TWI468464B - Polycarbonate resin composition - Google Patents

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TWI468464B TW99126802A TW99126802A TWI468464B TW I468464 B TWI468464 B TW I468464B TW 99126802 A TW99126802 A TW 99126802A TW 99126802 A TW99126802 A TW 99126802A TW I468464 B TWI468464 B TW I468464B
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Hiroki Furuhashi
Shu Yoshida
Kazuaki Kaneko
Keiichi Kameyama
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Mitsubishi Gas Chemical Co
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Description

聚碳酸酯樹脂組合物
本發明係關於一種阿貝數較高、高強度且染色性優異之聚碳酸酯樹脂組合物。
包含2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(以下,記作BPA或雙酚A)之聚碳酸酯樹脂由於其優異之透明性、耐熱性、低吸水性、耐化學品性、力學特性及尺寸穩定性而言,而被廣泛利用於CD(Compact Disk,光碟)或DVD(Digitak Versatile Disc,數位多功能碟片)之基板、光學膜、光學片、各種透鏡或稜鏡等光學材料用途中。
然而,對於僅使用BPA而成之聚碳酸酯而言,由於其光彈常數較大、熔融流動性相對較差,故成形品之雙折射變大,又,雖然折射率高至1.58但阿貝數低至30,折射率與阿貝數之平衡較差,故存在廣泛地用於光記錄材料或光學透鏡等用途時不具有充分之性能之缺點。又,存在染色性較低而僅可獲得有限的顏色之透鏡之缺點。
為解決如上所述之BPA-聚碳酸酯之缺點,提出有BPA與三環[5.2.1.02,6 ]癸烷二甲醇(以下記作TCDDM)之類的脂肪族系化合物的共聚合聚碳酸酯(參照專利文獻1~3)。然而,含有脂肪族結構之聚碳酸酯與芳香族聚碳酸酯相比,耐熱性稍差,故上述傾向較大,尤其難以獲得高分子量且具有優異色相之芳香族-脂肪族共聚合聚碳酸酯。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利第2569593號公報
[專利文獻2]日本專利特開2003-327682公報
[專利文獻3]日本專利特開2003-335853公報
本發明在於提供一種高折射率、高阿貝數且強度較高的具有優異之色相及染色性之透明的聚碳酸酯樹脂組合物。
本發明者等人為了達成上述課題而進行了銳意研究,結果發現,利用將由特定之二羥基化合物衍生之聚碳酸酯樹脂、與由2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷衍生之聚碳酸酯樹脂摻合而獲得之聚碳酸酯樹脂組合物,可獲得高折射率、高阿貝數且強度較高的具有優異之色相及染色性之透明的聚碳酸酯樹脂組合物,從而完成了本發明。
即,本發明係關於一種聚碳酸酯樹脂組合物,其係將聚碳酸酯樹脂(A)與聚碳酸酯樹脂(B)以(100×(A))/((A)+(B))=1~99重量%之比率摻合而獲得者,其中上述聚碳酸酯樹脂(A)係使式(1)所示之三環[5.2.1.02,6 ]癸烷二甲醇藉由碳酸二酯或光氣進行碳酸酯鍵結而成,上述聚碳酸酯樹脂(B)係使式(2)所示之2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷與光氣反應而成。
[化1]
[化2]
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物係折射率與阿貝數之平衡優異,強度較高且具有優異之色相及染色性,可較佳地用作眼鏡片或汽車鏡頭、罩蓋、窗玻璃、觸摸面板等廣泛之光學材料。
