TWI494613B - 防眩膜、以及使用其之穿透型液晶顯示器及偏光板 - Google Patents

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Description

防眩膜、以及使用其之穿透型液晶顯示器及偏光板
本發明係關於設置於視窗或顯示器等的表面的防眩膜。尤其，係關於設置於液晶顯示器(LCD)、陰極射線管(CRT)顯示器、有機電致發光顯示器(ELD)、電漿顯示器(PDP)、表面電場顯示器(SED)、場發射顯示器(FED)等顯示器的表面的防眩膜。
液晶顯示器、陰極射線管(CRT)顯示器、電致發光(EL)顯示器、及電漿顯示器等顯示器中，為了防止於視聽時由於外光在顯示器表面反射造成視讀性下降，已知會於在顯示器的表面設置表面具凹凸構造的防眩膜。
防眩膜之製造方法，例如已知有以下技術。
‧利用壓印(emboss)加工法，在防眩膜表面以模具壓製凹凸構造而形成之技術
‧藉由將粒子混入黏結劑基質中並使分散，將此塗液塗布於基材，藉此於防眩膜表面形成凹凸構造之技術
於以此方式形成之表面具凹凸構造的防眩膜中，由於表面凹凸構造使得入射防眩膜的外部光線散射，而使外光的影像變得不鮮明，故藉由在顯示器的表面設置此防眩膜，能防止由於外光於顯示器表面反射而造成的視讀性降低。
使用黏結劑基質與粒子而於表面形成凹凸構造的防眩膜，已有各種技術揭示(專利文獻1)，例如，已有人揭示如以下的技術。
‧併用黏結劑基質樹脂、球形粒子、與不定形粒子的技術(專利文獻2)
‧使用黏結劑基質樹脂與多數粒徑相異之粒子的技術(專利文獻3)
‧於具有表面凹凸之防眩膜中，規定凹部的剖面積的技術(專利文獻4)
又，也有人揭示如以下的技術。
‧併用防眩膜內部之散射及表面散射者，亦即，使防眩層之內部霧度(haze)為1～15%，使表面霧度(haze)為7～30%之技術(專利文獻5)
‧使用黏結劑基質樹脂與粒徑0.5～5μm之粒子，使樹脂與粒子之折射率差為0.02～0.2之技術(專利文獻6)
‧使用黏結劑基質樹脂與粒徑1～5μm之粒子，使樹脂與粒子之折射率差為0.05～0.15之技術。又，使形成防眩層時使用之溶劑、防眩層之表面粗糙度等設定為既定範圍之技術(專利文獻7)
‧使用黏結劑基質樹脂與多數粒子，使樹脂與粒子之折射率差為0.03～0.2之技術(專利文獻8)
‧以使視野角變化時之對比度減低、色相變化等減低為目的，使表面霧度(haze)為3%以上、法線方向的霧度值與±60°方向之霧度值之差為4以下之技術(專利文獻9)
由於如此的各種目的，已有人揭示了各式各樣構成的防眩膜。
使用於顯示器前表面的防眩膜的性能，因應顯示器而異。換言之，由於顯示器種類或解像度或使用目的等，最適的防眩膜有所不同。因此，因應目的形態，需要有多種類的防眩膜。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平6-18706號公報
[專利文獻2]日本特開2003-260748號公報
[專利文獻3]日本特開2004-004777號公報
[專利文獻4]日本特開2003-004903號公報
[專利文獻5]日本特開平11-305010號公報
[專利文獻6]日本特開平11-326608號公報
[專利文獻7]日本特開2000-338310號公報
[專利文獻8]日本特開2000-180611號公報
[專利文獻9]日本特開平11-160505號公報
防眩膜，設置於筆記型個人電腦或桌上型個人電腦或電視用顯示器的表面。近年來，於電視用的顯示器，常會有使用者從隔著一段距離的位置視讀顯示器的情形。又，顯示器，伴隨著使用者從隔著一段距離的位置視讀，不僅要求防眩膜具有能夠抑制反射的防眩性，且要求對顯示器賦予高視讀性及高對比度。又，伴隨著對於面板解像度的高精細化的要求，也要求顯示的影像必需減低閃爍不定(glimmer)的現象(眩光)。但是，對比度提高與眩光的抑制，係處於取捨的關係，兩者欲兼顧係屬困難。
本發明的課題在於，提供一種防眩膜，在筆記型個人電腦、桌上型個人電腦、電視用監視器的顯示器的表面均可使用。在各使用用途中，不僅具有(1)充分的防眩性，且具有(2)高對比度，同時，(3)能以高強度抑制眩光。
為了解決上述課題，申請專利範圍第1項之發明，係一種防眩膜，在透明基材上具備防眩層，該防眩層係表面具有凹凸而形成的，該防眩層之霧度(haze)為1.0%以上5.0%以下的範圍內，且、該防眩層表面之凹凸之平均間隔Sm為10μm以上150μm以下之範圍內。
又，申請專利範圍第2項之發明，如申請專利範圍第1項之防眩膜，其中該防眩層包含黏結劑基質與粒子，且該粒子之折射率(nA )與該黏結劑基質之折射率(nM )的折射率差(∣nA -nM ∣)為0.00以上0.04以下。
