TWI408179B - 水溶性偶氮化合物或其鹽、印墨組成物及著色物 - Google Patents
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Description
本發明係關於水溶性偶氮化合物或其鹽、含有其之印墨組成物、及利用其進行著色的著色物。
各種彩色記錄方法中具代表性方法之一,利用噴墨印表機施行的記錄方法,就印墨的噴出方式已有各種開發,但是均為產生印墨小珠滴,再使其附著於各種被記錄材料(紙、薄膜、布帛等)而進行記錄的方法。該方法係因為記錄噴頭與被記錄材料並未直接接觸,因而不會發出聲音而安靜,且具有容易小型化、高速化、及彩色化的特點,因而近年正急遽普及,亦期待今後有大幅成長。以往就鋼筆、簽字筆(felt-tip pen)等的印墨及噴墨記錄用印墨,係使用將水溶性染料溶解於水性介質中的印墨,該等水性印墨為了防止在筆頭或印墨噴出噴嘴處發生印墨阻塞情形,一般均有添加水溶性有機溶劑。對該等印墨,要求提供足夠濃度的記錄圖像、不會發生筆頭或噴嘴阻塞情形、被記錄材上的乾燥性佳、滲散較少、以及保存安定性優越等。且,對所形成的記錄圖像,要求耐水性、耐濕性、耐光性、及耐氣性等堅牢度。
噴墨印表機的噴嘴阻塞,係當在噴嘴附近發生印墨中的水分蒸發,導致呈水分較少而溶劑或添加劑較多的狀態時,大多發生色素結晶析出的情況。所以,就在此種狀態下亦不易析出結晶,為非常重要的要求性能之一。因而要求即使在上述狀態下,仍不會析出色素結晶,具有更高水溶性的色素。
再者,就將電腦彩色顯示器上的圖像或文字資訊,利用噴墨印表機以彩色進行記錄時,一般係使用黃(Y)、洋紅(M)、靛藍(C)及黑(K)等4色印墨施行減法混色。藉此,圖像便以彩色進行記錄。在將CRT(布朗管(Braun tube))顯示器等由紅(R)、綠(G)、及藍(B)所產生的加法混色圖像,利用減法混色圖像儘可能忠實重現時,印墨所使用的各色素中,要求Y、M及C分別具有接近標準的色相且鮮豔。此外,要求印墨對於長期保存安定,且如上述,所列印圖像的濃度較高,同時就耐水性、耐濕性、耐光性及耐氣性等堅牢度均優越。此處所謂「耐氣性」係指對因空氣中所存在具氧化作用之諸如氧化氮氣體、臭氧氣體等氧化性氣體,在記錄紙上或記錄紙中,與記錄圖像的色素(染料)產生反應,而使已印刷圖像出現脫色現象的耐性。特別係臭氧氣體係促進噴墨記錄圖像退色現象的主要原因物質。因為該脫色現象就噴墨圖像的特徵現象,因而耐臭氧性的提升係該領域的重要技術課題。
為了獲得相片畫質,亦有在記錄紙之一的噴墨專用紙表面上設置印墨接收層。該印墨接收層為了加速印墨乾燥,且減少高畫質時的滲散情形,因而大多使用多孔性白色無機物。此種記錄紙上特別明顯出現因臭氧氣體所造成的脫色現象。此外,如非專利文獻1亦有揭示,氧化性氣體係除臭氧氣體之外,諸如NOx
氣體或SOx
氣體,亦將對印刷物的退色現象造成大幅影響。特別係因為NO2
氣體在大氣中的存在量較多,因而無法忽視其影響。最近隨數位相機與彩色印表機的普及,同時就連個人家庭將利用數位相機等所獲得圖像,依相片畫質施行列印的機會已增加,在將所獲得列印物保管時,因該等空氣中的氧化性氣體所造成的圖像變色,大多與耐臭氧性一併被視為問題。
水溶性與鮮豔性均優越的噴墨用黃色色素,有如:C.I.(色指數(color index))Direct.Yellow 132。專利文獻1至3中便有揭示使用例。
再者,噴墨記錄用高堅牢性偶氮系黃色色素在專利文獻4中有揭示。
[非專利文獻1]Japan Hardcopy 2004論文集p.73至80
[專利文獻1]日本特開平11-70729號[專利文獻2]日本特開2000-154344號、實施例A1至5[專利文獻3]日本特開2003-34763號、表1-1(實施例4)[專利文獻4]日本特開2006-152244號
C.I.Direct.Yellow 132就色相、鮮豔性、耐光性等各種堅牢性、及保存安定性並未必能全部滿足。例如就耐濕性、耐臭氧性及溶解性等觀點便未必能滿足。且,專利文獻4所記載的黃色色素,就耐光性等各種堅牢性雖有非常高水準,但是,卻有色濃度略嫌不足的問題。因而,便有為了顯現一定以上的色濃度,便有必需提高印墨中之色素(固形份)濃度的問題。提高印墨中的色素濃度,不僅導致印墨的成本增加,且亦提高色素析出的可能性,結果便容易發生噴嘴口阻塞等問題。所以,色濃度較高便成為非常重要的要求物性之一。故,要求開發出能更加提升堅牢性與色濃度,以及色相與鮮豔性等的黃色色素。
本發明之目的在於提供對水的溶解性較高,具有適用於噴墨記錄的色相與鮮豔性,色濃度較高,且記錄物的耐水性、耐濕性、耐氣性、以及特別係耐光性等堅牢性均優越的水溶性黃色色素(化合物)、及含有其之保存安定性佳的印墨組成物。
本發明人等為解決上述課題,經深入鑽研的結果,發現下述式(1)所示水溶性雙偶氮(disazo)化合物、及含有其之印墨組成物可解決上述課題,遂完成本發明。
即,本發明係關於:(1)一種水溶性偶氮化合物或其鹽,係依下述式(1)所示:
(式中,R係指氫原子、碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基或磺基;n係指1或2;m係指1至3的整數;x係指2至4的整數;y係指1至3的整數);(2)如上述(1)所記載水溶性偶氮化合物或其鹽,係依下述式(2)所示:
(式中,R係指氫原子、碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基或磺基;n係指1或2;l係指1或2;x係指2至4的整數;y係指1至3的整數);(3)如上述(2)所記載之水溶性偶氮化合物或其鹽,其中,式(2)中的R係氫原子、甲基、甲氧基或磺基;l係1或2,n係1,x係3,y係2;(4)如(2)所記載之水溶性偶氮化合物或其鹽,係依下述式(3)所示:
(式中,OMe係指甲氧基);(5)一種印墨組成物,係含有上述(1)至(4)中任一項所記載之水溶性偶氮化合物或其鹽;(6)如上述(5)所記載之印墨組成物,其係含有水溶性有機溶劑;(7)如上述(5)或(6)所記載之印墨組成物,其係噴墨記錄用;(8)一種噴墨記錄方法,係使印墨滴依記錄信號噴出,而在被記錄材上施行記錄的噴墨記錄方法,其中,印墨係使用上述(5)至(7)中任一項所記載之印墨組成物;(9)如上述(8)所記載之噴墨記錄方法,其中,被記錄材係資訊傳遞用薄片;(10)如上述(9)所記載之噴墨記錄方法,其中,資訊傳遞用薄片係具有含多孔性白色無機物之印墨接收層的薄片;(11)一種著色物,係利用上述(1)至(4)中任一項所記載之水溶性偶氮化合物、或上述(5)至(7)中任一項所記載之印墨組成物施行著色;(12)如上述(11)所記載之著色物,其中,著色係利用噴墨印表機施行;(13)一種噴墨印表機,係裝填著含有上述(5)至(7)中任一項所記載之印墨組成物的容器;(14)如上述(1)所記載之水溶性偶氮化合物或其鹽,其中,上述(1)中,經(SO3
H)m
取代且具有虛線所示縮合環的苯基係2-萘基。
本發明之依上述式(1)所示水溶性偶氮化合物或其鹽,相較於習知物,對水的溶解性極優越。此外,具有在印墨組成物的製造過程中例如對薄膜過濾器的過濾性良好之特徵,而能在噴墨記錄紙上提供非常鮮豔,且具有較高的明度與色濃度之黃色色相。此外,含有該化合物的本發明印墨組成物,經長期間保存後亦不會出現結晶析出、物性變化、及色相變化等情況,相較於習知物,儲存安定性極良好。另外,使用本發明印墨組成物為噴墨記錄用印墨的印刷物,不需選擇被記錄材(例如紙、薄膜等)便具有黃色色相的理想色相,亦可將相片等級的彩色圖像忠實地重現於紙上。此外,即使在諸如相片畫質用噴墨專用紙或薄膜之類,表面已塗佈多孔性白色無機物的被記錄材上施行記錄,各種堅牢性,即耐水性、耐濕性、耐氣性、及特別係耐光性均良好,相片級記錄圖像的長期保存安定性優越。依此的話,式(1)所示水溶性偶氮化合物,可極有效地使用為印墨用(特別係噴墨記錄用的印墨用)的黃色色素。
針對本發明進行詳細說明。此外,本說明書中在無特別聲明的前提下,磺基與羧基等酸性官能基係依游離酸形式表示。
再者,以下,本說明書中在無特別聲明的前提下,為求方便,將「本發明的水溶性偶氮化合物或其鹽」記為「本發明色素」、或「式(1)的色素」。另外,上標「RTM」係指註冊商標。
本發明的色素係就游離的形式,依下述式(1):
(式中,R係指氫原子、碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基或磺基;n係指1或2;m係指1至3的整數;x係指2至4的整數;y係指1至3的整數)。
另外,本說明書的式(1)等之中,經(SO3
H)m
取代且具有虛線所示縮合環的苯基係指苯基或萘基。
再者,就本說明書中所使用的下述用語、符號及式(1)所示化合物等,更詳細說明如下。
碳數1至4的烷基(或後述(C1至C4)烷基),最好如:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、1-甲基丙基或第三丁基。通常尤以甲基為佳。
碳數1至4的烷氧基(或後述(C1至C4)烷氧基),最好如:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、1-甲基丙氧基、第三丁氧基。通常尤以甲氧基為佳。
就佳的R係可舉例如:氫原子、甲基、甲氧基或磺基。
m係1至3,最好1或2。尤其是當(SO3
H)m
在苯基上進行取代時,m最好為1,當在萘基上進行取代時,m最好為2。
n係1或2,最好為1。
x係2至4,最好為3。
y係1至3,最好為2。
上述式(1)所示化合物之一,尤以上述式(2)所示化合物為佳。式(2)所示化合物最好x係3,y係2,且R係甲基、甲氧基或磺基(最好為甲基或甲氧基,尤以甲氧基為佳)的化合物。此情況下,R的取代位置最好相對於偶氮基呈間位。此外,此情況下,尤以l係1、且n係1的化合物為佳。另外,(SO3
H)n
基與(SO3
H)l
基的取代位置分別係相對於偶氮基,可為鄰位、間位或對位中任一位置,最好為間位或對位,尤以至少其中任一者係間位的情況,尤以二者均為間位的情況更佳。更以上述式(3)所示化合物為佳。
式(1)中,經(SO3
H)m