作為本發明之摻合物之其中一種成分的聚碳酸酯樹脂(A)可藉由在碳酸二酯及觸媒之存在下,藉由公知之熔融縮合法將TCDDM聚合而獲得。又,亦可藉由與光氣反應之方法製造。又,聚碳酸酯樹脂(B)可藉由公知之光氣法(界面法)將BPA聚合而獲得。
聚碳酸酯樹脂(A)與(B)之摻合比率係以重量比率計為(100×(A))/((A)+(B))=1~99重量%。較佳為3~70重量%,更佳為5~60重量%。若該混合比率小於1重量%,則樹脂組合物之阿貝數變低,且喪失染色性,故欠佳。又,若該混合比率大於99重量%,則耐熱性及衝擊強度較低,且折射率亦變低,故欠佳。
聚碳酸酯樹脂(A)之較佳之聚苯乙烯換算重量平均分子量(Mw)為25,000以上,較佳為25,000~300,000,更佳為35,000~150,000,進而佳為35,000~100,000。若Mw小於25,000,則摻合樹脂組合物變脆,故欠佳。另一方面,若Mw大於300,000,則存在熔融黏度變高,摻合之條件變嚴格之傾向,進而存在樹脂組合物之射出成形條件變嚴格,成形體產生銀條之傾向。
聚碳酸酯樹脂(B)之較佳之聚苯乙烯換算重量平均分子量(Mw)為30,000以上,較佳為30,000~250,000,更佳為30,000~110,000,進而佳為30,000~100,000。若Mw小於30,000,則摻合樹脂組合物變脆,故欠佳。若Mw大於250,000,則存在熔融黏度變高,混合之條件變嚴格之傾向,進而存在樹脂組合物之射出成形條件變嚴格,成形體產生銀條之傾向。
聚碳酸酯樹脂(A)與(B)之聚苯乙烯換算重量平均分子量差(ΔMw)較佳為0~120,000,更佳為0~80,000,進而佳為0~50,000。若ΔMw變得大於120,000,則(A)與(B)之黏度差明顯變大,故相容性變差而摻合樹脂組合物之透明性下降,故欠佳。
本發明之混合樹脂組合物之較佳之玻璃轉移溫度(Tg)為95~180℃,更佳為105~170℃。若Tg低於95℃,則使用溫度範圍變窄,故欠佳。又,若超過180℃,則成形條件變嚴格,故欠佳。
以下,對本發明之聚碳酸酯樹脂之製造方法加以說明。
聚碳酸酯樹脂(A)之製造方法並無特別限制,可依照利用上述式(1)所示之二醇類與碳酸二酯或光氣進行碳酸酯鍵結之各種方法製造。其中,作為聚碳酸酯樹脂(A)之製造方法,可較佳地利用使上述式(1)所示之二醇類與碳酸二酯於鹼性化合物觸媒、酯交換觸媒、或包含該兩者之混合觸媒之存在下反應的公知之熔融聚縮合法。
作為碳酸二酯,可列舉碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸雙(氯苯基)酯、碳酸間甲苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二環己酯等。其中尤佳為碳酸二苯酯。碳酸二苯酯係較佳為相對於二羥基化合物總計1莫耳而以0.90~1.15莫耳之比率使用,更佳為0.95~1.05莫耳之比率。
作為鹼性化合物觸媒之例,尤其可列舉鹼金屬化合物及/或鹼土金屬化合物、含氮化合物等。更具體而言,作為鹼性化合物觸媒,可較佳地使用鹼金屬及鹼土金屬化合物等之有機酸鹽、無機鹽、氧化物、氫氧化物、氫化物或烷氧化物、四級銨氫氧化物及該等之鹽、胺類等,該等化合物可單獨或組合使用。
作為鹼金屬化合物,具體可使用:氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銫、乙酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸銫、硬脂酸鋰、硼氫化鈉、苯基硼鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸銫、苯甲酸鋰、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰、苯基磷酸二鈉,雙酚A之二鈉鹽、二鉀鹽、二銫鹽、二鋰鹽,苯酚之鈉鹽、鉀鹽、銫鹽、鋰鹽等。
作為鹼土金屬化合物,具體可使用:氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鈣、碳酸氫鍶、碳酸氫鋇、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鍶、碳酸鋇、乙酸鎂、乙酸鈣、乙酸鍶、乙酸鋇、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、苯甲酸鈣、苯基磷酸鎂等。