又，申請專利範圍第3項之發明，如申請專利範圍第2項之防眩膜，其中該防眩層中，相對於該黏結劑基質100重量份而言，該粒子之含量，為0.5重量份以上20.0重量份以下之範圍內。
又，申請專利範圍第4項之發明，如申請專利範圍第2或3項之防眩膜，其中該黏結劑基質含有藉由照射離子化放射線而將丙烯酸基系材料硬化者，且該粒子含有甲基丙烯酸甲酯。
又，申請專利範圍第5項之發明，如申請專利範圍第1至4項中任一項之防眩膜，其中該防眩層之平均膜厚(H)為3μm以上12μm以下之範圍內。
又，申請專利範圍第6項之發明，係一種穿透型液晶顯示器，其特徵在於：由觀察者側起依序包含：如申請專利範圍第1至5項中任一項之防眩膜、第1偏光板、液晶胞、第2偏光板、背光單元，且該防眩層位於觀察者側的表面。
又，申請專利範圍第7項之發明，係一種偏光板，其特徵在於包含：如申請專利範圍第1至6項中任一項之防眩膜、位於該防眩膜之防眩層非形成面的偏光層，及第2透明基材。
又，申請專利範圍第8項之發明，係關於一種穿透型液晶顯示器，其特徵在於：由觀察者側起依序包含：如申請專利範圍第7項之偏光板、液晶胞、第2偏光板、背光單元，且該防眩層位於觀察者側之表面。
藉由成為本發明構成的防眩膜，能(1)具有充分防眩性，且(2)對顯示器賦予高對比度，且(3)高強度抑制眩光。
 [實施發明之形態]
以下說明本發明之防眩膜。
第1圖顯示本發明之防眩膜的剖面示意圖。本發明之防眩膜(1)，於透明基材(11)上具有防眩層(12)。本發明之防眩膜，其特徵在於：防眩層的霧度為1.0%以上5.0%以下的範圍內，且防眩層表面的凹凸的平均間隔Sm為10μm以上150μ以下的範圍內。
在此，本說明書中之防眩層的霧度係以JIS-K7105-1981規定。又，防眩層表面的凹凸的平均間隔Sm係以JIS-B0601-1994規定。
本案發明人等發現：藉由使以JIS-K7105-1981規定的防眩層的霧度Hz為1.0%以上5.0%以下的範圍內，且以JIS-B0601-1994規定的防眩層表面的凹凸的平均間隔Sm為10μm以上150μm以下的範圍內，可得到如以下的防眩膜：不僅能具有充分防眩性，且為高對比度，且能抑制設置於顯示器表面時之眩光。
以JIS-K7105-1981規定的防眩層的霧度高於5.0%時，對比度降低，會無法成為高對比度的防眩膜。另一方面，若防眩層的霧度低於1.0%時，防眩性降低，會無法成為具有充分防眩性的防眩膜。
又，以JIS-B0601-1994規定之防眩層表面的凹凸的平均間隔Sm大於150μm時，會發生眩光，另一方面，於防眩層表面的凹凸的平均間隔Sm小於10μm時，防眩性降低，會無法成為具有充分防眩性的防眩膜。
藉由使防眩層的霧度為5.0%以下，當將此防眩膜設置於顯示器表面時，不僅能提高顯示器之對比度，且能提高於入射角5°在波長550nm的防眩層的穿透率。但是，霧度為5.0%以下時，會成為防眩層表面形成有平緩的凹凸的狀態，由於此凹凸造成的透鏡效果，會造成防眩膜設置於顯示器表面時，顯示器會發生眩光的現象。本案發明人等，發現到：當使防眩層之霧度為5.0%以下時，藉由控制於防眩層表面的凹凸的平均間隔Sm，可成為具有高對比度與(波長550nm之光之)穿透率，而且能以高強度抑制眩光的防眩膜，乃完成本發明。
以往，於防眩膜解決眩光的方法，係利用使穿透光散射而抑制成為眩光原因的透鏡效果的手法，亦即，使用能在防眩層內部使散射增大的粒子以形成防眩層，藉此使防眩層的內部霧度增大。但是，由於添加能使於防眩層內部產生之散射增大的粒子，會使防眩層整體的霧度增大，而發生對比度也跟著降低的問題。亦即，防眩膜中，眩光抑制與高對比度，係處於取捨的關係，欲兼顧兩者有其困難。本發明中，藉由控制於防眩層表面的凹凸的平均間隔Sm，能成為霧度為5.0%以下的低霧度，同時能以高強度抑制眩光的防眩膜。
防眩層的霧度，係利用將防眩膜的霧度減去防眩層以外部分的霧度而求得。第1圖的防眩膜中，係將防眩膜的霧度減去透明基材的霧度而求得。本發明之防眩膜，藉由使防眩層的霧度為5.0%以下，能提高於入射角5°在波長550nm的防眩層的穿透率。防眩膜中，波長550nm的光的穿透率，以80%以上較佳。又，當提高防眩膜的可見光穿透率時，使用此防眩膜的顯示器的亮度可提高，與節省顯示器的耗電有關。
第2圖顯示本發明之防眩膜的剖面示意圖。第2圖顯示的本發明之防眩膜(1)，於透明基材(11)上具有防眩層(12)，且防眩層(12)包含黏結劑基質(120)與粒子(121)。藉由使黏結劑基質中含有(使分散)粒子而形成防眩層，比起以壓印法等模型壓製法形成防眩層的情形，能減少形成的防眩膜的缺陷數。以壓印法等的模型壓製法形成防眩層並製作防眩膜時，若模型(壓印模型)有異物或缺陷，則使用此模型形成的防眩層會週期性地發生缺陷。但是，若為在黏結劑基質中含有粒子的方法，則不會發生此種問題。且，可以廉價地製作防眩膜。
