CN101454361B - 除臭粒子 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种除臭粒子，其BET比表面积为10m2/g以上，所述除臭粒子是通过将单体成分共聚而得到的，所述单体成分含有交联性乙烯基单体和具有杂芳环的乙烯基单体。还公开了进一步含有金属离子的除臭粒子。还公开了一种除臭粒子的制造方法，其具有下述工序：使用与单体成分的溶解度参数之间的差的绝对值为0～2.0的有机溶剂，对单体成分进行水包油型悬浮聚合或沉淀聚合，所述单体成分含有交联性乙烯基单体和具有杂芳环的乙烯基单体。还公开了进一步具有下述工序的除臭粒子的制造方法：使聚合得到的粒子和溶解有金属盐的溶剂接触，使金属离子担载在粒子上。

Description

除臭粒子
技术领域
本发明涉及具有高的除臭能力和防臭能力的除臭粒子及其制造方法。另外，本发明涉及具有除臭能力的纤维制品即除臭纤维制品。进而本发明还涉及具有除臭能力的吸收性物品。
背景技术
以往，作为除去恶臭的方法，已知由活性炭、二氧化硅、活性氧化铝、海泡石、天然或合成的沸石等各种铝硅酸盐构成的除臭剂。但是，这些固体除臭剂只对酸性臭气或碱性臭气等特定的臭气有效果，大多称不上具有充分的除臭效果。其原因是因为恶臭是各种恶臭化合物的总和，不是单一物质产生的。以往的技术中，具有宽广的除臭范围的除臭剂的提案较少，而且能够使用的条件有所限制。
在专利文献1中，公开了由多孔性交联聚合物构成的粒子，上述多孔性交联聚合物由芳香族聚乙烯基化合物和芳香族单乙烯基化合物构成，公开了上述粒子可以作为有机物的吸附剂使用。但是，对于恶臭成分的吸附没有记载，作为除臭剂的性能不充分。
作为含有金属成分的聚合物粒子，在专利文献2中公开了通过将金属微粒担载在多孔体中，使聚合物粒子具有金属微粒本来所具有的抗菌性和防臭性等功能的技术。但是，该方法需要还原金属盐的还原剂，成本高，而且还存在金属盐的配体在金属盐还原成金属微粒后变成无用物的问题。另外，作为可离子交换或离子配位的极性基团，列举了羧基、磺酸基、氨基等极性基团，但对杂芳环的高的金属担载能力没有记载。
在专利文献3中公开了通过配体上具有聚合性官能团的金属络合物的交联聚合得到的多孔性离子交换树脂，但对于其除臭能力却完全没有记载。而且该方法与在多孔性聚合物粒子中加入金属盐从而使金属离子担载的方法相比，产生进入到聚合物内部的金属成分，聚合物粒子表面或细孔表面的金属成分的分布量减少，效率低。
在一次性尿布等吸收性物品中，提出了如下产品：用具有除臭能力的片材状除臭纤维制品包覆其吸收体，具有使排泄物的臭气不会排出到吸收性物品之外的除臭效果(参照专利文献4)。专利文献4记载的除臭纤维制品是通过将以特定的比例具有细孔的除臭剂附着于纤维材料上而成的，上述细孔具有特定的开口面积。根据专利文献4记载的除臭纤维制品，可以起到相当的除臭效果，但对于除臭纤维制品，还希望除臭效果的进一步提高。
专利文献1：日本特开平11-147915号公报
专利文献2：日本特开平9-188778号公报
专利文献3：日本特开平1-245859号公报
专利文献4：日本特开2001-70339号公报
发明内容
本发明提供了一种除臭粒子，其BET比表面积为10m2/g以上，所述除臭粒子是通过将单体成分共聚而得到的，所述单体成分含有交联性乙烯基单体和具有杂芳环的乙烯基单体。
另外，本发明提供了上述除臭粒子的制造方法，其具有下述工序：使用与单体成分的溶解度参数之间的差的绝对值为0～2.0的有机溶剂，将单体成分进行水包油型悬浮聚合或沉淀聚合，所述单体成分含有交联性乙烯基单体和具有杂芳环的乙烯基单体。进而，本发明提供了上述除臭粒子的制造方法，其进一步具有下述工序：使聚合得到的粒子和溶解有金属盐的溶剂接触，使金属离子担载在粒子上。
附图说明
图1是表示本发明的除臭纤维制品的一个实施方式的粒子附着片材的立体图。
图2是表示用图1所示的粒子附着片材包覆吸收体的状态的立体图。
图3是实施例16-1中制作的吸收性物品的宽度方向的截面图。
图4是实施例3中得到的除臭粒子的SEM照片。
图5是实施例18-1中制作的吸收性物品的宽度方向的截面图。
具体实施方式
本发明提供了一种除臭粒子，其不仅对酸性臭气、碱性臭气，特别是对以苯酚类及硫化物类等为代表的中性或弱酸性臭气也具有优良的除臭能力，特别是对人及动物(狗或猫)的尿或粪便、香烟的复合臭的除臭效果高。
本发明者等反复进行了深入研究，结果发现，将含有交联性乙烯基单体和具有杂芳环的乙烯基单体的单体成分共聚得到的多孔聚合物粒子是通过有效利用了大的比表面积的物理吸附而具有宽广的除臭范围的优良的除臭粒子。进而发现，通过使金属盐配位并担载于聚合物中的杂芳环上，可以化学吸附硫化物类、氨、胺类、脂肪酸，得到效果更高的除臭粒子。
本发明的除臭粒子可以通过将单体成分共聚而得到，所述单体成分含有交联性乙烯基单体和具有杂芳环的乙烯基单体。
本发明中使用的交联性乙烯基单体是具有二个以上的乙烯基的单体。可以列举出例如：二乙烯基苯、三乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等，优选二乙烯基苯。单体成分中的交联性乙烯基单体的比例越大，可以得到BET比表面积越大的粒子。全部单体成分中的交联性乙烯基单体的比例优选为5质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为50质量％以上。上限优选为98质量％以下，更优选为90质量％以下。