作為含氮化合物,具體可使用:氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、氫氧化四丙基銨、氫氧化四丁基銨、氫氧化三甲基苄基銨等具有烷基或芳基等之四級銨氫氧化物類;三乙胺、二甲基苄胺、三苯基胺等三級胺類;二乙胺、二丁胺等二級胺類;丙胺、丁胺等一級胺類;2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、苯并咪唑等咪唑類;以及氨、硼氫化四甲基銨、硼氫化四丁基銨、四苯基硼酸四丁基銨、四苯基硼酸四苯基銨等鹼或鹼性鹽等。
作為酯交換觸媒,可較佳地使用鋅、錫、鋯、鉛之鹽,該等鹽可單獨或組合使用。具體可使用:乙酸鋅、苯甲酸鋅、2-乙基已酸鋅、氯化錫(II)、氯化錫(IV)、乙酸錫(II)、乙酸錫(IV)、二月桂酸二丁基錫、氧化二丁基錫、二甲氧化二丁基錫、乙醯丙酮鋯、羥乙酸鋯、四丁醇鋯、乙酸鉛(II)、乙酸鉛(IV)等。該等觸媒係相對於二羥基化合物總計1莫耳而以10-9 ~10-3 莫耳之比率、較佳為10-7 ~10-4 莫耳之比率使用。
於本發明之熔融聚縮合法中,可使用上述原料及觸媒,於加熱下,於常壓或減壓下藉由酯交換反應而一面去除副產物一面進行熔融聚縮合。反應通常係以二階段以上之多階段步驟實施。
具體而言,使第一階段之反應於120~220℃、較佳為160~200℃之溫度,於常壓~200 Torr之壓力下反應0.1~5小時、較佳為0.5~3小時。其次,以1~3小時使溫度逐漸上升至最終溫度為230~260℃為止,並且將壓力逐漸減壓至最終壓力為1 Torr以下為止,繼續進行反應。最後於1 Torr以下之減壓下,於230~260℃之溫度下促進聚縮合反應,到達特定之黏度時藉由氮氣恢復壓力,結束反應。1 Torr以下之反應時間為0.1~2小時,全部之反應時間為1~6小時、通常為2~5小時。
此種反應能以連續式進行,亦能以批次式進行。進行上述反應時所使用之反應裝置可為配備有錨型攪拌翼、大型寬槳(maxblend)攪拌翼、螺旋帶型攪拌翼等之立式,亦可為配備有攪煉翼、格子翼、眼鏡翼等之橫置式,亦可為配備有螺桿之擠出機型,又,適合實施使用考慮到聚合物之黏度而將該等適當組合之反應裝置。
聚合反應結束後,為了保持熱穩定性及水解穩定性,去除觸媒或使其失活。一般而言,適合實施公知之藉由添加酸性物質使觸媒失活之方法。作為該等物質,具體而言適合使用:對甲苯磺酸等芳香族磺酸類,對甲苯磺酸丁酯、對甲苯磺酸己酯等芳香族磺酸酯類,十二烷基苯磺酸四丁基鏻等芳香族磺酸鹽類,硬脂醯氯、苯甲醯氯、對甲苯磺醯氯等有機鹵化物,二甲基硫酸等烷基硫酸、苄基氯等有機鹵化物等。
於觸媒失活後,亦可設置在0.1~1 Torr之壓力、200~350℃之溫度下將聚合物中之低沸點化合物脫揮去除之步驟,為此,適合使用具有攪煉翼、格子翼、眼鏡翼等表面更新能力優異之攪拌翼之橫置式裝置,或薄膜蒸發器。
進而於本發明中,除上述熱穩定劑、水解穩定劑之外,適合實施添加抗氧化劑、顏料、染料、強化劑或填充劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、脫模劑、結晶成核劑、增塑劑、流動性改良劑、抗靜電劑、抗菌劑等。
聚碳酸酯樹脂(B)可藉由公知之光氣法(界面法)將上述式(2)所示之二羥基化合物聚合而獲得。例如,可藉由使上述式(2)所示之二羥基化合物於溶劑、末端終止劑及酸結合劑之存在下與光氣反應之界面聚合法製造。通常,於酸結合劑之水溶液中溶解二羥基化合物及末端終止劑,於有機溶劑之存在下進行反應。
作為酸結合劑,例如適合使用吡啶、氫氧化鈉或氫氧化鉀等鹼金屬之氫氧化物。又,作為溶劑,例如適合使用二氯甲烷、氯仿、氯苯、二甲苯等。進而,為了促進聚合反應,可使用三乙胺等三級胺、或溴化四正丁基銨等四級銨鹽等作為觸媒。
又,作為用於調節聚合度之末端終止劑,可使用苯酚、對第三丁基苯酚、對異丙基苯酚、長鏈烷基取代苯酚等單官能羥基化合物。進而,視需要亦可少量添加亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉等抗氧化劑。
反應係於通常0~150℃、較佳為5~40℃之範圍內進行。反應時間係由反應溫度決定,通常為0.5分鐘~10小時,較佳為1分鐘~2小時。又,反應中較理想的是將反應體系之pH值保持在10以上。
