TWI424108B - 非鹵素系防火焰用分散液、使用其之防火焰加工方法及藉此被防火焰加工之纖維 - Google Patents

非鹵素系防火焰用分散液、使用其之防火焰加工方法及藉此被防火焰加工之纖維 Download PDF

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Description

非鹵素系防火焰用分散液、使用其之防火焰加工方法及藉此被防火焰加工之纖維
本發明係關於對於合成纖維構造物等，以非鹵素系化合物，可賦予耐久性優異之防火焰性能之非鹵素系防火焰用分散液、使用其之防火焰加工方法及藉此被防火焰加工之纖維。
傳統上作為由後加工處理賦予纖維防火焰性能之方法，已知使鹵素系化合物分散於水作為防火焰加工劑，使用其之將纖維防火焰加工之方法。作為如此之鹵素系化合物之代表例，可舉例如1,2,5,6,9,10-六溴環十二烷之溴化環鏈烷(專利文獻1)。
雖已知一般鹵素系化合物之防火焰性能高，但若燃燒被防火焰加工之纖維時，發生有害的鹵化氣體，此具有對人體及自然環境造成有害影響等之問題。因此，近年來，使用鹵素系化合物作為防火焰劑受到規定限制。
因此，提出作為取代鹵素系化合物之防火焰劑，使用如有機磷酸酯之磷系化合物之防火焰劑及使用其之纖維之防火焰加工方法等(專利文獻2至8)。然而，使用此等磷系化合物時，纖維，尤其是CDP(陽離子染料可染聚酯)纖維及聚酯纖維的混紡纖維不能賦予充份的防火焰性能。
[專利文獻1]特公昭53-8840號公報
[專利文獻2]特開平10-298188號公報
[專利文獻3]特開平10-212669號公報
[專利文獻4]特開平1-213474號公報
[專利文獻5]特開2001-254268號公報
[專利文獻6]特開2000-328445號公報
[專利文獻7]特開2004-225176號公報
[專利文獻8]特開2006-70417號公報
發明之揭示
本發明之課題係提供可賦予具有耐久性優異之防火焰性能於纖維，尤其是CDP纖維及聚酯纖維的混紡纖維之防火焰加工劑及防火焰加工方法。
本發明者等為解決上述課題，努力研究的結果，發現藉由組合特定的2種磷系化合物使用，可賦予纖維耐久性優異之防火焰性能，而達成完成本發明者。
亦即，本發明係關於(1)含有以下述式(1) (式(1)中，R1、R2、R3及R4係分別獨立的氫原子；羥基；胺基；亦可由羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之(C1-C4)烷基；亦可由羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之(C1-C4)烷氧基；亦可由羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之(C1-C4)烷基胺基；亦可由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之苯基；亦可由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之苯氧基；亦可由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之苯胺基；氰基；或脲基)所表示之化合物、以下述式(2) (式(2)中，R5、R51、R52、R6、R61及R62係分別獨立 的氫原子；羥基；胺基；亦可由羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之(C1-C4)烷基；亦可由羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之(C1-C4)烷氧基；亦可由羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之(C1-C4)烷基胺基；亦可由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之苯基；亦可由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之苯氧基；亦可由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之苯胺基；氰基；或脲基)所表示之化合物、紫外線吸收劑、及界面活性劑之防火焰用水性分散液；(2)如上述(1)記載之防火焰用水性分散液，於防火焰用水性分散液中，含有總量之1至70重量%之式(1)之化合物及以式(2)所表示之化合物、及0.1至10重%之紫外線吸收劑；(3)如上述(1)或(2)記載之防火焰用水性分散液，界面活性劑係非離子型界面活性劑或陰離子型界面活性劑、或併用非離子型界面活性劑及陰離子型界面活性劑者；(4)如上述(1)至(3)中任一項記載之防火焰用水性分散液，於防火焰用水性分散液中，以式(1)所表示之化合物之含量為1至69.9重量%，以式(2)所表示之化合物之含量為0.1至69重量%；(5)如上述(1)至(4)中任一項記載之防火焰用水性分散液係纖維用； (6)如上述(5)記載之防火焰用水性分散液，纖維為聚酯纖維；(7)如上述(6)記載之防火焰用水性分散液，聚酯纖維係陽離子可染型聚酯纖維、或含有陽離子可染型聚酯纖維之混紡纖維；(8)將纖維由如上述(1)至(7)中任一項記載之防火焰用水性分散液進行防火焰加工之纖維之防火焰加工方法；及(9)依據如上述(8)記載之方法被防火焰加工之纖維。
