JP2003327682A - ポリカーボネート樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】加工時耐熱性に優れたポリカーボネート樹脂を
提供すること。 【解決手段】構成単位として、下記一般式（１）で示さ
れる構成単位を有するポリカーボネート樹脂。 【化１】 （Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄は、炭素数１から２０のアルキ
ル基、炭素数１から２０のアルコキシル基、炭素数６か
ら２０のシクロアルキル基、炭素数６から２０のアリー
ル基、炭素数６から２０のシクロアルコキシル基または
炭素数６から２０のアリールオキシ基を表す。Ｘは、直
鎖状，分岐状，或いは環状の構造の単独もしくは組み合
わせからなる骨格あるいは単結合を示す。Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ
₃，Ｒ₄およびＸはＣ^aおよびＣ^bを含めて、環状構造を有
していても良い。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、低い光
弾性定数、高い屈折率および逆分散値を有し、優れた透
明性、耐熱性を有する脂肪族骨格を有するポリカーボネ
ート樹脂に関するものである。このポリカーボネート樹
脂は、光ディスク基板、各種レンズ、プリズム、光ファ
イバーなどのプラスチック光学製品の材料に好適に利用
できるものである。

【０００２】

【従来の技術】2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロ
パン（通称：ビスフェノールＡ）をホスゲンあるいは炭
酸エステルと反応させて得られるビスフェノールＡから
のポリカーボネート樹脂は、耐熱性および透明性に優
れ、しかも耐衝撃性等の機械的特性に優れていることか
ら、構造材料はもとより、光学材料として光ディスク基
板、各種レンズ、プリズム及び光ファイバー等に幅広く
利用されている。

【０００３】しかし、ビスフェノールＡからのポリカー
ボネート樹脂は、低流動性材料であり、また高い光弾性
係数を有するため、成形時の分子配向や残留応力に伴う
複屈折が大きいという問題点を有している。そのため、
ビスフェノールＡからのポリカーボネート樹脂よりなる
光学材料を成形する場合には、流動性を向上させるため
に分子量の比較的低い樹脂を用い、かつ高温で成形する
ことにより製品の複屈折を低減する方法が実施されてい
る。しかし、ビスフェノールＡからのポリカーボネート
樹脂では、上記のような手段を用いても複屈折の低減に
は限界があるため、近年の光学材料用途の広がりに伴
い、一部光学材料分野、特に光ディスクの分野では、さ
らなる低光弾性係数、高流動性材料の開発が強く求めら
れている。

【０００４】ポリカーボネート樹脂の光弾性係数を低下
させる方法としては、例えば、特開昭６４−６６２３４
号公報に示されるように、ビスフェノールＡをトリシク
ロ（５．２．１．０^2,6 ）デカンジメタノールと共重合
させる方法が知られているが、耐熱性が十分でない為
に、光ディスクを成形するに十分な流動性を確保するた
めには分子量を下げなければならないが、分子量を下げ
ると光ディスクとして十分な強度を有する材料とならな
いなどの問題を抱えていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであ
り、脂肪族ジアルコール成分をポリカーボネート樹脂骨
格に導入し、加工時耐熱性に優れたポリカーボネート樹
脂を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を克服する方法について鋭意研究を重ねた結果、構成
単位として、下記一般式（１）で示されるＣ^aおよびＣ^b
が水素と結合していない４級炭素である事を特徴とする
脂肪族ジアルコール由来の構成単位を有するポリカーボ
ネート樹脂が、上記の課題を解決できることを見出し本
発明に到達した。

【化４】 （Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄は、炭素数１から２０のアルキ
ル基、炭素数１から２０のアルコキシル基、炭素数６か
ら２０のシクロアルキル基、炭素数６から２０のアリー
ル基、炭素数６から２０のシクロアルコキシル基または
炭素数６から２０のアリールオキシ基を表す。Ｘは、直
鎖状，分岐状，或いは環状の構造の単独もしくは組み合
わせからなる骨格あるいは単結合を示す。Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ
₃，Ｒ₄およびＸはＣ^aおよびＣ^bを含めて、環状構造を有
していても良い。）

