CN101970568B - 汽车内饰应用的低粘度附加套件 - Google Patents

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Abstract

包含聚丙烯和如下成分的组合物：(a)至少一种酚类抗氧化剂(A)，(b)至少一种受阻胺光稳定剂(B)，(c)至少一种为脂肪酸酰胺的增滑剂(C)，(d)平均分子量(Mw)低于2000g/mol的双酚A环氧树脂(D)，以及(e)滑石(E)。

Description

汽车内饰应用的低粘度附加套件
技术领域
本发明涉及适于用作汽车内饰的新型(挤出)聚丙烯组合物及其用途。
背景技术
聚丙烯被选择用作汽车内饰物品的材料，这是因为，一般而言，它可抵抗许多环境影响。然而用于汽车内饰的该种材料必须具有一定的UV稳定性、长期耐热性以及耐刮擦性，这无法通过纯聚合物材料本身如聚丙烯实现。因此，为了满足该种需求，所用的聚合物必须混入不同的添加剂。在过去数年中，对UV稳定性、长期耐热性以及耐刮擦性的标准要求日渐提高。因此，添加剂的量也有所提高，从而满足汽车工业中的更高需求。然而，随着添加剂的增加以提高例如耐刮擦性或长期耐热性，其它重要的特性受到了不利的影响。例如，在结合了上述添加剂时，该材料显示了不想要的粘性，特别是在升高的温度下和/或UV暴露下储存后。
发明内容
相应地，本发明的目标是提供(挤出)组合物，其特别是在升高的温度(如90℃)和/或UV暴露下分别储存90小时和500小时后未显示任何粘度问题。当然汽车内饰中所用材料的其它所需特性如UV稳定性、长期耐热性以及耐刮擦性必须保持在较高水平。
本发明的发现在于提供了(挤出)聚丙烯组合物，其中一定量的酚类抗氧化剂和UV稳定剂被双酚A环氧树脂取代。
因此，本发明涉及一种组合物，优选挤出组合物，其包含聚丙烯和
(a)至少一种酚类抗氧化剂(A)，
(b)至少一种受阻胺光稳定剂(B)，
(c)至少一种作为脂肪酸酰胺的增滑剂(C)，
(d)平均分子量(Mw)低于2000g/mol的双酚A环氧树脂(D)，
(e)滑石(E)，以及
(f)可选地至少一种含磷抗氧化剂(F)。
贯穿本申请使用的术语“挤出组合物”或术语“挤出聚丙烯组合物”应表示该组合物不是聚丙烯及其添加剂的干混物，而是在该聚丙烯和添加剂干混后由挤出机挤出并可选地制成粒状的组合物。
优选地，本发明定义的组合物(更优选的挤出组合物)不包含，即，没有，聚有机硅氧烷。此外，可以理解根据本发明的组合物(优选的挤出组合物)不包含，即，没有，硫代二丙酸二硬脂酰酯和/或硬脂酸锌。
替代性地且优选地，本发明涉及一种组合物，优选挤出组合物，其包含聚丙烯，滑石(E)，优选50000-400000ppm的滑石(E)，以及
(a)400-2400ppm的酚类抗氧化剂(A)，
(b)1000-2500ppm的受阻胺光稳定剂(B)，
(c)1000-2000ppm的作为脂肪酸酰胺的增滑剂(C)，
(d)2000-3000ppm的平均分子量(Mw)低于2000g/mol的双酚A环氧树脂(D)，以及
(e)可选的500-1500ppm的含磷抗氧化剂(F)
上述含量基于所述(挤出)组合物，
其中可选地所述(挤出)组合物不包含，即，没有，聚有机硅
氧烷、硫代二丙酸二硬脂酰酯和硬脂酸锌中的至少一个。
可以理解，特别优选地，上一段落定义的组合物(优选的挤出组合物)不包含，即，没有，聚有机硅氧烷。仍然更优选地，上一段落定义的组合物(优选的挤出组合物)不包含，即，没有，聚有机硅氧烷、硫代二丙酸二硬脂酰酯和硬脂酸锌。特别地可以理解，此处定义的该组合物(优选的该挤出组合物)由聚丙烯和本发明定义的添加剂(A)-(F)组成。
通常1ppm的添加剂对应于1kg(挤出)组合物中有1mg添加剂。
令人惊奇地发现，上述定义的(挤出)组合物即使在升高的温度(90℃)和/或UV暴露下储存90-500小时后也未显示任何粘度问题(见表4)。相反地，本领域中已知的基于聚丙烯并包含了UV稳定剂、抗氧化剂和增滑剂标准混合物的附加套件特别在升高的温度(90℃)和/或UV暴露下储存90-500小时后显示了明显有害的粘度。此外，本发明的(挤出)组合物显示了出色的UV稳定性、长期耐热性以及出色的耐刮擦性。因此，粘度性能的改善并未以损失汽车工业所需的其它重要特性为代价。
在下文中将对上文定义的替代方式进行更为具体的描述。
第一项要求在于该聚丙烯组合物，优选该挤出聚丙烯组合物，必须包含至少一种酚类抗氧化剂(A)。然而，优选本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，仅包含一种酚类抗氧化剂(A)。
本发明中所用的术语“酚类抗氧化剂”表示能够减缓或阻止聚合物成分(即，聚丙烯)氧化的任意化合物。此外，该种酚类抗氧化剂当然必须包含酚类残基。
当该酚类抗氧化剂(A)被位阻时可实现更好的结果。根据本发明的“位阻”表示该酚类残基的羟基基团(HO-)被烷基残基空间环绕。
相应地，该酚类抗氧化剂(A)优选包含式(I)的残基
Figure BPA00001186407200041
其中
R1为(CH3)3C-、CH3-或H，优选(CH3)3C-，且
A1构成酚类抗氧化剂(A)的剩余部分。
优选地A1在该羟基基团的对位。
此外，该酚类抗氧化剂应优选超过特定的分子量。相应地，该酚类抗氧化剂(A)优选具有超过785g/mol、更优选超过1100g/mol的分子量(Mw)。另一方面，该分子量不应过高，即，不超过1300g/mol。优选的范围为785-1300g/mol，更优选1000-1300g/mol，仍然更优选1100-1300g/mol。
此外，该酚类抗氧化剂(A)可额外地通过酚类残基的量，特别是通过式(I)的酚类残基的量进行定义。相应地，该酚类抗氧化剂(A)可包含1、2、4或更多种酚类残基，优选1、2、4或更多种式(I)的酚类残基。
此外，该抗氧化剂(A)仅包含碳原子、氢原子和少量O原子，这主要是由于酚类残基的羟基基团(HO-)。然而该抗氧化剂(A)可包含额外的少量N、S和P原子。优选地，该抗氧化剂(A)仅由C、H、O、N和S原子构成，更优选地该抗氧化剂(A)仅由C、H和O构成。
如上所述，该酚类抗氧化剂(A)应具有较高的分子量。高分子量是多种酚类残基的标志。因此可以特别地理解，该酚类抗氧化剂(A)具有4个或更多，特别是4个，酚类残基，例如式(I)的酚类残基。
特别合适的酚类抗氧化剂(A)被识别为包含至少一个式(II)的残基的化合物
Figure BPA00001186407200051
其中
R4为(CH3)3C-、CH3-或H，优选(CH3)3C-，且
A2构成酚类抗氧化剂(A)的剩余部分。
已经发现粘度问题主要由酚类抗氧化剂引起，一定程度上由胺受阻UV稳定剂(特别是低分子量胺受阻UV稳定剂)引起。该发现较为出人意料，因为文献中存在增滑剂(C)为粘度问题的主要成因的偏见。增滑剂通常从聚合物材料的内部连续迁移至其表面，从而保证了永久耐刮擦性。相应地，增滑剂已被视为粘度问题的主要成因。现在发现特定的酚类抗氧化剂以及一定程度上特定的UV稳定剂明显影响聚合物材料的粘度性能。
相应地为了避免粘度问题，特别是在升高的温度下和/或UV暴露下的粘度问题，优选该酚类抗氧化剂(A)不包含式(III)的部分
Figure BPA00001186407200061
其中
R2选自-CH2-R31、-CH2-CH2-R32、-CH2-CH2-CH2-R33和-CH2-CH2-CH2-CH2-R34，优选R2为-CH2-R31，且
R31、R32、R33和R34可独立地为任意有机残基，其条件为R31、R32、R33和R34至少一个为酚类部分，优选为式(I)的酚类残基。
如上所述，应避免使用一些酚类抗氧化剂(A)，因为它们在升高的温度下引起粘度问题。因此本发明的聚丙烯组合物(优选的本发明的挤出聚丙烯组合物)优选不含具有式(IV)的部分的酚类抗氧化剂(A)
Figure BPA00001186407200071
其中R为可包含酚类部分的任意残基。
特别地式(V)的酚类抗氧化剂(A)