取代且具有虛線縮合環的苯基,係經(S03
H)m
所取代之2-萘基的化合物,亦為較佳化合物之一。此情況,最好x係3,y係2,且R係氫、甲基、甲氧基或磺基(最好氫、甲基或磺基,尤以氫或甲基為佳)的化合物為佳。此情況,尤以n係1,m係2或3(最好2)的化合物為佳。(SO3
H)n
基最好相對於偶氮基呈間位或對位,尤以間位為佳。
(SO3
H)m
在萘基上的取代位置,係當將萘基鍵結於偶氮基的位置設為第2位時,m若為2,最好為第4位與第8位、或第6位與第8位。
本發明中,依游離形式表示之上述式(1)所示化合物亦可任意為游離酸、或其鹽,均涵蓋於本發明內。上述式(1)所示化合物的鹽,係有如與無機或有機陽離子的鹽。與無機陽離子的鹽之具體例係有如鹼金屬鹽,例如與鋰、鈉或鉀等的鹽。此外,與有機陽離子的鹽,可舉例如與下述式(4)所示四級銨離子的鹽。惟,並不僅侷限於該等。
式中,Z1
至Z4
分別係指獨立的氫原子、(C1至C4)烷基、羥基(C1至C4)烷基、或羥基(C1至C4)烷氧基(C1至C4)烷基。
其中,Z1
至Z4
中,就烷基的例子係有如甲基、乙基等,同樣的,就羥烷基的例子係可舉例如:羥甲基、羥乙基、3-羥丙基、2-羥丙基、4-羥丁基、3-羥丁基、2-羥丁基等。而就羥烷氧基烷基的例子,係可舉例如:羥乙氧基甲基、2-羥乙氧基乙基、3-(羥乙氧基)丙基、3-(羥乙氧基)丁基、2-(羥乙氧基)丁基等。
上述鹽之中,最好為如:鈉、鉀、鋰、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺或三異丙醇胺的鹽、及銨鹽等。該等之中,特別以鋰鹽、鈉鹽、及銨鹽為佳。
如熟習此項技術所清楚明白,上述式(1)所示化合物的鹽係依照以下的方法等便可輕易地獲得。
例如,在式(1)所示化合物的水溶液(例如含有由合成所獲得式(1)所示化合物的反應液,具體而言,係有如:後述實施例1中,在添加丙酮800份而使式(1)所示化合物析出前的反應液,或含有式(1)所示化合物的濕餅(wet cake),或溶解有式(1)所示化合物之乾燥物的水溶液)中添加食鹽而施行鹽析,藉由將析出固體施行過濾分離,便可依濕餅形式獲得上述式(1)所示化合物的鈉鹽。
再者,將所獲得鈉鹽的濕餅溶解於水中之後,再添加鹽酸等酸,適當地調整pH,並藉由將所析出的固體施行過濾分離,亦可獲得上述式(1)所示化合物的游離酸、或游離酸與鈉鹽的混合物(式(1)所示化合物其中一部分為鈉鹽的混合物)。
再者,若一邊將式(1)所示化合物的游離酸濕餅與水一起進行攪拌,一邊添加例如氫氧化鉀、氫氧化鋰、氨水或式(4)所示銨水溶液(或其所對應的胺)等而調整成鹼性的話,亦可獲得各自對應的鉀鹽、鋰鹽、銨鹽、或四級銨鹽。相對於游離酸莫耳數,藉由調整所添加的上述鹼之種類或莫耳數,亦可獲得例如鋰與鈉的混鹽等,甚至可獲得鋰、鈉、及銨的混鹽等。上述式(1)所示化合物的鹽,依照其鹽的種類,亦有溶解性等物理性質、或使用為印墨時的印墨性能產生變化的情況。所以,最好配合目的之印墨性能等,再選擇鹽的種類。
該等鹽之中,如上述,特別以鋰、鈉及銨鹽為佳。
本發明的上述「式(1)所示色素」,係可依照例如下述進行製造。另外,下述式(A)至(H)中適當使用的R、m、n、x、及y,分別係如同上述式(1)中的定義。
將參考日本特開2004-75719號公報所記載例而獲得的下述式(A)所示化合物,使用亞硫酸氫鈉與甲醛,改變為甲基-ω-磺酸衍生物(B)。接著,依照常法,將下述式(C)所示胺基苯磺酸施行重氮化,再將所獲得的重氮化物、與之前所獲得的式(B)所示甲基-ω-磺酸衍生物,依0至15℃、pH2至4的條件施行偶合反應,接著,依80至95℃、pH10.5至11.5的條件施行水解反應,便可獲得下述式(D)所示化合物。
再者,除取代上述式(A)改為使用下述式(E),並取代(C)改為使用下述式(F)之外,其餘均依照如同上述的方法,便可獲得下述式(G)所示化合物。
其次,將依上述所獲得的式(D)所示化合物(1當量)、與三聚鹵化氰(例如三聚氯化氰(cyanuric chloride)),依溫度0至15℃、弱酸性(通常pH5至6)進行縮合,便可獲得下述式(H)所示化合物。接著,將式(G)所示化合物(1當量)、與式(H)所示化合物,依溫度20至35℃、弱酸性(通常pH6至7)進行縮合,便可獲得下述式(I)所示化合物。
然後,將所獲得的上述式(I)所示化合物,最好在75至80℃、pH7至9的條件下,與下述式(J)所示化合物進行反應,藉由取代式(I)所示化合物中的氯原子。便可獲得上述式(1)所示的本發明色素。
H
2
N-(CH
2
)
y
-SO
3
H (J)
式(A)所示化合物的具體例係有如:2-磺基乙氧基苯胺、2-磺基丙氧基苯胺、及2-磺基丁氧基苯胺,而式(C)所示化合物的具體例係有如:4-胺基苯磺酸、3-胺基苯磺酸、2-胺基苯磺酸、4-胺基苯-1,3-二磺酸、3-胺基苯-1,4-二磺酸等。
再者,式(E)所示化合物的具體例係有如:苯胺、3-甲基苯胺、2-甲基苯胺、2-甲氧基苯胺、3-甲氧基苯胺等,而式(F)所示化合物的具體例係有如:4-胺基苯磺酸、3-胺基苯磺酸、2-胺基苯磺酸、2-胺基萘-4,8-二磺酸、2-胺基萘-5,7-二磺酸、2-胺基萘-6,8-二磺酸、2-胺基萘-4,6,8-三磺酸等。