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明にかかわるポリカーボネー
ト樹脂の一般式（１）は、下記一般式（３）で表される
脂肪族ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単位と、
炭酸ジエステルから誘導される構成単位とからなる。

【０００８】

【化５】 （Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄は、炭素数１から２０のアルキ
ル基、炭素数１から２０のアルコキシル基、炭素数６か
ら２０のシクロアルキル基、炭素数６から２０のアリー
ル基、炭素数６から２０のシクロアルコキシル基または
炭素数６から２０のアリールオキシ基を表す。Ｘは、直
鎖状，分岐状，或いは環状の構造の単独もしくは組み合
わせからなる骨格あるいは単結合を示す。Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ
₃，Ｒ₄およびＸはＣ^aおよびＣ^bを含めて、環状構造を有
していても良い。）

【０００９】一般式（３）で表される脂肪族ジヒドロキ
シ化合物の例としては、１，５−ジヒドロキシ−２，
２，４，４−テトラメチルペンタン、１，６−ジヒドロ
キシ−２，２，５，５−テトラメチルヘキサン、３，９
−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウン
デカン（以下、スピログリコールと略す）、３，９−ビ
ス（２−ヒドロキシ−１−メチル−１−エチルエチル）
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウ
ンデカン、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジ
エチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ（５．５）ウンデカン、１，４−ジヒドロキシメチル
−ビシクロ[２．２．１]ヘプタン、１，４−ジヒドロキ
シメチル−ビシクロ[２．２．２]オクタン、１，３−ジ
ヒドロキシメチル−アダマンタンおよびその誘導体等が
上げられる。また、これら化合物の中で異性体が有るも
のは、単一物質であっても異性体混合物であっても構わ
ない。

【００１０】上記一般式（３）で示される化合物は、Ｃ
^aおよびＣ^bに隣接するＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃およびＲ₄が水素で
はないことが重要である。ここで、Ｃ^aもしくはＣ^bに１
ヶ以上の水素が結合していると、下記（反応式１）に従
い２酸化炭素の脱離を含む分解反応が比較的低温で発生
し、重合時、安定化時、成形加工時に高温にさらされる
事により容易に分子量が低下してしまう。特に、成形加
工時での分解反応が起こった場合には、脱炭酸によるシ
ルバー発生が問題となり、十分に流動性を確保できる温
度まで樹脂を加熱する事が出来ない為、光ディスクなど
の薄肉で金型転写性を要求される製品の成形が困難とな
る。流動性を上げる為に、分子量を下げると成形品に必
要な機械的強度が維持されなくなる。その為、Ｒ₁，
Ｒ₂，Ｒ₃およびＲ₄のすべてが水素で無い事が耐熱性向
上に強く影響する。

【００１１】

【化６】

【００１２】また、本発明にかかわるポリカーボネート
樹脂においては、上記一般式（３）で表される脂肪族ジ
ヒドロキシ化合物から誘導される構成単位と、炭酸ジエ
ステルから誘導される構成単位に加えて、下記一般式
（４）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導さ
れる下記一般式（２）で示される構成単位を導入するこ
とが物性バランスの点から好ましい。

【００１３】

【化７】 （式中、Ｒ₅ およびＲ₆ は、それぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１から２０のアルキル基、炭素数
１から２０のアルコキシル基、炭素数６から２０のシク
ロアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素数
６から２０のシクロアルコキシル基または炭素数６から
２０のアリールオキシ基を表す。また、ｐおよびｑは置
換基数を表し、０から４の整数である。Ｙは、

【００１４】

【化８】 であり、Ｒ₇ およびＲ₈ は、それぞれ独立に水素原子、
炭素数１から１２のアルキル基、炭素数６から２０のア
リール基であり、Ｒ₇ とＲ₈ とが結合して環を形成して
いても良い。）