本发明中使用的具有杂芳环的乙烯基单体只要是含有乙烯基和杂芳环的化合物，则可以是任何化合物。杂芳环是指，作为环状有机化合物的环的构成要素，除了碳原子以外还含有氧原子、硫原子、氮原子等杂原子的环。作为含有氮原子的杂芳环，可以列举出吡啶、吡咯、喹啉等环上具有1个氮原子的杂芳环、咪唑、嘧啶、吡嗪、吡唑等环上具有2个氮原子的杂芳环。作为含有硫原子的杂芳环，可以列举出噻吩、噻唑等。作为含有氧原子的杂芳环，可以列举出呋喃等。可以认为杂原子所具有的孤电子对可提高恶臭物质的吸附，而且参与金属粒子的化学键合。其中优选含有氮原子的杂芳环，优选吡啶、咪唑、嘧啶。作为具有杂芳环的乙烯基单体，可以列举出2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、1-乙烯基咪唑、2-乙烯基嘧啶等，优选2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶。
为了充分地吸附恶臭成分，而且为了担载充分量的金属盐，全部单体成分中的具有杂芳环的乙烯基单体的比例优选充分大，优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为4质量％以上。另外，通过增大除臭粒子的BET比表面积来提高吸收效果时，全部单体成分中的具有杂芳环的乙烯基单体的比例优选为50质量％以下，更优选为30质量％以下。
本发明中，作为单体成分，除了交联性乙烯基单体和具有杂芳环的乙烯基单体以外，还可以使用能与它们共聚的其它单体。作为其它单体，可以列举出例如芳香族系乙烯基单体、不饱和酸酯、不饱和酸等。作为芳香族系乙烯基单体，可以列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、乙烯基苄氯等，作为不饱和酸酯，可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等，作为不饱和酸，可以列举出(甲基)丙烯酸。另外，也可以使用丙烯腈、甲基丙烯腈等。其中优选芳香族系乙烯基单体，特别优选苯乙烯。
另外，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。
本发明的除臭粒子的BET比表面积可以通过选择交联性乙烯基单体的比例、聚合中使用的有机溶剂来任意设定，BET比表面积越大则除臭效果越高。从具有高的物理除臭能力的观点出发为10m2/g以上，优选为50m2/g以上，更优选为200m2/g以上，进一步优选为300m2/g以上。BET比表面积的上限没有特别限定，但优选为800m2/g以下。另外，BET比表面积是通过下述实施例中所示的BET1点法求出的值。
除臭粒子的粒径没有特别限定，可以根据使用的除臭制品来选择适当的粒径。在粒径为0.1～5mm左右的粒状的情况下，例如通过填充于透气性好的容器中可以适宜用作具有高的除臭性能的除臭剂。粒径为0.1～100μm左右的粉末也可以。0.1～10μm的粉末例如与树脂的混炼、或在液体中的分散等与其它材料的配合容易，因而优选。
本发明的除臭粒子优选利用水包油型悬浮聚合法或沉淀聚合法来制造。
在水包油型悬浮聚合法中，将含有交联性乙烯基单体和具有杂芳环的乙烯基单体的单体成分、有机溶剂、表面活性剂、水以及根据需要使用的聚合引发剂进行混合，调制水包油型乳液。加热乳液使其聚合，则聚合物粒子从有机溶剂中产生相分离而生成。进行过滤，除去水和表面活性剂，进而使其干燥以除去有机溶剂，由此可以得到多孔性除臭粒子。
在沉淀聚合法中，将含有交联性乙烯基单体和具有杂芳环的乙烯基单体的单体成分、有机溶剂、根据需要使用的聚合引发剂进行混合，加热该混合物使其聚合，从而生成聚合物粒子，使其干燥以除去有机溶剂，可以得到多孔性除臭粒子。
作为水包油型悬浮聚合法中使用的有机溶剂，可以列举出选自芳香族化合物、脂肪族烃和醇类中的至少一种。具体而言，可以列举出例如苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、邻二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、癸烷、环己烷、正丁醇、叔丁醇、1-己醇等，优选庚烷、辛烷、甲苯。从降低粒子的比表面积的观点出发，有机溶剂的使用比例优选相对于使用的全部单体质量为5质量％以上，更优选为25质量％以上。另外，从得到良好的聚合速度的观点出发，优选相对于使用的全部单体质量为300质量％以下，更优选为150质量％以下。
作为沉淀聚合法中使用的有机溶剂，除了在上述水包油型悬浮聚合法中可以使用的有机溶剂以外，可以将甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、甲基异丁基甲醇等水溶性高的醇类单独使用或与其它的有机溶剂混合使用，使得与单体成分的溶解度参数之间的差的绝对值为0～2.0。从不使粒子的比表面积下降、而且防止溶液的凝胶化以均匀搅拌的观点出发，有机溶剂的使用比例优选相对于使用的全部单体质量为100质量％以上，更优选为200质量％以上。另外，从得到良好的聚合速度的观点出发，优选相对于使用的全部单体质量为1000质量％以下，更优选为500质量％以下。
为了通过水包油型悬浮聚合法或沉淀聚合法得到具有充分的BET比表面积的除臭粒子，优选单体成分与有机溶剂的溶解度参数δ的差小。这里所说的溶解度参数是指用Fedors的方法[R.F.Fedors，Polym.Eng.Sci.，14，147(1974)]计算的、单位用(cal/cm3)1/2表示的参数。溶解度参数是表示单体成分和有机溶剂的亲和性的指标之一，该值越接近表示两者的相溶性越高。
具体而言，由构成分子的原子团求出蒸发能ΔE和摩尔体积V，按照下式求出各单体成分的溶解度参数：
δ＝(ΔE/V)1/2(cal/cm3)1/2
当由二种以上的单体构成时，从各单体的溶解度参数δi和各单体的体积分率φ根据下式求出单体混合物的溶解度参数δmix。
δmix＝Σδiφi(cal/cm3)1/2
单体混合物和有机溶剂的溶解度参数的差如果过大，则得到的除臭粒子的BET比表面积显著减小，因此为了得到BET比表面积大的除臭粒子，优选将单体混合物和有机溶剂的溶解度参数的差的绝对值设定为0～2.0。溶解度参数的差的绝对值更优选为1.6以下。当通过悬浮聚合制造粒子时，溶解度参数的差的绝对值的下限没有特别限制。当通过沉淀聚合制造粒子时，溶解度参数的差的绝对值优选为0.5以上，更优选为1.0以上。