本發明之防眩膜中，黏結劑基質係指防眩層包含的成分當中除去粒子後者。本發明之防眩膜，係於透明基材上塗布防眩層形成用塗液而形成，但是本發明之黏結劑基質形成材料，係指防眩層形成用塗液的固體成分除去粒子後者。因此，黏結劑基質形成材料，視需要，除了電離放射線硬化型材料(丙烯酸基系材料等)以外，也包含光聚合起始劑或表面調整劑等添加劑、熱可塑性樹脂等。
本發明之防眩膜，宜具有包含黏結劑基質與粒子的防眩層。此防眩膜中，粒子的折射率(nA )與黏結劑基質的折射率(nM )的差(∣nA -nM ∣)，宜為0.00以上0.04以下。本發明之防眩膜中，藉由使防眩層內含有粒子而使發生之防眩層內部的散射減小較佳，宜使用折射率差(∣nA -nM ∣)0.00以上0.04以下之粒子。當折射率差超過0.04時，於防眩層內部的散射增大，霧度變高，使用具有如此種防眩層的防眩膜的顯示器，會有對比度降低的傾向。又，宜使粒子的折射率(nA )與黏結劑基質的折射率(nM )的差(∣nA -nM ∣)，為0.00以上0.02以下的範圍內。
又，黏結劑基質的折射率(nM )及粒子的折射率(nA )，可利用貝克線檢測法(浸液法)求得。
又，具有包含黏結劑基質與粒子之防眩層的防眩膜中，於防眩層，對於黏結劑基質100重量份而言，粒子之含量宜為0.5重量份以上20.0重量份以下之範圍內。藉由對於黏結劑基質100重量份而言，粒子之含量為上述範圍內，能有效率地形成防眩層的霧度及凹凸的平均間隔Sm在既定範圍內的防眩層。粒子的含量小於0.5重量份時，欲展現防眩性變得困難，另一方面，當粒子的含量超過20.0重量份時，使霧度及凹凸的平均間隔Sm在既定範圍內變得困難。
又，於具有包含黏結劑基質與粒子之防眩層的防眩膜中，黏結劑基質係照射電離放射線而將丙烯酸基系材料硬化者，且前述粒子宜為含有甲基丙烯酸甲酯之粒子。如此的粒子可列舉例如，由苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯之共聚物構成之粒子或由甲基丙烯酸甲酯構成之粒子。防眩膜中，藉由以丙烯酸基系材料作為黏結劑基質形成材料，並將其塗布在透明基材上而形成塗膜，並對於此塗膜照射電離放射線而形成防眩層，可成為設置於顯示器表面具有充分耐擦傷性的防眩膜。
當使用丙烯酸基系材料作為黏結劑基質形成材料時，宜使用含有甲基丙烯酸甲酯之粒子作為粒子。尤其，宜使用由苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯之共聚物構成之粒子或由甲基丙烯酸甲酯構成之粒子。由苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯之共聚物構成之粒子或由甲基丙烯酸甲酯構成之粒子，與黏結劑基質形成材料的相容性良好，能容易控制黏結劑基質中的粒子的行為，能有效率地形成霧度及凹凸的平均間隔Sm為既定的範圍內的防眩層。
又，本發明之防眩膜中，防眩層之平均膜厚(H)宜為3μm以上12μm以下的範圍內。防眩層的平均膜厚小於3μm時，所得到的防眩膜得不到可設於顯示器表面程度的充分的硬度，而有得不到充分的耐擦傷性。另一方面，防眩層的平均膜厚超過12μm時，成本升高，且，得到的防眩膜的捲曲程度增大，有時會不適於為了設置在顯示器表面的加工步驟。又，更好的防眩層的平均膜厚，為4μm以上10μm以下的範圍內。
又，本發明中，防眩層的平均膜厚(H)，係指具有表面凹凸的防眩層的膜厚的平均值。平均膜厚，可利用電子測微計，全自動微細形狀測定機求取。本說明書中，平均膜厚(H)係指測定5處而獲得之值的平均。又，本發明使用之粒子之平均粒徑，可利用光散射式粒徑分布測定裝置求得。
本發明之防眩膜，除了防眩層以外，可視需要，設置具有抗反射性能、抗靜電性能、防污性能、電磁波遮蔽性能、紅外線吸收性能、紫外線吸收性能、色補正性能等的機能層。此等的機能層，可列舉例如：抗反射層、抗靜電層、防污層、電磁波遮蔽層、紅外線吸收層、紫外線吸收層、色補正層等。又，此等的機能層可為單層，也可為多層。機能層，如具有防污性能之抗反射層，可以1層具有多數機能。又，此等的機能層，可設置在透明基材與防眩層之間，也可設置於防眩層上。又，本發明中，為了提高各種層之間的黏著性，也可在各層之間設置底塗層或黏著層等。
第3圖顯示使用本發明之防眩膜的穿透型液晶顯示器的剖面示意圖。第3(a)圖之穿透型液晶顯示器中，依序包含：背光單元(5)、第2偏光板(4)、液晶胞(3)、第1偏光板(2)、本發明之防眩膜(1)。此時，防眩膜(1)側成為觀察側，亦即顯示器表面。
