加入較佳地是在一擠出器或揑合器中進行。加工時是否在一惰性氣氛或在氧氣存在下是不重要的。
本發明的添加劑加入至聚烯烴基材中可在所有傳統混合機械中進行,其中聚烯烴是被熔融,及和添加劑混合。適合的機械在此技術領域內是熟知的,主要是混合器,揑合器和擠出器。此方法較佳地是在加工進行時將添加劑導入進行。
加工包括擠出,共捏合,拉擠成型,壓縮模製,層板擠出,熱成型,射出模製,反應性射出模製或旋轉模製。此方法較佳地是在加工時,將添加劑導入擠出器中進行。
特別佳的加工機械是單輥擠出器,反向旋轉和同向旋轉雙輥擠出器,旋模裝置,行星-齒輪式擠出器,環型擠出器或共捏合器。也可能使用的加工機械為具有至少一氣體排除室,因此能夠提供真空狀態。
適當的擠出器和捏合器為描述於,例如,Handbuch der Kunststoffextrusion,Vol.1 Grundlagen,Editors F.Hensen,W.Knappe,H.Potente,1989,pp.3-7,ISBN:3-446-14339-4(Vol.2 Extrusionsanlagen 1986,ISBN 3-446-14329-7)。
例如,螺槓長度是螺槓直徑的1-60倍,較佳地35-48倍。螺槓的旋轉速度較佳地是10-600轉/分鐘(rpm),最佳地是25-300rpm。
最大產出是和螺槓的直徑,旋轉速度和驅動力有關。本發明的方法也能經調整前述參數或採用輸送一定劑量的秤重機在低於最大產出的情況下操作。
假使數個成份,這些成份能夠事先混合或個別加入。
本發明的添加劑也能噴灑至聚烯烴物質上。它們可用於稀釋其它添加劑(例如選擇性傳統添加劑)或其熔融物,如此它們能夠一起和這些添加劑噴灑至該物質上。在聚合化反應觸媒失活反應時噴灑加入是特別有利的;在此情況下,所排出的蒸氣可用於該觸媒的失活反應。在球狀聚合聚烯烴的情況下,有利地例如可一起噴灑本發明的添加劑及其它選擇性添加劑。
本發明的添加劑和其它選擇性的添加劑也能以母料(濃縮物)的型式加入至聚烯烴中,此母料含有這些加入至聚合物中成份的濃度為例如,約1%至約40%,較佳地約2%至約20重量%。此聚合物不必相同於最終添加劑加入之聚烯烴。在此操作情況下,所使用聚合物的型式能是粉體,粒狀,溶液狀,懸浮液或膠乳。
加入的時機可在成型前或成型時,或在施用溶解或分散化合物至聚烯烴中時(接著可蒸發溶劑或者不需要蒸發)。另一種加入本發明的添加劑至聚烯烴的可能方法是在相對應單體聚合化反應前,反應時或反應後直接加入或在 交反應前加入。在本文中,本發明的添加劑能夠以其既有的型式加入,或者包覆型式加入(例如包覆於蠟,油或聚合物中)。
此處所描述含有本發明添加劑的聚烯烴能用於製造模製物,旋轉模製物品,射出模製物品,吹模製品,型材,和類似物。
本發明的聚烯烴也可選擇性地含有從約0.01至5%,較佳地從0.025至2%,和尤其是從0.1至1重量%的各種傳統添加劑,像以下所列的物質,或其混合物。
1. 抗氧化劑
1.1. 烷基化的單酚,例如2,6-二-第三-丁基-4-甲基酚,2-第三-丁基-4,6-二甲基酚,2,6-二-第三-丁基-4-乙基酚,2,6-二-第三-丁基-4-n-丁基酚,2,6-二-第三-丁基-4-異丁基酚,2,6-二環戊基-4-甲基酚,2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基酚,2,6-二-十八碳烷基-4-甲基酚,2,4,6-三環己基酚,2,6-二-第三-丁基-4-甲氧基甲基酚,壬基酚,其是直鏈的或在側鏈上是含支鏈的,例如,2,6-二-壬基-4-甲基酚,2,4-二甲基-6-(1-甲基十一碳烷-1-基)酚,2,4-二甲基-6-(1-甲基十七碳烷-1-基)酚,2,4-二甲基-6-(1-甲基十三碳烷-1-基)酚和其混合物。
1.2. 烷基硫代甲基酚,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-第三-丁基酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚,2,6-二-十二碳烷基硫代甲基-4- 壬基酚。
1.3. 對苯二酚和烷基化的對苯二酚,例如2,6-二-第三-丁基-4-甲氧基酚,2,5-二-第三-丁基對苯二酚,2,5-二-第三-戊基對苯二酚,2,6-二苯基-4-十八碳烷氧基酚,2,6-二-第三-丁基對苯二酚,2,5-二-第三-丁基-4-羥基茴香醚,3,5-二-第三-丁基-4-羥基茴香醚,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯,雙-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4. 生育酚,例如α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚和其混合物(維生素E)。
1.5. 羥基化的硫代二苯基醚,例如2,2’-硫代雙(6-第三-丁基-4-甲基酚),2,2’-硫代雙(4-辛基酚),4,4’-硫代雙(6-第三-丁基-3-甲基酚),4,4’-硫代雙(6-第三-丁基-2-甲基酚),4,4’-硫代雙-(3,6-二-第二-戊基酚),4,4’-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
1.6. 烷叉雙酚,例如2,2’-甲撐雙(6-第三-丁基-4-甲基酚),2,2’-甲撐雙(6-第三-丁基-4-乙基酚),2,2’-甲撐雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚],2,2’-甲撐雙(4-甲基-6-環己基酚),2,2’-甲撐雙(6-壬基-4-甲基酚),2,2’-甲撐雙(4,6-二-第三-丁基酚),2,2’-乙叉雙(4,6-二-第三-丁基酚),2,2’-乙叉雙(6-第三-丁基-4-異丁基酚),2,2’-甲撐雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基酚],2,2’-甲撐雙[6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬基酚],4,4’-甲撐雙(2,6-二-第三-丁基酚),4,4’-甲撐雙(6-第三- 丁基-2-甲基酚),1,1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3-第三-丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基酚,1,1,3-三(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-n-十二碳烷基巰基丁烷,乙二醇 雙[3,3-雙(3-第三-丁基-4-羥基苯基)丁酸酯],雙(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯,雙[2-(3’第三-丁基-2-羥基-5-甲基苯甲基)-6-第三-丁基-4-甲基苯基]對苯二酸酯,1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷,2,2-雙-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙-(5-第三-丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-n-十二碳烷基巰基丁烷,1,1,5,5-四-(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7. 苯甲基化合物,例如3,5,3’,5’-四-第三-丁基-4,4’-二羥基二苯甲基醚,十八碳烷基-4-羥基-3,5-二甲基苯甲基巰基乙酸酯,十三碳烷基-4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯甲基巰基乙酸酯,三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)胺,1,3,5-三-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯,二-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)硫化物,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基-巰基-乙酸異辛基酯,雙-(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)二硫赶對苯二酸酯,1,3,5-三-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1,3,5-三-(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基-磷酸二-十八碳烷基酯和 3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基-磷酸單乙酯,鈣-鹽。
