TWI412382B - Deodorant particles - Google Patents
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Description
本發明係關於一種具有高除臭能力及防臭能力之除臭粒子及其製造方法。又,本發明係關於一種具有除臭能力的纖維製品之除臭纖維製品。進而,本發明係關於一種具有除臭能力之吸收性物品。
先前,作為除去惡臭之方法,已知有由活性碳、二氧化矽、活性氧化鋁、海泡石、天然或合成沸石等各種鋁矽酸鹽所構成之除臭劑。但是,該等固體除臭劑僅對酸性臭氣或鹼性臭氣等特定臭氣有效,因而大多無法稱之為具有充分的除臭效果者。其原因在於,惡臭係由各種惡臭化合物之總和而並非由單一物質所引起。先前技術中對具有較廣除臭範圍之除臭劑的提案較少,又可使用的條件受到限制。
於專利文獻1中,揭示有由多孔質交聯聚合體所構成之粒子,該多孔質交聯聚合體則包含芳香族聚乙烯化合物以及芳香族單乙烯化合物,且揭示有可將該粒子用作可有機物之吸附劑。但是,關於對惡臭成分的吸附並未有記載,其作為除臭劑之性能並不充分。
作為含有金屬成分之聚合物粒子,於專利文獻2中揭示有下述技術:藉由將金屬微粒承載於多孔體上,而使聚合物粒具有金屬微粒本來所具有之抗菌性及防臭性等功能。但是,該方法含有下述問題:必需有使金屬鹽還原之還原劑,因而成本變高,又,金屬鹽之配位子在將金屬鹽還原為金屬微粒時成為無用物。又,作為可進行離子交換或離子配位之極性基,可舉出羧基、磺酸基、胺基等極性基,但關於雜芳香環之高金屬承載能力並未有記載。
於專利文獻3中,揭示有藉由使配位子上具有聚合性官能基的金屬錯合物進行交聯聚合而獲得之多孔質離子交換樹脂,但對其除臭性能完全未有記載。又,該方法與在多孔性聚合物粒子中加入金屬鹽而承載金屬離子之方法相比,因金屬鹽進入聚合物內部而有金屬成分產生,且聚合物粒子表面或細孔表面的金屬成分之分布量減少,效率欠佳。
關於拋棄式尿片等吸收性物品,揭示有下述具有除臭效果者:以具有除臭性能的薄層狀除臭纖維製品包覆其吸收體,不使排泄物的臭味排出吸收性物品外(參照專利文獻4)。專利文獻4記載之除臭纖維製品,係使以特定比例含有具特定開口面積的細孔之除臭劑附著於纖維材料上者。藉由專利文獻4記載之除臭纖維製品,可獲得相當好之除臭效果,但業者期望除臭纖維製品的除臭效果有進一步的提高。
專利文獻1:日本專利特開平11-147915號公報專利文獻2:日本專利特開平9-188778號公報專利文獻3:日本專利特開平1-245859號公報專利文獻4:日本專利特開2001-70339號公報
本發明提供一種除臭粒子,其係將含有交聯性乙烯單體及具有雜芳香環的乙烯單體之單體成分進行共聚合而獲得,其BET比表面積為10 m2
/g以上。
又,本發明提供一種上述除臭粒子之製造方法,其具有下述步驟:使用與下述單體成分的溶解度參數差之絕對值為0~2.0之有機溶劑,使含有交聯性乙烯單體及具有雜芳香環的乙烯單體之單體成分進行水包油型懸浮聚合或沈澱聚合;並且本發明提供一種上述除臭粒子之製造方法,其具有下述步驟:進而,使藉由聚合所獲得之粒子與溶解金屬鹽之溶劑接觸,以使金屬離子承載於粒子上。
本發明提供一種除臭粒子,其不僅對酸性臭氣、鹼性臭氣具有優良的除臭性能,而且尤其對以苯酚類或硫化物類等為代表的中性及弱酸性臭氣亦有優異的除臭性能,尤其可高效地除去人或動物(狗或貓)的尿或糞便、煙草之複合臭。
本發明者們反覆進行努力研究,結果發現下述之優異除臭粒子:將包含交聯性乙烯單體及具有雜芳香環的乙烯單體之單體成分進行共聚合而獲得之多孔聚合物粒子,藉由將較大比表面積活化之物理吸附,而具有較廣的除臭範圍。進而發現,藉由使金屬鹽配位而將金屬鹽承載於聚合物中的雜芳香環上,而獲得化學吸附硫化物類、氨、胺類、脂肪酸且效果更高之除臭粒子。
本發明之除臭粒子,可藉由將包含交聯性乙烯單體及具有雜芳香環的乙烯單體之單體成分進行共聚合而獲得。
本發明所使用之交聯性乙烯單體係具有二個以上乙烯基之單體。例如可舉出:二乙烯基苯、三乙烯基苯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯等,較好的是二乙烯基苯。單體成分中的交聯性乙烯單體之比例越大,可獲得BET(Brumauer Emmett Teller)比表面積越大之粒子。總單體成分中交聯性乙烯單體之比例,較好的是5質量%以上,更好的是20質量%以上,更好的是50質量%以上。上限較好的是98質量%以下,更好的是90質量%以下。
本發明所使用之具有雜芳香環之乙烯單體,只要係含有乙烯基及雜芳香環之化合物則可為任意者。所謂雜芳香環,係指除碳原子以外含有氧原子、硫原子、氮原子等雜原子作為環狀有機化合物之環的構成要素之環。至於含氮原子者,可例示:吡啶、吡咯、喹啉等環上有1個氮原子者,及咪唑、嘧啶、吡、吡唑等環上有2個氮原子者。至於含硫原子者,可例示噻吩、噻唑等。至於含氧原子者,可例示呋喃等。一般認為,雜原子所具有的孤立電子對可提高對惡臭物質之吸附,又,參與金屬離子之化學鍵合。該等之中較好的是含氮原子者,較好的是吡啶、咪唑、嘧啶。至於具有雜芳香環之乙烯單體,可舉出:2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、1-乙烯基咪唑、2-乙烯基嘧啶等,較好的是2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶。
為了充分吸附惡臭成分,又為了承載充分量之金屬鹽,較好的是,具有雜芳香環之乙烯單體佔總單體成分中之比例為充分大,較好的是1質量%以上,更好的是2質量%以上,更好的是4質量%以上。又,於藉由增大除臭粒子的BET比表面積而提高吸收效果之情形時,較好的是,具有雜芳香環的乙烯單體佔總單體成分中之比例為50質量%以下,較好的是30質量%以下。
本發明中,作為單體成分,除交聯性乙烯單體及具有雜芳香環之乙烯單體以外,可使用可與其等進行共聚合之其他單體。至於其他單體,例如可舉出:芳香族系乙烯單體、不飽和酸酯、不飽和酸等。至於芳香族系乙烯單體,可例示:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、乙烯基苄基氯等;至於不飽和酸酯,可例示:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甘油酯等;至於不飽和酸,可例示(甲基)丙烯酸。又,亦可使用丙烯腈、甲基丙烯腈等。該等之中,較好的是芳香族系乙烯單體,尤其好的是苯乙烯。