本發明之防火焰用水性分散液係含有以式(1)所表示之化合物及以式(2)所表示之化合物、紫外線吸收劑及界面活性劑者，藉由使用其施以防火焰加工於纖維，可賦予具有耐久性優異之防火焰性能。
用以實施發明之最佳型態
詳細地說明本發明。
本發明之防火焰用分散液係以組合上述式(1)之磷系化合物及上述式(2)之磷系化合物之2種磷系化合物使用為特徵。另外，分別含有以使提升耐光堅牢度為目的之紫外線吸收劑，及使此等成為水性分散液之界面活性劑。
本發明中，所謂(C1-C4)烷基，係指甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。所謂(C1-C4)烷氧基，係指甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。
以下係說明關於上述式(1)中之R1至R4。另外，R1至R4係分別獨立的取代基。
R1至R4係亦可由羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之(C1-C4)烷基時之具體例，可舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-羥丙基、3-羥丙基、甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、正丙氧基乙基、異丙氧基乙基、正丁氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、正丙氧基丙基、異丙氧基丁基、正異丙氧基丁基等。
R1至R4係亦可由羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之(C1-C4)烷氧基時之具體例，可舉例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-羥乙氧基、2-羥丙氧基、3-羥丙氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基乙氧基、異丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、正丙氧基丙氧基、異丙氧基丁氧基、正丙氧基丁氧基、2-羥乙氧基乙氧基等。
R1至R4係亦可由羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之(C1-C4)烷基胺基時之具體例，可舉例如甲基胺基、乙基胺基、正丙基胺基、異丙基胺基、正丁基胺基、異丁基 胺基、N,N-二甲基胺基、N,N-二乙基胺基、N,N-二(正丙基)胺基、N,N-二(異丙基)胺基、羥乙基胺基、2羥丙基胺基、3-羥丙基胺基、雙(羥乙基)胺基、甲氧基胺基、乙氧基乙基胺基、雙(甲氧基乙基)胺基、雙(2-乙氧基乙基)胺基等。
R1至R4係亦可由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之苯基時之具體例，可舉例如苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、羥基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基等。
R1至R4係亦可由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之苯氧基時之具體例，可舉例如苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、丙基苯氧基、羥基苯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基等。
R1至R4係亦可由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之苯胺基時之具體例，可舉例如苯胺基、甲基苯胺基、乙基苯胺基、丙基苯胺基、羥苯胺基、甲氧基苯胺基、乙氧基苯胺基等。