作为在水包油型悬浮聚合法中使用的表面活性剂，只要是在将含有交联性乙烯基单体和具有杂芳环的乙烯基单体的单体成分与水混合时能够形成稳定的水包油型乳液，则没有特别限制，可以使用例如十二烷基硫酸盐、十二烷基苯磺酸盐、N-硬脂酰牛磺酸盐、聚氧乙烯壬基苯基醚的硫酸盐等阴离子性表面活性剂；聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚乙烯基醇等非离子性表面活性剂，但优选N-硬脂酰牛磺酸钠、或聚乙烯基醇。使用的表面活性剂的量只要是水包油型乳化状态稳定，则没有特别限制，但相对于水优选浓度为0.01～3质量％，更优选为0.1～1质量％。
作为聚合引发剂，因热而发生自由基分解，从而引发单体的加成聚合，一般使用油溶性的过二硫酸盐、过氧化物、偶氮化合物等。
本发明的除臭粒子优选进一步含有金属离子，通过与本发明的除臭粒子的聚合物表层存在的杂芳环的配位键合，可以使金属离子担载于其细孔表面。此时，氨、胺类、硫化物类、脂肪酸等恶臭气体通过与金属离子的配位键合而被吸附。即，担载有金属离子的除臭粒子是兼备由大的BET比表面积带来的物理除臭能力和由担载的金属离子带来的化学除臭能力的具有极高的除臭能力的粒子。
作为金属离子，可以列举出银离子、锌离子、铝离子、钴离子、锆离子、铈离子、铁离子、铜离子、镍离子、铂离子等，优选为银离子、锌离子。
担载有金属离子的除臭粒子可以如下制造：使上述聚合结束后的浆料、或干燥除去了有机溶剂的粒子与溶解有金属盐的溶剂接触，如果需要的话，一边加热至30～80℃一边混合。金属离子的担载量优选相对于聚合物粒子为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上。上限没有特别限定，但优选10质量％以下，更优选为5质量％以下。
作为用于使金属离子担载于除臭粒子上的金属盐，只要是可溶解于水或有机溶剂中，则没有特别限制，可以列举出例如硝酸银、硝酸铝、硝酸钴、硝酸锆、硝酸铈、硝酸铁(II)、硝酸铁(III)、硝酸铜、硝酸镍、醋酸银、氯化铈、氯化铁(II)、氯化铁(III)、氯化锌、氯化铜、高氯酸银、高氯酸铝、高氯酸铂、高氯酸锌、高氯酸锆、硫酸银、硫酸铝、硫酸铜、硫酸锌等，它们可以单独使用，也可以使用二种以上。特别优选的是硝酸银、醋酸银以及氯化锌。
作为使金属盐溶解的溶剂，只要是能溶解使用的金属盐，可均匀分散除臭粒子的溶剂，则没有特别限制，可以列举出例如水、乙醚、丙酮、甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、甘油等醇类等，它们可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
本发明的除臭粒子作为旨在除去日常生活中产生的各种恶臭的制品或工业用的除臭制品用的除臭剂，可以应用于广泛的用途。
作为旨在除去日常生活中产生的各种恶臭的制品，可以列举出例如一次性尿布、失禁用品、生理用品、卫生护垫、除臭喷雾剂(气溶胶型、触发型、泵喷雾型)、安置型除臭剂(凝胶状、溶液状、片材状等)、片材状清洁剂(湿润型、干燥型)、人体用除臭剂(气溶胶型、棒型、滚装型、泵喷雾型等)、宠物用喷雾剂(气溶胶型、触发型等)、宠物排泄物用构件(片材状、粒状等)、洗涤用洗涤剂、柔软剂、整理剂、头发喷雾剂等。此外，作为工业用的除臭制品，可以列举出工厂内外的环境改善用的除臭喷雾剂、脱臭装置、空调器用的过滤器、纤维、壁纸、地毯、衣服(衬衫、袜子用等)、净水器等。
根据本发明，还提供具备上述的除臭粒子的除臭纤维制品。本发明的除臭纤维制品是将除臭粒子附着于纤维材料中而形成的。作为优选的纤维材料，可以列举出例如纸浆、人造丝等纤维素系纤维。除了这些纤维之外，还可以并用少量的由热塑性树脂构成的热熔融粘合性纤维。
本发明的除臭纤维制品根据其制造方法可以采取各种形态。可以采取例如片材状或其断裂片状、粒状或立体成形物状等形态。这些形态可以通过例如用湿式抄浆法制造本发明的除臭纤维制品来得到。当本发明的除臭纤维制品是片材状的形态时，片材可以是含有除臭粒子的单层片材的形态，也可以是多个片材层叠而成的层叠片材的形态。当除臭纤维制品是单层片材的形态时，该片材优选是通过以含有纤维材料和除臭粒子的浆料作为原料的湿式抄浆法制造的片材，除此之外，也可以是在由例如热塑性纤维等构成的无纺布上担载了除臭粒子的片材。
当除臭纤维制品是层叠片材的形态时，作为该片材的一个例子，可以列举出图1所示形态的片材。图1所示的除臭纤维制品1是在相同尺寸的长方形形状的2张纸浆片材之间、即在第1纸浆片材2和第2纸浆片材3之间介入宽度方向的长度短于上述的纸浆片材2、3的长方形形状的内层片材4而形成的层叠片材。内层片材4是附着有除臭粒子的纤维材料的片材，即与上述的单层片材同样的片材。内层片材4在2张纸浆片材2、3之间被夹持于宽度方向中央部。内层片材4和纸浆片材2、3通过抄造在一起而层叠。
在除臭纤维制品1的侧部1a、1b上，贯穿其整个长度方向都不存在内层片材4，该侧部1a、1b成为2张纸浆片材2、3层叠而成的2层结构。侧部1a、1b的纸浆片材2、3之间通过分别接合而将除臭纤维制品1的两侧端部密封，防止除臭粒子从该侧端部的脱落。从防止除臭粒子的脱落和充分发挥除臭粒子的功能的观点出发，侧部1a、1b的宽度优选为0.1～20cm，更优选为1～6cm。
附着有除臭粒子的纤维材料的片材(即上述的单层片材和内层片材4)如上所述，是通过以含有纤维材料和除臭粒子的浆料作为原料的湿式抄浆法来制造。从提高除臭粒子在纤维材料上的附着量的观点出发，也可以在浆料中添加凝聚剂。作为凝聚剂，适宜使用例如聚丙烯酰胺。浆料中的除臭粒子的量相对于纤维材料100质量份优选为0.1～50质量份，特别优选为0.5～30质量份。浆料中的纤维材料的浓度优选为0.5～5.0质量％，特别优选为1.0～3.0质量％。