再者,上述式(J)所示化合物的具體例係有如:胺基甲基磺酸、牛磺酸、及高牛磺酸(nomotaurine)。
其次,就本發明色素的較佳具體例,如下述表1所示。表1中,磺基係依游離酸形式表示。
本發明的式(1)所示色素,係可在偶合反應後,利用鹽酸等礦酸的添加而依固體的游離酸形式獲得,再將所獲得游離酸的固體,利用水或例如鹽酸水等酸性水進行洗淨,便可將依不純物形式含有的無機鹽(例如氯化鈉、硫酸鈉等)去除。
將依如上述所獲得本發明色素的游離酸,在水性介質中,藉由與所需無機鹼或有機鹼進行反應,便可獲得相對應鹽的溶液。另外,所謂「水性介質」,通常的情況係指水溶性有機溶劑與水的混合溶液。但是,通常有機溶劑並無分類,但是如例如尿素等般的藉由與水進行混合,而形成水溶液的鹼性物質,因形成水溶液,而可使用為上述鹼處理的介質。所以,依情況,包括此種物質的水溶液在內,於本說明書中均記載為「水性介質」。
無機鹼係可舉例如:氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬的氫氧化物;或碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀等鹼金屬的碳酸鹽;以及氫氧化銨等。
有機鹼的例子,係有如在水溶液中,會產生上述式(4)所示四級銨離子的胺,例如二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺等等。但是,並不僅侷限於該等。
本發明色素係可溶解或分散於水性介質等之中,再使用於天然及合成纖維材料或混紡品的染色、各種製品的著色方面。此外,亦可適用於諸如筆記用印墨、與噴墨記錄用印墨組成物的製造。
含有本發明式(1)所示色素的反應液(例如後述實施例1中,投入丙酮800份前的反應液等),亦可直接使用於本發明印墨組成物的製造。但是,通常將該化合物從反應液中分離出,再將所獲得的化合物使用於該印墨組成物的製造。例如可使用諸如:從反應液中施行過濾分離而獲得的式(1)所示色素之濕餅、或其乾燥物、或經反應液的噴霧乾燥等方法而獲得的式(1)所示色素的乾燥物等。本發明的印墨組成物中,上述式(1)所示色素係相對於印墨組成物總量,通常最好含有0.1至20質量%,尤以1至10質量%為佳,更以2至8質量%為佳。
本發明的印墨組成物係將上述式(1)所示色素,溶解於水及/或水溶性有機溶劑(能與水混和的有機溶劑)等水性介質中,並視需要再添加印墨調製劑。當將該印墨組成物使用為噴墨印表機用印墨時,最好使用所含不純物金屬陽離子的氯化物(例如氯化鈉)、硫酸鹽(例如硫酸鈉)等無機物含有量較少者。該情況,例如氯化鈉與硫酸鈉的總含有量,在色素中,相對於色素總量,含有1質量%以下的程度。在製造無機物較少的色素時,可利用例如:本身便屬周知的逆滲透膜施行的方法,或者將本發明水溶性偶氮化合物或其鹽的乾燥物或濕餅,在甲醇等醇類、與水的混合溶劑中進行攪拌而施行懸浮精製,再將固體施行過濾分離並經乾燥等的方法,施行脫鹽處理。
本發明的印墨組成物係以水為介質進行調製,視需要在不妨礙本發明效果的範圍內,也可含有水溶性有機溶劑及其他的印墨調製劑。通常最好含有該等。水溶性有機溶劑係可使用諸如:乾燥防止劑(濕潤劑)、黏度調整劑、滲透促進劑、表面張力調整劑、消泡劑等。其他的印墨調製劑係可舉例如:防腐防黴劑、pH調整劑、螯合試劑、防銹劑、紫外線吸收劑、黏度調整劑、染料溶解劑、退色防止劑、乳化安定劑、表面張力調整劑、消泡劑、分散劑、及分散安定劑等周知添加劑。水溶性有機溶劑含有量係相對於印墨整體,含有0至60質量%,最好10至50質量%,其他的印墨調製劑係相對於印墨整體,使用0至20質量%,最好0至15質量%。除上述以外,其餘則均為水。
本發明所能使用的水溶性有機溶劑,係可舉例如:甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇等C1至C4烷醇;N,N-二甲基甲醯胺、或N,N-二甲基乙醯胺等醯胺類;2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、1,3-二甲基咪唑啉-2-酮、或1,3-二甲基六氫嘧啶-2-酮等雜環式酮;丙酮、甲乙酮、2-甲基-2-羥基戊-4-酮等脂肪族酮或脂肪族酮醇;四氫呋喃、二烷(dioxane)等環狀醚;乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、1,2-或1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、或硫二乙二醇(thiodiglycol)等具有(C2至C6)伸烷基單位的單、寡聚或聚伸烷二醇或硫乙二醇;甘油、己-1,2,6-三醇等多元醇(最好三醇);乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚(丁基卡必醇(butyl carbitol))、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚等多元醇的(C1至C4)單烷基醚;γ-丁內酯(butyrolactone)或二甲基亞碸(dimethyl sulfone)等。