作為上述之R1至R4，以氫原子；羥基；亦可由羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之(C1-C4)烷基；或亦可由羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之(C1-C4)烷氧基者為宜，以R1至R4全為氫原子者尤佳。R1至R4全為氫原子之化合物係大八化學股份有限公司製，市售商品名NDPP。另外，上述式(1)化合物係可依據例如WO 02/100868號公報記載之方法而合成。
接著，說明關於上述式(2)中之R5至R52及R6至R62。另外，R5至R52及R6至R62係分別獨立之取代基。
R5至R52及R6至R62係亦可由羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之(C1-C4)烷基時之具體例，係與上述式(1)之R1至R4相同之烷基時之具體例相同。
R5至R52及R6至R62係亦可由羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之(C1-C4)烷氧基時之具體例，係與上述式(1)之R1至R4相同之烷氧基時之具體例相同。
R5至R52及R6至R62係亦可由羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之(C1-C4)烷基胺基時之具體例，係與上述式(1)之R1至R4相同之烷基胺基時之具體例相同。
R5至R52及R6至R62係亦可由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之苯基時之具體例，係與上述式(1)之R1至R4相同之苯基時之具體例相同。
R5至R52及R6至R62係亦可由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之苯氧基時之具體例，係與上述式(1)之R1至R4相同之苯氧基時之具體例相同。
R5至R52及R6至R62係亦可由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之苯胺基時之具體例，係與上述式(1)之R1至R4相同之苯胺基時之具體例相同。
作為上述之R5至R52及R6至R62，以氫原子；羥基；亦可由羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之(C1-C4)烷基；或亦可由羥基或(C1-C4)烷氧基所取代之(C1-C4)烷氧基為宜，以R5至R52及R6至R62為氫原子； (C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷基尤佳，以R5至R52或R6至R62中之任一種氫原子，另一種為無取代之(C1-C4)烷基、或R5至R52或R6至R62中之任一種為苯基之化合物更好。上述更適合之化合物係任一種皆為大八化學股份有限公司製，市售商品名TCP或商品名#5。
本發明之防火焰用水性分散液所含有之紫外線吸收劑係只要吸收紫外線之化合物，並無特別的限制，任一種化合物皆可使用。另外，紫外線吸收劑之使用目的係提升防火焰用水性分散液作為防火焰劑使用時之耐光堅牢度。作為該具體例，亦可使用水楊酸系、二苯甲酮系、苯幷三唑系、受阻胺系、三嗪系、肉桂酸系化合物、二苯乙烯(stilbene)系化合物、或苯并唑(benzoxazole)系化合物所代表之吸收紫外線，發出螢光之化合物之所謂的螢光增白劑。適合之紫外線吸收劑之構造式，可舉例如下。
苯幷三唑系之紫外線吸收劑之上述式(106)之化合物中，R15係表示碳原子數為1至12個之直鏈或支鏈烷基、枯烯基，以碳原子數為1至12個之直鏈或支鏈烷基為宜。以碳原子數為3至6個之直鏈或支鏈烷基尤佳，以碳原子數為3至5個之支鏈烷基更好。作為具體例，可舉例如異丙基、異丁基、2-丁基、叔丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基。
R16係表示碳原子數為1至12個之直鏈或支鏈烷基、碳原子數為1至12個之直鏈或支鏈烷氧基或苯甲氧基，以碳原子數為1至12個之直鏈或支鏈烷基為宜。以碳原子數為1至6個之直鏈或支鏈烷基尤佳，以碳原子數為1至3個之直鏈或支鏈烷基更好。作為具體例，可舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基。
R17係表示氫原子、羥基、碳原子數為1至12個之直鏈或支鏈烷基或碳原子數為1至12個之直鏈或支鏈烷氧基，以氫原子或上述R16所舉具體例之碳原子數為1至3個之直鏈或支鏈烷基為宜。以氫原子尤佳。
R18係表示氫原子、羥基，以羥基為宜。
X係表示氫原子或氯原子，以氯原子為宜。
以R15至R18及X之組合尤佳，R15係叔丁基，R16係甲基，R17係氫原子，R18係羥基及X係氯原子。此化合物係Everlight Chemical Industrial Corporation製，市售商品名EVERSORB73。此化合物以外之上述式(106)所示之苯幷三唑系化合物係任一種皆有市售，或可由參考文獻已知之方法調製而得。