本發明之混合樹脂組合物亦可分別製造聚碳酸酯樹脂(A)及(B)之固體,並將該等固體混合,利用混練機進行混練而製造;又,亦可於熔融狀態之(A)樹脂中添加固體之(B),或於熔融狀態之(B)樹脂中添加固體之(A),利用混練機進行混練而製造。或者,亦可將熔融狀態之(A)與(B)樹脂混合,利用混練機進行混練而製造。混練能以連續式進行,亦能以批次式進行。作為混練機,可使用擠出機、密閉型混練機(laboplastomill)、捏合機等,若連續地進行混練則適合使用擠出機,若以批次式進行混練則適合使用捏合機。再者,於使用藉由熔融聚縮合法而製造之聚碳酸酯樹脂之情形時,就避免混練時之酯交換反應之觀點而言,較理想的是於觸媒失活後進行混練。
又,作為本發明之混合樹脂組合物之其他製造方法之例,亦存在使聚碳酸酯樹脂(A)及(B)溶解於溶劑中並注入至鑄模中後,使溶劑蒸發之方法。作為溶劑,例如可使用二氯甲烷、氯仿、甲酚等。於使用該方法之情形時,可同時溶解添加添加劑,故較為便利。
進而,於本發明之混合樹脂組合物中,視需要而實施添加抗氧化劑、脫模劑、紫外線吸收劑、流動性改質劑、強化劑、結晶成核劑、染料、抗靜電劑或抗菌劑等。該等添加劑係可於進行摻合混練之前分別預先添加至(A)、(B)或其中任一樹脂中,亦可於摻合混練時同時添加混練,亦可於摻合後混練。
[實施例]
以下,藉由實施例對本發明進行說明,但本發明不受該等實施例之任何限制。再者,實施例之測定值係使用以下之方法或裝置測定。
1)MFR(Melt Flow Rate,熔體質量流率):依照JISK7210測定溫度260℃、負重2160 g下之MFR。
2)折射率、阿貝數:將聚碳酸酯樹脂壓製成形為3 mm厚×8 mm×8 mm之長方體,利用ATAGO(愛宕)製造之折射率計進行測定。
3)玻璃轉移溫度(Tg):利用示差熱掃描熱析儀(精工電子工業製造之SSC-5200)(DSC,differential scanning calorimeter),以10℃/min進行測定。
4)染色性:將作為分散染料之BPI棕5 g添加至純水1 L中,並保溫於90~91.5℃而獲得棕色之染色液。將50 mmΦ×3.0 mm之試片於約90℃下浸漬一小時而進行染色試驗。利用日立分光光度計(商品名「U-2910」)測定分光透射率。染色濃度係利用數式:「(染色前透射率-染色後透射率)/染色前透射率×100」計算。
5)強度:落球衝擊值:使鋼球自107 cm之距離跌落至50 mmΦ×3.0 mm之試片上,以使試片破損時之鋼球重量表示。
6)色相:將所獲得之顆粒物射出成形而製作50 mmΦ、3 mm厚之碟片試片,利用色差計(東京電色TC-1800MK2)測定YI(yellow index,黃色度)值。
7)Mw:將樹脂試料溶解於氯仿中,利用GPC(gel permeation chromatography,凝膠滲透層析儀)(Shodex GPC system11)測定聚苯乙烯換算相對分子量。
合成例1(聚碳酸酯樹脂(A))
將三環癸烷二甲醇9.77 kg(49.76莫耳)、碳酸二苯酯10.74 kg(50.14莫耳)、及碳酸氫鈉0.0152 g(1.81×10-4 莫耳)放入至附有攪拌機及餾出裝置之50升反應器中,於氮氣環境760 Torr下,以1小時加熱至215℃,進行攪拌。其後,以15分鐘將減壓度調整為150 Torr,於溫度215℃及壓力150 Torr之條件下保持20分鐘,進行酯交換反應。進而,以37.5℃/hr之速度升溫至240℃為止,於溫度240℃及壓力150 Torr下保持10分鐘。其後,以10分鐘調整至120 Torr,於溫度240℃及壓力120 Torr下保持70分鐘。其後,以10分調整至100 Torr,於溫度240℃及壓力100 Torr下保持10分鐘。進而,以40分鐘調整為1 Torr以下,於溫度240℃及壓力1 Torr以下之條件下,於攪拌狀態下進行10分鐘之聚合反應。反應結束後,對反應器內吹入氮氣進行加壓,將所生成之聚碳酸酯樹脂造粒並且取出。所獲得之聚碳酸酯樹脂(A)之MFR為10.0 g/10 min、Tg=82℃、Mw為69,000。
實施例1
將樹脂(A)之顆粒物5 kg與包含雙酚A之聚碳酸酯樹脂Iupilon S-3000(商品名:三菱工程塑料公司製造,Mw為47,800)之顆粒物5 kg充分攪動混合,利用擠出機於260℃下混練,進行造粒,獲得摻合顆粒物7.8 kg。該顆粒物之Tg為119℃,且未檢測到反曲點。將所獲得之樹脂之物性總結於表1中。