背光單元(5)，包含光源及光擴散板。液晶胞，於其中之一的透明基材設有電極，其中另一的透明基材包含電極及彩色濾光片，成為將液晶密封於兩電極間的構造(未圖示)。以夾持著液晶胞(3)的方式設置的第1偏光板及第2偏光板，各為於透明基材(21、22、41、42)間夾持偏光層(23、43)的構造。
第3圖(a)係各別具有防眩膜(1)之透明基材(11)與第1偏光板(2)之透明基材的穿透型液晶顯示器。另一方面，第3(b)圖中，於防眩膜(1)之與透明基材(11)的防眩層的相反側的表面，設有第1偏光層(23)，透明基材(11)係兼作為防眩膜(1)之透明基材與構成第1偏光板(2)的第1透明基材的構造。亦即，防眩膜成為偏光板的一部分。
又，本發明之穿透型液晶顯示器，除了防眩膜、第1偏光板、液晶胞、第2偏光板、背光單元以外，也可具有其他的機能性構件。其他的機能性構件，可列舉例如，為了有效率地使用由背光發出之光的擴散膜、稜鏡片、亮度提高膜，或用以補償液晶胞或偏光板之相位差的相位差膜，但本發明之穿透型液晶顯示器不限於此等。
其次，顯示關於本發明之防眩膜之製造方法。
本發明之防眩膜之製造方法，係包含以下步驟而能在透明基材上形成防眩層：將至少含有電離放射線硬化型黏結劑基質形成材料與粒子之防眩層形成用塗液塗布在透明基材上，於透明基材上形成塗膜；及以電離放射線使黏結劑基質形成材料硬化之硬化步驟。
本發明使用之透明基材，可使用玻璃或塑膠膜等。塑膠膜，具有適度透明性、機械強度者即可。例如，可使用聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、三乙醯基纖維素(TAC)、二乙醯基纖維素、乙醯基纖維素丁酸酯、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、環烯烴聚合物、聚醯亞胺、聚醚碸(PES)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)等的膜。其中，三乙醯基纖維素(TAC)膜的複折射少、透明性良好，故為適於使用，尤其，將本發明之防眩膜設置於液晶顯示器表面時，宜使用三乙醯基纖維素(TAC)膜作為透明基材。又，透明基材之厚度宜為25μm以上200μm以下之範圍內，又，更宜為40μm以上80μm以下之範圍內。
又，如第3(b)圖所示，就本發明之偏光板而言，也可於透明基材的其中一面設置防眩層，於另一面設置偏光層。此時，就偏光層而言，例如可由加有碘的延伸聚乙烯醇(PVA)構成者。此時，偏光層夾持在構成防眩膜的透明基材與第2透明基材中。
用於形成防眩層之防眩層形成用塗液，至少含有利用電離放射線而硬化之黏結劑基質形成材料及粒子。
此時，黏結劑基質形成材料可使用為電離放射線硬化型材料的丙烯酸基系材料。丙烯酸基系材料，可使用由如多元醇之丙烯酸或甲基丙烯酸酯的多官能或多官能的(甲基)丙烯酸酯化合物、二異氰酸酯與多元醇及丙烯酸或甲基丙烯酸之羥基酯等合成的多官能的胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物。又，此外，電離放射線硬化型材料，可使用具有丙烯酸酯系的官能基的聚醚樹脂、聚酯樹脂、環氧樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛(spiroacetal)樹脂、聚丁二烯樹脂、聚硫醇多烯樹脂等。
又，本發明中，「(甲基)丙烯酸酯」，代表「丙烯酸酯」與「甲基丙烯酸酯」兩者。例如，「胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯」，代表「胺基甲酸乙酯丙烯酸酯」與「胺基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯」兩者。
單官能的(甲基)丙烯酸酯化合物，例如：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、丙烯醯基啉、N-乙烯基吡咯酮、丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、磷酸(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷變性磷酸(甲基)丙烯酸酯、苯氧基(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烯變性苯氧基(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷變性苯氧烷基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷變性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷變性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧乙基-2-羥基丙基鄰苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-(甲基)丙烯醯氧乙基鄰苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧丙基鄰苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧丙基六氫鄰苯二甲酸酯、氫2-(甲基)丙烯醯氧丙基四氫鄰苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟丙酯、由2-金剛烷及金剛二醇衍生之具有1價之單(甲基)丙烯酸酯的丙烯酸金剛酯等金剛烷衍生物單(甲基)丙烯酸酯等。
前述2官能之(甲基)丙烯酸酯化合物，例如：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯等。
前述3官能以上之(甲基)丙烯酸酯化合物，例如：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、參2-羥基乙基異三聚氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯等三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等3官能之(甲基)丙烯酸酯化合物，或新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷六(甲基)丙烯酸酯等4官能以上之多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，或，此等(甲基)丙烯酸酯的一部分取代為烷基或ε-己內酯後的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物等。
又，胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物，可使用藉由使多元醇、多元異氰酸酯及含羥基之丙烯酸酯反應而得到的化合物，具體而言，可使用共榮社化學社製、UA-306H、UA-306T、UA-306I等、日本合成化學社製、UV-1700B、UV-6300B、UV-7600B、UV-7605B、UV-7640B、UV-7650B等、新中村化學社製、U-4HA、U-6HA、UA-100H、U-6LPA、U-15HA、UA-32P、U-324A等、Daicel UCB社製、Ebecryl-1290、Ebecryl-1290K、Ebecryl-5129等、根上工業社製、UN-3220HA、UN-3220HB、UN-3220HC、UN-3220HS等。
又，就黏結劑基質形成材料而言，除了係電離放射線硬化型材料之丙烯酸基系材料以外，也可添加熱可塑性樹脂等。就熱可塑性樹脂而言，例如可使用：乙醯基纖維素、硝基纖維素、乙醯基丁基纖維素、乙基纖維素、甲基纖維素等纖維素衍生物、乙酸乙烯酯及其共聚物、氯乙烯及其共聚物、偏氯乙烯及其共聚物等乙烯系樹脂、聚乙烯醇縮甲醛(polyvinylformal)、聚乙烯醇縮丁醛等縮醛樹脂、丙烯酸基樹脂及其共聚物、甲基丙烯酸基樹脂及其共聚物等丙烯酸基系樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、線狀聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂等。黏結劑基質形成材料，可藉由進一步添加熱可塑性樹脂，而提高與透明基材及防眩層的密合性。又，藉由添加熱可塑性樹脂，可抑制製造的防眩膜的翹曲。
又，使用紫外線作為電離放射線時，防眩層形成用塗液中可添加光聚合起始劑。光聚合起始劑，可使用公知的光聚合起始劑，但宜使用在所用的黏結劑基質形成材料中有者。就光聚合起始劑而言，可使用苯偶因、苯偶因甲醚、苯偶因乙醚、苯偶因異丙醚、苄基甲基縮酮等苯偶因及其烷基醚類等。光聚合起始劑之使用量，相對於黏結劑基質形成材料100重量份而言，以0.5重量份以上20重量份以下之範圍內較佳。更佳為1重量份以上5重量份以下之範圍內。
