JP4880528B2

JP4880528B2 - 消臭繊維製品

Info

Publication number: JP4880528B2
Application number: JP2007168508A
Authority: JP
Inventors: 隆糸井; 浩司味村; 大輔山崎
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2006-08-10
Filing date: 2007-06-27
Publication date: 2012-02-22
Anticipated expiration: 2027-06-27
Also published as: JP2008063711A

Description

本発明は、消臭能を有する繊維製品である消臭繊維製品に関する。

従来より、使い捨ておむつ等の吸収性物品においては、その吸収体を、消臭能を有するシート状の消臭繊維製品で包み、排泄物の臭いを吸収性物品の外に出さないようにした消臭効果を有するものが提案されている（例えば、本出願人の先願に係る下記特許文献１参照）。
特許文献１記載の消臭繊維製品は、特定の開口面積を有する細孔を特定の割合で有する消臭剤を繊維材料に付着させてなるものである。

特開２００１−７０３３９号公報

特許文献１記載の消臭繊維製品によれば、相当の消臭効果が奏されるが、消臭繊維製品においては、消臭効果の一層の向上が望まれている。

従って、本発明の目的は、消臭効果が一層優れた消臭繊維製品を提供することにある。

本発明は、架橋性ビニルモノマー及びヘテロ芳香環を有するビニルモノマーを含むモノマー成分を共重合して得られる、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ²／ｇ以上である消臭粒子を備えた消臭繊維製品を提供することにより前記目的を達成したものである。

本発明の消臭繊維製品は、悪臭ガスの性質によらず高い消臭能を示す消臭粒子を備えることで、優れた消臭効果を奏させている。本発明における消臭粒子は、更に、ポリマー粒子中のヘテロ芳香環に金属イオンを担持させることにより、消臭能を飛躍的に高めることができる。

以下、本発明の消臭繊維製品を、その好ましい一実施形態に基づき説明する。本発明の消臭繊維製品は、繊維材料に消臭粒子が付着して形成されたものである。好ましい繊維材料としては、例えば、パルプ、レーヨン等のセルロース系繊維が挙げられる。これらの繊維に加えて熱可塑性樹脂からなる熱融着性繊維を少量併用することもできる。

本発明の消臭繊維製品は、消臭粒子を備えている。該消臭粒子は、架橋性ビニルモノマー及びヘテロ芳香環を有するビニルモノマーを含むモノマー成分を共重合することにより得ることができる。

架橋性ビニルモノマーは、ビニル基を二つ以上有するモノマーである。架橋性ビニルモノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、ジビニルベンゼンが好ましい。モノマー成分中の架橋性ビニルモノマーの割合が大きいほど、ＢＥＴ比表面積の大きい消臭粒子が得られる。従って、全モノマー成分中における架橋性ビニルモノマーの割合は、５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。該割合の上限は、９８質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。

ヘテロ芳香環を有するビニルモノマーは、ビニル基及びヘテロ芳香環を含む化合物であれば特に制限されない。ヘテロ芳香環とは、環状の有機化合物における環であって、構成要素として炭素原子以外に酸素原子、硫黄原子、窒素原子などを含むものをいう。窒素原子を含むものとしては、ピリジン、ピロール、キノリン等の窒素原子を環に１個有するもの、イミダゾール、ピリミジン、ピラジン、ピラゾール等の窒素原子を環に２個有するものが例示される。また、チオフェン、チアゾール等の硫黄原子を環に有するもの、フラン等の酸素を環に有するものが例示される。ヘテロ原子の有する孤立電子対が悪臭物質の吸着を高め、また、金属イオンの化学結合に関与するものと考えられる。これらの中でも、ピリジン、イミダゾール、ピリミジンが好ましい。ヘテロ芳香環を有するビニルモノマーとしては、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、１−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリミジン等が挙げられ、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンが好ましい。