Figure BPA00001186407200072
不应成为本发明的(挤出)聚丙烯组合物的部分。
考虑上述要求，该酚类抗氧化剂(A)选自如下组合
2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(CAS no.128-37-0；220g/mol)，
季戊四醇基-四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.6683-19-8；1178g/mol)，
十八基3-(3’，5’-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.2082-79-3；531g/mol)
1，3，5-三甲基-2，4，6-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟苄基)苯(CAS no.1709-70-2；775g/mol)，
2，2′-硫代二亚乙基双(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.41484-35-9；643g/mol)，
双(乙基3，5-二-叔丁基-4-羟苄基膦酸)钙(CAS no.65140-91-2；695g/mol)，
双(3，3-双(3’-叔丁基-4’-羟苯基)酪酸)乙二醇酯(CAS no.32509-66-3；794g/mol)，
4，4′-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)(CAS no.96-69-5；358g/mol)，
2，2′-亚甲基-双-(6-(1-甲基-环己基)-对-甲酚)(CAS no.77-62-3；637g/mol)，
3，3′-双(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)-N，N′-六亚甲基二丙酸酯(CASno.23128-74-7；637g/mol)，
2，5，7，8-四甲基-2-(4’，8’，12’-三甲基十三烷基)-色满-6-醇(CASno.10191-41-0；431g/mol)，
2，2-亚乙基双(4，6-二-叔丁基苯酚)(CAS no.35958-30-6；439g/mol)，
1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5′-叔丁基苯基)丁烷(CAS no.1843-03-4；545g/mol)，
3，9-双(1，1-二甲基-2-(beta-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)乙基)-2，4，8，10-四噁螺环[5.5]十一烷(CAS no.90498-90-1；741g/mol)，
1，6-已二基-双(3，5-双(1，1二甲基乙基)-4-羟基苯)丙酸酯)(CASno.35074-77-2；639g/mol)，
2，6-二-叔丁基-4-壬基苯酚(CAS no.4306-88-1；280g/mol)，
4，4′-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚(CAS no.85-60-9；383g/mol)；
2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)(CAS no.119-47-1；341g/mol)，
三乙二醇-双-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯(CAS no.36443-68-2；587g/mol)，
3-(3′，5′-二-叔丁基-4′-羟苯基)丙酸的C13-C15线性和带支链烷基酯的混合物(CAS no.171090-93-0；485g/mol)，
6，6’-二-叔丁基-2，2′-硫代二对-甲酚(CAS no.90-66-4；359g/mol)，
二乙基-(3，5-二-叔丁基-4-羟苄基)磷酸(CAS no.976-56-7；356g/mol)，
4，6-双(辛基硫代甲基)-邻-甲酚(CAS no.110553-27-0；425g/mol)，
苯丙酸、3，5-双(1，1-二甲基-乙基)-4-羟基-、C7-C9-带支链和线性烷基酯(CAS no.125643-61-0；399g/mol)，
1，1，3-三[2-甲基-4-[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]-5-叔丁基苯基]丁烷(CAS no.180002-86-2；Mw 1326g/mol)，
混合的苯乙烯基苯酚(Mw cA320g/mol；CAS no.61788-44-1；约320g/mol)，
丁基化、辛基化苯酚(Mw cA340g/mol；CAS no.68610-06-0；约340g/mol)，以及
对甲酚和双环戊二烯的丁基化反应产物(CAS no.68610-51-5；Mw 700to 800g/mol)。
更优选地该酚类抗氧化剂(A)选自如下组合
季戊四醇基-四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.6683-19-8；1178g/mol)，
十八基3-(3’，5’-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.2082-79-3；531g/mol)
双(3，3-双(3’-叔丁基-4’-羟苯基)酪酸)乙二醇酯(CAS no.32509-66-3；794g/mol)，
3，3′-双(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)-N，N′-六亚甲基二丙酸酯(CASno.23128-74-7；637g/mol)，
3，9-双(1，1-二甲基-2-(beta-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)乙基)-2，4，8，10-四噁螺环[5.5]十一烷(CAS no.90498-90-1；741g/mol)，
1，6-已二基-双(3，5-双(1，1二甲基乙基)-4-羟基苯)丙酸酯)(CASno.35074-77-2；639g/mol)，
三乙二醇-双-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯(CAS no.36443-68-2；587g/mol)，
3-(3′，5′-二-叔丁基-4′-羟苯基)丙酸的C13-C15线性和带支链烷基酯的混合物(CAS no.171090-93-0；485g/mol)，以及
苯丙酸、3，5-双(1，1-二甲基-乙基)-4-羟基-、C7-C9-带支链和线性烷基酯(CAS no.125643-61-0；399g/mol)，
最优选的酚类抗氧化剂(A)为具有式(VI)的季戊四醇基-四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.6683-19-8；1178g/mol)
Figure BPA00001186407200111
本发明的该聚丙烯组合物(优选的该挤出聚丙烯组合物)可在该酚类抗氧化剂(A)之外包含一种或多种含磷抗氧化剂(F)。更优选地，该聚丙烯组合物(更优选的该挤出聚丙烯组合物)仅包含一种类型的含磷抗氧化剂(F)。优选地，含磷抗氧化剂(F)选自如下组合
三-(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸盐(CAS no.31570-04-4；647g/mol)，
四-(2，4-二-叔丁基苯基)-4，4′-联苯撑-二-亚膦酸盐(CAS no.38613-77-3；991g/mol)，
双-(2，4-二-叔丁基苯基)-季戊四醇基-二-亚磷酸盐(CAS no.26741-53-7；604g/mol)，