本發明使用之粒子，可使用丙烯酸基粒子(折射率1.49)、丙烯酸基苯乙烯粒子(折射率1.49～1.59)、聚苯乙烯粒子(折射率1.59)、聚碳酸酯粒子(折射率1.58)、三聚氰胺粒子(折射率1.66)、環氧粒子(折射率1.58)、聚胺基甲酸乙酯粒子(折射率1.55)、耐綸粒子(折射率1.50)、聚乙烯粒子(1.50～1.56)、聚丙烯粒子(折射率1.49)、矽酮粒子(折射率1.43)、聚四氟乙烯粒子(折射率1.35)、聚偏氟乙烯粒子(折射率1.42)、聚氯乙烯粒子(折射率1.54)、聚偏氯乙烯粒子(折射率1.62)、玻璃粒子(折射率1.48)、二氧化矽(折射率1.43)等。又，本發明中，粒子可為材質或大小不同的多數種粒子。其中，粒子宜為含有甲基丙烯酸甲酯之粒子，尤其，宜使用係丙烯酸基苯乙烯粒子之由苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯之共聚物構成之粒子或係丙烯酸基粒子之由甲基丙烯酸甲酯構成之粒子。
防眩層形成用塗液中，視需要可添加溶劑。藉由添加溶劑，能使粒子或黏結劑基質均勻分散，且，當將防眩層形成用塗液塗布在透明基材上時，能將塗液的黏度調整到適當的範圍。
本發明中，使用三乙醯基纖維素當作透明基材，在三乙醯基纖維素膜上不隔著其他機能層而直接設置防眩層時，防眩層形成用塗液之溶劑宜使用使三乙醯基纖維素膜溶解或膨潤之溶劑及不使三乙醯基纖維素膜溶解或膨潤的溶劑的混合溶劑。藉由使用混合溶劑，能成為於三乙醯基纖維素膜與防眩層界面具有充分密合性的防眩膜。
此時，就使三乙醯基纖維素膜溶解或膨潤之溶劑而言，可列舉例如：二丁醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、氧丙烯、二烷、二氧戊環(dioxolane)、三烷、四氫呋喃、苯甲醚及苯乙醚等醚類，及丙酮、甲乙酮、二乙酮、二丙酮、二異丁酮、環戊酮、環己酮、甲基環己酮、及乙基環己酮等一部分的酮類，及甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸正戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙酸正戊酯、及γ-丁內酯等酯類，又，甲基賽珞蘇、賽珞蘇、丁基賽珞蘇、賽珞蘇乙酸酯等賽珞蘇類。此等可單獨使用，也可組合2種以上使用。
不使三乙醯基纖維素膜溶解或膨潤之溶劑，可列舉例如：甲苯、二甲苯、環己烷、環己苯等芳香族烴類、正己烷等烴類、甲基異丁酮、甲基丁酮等的一部分的酮類等。此等可單獨使用1種，也可組合2種以上使用。
本發明中，利用塗布形成之防眩層(塗膜)中，為了防止稱為撥水、斑的塗膜缺陷發生，也可添加稱為表面調整劑的添加劑。表面調整劑，可視其作用，稱為塗平劑、消泡劑、界面張力調整劑、表面張力調整劑，但均具有降低所形成之塗膜(防眩層)之表面張力的作用。
通常作為表面調整劑使用的添加劑，可列舉例如：矽酮系添加劑、氟系添加劑、丙烯酸基系添加劑等。矽酮系添加劑，係以聚二甲基矽氧烷為基本構造的衍生物，使用將聚二甲基矽氧烷構造之側鏈變性後者。例如，使用聚醚變性二甲基矽氧烷作為矽酮添加劑使用。又，就氟系添加劑而言，可使用具有全氟烷基之化合物。又，就丙烯酸基系添加劑而言，可使用使丙烯酸基單體或甲基丙烯酸基單體或苯乙烯單體聚合的構造作為基本構造者。又，丙烯酸基系添加劑，係可以使丙烯酸基單體或甲基丙烯酸基單體或苯乙烯單體聚合之構造作為基本構造，可於側鏈含有烷基或聚醚基、聚酯基、羥基、環氧基等取代基。
又，本發明之防眩層形成用塗液中，塗液中除了先前所述表面調整劑以外，也可添加其他的添加劑。惟，此等添加劑宜為不影響形成之防眩層之透明性、光之擴散性等。就機能性添加劑而言，可使用抗靜電劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、防污劑、撥水劑、折射率調整劑、密合性提升劑、硬化劑等，藉此，能使形成的防眩層，具有稱為抗靜電機能、紫外線吸收機能、紅外線吸收機能、防污機能、撥水機能的防眩機能以外的機能。
防眩層形成用塗液，係塗布在透明基材上，形成塗膜。
用於將防眩層形成用塗液塗布在透明基材上的塗布方法，可使用利用輥塗機、逆向輥塗機、凹版印刷塗布機、刀塗機、桿塗機、模塗機的塗布方法。其中，宜使用能以輥對輥式(roll to roll)方式進行高速塗布的模塗機。又，塗液之固體成分濃度，視塗布方法而有不同。固體成分濃度，以重量比計，約為30～70重量%即可。
其次，說明本發明之模塗機塗布裝置。第4圖顯示本發明之模塗機塗布裝置之示意圖。本發明之模塗機塗布裝置，構造為：模頭30與塗液槽32以配管31連接，並利用送液泵浦33，將塗液槽32之防眩層形成用塗液輸送到模頭30內。輸送到模頭30的防眩層形成用塗液，由狹縫間隙噴吐，在透明基材11上形成塗膜。使用捲繞式之透明基材11，使用旋轉輥35，可以輥對輥式(roll to roll)方式連續而在透明基材上形成塗膜。