十分に悪臭成分を吸着させるため、また十分な量の金属塩を担持させるために、全モノマー成分中のヘテロ芳香環を有するビニルモノマーの割合は、十分に大きいことが好ましく、具体的には、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましい。また、消臭粒子のＢＥＴ比表面積を大きくすることで吸収効果を高める場合には、全モノマー成分中のヘテロ芳香環を有するビニルモノマーの割合は、５０質量％以下にすることが好ましく、３０質量％以下にすることがより好ましい。

本発明における消臭粒子においては、モノマー成分として、架橋性ビニルモノマー及びヘテロ芳香環を有するビニルモノマー以外に、これらと共重合可能な他のモノマーを用いることができる。該他のモノマーとしては、例えば、芳香族系ビニルモノマー、不飽和酸エステル、不飽和酸等が挙げられる。芳香族系ビニルモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ビニルベンジルクロライド等が例示され、不飽和酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸グリシジル等が例示され、不飽和酸としては、（メタ）アクリル酸が例示される。また、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等も用いることができる。これらの中では芳香族系ビニルモノマーが好適であり、特にスチレンが好ましい。

尚、本明細書において、（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートを意味し、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸又はメタクリル酸を意味する。

本発明における消臭粒子のＢＥＴ比表面積は、架橋性ビニルモノマーの割合や、重合に用いる有機溶剤の選定により任意に設定することができるが、大きいほど消臭効果が高い。高い物理消臭能を有する観点から、１０ｍ²／ｇ以上であり、５０ｍ²／ｇ以上が好ましく、２００ｍ²／ｇ以上がより好ましく、３００ｍ²／ｇ以上がさらに好ましい。ＢＥＴ比表面積の上限は特に限定されないが、８００ｍ²／ｇ以下が好ましい。なおＢＥＴ比表面積は、下記実施例に示すＢＥＴ１点法により求めた値である。

消臭粒子の粒径は特に規定されず、これが用いられる用途に応じて適当なものを選定することができる。消臭粒子は、粒径が０．１〜５ｍｍ程度の粒状でもよく、粒径が０．１〜１００μｍ程度の粉末でもよい。粒径が０．１〜１０μｍの粉末の消臭粒子を用いると他の材料との配合が容易である。湿式抄造法に使用する場合には、粒径は、１〜１０００μｍであることが好ましく、特に１０〜２００μｍであることが好ましい。

本発明における消臭粒子は、水中油型懸濁重合法又は沈殿重合法により製造することが好ましい。

水中油型懸濁重合法においては、架橋性ビニルモノマーとヘテロ芳香環を有するビニルモノマーを含むモノマー成分、有機溶剤、界面活性剤、水及び必要に応じて重合開始剤とを混合し、水中油型エマルションを調製する。該エマルションを加熱して重合させると、ポリマー粒子が有機溶剤から相分離して生成される。その後、濾過を行い、水及び界面活性剤を除き、更に乾燥させて有機溶剤を除去することにより、多孔性の消臭粒子を得ることができる。

沈殿重合法においては、架橋性ビニルモノマーとヘテロ芳香環を有するビニルモノマーを含むモノマー成分、有機溶剤、必要に応じて重合開始剤を混合し、これらの混合物を加熱して重合させることによってポリマー粒子が生成される。その後、乾燥させて有機溶剤を取り除き、多孔性の消臭粒子を得ることができる。

水中油型懸濁重合法で用いる有機溶剤としては、芳香族化合物及び脂肪族炭化水素及びアルコール類から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、シクロヘキサン、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、１−ヘキサノール等が挙げられ、ヘプタン、オクタン、トルエンが好ましい。有機溶剤の使用割合は、粒子の比表面積を低下させない観点から、使用する全モノマー質量に対して５質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましい。また良好な重合速度を得る観点から、使用する全モノマー質量に対して３００質量％以下が好ましく、１５０質量％以下がより好ましい。