1.8. 羥基苯甲基化的丙二酸酯,例如二-十八碳烷基-2,2-雙-(3,5-二-第三-丁基-2-羥基苯甲基)-丙二酸酯,二-十八碳烷基-2-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)-丙二酸酯,二-十二碳烷基巰基乙基-2,2-雙-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯,雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯。
1.9. 芳香系的羥基苯甲基化合物,例如1,3,5-三-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)酚。
1.10. 化合物,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三,1,3,5-三-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1,3,5-三(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三,1,3,5-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三,1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥基苯 甲基)異氰尿酸酯。
1.11. 苯甲基膦酸酯,例如二甲基-2,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二乙基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二-十八碳烷基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二-十八碳烷基-5-第三-丁基-4-羥基-3-甲基苯甲基膦酸酯,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸單乙酯的鈣鹽。
1.12. 醯胺基酚,例如4-羥基-月桂醯替苯胺,4-羥基-硬脂酸替苯胺,2,4-雙-辛基巰基-6-(3,5-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-s-三和辛基-N-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)-氨基甲酸酯。
1.13. β-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙酸和單-或多氫醇的酯類,如和甲醇,乙醇,n-辛醇,i-辛醇,十八碳醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-硫雜十一碳醇,3-硫雜十五碳醇,三甲基己二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.14. β-(5-第三-丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸和單-或多氫醇的酯類,如和甲醇,乙醇,n-辛醇,i-辛醇,十八碳醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N’-雙(羥基乙 基)乙二醯二胺,3-硫雜十一碳醇,3-硫雜十五碳醇,三甲基己二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷;3,9-雙[2-{3-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一碳烷。
1.15. β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸和單-或多氫醇的酯類,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-硫雜十一碳醇,3-硫雜十五碳醇,三甲基己二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.16. 3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基乙酸和單-或多氫醇的酯類,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-硫雜十一碳醇,3-硫雜十五碳醇,三甲基己二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.17. β-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙酸的醯胺,如N,N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)六甲撐二醯胺,N,N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基 苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,N,N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼,N,N’-雙[2-(3-[3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基]丙醯氧基)乙基]乙二醯二胺(Naugard®XL-1,由Uniroyal供應)。
1.18. 抗壞血酸(維他命C)
1.19. 胺抗氧化劑,例如N,N’-二-異丙基-p-苯二胺,N,N’-二-第二-丁基-p-苯二胺,N,N’-雙(1,4-二甲基戊基)-p-苯二胺,N,N’-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-p-苯二胺,N,N’-雙(1-甲基庚基)-p-苯二胺,N,N’-二環己基-p-苯二胺,N,N’-二苯基-p-苯二胺,N,N’-雙(2-萘基)-p-苯二胺,N-異丙基-N’-苯基-p-苯二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-p-苯二胺,N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-p-苯二胺,N-環己基-N’-苯基-p-苯二胺,4-(p-甲苯氨磺醯)二苯基胺,N,N’-二甲基-N,N’-二-第二-丁基-p-苯二胺,二苯基胺,N-烯丙基二苯基胺,4-異丙氧基二苯基胺,N-苯基-1-萘基胺,N-(4-第三-辛基苯基)-1-萘基胺,N-苯基-2-萘基胺,辛基化的二苯基胺,例如p,p’-二-第三-辛基二苯基胺,4-n-丁基胺基酚,4-丁醯胺基酚,4-壬醯基胺基酚,4-十二碳醯胺基酚,4-十八碳醯胺基酚,雙(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二-第三-丁基-4-二甲基胺基甲基酚,2,4’-二胺基二苯基甲烷,4,4’-二胺基二苯基甲烷,N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二胺基二苯基甲烷,1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷,1,2-雙(苯基胺基)丙烷,(o-甲苯基)雙胍,雙[4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基]胺,第三-辛基化 的N-苯基-1-萘基胺,單-和二烷基化的第三-丁基/第三-辛基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化十二碳烷基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的第三-丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯噻,吩噻,單-和二烷基化的第三-丁基/第三-辛基吩噻的混合物,單-和二烷基化的第三-辛基-吩噻的混合物,N-烯丙基吩噻,N,N,N’,N’-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯,N,N-雙(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基-六甲撐二胺,雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2. UV吸收劑和光穩定劑