再者,於本說明書中,所謂(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,所謂(甲基)丙烯酸意指丙烯酸或甲基丙烯酸。
本發明之除臭粒子之BET比表面積,可根據交聯性乙烯單體之比例、或聚合中所使用有機溶劑之選定而任意設定,但BET比表面積越大則除臭效果越高。就具有較高的物理除臭性能之觀點而言,為10 m2
/g以上,較好的是50 m2
/g以上,更好的是200 m2
/g以上,更好的是300 m2
/g以上。對BET比表面積之上限並無特別限定,但較好的是800 m2
/g以下。再者,BET比表面積,係藉由下述實施例中所揭示之BET一點法所求出之值。
對於除臭粒子之粒徑並無特別規定,可根據所使用除臭製品選定適當者。於除臭粒子係粒徑0.1~5 mm左右的粒狀之情形時,例如可藉由將除臭粒子填充入通氣性良好的容器內而合適地用作具有高除臭性能之除臭劑。亦可係粒徑為0.1~100 μm左右之粉末。於除臭粒子係0.1~10 μm之粉末之情形時,例如將除臭離子與樹脂混練、或者將其分散於液體中等,因與其他材料之調配較為容易,故較好。
本發明之除臭粒子,較好的是藉由水包油型懸浮聚合法或沈澱聚合法而製造。
於水包油型懸浮聚合法中,將包含交聯性乙烯單體及具有雜芳香環的乙烯單體之單體成分、有機溶劑、界面活性劑、水以及視需要聚合起始劑加以混合,而製備水包油型乳液。若將乳液加熱而使其聚合,則聚合物粒子自有機溶劑中進行相分離而生成。進行過濾而除去水及界面活性劑,進而進行乾燥而除去有機溶劑,藉此可獲得多孔性之除臭粒子。
於沈澱聚合法中,將包含交聯性乙烯單體及具有雜芳香環的乙烯單體之單體成分、有機溶劑、若必要之聚合起始劑加以混合,加熱該混合物進行聚合,藉此生成聚合物粒子,乾燥除去有機溶劑,可獲得多孔性之除臭粒子。
至於水包油型懸浮聚合法中所使用之有機溶劑,可舉出選自芳香族化合物、脂肪族烴以及醇類中之至少一種。具體而言,例如可舉出:苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、鄰-二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、異辛烷、癸烷、環己烷、正丁醇、第三丁醇、1-己醇等,較好的是庚烷、辛烷、甲苯。有機溶劑之使用比例,就不使粒子的比表面積減小之觀點而言,較好的是相對於所使用之總單體質量為5質量%以上,更好的是25質量%以上。又,就獲得良好的聚合速度之觀點而言,較好的是,相對於所使用之總單體質量為300質量%以下,更好的是150質量%以下。
至於沈澱聚合法中所使用之有機溶劑,除可於上述水包油型懸浮聚合法中使用之有機溶劑以外,可單獨使用如甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、甲基異丁基甲醇等水溶性高之醇類,或者與其他有機溶劑混合使用,以使與單體成分的溶解度參數差之絕對值成為0~2.0。有機溶劑之使用比例,就不使粒子的比表面積減小、又防止溶液的凝膠化而進行均勻攪拌之觀點而言,較好的是,相對於所使用之總單體質量為100質量%以上,更好的是200質量%以上。又,就獲得良好的聚合速度之觀點而言,較好的是,相對於所使用之總單體質量為1000質量%以下,更好的是500質量%以下。
為了藉由水包油型懸浮聚合法以及沈澱聚合法獲得具有充分的BET比表面積之除臭粒子,較理想的是,單體成分與有機溶劑的溶解度參數δ之差較小。此處所謂溶解度參數,係指藉由Fedors之方法[R.F.Fedors,Polym,Eng.sci.,14,147(1974)]進行計算且以(cal/cm3
)1/2
為單位所表示者。溶解度參數係表示單體成分與有機溶劑的親和性之指標之一,該值越接近則表示兩者的相溶性越高。
具體而言,由構成分子之原子團求出蒸發能量△E及莫耳體積V,以δ=(△E/V)1/2
(cal/cm3
)1/2
求出各單體成分之溶解度參數。
於包含2種以上單體之情形時,根據下式,由各單體的溶解度參數δi及各單體的體積分率求出單體混合物之溶解度參數δmix。
若單體混合物與有機溶劑之溶解度參數差過大,則所獲得除臭粒子的BET比表面積會顯著變小,因此為了獲得BET比表面積較大之除臭粒子,較好的是,將單體混合物與有機溶劑的溶解度參數差之絕對值設為0~2.0。更好的是,溶解度參數差之絕對值為1.6以下。於藉由懸浮聚合製造粒子之情形時,對溶解度參數差之絕對值之下限並無特別限制。於藉由沈澱聚合製造粒子之情形時,溶解度參數差之絕對值較好的是0.5以上,更好的是1.0以上。
作為水包油型懸浮聚合法中所使用之界面活性劑,只要在將包含交聯性乙烯單體及具有雜芳香環的乙烯單體之單體成分與水混合時可形成穩定的水包油型乳液,則無特別限制,例如可使用:十二烷基硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽、N-硬脂基2-胺乙磺酸、聚氧乙烯壬基苯基醚的硫酸鹽等陰離子性界面活性劑,聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯、聚乙烯醇等陽離子性界面活性劑;較好的是N-硬脂基2-胺乙磺酸鈉、或者聚乙烯醇。對於所使用界面活性劑之量,只要水包油型乳化狀態穩定則無特別限制,較好的是相對於水的濃度為0.01~3質量%,更好的是0.1~1質量%。
聚合起始劑,係以熱進行自由基分解而引發單體的加成聚合者,一般使用油溶性之過氧二硫酸鹽、過氧化物、偶氮雙化合物等。
本發明之除臭粒子,較好的是進一步含有金屬離子,可藉由金屬離子與存在於本發明之除臭粒子的聚合物表層之雜芳香環進行配位鍵結,而使金屬離子承載於其細孔表面。於此情形時,氨、胺類、硫化物類、脂肪酸等惡臭氣體藉由與金屬離子之配位鍵結而被吸附。亦即,承載有金屬離子之除臭粒子,係兼具因較大的BET比表面積所造成之物理除臭性能、及因承載的金屬離子所造成之化學除臭性能之具有特別高的除臭性能之粒子。
至於金屬離子,可舉出:銀離子、鋅離子、鋁離子、鈷離子、鋯離子、鈰離子、鐵離子、銅離子、鎳離子、鉑離子等,較好的是銀離子、鋅離子。