沈澱重合法で用いる有機溶剤としては、上記水中油型懸濁重合法で用いられる有機溶剤に加え、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、メチルイソブチルカルビノール等のような水溶性の高いアルコール類を、単独あるいは他の有機溶剤と混合して、モノマー成分との溶解度パラメータ差の絶対値が０〜２．０になるようにして用いることが可能である。有機溶剤の使用割合は、粒子の比表面積を低下させず、また溶液のゲル化を防止して均一に撹拌させる観点から、使用する全モノマー質量に対して１００質量％以上が好ましく、２００質量％以上がより好ましい。また良好な重合速度を得る観点から、使用する全モノマー質量に対して１０００質量％以下が好ましく、５００質量％以下がより好ましい。

水中油型懸濁重合法及び沈澱重合法によって十分なＢＥＴ比表面積を持つ消臭粒子を得るためには、モノマー成分と有機溶剤の溶解度パラメータとの差が小さいことが望ましい。溶解度パラメータとは、Fedorsの方法［R.F.Fedors, Polym. Eng. Sci., 14, 147(1974)］により計算され、単位は（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2で表されるものである。溶解度パラメータは、モノマー成分と有機溶剤との親和性を表す指標の一つであり、この値が近いほど両者の相溶性が高いことを示す。

化合物の溶解度パラメータδは次式で求められる。
δ＝（ΔＥ／Ｖ）^1/2 （ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2
（式中、ΔＥは蒸発エネルギー、Ｖはモル体積を表す。）

また、２種以上の化合物から成る混合物の溶解度パラメータδ_mixは、次式で表される。
δ_mix＝Σδ_iφ_i （ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2
（式中、δ_iは混合物を構成する各成分の溶解度パラメータ、φはその成分の体積分率を示す。）

モノマー成分と有機溶剤との溶解度パラメータの差が大き過ぎると、得られる消臭粒子のＢＥＴ比表面積が著しく小さくなる。従って、ＢＥＴ比表面積が大きい消臭粒子を得るためには、モノマー成分と有機溶剤との溶解度パラメータの差の絶対値を０〜２．０とすることが好ましい。溶解度パラメータの差の絶対値は、１．６以下であることがより好ましい。水中油型懸濁重合法によって消臭粒子を製造する場合には、溶解度パラメータの差の絶対値の下限には特に制約はない。沈殿重合法によって消臭粒子を製造する場合には、溶解度パラメータの差の絶対値は０．５以上が好ましく、１．０以上がより好ましい。

水中油型懸濁重合法で用いる界面活性剤は、架橋性ビニルモノマー及びヘテロ芳香環を有するビニルモノマーを含むモノマー成分を水と混合した際に、安定な水中油型エマルションを形成できるものであれば特に制限されない。該界面活性剤としては、例えば、ドデシル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ステアリルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルのサルフェート塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリビニルアルコール等のノニオン性界面活性剤が挙げられ、Ｎ−ステアリルタウリン酸ナトリウム又はポリビニルアルコールが好ましい。用いる界面活性剤の量は、水中油型乳化状態が安定であれば特に制限はないが、水に対して濃度が０．０１〜３質量％であることが好ましく、０．１〜１質量％であることがより好ましい。

重合開始剤は、熱でラジカル分解してモノマーの付加重合を開始させるもので、例えば、油溶性のペルオキソ二硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物等が一般的である。

本発明における消臭粒子は、更に金属イオンを含有していることが好ましい。消臭粒子は、そのポリマー表層に存在するヘテロ芳香環との配位結合により、その細孔表面に金属イオンを担持させることが可能である。この場合、アンモニア、アミン類、メルカプタン類、脂肪酸等の悪臭ガスは、金属イオンとの配位結合により吸着される。つまり、金属イオンを担持した消臭粒子は、大きなＢＥＴ比表面積による物理消臭能と、担持した金属イオンによる化学消臭能とを兼ね備えた格段に高い消臭能を持つ粒子である。

金属イオンとしては、例えば、銀イオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、コバルトイオン、ジルコニウムイオン、セリウムイオン、鉄イオン、銅イオン、ニッケルイオン、白金イオン等が挙げられ、銀イオン、亜鉛イオンが好ましい。