【００１５】

【化９】 （式中、Ｒ₅ およびＲ₆ は、それぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１から２０のアルキル基、炭素数
１から２０のアルコキシル基、炭素数６から２０のシク
ロアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素数
６から２０のシクロアルコキシル基または炭素数６から
２０のアリールオキシ基を表す。また、ｐおよびｑは置
換基数を表し、０から４の整数である。Ｙは、

【化１０】 であり、Ｒ₇およびＲ₈は、それぞれ独立に水素原子、炭
素数１から１２のアルキル基、炭素数６から２０のアリ
ール基であり、Ｒ₇とＲ₈とが結合して環を形成していて
も良い。）

【００１６】本発明にかかわるポリカーボネート樹脂に
おいては、一般式（３）で表される脂肪族ジヒドロキシ
化合物と一般式（４）で表される芳香族ジヒドロキシ化
合物からそれぞれ誘導される構成単位のモル比（３）／
（４）が、１００／０〜２０／８０が好ましく、より好
ましくは１００／０〜３０／７０である。すなわち、ポ
リカーボネート樹脂中の芳香族ジヒドロキシ化合物
（４）のモル比が高くなると、光弾性係数が大きくなる
ため好ましくなく、さらに加えて屈折率とアッベ数のバ
ランスが悪くなり好ましくない。

【００１７】前記一般式（４）で表される芳香族ジヒド
ロキシ化合物としては、具体的には、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメ
タン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−
フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフ
ェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２
−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニ
ルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキ
シル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メトキシフェニル）プロパン、９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’
−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェニルエーテ
ル、４，４’−ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキ
シド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジ
フェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ
メチルジフェニルスルホン等が用いられる。

【００１８】本発明においては、前記一般式（４）で表
される芳香族ジヒドロキシ化合物として、特に２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフ
ェノールＡ）が好適に使用される。ビスフェノールＡ
は、ポリカーボネート樹脂原料として安価に大量生産さ
れている上、ビスフェノールＡを使用した場合、耐熱性
を損なうことなく耐衝撃性を高めることが可能となるた
め、大変有用である。

【００１９】本発明にかかわるポリカーボネート樹脂
は、少なくとも前記一般式（３）で表される脂肪族ジヒ
ドロキシ化合物から誘導される構成単位を含有し、かつ
前記一般式（４）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物
から誘導される構成単位を所定の割合で含有する場合
は、ランダム、ブロック、あるいは交互共重合構造のい
ずれの構造でも支障はない。

【００２０】本発明におけるポリカーボネート樹脂は、
屈折率が１．４８以上で、アッベ数が３５以上であるこ
とが好ましい。屈折率が１．４８未満であるとプラスチ
ックレンズとしたとき、レンズが厚くなり好ましくな
い。また、アッベ数が３５より小さくなると、プラスチ
ックメガネレンズとして用いたとき眼が疲れやすくなる
等の弊害が生じ易くなり好ましくない。

【００２１】本発明に用いられる炭酸ジエステルとして
は、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネー
ト、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジ−ｍ−ク
レジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカー
ボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が挙げら
る。これらの中でも特にジフェニルカーボネートが好ま
しい。炭酸ジエステルは、芳香族ジヒドロキシ化合物と
脂肪族ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して０．９
７〜１．１０モルの比率で用いられることが好ましく、
更に好ましくは０．９９〜１．０４モルの比率である。

【００２２】本発明にかかわるポリカーボネート樹脂の
ポリスチレン換算重量平均分子量は２０，０００〜２０
０，０００であることが好ましく、更に好ましくは４
０，０００〜１３０，０００である。ポリスチレン換算
重量平均分子量が２０，０００未満では成形体の強度が
不十分となり、２００，０００を越えると成形時の流動
性が悪くなるため好ましくない。

【００２３】本発明にかかわるポリカーボネ−トの製造
方法では、触媒として、塩基性化合物が用いられる。こ
のような塩基性化合物としては、特にアルカリ金属化合
物、アルカリ土類金属化合物、含窒素および含リン化合
物等があげられる。

【００２４】このような塩基性化合物としては、アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属化合物等の有機酸塩、無
機塩類、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコキ
シド、４級アンモニウムヒドロキシドおよびそれらの
塩、アミン類等が好ましく用いられ、これらの化合物は
単独もしくは組み合わせて用いることができる。