二-硬脂酰-季戊四醇基-二-亚磷酸盐(CAS no.3806-34-6；Mw733g/mol)，
三-壬基苯基亚磷酸盐(CAS no.26523-78-4；689g/mol)，
双(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇基-二-亚磷酸盐(CASno.80693-00-1；633g/mol)，
2，2’-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)辛基-亚磷酸盐(CAS no.126050-54-2；583g/mol)，
1，1，3-三(2-甲基-4-二十三烷基亚磷酸盐-5-叔丁基苯基)丁烷(CAS no.68958-97-4；1831g/mol)，
4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基)亚磷酸盐(CAS no.13003-12-8；1240g/mol)，
双-(2，4-二异丙苯基苯基)季戊四醇二膦酸盐(CAS no.154862-43-8；852g/mol)，
双(2-甲基-4，6-双(1，1-二甲基乙基)苯基)磷酸乙酯(CAS no.145650-60-8；514g/mol)，
2，2’，2”-次氮基三乙基-三(3，3’，5，5’-四-叔丁基-1，1’-联苯基-2，2’-二基)亚磷酸盐)(CAS no.80410-33-9；1465g/mol)
2，4，6-三(叔丁基)苯基-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亚磷酸盐(CAS no.161717-32-4，450g/mol)，
2，2′-亚乙基-双(4，6-二-叔丁基苯基)氟代亚磷酸(CAS no.118337-09-0；487g/mol)，
6-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基)-2，4，8，10-四-叔丁基二苯[d，f][1.3.2]二噁磷环庚烷(CAS no.203255-81-6；660g/mol)，
四-(2，4-二-叔丁基-5-甲基苯基)-4，4’-联苯撑-二-亚磷酸盐(CASno.147192-62-9；1092g/mol)，以及
1，3-双-(联苯基膦基)-2，2-二甲基丙烷(CAS no.80326-98-3；440.5g/mol)。
特别合适的是以有机亚磷酸盐(特别是上文列表定义的那些亚磷酸盐)作为含磷抗氧化剂(F)。
最优选的含磷抗氧化剂(F)是三-(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸盐(CAS no.31570-04-4；647g/mol)。
作为进一步的要求，本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，必须包含至少一种受阻胺光稳定剂(B)。受阻胺光稳定剂(HALS)在本领域已知。优选地该种受阻胺光稳定剂为2，6-烷基-哌啶衍生物，特别是2，2，6，6-四甲基-哌啶衍生物。特别合适的是式(VII)的受阻胺光稳定剂(B)
Figure BPA00001186407200141
其中U构成了该受阻胺光稳定剂(B)的剩余部分。
该受阻胺光稳定剂(B)不吸收UV辐射，但可抑制聚丙烯的降解。它们减缓光化学引发的降解反应，其方式一定程度上类似于抗氧化剂。
该受阻胺光稳定剂(B)由于一种循环过程而显示出高效和长使用寿命，其中该受阻胺光稳定剂(B)将再生，而非在稳定化过程中被消耗。相应地，该受阻胺光稳定剂(B)的一个优点在于可在相对较低的浓度下实现显著地稳定化水平。
相应地，该受阻胺光稳定剂(B)优选地选自如下组合
双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS no.52829-07-9；481g/mol)，
双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS no.41556-26-7；509g/mol)，
四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(CAS no.64022-61-3；792g/mol)，
四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(CAS no.91788-83-9；847g/mol)，
1，2，3-三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-4-十三烷基丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯(CAS no.84696-72-0；约900g/mol)，
1，2，3-三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-4-十三烷基丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯(CAS no.84696-71-9；约900g/mol)，
2，2，4，4-四甲基-7-噁-3，20-二氮杂-二螺环(5.1.11.2)-二十一烷-21-酮(CAS no.64338-16-5；364g/mol)，
二-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)对甲氧基苯甲基丙二酸酯(CASno.147783-69-5；528g/mol)，
N，N’-二甲酰基-N，N’-双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺(CAS no.124172-53-8；450g/mol)，
具有4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的二甲基丁二酸酯聚合物(CAS no.65447-77-0；Mw＞2500g/mol)，
聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-六亚甲基-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no.71878-19-8；Mw＞2500g/mol)，
1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、N5N′″-1，2-乙烷二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′，N″-二丁基-N′，N″-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(CAS no.106990-43-6；2286g/mol)，
双-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS no.129757-67-1；Mw 737g/mol)，
1，6-己烷二胺、具有2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-聚合物、与N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物(CAS no.192268-64-7；Mw 2600-3400g/mol)，
双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟苯基甲基)丙二酸酯(CAS no.63843-89-0；685g/mol)，