承載有金屬離子之除臭粒子係藉由下述方法製造:使上述聚合結束後的漿料、或者乾燥除去有機溶劑的粒子與溶解有金屬鹽的溶劑接觸,若有必要一面加熱至30~80℃一邊混合。金屬離子之承載量,相對於聚合物粒子,較好的是0.01質量%以上,更好的是0.1質量%以上。對承載量之上限並無特別限制,較好的是10質量%以下,更好的是5質量%以下。
至於用於將金屬離子承載於除臭粒子上之金屬鹽,只要係溶解於水或有機溶劑者則無特別限制,例如可舉出:硝酸銀、硝酸鋁、硝酸鈷、硝酸鋯、硝酸鈰、硝酸鐵(II)、硝酸鐵(III)、硝酸銅、硝酸鎳、乙酸銀、氯化鈰、氯化鐵(II)、氯化鐵(III)、氯化鋅、氯化銅、過氯酸銀、過氯酸鋁、過氯酸鉑、過氯酸鋅、過氯酸鋯、硫酸銀、硫酸鋁、硫酸銅、硫酸鋅等,該等可單獨使用,亦可使用2種以上。尤其好的是硝酸銀、乙酸銀、以及氯化鋅。
至於溶解金屬鹽之溶劑,只要係將所使用金屬鹽溶解、且使除臭粒子均勻分散者,則無特別限制,例如可舉出:水,乙醚,丙酮,甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、甘油等醇類等,該等可單獨使用,亦可將2種以上組合使用。
本發明之除臭粒子,可作為以除去生活中所產生的各種惡臭為目的之製品,又可用為產業用除臭製品用除臭劑而應用於廣泛之用途。
至於以除去生活中所產生的各種惡臭為目的之製品,例如可舉出:拋棄式尿片、失禁用品、生理用品、織物用品、除臭噴霧劑(噴霧劑型、觸發型、泵噴霧型)、固定型除臭劑(凝膠狀、溶液狀、薄層狀等)、薄片狀清潔器(濕式、乾式)、人體用除臭劑(噴霧劑型、棒型、捲起型、泵噴霧型等)、寵物用噴霧劑(噴霧劑型、觸發型等)、寵物排泄物用部件(薄片狀、粒狀等)、洗滌用洗劑、柔軟劑、潤飾劑、噴霧髮膠等。又,至於產業用除臭製品,可舉出:工場內外環境改善用除臭噴霧劑、脫臭裝置、空調機用過濾器、纖維、壁紙、地毯、衣服(襯衣、襪子等)、淨水器等。
根據本發明,亦提供具有上述除臭粒子之除臭纖維製品。本發明之除臭纖維製品係將除臭粒子附著於纖維材料上而形成者。至於較好的纖維材料,例如可舉出紙漿、嫘縈等纖維素系纖維。除該等纖維以外,亦可少量併用由熱可塑性樹脂所構成之熱融著性纖維。
本發明之除臭纖維製品,可根據其製造方法將其製成各種形態。例如,可製成薄片狀或其斷裂片狀、粒狀或者立體成形物狀等形態。該等形態,例如可利用濕式抄造法製造本發明之除臭纖維製品而獲得。於本發明之除臭纖維製品為薄片狀形態之情形時,薄片可為含除臭粒子之單層薄片之形態,亦可為將複數層薄片積層而成之積層薄片之形態。於除臭纖維製品為單層薄片形態之情形時,較好的是,該薄片係藉由以含有纖維材料及除臭粒子的漿料為原料之濕式抄造法而製造者,除此以外,例如亦可係於由熱可塑性纖維等所構成之不織布上承載除臭粒子之薄片。
於除臭纖維製品為積層薄片形態之情形時,作為該薄片之一例,可舉出圖1所示形態之薄片。圖1所示之除臭纖維製品1係下述積層薄片,其係於相同尺寸的長方形形狀之2片紙漿薄片間、即第1紙漿薄片2與第2紙漿薄片3之間,夾有寬度方向的長度較該等紙漿薄片2、3短的長方形形狀之內層薄片4而成。內層薄片4係除臭粒子附著之纖維材料之薄片,亦即與前述單層薄片相同者。將內層薄片4夾持於2片紙漿薄片2、3之間的寬度方向中央部。藉由抄合而將內層薄片4與紙漿薄片2、3加以積層。
於除臭纖維製品1之側部1a、1b,於其整個長度方向上並未夾持有內層薄片4,該側部1a、1b形成為將2片紙漿薄片2、3積層而成之2層結構。將側部1a、1b中之紙漿薄片2、3彼此分別接合,藉此將除臭纖維製品1的兩側端部密封,從而防止除臭粒子自該側端部脫落。側部1a、1b之寬度,就防止除臭粒子的脫落以及充分表現除臭粒子的功能之觀點而言,較好的是0.1~20 cm,更好的是1~6 cm。
除臭粒子附著之纖維材料之薄片(即上述單層薄片以及內層薄片4),如上所述,係藉由以含有纖維材料及除臭粒子的漿料為原料之濕式抄造法而製造。就提高除臭粒子對纖維材料的附著量之觀點而言,亦可於漿料中添加凝集劑。作為凝集劑,例如適於使用聚丙烯醯胺。漿料中之除臭粒子之量,較好的是,相對於纖維材料100質量份為0.1~50質量份,尤其好的是0.5~30質量份。漿料中之纖維材料之濃度,較好的是0.5~5.0質量%,尤其好的是1.0~3.0質量%。
藉由濕式抄造法所獲得薄片(即上述單層薄片以及內層薄片4)中之除臭粒子之含量,較好的是0.1質量%以上,更好的是0.5質量%以上,更好的是2質量%以上。對含量之上限並無特別限制,但就經濟性之觀點而言,較好的是30質量%以下。該薄片之基重雖然取決於具體用途,但較好的是10~100 g/m2
,更好的是10~50 g/m2
。
於本發明之除臭纖維製品為薄片狀之情形時,亦可將其切碎成較小的斷裂片狀而使用。
如前所述,本發明之除臭纖維製品,除薄片狀以外亦可採用粒狀或立體成形物狀之形態。於除臭纖維製品為粒狀形態之情形時,自押出機中將含除臭粒子的纖維材料之高濃度漿料押出成條狀,且切斷成特定大小,藉此可獲得。於除臭纖維製品為立體成形物狀之形態之情形時,例如可形成瓶狀、杯狀、盤狀等各種容器形狀。為了製造如此之立體成形物,以採用紙漿模塑法為宜。紙漿模塑法之詳細說明,例如記載於本申請人先前申請之國際公開99/42661號單行本中。
本發明之除臭纖維製品可有效地用於各種場合之除臭(尿臭、糞便臭、織物臭、經血臭、其他腐臭之除臭)及抗菌。例如,於本發明之除臭纖維製品為薄片狀或其斷裂片狀之情形時,例如可用作壁紙、床單、壁櫥板、衣櫃板、鞋櫃板、蹭鞋墊、鞋墊、面罩、過濾片類、包裝食品之內墊等。又,於本發明之除臭纖維製品為薄片狀之情形時,可形成拋棄式內衣或衣類等。又,亦可用作由洗淨液及含浸除臭粒子的不織布所構成之廁所掃除用薄片、或除臭過濾器之過濾器用薄片。又,於本發明之除臭纖維製品為珠粒狀、顆粒物狀等粒狀之情形時,例如可用作貓砂等寵物用除臭劑。於本發明之除臭纖維製品為立體成形物狀之情形時,例如可成形為箱型而用作抗菌除臭容納箱等。
又,除臭纖維製品並不侷限於上述濕式抄造法,亦可將添加除臭粒子的溶液噴霧於以乾式而形成的纖維製品上並且加以乾燥而製造,或者於以乾式製造纖維製品的過程中將除臭粒子混合並且加以保持而製造,或者將含有熱接著性纖維等之纖維與除臭粒子混合再利用壓縮押出成型法而製造。
根據本發明,亦提供一種具有上述除臭粒子之吸收性物品。於此情形時,作為除臭粒子,係使用含有金屬離子者。本發明之吸收性物品,主要係用於吸收保持尿或經血等排泄體液。本發明之吸收性物品,例如包含拋棄式尿片、失禁護墊、生理用衛生巾,但並不限定於該等,廣泛包含用於吸收人體排出液之物品。