對所獲得之顆粒物進行壓製成形,獲得直徑為50 mm、厚度為3 mm之圓板。圓板為透明。圓板之YI為1.68,著色非常少,且落球試驗之結果為535 g以上,顯示出高衝擊強度。染色試驗之結果為91%,顯示出高的染色性。
實施例2
將樹脂(A)之顆粒物3 kg與包含雙酚A之聚碳酸酯樹脂Iupilon S-3000(商品名:三菱工程塑料公司製造)之顆粒物7 kg充分攪動混合,利用擠出機於260℃下混練,進行造粒,獲得摻合顆粒物7.8 kg。該顆粒物之Tg為125℃,且未檢測到反曲點。
對所獲得之顆粒物進行壓製成形,獲得直徑為50 mm、厚度為3 mm之圓板。圓板為透明。將所獲得之樹脂之物性總結於表1中。對該顆粒物進行壓製成形而獲得直徑為50 mm、厚度為3 mm之圓板。圓板為透明。圓板之YI為1.77,著色非常少,且落球試驗之結果為535 g以上,顯示出較高之衝擊強度。染色試驗之結果為88%,顯示出較高之染色性。
實施例3
將樹脂(A)之顆粒物1.5 kg與包含雙酚A之聚碳酸酯樹脂Iupilon S-3000(商品名:三菱工程塑料公司製造)之顆粒物8.5 kg充分攪動混合,利用擠出機於260℃下混練,進行造粒,獲得摻合顆粒物7.8 kg。該顆粒物之Tg為132℃,且未檢測到反曲點。
對所獲得之顆粒物進行壓製成形,獲得直徑為50 mm、厚度為3 mm之圓板。圓板為透明。將所獲得之樹脂之物性總結於表1中。對該顆粒物進行壓製成形而獲得直徑為50 mm、厚度為3 mm之圓板。圓板為透明。圓板之YI為1.69,著色非常少,且落球試驗之結果為535 g以上,顯示出較高之衝擊強度。染色試驗之結果為80%,顯示出較高之染色性。
比較例1
對聚碳酸酯樹脂Iupilon S-3000(商品名:三菱工程塑料公司製造)之顆粒物進行壓製成形,獲得直徑為50 mm、厚度為3 mm之圓板。進行物性測定、試驗,將結果總結於表1中。阿貝數低至30,且染色性為8%而非常低。
比較例2
對樹脂(A)之顆粒物進行壓製成形而獲得直徑為50 mm、厚度為3 mm之圓板。進行物性測定、試驗,將結果總結於表1中。折射率低至1.527,且Tg為80℃而非常低。又,衝擊強度低至16 g。
合成例2(聚碳酸酯樹脂(A'))
將三環癸烷二甲醇9.91 kg(61.5莫耳)、碳酸二苯酯14.61 kg(67.8莫耳)、及碳酸氫鈉0.0152 g(1.81×10-4 莫耳)放入至附有攪拌機及餾出裝置之50升反應器中,於氮氣環境760 Torr下,用1小時加熱至215℃,進行攪拌。其後,用15分鐘將減壓度調整為150 Torr,於溫度215℃及壓力150 Torr之條件下保持20分鐘,進行酯交換反應。進而,以37.5℃/hr之速度升溫至240℃之溫度為止,於溫度240℃及壓力150 Torr下保持10分鐘。其後,用10分鐘調整為120 Torr,於溫度240℃及壓力120 Torr下保持70分鐘。其後,用10分鐘調整為100 Torr,於溫度240℃及壓力100 Torr下保持10分鐘。進而,用40分鐘調整為1 Torr以下,於溫度240℃及壓力1 Torr以下之條件下,於攪拌狀態下進行10分鐘之聚合反應。反應結束後,對反應器內吹入氮氣進行加壓,將所生成之聚碳酸酯樹脂造粒並且取出。所獲得之聚碳酸酯樹脂(A')之MFR為105.0 g/10 min、Tg=78℃、Mw為24,000。
比較例3
將樹脂(A')顆粒物之5 kg與包含雙酚A之聚碳酸酯樹脂Iupilon S-3000(商品名:三菱工程塑料公司製造,Mw為47,800)之顆粒物5 kg充分攪動混合,利用擠出機於溫度260℃下混練,進行造粒,獲得摻合顆粒物7.8 kg。該顆粒物之Tg為117℃,且未檢測到反曲點。
嘗試進行了該顆粒物之壓製成形,但較脆,無法獲得直徑為50 mm、厚度為3 mm之圓板。
比較例4
將樹脂(A)顆粒物5 kg與包含雙酚A之聚碳酸酯樹脂Iupilon HL-7000(商品名:三菱工程塑料公司製造,Mw為29,500)之顆粒物5 kg充分攪動混合,利用擠出機於溫度260℃下混練,進行造粒,獲得摻合顆粒物7.8 kg。該顆粒物之Tg為117℃,且未檢測到反曲點。
嘗試進行了該顆粒物之壓製成形,但較脆,無法獲得直徑為50 mm、厚度為3 mm之圓板。
比較例5