2，9，11，13，15，22，24，26，27，28，-十氮杂三环(21.3.1.110.14)二十八烷-1(27)，10，12，14(28)，23，25-六烯-12，25-二胺，N，N′-双(1，1，3，3-四甲基丁基)-2，9，15，22-四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)(CAS no.86168-95-8；＞320g/mol)，
聚((6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no 82451-48-7，Mw 1600g/mol)，
聚((6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no 193098-40-7；Mw约1700g/mol)，
2，2，4，4-四甲基-7-噁-3，20-二氮杂-20-(2，3-环氧-丙基)-二螺环-(5.1.11.2)-二十一烷-21-酮和表氯醇的聚合物(CAS no.292483-55-4；Mw约1500g/mol)，
1，3-丙烷二胺，N，N”-1，2-乙烷二基双-，与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的聚合物，与N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物(CAS no.136504-96-6；Mw约3000g/mol)，
1，2，3，4-丁烷四羧酸，与beta、beta、beta’、beta’-四甲基-2，4，8，10-四氧代螺环(5.5)十一烷-3，9-二乙醇的聚合物，1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯(CAS no.101357-36-2；Mw约2000g/mol)
2，4，8，10-四氧代螺环(5.5)十一烷-3，9-二乙醇，beta、beta、beta’、beta’-四甲基-，与1，2，3，4-丁烷四羧酸的聚合物，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基酯(CAS no.101357-37-3，Mw约1900g/mol)
聚甲基丙基-3-氧-4(2，2，6，6-四甲基)哌啶基)硅氧烷(CAS no182635-99-0)
N(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-顺丁烯二酰亚胺，C20:C24-烯烃-共聚物(CAS no.152261-33-1；Mw约3500g/mol)，以及
4-(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基)-1-(2-(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基)丙酰氧基)乙基)-)-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS no.73754-27-5；772g/mol)。
特别优选地，该受阻胺光稳定剂(B)优选地选自如下组合
双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS no.52829-07-9；481g/mol)，
双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS no.41556-26-7；509g/mol)，
四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(CAS no.64022-61-3；792g/mol)，
四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(CAS no.91788-83-9；847g/mol)，
1，2，3-三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-4-十三烷基丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯(CAS no.84696-72-0；约900g/mol)，
1，2，3-三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-4-十三烷基丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯(CAS no.84696-71-9；约900g/mol)，
N，N’-二甲酰基-N，N’-双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺(CAS no.124172-53-8；450g/mol)，
1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、N，N′″-1，2-乙烷二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′，N″-二丁基-N′，N″-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(CAS no.106990-43-6；2286g/mol)，以及
双-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS no.129757-67-1；737g/mol)。
最优选受阻胺光稳定剂(B)的为1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，式(VIII)的N，N′″-1，2-乙烷二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′，N″-二丁基-N′，N″-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(CAS no.106990-43-6；2286g/mol)
Figure BPA00001186407200191
聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-六亚甲基-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no.71878-19-8；Mw＞2500g/mol)，以及
式(IX)的双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS no.52829-07-9；481g/mol)
Figure BPA00001186407200192
已经进一步发现当受阻胺稳定剂(B)具有较高分子量，即，高于1000g/mol、更优选高于2000g/mol的Mw时，可实现特别好的结果。相应地，特别优选上述列表中的受阻胺稳定剂(B)的Mw高于1000g/mol，更优选高于2000g/mol。因此，1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、式(VIII)的N5N′″-1，2-乙烷二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′，N″-二丁基-N′，N″-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(CAS no.106990-43-6；2286g/mol)以及聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-六亚甲基-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no.71878-19-8；Mw＞2500g/mol)特别适合作为受阻胺光稳定剂(B)。