上述水溶性有機溶劑最好為異丙醇、甘油、單、二或三乙二醇、二丙二醇、2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮及丁基卡必醇,尤以異丙醇、甘油、二乙二醇、2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、及丁基卡必醇為佳。該等水溶性有機溶劑係可單獨使用或混合使用。
防腐防黴劑係可舉例如:有機硫系、有機氮硫系、有機鹵素系、鹵烯丙基碸系、碘化丙炔系、N-鹵烷硫系、苯并噻唑(benzothiazole)系、腈系、吡啶系、8-氧喹啉系、異噻唑啉系、二硫醇系、氧化吡啶系、硝基丙烷系、有機錫系、苯酚系、四級銨鹽系、三系、噻二(thiadiazine)系、苯胺系、金剛烷系、二硫代胺甲酸鹽系、溴化茚酮(indanone)系、苄基溴醋酸酯系、及無機鹽系等化合物。
有機鹵系化合物係有如:五氯酚鈉,氧化吡啶系化合物係有如:2-吡啶硫醇-1-氧化鈉,異噻唑啉系化合物係有如:1,2-苯并異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鎂、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鈣、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鈣、以及醋酸鈉等。
其他的防腐防黴劑係有如:山梨酸鈉、苯甲酸鈉等。防腐防黴劑的其他具體例最好如:Avecia公司製商品名ProxelRTM
GXL(S)、及ProxelRTM
XL-2(S)等。
pH調整劑係在提升印墨保存安定性之目的下,可使用能將印墨的pH控制在6.0至11.0範圍內的任意物質。例如:二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺;氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬的氫氧化物;氫氧化銨;或碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀等鹼金屬的碳酸鹽等等。
螯合試劑係可舉例如:乙二胺四醋酸鈉、次氮基三醋酸(nitrilotriacetate)鈉、羥乙基乙二胺三醋酸鈉、二乙三胺五醋酸鈉、脲嘧啶二醋酸鈉等。
防銹劑係可舉例如:酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、巰乙酸銨、亞硝酸二異丙銨、四硝酸季戊四醇酯、二環己銨亞硝酸鹽等。
紫外線吸收劑係可使用例如:二苯基酮系化合物、苯并三唑系化合物、肉桂酸系化合物、三(triazine)系化合物、二苯乙烯(stilbene)系化合物、或苯并唑系化合物等所代表,吸收紫外線並發出螢光的化合物之所謂「螢光增白劑」。
黏度調整劑係除水溶性有機溶劑之外,尚有如水溶性高分子化合物,例如:聚乙烯醇、纖維素衍生物、聚胺、聚亞胺等。
染料溶解劑係可舉例如:尿素、ε-己內醯胺(caprolactam)、碳酸伸乙酯等。最好使用尿素。
退色防止劑係在提升圖像保存性之目的下使用。退色防止劑係可使用各種有機系及金屬錯合物系的退色防止劑。有機的退色防止劑係有如:氫醌類、烷氧基苯酚類、二烷氧基苯酚類、苯酚類、苯胺類、胺類、氫茚類、烷(chromane)類、烷氧基苯胺類、及雜環類等,而金屬錯合物係有如鎳錯合物、及鋅錯合物等。
表面張力調整劑係有如界面活性劑,例如:陰離子界面活性劑、兩性界面活性劑、陽離子界面活性劑、及非離子界面活性劑等。
陰離子界面活性劑係可舉例如:烷基磺基羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚醋酸鹽、N-醯基胺基酸及其鹽、N-醯基甲基牛磺酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、松脂酸皂、葵花油硫酸酯鹽、月桂醇硫酸酯鹽、烷基苯酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基烯丙基磺酸鹽、二乙基磺基琥珀酸鹽、二乙基己基磺基琥珀酸鹽、二辛基磺基琥珀酸鹽等。
陽離子界面活性劑係有如:2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍生物等。
兩性界面活性劑係可舉例如:月桂基二甲胺基醋酸甜菜、2-烷基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑鎓甜菜、椰子油脂肪酸醯胺丙基二甲胺基醋酸甜菜、聚辛基聚胺乙基甘胺酸、以及其他的咪唑啉衍生物等。