作為上述式(106)所示之苯幷三唑系化合物以外之例，可舉例如上述式(101)、式(102)及式(103)所表示之苯幷三唑系化合物、式(104)所表示之三嗪系化合物(式中，R9及R10係指分別獨立之氫原子、羥基或碳原子數為1至5個之烷基。)、式(105)所表示之苯幷三唑系及二苯甲酮系之複合系化合物(式中，分別表示 R11係碳原子數為1至2個之烷基或枯烯基，R12係羥基或碳原子數為1至2個之烷氧基或苯甲氧基，R13係羥基或碳原子數為1至2個之烷氧基，R14係氫原子或羥基，X係氫原子或氯原子)。此等化合物係任一種皆有市售，或可由參考文獻已知之方法調製而得。
上述之紫外線吸收劑中，以式(106)所表示之苯幷三唑系者尤佳。
本發明中，為使上述式(1)之非鹵素系化合物、式(2)之非鹵素系化合物及紫外線吸收劑分散於水中，使用界面活性劑。界面活性劑係已知有陽離子型、非離子型及陰離子型，任一種皆可使用。調製本發明之防火焰用水性分散液時，以非離子型或陰離子型、或混合非離子型及陰離子型使用為宜。
作為陰離子型界面活性劑之具體例，可舉例如高級醇硫酸酯鹽、高級烷基醚硫酸酯鹽、硫酸化脂肪酸酯等之烷基硫酸酯鹽或烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽等之烷基磺酸酯鹽，另外，可舉例如高級醇磷酸酯鹽、高級醇之環氧化物加成物磷酸酯鹽等之烷基磷酸酯鹽等。另外，可舉例如烷基芳基磺酸酯鹽、聚羥基伸烷基烷基醚硫酸酯鹽、聚羥基伸烷基烷基酯硫酸酯鹽、聚羥基伸烷基烷基醚羧酸酯鹽、聚羧酸鹽、鋪路瀝青、石油磺酸酯、烷基二苯基醚磺酸酯鹽。以聚環氧乙烷二苯乙烯化苯基醚硫酸酯鹽、或聚環氧乙烷三苯乙烯化苯基醚硫酸酯鹽尤佳。
上述中適合之陰離子型界面活性劑係以下述式(107 )
(式中R係表示碳原子數為6~18個之烷基、苯乙烯基或苯甲基，n係表示1~15之整數，m係表示0或1之整數。)所表示之聚環氧乙烷苯基醚之硫酸酯之鹽。另外，式(107)就方便上，以游離酸記載。作為鹽，可舉例如鹼金屬鹽、銨鹽等，具體上以鋰、鈉、鉀之各鹽、及銨鹽，以鈉鹽及銨鹽為宜。
適合之式(107)之化合物係R為C1-C12之直鏈烷基，n為4-12及m為1之化合物。另外，R為壬基，n為7，m為1之化合物尤佳。此特別適合之化合物係銨鹽之30%水溶液係第一工業製藥股份有限公司製，市售商品名為HITENOL NE-05。亦市售有上述其他之陰離子型界面活性劑，或可容易合成。
作為非離子型界面活性劑，可適合使用聚環氧乙烷苯乙烯化苯基醚，例如聚環氧乙烷二苯乙烯化苯基醚、或聚環氧乙烷三苯乙烯化苯基醚等。作為聚環氧乙烷苯乙烯化苯基醚之具體例，可舉例如以下述式(108)
所表示之化合物或其混合物。式(108)中，m’係1至3，n’係8至30之化合物為宜。以式(108)所表示之化合物之混合物係可舉例如第一工業製藥(股)製，市售商品名為NOIGEN EA-87等。
上述之非離子型界面活性劑或陰離子型界面活性劑係可分別單獨使用，亦可分別混合多種類之非離子型界面活性劑或多種類之陰離子型界面活性劑使用。另外，亦可混合非離子型界面活性劑及陰離子型界面活性劑使用，亦可混合多種類之非離子型界面活性劑及多種類之陰離子型界面活性劑使用。
作為本發明之防火焰用水性分散液之適合型態，可舉例如下述者。亦即，式(1)之化合物於防火焰用水性分散液中，通常含有範圍為1至69.9重量%，以5至50重量%為宜，以5至30重量%尤佳。式(2)之化合物於防火焰用水性分散液中，通常含有範圍為0.1至69重量%，以5至50重量%為宜，以5至30重量%尤佳。防火焰用水性分散液中，式(1)之化合物及式(2)之化合物之總量係以1至70重量%為宜。
紫外線吸收劑於防火焰用水性分散液中，通常含有範圍為0.1至10重量%，以0.5至10重量%為宜，以1至5 重量%尤佳。
界面活性劑相對於式(1)之化合物、式(2)之化合物、及紫外線吸收劑之總量，通常含有範圍為5至80重量%，以10至50重量%為宜，以15至35重量%尤佳。
本發明之防火焰用水性分散液係將加入上述式(1)之化合物、式(2)之化合物、紫外線吸收劑及界面活性劑於水中所得之混合液，使用例如砂磨機等濕式粉碎，形成含有適當平均粒徑之粒子之水性分散液而可調製。
一般而言，由防火焰劑進行後加工處理纖維時，所使用之防火焰劑之粒徑對於防火焰性能係非常重要的因素，防火焰劑之粒徑愈小，可賦予纖維的防火焰性能高。已知例如若分散性差時，防火焰劑再凝聚，粒徑將變大等。尤其，防火焰劑之防火焰性能需要耐久性時，為使防火焰劑能充份地擴散至纖維內部，防火焰劑之粒徑以小為宜。本發明中，藉由使用界面活性劑作為分散劑時，分散上述式(1)之化合物、式(2)之化合物及紫外線吸收劑成為平均粒徑為2μm以下之微粒子，於水中安定，而且為高濃度狀態。