如上所述，本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，包含至少一种如上定义的受阻胺光稳定剂(B)。然而，优选本发明包含一种或两种不同的受阻胺光稳定剂(B)。
相应地，在一个特别优选的实施方式中，本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，仅包含一种受阻胺光稳定剂(B)。在该种情况下，优选本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，包含具有较高分子量(即，Mw高于1000g/mol，更优选高于2000g/mol)的受阻胺光稳定剂(B’)。此外，优选该种受阻胺光稳定剂(B’)包含至少四个、优选至少8个、更有选16个式(VII)的残基。该种受阻胺光稳定剂(B’)的一个优选范例为式(VIII)的化合物。
然而，如上所述，本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，可包含两种不同的受阻胺光稳定剂(B)，优选其中该受阻胺光稳定剂(B)的至少一种是前文段落中定义的受阻胺光稳定剂(B’)。更优选地，本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，包含至少一种前文段落定义的受阻胺光稳定剂(B’)以及至少一种其它的受阻胺光稳定剂(B”)，其中该受阻胺光稳定剂(B”)比该受阻胺光稳定剂(B’)具有更低的分子量，即，Mw低于1000g/mol，更优选低于700g/mol，仍然更优选低于500g/mol。此外可以理解，该受阻胺光稳定剂(B’)比该受阻胺光稳定剂(B”)具有更多的式(VII)的残基。
该受阻胺光稳定剂(B”)为2，6烷基哌啶衍生物，特别是2，2，6，6-四甲基哌啶衍生物或1，2，2，6，6-五甲基哌啶衍生物(式VII)。然而，特别可以理解，该受阻胺光稳定剂(B”)为2，2，6，6-四甲基哌啶衍生物，例如双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS no.52829-07-9；Mw 481g/mol)(式(X))。
当本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，包含两种受阻胺光稳定剂(B)，即，包含受阻胺光稳定剂(B’)和(B”)时，受阻胺光稳定剂(B’)与受阻胺光稳定剂(B”)的重量比[B’/B”]至少为2.0∶1.0，更优选至少为2.5∶1.0，仍然更优选2.6∶1.0。
在任意情况下，本发明的挤出组合物中受阻胺光稳定剂(B”)的量不应超过500ppm，更优选不超过300ppm。特别优选地，如上所述，本发明的聚丙烯组合物，优选地本发明的挤出聚丙烯组合物，仅包含受阻胺光稳定剂(B’)作为受阻胺光稳定剂(B)。
作为进一步的要求，本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，必须包含至少一种作为脂肪酸酰胺的增滑剂(C)。更优选地，本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，仅包含一种增滑剂(C)。增滑剂(C)的优选类型为不饱和脂肪酸酰胺。脂肪酸的碳的量优选在C10-C25碳原子的范围内。
相应地，该增滑剂(C)优选地选自如下组合
顺式-13-二十二碳烯酰胺(CAS no.112-84-5；Mw 337.6g/mol)，
顺式-9，10十八碳烯酰胺(CAS no.301-02-0；Mw 281.5g/mol)
十八酰基酰胺(CAS no.124-26-5；Mw 283.5g/mol)，
山俞酸酰胺(CAS no.3061-75-4；Mw 339.5g/mol)，
N，N’-乙烯-双-硬脂酰胺(CAS no.110-30-5；Mw 588g/mol)，
N-十八基-13-二十二碳烯酰胺(CAS no.10094-45-8；Mw 590g/mol)，以及
油烯基棕榈酸酰胺(CAS no.16260-09-6；Mw 503g/mol)。
特别合适的是顺式-13-二十二碳烯酰胺(CAS no.112-84-5；Mw337.6g/mol)和/或顺式-9，10十八碳烯酰胺(CAS no.301-02-0；Mw281.5g/mol)。
本发明进一步必要的要求是使用特定的环氧树脂(D)。环氧树脂(D)的特定选择使得可以减少抗氧化剂的量，并且一定程度减少受阻胺光稳定剂的量，从而减少了在升高的温度和/或UV暴露下该(挤出)聚丙烯组合物的粘度问题的主要引发物的量。相应地，本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，包含作为2，2-双(对缩水甘油氧基苯基)丙烷与2，2-双(对羟基苯基)丙烷的缩合产物的双酚A环氧树脂。优选地，该种双酚A环氧树脂(D)的平均分子量(Mw)低于2000g/mol。更优选地，该环氧树脂(D)的平均分子量(Mw)在1100-2000g/mol范围内。最优选的双酚A环氧树脂为CASno.25036-25-3(Mw 1100-1500g/mol)。在优选的实施方式中，本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，仅包含本段定义的双酚A环氧树脂(D)，而不包含其它类型的环氧树脂。
除了上述成分，本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，必须包含滑石(E)。滑石(E)是由水合硅酸镁组成的矿物质。优选地，根据本发明的滑石(E)的颗粒大小(d50％)低于3.0μm(d50％表示50wt％的滑石的颗粒大小低于3.0μm)和/或
颗粒大小(d98％)低于15.0μm(d98％表示98wt％的滑石的颗粒大小低于15.0μm)、更优选颗粒大小(d50％)低于2.0μm和/或
颗粒大小(d98％)低于10.0μm，仍然更优选颗粒大小(d50％)低于1.0μm和/或颗粒大小(d98％)低于5.0μm。
为了获得特别好的结果，本发明的聚丙烯组合物(优选本发明的挤出聚丙烯组合物)的成分应当以特定的量存在。
例如，优选双酚A环氧树脂(D)与滑石(E)的重量比例为1.0∶60，更优选为1.0∶64。
此外，本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，可包含50000-400000ppm、优选100000-300000ppm、仍然更优选140000-200000ppm的滑石(E)。
相应地，可以理解本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，包含
(a)400-2400ppm、更优选800-2100ppm的酚类抗氧化剂(A)，优选季戊四醇基-四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.6683-19-8；Mw 1178g/mol)，
(b)800-2500ppm、更优选900-2000ppm、仍然更优选1200-1600ppm的Mw高于1000g/mol、更优选高于2000g/mol的受阻胺光稳定剂(B’)，如1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、式(VIII)的N5N′″-1，2-乙烷二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′，N″-二丁基-N′，N″-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(CAS no.106990-43-6；2286g/mol)和/或聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-六亚甲基-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no.71878-19-8；Mw＞2500g/mol)，