非離子界面活性劑係可舉例如:聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、或聚氧乙烯辛基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚;聚氧乙烯油基醚、或聚氧乙烯月桂基醚等聚氧乙烯烷基醚等醚系;聚氧乙烯油酸、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯系;2,4,7,9-四甲基-5-癸-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等乙炔二醇(醇)系(例如、日信化學工業股份有限公司製商品名SURFYNOLRTM
104、82、465、OlfinRTM
STG等)等。
消泡劑視需要係可使用諸如:高氧化油系、甘油脂肪酸酯系、氟系、聚矽氧系化合物。
該等印墨調製劑可單獨使用或混合使用。另外,本發明印墨的表面張力,通常係25至70mN/m,最好25至60mN/m。此外,本發明印墨的黏度最好在30mPa.s以下。尤以調整至20mPa.s以下為佳。
在製造本發明印墨組成物之際,將添加劑等各藥劑溶解的順序並無特別的限制。在調製印墨之際,所使用的水最好為諸如離子交換水或蒸餾水等不純物較少的水。此外,視需要亦可使用諸如薄膜過濾器等施行精密過濾,而將夾雜物去除,當使用為噴墨印表機用印墨時,最好施行精密過濾。施行精密過濾的過濾器孔徑,通常係1微米至0.1微米,最好0.8微米至0.2微米。
含有本發明色素的印墨組成物,係可適用於列印、影印、標記、筆記、製圖、打印(stamping)、或記錄(印刷),特別適用於噴墨記錄。此外,本發明的印墨組成物係即使噴墨印表機的噴嘴附近出現乾燥,仍不易發生結晶析出現象,因該項理由而亦不易發生噴頭阻塞情形。另外,當將本發明的印墨組成物使用於噴墨記錄時,可獲得對水、光、臭氧與氧化氮氣體、及摩擦等均具有良好耐性的高品質,特別係色濃度較高的黃色列印物。
就噴墨印表機,在提供高精細圖像之目的下,亦有於1台印表機中裝填著高濃度印墨與低濃度印墨等2種印墨者。此情況下,亦可使用本發明色素分別製作高濃度印墨組成物、與低濃度印墨組成物,並將該等形成印墨組使用。此外,亦可僅其中任一者使用該色素。另外,亦可合併使用本發明色素與周知的黃色色素。且,為調製紅色印墨或綠色印墨,亦可將本發明色素與其他顏色(例如洋紅色素或靛藍色素)混合使用。另外,亦可使用為黑色印墨的調色用色素。
所謂「本發明著色物」係指經利用本發明色素、或含有本發明色素的印墨組成物等施行著色過的製品(colored article)。著色物的材質並無特別的限制,可為諸如:紙、薄膜等資訊傳遞用薄片、纖維或布(纖維素、尼龍、羊毛等)、皮革、濾色器用基材等,只要能著色的話便可,並不僅侷限於該等。著色法係可舉例如:浸染法、印染法、網版印刷等印刷法、以及利用噴墨印表機施行的方法等,最好為利用噴墨印表機施行的方法。
資訊傳遞用薄片係經表面處理,具體而言最好在諸如:紙、合成紙、薄膜等基材上設置印墨接收層。印墨接收層係可利用諸如:在上述基材上含浸或塗佈陽離子系聚合物的方法,或將諸如多孔質二氧化矽、氧化鋁溶膠、特殊陶瓷等能吸收印墨中之色素的無機微粒子,與諸如聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯啶酮等親水性聚合物,一起塗佈於上述基材表面上的方法等方法進行設置。
設有此種印墨接收層者通常稱為噴墨專用紙、噴墨專用薄膜、光澤紙、或光澤薄膜等。
該等之中,就空氣中具氧化作用的氣體(即臭氧氣體或氧化氮氣體等),較容易受影響者,係將上述多孔質二氧化矽、氧化鋁溶膠或特殊陶瓷等,塗佈於基材表面上的噴墨專用紙。
噴墨專用紙若舉代表性市售物一例,係有如:商品名:PictoricoRTM
(旭硝子股份有限公司製)、商品名:專業相片專用紙、高階專業相片紙及霧面相片紙(均為Canon股份有限公司製)、商品名:相片紙CRISPIARTM
(高光澤)、相片紙(光澤)及格式紙(均為Seiko Epson股份有限公司製)、商品名:高級相片紙(光澤)、優質光澤薄膜及相片紙(均為日本Hewlett-Packard股份有限公司製)、商品名:PHOTOLIKE QP(Konica股份有限公司製)、商品名:高品質塗料紙及相片光澤紙(均為SONY股份有限公司製)等。
因為本發明的印墨組成物對具有上述氧化作用的氣體呈現優越的耐性,因此即使對此種被記錄材施行記錄,仍可提供脫色程度較小的優越記錄圖像。且,當然亦可使用於普通紙。
利用本發明的噴墨記錄方法對被記錄材施行記錄時,例如只要將已填充上述印墨組成物的容器,安裝於噴墨印表機的預定位置處,再依照一般的方法對被記錄材施行記錄便可。本發明的噴墨記錄方法係可將本發明的印墨組成物,與諸如:洋紅色印墨、靛藍色印墨、視需要的綠色印墨、藍(或紫)印墨、紅色印墨、及黑色印墨等一起使用。此情況,各色印墨係分別注入各自的容器中,再將該等容器裝填於噴墨印表機的預定位置處使用。
噴墨印表機係有採用例如:利用機械振動的壓電(piezo)方式、或利用經加熱而發生氣泡的BubbleJet(註冊商標)方式等。本發明的噴墨記錄方法係任何方式均能使用。