由湿式抄浆法得到的片材(即上述的单层片材和内层片材4)中除臭粒子的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为2质量％以上。含量的上限没有特别限制，从经济的观点出发，优选为30质量％以下。尽管也取决于具体用途，但该片材的单位面积重量优选为10～100g/m2、更优选为10～50g/m2。
当本发明的除臭纤维制品是片材状时，可以将其较小地切割成断裂片状来使用。
如上所述，本发明的除臭纤维制品除了片材状之外，也可以采取粒状或立体成形物状的形态。当除臭纤维制品是粒状的形态时，可以通过将含有除臭粒子的纤维材料的高浓度浆料从挤出机中挤出成股线状，并切断成规定的大小来得到。当除臭纤维制品是立体成形物状的形态时，可以形成为例如瓶状、杯状、盘状等各种容器形状。为了制造上述的立体成形物，适宜使用纸浆模塑法。纸浆模塑法的详细内容记载于例如本申请人先前申请的国际公开99/42661号小册子中。
本发明的除臭纤维制品对于各种情况下的除臭(尿臭、便臭、分泌物臭、经血臭、其它的腐败臭的除臭)和抗菌具有效果。例如，当本发明的除臭纤维制品是片材状或其断裂片状时，可以用作例如壁纸、床单、壁橱衬垫、抽屉衬垫、鞋柜衬垫、垫子、鞋垫、口罩、过滤器类、包装食品的衬底等。另外，当本发明的除臭纤维制品是片材状时，可以形成一次性内衣或衣服等。此外，作为由浸渍有洗涤液和除臭粒子的无纺布构成的厕所清扫用擦布、除臭过滤器的过滤器用薄片也是有用的。另外，当本发明的除臭纤维制品是珠子状、颗粒状等粒状时，可以用作例如猫砂等宠物用除臭剂。当本发明的除臭纤维制品是立体成形物状时，例如可以成形为箱形而用作抗菌除臭收纳箱等。
另外，除臭纤维制品不限于上述的湿式抄浆法，也可以通过对用干式法形成的纤维制品喷洒配合有除臭粒子的溶液并进行干燥来制造，或在用干式法制造纤维制品的过程中混合除臭粒子并进行保持来制造，或将含有热粘接性纤维等的纤维和除臭粒子混合后通过压缩挤出成型法来制造。
根据本发明，还提供具备上述除臭粒子的吸收性物品。此时，作为除臭粒子，使用含有金属离子的除臭粒子。本发明的吸收性物品主要用于吸收保持尿或经血等排泄体液。本发明的吸收性物品包含例如一次性尿布、失禁衬垫、生理用卫生巾，但并不限于这些，可广泛包含用于吸收从人体排出的液体的物品。
本发明的吸收性物品典型地具备正面片材、背面片材和介于两个片材之间配置的液体保持性的吸收体。作为正面片材和背面片材，可以无特别限制地使用该技术领域中通常使用的材料。例如，作为正面片材，可以使用实施了亲水化处理的各种无纺布或开孔薄膜等液体透过性的片材。作为背面片材，可以使用热塑性树脂的薄膜或该薄膜与无纺布的层叠体等液体不透过性或防水性的片材。背面片材也可以具有水蒸气透过性。吸收性物品还可以进一步具备适应其具体用途的各种构件。这种构件是本领域技术人员公知的。例如，在将吸收性物品适用于一次性尿布或生理用卫生巾时，可以在吸收性物品的左右两侧部配置一对立体防护。
吸收性物品具备除臭粒子的构成没有特别限制，在具备正面片材、背面片材和两个片材之间配置的吸收体的典型形态的吸收性物品中，可以列举出例如(a)除臭粒子以粒子状态担载于吸收体的构成纤维上的构成，(b)使除臭粒子附着于纤维材料上而形成的粒子附着片材配置在正面片材和吸收体之间、吸收体内或吸收体和背面片材之间的构成。
(a)的除臭粒子以粒子状态担载于吸收体的构成纤维上的构成，例如可以通过在短纤维或长纤维的纤维网等构成纤维的集合体上散布除臭粒子，并用包装纸将它们包覆而得到。构成纤维上还可以进一步担载高吸收性聚合物。这种情况下简便的方法是，在散布前将除臭粒子和高吸收性聚合物预先混合，将该混合物散布于构成纤维的集合体上。另外，也可以将除臭粒子预先附着于高吸收性聚合物上，将该附着物散布于构成纤维的集合体上。对吸收性物品中配合的除臭粒子的量没有特别限制，例如吸收100ml尿的吸收性物品的情况，优选每一张物品中除臭粒子的量为40mg以上。
(b)的粒子附着片材中的纤维材料优选是可进行湿式抄浆的纤维材料。作为优选的纤维材料，可以列举出例如纸浆、人造丝等纤维素系纤维。除了这些纤维之外，还可以并用少量的由热塑性树脂构成的热熔融粘合性纤维。
(b)的粒子附着片材可以是含有除臭粒子的单层片材的形态，也可以是含有除臭粒子的多个片材层叠而成的层叠片材的形态。当粒子附着片材是单层片材的形态时，该片材例如可以通过以含有纤维材料和除臭粒子的浆料作为原料的湿式抄浆法来制造。
当粒子附着片材是层叠片材的形态时，作为该片材的一个例子，可以列举出前面进行过说明的图1所示的形态的除臭纤维制品1。
粒子附着片材可以配置在例如液体透过性的正面片材和液体保持性的吸收体之间、该吸收体内、或该吸收体和液体不透过性或防水性的背面片材之间。图2表示用图1所示的多层除臭纤维制品1包覆吸收体的状态。粒子附着片材也可以是单层。吸收体10由纸浆纤维和高吸收性聚合物的粒子构成。吸收体10被粒子附着片材1包覆，并且粒子附着片材1的一个侧部1a和另一个侧部1b重合。在该状态下，吸收体10夹持在正面片材(未图示)和背面片材(未图示)之间。因此，本形态中，除臭纤维制品1配置在吸收性物品的正面片材和吸收体10之间、以及背面片材和吸收体10之间。
另外，除臭纤维制品1可以配置在吸收体内。具体而言，如图3所示，在由构成纤维的集合体13和包覆该集合体13的包装纸14构成的吸收体10中，除臭纤维制品1以包覆构成纤维的集合体13并被包装纸14包覆的形态配置。吸收体10夹持在正面片材11和背面片材12之间。
实施例
以下例子中的“部”和“％”只要没有特别说明，则以质量为基准。另外，溶解度参数的单位是(cal/cm3)1/2。
实施例1