於不損害本發明之防火焰用水性分散液之效果之範圍內，因應需要，本發明之防火焰用水性分散液中亦可含有上述以外之界面活性劑或分散劑等之添加劑，更因應需要，亦可含有為提高貯藏安定性之聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、澱粉糊等之保護膠體劑，為提高防火焰效果之防火焰助劑、抗氧化劑等。另外，因應需要，亦可添 加鹼性劑、酸類、油脂、高級醇類、高級脂肪酸、低級醇類、有機溶劑、滲透促進劑、多元醇、防腐劑、螯合劑、pH調整劑、色素、及顏料等。
作為由本發明之防火焰用水性分散液之防火焰加工所得之纖維，可舉例如聚酯纖維，尤其CDP纖維及CDP纖維與聚酯纖維之混紡纖維。CDP纖維或聚酯纖維係可舉例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚羥基乙氧基苯甲酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、環己烷二伸甲基對苯二甲酸酯等之聚酯纖維、及於上述之聚酯上，使共聚合加成成份之如間苯二甲酸、己二酸、磺基間苯二甲酸之二羧酸成份、或如丙二醇、丁二醇、環己烷二甲醇、二乙二醇之二醇成份之材質之纖維等，並非局限於此等者。作為纖維構造物，可為絲、織物、編物、不織布等中之任一種形態者。
藉由本發明之防火焰用水性分散液，對纖維進行防火焰加工係可使用浸染同浴法或軋染(padding)法等已知之方法。
例如使用浸染同浴法時，併用纖維、分散型陽離子染料等之分散染料及本發明之防火焰用水性分散液，以溫度範圍為110至150℃，以120至140℃為宜，進行10至60分鐘程度之加工處理。因應需要，亦可再添加螢光染料等之染料。
使用軋染法時，將纖維構造物軋染後，由乾熱處理、或又以飽和常壓蒸氣處理、過熱蒸氣處理、高壓蒸氣處理 等之蒸熱處理進行熱處理。乾熱處理、蒸熱處理中任一種之熱處理溫度，通常為110至210℃範圍，以170至210℃範圍為宜。熱處理溫度超過210℃時，聚酯系合成纖維有黃變或脆化之虞。
因應需要，可併用浸染同浴法及軋染法。此時，可以浸染同浴法對纖維進行防火焰加工後，再由軋染法進行再加工為宜。藉由併用上述2種方法，亦可賦予更高的防火焰性能。
以下藉由實施例及試驗例更具體地說明本發明，但本發明並不局限於此等之實施例及試驗例者。實施例中記為「份」及「%」時，除非例外，分別表示「重量份」及「重量%」。分散防火焰用水性分散液中之式(1)所表示之化合物及式(2)所表示之化合物等之粒子之粒度分佈係以島津雷射衍射式粒度分佈計裝置SALD-2000測定，記載中徑作為平均粒徑。另外，以下之實施例及試驗例所使用之化合物之構造式，綜合如下述記載。
上述式中，分別表示Me係甲基，Ph係苯基。
式(201)之化合物係R1至R4全部為氫原子之上述式(1)之化合物。此化合物係可藉由特開2006-70417號公報記載之方法合成。此化合物係大八化學股份有限公司製，市售商品名NDPP。
式(202)之化合物係R5、R51及R52為氫原子，R6、R61及R62為4-甲基之上述式(2)之化合物。此化合物係大八化學股份有限公司製，市售商品名TCP。
式(204)之化合物係R5、R51、R6、R61及R62為氫原子，R52為2-苯基之上述式(2)之化合物。此化合物係大八化學股份有限公司製，市售商品名#5。
式(203)之化合物係R15為叔丁基，R16為甲基，R17為氫原子，R18為羥基及X係氯原子之上述式(106)所表示之紫外線吸收劑。此化合物係Everlight Chemical Industrial Corporation製，市售商品名EVERSORB73。
式(205)之化合物係間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)，以RDP市售。
式(206)之化合物係R為正壬基，m為1，n為7之上述式(107)所表示之陰離子型界面活性劑。含有此化合物之30%水溶液係第一工業製藥股份有限公司製，市售商品名為HITENOL NE-05。本實施例中直接使用市售品之30%水溶液。
式(207)之化合物係R5、R51、R52、R6、R61及R62全部為氫原子之上述式(2)之化合物。本化合物係作為試劑或工業用原料，容易自各種化學品廠商取得之市售品。
另外，作為非離子型界面活性劑，雖非舉上述式之該構造式，使用第一工業製藥(股)製，市售商品名為NOIGEN EA-87。此非離子型界面活性劑係如上所述，關於上述式(108)，市售m’係1至3，n’係8至30之化合物之混合物。
實施例1
調製平均粒徑為0.892μm之防火焰用水性分散液
將表1記載之組成之混合物，使用砂磨法進行濕式粉碎，調製具有平均粒徑為0.892μm之本發明之防火焰用水性分散液。
實施例2
調製平均粒徑為0.871μm之防火焰用水性分散液
將表2記載之組成之混合物，使用砂磨法進行濕式粉碎，調製具有平均粒徑為0.871μm之本發明之防火焰用水性分散液。
實施例3
調製平均粒徑為0.957μm之防火焰用水性分散液
將表3記載之組成之混合物，使用砂磨法進行濕式粉碎，調製具有平均粒徑為0.957μm之本發明之防火焰用水性分散液。
比較例1