2.1. 2-(2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,例如習知商品化的羥基苯基-2H-苯並三唑和揭示於下述美國專利的苯並三唑:3,004,896;3,055,896;3,072,585;3,074,910;3,189,615;3,218,332;3,230,194;4,127,586;4,226,763;4,275,004;4,278,589;4,315,848;4,347,180;4,383,863;4,675,352;4,681,905,4,853,471;5,268,450;5,278,314;5,280,124;5,319,091;5,410,071;5,436,349;5,516,914;5,554,760;5,563,242;5,574,166;5,607,987,5,977,219和6,166,218,像2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3, 5-二-t-丁基-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,2-(2-羥基-5-t-丁基苯基)-2H-苯並三唑,2-(2-羥基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,5-氯-2-(3,5-二-t-丁基-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,5-氯-2-(3-t-丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-第二-丁基-5-t-丁基-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3,5-二-t-戊基-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3,5-雙-α-枯基-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-(ω-羥基-辛-(乙烯氧基)羰基-乙基)-苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-十二碳烷基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯並三唑,十二碳烷基化的2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯並三唑,2-(3-第三-丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羥基苯基)-5-氯-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基-2H-苯並三唑,2,2’-甲撐-雙(4-t-辛基-(6-2H-苯並三唑-2-基)酚),2-(2-羥基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,2-(2-羥基-3-t-辛基-5-α-枯基苯基)-2H-苯並三唑,5-氟-2-(2-羥基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯並三 唑,5-氯-2-(2-羥基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯並三唑,5-氯-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,甲基3-(5-三氟甲基-2H-苯並三唑-2-基)-5-t-丁基-4-羥基氫肉桂酸酯,5-丁基磺醯基-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-t-丁基苯基)-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-t-丁基苯基)-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯並三唑,5-丁基磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二-t-丁基苯基)-2H-苯並三唑和5-苯基磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二-t-丁基苯基)-2H-苯並三唑。
2.2. 2-羥基苯並苯酮,例如4-羥基,4-甲氧基,4-辛氧基,4-癸氧基,4-十二碳烷氧基,4-苯甲氧基,4,2’,4’-三羥基和2’-羥基-4,4’-二甲氧基衍生物。
2.3. 經取代的和未經取代的苯甲酸的酯類,例如4-第三-丁基苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯,二苯甲醯間苯二酚,雙(4-第三-丁基苯甲醯)間苯二酚,苯甲醯間苯二酚,2,4-二-第三-丁基苯基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,十六碳烷基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,十八碳烷基3,5-二-第三-丁基-4- 羥基苯甲酸酯,2-甲基-4,6-二-第三-丁基苯基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4. 丙烯酸酯和丙二酸酯,例如,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙基酯或異辛基酯,α-甲氧甲醯-肉桂酸甲基酯,α-氰基-β-甲基-p-甲氧基-肉桂酸甲基酯或丁基酯,α-甲氧甲醯-p-甲氧基-肉桂酸甲基酯,N-(β-甲氧甲醯-β-氰基乙烯基)-2-甲基-二氫吲哚,Sanduvor® PR25,二甲基p-甲氧基苯甲叉丙二酸酯(CAS# 7443-25-6),和Sanduvor® PR31,二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)p-甲氧基苯甲叉丙二酸酯(CAS #147783-69-5)。
2.5. 鎳化合物,例如2,2’-硫代-雙[4-(1,1,3,3-四-甲基丁基)酚]的鎳複合物,像1:1或1:2複合物,具有或不具有其它配位基,像n-丁基胺,三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸乙鎳,單烷基酯的鎳鹽,如4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯甲基膦酸單烷基酯的甲基或乙基酯,酮肟的鎳複合物,像2-羥基-4-甲基苯基十一碳烷基酮肟的鎳複合物,1-苯基-4-月桂醯-5-羥基吡唑的鎳複合物(具有或不具有其它配位基)。
2.6. 乙二醯二胺,例如4,4’-二辛氧基草醯替苯胺,2,2’-二乙氧基草醯替苯胺,2,2’-二辛氧基-5,5’-二-第三-丁氧醯替苯胺,2,2’-二-十二碳烷氧基-5,5’-二-第三-丁氧醯替苯胺,2-乙氧基-2’-乙基草醯替苯胺,N,N’-雙(3-二甲基胺基丙基)乙二醯二胺,2-乙氧基-5-第三- 丁基-2’-乙草醯替苯胺和其和2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二-第三-丁氧醯替苯胺的混合物,o-和p-甲氧基-二取代草醯替苯胺的混合物,和o-和p-乙氧基-二取代草醯替苯胺的混合物。