本發明的印墨組成物係鮮豔黃色,特別係在噴墨專用紙或光澤紙上所記錄圖像的高鮮豔度及較高的色濃度(特別係色濃度較高)且具有適於噴墨記錄法的色相。此外,具有該記錄圖像的各種堅牢度均非常高的特徵。
本發明的印墨組成物係在儲存中不會發生沈澱或分離情形。且,當將本發明的印墨組成物使用於噴墨記錄時,即使噴嘴附近發生印墨組成物的水蒸散(高濃度化),仍非常不易發生結晶析出情形,亦不會發生噴射器(印墨噴頭)阻塞情況。本發明的印墨組成物係即使使用連續式噴墨印表機,當相隔較長時間間隔才使印墨再循環使用的情況下,或即使依隨選(on-demand)式噴墨印表機施行間歇式使用的情況下,仍不會發生物理性質變化。
以下,針對本發明利用實施例進行更具體的說明。此外,在無特別記載的前提下,本文中的「份」及「%」係質量基準,且反應溫度係指內溫。
另外,所合成的各化合物之λ max(最大吸收波長),係指在pH7至8水溶液中的測定值。此外,實施例所獲得的本發明色素均為鈉鹽,但為求方便,便將化學結構式依游離酸表示。但是,如上述,除游離酸或鈉鹽以外的鹼金屬鹽等,亦可使用適當方法而輕易獲得,本發明並不僅侷限於本實施例。
一邊將3-胺基苯磺酸17.3份利用氫氧化鈉調整為pH6,一邊溶解於水200份中,接著,在其中添加亞硝酸鈉7.2份。將該溶液,於0至10℃下,歷時30分鐘滴入5%鹽酸300份中之後,在於10℃以下施行1小時攪拌,而進行重氮化反應,便調製得重氮鎓鹽。
另一方面,一邊將2-甲氧基苯胺12.3份利用氫氧化鈉調整為pH5,一邊溶解於水130份中。將所獲得的溶液,使用亞硫酸氫鈉10.4份及35%甲醛8.6份,依常法施行處理,便獲得甲基-ω-磺酸衍生物。
將所獲得的甲基-ω-磺酸衍生物,添加於先前所調製得的重氮鎓鹽中,並於0至15℃、pH2至4下施行5小時攪拌。將所獲得的反應液利用氫氧化鈉調整為pH11之後,一邊維持該pH,一邊在80至95℃下施行5小時攪拌,接著,在其中添加100份氯化鈉而鹽析,經將析出固體施行過濾分離,便可獲得下述式(5)所示偶氮化合物100份的濕餅。
一邊將3-胺基苯磺酸17.3份利用氫氧化鈉調整為pH6,一邊溶解於水200份中,接著,在其中添加亞硝酸鈉7.2份。將該溶液,於0至10℃下,歷時30分鐘滴入5%鹽酸300份中之後,在於10℃以下施行1小時攪拌,而進行重氮化反應,便調製得重氮鎓鹽。
另一方面,一邊將2-磺基丙氧基苯胺23.1份利用氫氧化鈉調整為pH5,一邊溶解於水130份中。將所獲得的溶液,使用亞硫酸氫鈉10.4份及35%甲醛8.6份,依常法施行處理,便獲得甲基-ω-磺酸衍生物。
將所獲得的甲基-ω-磺酸衍生物,添加於先前所調製得的重氮鎓鹽中,並於0至15℃、pH2至4下施行5小時攪拌。將反應液利用氫氧化鈉調整為pH11之後,一邊維持該pH,一邊在80至95℃下施行5小時攪拌,接著,在其中添加100份氯化鈉而鹽析,經將析出固體施行過濾分離,便可獲得下述式(6)所示偶氮化合物130份的濕餅。
其次,在250份冰水中添加LeocolRTM
TD90(商品名、界面活性劑、LION股份有限公司製)0.10份,並激烈攪拌,且於其中添加三聚氯化氰8.0份,並於0至5℃下施行30分鐘攪拌,而獲得懸浮液。
將依上述方法所獲得偶氮化合物(5)100份的濕餅,溶解於水200份中,並將上述懸浮液歷時30分鐘滴入該溶液中。待滴入結束後,便將該溶液在pH5至6、0至10℃下施行6小時攪拌。
其次,將依上述方法所獲得偶氮化合物(6)130份的濕餅,溶解於水300份中,並歷時30分鐘滴入上述溶液中。待滴入結束後,便於pH6至7、25至35℃下施行6小時攪拌,再添加牛磺酸18.8份,且於pH7至9、75至80℃下施行3小時攪拌。將所獲得反應液冷卻至20至25℃後,再於該反應液中添加丙酮800份,並於20至25℃下施行1小時攪拌。藉由將析出固體施行過濾分離,便獲得濕餅95.0份。將該濕餅利用80℃熱風乾燥機施行乾燥,便獲得下述式(7)所示的本發明水溶性偶氮化合物(λ max 391nm)30.0份。
實施例1A(A)印墨之調製使用上述實施例1所獲得的本發明偶氮化合物,依表2所示組成比進行混合,而獲得本發明的印墨組成物,再分別使用0.45 μm薄膜過濾器施行過濾而將夾雜物去除。此外,水係使用離子交換水,並依印墨組成物的pH大約達9的方式,使用氫氧化鈉水溶液進行調整後,依總量達100份的方式添加水。
比較例1A比較例1A係取代實施例1所獲得的偶氮化合物,改為使用普遍採用為噴墨用黃色色素的C.I.Direct.Yellow 132做為色素成分,並依表2A相同的組成比,調製成比較用印墨組成物。
比較例2A比較例2A係取代實施例1所獲得的偶氮化合物,改為使用依照專利文獻4中的實施例1所記載方法合成的下述式(13)所示化合物做為色素成分,並依表2A相同的組成比,調製成比較用印墨組成物。所使用的化合物結構式係如下示。此外,評估係使用下述式(13)的鈉鹽實施。