本發明之吸收性物品,典型地具備:正面薄片、背面薄片以及夾於兩薄片間之液體保持性吸收體。對正面薄片以及背面薄片並無特別限制,可使用於該技術領域中通常使用之材料。例如,作為正面薄片,可使用實施親水化處理之各種不織布或開孔薄膜等液體透過性薄片。作為背面薄片,可使用熱可塑性樹脂薄膜、或該薄膜與不織布之積層體等液體不透過性或拒水性薄片。背面薄片亦可具有水蒸氣透過性。吸收性物品亦可進而根據其具體用途而具備各種部件。如此部件對業者而言係公知者。例如,於將吸收性物品應用於拋棄式尿片或生理用衛生棉之情形時,可在吸收性物品的左右兩側部配置一對立體護圍。
對吸收性物品具有除臭粒子之構成,並無特別限制,於具備正面薄片、背面薄片以及配置於兩薄片間的吸收體之典型形態之吸收性物品中,例如可舉出:(a)將除臭粒子以粒子狀態承載於吸收體的構成纖維中之結構,(b)將除臭粒子附著於纖維材料上而形成之粒子附著薄片,配設於正面薄片與吸收體之間、吸收體內或者吸收體與背面薄片之間之結構。
(a)之將除臭粒子以粒子狀態承載於吸收體的結構纖維中之結構,例如可藉由下述方式獲得:將除臭粒子散布於短纖維或長纖維的網狀結構等構成纖維之集合體中,且以襯紙將其等包覆。於構成纖維中,可進而承載高吸收性聚合物。於此情形時,於散布前預先將除臭粒子與高吸收性聚合物加以混合,再將該混合物散布於結構纖維的集合體中係簡便之操作。又,亦可將除臭粒子預先附著於高吸收性聚合物中,再將該附著物散布於構成纖維的集合體中。對添加入吸收性物品中之除臭粒子量並無特別限制,例如於吸收100 ml尿之吸收性物品之情形時,較好的是,每1片物品中之除臭粒子量為40 mg以上。
(b)之粒子附著薄片中之纖維材料,較好的是可進行濕式抄紙者。至於較好的纖維材料,例如可舉出紙漿、嫘縈等纖維素系纖維。除該等纖維以外,亦可併用少量由熱可塑性樹脂所構成之熱融著性纖維。
(b)之粒子附著薄片,可為含除臭粒子之單層薄片之形態,亦可為將含除臭粒子的複數層薄片加以積層而成之積層薄片之形態。於粒子附著薄片為單層薄片之形態之情形時,該薄片,例如係藉由以含纖維材料以及除臭粒子的漿料為原料之濕式抄造法而製造。
於粒子附著薄片為積層薄片之形態之情形時,作為該薄片之一例,可舉出前文説明之圖1所示形態之除臭纖維製品1。
粒子附著薄片,例如可配設於液體透過性正面薄片與液體保持性吸收體之間、該吸收體內、或者該吸收體與液體非透過性或拒水性背面薄片之間。圖2表示以圖1所示的複層除臭纖維製品1將吸收體包覆之狀態。粒子附著薄片亦可為單層。吸收體10係由紙漿纖維及高吸收性聚合物粒子構成。將粒子附著薄片1的一側部1a與另一側部1b疊合,將粒子附著薄片1包覆於吸收體10上。於此狀態下,吸收體10被正面薄片(未圖示)及背面薄片(未圖示)所夾持。因此,於本形態中,將除臭纖維製品1配設於吸收性物品的正面薄片與吸收體10之間、以及背面薄片與吸收體10之間。
又,除臭纖維製品1可配設於吸收體內。具體而言,如圖3所示,於由構成纖維的集合體13及包圍該集合體13的襯紙14所構成之吸收體10中,除臭纖維製品1,係以將構成纖維集合體13外包且被襯紙14包圍在內之形態加以配設。吸收體10被夾持於正面薄片11及背面薄片12之間。
以下例中之份以及%,只要無事先說明則以質量基準來表示。又,溶解度參數之單位為(cal/cm3
)1/2
。
實施例1將100 g單體(苯乙烯/二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶=35/60/5)以及3 g過氧化月桂醯基溶解於200 g庚烷以及100 g甲苯中,再置於聚合槽中。單體混合物及有機溶劑之溶解度參數分別為9.28、7.88,其差為1.44。藉由於70℃下將混合液加熱8小時、於80℃下加熱8小時,而進行聚合後之乾燥,以88%之收率獲得除臭粒子。
實施例2將100 g單體(苯乙烯/二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶=25/70/5)以及3 g過氧化月桂醯基溶解於200 g庚烷以及100 g甲苯中,再置於聚合槽中。單體混合物及有機溶劑之溶解度參數分別為9.29、7.88,其差為1.41。藉由於70℃下將混合液加熱8小時、於80℃下加熱8小時,而進行聚合後之乾燥,以90%之收率獲得除臭粒子。
實施例3將100 g單體(苯乙烯/二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶=12.5/75/12.5)以及3 g過氧化月桂醯基溶解於112.5 g辛烷以及37.5 g甲苯中,向其中加入500 g溶解有1.5 g之N-硬脂基2-胺乙磺酸鈉之水溶液,再置於聚合槽中。單體混合物及有機溶劑之溶解度參數分別為9.32、7.92,其差為1.40。使用均質器以10000 rpm攪拌5分鐘藉此進行乳化,於200 rpm之攪拌條件下、於85℃下將其加熱4小時、於95℃下加熱3小時藉此進行聚合,過濾除去水及有機溶劑後進行乾燥,以91%之收率獲得除臭粒子。將所獲得除臭粒子之SEM(Scanning electron microscope,掃描式電子顯微鏡)照片顯示於圖4。
實施例4將100 g單體(苯乙烯/二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶=12.5/75/12.5)以及3 g過氧化月桂醯基溶解於225 g辛烷以及75 g甲苯中,再置於聚合槽中。單體混合物及有機溶劑之溶解度參數分別為9.32、7.92,其差為1.40。於85℃下將混合液加熱4小時、於95℃下加熱3小時,藉此進行聚合,然後進行乾燥,以80%之收率獲得除臭粒子。
實施例5將100 g單體(二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶=75/25)以及3 g過氧化月桂醯基溶解於180 g庚烷以及120 g甲苯中,再置於聚合槽中。單體混合物及有機溶劑之溶解度參數分別為9.37、7.99,其差為1.38。於70℃下將混合液加熱6小時,加入將3 g過氧化月桂醯基溶解於20 g甲苯中所得之溶液,進而於70℃下加熱4小時,藉此進行聚合,然後進行乾燥,以98%之收率獲得除臭粒子。