2.7. 三-芳基-o-羥基苯基-s-三 ,例如揭示於下述美國專利的習知商化三-芳基-o-羥基苯基-s-三s和三,3,843,371;4,619,956;4,740,542;5,096,489;5,106,891;5,298,067;5,300,414;5,354,794;5,461,151;5,476,937;5,489,503;5,543,518;5,556,973;5,597,854;5,681,955;5,726,309;5,736,597;5,942,626;5,959,008;5,998,116;6,013,704;6,060,543;6,242,598和6,255,483,例如4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三,Cyasorb® 1164,Cytec Corp,4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-s-三,2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三,2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三,2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三,2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三,2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三,2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三,2,4-雙(4-二苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基羰基乙叉氧苯基)-s-三,2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯 基]-6-[2-羥基-4-(3-第二-戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三,2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-苯甲氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三,2,4-雙(2-羥基-4-n-丁氧基苯基)-6-(2,4-二-n-丁氧基苯基)-s-三,2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基*-2-羥基丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三(*表示辛氧基,壬氧基和癸氧基的混合物),甲撐雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三},甲撐架橋的二聚體混合物,架橋位置為在第3:5’,5:5’和3:3’位置,比例為5:4:1,2,4,6-三(2-羥基-4-異辛氧基羰基異丙叉氧苯基)-s-三,2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三,2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三,2,4,6-三[2-羥基-4-(3-第二-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三,4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二碳烷氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三和4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三碳烷氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三的混合物,Tinuvin® 400,Ciba Specialty Chemicals Corp.,4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三和4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-s-三
3. 金屬去活性劑,例如N,N’-二苯基乙二醯二胺,N-水楊醛-N’-水楊醯肼,N,N’-雙(水楊醯)胼,N,N’ -雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼,3-水楊醯胺基-1,2,4-三唑,雙(苯甲叉)乙二酸二醯肼,草醯替苯胺,異酞酸二醯肼,癸二酸雙-苯基醯肼,N,N’-二乙醯基己二酸二醯肼,N,N’-雙-(水楊醯)乙二醯二醯肼,N,N’-雙-(水楊醯)硫代丙酸二醯肼。
4. 亞磷酸酯和亞膦酸酯,例如三苯基亞磷酸酯,二苯基烷基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三(壬基苯基)亞磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三-十八碳烷基亞磷酸酯,二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯,三(2,4-二-第三-丁基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6-二-第三-丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯,二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4,6-三(第三-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯,四(2,4-二-第三-丁基苯基)4,4’-二苯撐二亞膦酸酯,6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三-丁基-二苯並[d,f][1,3,2]二氧雜磷辛(dioxaphosphocin),6-氟-2,4,8,10-四-第三-丁基-12-甲基-二苯並[d,g][1,3,2]二氧雜磷辛,雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯,2,2’,2’’-次氮基[三乙基三(3,3’,5,5’-四-第三-丁基-1,1’-二苯基-2,2’-二基)亞磷酸酯],2-乙基己基(3,3’,5,5’-四-第三-丁基-1,1’-二苯基-2,2’-二基)亞磷酸酯。
尤其是較佳的是下述的亞磷酸酯:三(2,4-二-第三-丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos®168,Ciba Specialty Chemicals Corp.),三(壬基苯基)亞磷酸酯,
5. 羥基胺,例如N,N-二苯甲基羥基胺,N,N-二乙基羥基胺,N,N-二辛基羥基胺,N,N-二月桂基羥基胺,N,N-二-十四碳烷基羥基胺,N,N-二-十六碳烷基羥基胺,N,N-二-十八碳烷基羥基胺,N-十六碳烷基-N-十八碳烷基羥基胺,N-十七碳烷基-N-十八碳烷基羥基胺,N-甲基-N-十八碳烷基羥基胺和衍生自氫化動物脂肪胺的N,N-二烷基羥基胺。
6. 硝酮,例如N-苯甲基-α-苯基硝酮,N-乙基-α-甲基硝酮,N-辛基-α-庚基硝酮,N-月桂基-α-十一碳烷基硝酮,N-十四碳烷基-α-十三碳烷基硝酮,N-十六碳烷基-α-十五碳烷基硝酮,N-十八碳烷基-α-十七碳烷基硝酮,N-十六碳烷基-α-十七碳烷基硝酮,N-十八碳烷基-α-十五碳烷基硝酮,N-十七碳烷基-α-十七碳烷基硝酮,N- 十八碳烷基-α-十六碳烷基硝酮,N-甲基-α-十七碳烷基硝酮和由氫化動物脂肪胺製得的N,N-二烷基羥基胺衍生而得的硝酮。
7. 胺氧化物,例如揭示於下述美國專利的胺氧化物衍生物5,844,029和5,880,191,二癸基甲基胺氧化物,十三碳烷基胺氧化物,三-十二碳烷基胺氧化物和三-十六碳烷基胺氧化物。