對於將塗液塗布在透明基材上得到的塗膜，照射電離放射線，藉此形成防眩層。電離放射線，可使用紫外線、電子束。紫外線硬化時，可利用高壓水銀燈、低壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈泡、碳弧、氙弧等光源。又，電子束硬化時，可利用由Cockcroft-Walt型、Van de Graaff型、共振變壓型、絕緣核變壓器型、直線型、Dynamitron型、高頻型等各種電子束加速器釋出的電子束。電子束，宜具有50～1000KeV的能量。更佳為具有100～300KeV的能量的電子束。
又，也可在利用硬化形成防眩層的步驟的前後設置乾燥步驟。又，硬化與乾燥可同時進行。尤其，當塗液含有黏結劑基質材料與粒子與溶劑時，為了從形成的塗膜除去溶劑，需要在照射電離放射線之前設置乾燥步驟。乾燥方法，例如：加熱、送風、熱風等。
由以上可製造本發明之防眩膜。
[實施例]
以下顯示實施例。
(實施例1)
使用三乙醯基纖維素膜(富士照相軟片製TD-80U)作為透明基材。作為黏結劑基質形成材料，準備係電離放射線硬化型之丙烯酸基系材料，即，三丙烯酸季戊四醇酯(94.5重量份)，與係光聚合起始劑之Irgacure184(5重量份(Chiba‧Japan(股)公司))，與係表面調整劑之BYK350(0.5重量份(BYK Japan(股)公司))。準備使用由平均粒徑5.0μm、折射率1.52之苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯之共聚物所構成的粒子作為粒子。又，準備甲苯(70重量份)與二氧戊環(dioxolane)(30重量份)作為溶劑，將黏結劑基質形成材料與粒子與溶劑混合，製備為防眩層形成用塗液。然後，使用模塗機塗布裝置，將防眩層形成用塗液塗布在三乙醯基纖維素上，得到塗膜。對於得到的塗膜進行乾燥，將塗膜含有的溶劑除去，之後，使用高壓水銀燈，於氧濃度為0.03%以下的氣體氛圍下，照射400mJ/cm2 的紫外線，藉此使塗膜硬化，製作為在透明基材上具有防眩層的防眩膜。得到的防眩層的平均膜厚(H)為7.4μm。
此時，以電子測微計(Anritsu製K351C)測定防眩層的平均膜厚(H)。又，以貝克線(Becke line)檢測法(浸液法)測定粒子的折射率(nA )。黏結劑基質之折射率(nM)，係使用將由除去粒子後的黏結劑基質形成材料與溶劑構成之塗液塗布於基材，使乾燥、紫外線硬化，以貝克線檢測法(浸液法)測定。又，粒子之平均粒徑，係使用光散射式粒徑分布測定裝置(SALD-7000島津製作所製)測定。
使(實施例1)中的粒子的折射率(nA )、防眩層的平均膜厚(H)、粒子的含量變化，製作(實施例2)～(實施例9)及(比較例1)～(比較例3)的防眩膜。於(實施例2)～(實施例9)及(比較例1)～(比較例3)，黏結劑基質形成材料(丙烯酸基系材料、光聚合起始劑、表面調整劑)、溶劑，使用與(實施例1)相同者，製作防眩膜。又，(實施例2)～(實施例9)及(比較例1)～(比較例3)中，不改變使用的粒子的平均粒徑。又，(實施例2)～(實施例9)及(比較例1)～(比較例3)中，使用與(實施例1)相同的模塗機塗布裝置，且為了改變防眩層的平均膜厚(H)，使塗布量改變，除此以外，乾燥條件、紫外線照射條件使用與(實施例1)相同的條件，製作防眩膜。
(表1)顯示關於(實施例1)～(實施例9)及(比較例1)～(比較例3)得到的防眩膜，黏結劑基質的折射率(nM )、粒子的折射率(nA )、防眩層的平均膜厚(H)、粒子含量。
對於(實施例1)～(實施例9)及(比較例1)～(比較例3)得到的防眩膜，以如下方法，進行防眩層之霧值、防眩層表面凹凸的平均間隔(Sm)的測定，評價防眩性、對比度、眩光。
‧「霧度Hz」
使用霧度計(日本電色工業製NDH2000)，依照JIS-K7105-1981，測定防眩膜的防眩層的霧度。
‧「(表面的)凹凸的平均間隔Sm」
使用高精度微細形狀測定器(小坂研究所製SURFCORDER ET 4000A)，依據JIS-B0601-1994進行測定。(截止點=0.8mm、評價長度=2.4mm、掃瞄速度=0.2mm/sec)。
‧「防眩性」
將實施例及比較例得到的防眩膜於隔著黏著劑貼附於黑色的塑膠板的狀態，從距離1m的地點觀察，進行目視評價。目視評價的結果，當完全感覺不到觀察者本身的臉的情形，記為「雙圈記號」，容許確認到自身的臉的情形，記為「圓圈記號」，自身的臉鮮明地反射的情形，記為「打叉記號」。
‧「對比度」