在200g庚烷和100g甲苯中溶解并加入单体(苯乙烯/二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶＝35/60/5)100g和过氧化月桂酰3g，然后加入到聚合槽中。单体混合物和有机溶剂的溶解度参数分别为9.28、7.88，其差为1.44。将混合液在70℃加热8小时，在80℃加热8小时以进行聚合，然后干燥，以88％的收率得到除臭粒子。
实施例2
在200g庚烷和100g甲苯中溶解并加入单体(苯乙烯/二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶＝25/70/5)100g和过氧化月桂酰3g，然后加入到聚合槽中。单体混合物和有机溶剂的溶解度参数分别为9.29、7.88，其差为1.41。将混合液在70℃加热8小时，在80℃加热8小时以进行聚合，然后干燥，以90％的的收率得到除臭粒子。
实施例3
在112.5g辛烷和37.5g甲苯中溶解单体(苯乙烯/二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶＝12.5/75/12.5)100g和过氧化月桂酰3g，向其中加入溶解有1.5g N-硬脂酰牛磺酸钠的500g水，然后加入到聚合槽中。单体混合物和有机溶剂的溶解度参数分别为9.32、7.92，其差为1.40。使用均化器，在10000rpm下搅拌5分钟以进行乳化，然后在200rpm的搅拌条件下将其在85℃加热4小时，在95℃加热3小时以进行聚合，过滤除去水和有机溶剂后进行干燥，以91％的收率得到除臭粒子。得到的除臭粒子的SEM照片如图4所示。
实施例4
在225g辛烷和75g甲苯中溶解并加入单体(苯乙烯/二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶＝12.5/75/12.5)100g和过氧化月桂酰3g，然后加入到聚合槽中。单体混合物和有机溶剂的溶解度参数分别为9.32、7.92，其差为1.40。将混合液在85℃加热4小时，在95℃加热3小时以进行聚合，然后干燥，以80％的收率得到除臭粒子。
实施例5
在180g庚烷和120g甲苯中溶解并加入单体(二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶＝75/25)100g和过氧化月桂酰3g，然后加入到聚合槽中。单体混合物和有机溶剂的溶解度参数分别为9.37、7.99，其差为1.38。将混合液在70℃加热6小时，然后加入溶解在20g甲苯中的3g过氧化月桂酰，再在70℃加热4小时以进行聚合，然后干燥，以98％的收率得到除臭粒子。
实施例6
将实施例3得到的除臭粒子100g加入到溶解有0.5g硝酸银的1000g乙醇中，在室温下搅拌6小时，进行担载处理。过滤和水洗后，进行干燥，得到硝酸银担载除臭粒子。
实施例7
除了使用实施例4得到的除臭粒子来代替实施例3得到的除臭粒子以外，进行与实施例6同样的操作，得到除臭粒子。
实施例8
将实施例4得到的除臭粒子100g加入到溶解有10g硝酸银的1000g乙醇中，在室温下搅拌6小时，进行担载处理。过滤和水洗后，进行干燥，得到硝酸银担载除臭粒子。
实施例9
在60g二氯苯和90g甲苯中溶解单体(苯乙烯/二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶＝12.5/75/12.5)100g和过氧化月桂酰3g，向其中加入溶解有1.5g N-硬脂酰牛磺酸钠的500g水，然后加入到聚合槽中。单体混合物和有机溶剂的溶解度参数分别为9.32、9.53，其差为0.21。使用均化器，在10000rpm下搅拌5分钟以进行乳化，然后在200rpm的搅拌条件下将其在85℃加热4小时，在95℃加热3小时以进行聚合，过滤除去水和有机溶剂后进行干燥，以98％的收率得到除臭粒子。
实施例10
在30g甲苯和20g叔丁醇中溶解单体(二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶＝75/25)100g和过氧化月桂酰3g，向其中加入溶解有1.5g N-硬脂酰牛磺酸钠的500g水，然后加入到聚合槽中。单体混合物和有机溶剂的溶解度参数分别为9.37、9.40，其差为0.03。使用均化器，在10000rpm下搅拌5分钟以进行乳化，然后在200rpm的搅拌条件下将其在55℃加热4小时，在65℃加热3小时以进行聚合，过滤除去水和有机溶剂后进行干燥，以90％的收率得到除臭粒子。
实施例11
在117.6g甲苯和176.5g庚烷中溶解单体(二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶＝75/25)588.3g和过氧化月桂酰11.0g，向其中加入溶解有15.6g聚乙烯醇(Gosenol EG-30、日本合成化学工业株式会社制造)的1600g水溶液，然后加入到聚合槽中。单体混合物和有机溶剂的溶解度参数分别为9.37、7.92，其差为1.45。使用均化器，在10000rpm下搅拌5分钟以进行乳化，然后在128rpm的搅拌条件下将其在70℃加热8小时以进行聚合，然后干燥除去水和有机溶剂。相对于如上所述得到的粒子100g，加入263g水、23g异丙醇、0.5g醋酸银、1.0g硫酸铵，在室温下搅拌1小时，进行担载处理。将其过滤、干燥后得到除臭粒子。
实施例12
在296g庚烷中溶解单体(二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶＝75/25)592.7g和2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)(V-65B、和光纯药工业株式会社制造)11.0g，向其中加入溶解有15.6g聚乙烯醇(Gosenol EG-30、日本合成化学工业株式会社制造)的1600g水溶液，然后加入到聚合槽中。单体混合物和有机溶剂的溶解度参数分别为9.37、7.40，其差为1.97。使用均化器，在5000rpm下搅拌10分钟以进行乳化，然后在128rpm的搅拌条件下将其在60℃加热6小时以进行聚合。向其中加入1-丁醇750g后，进行减压干燥，除去水和有机溶剂。相对于如上所述得到粒子100g，加入263g水、23g异丙醇、0.5g醋酸银、1.0g柠檬酸，在室温下搅拌1小时，进行担载处理。将其过滤、干燥后得到除臭粒子。