金属イオンを担持した消臭粒子は、上記重合終了後のスラリー、又は乾燥し且つ有機溶剤を除去した粒子と、金属塩を溶解させた溶剤とを接触させ、必要であれば３０〜８０℃に加熱しながら混合することにより製造することができる。
金属イオンの担持量は、ポリマー粒子に対して、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。金属イオンの担持量の上限は、特に制限されないが、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。

消臭粒子に金属イオンを担持させるために用いられる金属塩は、水又は有機溶剤に溶解するものであれば特に制限されない。該金属塩としては、例えば、硝酸銀、硝酸アルミニウム、硝酸コバルト、硝酸ジルコニウム、硝酸セリウム、硝酸鉄（II）、硝酸鉄（III）、硝酸銅、硝酸ニッケル、酢酸銀、塩化セリウム、塩化鉄（II）、塩化鉄（III）、塩化亜鉛、塩化銅、過塩素酸銀、過塩素酸アルミニウム、過塩素酸白金、過塩素酸亜鉛、過塩素酸ジルコニウム、硫酸銀、硫酸アルミニウム、硫酸銅、硫酸亜鉛等が挙げられ、これらを単独で用いても、２種類以上用いてもよい。特に好ましくは硝酸銀、酢酸銀、及び塩化亜鉛である。

金属塩を溶解させる溶剤は、用いる金属塩が溶解し、消臭粒子が均一に分散するものであれば特に制限されない。該溶剤としては、例えば、水、ジエチルエーテル、アセトン、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、グリセリン等のアルコール類が挙げられ、これらを単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の消臭繊維製品は、その製造方法に応じて種々の形態をとり得る。例えばシート状若しくはその破断片状、粒状又は立体成形物状等の形態をとり得る。これらの形態は、本発明の消臭繊維製品を、例えば湿式抄造法で製造することにより得ることができる。本発明の消臭繊維製品がシート状の形態である場合、シートは、消臭粒子を含む単層シートの形態でもよく、複数のシートが積層されてなる積層シートの形態であってもよい。消臭繊維製品が単層シートの形態である場合、該シートは、繊維材料及び消臭粒子を含むスラリーを原料とした湿式抄造法によって製造されたものが好ましいが、これ以外にも、例えば、熱可塑性繊維などからなる不織布に消臭粒子を担持したシートでもよい。

消臭繊維製品が積層シートの形態である場合、該シートの一例としては、図１に示す形態のシートが挙げられる。図１に示す消臭繊維製品１は、同サイズの長方形形状の２枚のパルプシート間、即ち第１のパルプシート２，第２のパルプシート３間に、これらのパルプシート２，３よりも幅方向の長さが短い長方形形状の内層シート４を介在させてなる積層シートである。内層シート４は、消臭粒子が付着した繊維材料のシート、つまり、先に述べた単層のシートと同様のものである。内層シート４は、２枚のパルプシート２，３間に幅方向中央部で挟持されている。内層シート４とパルプシート２，３とは、抄き合わせによって積層されている。

消臭繊維製品１の側部１ａ，１ｂには、その長さ方向全体に亘って内層シート４が介在されておらず、該側部１ａ，１ｂは、２枚のパルプシート２，３が積層されてなる２層構造となっている。側部１ａ，１ｂにおけるパルプシート２，３同士がそれぞれ接合されることにより、消臭繊維製品１の両側端部が封止されて、該側端部からの消臭粒子の脱落が防止される。側部１ａ，１ｂの幅は、消臭粒子の脱落防止及び消臭粒子の機能を十分に発現させる点から、好ましくは０．１〜２０ｃｍ、更に好ましくは１〜６ｃｍである。