調製平均粒徑為0.957μm之防火焰用水性分散液
將表4記載之組成之混合物，使用砂磨法進行濕式粉碎，調製具有平均粒徑為0.957μm之比較用之防火焰用水性分散液。
比較例2
調製平均粒徑為0.954μm之防火焰用水性分散液
將表5記載之組成之混合物，使用砂磨法進行濕式粉碎，調製具有平均粒徑為0.954μm之比較用之防火焰用水性分散液。
比較例3
調製平均粒徑為0.978μm之防火焰用水性分散液
將表6記載之組成之混合物，使用砂磨法進行濕式粉碎，調製具有平均粒徑為0.978μm之比較用之防火焰用水性分散液。
比較例4
調製平均粒徑為0.998μm之防火焰用水性分散液
將表7記載之組成之混合物，使用砂磨法進行濕式粉碎，調製具有平均粒徑為0.998μm之比較用之防火焰用水性分散液。
比較例5
調製平均粒徑為0.945μm之防火焰用水性分散液
將表8記載之組成之混合物，使用砂磨法進行濕式粉碎，調製具有平均粒徑為0.045μm之比較用之防火焰用水性分散液。
實施例4、比較例6
由防火焰用水性分散液之聚酯/CDP混紡纖維布帛之防火焰加工
使用於實施例1至3或比較例1至5所調製之防火焰用水性分散液，以浸染同浴處理法，將40公分四方之各含有50%之聚酯及CDP混紡纖維布帛，分別染色及同時進行防火焰加工。
亦即，使作為染浴之0.72%o.w.f.(on weight of fiber)之分散染料及0.92%o.w.f.陽離子染料以及實施例1~3或比較例1~5所調整之防火焰加工劑，分別浴比為1：20，以130℃×60分鐘處理。
使用的染料係作為分散染料之0.24%之Kayalon Microester yellow AQ-LE、0.24%之Kayalon Microester red AQ-LE、0.24%之Kayalon Microester blue AQ-LE，作為陽離子染料之0.46%之Kayacryl yellow 3RL-ED、 0.24%之Kayacryl red GL-ED、0.22%之Kayacryl blue GSL-ED。
之後，對各布帛進行還原洗淨，接著，以180℃實施熱處理30秒。進一步，依據JIS K 3371，使用1g/L之比率之弱鹼性第1種洗劑，浴比為1：40，以60℃±2℃，水洗各布帛15分鐘後，以40℃±2℃洗淨5分鐘3次，進行離心脫水2分鐘後，以60℃±5℃熱風乾燥為1次循環，進行5次循環。
以上述操作得到之8種混紡纖維布帛作為試驗片，關於此等，進行以下試驗例1之燃燒性試驗。
另外，上述所謂之還原洗淨係指以下的操作。亦即，調製2g/L之次硫酸鹽、2g/L之苛性鈉、1g/L之界面活性劑之水溶液。將此加溫成80℃後，加入經防火焰加工之上述布帛，操作20分鐘之處理。
試驗例1
難燃性試驗
使用於實施例1至3或比較例1至5所調製之防火焰用水性分散液，對於實施例4或比較例6中之經防火焰加工之聚酯/CDP混紡纖維布帛，進行難燃性試驗。
(1)以消防法
JIS L 1091 A-1法(45度微細火焰(microburner)法)進行試驗，進行以下評估。
1)評估A：合格率
殘餘火焰時間為3秒以下時為合格，該測定中之合格次數除以測定次數之數值記載為合格率。以小數點以下四捨五入，單位為%。合格率高者係防火焰性能高。
表9所示之合格率後方之括弧內容係算出合格率之合格次數及測定次數，以「(合格次數/測定次數)」表示。
2)評估B：平均殘餘火焰時間
藉由於試驗A中測定之殘餘火焰時間之總合計除以測定次數，算出平均殘餘火焰時間。單位為秒。平均殘餘火焰時間短者係防火焰性能高。
3)評估C：平均燃燒面積
藉由測量試驗片之燃燒面積，該總和除以測定次數，算出平均燃燒面積。單位為cm2。平均燃燒面積小者係防火焰性能高。
(2)試驗結果
進行難燃性試驗，該評估A、B及C之結果係如表9所示。
如表9之結果顯示，評估A之合格率係以本發明之實施例1至3調製之防火焰用水性分散液之經防火焰加工布帛為91至100%，相對於此，以比較例1至5調製之防火焰用水性分散液之經防火焰加工布帛為0至82%，以本發明之防火焰用水性分散液之經防火焰加工布帛之合格率高。另外，關於評估B之平均殘餘火焰時間，以實施例1至3調製之防火焰用水性分散液之經防火焰加工布帛為0.4至0.9，相對於此，以比較例1至5調製之防火焰用水性分散液之經防火焰加工布帛為2.5至18.3，後者之平均殘餘火焰時間相當長，約為3至46倍。另外，關於評估C之平均燃燒面積，以實施例1至3調製之防火焰用水性分散液之經防火焰加工布帛為3.5至3.8，相對於此，以比較例1至5調製之防火焰用水性分散液之經防火焰加工布帛為4.7至33.6，後者之平均燃燒面積大，約為1.2至9.6倍。
如上所述，可知以本發明之防火焰用水性分散液之經防火焰加工之試驗片顯示優異的防火焰性能。另外，因為即使本發明之試驗片反覆進行水洗等之5次循環，仍保持上述性能，所以明白於耐久性上亦極為優異者。
產業上利用性