8. 苯並呋喃酮和吲哚滿酮,例如揭示於美國專利編號4,325,863,4,338,244,5,175,312,5,216,052,5,252,643 5,369,159 5,356,966 5,367,008 5,428,177或5,428,162的物質或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三-丁基-苯並呋喃-2-酮,5,7-二-第三-丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃-2-酮,3,3’-雙[5,7-二-第三-丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯並呋喃-2-酮],5,7-二-第三-丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯並呋喃-2-酮,3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯並呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-特戊醯氧基苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯並呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯並呋喃-2-酮,3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯並呋喃-2-酮和3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯並呋喃-2-酮。
9. 硫代協乘劑,例如二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂基硫代二丙酸酯。
10. 過氧化物-清潔劑,例如β-硫代-二丙酸的酯類,例如月桂基,硬脂基,十四碳烷基或十三碳烷基酯,巰基苯咪唑,2-巰基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸乙鋅,二-十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四-(β-十二碳烷基巰基)丙酸酯。
11. 聚醯胺穩定劑,例如銅鹽及碘化物,及/或磷化合物和二價錳鹽的組合。
12. 鹼性協同-穩定劑,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮,二氰二醯胺,三烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生物,胺,聚醯胺,聚氨基甲酸乙酯類,較高碳數脂肪酸的鹼金屬和鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二酸鎂,硬脂酸鎂,蓖麻酸鈉,棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。
13. 核晶劑,例如無機物質,像滑石,金屬氧化物,像二氧化鈦或氧化鎂,磷酸鎂,碳酸鎂或硫酸鎂,較佳地為鹼土族金屬;有機化合物,像單-或聚羧酸和其鹽類,如4-第三-丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,鈉丁二酸酯或鈉苯甲酸酯;聚合化合物,像離子共聚物(離子體)。
14. 填充劑和補強劑,例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維,玻璃珠,滑石,高嶺土,石英,花崗石,大理石,斑岩,方石英,石灰石,白雲石,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫氧化物,碳黑,石墨,木粉或其它天然產物的纖維,合成纖維。
15. 分散劑,像聚氧化乙烯蠟或礦物油。
16. 其它添加劑,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏料,染料,光學增亮劑,流變添加劑,觸媒,流動控制劑,助滑劑,交聯劑,交聯增加劑,鹵素清潔劑,制煙劑,防火劑,抗靜電劑,澄清劑,像經取代的和未經取代的雙苯甲叉山梨糖,苯酮UV吸收劑,像2,2’-p-苯撐-雙(3,1-苯-4-酮),Cyasorb® 3638(CAS# 18600-59-4),和發泡劑。
有利的組成物為包括作為其它添加劑的一種或多種選自包含下列組成的添加劑:羥基胺穩定劑,有機磷穩定劑,苯並呋喃酮穩定劑和羥基苯基苯並三唑,羥基苯基-s-三或苯並苯酮紫外線吸收劑。
奈米級填充劑,或奈米級複合物也可用於本發明的組成物。所包括的“奈米土”為描述於例如美國專利編號5,853,886和6,020,419。
奈米級填充劑為例如頁矽酸鹽或近晶黏土(smectite clays),例如親有機物頁矽酸鹽,天然產生的頁矽酸鹽,合成的頁矽酸鹽或這些頁矽酸鹽的混合物。本發明的奈米級填充劑為例如例如蒙脫石,膨潤土,貝石(beidellites),黑可石(hectorites),皂石或史帝文石(stevensites)。
例如,奈米級蒙脫石具有“碟狀”或”小片狀”結構。小片狀結構一般具有厚度約2nm以下。該小片狀結構或粒子一般具有平均直徑在約20和約30,000nm間,和而長度對 寬度的比例為在約30,000:1和20:1間。此結構商品化奈米級蒙脫土為Nanomer® I.42E,得自Nanocor,和Cloisite® 30B,得自Southern Clay。
奈米級填充劑擁有極大的表面積,具高表面能量。因此,表面能量的失活及此奈米級填充劑以一聚合物協調就比一般毫米級填充劑來的重要,以避免凝結,達到此奈米級填充劑可優異的分散於聚合物中。此奈米級填充劑(像頁矽酸鹽)可以離子交換使其是親有機物的,例如以烷基銨鹽交換。此奈米級親有機物頁矽酸鹽是較易膨脹的,且易於分散於一聚合物基質中。
經處理過的奈米級填充劑也稱作“經處理層狀黏土物質”或“有機土”。
在本發明組成物中奈米級填充劑的濃度為約0.5至約10重量%(依據該聚烯烴的重量計算),例如,約1至約9重量%,例如約3至約7重量%,例如約5重量%(依據該聚烯烴的重量計算)。
本發明的聚烯烴組成物存有有良好的耐風化性(對熱、氧和光的安定性),抗刮性,良好的可加工性,良好的機械強度,良好的光澤持久性,及不-黏的。該聚烯烴模製部件可應用於例如汽車,亦即保險槓、儀錶板和類似物。
本發明的聚烯烴組成物也可以例如層板,多層結構的部份,電線或電纜,薄膜或複合物的型式應用。
例如,本發明的組成物可用於許多應用,例如戶外應 用,包括:熱塑性烯烴
可上漆熱塑性烯烴
聚丙烯模製物品
聚乙烯薄膜
油脂填充電線和電纜絕緣物
含有化學物之聚烯烴桶子或容器
具抗霧劑的聚烯烴薄膜
具IR熱填充劑的聚烯烴薄膜,像氫滑石,如DHT4A
具抗靜電劑的聚烯烴薄膜
阻燃模製聚丙烯物品
阻燃模製熱塑性烯烴
阻燃聚乙烯薄膜
用於積層塑膠基板的預成型薄膜
電子應用
用於貯存和運送的容器,箱子,櫃子
汽車應用,如保險槓,儀表板,背板
傢俱,如體育館座椅,公共座椅
屋頂層板
屋頂用薄膜
地板物質
襯墊
型材,例如窗戶和門框
聚烯烴帶狀物
地工止水膜
橫幅薄膜
熱塑性電機部件(插頭,插座或電線絕緣物)
旋模程序製得的聚烯烴中空物品
天然產物的複合物
本發明的組成物也可用於可延展聚丙烯和可延展聚乙烯發泡體(EPP和EPE)。
本發明的組成物除了抗刮效果外,另外也存在抗吱聲(抗噪音)效應和抗壓白化(抗標示)效應,例如在製備聚烯烴物品期間的抗吱聲和抗白化效應。
以下實例更詳細說明本發明。除非特別指明,所有百分比是以重量計。
實例1:聚丙烯的抗刮性。
本發明官能基化的烯烴聚合物b)是:b1)C22-C26 α-烯烴和順丁烯二酸酐的聚合物,b2)C22-C26 α-烯烴和順丁烯二酸酐聚合物的動物脂醇酯:
其中R1和R2是動物脂,R是C20-C24烷基和n是一平均 約45的值,b3)順丁烯二酸接枝的聚丙烯,或b4)順丁烯二酸接枝聚丙烯的動物脂醇酯。
本發明成份c)脂肪酸醯胺是:c1)硬脂基芥醯胺,或c2)油基棕櫚醯胺。
本發明低分子量立體位阻胺是:d i1)雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(HALS 2)),d i2)雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯(HALS 6)),d i3)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八碳醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶(HALS 14)),或d i4)雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(HALS 15))。