消臭粒子が付着した繊維材料のシート（つまり前述した単層のシート及び内層シート４）は、前述した通り、繊維材料及び消臭粒子を含むスラリーを原料とした湿式抄造法によって製造される。繊維材料への消臭粒子の付着量を高める観点から、スラリー中に凝集剤を添加してもよい。凝集剤としては、例えばポリアクリルアミドが好適に用いられる。スラリー中における消臭粒子の量は、繊維材料１００質量部に対して０．１〜５０質量部、特に０．５〜３０質量部であることが好ましい。スラリー中における繊維材料の濃度は、０．５〜５．０質量％、特に１．０〜３．０質量％であることが好ましい。

湿式抄造法によって得られたシート（つまり前述した単層のシート及び内層シート４）における消臭粒子の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、２質量％以上が一層好ましい。消臭粒子の含有量の上限に特に制限はないが、経済的な観点から、３０質量％以下であることが好ましい。具体的な用途にもよるが、該シートの坪量は、好ましくは１０〜１００ｇ／ｍ²、更に好ましくは１０〜５０ｇ／ｍ²である。

本発明の消臭繊維製品がシート状である場合、これを破断片状に小さく切り刻んで使用することもできる。

先に述べた通り、本発明の消臭繊維製品は、シート状の他に、粒状や立体成形物状の形態も採り得る。消臭繊維製品が粒状の形態の場合、消臭粒子を含む繊維材料の高濃度スラリーを押出機からストランド状に押し出し、所定の大きさに切断することで得ることができる。
消臭繊維製品が立体成形物状の形態である場合には、例えば、ボトル状、カップ状、トレー状等の種々の容器形状となすことができる。そのような立体成形物を製造するためにはパルプモールド法を用いることが好適である。パルプモールド法の詳細は、例えば、本出願人の先の出願に係る国際公開９９／４２６６１号パンフレットに記載されている。

本発明の消臭繊維製品は各種場面での消臭（尿臭、便臭、オリモノ臭、経血臭、その他の腐敗臭の消臭）・抗菌に効果的である。例えば、本発明の消臭繊維製品がシート状又はその破断片状である場合には、例えば、壁紙、シーツ、押入シート、箪笥シート、下駄箱シート、マット、靴インソール、マスク、フィルター類、ラッピング食品の中敷シート等として有用である。また、シート状の場合、使い捨ての下着や衣類等を形成することができる。また、洗浄液及び消臭粒子を含浸させた不織布からなるトイレ掃除用シートや、消臭フィルターのフィルター用シートとしても有用である。
また、本発明の消臭繊維製品が、ビーズ状、ペレット状等の粒状である場合には、例えば猫砂等のペット用消臭剤として有用である。本発明の消臭繊維製品が、立体成形物状である場合には、例えば箱型に成形して抗菌消臭収納ケース等として有用である。

また、消臭繊維製品は、前述の湿式抄造法に限られず、乾式で形成された繊維製品に、消臭粒子を配合した溶液を噴霧および乾燥をして製造したり、乾式にて繊維製品を製造する過程で消臭粒子を混合および保持をして製造したり、熱接着性繊維等を含む繊維と消臭粒子とを混合して圧縮押出成型法により製造してもよい。

以下の例中の％は、断りのない限り質量基準で示す。

〔実施例１〕
消臭粒子を、以下に示す水中油型懸濁重合法により得た。
オクタン１１２．５ｇ及びトルエン３７．５ｇにモノマー（スチレン／ジビニルベンゼン／２−ビニルピリジン＝１２．５％／７５％／１２．５％）１００ｇ及び過酸化ラウロイル３ｇを溶解させ、これに、Ｎ−ステアリルタウリン酸ナトリウム１．５ｇを溶かし込んだ５００ｇの水を加えて重合槽に仕込んだ。このとき、モノマー混合物及び有機溶剤の溶解度パラメータはそれぞれ９．３２（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2、７．９２（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2であり、その差は１．４０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2であった。その後、仕込まれた混合液を、ホモジナイザーを用いて、１００００ｒｐｍで５分間撹拌することで乳化させ、これを２００ｒｐｍの撹拌条件下、８５℃で４時間、更に９５℃で３時間加熱することで重合し、水と有機溶剤を濾過して除いた後に乾燥し、消臭粒子を得た。消臭粒子の体積平均径は７．３μｍであった。得られた消臭粒子のＢＥＴ比表面積は、３５１ｍ²／ｇであった。得られた消臭粒子のＳＥＭ写真を図２に示す。体積平均径及びＢＥＴ比表面積は次の方法で測定した。