比较例1
在112.5g辛烷和37.5g甲苯中溶解单体(苯乙烯/二乙烯基苯＝25/75)100g和过氧化月桂酰3g，向其中加入溶解有1.5g N-硬脂酰牛磺酸钠的500g水，然后加入到聚合槽中。单体混合物和有机溶剂的溶解度参数分别为9.27、7.92。，其差为1.35。使用均化器，在10000rpm下搅拌5分钟以进行乳化，然后在200rpm的搅拌条件下将其在85℃加热4小时，在95℃加热3小时以进行聚合，过滤除去水和有机溶剂后进行干燥，以90％的收率得到粒子。
比较例2
使用非交联聚苯乙烯粒子(东洋苯乙烯公司制、通用级GP-1B)。
比较例3
在300g乙醇中溶解单体(苯乙烯/二乙烯基苯/2-乙烯基吡啶＝12.5/75/12.5)100g和过氧化月桂酰3g，向其中加入溶解有1.5g N-硬脂酰牛磺酸钠的500g水，然后加入到聚合槽中。单体混合物和有机溶剂的溶解度参数分别为9.32、12.30。其差为2.98。在85℃加热4小时，在95℃加热3小时以进行聚合，过滤除去水和有机溶剂后进行干燥，以96％的收率得到除臭粒子。
对实施例1～12和比较例1～3中得到的除臭粒子，用下述方法测定BET比表面积、银离子含有率和平均粒径。结果示于表1中。
BET比表面积：除臭粒子的BET比表面积使用Flowsorb2300(岛津制作所制造)通过BET1点法求出。吸附气体使用氮气为30体积％、氦气为70体积％的气体。作为试样的前处理，在120℃使吸附气体流通10分钟。然后，用液氮冷却放入了试样的槽，吸附结束后升温至室温，从释放的氮气量求出试样的表面积。除以试样的重量求出比表面积。
银离子含有率：担载有硝酸银或醋酸银的除臭粒子中的银离子含有率使用单色激发EDX荧光X射线测定。
平均粒径：用咖啡磨机将除臭粒子破碎，在分散于己烷中的状态下用库尔特计数器(Coulter公司制造)测定体积平均粒径。
Figure G2007800198326D00161
表1中，St表示苯乙烯，DVB表示二乙烯基苯，2-VPy表示2-乙烯基吡啶。
试验例1
对实施例1～3、5～6、9和比较例1、3中得到的除臭粒子，用以下方法测定对甲酚的除臭率。结果示于表2中。
<对甲酚的除臭率测定法>
在1L的聚乙烯瓶中加入12μL对甲酚、10mg除臭粒子后密封，用GasTech公司制造的气体检测管(No.61)测定1小时后的容器内的对甲酚浓度。将未添加除臭粒子的情况设定为空白，用下式求出对于对甲酚的除臭率。
除臭率(％)＝{(空白浓度-残存对甲酚浓度)/空白浓度}×100
表2
Figure G2007800198326D00171
试验例2
对实施例3、6和比较例1～2中得到的除臭粒子，用以下方法测定苯酚、二甲基二硫化物和吡咯的除臭率。其结果示于表3中。
<苯酚、二甲基二硫化物和吡咯的除臭率>
制备在484.9g离子交换水中加入了9.7g尿素、3.98g氯化钠、0.55g硫酸镁、0.31g氯化钙、0.99g硫酸钾、0.02g Emulgen935(花王株式会社制造、非离子表面活性剂)的水溶液。使用该水溶液稀释作为恶臭成分的苯酚、二甲基二硫化物、吡咯而使各个浓度达到20ppm，从而制备混合液。在该混合液3mL中加入除臭粒子30mg，搅拌3分钟，然后进行离心分离。从水相取出1mL，向其中加入2mL乙醚、0.5g氯化钠，搅拌2分钟，进行离心分离，用气相色谱法测定油相中所含的各恶臭成分的浓度。将未添加除臭粒子的情况设定为空白，对各恶臭成分用下式求出除臭率。
除臭率(％)＝{(空白浓度-残存恶臭成分浓度)/空白浓度}×100
表3
Figure G2007800198326D00181
试验例3
对实施例3～4、6～8、10～12和比较例1～2中得到的除臭粒子，用以下方法进行尿臭的除臭评价。其结果示于表4中。
<尿臭的除臭评价法>
在装有5g人尿和250mg吸水聚合物(日本触媒株式会社、AqualicCAW4S)的30mL三角烧瓶中加入50mg除臭粒子后盖严，对于20分钟后的尿臭的强度，将完全感觉不到臭气的情况设定为0，将非常强地感觉到臭气的情况设定为5，按0.5的刻度标准来进行官能评价。官能评价由训练有素的3人进行，分数是将3人的值进行平均后取最接近从0到5之间的0.5刻度数值的值(例如，2.66为2.5、3.13为3.0)。将未添加除臭粒子的情况设定为空白，空白的尿臭强度为3.0。
表4
试验例4
对实施例3～4、6～8和比较例1～2中得到的除臭粒子，用以下方法进行便臭的除臭评价。其结果示于表5中。
<便臭的除臭评价法>
取人的粪便3g到塑料制的直径为5cm的圆形容器内，放入3L的香袋中，静置30分钟。用注射器采取香袋内的空气20mL，注入到装有10mg除臭粒子(装在直径为45mm的培养皿中)的另外的香袋中，静置30分钟后，评价便臭的强度。对于强度，将完全感觉不到臭气的情况设定为0，将非常强地感觉到臭气的情况设定为5，按0.5的刻度标准来进行官能评价。官能评价由训练有素的3人进行，分数是将3人的值进行平均后取最接近从0到5之间的0.5刻度数值的值(例如，2.66为2.5、3.13为3.0)。将未添加除臭粒子的情况设定为空白，空白的便臭强度为3.0。
表5
Figure G2007800198326D00191
试验例5
对实施例3～4、6～8和比较例1～2中得到的除臭粒子，用以下方法进行烟臭的除臭评价。其结果示于表6中。
<烟臭的除臭评价法>