將雙酚A 10.58 kg(46.33莫耳)、三環癸烷二甲醇9.09 kg(46.33莫耳)、碳酸二苯酯20.37 kg(95.07莫耳)、及碳酸氫鈉0.0152 g(1.81×10-4 莫耳)放入至附有攪拌機及餾出裝置之50升反應器中,於氮氣環境760 Torr下,用1小時加熱至215℃,進行攪拌。其後,用15分鐘將減壓度調整為150 Torr,於溫度215℃及壓力150 Torr之條件下保持20分鐘,進行酯交換反應。進而,以37.5℃/hr之速度升溫至240℃為止,於溫度240℃及壓力150 Torr下保持10分鐘。其後,用10分鐘調整為120 Torr,於溫度240℃及壓力120 Torr下保持70分鐘。其後,用10分鐘調整為100 Torr,於溫度240℃及壓力100 Torr下保持10分鐘。進而,用40分鐘調整為1 Torr以下,於溫度240℃及壓力1 Torr以下之條件下,於攪拌狀態下進行10分鐘之聚合反應。反應結束後,對反應器內吹入氮氣進行加壓,將所生成之聚碳酸酯樹脂造粒並且取出。所獲得之聚碳酸酯樹脂(X)之MFR為10.0 g/10 min、Tg=108℃。
對所獲得之樹脂(X)之顆粒物進行壓製成形,獲得直徑為50 mm、厚度為3 mm之圓板。進行物性測定、試驗,將結果總結於表1中。衝擊強度低至16 g,且YI為3.15,著色非常嚴重。
比較例6
將聚碳酸酯樹脂(X)7 kg與包含雙酚A之聚碳酸酯樹脂Iupilon S-3000(商品名:三菱工程塑料公司製造)之顆粒物3 kg充分振動混合,利用擠出機於溫度260℃下混練,進行造粒,獲得摻合顆粒物7.8 kg。該顆粒物之Tg為118℃,且未檢測到反曲點。
對所獲得之顆粒物進行壓製成形,獲得直徑為50 mm、厚度為3 mm之圓板。圓板為透明。進行物性測定、試驗,將結果總結於表1中。衝擊強度稍低而為150 g,且YI為2.83,可見著色。

Claims (3)

  1. 一種聚碳酸酯樹脂組合物,其係藉由將聚碳酸酯樹脂(A)與聚碳酸酯樹脂(B)以(100×(A))/((A)+(B))=1~99重量%之比率摻合而獲得者,其中上述聚碳酸酯樹脂(A)係使三環[5.2.1.02,6 ]癸烷二甲醇進行碳酸酯鍵結而成之重量平均分子量(Mw)為25,000以上者,上述聚碳酸酯樹脂(B)係使2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷與光氣反應而成之Mw為30,000以上者。
  2. 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組合物,其係以(100×(A))/((A)+(B))=5~60重量%之比率摻合而獲得。
  3. 一種光學透鏡,其係包含如請求項1或2之聚碳酸酯樹脂組合物。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018047693A1 (ja) 2016-09-09 2018-03-15 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
WO2019026671A1 (ja) * 2017-08-02 2019-02-07 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法
US10538472B1 (en) 2019-02-14 2020-01-21 Dairen Chemical Corporation Extraction process for high-boiling aldehyde product separation and catalyst recovery

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1572836A (zh) * 2003-06-06 2005-02-02 三菱瓦斯化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物和使用该组合物的偏振片

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2569593B2 (ja) * 1987-09-08 1997-01-08 三菱瓦斯化学株式会社 芳香族−脂肪族ポリカーボネート共重合体