(c)可选地低于500ppm、更优选不含Mw低于1000g/mol、更优选低于700g/mol、仍然更优选低于500g/mol的受阻胺光稳定剂(B”)，如双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS no.52829-07-9；Mw 481g/mol)，
(d)1000-2000ppm、更优选1200-1600ppm的作为脂肪酸酰胺的增滑剂(C)，优选顺式-13-二十二碳烯酰胺(CAS no.112-84-5；Mw337.6g/mol)和/或顺式-9，10十八碳烯酰胺(CAS no.301-02-0；Mw281.5g/mol)，更优选顺式-9，10十八碳烯酰胺(CAS no.301-02-0；Mw 281.5g/mol)，
(e)2000-3000ppm、更优选2200-2600ppm的平均分子量(Mw)低于2000g/mol的双酚A环氧树脂(D)，优选的双酚A环氧树脂(D)为CAS no.25036-25-3(Mw 1100 to 1500g/mol)，
(f)50000-400000ppm、优选100000-300000ppm、仍然更优选140000-200000ppm的滑石(E)，以及
(g)可选地500-1500ppm、更优选800-1100ppm的含磷抗氧化剂(F)，优选三-(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸盐(CAS no.31570-04-4；Mw 647g/mol)，
以上含量基于所述(挤出)聚丙烯组合物。
在优选的实施方式中，如前文段落定义的本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，不包含，即没有，聚有机硅氧烷。仍然更优选地，如前文段落定义的本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，不包含，即没有，聚有机硅氧烷、硫代二丙酸二硬脂酰酯和硬脂酸锌。
在本发明的聚丙烯组合物(优选本发明的挤出聚丙烯组合物)中所用的聚丙烯可以是任意聚丙烯，特别是适于用作汽车内饰的聚丙烯。相应地，优选的聚丙烯为异相丙烯共聚物。异相聚丙烯系统已为本领域公知，该系统可特别地从导致包含丙烯基质和具有无定形弹性体的内涵物的多相结构的至少两部过程中获得。该系统可通过分别调节基质和弹性体相中的共聚单体含量容易地针对汽车要求进行调整。该种异相丙烯共聚物可具有8.0-20.0g/10min范围内、更优选9.0-15.0g/10min范围内的MFR2。通常该种异相丙烯共聚物的橡胶相为丙烯-乙烯橡胶(EPR)。总共聚单体(优选乙烯)含量基于总异相丙烯共聚物在10-30wt％范围内。二甲苯可溶物的量在20-35wt％范围内，优选25-30wt％范围内。
除了异相丙烯共聚物，本发明的聚丙烯可进一步包含聚合物成分如(全同立构)丙烯同聚物，优选MFR2(230℃)在10.0-30.0g/10min范围内，更优选在15.0-25.0g/10min范围内，和/或高密度聚乙烯(HDPE)，优选密度为0.962-0.966g/cm3(如0.964g/cm3)的高密度聚乙烯(HDPE)。该高密度聚乙烯(HDPE)的MFR2(190℃)可以为7.0-12g/10min，更优选7.5-8.5g/10min，例如8g/10min。
优选地，根据本发明的聚丙烯为异相丙烯共聚物和高密度聚乙烯(HDPE)的混合物。可选地还存在(全同立构)丙烯同聚物。
优选地，本发明的聚丙烯组合物(优选本发明的挤出聚丙烯组合物)中存在的聚丙烯的量为至少60.0wt％，更优选至少70.0wt％，仍然更优选至少75.0wt％，依然更优选至少80.0wt％。
当该聚丙烯为聚合物混合物(其中至少一种聚合物成分为如上定义的异相丙烯共聚物)时，优选本发明的聚丙烯组合物(更优选本发明的挤出组合物)包含至少55.0wt％、更优选至少60.0wt％的所述异相丙烯共聚物。此外，所述混合物可包含最高15.0wt％(例如11.5-12-5wt％)的(全同立构)丙烯同聚物和/或最高13.0wt％(例如9.5-10.5wt％)的高密度聚乙烯(HDPE)。
当然本发明可进一步包含其它添加剂如色素，例如以母炼胶的形式包含。然而，应当优选不包含本发明明确排除的添加剂。
本发明的聚丙烯组合物，优选本发明的挤出聚丙烯组合物，优选通过如下方式形成：将本发明所述的聚合物和添加剂混合形成混合物并挤出该混合物(优选采用双螺杆挤出机，例如，双螺杆挤出机ZSK40)，以优选形成细条。更优选地该(挤出)组合物被粒化，优选通过采用公知的常规技术和装置粒化挤出的细条。相应地，本发明特别涉及根据本发明的挤出聚丙烯组合物的颗粒。
本发明额外地涉及平均分子量(Mw)低于2000g/mol的双酚A环氧树脂(D)在调节(特别是减少)包含如下成分的(挤出)组合物的粘度中的用途
(a)聚丙烯，
(b)至少一种，优选一种，酚类抗氧化剂(A)，
(c)至少一种受阻胺光稳定剂(B)，
(d)可选地至少一种，优选一种，作为脂肪酸酰胺的增滑剂(C)，
(e)滑石(E)，以及
(f)可选地至少一种含磷抗氧化剂(F)。
贯穿本发明的术语“减少粘度”应表示包含该双酚A环氧树脂(D)的(挤出)组合物(或物品)的粘度(如实施例部分所定义)低于包含相同成分但不含有双酚A环氧树脂(D)的(挤出)组合物(或物品)。
双酚A环氧树脂(D)、聚丙烯、酚类抗氧化剂(A)、受阻胺光稳定剂(B)、增滑剂(C)、滑石(E)以及含磷抗氧化剂(F)的优选实施方式参见上文所作的定义。因此该(挤出)组合物中所用的添加剂的量如上文所定义。这特别适用于使用双酚A环氧树脂(D)的量来调节(特别是减少)(挤出)组合物的粘度。特别优选本发明定义的双酚A环氧树脂(D)用于此处定义的(挤出)组合物，特别是不含聚有机硅氧烷、硫代二丙酸二硬脂酰酯和硬脂酸锌的组合物。
本发明特别披露了在包含了额外的滑石(E)和可选的作为脂肪酸酰胺的增滑剂(C)的(挤出)聚丙烯组合物中的酚类抗氧化剂(A)和受阻光稳定剂(B)出人意料地导致了在升高温度和/或UV暴露下的粘度问题。本发明进一步披露了双酚A环氧树脂(D)可部分替换酚类抗氧化剂(A)和受阻胺光稳定剂(B)，而不损失其它重要的特性如耐刮擦性和长期耐热性，在另一方面，该种替换明显导致了粘度的降低。相应地，本发明优选地涉及平均分子量(Mw)低于2000g/mol的双酚A环氧树脂(D)在调节(特别是减少)包含如下成分的(挤出)组合物的粘度中的用途
(a)聚丙烯，
(b)至少一种，优选一种，酚类抗氧化剂(A)，
(c)至少一种受阻胺光稳定剂(B)，
(d)可选地至少一种，优选一种，作为脂肪酸酰胺的增滑剂(C)，
(e)滑石(E)，以及
(f)可选地至少一种含磷抗氧化剂(F)，
该用途通过以双酚A环氧树脂(D)部分替换酚类抗氧化剂(A)和/或受阻胺光稳定剂(B)实现。“部分替换”表示包含双酚A环氧树脂(D)的挤出组合物中酚类抗氧化剂(A)和/或受阻胺光稳定剂(B)的量可低于不包含双酚A环氧树脂(D)的组合物。
相应地，在特别优选的实施方式中，本发明涉及平均分子量(Mw)低于2000g/mol的双酚A环氧树脂(D)在调节(特别是减少)包含如下成分的(挤出)组合物的粘度中的用途
(a)聚丙烯，
(b)至少一种，优选一种，酚类抗氧化剂(A)，
(c)至少一种受阻胺光稳定剂(B)，
(d)可选地至少一种，优选一种，作为脂肪酸酰胺的增滑剂(C)，
(e)滑石(E)，以及
(f)可选地至少一种含磷抗氧化剂(F)，
该用途通过以双酚A环氧树脂(D)部分替换酚类抗氧化剂(A)和/或受阻胺光稳定剂(B)实现。“部分替换”表示包含双酚A环氧树脂(D)的(挤出)组合物中酚类抗氧化剂(A)和/或受阻胺光稳定剂(B)的量可低于不包含双酚A环氧树脂(D)的组合物。相应地通过采用双酚A环氧树脂(D)，该(挤出)组合物中酚类抗氧化剂(A)和/或受阻胺光稳定剂(B)的量相比包含相同成分但不含双酚A环氧树脂(D)的组合物下降至少30wt％，更优选至少40wt％。