可提供可賦予纖維，尤其是CDP及聚酯的混紡纖維耐久性優異之防火焰性能之非鹵素系防火焰劑之水性分散液。

Claims (9)

  1. 一種防火焰用水性分散液，其特徵為，含有以下述式(1)所表示之化合物、以下述式(2)所表示之化合物之1種或2種之化合物、紫外線吸收劑、及界面活性劑； 式(1)中R1、R2、R3及R4皆為氫原子； 式(2)中R5、R51及R52，或，R6、R61及R62之任一組係氫原子，而另一組為無取代之(C1-C4)烷基；亦或係R5、R51、R52、R6、R61及R62之任一個為苯基而其他皆為氫原子。
  2. 如申請專利範圍第1項之防火焰用水性分散液，其中於防火焰用水性分散液中，含有總量之1至70重量%之式(1)之化合物及以式(2)所表示之化合物、及0.1至 10重量%之紫外線吸收劑。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之防火焰用水性分散液，其中界面活性劑係非離子型界面活性劑或陰離子型界面活性劑、或併用非離子型界面活性劑及陰離子型界面活性劑者。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項之防火焰用水性分散液，其中於防火焰用水性分散液中，以式(1)所表示之化合物之含量為1至69.9重量%，以式(2)所表示之化合物之含量為0.1至69重量%。
  5. 如申請專利範圍第1項之防火焰用水性分散液，其為纖維用。
  6. 如申請專利範圍第5項之防火焰用水性分散液，其中纖維為聚酯纖維。
  7. 如申請專利範圍第6項之防火焰用水性分散液，其中聚酯纖維係陽離子可染型聚酯纖維、或含有陽離子可染型聚酯纖維之混紡纖維。
  8. 一種纖維之防火焰加工方法，其特徵為，將纖維由如申請專利範圍第1項之防火焰用水性分散液進行防火焰加工。
  9. 一種被防火焰加工之纖維，其特徵為，依據如申請專利範圍第8項之方法。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009119789A1 (ja) * 2008-03-28 2009-10-01 日本化薬株式会社 有機リン系化合物の水性分散液とそれを用いる防炎加工方法
JP2009242969A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Nicca Chemical Co Ltd ポリエステル系繊維用難燃加工剤、それを用いた難燃性ポリエステル系繊維、及びその製造方法
KR102129650B1 (ko) * 2013-04-01 2020-07-02 가부시키가이샤 아데카 난연제 조성물, 난연제 조성물로 처리한 난연성 섬유 및 그 조성물에 의해 난연성분의 섬유에 대한 정착량을 증가시키는 방법
JP2014224096A (ja) * 2013-04-17 2014-12-04 キヤノン株式会社 新規化合物およびそれを有する樹脂組成物
JP6598428B2 (ja) 2013-05-17 2019-10-30 キヤノン株式会社 難燃樹脂およびそれを有する成形体
JP6399901B2 (ja) * 2013-11-26 2018-10-03 キヤノン株式会社 難燃組成物
JP6425501B2 (ja) * 2013-11-28 2018-11-21 キヤノン株式会社 ポリブチレンテレフタレートを有する難燃組成物

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4017257A (en) * 1974-09-11 1977-04-12 Stauffer Chemical Company Textiles fire-retardant treated with copolycondensed vinylphosphonates and process
US4748705A (en) * 1986-06-05 1988-06-07 Burlington Industries, Inc. Flame resistant polyester/cotton fabric and process for its production
JP2003261711A (ja) * 2002-03-08 2003-09-19 Daihachi Chemical Industry Co Ltd 樹脂用難燃剤、それを配合した難燃性樹脂組成物および難燃性樹脂成形品
JP2004225176A (ja) * 2003-01-20 2004-08-12 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd ポリエステル系合成繊維の難燃加工剤、並びにそれを用いた難燃加工方法及び難燃性ポリエステル系合成繊維