【００２５】このようなアルカリ金属化合物としては、
具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチ
ウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、
酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸
カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウ
ム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香
酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウ
ム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フ
ェニルリン酸２ナトリウム、テトラフェニルホウ酸ナト
リウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウ
ム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナト
リウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が用
いられる。

【００２６】また、アルカリ土類金属化合物としては、
具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグ
ネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウ
ム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネ
シウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バ
リウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バ
リウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシ
ウム、フェノールのマグネシウム塩、カルシウム塩、ス
トロンチウム塩、バリウム塩等が用いられる。

【００２７】また、含窒素化合物および含リン化合物と
しては、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロ
キシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テト
ラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルア
ンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニ
ウムヒドロキシド等のアルキル、アリール、アルアリー
ル基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類、トリ
エチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニル
アミン等の３級アミン類、ジエチルアミン、ジブチルア
ミン等の２級アミン類、プロピルアミン、ブチルアミン
等の１級アミン類、２−メチルイミダゾール、２−フェ
ニルイミダゾール等のイミダゾール類、あるいは、アン
モニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、
テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブ
チルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェ
ニルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェ
ニルホスホニウムテトラフェニルボレート等の塩基性塩
等が用いられる。

【００２８】これらの触媒は、脂肪族ジヒドロキシ化合
物と芳香族ジヒドロキシ化合物との合計１モルに対し
て、１０^-9〜１０^-3モルの比率で、好ましくは１０^-7〜
１０^-4モルの比率で用いられる。

【００２９】本発明にかかわるエステル交換反応は、公
知の溶融重縮合法により行うことができる。すなわち、
前記の原料、および触媒を用いて、加熱下に常圧または
減圧下にエステル交換反応により副生成物を除去しなが
ら溶融重縮合を行うものである。反応は、一般には二段
以上の多段行程で実施される。

【００３０】具体的には、第一段目の反応を１２０〜２
６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の温度で０．１〜
５時間、好ましくは０．５〜３時間反応させる。次いで
反応系の減圧度を上げながら反応温度を高めて芳香族ジ
ヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルとの反応を行い、最終的には１３３Ｐａ以下の
減圧下、２００〜３００℃の温度で重縮合反応を行う。
このような反応は、連続式で行っても良くまたバッチ式
で行ってもよい。上記の反応を行うに際して用いられる
反応装置は、錨型攪拌翼、マックスブレンド攪拌翼、ヘ
リカルリボン型攪拌翼等を装備した縦型であっても、パ
ドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型であっても
スクリューを装備した押出機型であってもよく、また、
これらを適宜組み合わせた反応装置を使用することが好
適に実施される。

【００３１】本発明にかかわるポリカーボネートは、重
合反応終了後、熱安定性および加水分解安定性を保持す
るために、触媒を除去もしくは失活させる。一般的に
は、公知の酸性物質の添加によるアルカリ金属あるいは
アルカリ土類金属等のエステル交換触媒の失活を行う方
法が好適に実施される。これらの物質としては、具体的
には、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸
類、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスル
ホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類、ドデ
シルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等
の芳香族スルホン酸ホスホニウム塩、ステアリン酸クロ
ライド、塩化ベンゾイル、ｐ−トルエンスルホン酸クロ
ライド等の有機ハロゲン化物、ジメチル硫酸等のアルキ
ル硫酸、塩化ベンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に
用いられる。

【００３２】触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を
１３〜１３３Ｐａの圧力、２００〜３００℃の温度で脱
揮除去する工程を設けても良く、このためには、パドル
翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた攪拌翼を
備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いられ
る。

【００３３】さらに本発明において、上記熱安定化剤、
加水分解安定剤の他に、酸化防止剤、顔料、染料、強化
剤や充填剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、
可塑剤、流動性改良剤、帯電防止剤、抗菌剤等を添加す
ることができる。