在1L可分离式烧瓶中燃烧香烟(Mild Seven Original 1cm长)，静置30分钟。在装有0.1g除臭粒子的50mL玻璃瓶内注入从可分离式烧瓶中采取的臭气2mL并盖严。静置15分钟后，评价烟臭的强度。对于强度，将完全感觉不到臭气的情况设定为0，将非常强地感觉到臭气的情况设定为5，按0.5的刻度标准来进行官能评价。官能评价由训练有素的3人进行，分数是将3人的值进行平均后取最接近从0到5之间的0.5刻度数值的值。将未添加除臭粒子的情况设定为空白，空白的便臭强度为3.0。
表6
Figure G2007800198326D00192
实施例13
添加混合实施例3中得到的除臭粒子、针叶树牛皮纸浆、湿强剂(WS4024：星光PMC公司制造)、聚丙烯酰胺系高分子凝聚剂(Accoflock A95：MitsuiAqua Polymer公司制造)，得到浆料。纸浆使用通过打浆而将其CSF调整为200ml的纸浆。浆料中的纸浆浓度为2％，除臭粒子的浓度相对于纸浆为10％，湿强剂的浓度相对于纸浆为0.5％，高分子凝聚剂的浓度相对于纸浆为0.1％。以该浆料为原料，通过人工抄制法制造25cm×25cm的片材，将该片材切成20cm×20cm，得到粒子附着片材。其单位面积重量为30g/m2。粒子附着片材内的除臭粒子的量为50mg。
<除臭性能评价方法>
[甲硫醇的除臭率]
在容量为500ml的带有磨砂瓶塞的三角烧瓶中放入0.1g粒子附着片材的样品，再注入浓度被调整为3.5ppm(初期浓度)的甲硫醇气体。经过10分钟后，用气体检测管(Gas Tech株式会社制造、甲硫醇类70L)测定三角烧瓶中的甲硫醇气体的浓度，将“测定值/初期浓度×100”作为除臭率。该除臭率越大，则表示除臭性能越高。
实施例14
添加混合实施例6中得到的除臭粒子、针叶树牛皮纸浆、湿强剂(WS4024：星光PMC公司制造)、聚丙烯酰胺系高分子凝聚剂(Accoflock A95：MitsuiAqua Polymer公司制造)，得到浆料。纸浆使用通过打浆而将其CSF调整为200ml的纸浆。浆料中的纸浆浓度为2％，除臭粒子的浓度相对于纸浆为10％，湿强剂的浓度相对于纸浆为0.5％，高分子凝聚剂的浓度相对于纸浆为0.1％。以该浆料为原料，通过人工抄制法制造25cm×25cm的片材，将该片材切成20cm×20cm，得到粒子附着片材。其单位面积重量为30g/m2。粒子附着片材内的除臭粒子的量为50mg。
实施例15
在溶解有0.5g硝酸银的100g乙醇中加入实施例10中得到的除臭粒子100g，在室温下进行担载处理6小时。将其过滤后进行水洗，得到硝酸银担载除臭粒子。得到的除臭粒子的BET比表面积为18.3m2/g，银离子含有率为0.14％。除了使用该硝酸银担载除臭粒子以外，与实施例13同样地得到粒子附着片材。其单位面积重量为30g/m2。粒子附着片材内的除臭粒子的量为50mg。
比较例4
除了使用比较例1中得到的粒子代替实施例13中使用的除臭粒子以外，与实施例13同样地制作粒子附着片材。
比较例5
除了使用比较例2中得到的粒子代替实施例13中使用的除臭粒子以外，与实施例13同样地制作粒子附着片材。
用上述的<除臭性能评价方法>评价实施例13至15以及比较例4和5。其评价结果示于下述表7中。
表7
 
实施例13 实施例14 实施例15 比较例4 比较例5
除臭率(％) 42 94 80 8 3
从表7所示的结果可知，实施例13至15与比较例4和5相比，除臭率大幅增加，因此，除臭性能大幅提高。
实施例16-1
使用实施例6中得到的除臭粒子，制作图3所示结构的模型吸收性物品。具体而言，作为吸收体10的构成纤维，使用2g纸浆纤维的集合体13，在该集合体13上分别散布并担载有20mg除臭粒子和2g高吸收性聚合物。用包装纸14(单位面积重量为15g/m2)将其包覆，形成吸收体10。然后，用正面片材11(热风法无纺布：25g/m2)和背面片材12(透湿薄膜：40g/m2)将吸收体10夹持着包覆。这样制作了模型吸收性物品。
实施例16-2
将吸收体10中的除臭粒子的含量设定为40mg。除此以外，与实施例16-1相同。
实施例16-3
将吸收体10中的除臭粒子的含量设定为78mg。除此以外，与实施例16-1相同。
实施例17-1
在溶解有0.5g硝酸银的1000g乙醇中加入实施例4中得到的除臭粒子100g，在室温下搅拌6小时，进行担载处理。将其过滤后进行水洗，得到硝酸银担载除臭粒子。得到的除臭粒子的BET比表面积为486m2/g，银离子含有率为0.28％。除了除臭粒子的制造方法不同以外，与实施例16-1同样地制作模型吸收性物品。
实施例17-2
将吸收体中的除臭粒子的含量设定为40mg。除此以外，与实施例17-1相同。
实施例17-3
将吸收体中的除臭粒子的含量设定为78mg。除此以外，与实施例17-1相同。
比较例6-1～6-3
比较例6-1～6-3是分别在实施例16-1～16-3中使用同样量的由氯化锌活化得到的活性炭来代替上述除臭粒子。除此以外，与实施例11-1同样地制作模型吸收性物品。
比较例7
使用比较例1中得到的粒子作为除臭粒子。除此以外，与实施例16-3同样地制作模型吸收性物品。
比较例8
比较例8是使用比较例2中得到的粒子来代替实施例16-3中使用的除臭粒子。除此以外，与实施例16-3同样地制作模型吸收性物品。
比较例9
除了在实施例11-1中不使用上述除臭粒子以外，与实施例16-1同样地制作模型吸收性物品。
[除臭能力的评价方法]
调制将5名成人男性的尿各100ml混合而得到的人尿500ml。使上述各实施例和各比较例中得到的模型吸收性物品吸收人尿30g，立即放入到容积为1.2升的密闭容器(Tight Box No.3、Chopla工业株式会社制造)中，并使其成为气密状态。60分钟后打开该容器的盖，让5名监测员评价容器中的气味。其评价基准如下。算出5人评价结果的平均值，将该值作为臭气强度的官能值。官能值是该值越小则表示臭气越弱。另外，使用的人尿在实施例和比较例中完全相同。评价结果示于下述表8中。