特别地可以理解使用双酚A环氧树脂(D)通过保持长期耐热性常数调节(挤出)组合物的粘度(特别是减少粘度)，其中该(挤出)组合物包含
(a)聚丙烯，
(b)至少一种，优选一种，酚类抗氧化剂(A)，
(c)至少一种受阻胺光稳定剂(B)，
(d)可选地至少一种，优选一种，作为脂肪酸酰胺的增滑剂(C)，
(e)滑石(E)，以及
(f)可选地至少一种含磷抗氧化剂(F)。
本发明额外地涉及本发明的(挤出)聚丙烯组合物(特别是本发明的(挤出)聚丙烯组合物的颗粒)在调节由其制备的物品(特别是模制物品)的粘度(优选减少粘度)中的用途。本发明的(挤出)聚丙烯组合物(即本发明的(挤出)聚丙烯组合物的颗粒)的优选用途为调节覆盖元件(例如车辆的覆盖元件)的粘度(优选减少粘度)。
此外本发明涉及包含此处定义的该(挤出)聚丙烯组合物的汽车物品，优选汽车内饰物品，如挡泥板、门覆盖层、扶手或其它内部装饰。
以下本发明将通过实施例进一步描述。
具体实施方式
1.除非另行指明，以下的术语定义和测定方法可应用于上述本发明的总体说明以及下文的实施例中。
Mw，Mn，MWD
Mw/Mn/MWD可根据如下方法通过凝胶渗透色谱(GPC)测定：
重量平均分子量(Mw)和分子量分布(MWD＝Mw/Mn，其中Mn为数量平均分子量，Mw为重量平均分子量)可根据ISO16014-1：2003和ISO 16014-4：2003的方法测定。使用配备了折光率检测器和在线粘度计的Waters Alliance GPCV 2000仪器，其中使用来自TosoHaas的3x TSK-凝胶柱(GMHXL-HT)，在145℃下以1，2，4-三氯苯(TCB，以200mg/L 2，6-二叔丁基-4-甲基-苯酚稳定化)为溶剂，并采用1mL/min的恒定流速。每次分析注射216.5μL的样本溶液。采用在0.5kg/mol至11500kg/mol范围内的19窄MWD的聚苯乙烯(PS)标准和一组完全鉴别的宽聚丙烯标准通过相对校准对柱组进行校准。所有样本通过如下方式制备：将5-10mg的聚合物溶解于(160℃下)10mL标准TCB(与流动相相同)中，并在向GPC仪器进样前连续震荡3小时。
MFR2(230℃)可参照ISO 1133(230℃，2.16kg载荷)测量。
MFR2(190℃)可参照ISO 1133(190℃，2.16kg载荷)测量。
(特别是基质，即聚丙烯(A)的)乙烯含量可通过以13C-NMR校准的傅里叶变换红外光谱(FTIR)进行测量。在测量聚丙烯中的乙烯含量时，可通过热压制备该样本的薄膜(厚度约250μm)。采用Perkin Elmer FTIR 1600光谱仪测定吸收峰720和733cm-1的面积。该方法可通过用13C-NMR测定的乙烯含量数据进行校准。
二甲苯可溶物(XS，wt％)：参照ISO 6427在23℃下测定二甲苯可溶物(XS)含量。
粘度性能：
该测试方法用于测量和定义被用于汽车内饰等级材料的表面粘度。
测试方法：
将三块饰板(不小于100x50x4mm，至少一侧为光滑表面)或从最终部件的切割饰板在特定条件下储存，然后进行下文所述(参见表2)的手指测试。
测试条件可以是在90℃下分别持续90h和500h的烤箱测试，或者表1所述条件下的人工风化(UV测试)。
表1：人工风化测试条件
黑盘温度     100+/-3℃
室温         65+/-3℃
相对湿度     20+/-10％
辐射强度     60W/m2
过滤系统     3UV-Special Suprax
储存时间     5x72h
采用XENO 1200CPS(Co.HERAEUS)作为装置。
手指测试(轻柔地推和抬高)应当在移除烘箱一分钟后在温热部分(光滑表面)上进行。测试者的手应当干燥清洁。接触粘性试样后，测试者应当洗手，从而不影响随后的测试。该测试应当由3个人在3个不同饰板上进行。手指测试的感受应参照如下粘度指数(参见表2)进行分类。最终的粘度指数应当计算为三个测试者的平均值。
表2：粘度指数：
1    不粘
2    几乎不粘
3    略粘，不令人烦扰
4    粘(在手指抬起时板不粘)
5    极粘(在手指抬起时板有粘性)
UV-稳定性
UV稳定性可采用XENO 1200CPS(Co.HERAEUS)测试仪测定。
为进行该方法，将最少3个不小于60x60x3mm的试样放入下文所述的装置。该试样可根据ISO/DIS 1873-2注塑得到，或者从部件上切割得到。应根据下文列举的条件(表3)测试试样。
为了在UV暴露后评估试样，应(参照DIN EN 20105-A02)测量灰度等级。为通过测试，测得的灰度等级值不应小于4。
装置：XENO 1200CPS(Co.HERAEUS)
表3：人工风化测试条件
黑盘温度     90+/-2℃
室温         50+/-2℃
相对湿度     20+/-10％
辐射强度     75W/m2
过滤系统     3UV-Special Suprax
储存时间     1500h
长期耐热性
为进行该方法，将最少3个不小于60x60x3mm的试样放入温度为150℃(+/-1)的强制通风烤箱(dauerumluft烤箱)(Co.HERAEUS)。该试样可根据ISO/DIS 1873-2注塑得到，或者从部件上切割得到。
试样必须能在400h热暴露后不显示PP典型的降解表现。
耐刮擦性
为了测定耐刮擦性，采用了Erichsen制造的Cross Hatch CutterModel 42Op。
为进行该测试，从尺寸为140x200x4mm的模制粒化(粒化参数：平均颗粒大小＝1mm，粒化深度＝0,12mm，圆锥度＝6°)的饰板切割70x70x4mm大小的饰板。在试样注塑和刮擦测试之间的最小间隔为7天。
为进行测试，试样必须夹钳在如上所述的合适装置中。使用具有球形末端(半径＝0.5mm+-0.01)的圆柱形金属笔以10N的力进行刮擦。采用1000mm/min的切割速度。
以10N的负荷进行最少20次彼此平行的距离为2mm的刮擦。这些刮擦彼此垂直重复施加，使得结果为刮擦屏。刮擦的方向应该为单向。
耐刮擦性报道为刮擦区域未刮擦的发光度的差异ΔL。ΔL值可采用满足DIN 5033要求的分光光度计测量。
测得的ΔL值必须低于最大1.5。
该测试方法的具体测试描述可参见文献“Evaluation of scratchresistance in multiphase PP blends”by Thomas Koch and Doris Machl，出版于POLYMER TESTING 26(2007)，第927-936页。
2.实例的制备
该成分采用机器ES 1050/250HL(Co.ENGEL)注塑得到。熔解温度为240℃，模具温度30℃；注塑时间2s，循环时间1min，保压压力时间50bar下20s，冷却时间25s。
该丙烯共聚物为异相丙烯共聚物，其MFR(230℃/2.16kg)为11.5g/10min，总乙烯含量为16.0wt％。二甲苯可溶物在27.5-30.5wt％范围内。
丙烯同聚物是Borealis的市售产品HF 955MO(MFR(230℃/2.16kg)20g/10min；密度920kg/m3)。
HDPE是Borealis的市售产品MG 9641(MFR(190℃/2.16kg)8g/10min；密度964kg/m3)。
表4：实例的特性
Figure BPA00001186407200351
1“约58”表示该丙烯共聚物构成了该组合物剩余部分的最高100wt％。
*粘度指数：参见表1
**ΔL描述了样本刮擦位置色感(color impression)的变化(ΔL＝0表示无色彩变化；汽车工业要求低于ΔL≤1.5的值)
***灰度等级参照DIN EN 20105-A02。
****要求为＞400h
AO 106：1，3，5-三(3’，5’-二-叔丁基-4’-羟苄基)-异氰脲酸酯(CAS no.27676-62-6；784g/mol)