JP2004225175A (ja) * 2003-01-20 2004-08-12 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd ポリエステル系合成繊維の難燃加工剤、並びにそれを用いた難燃加工方法及び難燃性ポリエステル系合成繊維
EP1541611A1 (en) * 2002-08-07 2005-06-15 Goo Chemical Co., Ltd. Water-soluble flame-retardant polyester resin, resin composition containing the resin, and fabric product treated with the resin composition
JP2006063473A (ja) * 2004-08-26 2006-03-09 Sawada Menko:Kk 生分解性難燃性不織布及びフィルター
JP2006070417A (ja) * 2004-08-02 2006-03-16 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd ポリエステル系繊維用の難燃加工剤及び難燃加工方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61200163A (ja) * 1985-02-28 1986-09-04 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 難燃性に優れたポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物
JP2007131967A (ja) * 2005-11-09 2007-05-31 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd ポリエステル系繊維の難燃加工剤とその加工方法
JP4872069B2 (ja) * 2006-01-26 2012-02-08 小松精練株式会社 ポリエステル系繊維品の難燃加工剤と難燃加工方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4017257A (en) * 1974-09-11 1977-04-12 Stauffer Chemical Company Textiles fire-retardant treated with copolycondensed vinylphosphonates and process
US4748705A (en) * 1986-06-05 1988-06-07 Burlington Industries, Inc. Flame resistant polyester/cotton fabric and process for its production
JP2003261711A (ja) * 2002-03-08 2003-09-19 Daihachi Chemical Industry Co Ltd 樹脂用難燃剤、それを配合した難燃性樹脂組成物および難燃性樹脂成形品
EP1541611A1 (en) * 2002-08-07 2005-06-15 Goo Chemical Co., Ltd. Water-soluble flame-retardant polyester resin, resin composition containing the resin, and fabric product treated with the resin composition
JP2004225176A (ja) * 2003-01-20 2004-08-12 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd ポリエステル系合成繊維の難燃加工剤、並びにそれを用いた難燃加工方法及び難燃性ポリエステル系合成繊維
JP2004225175A (ja) * 2003-01-20 2004-08-12 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd ポリエステル系合成繊維の難燃加工剤、並びにそれを用いた難燃加工方法及び難燃性ポリエステル系合成繊維
JP2006070417A (ja) * 2004-08-02 2006-03-16 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd ポリエステル系繊維用の難燃加工剤及び難燃加工方法
JP2006063473A (ja) * 2004-08-26 2006-03-09 Sawada Menko:Kk 生分解性難燃性不織布及びフィルター

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