【００３４】上記添加剤の添加時期は、溶融重縮合で得
られるポリカーボネート樹脂が反応直後の溶融状態にあ
るうちに添加しても良く、ポリカーボネート樹脂をペレ
ット化した後にあらためて添加しても良い。また、複数
の添加剤を添加時期を変えて添加しても良い。

【００３５】反応直後の溶融状態の樹脂に添加する場合
には、反応釜から抜き出した樹脂に添加して横型の混練
機に送り込み、均一に混練した後そのままペレット化す
る方法、あるいは、反応釜から抜き出した樹脂を横型の
混練機に送り込み、混練機途中からサイドフィードによ
り添加し均一に混練した後そのままペレット化する方法
が好適に用いられる。

【００３６】ペレット化した樹脂に添加する場合には、
ペレットと上記添加剤とをターンブルミキサーやヘンシ
ェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーで
代表される高速ミキサーで分散混合した後、押出機、バ
ンバリーミキサー、ロール等の混練機で溶融混練する方
法が適宜選択される。

【００３７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、以下の実施例に何らの制限を受けるも
のではない。

【００３８】実施例１ ３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．
５）ウンデカン（以下スピログリコールと略す）２．２
１ｋｇ（８．０モル）、ビスフェノールＡ０．４５７ｋ
ｇ（２．０モル）、ジフェニルカーボネート２．２５ｋ
ｇ（１０．５モル）、炭酸水素ナトリウム３．０×１０
^-4モルをダブルヘリカルリボン攪拌翼および留出装置つ
きのＳＵＳ３１０Ｓ製１０Ｌ重合装置に入れ、窒素雰囲
気下１８０℃に加熱し、３０分間撹拌した。その後、減
圧度を１９９９Ｐａに調整すると同時に、６０℃／ｈｒ
の速度で２００℃まで昇温を行いエステル交換反応を行
った。さらに、フェノールを留去しながら２４０℃まで
昇温し、１０分間その温度で保持した後、１時間かけて
減圧度を１３３Ｐａ以下とした。合計６時間撹拌下で反
応を行い、反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み常圧
に戻し、生成ポリカーボネートを取り出した。このポリ
カーボネートに触媒量の５倍モルのｐ−トルエンスルホ
ン酸ブチルを添加し、２軸押出機（池貝製、ＰＣＭ−３
０）で溶融混合し触媒を失活し、脂肪族ポリカーボネー
トを得た。得られたポリカーボネートの物性を表１に示
す。

【００３９】実施例２ スピログリコール１．３８ｋｇ（５．０モル）、ビスフ
ェノールＡ１．１４ｋｇ（５．０モル）、ジフェニルカ
ーボネート２．２５ｋｇ（１０．５モル）を用いた他
は、実施例１と全く同様の操作を行い、芳香族−脂肪族
共重合ポリカーボネートを得た。得られたポリカーボネ
ートの物性を表１に示す。

【００４０】比較例１ ビスフェノールＡ２．２８ｋｇ（１０．０モル）、ジフ
ェニルカーボネート２．２５ｋｇ（１０．５モル）を用
い、最終重合温度を２８０℃とした他は、実施例１と全
く同様の操作を行い、芳香族ポリカーボネートを得た。
得られたポリカーボネートの物性を表１に示す。

【００４１】比較例２ ビスフェノール−Ａ１．１４ｋｇ（５．０モル）、トリ
シクロ（５．２．１．０^2,6）、ペンタシクロペンタデ
カンジメタノール０．９８２ｋｇ（５．０モル）ジフェ
ニルカーボネート２．２５ｋｇ（１０．５モル）を用い
た他は、実施例１と全く同様の操作を行い、芳香族−脂
肪族共重合ポリカーボネートを得た。得られたポリカー
ボネートの物性を表１に示す。