實施例6將100 g實施例3中所獲得除臭粒子加入1000 g溶解有0.5 g硝酸銀的乙醇中,於室溫下攪拌6小時進行承載處理。進行過濾及水洗淨後,進行乾燥,獲得承載硝酸銀之除臭粒子。
實施例7除使用實施例4中所獲得除臭粒子來代替實施例3中所獲得除臭粒子以外,進行與實施例6相同之操作,而獲得除臭粒子。
實施例8將100 g實施例4中所獲得除臭粒子加入1000 g溶解有10 g硝酸銀之乙醇中,於室溫下攪拌6小時進行承載處理。進行過濾及水洗淨後,進行乾燥,獲得承載硝酸銀之除臭粒子。
實施例9將100 g單體(苯乙烯/二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶=12.5/75/12.5)以及3 g過氧化月桂醯基溶解於60 g二氯苯、90 g甲苯中,向其中加入500 g溶解有1.5 g之N-硬脂基2-胺乙磺酸鈉之水溶液,再置於聚合槽中。單體混合物及有機溶劑之溶解度參數分別為9.32、9.53,其差為0.21。使用均質器以10000 rpm攪拌5分鐘藉此進行乳化,於200 rpm之攪拌條件下於85℃下加熱4小時、於95℃下加熱3小時,藉此進行聚合,過濾除去水及有機溶劑後,進行乾燥,以98%之收率獲得除臭粒子。
實施例10將100 g單體(二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶=75/25)以及3 g過氧化月桂醯基溶解於30 g甲苯、20 g第三丁醇中,向其中加入500 g溶解有1.5 g之N-硬脂基2-胺乙磺酸鈉之水溶液,再置於聚合槽中。單體混合物及有機溶劑之溶解度參數分別為9.37、9.40,其差為0.03。使用均質器以10000 rpm攪拌5分鐘藉此進行乳化,於200 rpm之攪拌條件下、於55℃下加熱4小時、於65℃下加熱3小時,藉此進行聚合,過濾除去水及有機溶劑後,進行乾燥,以90%之收率獲得除臭粒子。
實施例11將588.3 g單體(二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶=75/25)以及11.0 g過氧化月桂醯基溶解於117.6 g甲苯、176.5 g庚烷中,向其中加入1600 g溶解有15.6 g聚乙烯醇(Gohsenol EG-30,日本合成化學工業(股)製)之水溶液中,再置入聚合槽中。單體混合物及有機溶劑之溶解度參數分別為9.37、7.92,其差為1.45。使用均質器以10000 rpm攪拌5分鐘藉此進行乳化,於128 rpm之攪拌條件下、於70℃下加熱8小時藉此進行聚合,其後進行乾燥而除去水及有機溶劑。於100 g如此獲得之粒子中加入263 g水、23 g異丙醇、0.5 g醋酸銀、1.0 g硫酸銨,再於室溫下攪拌1小時進行承載處理。將其進行過濾、乾燥,藉此獲得除臭粒子。
實施例12將592.7 g單體(二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶=75/25)以及11.0 g之2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(V-65B,和光純藥工業(股)製)溶解於296 g庚烷中,向其中加入1600 g溶解入15.6 g聚乙烯醇(Gohsenol EG-30,日本合成化學工業(股)製)的水溶液,再置於聚合槽中。單體混合物及有機溶劑之溶解度參數分別為9.37、7.40,其差為1.97。使用均質器以5000 rpm攪拌10分鐘藉此進行乳化,於128 rpm之攪拌條件下、於60℃下加熱6小時,藉此進行聚合。向其中加入750 g之1-丁醇後,進行減壓乾燥而除去水及有機溶劑。於100 g如此獲得之粒子中加入263 g水、23 g異丙醇、0.5 g醋酸銀、1.0 g檸檬酸,於室溫下攪拌1小時,進行承載處理。對其進行過濾、乾燥,藉此獲得除臭粒子。
比較例1將100 g單體(苯乙烯/二乙烯基苯=25/75)以及3 g過氧化月桂醯基溶解於112.5 g辛烷以及37.5 g甲苯中,向其中加入500 g溶解有1.5 g之N-硬脂基2-胺乙磺酸鈉之水,再置於聚合槽中。單體混合物及有機溶劑之溶解度參數分別為9.27、7.92,其差為1.35。使用均質器以10000 rpm攪拌5分鐘藉此進行乳化,於200 rpm之攪拌條件下、於85℃下加熱4小時、於95℃下加熱3小時,藉此進行聚合,過濾除去水及有機溶劑後進行乾燥,以90%之收率獲得粒子。
比較例2使用非交聯聚苯乙烯粒子(東洋苯乙烯製,通用級GP-1B)。
比較例3將100 g單體(苯乙烯/二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶=12.5/75/12.5)以及3 g過氧化月桂醯基溶解於300 g乙醇中,向其中加入500 g溶解有1.5 g之N-硬脂基2-胺乙磺酸鈉之水,再置於聚合槽中。單體混合物及有機溶劑之溶解度參數分別為9.32、12.30,其差為2.98。於85℃下加熱4小時、於95℃下加熱3小時藉此進行聚合,過濾除去水及有機溶劑後進行乾燥,以96%之收率獲得除臭粒子。
以下述方法,測定實施例1~12以及比較例1~3中所獲得除臭粒子之BET比表面積、銀離子含有率以及平均粒徑。結果示於表1。
BET比表面積:除臭粒子之BET比表面積,係使用FlowSorb 2300(島津製作所製)且藉由BET一點法而求出。吸附氣體,係使用氮氣為30體積%、氦氣為70體積%之氣體。作為試料之前處理,係於120℃下使吸附氣體流通10分鐘。其後,以液體氮將加入試料的單元冷卻,吸附結束後升溫至室溫,由脫離的氮量求出試料之表面積。將試料的表面積除以試料的重量,而求出比表面積。
銀離子含有率:承載有硝酸銀或醋酸銀的除臭粒子中之銀離子含有率,係利用單色激發EDX(Energy dispersive X-ray,能量發散X光)螢光X射線進行測定。
平均粒徑:以咖啡磨粉機將除臭粒子壓碎,於將其分散於己烷中之狀態下,利用自動粒子計數器(Coulter Corporation製)測定體積平均粒徑。
表中,St表示苯乙烯,DVB表示二乙烯基苯,2-VPy表示2-乙烯基吡啶。
試驗例1利用以下方法,對實施例1~3、5~6、9以及比較例1、3中所獲得之除臭粒子,測定其對甲酚之除臭率。結果示於表2。