本發明高分子量位阻胺穩定劑是:d ii1)2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)-丁基胺基]-6-氯-s-三和N,N’-雙(3-胺基丙基)乙二胺)的反應產物(HALS 33)),d ii2)1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的凝縮產物(HALS 34)),d ii3)N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六甲撐二胺和4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物(HALS 35)), d ii4)N,N’-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺和4-嗎啉-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物(HALS 37)),d ii5)N,N’-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺和4-嗎啉-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物(HALS 38)),d ii6)2-氯-4,6-雙(4-n-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物(HALS 39)),或d ii7)一種寡聚合化合物,其是4,4’-六甲撐-雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-s-三的凝縮產物,末端以2-氯-4,6-雙(二丁基胺基)-s-三封端(HALS 44))。
製備此羧酸試劑官能基化烯烴聚合物b)和一級或二級脂肪酸醯胺c)的2:1重量:重量摻合物。同樣地製備1:1重量:重量摻合物和1:2重量:重量摻合物。
成份b)和c)的總共重量是聚丙烯重量的3%。
成份d)位阻胺的重量是聚丙烯重量的1%,2%和3%。
低分子量位阻胺對高分子量位阻胺的重量:重量比例是約1:1。
其它用於比較的添加劑是油醯胺,硬脂基芥醯胺和Dow Corning MB 50-321聚矽氧烷添加劑。重量百分比是依據聚丙烯計算。這些添加劑化合於衝擊改質聚丙烯共聚物(PROFAX 7523得自Basell的商品)和高衝擊聚丙烯(3-5 熔融流動)(包含20-30%的滑石和2-3%的碳黑)。所有的化合是使用25mm雙輥擠出器,使用工業標準條件操作。所有配方也含有下述之穩定劑,像羥基苯基苯並三唑或三-芳基-s-三紫外線吸收劑,位阻酚抗氧化劑和有機磷加工穩定劑。射出模製板是使用BOY 50-M射出模製機,在標準條件下由化合樣品製得。
進行數個測試以評估除了衝擊性質外之風化前或風化後的抗刮性。
標準五指刮痕測試指引(Standard Five Finger Scratch test guidelines)(Daimler Chrysler Corporation Test Number LP-463DD-18-1,日期2002-07-24)
本發明的摻合物提供優良的抗刮性且是不黏的。
風化試驗後的結果:在一個別獨立的詳細研究中顯現風化後的結果。氙弧WeatherOmeter的照度為0.55W/m2(340nm),SAE J 1885-NAFTA汽車內部協定,89℃黑板溫度,乾燥條件。希望達到600kJ/m2的抗刮效果,以標準五指測試評等測量。
在600 KJS的風化後,本發明的摻合物存在突出的抗刮性。
只含有硬脂基芥醯胺的測試板在曝曬於600KJS後變得黏稠的。本發明的摻合物在風化試驗後提供另人驚訝的加乘效果,且沒有任何副作用。亦即,本發明的摻合物提供優良的抗刮性及風化安定性,同時是不黏的。
修正的泰氏磨耗測試:目視檢測指引
依據泰氏磨耗測試,本發明的摻合物提供優良的磨耗阻抗性。
根據切口懸臂梁式衝擊試驗(Notched Izod Impact test)本發明的添加劑摻合物提供優良的衝擊強度。
實例2:聚烯烴的表面黏性。
雖然脂肪酸醯胺成份是本發明抗刮添加劑組成的必要成份,但可能引起“黏性”或“表面黏性”。因此含芥醯胺和不同位阻胺光穩定劑的配方進行表面黏性測試。
經由熔融化合,於熱塑性烯烴(TPO)中製得這些配方。此TPO配方在一Leistritz雙輥擠出器(27mm,同向旋轉螺槓)以溫度200至220℃擠出。再將此TPO配方射出模製(熔融溫度200至240℃,維持壓力500psi,第一階段射出壓力700psi,背壓200psi,模具溫度70℃)。完成的TPO產物是3.2mm厚,10公分x 15.3公分平滑的測試板。
在啟動任何曝曬測試前先讓此測試板停留在室溫和大氣溼度下至少24小時。模製測試板在加速風化試驗中以各種時間曝曬。UV曝曬是依據SAE J 1885協定進行。曝曬是以kJ/m2(340nm)標示。
測試板是在各個不同時間移出(樣品仍然是熱的)。將一LDPE薄膜覆蓋於每一測試板,使其完全覆蓋其表面。然後堆疊此測試板-薄膜複合物(不超過10個高度),中間以Teflon隔板分隔。將5公斤重量置於此堆疊物上,讓其在室溫下平衡30分鐘。在5公斤重量下30分鐘後,小心分離此堆疊複合物,不要擾亂任何測試板上的薄膜。然後將此測試板-薄膜組合置於一Kayeness Film Block-Reblock Tester Model #D-9046中,其中測試板置於固定平枱上且以兩個磁條固定。活化此Film Block Tester和記錄分離 此薄膜及測試板所需的重量。重量14-20克為“0”。重量212克為最大值。這代表測得分離該薄膜及測試板的212克值可能事實上大於212克。
LDPE薄膜使用未經安定化的聚合物在一吹模生產線上製得(確保添加劑不會發生遷移)。
測試測試板面對氙氣燈面的表面黏性。
配方:
1)0.9重量百分比的芥醯胺
2)0.9重量百分比的芥醯胺和0.2重量百分比的下式位阻胺
3)0.9重量百分比的芥醯胺和0.2重量百分比的下式位阻胺
4)0.9重量百分比的芥醯胺和0.2重量百分比的下式位阻胺
5)0.9重量百分比的芥醯胺和0.2重量百分比的下述化合物的1:1重量組合
結果揭示於表1。
可見含有高分子量位阻胺和低分子量位阻胺的本發明配方對表面黏性是優異的(由測試板分離薄膜需最低的重 量)。
只含有高分子量位阻胺的配方是不佳的(至少需最大重量,配方3)。
只含有低分子量位阻胺的配方表現不佳的(配方4)。
具一位阻胺且分子量界於低和高之間的配方是大約本發明配方黏性的兩倍。
實例3:多層聚合物結構。
本發明的成份b)和c)在多層聚合物結構中可當作聚烯烴結構層的抗刮添加劑。這些聚合物結構的例子包括(但非限制性的):
1.)可見於美國專利編號6,150,440和5,387,458的層板及標誌。
2.)各種結構的太陽控制膜,可見於美國專利編號3,290,203;3,681,179;3,776,805和4,095,013。
3.)共擠出結構的基底材料或蓋套材料,像窗框,汽車保險槓外的積層板或汽車外部飾板。
多層聚合物複合物可以不同路徑製得,像一種或多種聚合物組成物的共同擠出形成多層複合物。另一方面,聚合物組成物的壓縮模製或熱成型製得所欲聚合物複合物。特別是,這些技藝可用於製備招牌,基本上由一層或多層聚合物在一基底材料上所形成(金屬板,塑膠等)。
實例4:TPO屋頂用薄膜。
本發明的聚烯烴模製物品可用於例如屋頂用薄膜,側邊,窗框和模製物。此模製物品為例如約0.127mm至約2.54 mm厚。聚烯烴特別是熱塑性聚烯烴(TPO)。本發明的模製 物品存在有優良的抗刮性。
在技術領域中,這些應用的基本配方為例如:
實例5:聚乙烯和聚丙烯薄膜的抗刮性。
薄膜等級的聚乙烯以乾式混合法和測試添加劑混合,然後熔融化合成顆粒。然後使用一MPM Superior Blown薄膜擠出器吹製該配方好的粒化樹脂。
此薄膜存在優良的抗刮性。
薄膜等級的聚丙烯以類似的方式處理,且含有本發明添加劑組合物的聚丙烯薄膜也顯現優良的抗刮性。
實例6:以旋轉模製法製備聚烯烴中空物品。
100份重量的中密度聚乙烯(以己烯共聚合(Novapol® TR-0735,名義上熔融指數為6.8g/10分鐘,密度0.935g/cm3)和0.050份的硬脂酸鈣和其它穩定劑的組合物(參考 以下所述)乾式摻合。將此混合物於一Superior/MPM中,使用24:1 L/D螺槓(具Maddock混合螺槓頭,轉速100rpm),以溫度232℃熔融化合成顆粒狀。
在旋轉模製加工程序前,將此化合顆粒研磨成均勻的粒子(150-500μm)。此研磨步驟增加粒子的表面積,導致較快的熱吸收,因此減少總共熱消耗。