【００４２】なお、表１中の物性は、下記の方法により
測定したものである。

【００４３】（１）分子量：ＧＰＣ（Ｓｈｏｄｅｘ Ｇ
ＰＣ ｓｙｓｔｅｍ １１）を用い、スチレン換算分子
量（重量平均分子量：Ｍｗ）として測定した。展開溶媒
にはクロロホルムを用いた。 （２）Ｔｇ：示差走査熱量分析計にて測定した。 （３）屈折率：ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従いアッベ屈折
計にて測定した。 （４）アッベ数：アッベ屈折計にて測定し、計算して求
めた。 （５）光弾性係数：エリプソメーターにより、厚さ１０
０μｍのキャストフィルムを用い、レーザー波長６３３
ｎｍの光をあて、荷重変化に対する複屈折測定から算出
した。 （６）熱分解開始温度（Ｔd）：熱天秤にて窒素気流中
５％重量減少した温度を測定した。昇温速度は１０℃／
ｍｉｎである。 （７）落球衝撃値：５０mmφ×３．０mmの試験片に鋼球
を１０７cmの距離より落下させ、試験片が破壊する鋼球
重量で表示した。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【発明の効果】本発明によるポリカーボネート樹脂は、
脂肪族骨格を有するポリカーボネート樹脂の低い光弾性
定数、およびバランスの取れた屈折率およびアッベ数を
維持した上で、従来脂肪族骨格を有するポリカーボネー
ト樹脂の欠点であった製造、加工時の耐熱性を改良した
ポリカーボネート樹脂を提供するものであり、光ディス
ク基板を始め各種レンズ、プリズム、光ファイバー等の
プラスチック光学製品の材料として極めて有用に利用で
きる。

フロントページの続き (72)発明者 佐々木 誠 三重県四日市市日永東２丁目４番地16号 三菱瓦斯化学株式会社四日市工場内 Ｆターム(参考） 4J029 AA09 AB01 AC01 AC02 AD01 AD07 AD10 AE04 BA07 BB12A BB12B BB13A BB13B BD05A BF14A BF30 BH02 DB07 DB11 DB13 HC05A HC05B 5D029 KA08

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ｃ^aおよびＣ^bが水素と結合していない４級
   炭素である事を特徴とする下記一般式（１）で示される
   脂肪族ジアルコール由来の構成単位を有するポリカーボ
   ネート樹脂。 【化１】 （Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄は、炭素数１から２０のアルキ
   ル基、炭素数１から２０のアルコキシル基、炭素数６か
   ら２０のシクロアルキル基、炭素数６から２０のアリー
   ル基、炭素数６から２０のシクロアルコキシル基または
   炭素数６から２０のアリールオキシ基を表す。Ｘは、直
   鎖状，分岐状，或いは環状の構造の単独もしくは組み合
   わせからなる骨格あるいは単結合を示す。Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ
   ₃，Ｒ₄およびＸはＣ^aおよびＣ^bを含めて、環状構造を有
   していても良い。）
2. 【請求項２】前記一般式（１）が脂環構造を有する事を
   特徴とする、請求項１記載のポリカーボネート樹脂。
3. 【請求項３】 前記一般式（１）で示される構成単位と
   下記一般式（２）で示される構成単位からなる請求項１
   記載の芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂。 【化２】 （式中、Ｒ₅ およびＲ₆ は、それぞれ独立に水素原子、
   ハロゲン原子、炭素数１から２０のアルキル基、炭素数
   １から２０のアルコキシル基、炭素数６から２０のシク
   ロアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素数
   ６から２０のシクロアルコキシル基または炭素数６から
   ２０のアリールオキシ基を表す。また、ｍおよびｎは置
   換基数を表し、０から４の整数である。Ｙは、 【化３】 であり、Ｒ₇ およびＲ₈ は、それぞれ独立に水素原子、
   炭素数１から１２のアルキル基または炭素数６から２０
   のアリール基であり、Ｒ₇ とＲ₈ とが結合して環を形成
   していても良い。）
4. 【請求項４】 光弾性係数が６０×１０^-12 ｍ² ／Ｎ以
   下である請求項１〜３何れか１項記載のポリカーボネー
   ト樹脂。
5. 【請求項５】請求項１〜４記載のポリカーボネート樹脂
   より形成された光学材料。