<對-甲酚除臭率測定法>於1 L聚乙烯瓶中加入12 μL對-甲酚、10 mg除臭粒子,再進行密封,用Gastec公司製氣體檢測管(No.61)測定1小時後容器內之對-甲酚濃度。將未添加除臭粒子之情形作為樣本,以下式求出對-甲酚之除臭率。
除臭率(%)={(樣本濃度-殘存對-甲酚濃度)/樣本濃度}×100
試驗例2利用以下方法,對於實施例3、6以及比較例1~2中所獲得除臭粒子,測定其對-苯酚、二甲基二硫化物以及吡咯之除臭率。其等結果示於表3。
<苯酚、二甲基二硫化物以及吡咯之除臭率>於484.9 g離子交換水中加入9.7 g尿素、3.98 g氯化鈉、0.55 g硫酸鎂、0.31 g氯化鈣、0.99 g硫酸鉀、0.02 g之Emarugen 935(花王股份有限公司製,非離子界面活性劑),調製水溶液。使用該水溶液,以使作為惡臭成分之苯酚、二甲基二硫化物、吡咯各成為20 ppm之方式進行稀釋而製備混合液。於3 mL該混合液中加入30 mg除臭粒子再攪拌3分鐘,繼而進行離心分離。自水相中取出1 mL,向其中加入2 mL乙醚、0.5 g氯化鈉再攪拌2分鐘,進行離心分離,以氣相層析儀測定油相中所含各惡臭成分之濃度。將未添加除臭粒子之情形作為空白對照,以下式求出對各惡臭成分之除臭率。
除臭率(%)={(空白對照濃度-殘存惡臭成分濃度)/空白對照濃度}×100
試驗例3利用以下方法,對實施例3~4、6~8、10~12以及比較例1~2中所獲得之除臭粒子,進行尿臭之除臭評價。結果示於表4。
<尿臭之除臭評價法>於已加入5 g人尿、250 mg吸水聚合物((股)日本觸媒,Aqualic CAW4S)之30 mL三角燒瓶中添加50 mg除臭粒子再加蓋,將完全未感覺尿臭之情形設為0、將感到非常強烈尿臭之情形設為5,以每0.5為刻度,對20分鐘後之尿臭強度進行官能評價。官能評價係由接受良好訓練的3人來進行,得分係將3人之值平均後採用與0至5各0.5刻度的數值最接近之值(例如,2.66時採用2.5,3.13時採用3.0)。將未添加除臭粒子之情形作為空白對照,空白對照之尿臭強度為3.0。
試驗例4利用以下方法,對實施例3~4、6~8以及比較例1~2中所獲得除臭粒子,進行糞便臭之除臭評價。結果示於表5。
<糞便臭之除臭評價法>取3 g人糞便置入塑膠製直徑5 cm的圓形容器內,置入3 L氣味袋內靜置30分鐘。用注射器採取20 mL氣味袋內的空氣注入加入有10 mg除臭粒子(置入直徑45 nm之培養皿中)的其他氣味袋中,靜置30分鐘後,評價糞便臭之強度。就強度而言,將完全未感到臭味之情形設為0、將感覺到非常強烈臭味之情形設為5,以每0.5為刻度進行官能評價。官能評價係由接受良好訓練的3人進行,得分係將3人之值平均後採用與0至5之各0.5刻度的數值最接近之值(例如,2.66時採用2.5,3.13時採用3.0)。將未添加除臭粒子之情形作為空白對照,空白對照之糞便臭強度為3.0。
試驗例5利用以下方法,對實施例3~4、6~8以及比較例1~2中所獲得除臭粒子,進行煙草臭之除臭評價。結果示於表6。
<煙草臭之除臭評價法>於1 L分離式燒瓶中使煙草(1 cm之Mild Seven Original)燃燒且靜置30分鐘。向已加入0.1 g除臭粒子的50 mL玻璃瓶內注入2 mL之自分離式燒瓶內採取之臭氣且加蓋。靜置15分鐘後,評價煙草臭之強度。就強度而言,將完全未感到臭味之情形設為0、將感到非常強烈臭味之情形設為5,以0.5刻度進行官能評價。官能評價係由接受良好訓練的3人進行,得分係將3人之值平均後採取與0至5之0.5刻度的數值最接近之值。將未添加除臭粒子之情形作為空白對照,空白對照之煙草臭強度為3.0。
實施例13添加實施例3中所獲得之除臭粒子、針葉樹牛皮紙漿、濕潤紙力劑(WS4024:星光PMC公司製)、聚丙烯醯胺系高分子凝集劑(Acoflock A95;三井AquaPolymer公司製)且加以混合,獲得漿料。紙漿係使用藉由擊打將其CSF調整為200 ml者。漿料中之紙漿濃度為2%,除臭粒子之濃度相對於紙漿為10%,濕潤紙力劑之濃度相對於紙漿為0.5%,高分子凝集劑之濃度相對於紙漿為0.1%。將該漿料作為原料,藉由手工抄紙製造25 cm×25 cm之薄片,將該薄片切成20 cm×20 cm,獲得粒子附著薄片。其基重為30 g/m2
。粒子附著薄片內之除臭粒子量為50 mg。
<除臭性能評價方法>[甲基硫醇之除臭率]於容量500 ml的附有孔塞之三角燒瓶內加入0.1 g粒子附著薄片之樣品,進而注入將濃度調整為3.5 ppm(初期濃度)之甲基硫醇氣體。經過10分鐘後,用氣體檢測管(Gastec股份有限公司製,甲基硫醇類70 L)測定三角燒瓶內甲基硫醇氣體的濃度,以「測定值/初期濃度×100」算出除臭率。該除臭率越大,表示除臭性能越高。
實施例14添加實施例6中所獲得之除臭粒子、針葉樹牛皮紙漿、濕潤紙力劑(WS4024:星光PMC公司製)、聚丙烯醯胺系高分子凝集劑(Acoflock A95:三井AquaPolymer公司製)且加以混合,獲得漿料。紙漿係使用藉由擊打將其CSF調整為200 ml者。漿料中之紙漿濃度為2%,除臭粒子之濃度相對於紙漿為10%,濕潤紙力劑之濃度相對於紙漿為0.5%,高分子凝集劑之濃度相對於紙漿為0.1%。將該漿料作為原料,藉由手工抄紙製造25 cm×25 cm之薄片,將該薄片切成20 cm×20 cm,而獲得粒子附著薄片。其基重為30 g/m2
。粒子附著薄片內之除臭粒子量為50 mg。
實施例15將100 g實施例10中所獲得除臭粒子加入100 g溶解有0.5 g硝酸銀之乙醇中,於室溫下進行6小時承載處理。將其過濾後,用水洗淨,獲得承載硝酸銀之除臭粒子。所獲得除臭粒子之BET比表面積為18.3 m2
/g,銀離子含有率為0.14%。除使用該承載硝酸銀之除臭粒子以外,其餘以與實施例1相同樣之方式獲得粒子附著薄片。其基重為30 g/m2
。粒子附著薄片內之除臭粒子量為50 mg。
比較例4除使用比較例1中所獲得粒子來代替實施例13中所使用之除臭粒子以外,其餘以與實施例13同樣之方式製作粒子附著薄片。
比較例5除使用比較例2中所使用之粒子來代替實施例13中所使用之除臭粒子以外,其餘以與實施例13同樣之方式製作粒子附著薄片。
依上述<除臭性能評價方法>,對實施例13至15以及比較例4及5進行評價。其評價結果示於下述表7。
由表7所示結果可明瞭,實施例13至15與比較例4及5相比,除臭率有大幅提高,因此除臭性能有大幅提高。