旋轉模製程序是在一實驗室等級設備FSP M20“Clamshell”中進行。將研磨過的樹脂置於一澆濤鋁模中,此模具是在一瓦斯燃燒的烤箱中雙軸旋轉。熱空氣以一吹風機在烤箱中循環,同時溫度在4分鐘內上升至288℃。維持此溫度一定的時間。接著打開烤箱(仍然旋轉著),模具以強制空氣循環冷卻7分鐘,接灑水霧7分鐘,和再加2分鐘的空氣冷卻。整個加熱和冷卻過程,主要轉軸的速度維持在6rpm,旋轉比例為4.5:1。冷卻後,打開模具和移出此中空物品。
此配方另外混合0.100份的亞磷酸酯加工穩定劑,0.050份的二烷基羥基胺加工穩定劑,0.200份的位阻胺之組合物和3份的本發明抗刮添加劑組合物。此物品存在優良的抗刮性。
實例7:天然產物複合物。
天然產物複合物是由組合木纖維或木粉(鉅木屑),椰子殼,甘庶渣,亞麻,大麻,黃麻,洋麻,稻殼和類似物及熱塑性樹脂而成。這些可為例如揭示於美國專利編號6,290,885和6,511,757的天然纖維/塑膠複合物。熱塑性 樹脂成份和天然產物成份皆可是來自回收物質。
此複合物可為擠出產品的型式,例如,壓木,碎屑板,粗紙板,糯米紙板,膠合板,積層材料和類似物。
此複合物可用作結構和建築材料,例如底板,柵欄,結構架和模具,窗和門框,木瓦板,屋頂,側牆和類似物。它們可應用於例如汽車應用,如內部飾板,後支架,和備軸覆蓋物。此天然複合物是適合於公共建設應用,例如木板路,碼頭和相關結構。它們也可用於消費者/工業應用,例如野餐桌,公園長條椅,貨板等。此複合物可用於取代部份目前由木材、熱塑性塑膠或金屬或其組合物製得產品。
於一1:1,100份重量木粉/PE混合物中加入約3重量百分比的本發明成份b)和c)。所得混合物於一Haake混合器中以160℃加工,加工後的物質在193℃下壓縮成1.0mm的測試板。此測試板存在優良的抗刮性。

Claims (12)

  1. 一種聚烯烴組成物,包括a)一聚烯烴基材,及一足以有效改善該聚烯烴基材抗刮性及光穩定性量之包含下列組成的添加劑組合物b)一羧酸試劑官能基化的烯烴聚合物或共聚物,c)一初級或二級脂肪酸醯胺,及d)一包括i)和ii)的組合物i)低分子量立體位阻胺光穩定劑和ii)高分子量立體位阻胺光穩定劑,其中該低分子量位阻胺具有分子量從200至1000克/莫耳且該高分子量位阻胺具有分子量從1200至10,000克/莫耳。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中成份a)為一熱塑性聚烯烴基材,成份c)為一芥醯胺,及成份d)包括i)低分子量立體位阻胺光穩定劑如下式 和ii)高分子量立體位阻胺光穩定劑如下式 的組合物。
  3. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中成份(a)是聚丙烯,聚乙烯或熱塑性聚烯烴。
  4. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中成份(b)是一烯烴聚合物或以一α,β-不飽和羧酸試劑接枝的共聚物。
  5. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中成份(b)是一烯烴聚合物;或以一α,β不飽和羧酸試劑接枝的共聚物,該羧酸試劑係選自由以下各者所組成的族群:丙烯酸,甲丙烯酸,丙烯酸甲酯,甲丙烯酸甲酯,2-羥基丙基甲丙烯酸酯,丙烯酸丁酯和順丁烯二酸酐。
  6. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中成份(b)是一烯烴聚合物或以順丁烯二酸酐接枝的共聚物。
  7. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中成份(c)是硬脂基芥醯胺或油基棕櫚醯胺。
  8. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中該低分子量位阻胺是選自由以下各者所組成的族群:1)1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八碳烷基胺基哌啶,2)雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,3)雙(1-乙醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,4)雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-基)癸二酸酯,5)雙(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,6)雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二 酸酯;7)雙(1-醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,8)雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)n-丁基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基丙二酸酯9)2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-6-(2-羥基乙基胺基-s-三,10)雙(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯,11)2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三,12)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶,13)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶,14)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八碳醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,15)雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,16)雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯,17)2,4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基胺基}-6-(2-羥基乙基胺基)-s-三, 18)4-苯甲醯-2,2,6,6-四甲基哌啶,19)二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)p-甲氧基苯甲叉丙二酸酯,20)4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,21)雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯,22)1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶,23)2-十一碳烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二吖-4-氧-螺[4,5]癸烷,24)三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯,25)三(2-羥基-3-(胺基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)次氮基三乙酸酯,26)四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯,27)四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯,28)1,1’-(1,2-乙二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌酮),29)3-n-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三吖螺[4.5]癸-2,4-二酮,30)8-乙醯基-3-十二碳烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三吖螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,31)3-十二碳烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基) 