[评价基准]
3.0：强烈感觉到尿特有的气味
2.0：感觉到尿特有的气味
1.0：感觉到气味，但感觉不到尿臭的气味
0.0：无气味
表8
 
臭气
实施例16-1 1.7
实施例16-2 1.3
实施例16-3 1.0
实施例17-1 1.5
实施例17-2 1.3
实施例17-3 1.1
比较例6-1 1.7
比较例6-2 1.3
比较例6-3 1.0
比较例7 1.7
比较例8 2.8
比较例9 3.0
从表8所示的结果可知，本发明的实施例(实施例16-1～16-3和实施例17-1～17-3)中由于具备上述除臭粒子，所以可以得到与由活性炭构成的以往的除臭剂(比较例6-1～6-3)同等以上的除臭能力。由活性炭构成的除臭剂呈黑色，而本发明中的除臭粒子由于是白色，所以特别适于作为吸收性物品用的除臭剂。另外，不含具有杂芳环的乙烯基单体的粒子(比较例7)或BET比表面积小的粒子(比较例8)的除臭能力低。
下面，通过将上述的实施例16-1～16-3与以下的实施例18-1～18-3比较，对吸收性物品的构成的不同所引起的除臭能力的差异进行评价。
实施例18-1
使用与实施例16-1中的除臭粒子相同的除臭粒子，通过以下所示的湿式抄浆法制作粒子附着片材。添加混合除臭粒子、针叶树牛皮纸浆、湿强剂(WS4024：星光PMC公司制造)、聚丙烯酰胺系高分子凝聚剂(AccoflockA95：Mitsui Aqua Polymer公司制造)，得到浆料。纸浆使用通过打浆而将其CSF调整为200ml的纸浆。浆料中的纸浆浓度为2％，除臭粒子的浓度相对于纸浆为3％，湿强剂的浓度相对于纸浆为0.5％，高分子凝聚剂的浓度相对于纸浆为0.1％。以该浆料为原料，通过人工抄制抄纸机得到25cm×25cm的粒子附着片材。其单位面积重量为30g/m2。将该片材切成20cm×20cm，得到粒子附着片材。粒子附着片材中的除臭粒子的量为20mg。
然后，使用该粒子附着片材，制作图5所示结构的模型吸收性物品。具体而言，作为吸收体10的构成纤维，使用2g纸浆纤维的集合体13，在该集合体13上散布并担载有2g高吸收性聚合物。用粒子附着片材1将其包覆，再用包装纸14包覆，形成吸收体10。然后，用正面片材11和背面片材12将吸收体10夹持着包覆。这样制作了模型吸收性物品。另外，未特别说明的点与实施例16-1相同。
实施例18-2
除了除臭粒子的浓度相对于纸浆为6％以及粒子附着片材1中的除臭粒子的量为36mg之外，与实施例18-1相同。
实施例18-3
除了除臭粒子的浓度相对于纸浆为10％以及粒子附着片材1中的除臭粒子的量为60mg之外，与实施例16-1相同。
通过上述的[除臭能力的评价方法]对实施例16-1～16-3和实施例18-1～18-3进行评价。其评价结果示于上述的表8和下述的表9中。
表9
 
臭气
实施例18-1 1.6
实施例18-2 1.3
实施例18-3 1.2
从表8和表9所示的结果可知，除臭粒子以粒子状态担载在吸收体的构成纤维上的形态(实施例16-1～16-3)和除臭粒子含有在粒子附着片材中的形态(实施例18-1～18-3)可以得到同样的除臭能力。
实施例19
除了使用实施例15中得到的硝酸银担载除臭粒子、并且该硝酸银担载除臭粒子的量为50mg以外，与实施例16-1同样地制作模型吸收性物品，通过上述的[除臭能力的评价方法]进行评价。其评价结果示于下述表10中。
表10
 
臭气
实施例19 1.3
如以上详细所述，本发明的除臭粒子无论恶臭气体是什么性质，都显示出高的除臭能力，特别是对弱酸性或中性的臭气显示出优良的除臭能力。进而，通过在聚合物粒子中的杂芳环上担载金属离子，除臭能力飞跃性地提高，对许多恶臭成分的复合臭即人或动物(狗或猫)的尿或粪便、香烟、排水口、烹调的气味，特别是对人或动物(狗或猫)的尿或粪便、香烟的气味也显示出非常高的除臭能力。
本发明的除臭纤维制品和吸收性物品由于具备无论恶臭气体是什么性质都显示出高的除臭能力的除臭粒子，所以可以起到优良的除臭效果。本发明的吸收性物品可以有效除去因排泄物引起的恶臭。

Claims (10)

1.一种除臭粒子，其BET比表面积为10m2/g以上，所述除臭粒子是通过将单体成分共聚而得到的，所述单体成分含有交联性乙烯基单体和具有杂芳环的乙烯基单体，全部单体成分中的具有杂芳环的乙烯基单体的比例为4质量％以上且30质量％以下，
所述除臭粒子其进一步含有金属离子。
2.根据权利要求1所述的除臭粒子，其是通过水包油型悬浮聚合法或沉淀聚合法得到的。
3.一种权利要求1或2所述的除臭粒子的制造方法，其具有下述工序：使用与单体成分的溶解度参数之间的差的绝对值为0～2.0的有机溶剂，对单体成分进行水包油型悬浮聚合或沉淀聚合，所述单体成分含有交联性乙烯基单体和具有杂芳环的乙烯基单体。
4.根据权利要求3所述的除臭粒子的制造方法，其进一步具有下述工序：使聚合得到的粒子和溶解有金属盐的溶剂接触，使金属离子担载在粒子上。
5.一种除臭纤维制品，其具备权利要求1或2所述的除臭粒子。
6.根据权利要求5所述的除臭纤维制品，其具有片材状或其断裂片状、粒状或立体成形物状的形态。
7.一种吸收性物品，其具备权利要求1所述的除臭粒子。
8.根据权利要求7所述的吸收性物品，其具备正面片材、背面片材和配置于两个片材之间的吸收体，所述除臭粒子以粒子的状态担载在吸收体的构成纤维上。
9.根据权利要求7所述的吸收性物品，其具备正面片材、背面片材和介于两个片材之间的吸收体，使所述除臭粒子附着于纤维材料上而形成的粒子附着片材被配置在正面片材与吸收体之间、吸收体内或吸收体与背面片材之间。
10.根据权利要求9所述的吸收性物品，其中所述粒子附着片材是通过湿式抄浆法得到的。
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