實施例16-1使用實施例6中所獲得之除臭粒子,製作具有圖3所示結構之模型吸收性物品。具體而言,使用2 g紙漿纖維的集合體13作為吸收體10之結構纖維,分別將20 mg除臭粒子、2 g高吸收性聚合物等散布且承載於該集合體13中。以襯紙14(基重為15 g/m2
)將上述集合體13包覆,形成吸收體10。繼而,以夾入正面薄片11(熱風不織布:25 g/m2
)及背面薄片12(透濕薄膜:40 g/m2
)之間之方式將吸收體10包覆。以如此方式製作模型吸收性物品。
實施例16-2將吸收體10中之除臭粒子含量設為40 mg。除此以外,與實施例16-1相同。
實施例16-3將吸收體10中之除臭粒子含量設為78 mg。除此以外,與實施例16-1相同。
實施例17-1將100 g實施例4中所獲得除臭粒子加入1000 g溶解有0.5 g硝酸銀之乙醇中,於室溫下攪拌6小時,進行承載處理。過濾後,用水洗淨,獲得承載硝酸銀之除臭粒子。所獲得除臭粒子之BET比表面積為486 m2
/g,銀離子含有率為0.28%。除除臭粒子的製造方法不同以外,其餘以與實施例16-1同樣之方式製作模型吸收性物品。
實施例17-2將吸收體中之除臭粒子量設為40 mg。除此以外,與實施例17-1相同。
實施例17-3將吸收體中之除臭粒子量設為78 mg。除此以外,與實施例17-1相同。
比較例6-1~6-3於比較例6-1~6-3中,分別使用等量的氯化鋅活化活性碳來代替實施例16-1~16-3中的上述除臭粒子。除此以外以與實施例11-1同樣之方式製作模型吸收性物品。
比較例7使用比較例1中所獲得粒子作為除臭粒子。除此以外以與實施例16-3同樣之方式製作模型吸收性物品。
比較例8於比較例8中,使用比較例2中所獲得的粒子來代替實施例16-3中所使用的除臭粒子。除此以外以與實施例16-3同樣之方式製作模型吸收性物品。
比較例9除於實施例11-1中不使用上述除臭粒子以外,其餘以與實施例16-1同樣之方式製作模型吸收性物品。
[除臭性能之評價方法]將5名成年男性的尿各100 ml混合,製備500 ml人尿。使上述各實施例及各比較例中所獲得之模型吸收性物品吸收30 g人尿,迅速置於容積1.2 L之密閉容器(Tight Box No.3:Chopla工業股份有限公司製)中再使其成為氣密狀態。60分鐘後打開該容器的蓋,讓5名檢查員評價容器中之臭味。其評價基準係如下所述。算出5人評價的平均值,將該值作為臭氣強度之官能值。官能值之值越小意味著臭氣越弱。再者,所使用的人尿係使用與實施例及比較例中完全相同者。評價結果示於下述表8。
[評價基準]3.0:強烈感覺到尿特有的臭味2.0:感覺到尿特有的臭味1.0:感覺到臭味,但並未感覺到尿臭味0.0:未感覺到臭味
由表8所示結果可明瞭,於本發明之實施例(實施例16-1~16-3以及實施例17-1~17-3)中,藉由具備上述除臭粒子,而獲得同等於或優於由活性碳構成之先前除臭劑(比較例6-1~6-3)的除臭性能。由活性碳所構成之除臭劑呈黑色,相對於此,本發明之除臭粒子由於呈白色故尤其適於用作吸收性物品用之除臭劑。又,不含具有雜芳香環的乙烯單體之粒子(比較例7)或BET比表面積較小之粒子(比較例8),其除臭性能較低。
其次,藉由將上述實施例16-1~16-3與下述實施例18-1~18-3進行比較,而對由於吸收性物品的結構差異所造成的除臭性能差進行評價。
實施例18-1使用與實施例16-1中的除臭粒子相同的除臭粒子,利用以下揭示之濕式抄造法製作粒子附著薄片。添加除臭粒子、針葉樹牛皮紙漿、濕潤紙力劑(WS4024:星光PMC公司製)、聚丙烯醯胺系高分子凝集劑(ACCOFLOC A95:三井AquaPolymer公司製)且加以混合,獲得漿料。紙漿係使用藉由擊打將其CSF調整為200 ml者。漿料中之紙漿濃度為2%,除臭粒子之濃度相對於紙漿為3%,濕潤紙力劑之濃度相對於紙漿為0.5%,高分子凝集劑之濃度相對於紙漿為0.1%。以該漿料為原料,利用手工抄紙機獲得25 cm×25 cm之粒子附著薄片。其基重為30 g/m2
。將該薄片切成20 cm×20 cm,而獲得粒子附著薄片。粒子附著薄片中之除臭粒子量為20 mg。
繼而,使用該粒子附著薄片,製作具有圖5所示結構之模型吸收性物品。具體而言,使用2 g紙漿纖維的集合體13作為吸收體10之結構纖維,將2 g高吸收性聚合物散布於該集合體13中,使該高吸收性聚合物承載於該集合體13上。用粒子附著薄片1包覆該集合體13,進而用襯紙14包覆,而形成吸收體10。繼而,以夾入正面薄片11與背面薄片12之間之方式包覆吸收體10。以如此方式製作模型吸收性物品。再者,未加以特別說明之處與實施例16-1相同。
實施例18-2將除臭粒子之濃度相對於紙漿設為6%,以及粒子附著薄片1中之除臭粒子量為36 mg以外,其餘與實施例18-1相同。
實施例18-3將除臭粒子之濃度相對於紙漿設為10%、以及粒子附著薄片1中之除臭粒子量為60 mg以外,其餘與實施例16-1相同。
依上述[除臭性能之評價方法]對實施例16-1~16-3以及實施例18-1~18-3進行評價。其評價結果示於上述表8以及下述表9。
由表8及表9所示結果可明瞭,藉由使除臭粒子以粒子狀態承載於吸收體的構成纖維中的形態(實施例16-1~16-3)、及使除臭粒子含於粒子附著薄片中的形態(實施例18-1~18-3),而獲得同樣之除臭性能。
[實施例19]除使用實施例15中所獲得之承載硝酸銀之除臭粒子、該承載硝酸銀之除臭粒子量為50 mg以外,其餘以與實施例16-1同樣之方式製作模型吸收性物品,依上述[除臭性能之評價方法]進行評價。其評價結果示於下述表10。
如以上之詳細說明,本發明之除臭粒子與惡臭氣體的性質無關而顯示較高的除臭性能,尤其對弱酸性至中性臭氣顯示優異的除臭性能。進而,藉由使金屬離子承載於聚合物粒子中的雜芳香環上,而使得除臭性能有飛躍性的提高,對作為多數惡臭成分的複合臭之人或動物(狗或貓)的尿或糞便、煙草、排水口、烹飪之臭味,尤其對人或動物(狗或貓)的尿或糞便、煙草之臭味顯示有非常高的除臭性能。
本發明之除臭纖維製品以及吸收性物品,藉由具有與惡臭氣體的性質無關而顯示較高除臭性能之除臭粒子,而達成優異的除臭效果。本發明之吸收性物品可有效地除去由於排泄物所引起之惡臭。
1...除臭纖維製品
1a、1b...側部
2...第1紙漿薄片
3...第2紙漿薄片
4...內層薄片
10...吸收體
11...正面薄片