AU748964B2 (en) * 1998-06-10 2002-06-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Aromatic-aliphatic copolycarbonate and process for producing the same
WO2001032745A1 (fr) * 1999-10-29 2001-05-10 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polycarbonate de resine et son procede de production
US6537636B1 (en) * 2000-06-05 2003-03-25 General Electric Company Data storage media containing clear polycarbonate blends
JP4774610B2 (ja) * 2001-03-13 2011-09-14 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネートの製造方法
US20040116618A1 (en) 2001-04-09 2004-06-17 Satoshi Nagai Polycarbonate resin composition
JP2003055543A (ja) 2001-08-16 2003-02-26 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂組成物
JP2003327682A (ja) 2002-05-15 2003-11-19 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリカーボネート樹脂
JP4088762B2 (ja) 2002-05-17 2008-05-21 三菱瓦斯化学株式会社 芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法
JP2004315747A (ja) * 2003-04-18 2004-11-11 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂
JP2005232256A (ja) 2004-02-18 2005-09-02 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 成形用ポリカーボネート樹脂ペレット及びその製造方法
JP2005247913A (ja) * 2004-03-02 2005-09-15 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリカーボネート樹脂組成物ペレット及びその製造方法
EP2053072B1 (en) * 2006-08-18 2012-04-04 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polycarbonate resin and optical film using the same
JP5332696B2 (ja) 2009-02-17 2013-11-06 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びその製造方法
JP5526579B2 (ja) 2009-04-06 2014-06-18 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、並びにそれを用いた成形品の製造方法及び成形品
JP5617186B2 (ja) 2009-04-20 2014-11-05 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1572836A (zh) * 2003-06-06 2005-02-02 三菱瓦斯化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物和使用该组合物的偏振片

Also Published As

Publication number Publication date
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