体積平均径：消臭粒子をコーヒーミルで解砕し、ヘキサンに分散させた状態でコールターカウンター(Coulter Corporation製)により測定した。
ＢＥＴ比表面積：フローソーブ２３００（島津製作所製）を用いてＢＥＴ１点法により求めた。吸着ガスは、窒素３０体積％、ヘリウム７０体積％のガスを用いた。試料の前処理として、１２０℃で１０分間、吸着ガスの流通を行った。その後、試料が入ったセルを液体窒素で冷却し、吸着完了後室温まで昇温し、脱離した窒素量から試料の表面積を求めた。試料の質量で除して比表面積を求めた。

消臭粒子、針葉樹クラフトパルプ、湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４：星光ＰＭＣ社製）、ポリアクリルアミド系高分子凝集剤（アコフロックＡ９５：三井アクアポリマー社製）を添加混合し、スラリーを得た。パルプは、叩解によってそのＣＳＦが２００ｍｌに調整されたものを用いた。スラリー中におけるパルプ濃度は２％、消臭粒子の濃度はパルプに対して１０％、湿潤紙力剤の濃度はパルプに対して０．５％、高分子凝集剤の濃度はパルプに対して０．１％であった。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍのシートを製造し、このシートを２０ｃｍ×２０ｃｍに切り、粒子付着シートを得た。その坪量は３０ｇ／ｍ²であった。粒子付着シート内の消臭粒子の量は５０ｍｇであった。

＜消臭性能評価方法＞
〔メチルメルカプタンの消臭率〕
容量５００ｍｌのスリ栓付三角フラスコに、粒子付着シートのサンプルを０．１ｇ入れ、更に、３．５ｐｐｍ（初期濃度）になるように濃度調整したメチルメルカプタンガスを注入した。１０分経過後、三角フラスコ内のメチルメルカプタンガスの濃度をガス検知管（ガステック株式会社製、メチルメルカプタン類７０Ｌ）によって測定し、「測定値／初期濃度×１００」を消臭率とした。この消臭率が大きいほど、消臭性能が高いことを示す。

〔実施例２〕
実施例１で用いた消臭粒子１００ｇを、硝酸銀０．５ｇを溶解させたエタノール１０００ｇに加え、室温で６時間撹拌し、担持処理を行った。これを濾過した後、水洗浄し、硝酸銀担持消臭粒子を得た。得られた消臭粒子のＢＥＴ比表面積は４１６ｍ²／ｇ、銀イオン含有率は０．２７％であった。銀イオン含有率は、モノクロ励起ＥＤＸ蛍光Ｘ線を用いて測定した。
消臭粒子、針葉樹クラフトパルプ、湿潤紙力剤（ＷＳ４０２４：星光ＰＭＣ社製）、ポリアクリルアミド系高分子凝集剤（アコフロックＡ９５：三井アクアポリマー社製）を添加混合し、スラリーを得た。パルプは、叩解によってそのＣＳＦが２００ｍｌに調整されたものを用いた。スラリー中におけるパルプ濃度は２％、消臭粒子の濃度はパルプに対して１０％、湿潤紙力剤の濃度はパルプに対して０．５％、高分子凝集剤の濃度はパルプに対して０．１％であった。このスラリーを原料として、手抄きにより２５ｃｍ×２５ｃｍのシートを製造し、このシートを２０ｃｍ×２０ｃｍに切り、粒子付着シートを得た。その坪量は３０ｇ／ｍ²であった。粒子付着シート内の消臭粒子の量は５０ｍｇであった。