吡咯烷-2,5-二酮,32)3-十二碳烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,及33)N,N’-雙-甲醯-N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺;且高分子量位阻胺是選自由以下各者所組成的族群:34)2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三和N,N’-雙(3-胺基丙基)乙二胺)的反應產物,35)1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸凝縮產物,36)N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六甲撐二胺和4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物,37)N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六甲撐二胺和4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物,38)N,N’-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六甲撐二胺和4-嗎啉-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物,39)N,N’-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-六甲撐二胺和4-嗎啉-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物,40)2-氯-4,6-雙(4-n-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基 哌啶基)-1,3,5-三和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,41)2-氯-4,6-二-(4-n-丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三和1,2-雙-(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,42)7,7,9,9-四甲基-2-環十一碳烷基-1-氧雜-3,8-二吖-4-氧螺[4,5]癸烷和表氯醇的反應產物,43)聚[甲基,(3-氧基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]矽氧烷,CAS#182635-99-0,44)順丁烯二酸酐-C18-C22-α-烯烴-共聚物和2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶的反應產物,45)4,4’-六甲撐-雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-s-三凝縮產物的寡聚合化合物,其以2-氯-4,6-雙(二丁基胺基)-s-三封端,46)4,4’-六甲撐-雙(胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-s-三凝縮產物的寡聚合化合物,其以2-氯-4,6-雙(二丁基胺基)-s-三封端,47)4,4’-六甲撐-雙(胺基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-s-三凝縮產物的寡聚合化合物,其以2-氯-4,6-雙(二丁基胺基)-s-三封端,48)4,4’-六甲撐-雙(胺基-1-醯氧基-2,2,6,6-四 甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(1-醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-s-三凝縮產物的寡聚合化合物,其以2-氯-4,6-雙(二丁基胺基)-s-三封端,及49)得自1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和氰尿醯氯的反應產物和(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺反應製得的產物。
  9. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中該低分子量位阻胺是選自由以下各者所組成的族群:2)雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,6)雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,14)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八碳醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,及15)雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,且高分子量位阻胺是選自由以下各者所組成的族群:34)2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三和N,N’-雙(3-胺基丙基)乙二胺)的反應產物,35)1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的凝縮產物,36)N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六甲撐二胺和4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物, 38)N,N’-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六甲撐二胺和4-嗎啉-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物,39)N,N’-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-六甲撐二胺和4-嗎啉-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物,40)2-氯-4,6-雙(4-n-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,及45)4,4’-六甲撐-雙(胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-s-三凝縮產物的寡聚合化合物,其以2-氯-4,6-雙(二丁基胺基)-s-三封端。
  10. 如申請專利範圍第1項之組成物,進一步包括一個或多個添加劑,其係選自由以下各者所組成的族群:羥基胺穩定劑,有機磷穩定劑,苯並呋喃酮穩定劑和羥基苯基苯並三唑,羥基苯基-s-三或苯並苯酮紫外線吸收劑。
  11. 一種提供聚烯烴基材抗刮性和光穩定性的方法,此方法包括在該聚烯烴中加入一有效量的下述添加劑組合物:b)羧酸試劑官能基化的烯烴聚合物或共聚物,c)一級或二級脂肪酸醯胺,及d)一包括i)和ii)的組合物i)低分子量立體位阻胺光穩定劑和 ii)高分子量立體位阻胺光穩定劑,其中該低分子量位阻胺具有分子量從200至1000克/莫耳且該高分子量位阻胺具有分子量從1200至10,000克/莫耳。
  12. 一種包含下列組成添加劑組合物用於改善聚烯烴基材的抗刮性和光穩定性的用途,b)羧酸試劑官能基化的烯烴聚合物或共聚物,c)一級或二級脂肪酸醯胺,及d)一包括i)和ii)的組合物i)低分子量立體位阻胺光穩定劑和ii)高分子量立體位阻胺光穩定劑,其中該低分子量位阻胺具有分子量從200至1000克/莫耳且該高分子量位阻胺具有分子量從1200至10,000克/莫耳。
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