AO 101：季戊四醇基-四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CASno.6683-19-8；1178g/mol)
AO 200：三-(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸盐(CAS no.31570-04-4；647g/mol)
OT 700：双酚A环氧树脂，CAS no.25036-25-3(Mw 1100-1500g/mol)
UV 200：双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS no.52829-07-9；481g/mol)
UV 222：1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N5N′″-1，2-乙烷二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N′，N″-二丁基-N′，N″-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(CAS no.106990-43-6；2286g/mol)
SA110：顺式-9，10十八碳烯酰胺(CAS no.301-02-0；281.5g/mol)
CMB：着色母炼胶(40wt％色素，40wt％聚乙烯，20wt％聚丙烯)

Claims (36)

1.组合物，该组合物包含聚丙烯和基于该组合物的如下成分：
(a)400-2400ppm的酚类抗氧化剂(A)
(b)1000-2500ppm的受阻胺光稳定剂(B)
(c)1000-2000ppm的作为脂肪酸酰胺的增滑剂(C)，
(d)2000-3000ppm的平均分子量低于2000g/mol的双酚A环氧树脂(D)，其中该双酚A环氧树脂(D)为2,2-双(对缩水甘油氧基苯基)丙烷和2,2-双(对羟基苯基)丙烷的缩合产物。
(e)50000-400000ppm的滑石(E)，以及
(f)可选的500-1500ppm的含磷抗氧化剂(E)，
其中所述组合物不包含除该双酚A环氧树脂(D)以外的其他类型的环氧树脂。
2.如权利要求1所述的组合物，其中该组合物为挤出组合物。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其中所述组合物不包含聚有机硅氧烷。
4.如权利要求1或2所述的组合物，其中所述组合物不包含硫代二丙酸二硬脂酰酯和/或硬脂酸锌。
5.如权利要求1或2所述的组合物，其中双酚A环氧树脂(D)与滑石(E)的重量比例为1.0:60。
6.如权利要求1或2所述的组合物，其中该组合物仅包含一种酚类抗氧化剂(A)。
7.如权利要求1或2所述的组合物，其中该酚类抗氧化剂(A)被位阻。
8.如权利要求1或2所述的组合物，其中该酚类抗氧化剂(A)包含式(I)的残基
Figure FDA00003489409700021
其中
R1为(CH3)3C-、CH3-或H，且
A1构成酚类抗氧化剂(A)的剩余部分。
9.如权利要求1或2所述的组合物，其中该酚类抗氧化剂(A)的分子量大于785g/mol。
10.如权利要求1或2所述的组合物，其中该酚类抗氧化剂(A)包含1、2、4或更多种酚类残基。
11.如权利要求1或2所述的组合物，其中该酚类抗氧化剂(A)不包含式(III)的部分
Figure FDA00003489409700031
其中
R2选自-CH2-R31、-CH2-CH2-R32、-CH2-CH2-CH2-R33和-CH2-CH2-CH2-CH2-R34，且
R31、R32、R33和R34可独立地为任意有机残基，其条件为R31、R32、R33和R34至少一个为酚类部分。
12.如权利要求1或2所述的组合物，其中该酚类抗氧化剂(A)包含至少一个式(II)的残基
Figure FDA00003489409700032
其中
R4为(CH3)3C-、CH3-或H，且
A2构成酚类抗氧化剂(A)的剩余部分。
13.如权利要求1或2所述的组合物，其中该酚类抗氧化剂(A)具有式(VI)
Figure FDA00003489409700041
14.如权利要求1或2所述的组合物，其中该组合物不包含具有式(IV)的部分的酚类抗氧化剂(A)
Figure FDA00003489409700042
其中R为可包含酚类部分的任意残基。
15.如权利要求1或2所述的组合物，其中所述组合物不包含式(V)的酚类抗氧化剂(A)
Figure FDA00003489409700043
16.如权利要求1或2所述的组合物，其中该受阻胺光稳定剂(B)包含至少一个式(VII)的残基
其中U构成了该受阻胺光稳定剂(B)的剩余部分。
17.如权利要求1或2所述的组合物，其中该组合物包含至少一种Mw高于1000g/mol的受阻胺光稳定剂(B’)。
18.如权利要求1或2所述的组合物，其中该组合物包含两种不同的受阻胺光稳定剂(B)。
19.如权利要求1或2所述的组合物，其中该组合物包含至少一种具有至少四个如权利要求16定义的式(VII)的残基的受阻胺光稳定剂(B’)。
20.如权利要求1或2所述的组合物，其中该组合物包含不超过500ppm的Mw低于1000g/mol的受阻胺光稳定剂(B’’)。
21.如权利要求1或2所述的组合物，其中该组合物包含至少一种如权利要求17定义的受阻胺光稳定剂(B’)和至少一种其它的受阻胺光稳定剂(B’’)，其中受阻胺光稳定剂(B’)比受阻胺光稳定剂(B’’)具有更多的如权利要求16所定义的式(VII)的残基。
22.如权利要求21所述的组合物，其中受阻胺光稳定剂(B’)与受阻胺光稳定剂(B’’)的重量比例(B’/B’’)为至少2.0:1.0。
23.如权利要求21所述的组合物，其中该组合物仅包含受阻胺光稳定剂(B’)。
24.如权利要求21所述的组合物，其中
(a)该受阻胺光稳定剂(B’)由式(VIII)定义
和/或
(b)该受阻胺光稳定剂(B’’)由式(IX)定义
Figure FDA00003489409700062
25.如权利要求1或2所述的组合物，其中至少一种增滑剂(C)为不饱和脂肪酸酰胺。
26.如权利要求1或2所述的组合物，其中该增滑剂(C)为具有C10-C25碳原子的脂肪酸酰胺。
27.如权利要求1或2所述的组合物，其中该组合物仅包含一种增滑剂(C)。
28.如权利要求1或2所述的组合物，其中该增滑剂(C)为顺式-13-二十二碳烯酰胺,其CAS号为112-84-5;Mw为337.6g/mol，和/或顺式-9,10十八碳烯酰胺。
29.如权利要求1或2所述的组合物，其中该双酚A环氧树脂(D)的平均分子量在1100-低于2000g/mol范围内。
30.如权利要求1或2所述的组合物，其中该双酚A环氧树脂(D)的CAS号为25036-25-3。
31.包含如前述权利要求任意一项所述的组合物的汽车产品。
32.平均分子量低于2000g/mol的双酚A环氧树脂(D)在调节包含如下成分的组合物的粘度中的用途
(a)聚丙烯，
(b)至少一种，酚类抗氧化剂(A)，
(c)至少一种受阻胺光稳定剂(B)，
(d)可选地至少一种，作为脂肪酸酰胺的增滑剂(C)，
(e)滑石(E)，以及
(f)可选地至少一种含磷抗氧化剂(F)。
33.如权利要求32所述的用途，其中该双酚A环氧树脂(D)通过保持长期耐热性常数来调节粘度。
34.如权利要求32或33所述的用途，其中通过使用双酚A环氧树脂(D)，组合物中该酚类抗氧化剂(A)和/或该受阻胺光稳定剂(B)的量相比具有相同组分但没有双酚A环氧树脂(D)的组合物下降至少30wt%。
35.如权利要求32或33所述的用途，其中
(a)该组合物为权利要求1-28任意一项所定义的组合物，但不含双酚A环氧树脂(D)，且
(b)该双酚A环氧树脂(D)为权利要求1和29-31任意一项定义的环氧树脂。
36.如前述权利要求1-30任意一项所述的组合物在调节产品的粘度中的用途。
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