〔実施例３〕
消臭粒子を、以下に示す水中油型懸濁重合法により得た。トルエン３０ｇ、ｔ−ブタノール２０ｇにモノマー（ジビニルベンゼン／２−ビニルピリジン＝７５％／２５％）１００ｇ及び過酸化ラウロイル３ｇを溶解させ、これに、Ｎ−ステアリルタウリン酸ナトリウム１．５ｇを溶かし込んだ５００ｇの水を加えて重合槽に仕込んだ。モノマー混合物と有機溶剤の溶解度パラメータはそれぞれ９．３７（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2、９．４０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2であり、その差は０．０３（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2であった。その後、仕込まれた混合液を、ホモジナイザーを用いて、１００００ｒｐｍで５分間撹拌することで乳化させ、これを２００ｒｐｍの撹拌条件下、５５℃で４時間、６５℃で３時間加熱することで重合し、水と有機溶剤を濾過して除いた後に乾燥し、消臭粒子を得た。消臭粒子の体積平均径は５．３μｍであった。得られた消臭粒子１００ｇを硝酸銀０．５ｇを溶解させたエタノール１００ｇに加え、室温で６時間担持処理を行った。これを濾過した後、水洗浄し、硝酸銀担持消臭粒子を得た。得られた消臭粒子のＢＥＴ比表面積は１８．３ｍ²／ｇ、銀イオン含有率は０．１４％であった。
消臭粒子の製造方法が異なる以外は、実施例１と同様にして粒子付着シートを得た。その坪量は３０ｇ／ｍ²であった。粒子付着シート内の消臭粒子の量は５０ｍｇであった。

〔比較例１〕
比較例１は、実施例１に比して、前記消臭粒子に代えて、以下に示す懸濁重合法により得た粒子を用いて粒子付着シートを作成したものである。
オクタン１１２．５ｇ及びトルエン３７．５ｇにモノマー（スチレン／ジビニルベンゼン＝２５％／７５％）１００ｇ及び過酸化ラウロイル３ｇを溶解させ、これに、Ｎ−ステアリルタウリン酸ナトリウム１．５ｇを溶かし込んだ５００ｇの水を加えて重合槽に仕込んだ。このとき、モノマー混合物及び有機溶剤の溶解度パラメータはそれぞれ９．２７（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2、７．９２（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2であり、その差は１．３５（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2であった。その後、仕込まれた混合液を、ホモジナイザーを用いて、１００００ｒｐｍで５分間撹拌することで乳化させ、これを２００ｒｐｍの撹拌条件下、８５℃で４時間、更に９５℃で３時間加熱することで重合し、水と有機溶剤を濾過して除いた後に乾燥し、収率９０％で粒子を得た。得られた粒子のＢＥＴ比表面積は、４２７ｍ²／ｇであった。

〔比較例２〕
比較例２は、実施例１に比して、前記消臭粒子に代えて、非多孔ポリスチレン粒子であるＧＰ−１Ｂ（東洋スチレン（株）製：ＢＥＴ比表面積０．１７ｍ²／ｇ）を用いて粒子付着シートを作成したものである。

実施例１ないし３並びに比較例１及び２を、前記＜消臭性能評価方法＞により評価した。その評価結果を下記表１に示す。

表１に示す結果から明らかなように、実施例１ないし３は、比較例１及び２に比して、消臭率が大幅に大きく、従って、消臭性能が大幅に高いことがわかる。

本発明の消臭繊維製品の一実施形態を示す斜視図である。実施例１で得られた消臭粒子のＳＥＭ写真である。

符号の説明

１消臭繊維製品
２，３パルプシート
４内層シート

Claims

架橋性ビニルモノマー及びヘテロ芳香環を有するビニルモノマーを含むモノマー成分を共重合して得られる、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ²／ｇ以上である消臭粒子を備え、
前記消臭粒子はさらに金属イオンを含有している消臭繊維製品。
前記消臭粒子は水中油型懸濁重合法又は沈殿重合法により得られたものである請求項１に記載の消臭繊維製品。
シート状若しくはその破断片状、粒状又は立体成形物状の形態をしている請求項１又は２に記載の消臭繊維製品。