12...背面薄片
13...集合體
14...襯紙
圖1係表示本發明除臭纖維製品之一實施形態之粒子附著薄片之立體圖。
圖2係表示以圖1所示的粒子附著薄片包覆吸收體之狀態之立體圖。
圖3係實施例16-1中所製作之吸收性物品之寬度方向之剖面圖。
圖4係實施例3中所獲得除臭粒子之SEM照片。
圖5係實施例18-1中所製作之吸收性物品之寬度方向之剖面圖。
1...除臭纖維製品
1a、1b...側部
2...第1紙漿薄片
3...第2紙漿薄片
4...內層薄片
Claims (10)
- 一種除臭粒子,其係使包含交聯性乙烯單體以及具有雜芳香環的乙烯單體之單體成分共聚合而獲得,BET比表面積為10 m2 /g以上,並進而含有金屬離子。
- 如請求項1之除臭粒子,其係以水包油型懸浮聚合法或沈澱聚合法獲得。
- 一種除臭粒子之製造方法,其係如請求項1或2之除臭粒子之製造方法,具有下述步驟:使用與單體成分之溶解度參數差之絕對值為0~2.0之有機溶劑,使包含交聯性乙烯單體以及具有雜芳香環的乙烯單體之單體成分進行水包油型懸浮聚合或者沈澱聚合。
- 如請求項3之除臭粒子之製造方法,其進而具有下述步驟:使藉由聚合所獲得之粒子與溶解有金屬鹽之溶劑接觸,以將金屬離子承載於粒子上。
- 一種除臭纖維製品,其具有如請求項1或2之除臭粒子。
- 如請求項5之除臭纖維製品,其係製成薄片狀或其斷裂片狀、粒狀或者立體成形物狀之形態。
- 一種吸收性物品,其具有如請求項1之除臭粒子。
- 如請求項7之吸收性物品,其具備正面薄片、背面薄片、以及配置於兩薄片間之吸收體,將上述除臭粒子以粒子狀態承載於吸收體之結構纖維中。
- 如請求項7之吸收性物品,其具備正面薄片、背面薄片、以及介於兩薄片間之吸收體, 上述除臭粒子附著於纖維材料上而形成之粒子附著薄片,係配設於正面薄片與吸收體之間、吸收體內、或者吸收體與背面薄片之間。
- 如請求項9之吸收性物品,其中上述粒子附著薄片係藉由濕式抄造法獲得。
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CN116999598B (zh) * | 2023-09-11 | 2024-04-05 | 上海南椿新材料科技有限公司 | 一种无机除臭剂及其制备工艺 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005076145A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Sekisui Chem Co Ltd | 消臭機能を有する織物製品及び織物製品の消臭加工方法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1110461B (it) * | 1978-03-01 | 1985-12-23 | Oronzio De Nora Impianti | Membrane anioniche costituite da copolimeri di (2) o (4)-vinilpiridina con divinilbenzene o con monomeri vinilici alogenati |
JPS62286905A (ja) * | 1984-02-13 | 1987-12-12 | アメテツク インコ−ポレイテツド | 混合形ハロゲン化及び/又はハロゲン中間化合物分子付加反応生成物 |
US4594392A (en) | 1984-02-13 | 1986-06-10 | Ametek, Inc. - Plymouth Products Division | Synergistically stabilized mixed form halogenated and/or interhalogenated resins for disinfecting water |
DE3804646A1 (de) | 1988-02-15 | 1989-08-24 | Henkel Kgaa | Makroporoese ionenselektive austauscherharze |
JP2752154B2 (ja) * | 1989-05-16 | 1998-05-18 | 鐘紡株式会社 | 消臭性アクリル系合成繊維及びその製造方法 |
JPH03213562A (ja) * | 1990-01-12 | 1991-09-18 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 消臭繊維及びその製法 |
JP2587377Y2 (ja) | 1992-02-17 | 1998-12-16 | 日本バイリーン株式会社 | 作業用ワイパー |
JP3799641B2 (ja) | 1995-12-29 | 2006-07-19 | 日本エクスラン工業株式会社 | 金属微粒子含有ポリマー粒子とその製造方法 |
JPH10323562A (ja) * | 1997-05-27 | 1998-12-08 | Chiyoda Corp | 一酸化炭素吸収体 |
JPH11147915A (ja) | 1997-11-17 | 1999-06-02 | Mitsubishi Chemical Corp | 多孔質ビーズ及びその製造方法 |
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BR0113001B1 (pt) * | 2000-07-18 | 2011-12-13 | processo para produzir um absorvente, uma construção absorvìvel e um material absorvìvel. | |
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005076145A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Sekisui Chem Co Ltd | 消臭機能を有する織物製品及び織物製品の消臭加工方法 |
Also Published As
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