將防眩膜隔著黏著劑貼附於液晶監視器(BUFFALO公司製FTD-W2023ADSR)，使用亮度計(KONICA MINOTA製LS-100)，測定液晶監視器白顯示時的亮度(白亮度)、黑顯示時的亮度(黑亮度)，將白亮度除以黑亮度得到的值作為對比度。測定環境，係於暗室條件下及調整為測定部為200lux的明室條件下分別測定。此時，由液晶監視器上沒有防眩膜的狀態(未貼附之狀態)測定到的值，貼附各防眩膜而測定的值的降低率，於暗室條件下為1%以下且於明室條件下為40%以下時，記為「圓圈記號」，於此範圍外時記為「打叉記號」。
‧「眩光」
於內建有螢光燈的燈桌上，配置具有80～200ppi的圖案的黑色矩陣(BM)玻璃基板，並於其上，配置以防眩層朝向觀察者側的方式貼有防眩性膜的玻璃基板，於正上方以目視評價防眩性膜的眩光。此時，以感覺不到眩光的BM解像度當中的最大者，作為對應解像度，對應解像度為150ppi以上時，記為「圓圈記號」，小於150ppi時，記為「打叉記號」。
(表2)顯示實施例及比較例得到的防眩膜的「霧度Hz」、「(表面的)凹凸的平均間隔Sm」、「對比度」、「眩光」、「防眩性」的評價結果。又，也一併顯示粒子的折射率(nA )與黏結劑基質的折射率(nM )的折射率差∣nA -nM ∣的值、防眩層的平均膜厚(H)、粒子的含量。
(實施例1)～(實施例9)的本發明之防眩膜，比起(比較例1)～(比較例3)的防眩膜，為高對比度且能以高強度抑制眩光。
1．．．防眩膜
11．．．透明基材
12．．．防眩層
120．．．黏結劑基質
121．．．粒子
H．．．防眩層之平均膜厚
2．．．第1偏光板
21．．．第1透明基材
22．．．第2透明基材
23．．．第1偏光層
3．．．液晶胞
4．．．第2偏光板
41．．．第3透明基材
42．．．第4透明基材
43．．．第2偏光層
5．．．背光單元
30．．．模頭
31．．．配管
32．．．塗液槽
33．．．送液泵浦
35．．．旋轉輥
第1圖為本發明之防眩膜之剖面示意圖。
第2圖為本發明之防眩膜之剖面示意圖。
第3圖為使用本發明之防眩膜之本發明之穿透型液晶顯示器之剖面示意圖。
第4圖為本發明之模塗機塗布裝置之示意圖。
1．．．防眩膜
11．．．透明基材
12．．．防眩層
H．．．防眩層之平均膜厚

Claims (8)

  1. 一種防眩膜，其特徵在於：在透明基材上具備防眩層，該防眩層係表面具有凹凸而形成的，該防眩層之霧度(haze)為1.0%以上5.0%以下的範圍內，且該防眩層表面之凹凸之平均間隔Sm為10μm以上150μm以下之範圍內，該防眩層包含黏結劑基質及粒子，且該粒子之折射率nA 與該黏結劑基質之折射率nM 的折射率差｜nA -nM ｜為0.00以上0.04以下，該防眩層中，相對於該黏結劑基質100重量份而言，該粒子之含量為0.5重量份以上20.0重量份以下之範圍內，該防眩層之平均膜厚(H)為3μm以上12μm以下之範圍內，該黏結劑基質含有藉由照射電離放射線而將丙烯酸基系材料硬化者，且該粒子含有苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯之共聚物。
  2. 如申請專利範圍第1項之防眩膜，其中該防眩層之霧度為1.8%以上4.8%以下的範圍內，該防眩層表面之凹凸之平均間隔Sm為15μm以上142μm以下之範圍內，該折射率差｜nA -nM ｜為0.01以上0.04以下， 該防眩層中，相對於該黏結劑基質100重量份而言，該粒子之含量為0.5重量份以上19.0重量份以下之範圍內，該防眩層之平均膜厚(H)為3.5μm以上11.7μm以下之範圍內。
  3. 一種穿透型液晶顯示器，其特徵在於：由觀察者側起依序包含：如申請專利範圍第1項之防眩膜、第1偏光板、液晶胞、第2偏光板、背光單元，且該防眩層位於觀察者側的表面。
  4. 一種偏光板，其特徵在於包含：如申請專利範圍第1項之防眩膜、位於該防眩膜之防眩層非形成面的偏光層及第2透明基材。
  5. 一種穿透型液晶顯示器，其特徵在於：由觀察者側起依序包含：如申請專利範圍第4項之偏光板、液晶胞、第2偏光板、背光單元，且該防眩層位於觀察者側之表面。
  6. 一種穿透型液晶顯示器，其特徵在於：由觀察者側起依序包含：如申請專利範圍第2項之防眩膜、第1偏光板、液晶胞、第2偏光板、背光單元，且該防眩層位於觀察者側的表面。
  7. 一種偏光板，其特徵在於包含：如申請專利範圍第2項之防眩膜、位於該防眩膜之防眩層非形成面的偏光層及第2透明基材。
  8. 一種穿透型液晶顯示器，其特徵在於：由觀察者側起依 序包含：如申請專利範圍第7項之偏光板、液晶胞、第2偏光板、背光單元，且該防眩層位於觀察者側之表面。
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