(B)噴墨印刷使用噴墨印表機(Canon股份有限公司製 商品名:PIXUS ip7100),對光澤紙(Canon股份有限公司製 商品名:專業相片專用紙PR-101)施行噴墨記錄。噴墨記錄時,依獲得反射濃度為數階段灰階的方式製作圖像圖案,而獲得黃色印字物。
耐濕性試驗使用具有未印字部分與印字部分的印刷物實施。此外,耐光性試驗、耐氧化氮氣體試驗、及耐臭氧性試驗,係針對試驗前的印字物反射濃度D值最接近1的部分施行反射濃度測定。另外,反射濃度係使用測色系統(SpectroEye、GretagMacbeth公司製)施行測定。
記錄圖像的各種試驗方法、及試驗結果的評估方法,係如下所述。
(C)印刷物之色濃度針對光澤紙上所列印的圖像中,反射濃度最高的部分,使用上述測色系統施行黃濃度Dy值的測定。結果如表3A所示。評估基準係如下述:Dy值:1.70以上...........○Dy值:小於1.70、且達1.60以上....△Dy值小於1.60............×
(D)耐濕性試驗將在光澤紙所列印的試驗片,使用恆溫恆濕器(應用技研產業股份有限公司製),依50℃、90%RH開放放置7日,並依目視判定試驗前後的印字部分之色素(染料)對未印字部分的滲散情形。結果如表3A所示。評估基準係如下述:幾乎未發現色素對未印字部分的滲散情形...○略發現色素對未印字部分的滲散情形.....△明顯發現色素對未印字部分的滲散情形....×
(E)氙耐光性試驗將已在光澤紙上施行列印的試驗片設置於固定架上,並使用氙燈耐候試驗機Ci4000(ATLAS公司製),依0.36W/平方公尺放射照度施行100小時照射。
經試驗後,使用測色系統對反射濃度施行測色,並依(試驗後的反射濃度/試驗前的反射濃度)×100(%),計算求取色素殘存率,且使用該測色系統測定試驗前後的色差△E。
結果如表4A所示。
(F)耐氧化氮氣體性試驗在氮氧化物染色堅牢度試驗機GF-5(Suga Test Instruments公司製)的處理室中,放置已添加飽和亞硝酸鈉水溶液15ml、與5%硫酸水溶液10ml的培養皿,而產生氮氧化物氣體,並在該處理室內放置已在光澤紙1與光澤紙2上列印的試驗片,且暴露30分鐘。經暴露後,再將光澤紙於室溫下放置1週,待將過量吸收的氮氧化物氣體釋放出之後,便使用上述測色系統對反射濃度施行測色。經測定後,再依(試驗後的反射濃度/試驗前的反射濃度)×100(%)計算求取色素殘存率,並依3階段施行評估。
色素殘存率達80%以上...........○色素殘存率達70%以上、且小於80%.....△色素殘存率小於70%............×
結果如表3A所示。
(G)耐臭氧性試驗將已在光澤紙1與光澤紙2上列印的試驗片,使用耐臭氧試驗機(Suga Test Instruments公司製),在臭氧濃度10ppm、濕度60%RH、溫度24℃的環境下,放置8小時後,使用上述測色系統對反射濃度施行測色。經測定後,再依(試驗後的反射濃度/試驗前的反射濃度)×100(%)計算求取色素殘存率,並依3階段施行評估。
色素殘存率達85%以上...........○色素殘存率達80%以上、且小於85%.....△色素殘存率小於80%............×
結果如表3A所示。
(H)溶解性試驗針對實施例1A所獲得偶氮化合物、以及比較例1A與比較例2A中所使用的各化合物,施行對水溶解性的試驗。水係使用離子交換水,並在pH8附近、室溫(約25℃)下施行試驗。溶解性係依下述評估基準施行評估。
具有100g/L以上的水溶性.........○具有50g/L以上、小於100g/L的水溶性...△具有小於50g/L的水溶性..........×
結果如表5A所示。
由表3A的結果得知,使用C.I.Direct.Yellow 132的比較例1A,在(D)耐濕性試驗中略發現滲散情形,且在(G)耐臭氧性試驗中的色素殘存率為80以上、且小於85%,相對於實施例1A在同樣的前者試驗中幾乎無發現滲散情形,且在後者試驗中達85%以上的情況下,得知該等的堅牢性出現問題。此外,關於(C)色濃度,比較例2A係小於1.60,相對於實施例1A的達1.70以上,確認到比較例2A的色濃度有問題。關於該色濃度,實測值係如表4A所示。實施例1A的Dy值係較比較例2多出近9%,得知色濃度較高。
再者,由表5A中得知,在(E)耐光性試驗中,實施例1A的色素殘存率係89.0%、色差係4.6,相較於比較例1A的色素殘存率73.8%、色差16.2之下,具有明顯優越的耐光性。
再者,由表6A中得知,在(H)溶解性試驗中,對水的溶解性,相對於比較例1A所使用的C.I.Direct.Yellow 132係50g/L以上、且小於100g/L,實施例1A的印墨所使用色素化合物係100g/L以上,顯示出較比較例1A更高的水溶解性。
由以上的結果得知,實施例1A具有與比較例2A同等的優越堅牢性,且色濃度更優於比較例2A,在耐濕性、耐光性、耐臭氧性、及溶解性試驗中,顯示出較比較例1A更優越的結果。
除將實施例1的3-胺基苯磺酸17.3份,改為4-胺基苯磺酸17.3份之外,其餘均依如同實施例1的相同方法,獲得下述式(8)所示本發明的水溶性偶氮化合物(λ max 391nm)30.0份。
除將實施例1的3-胺基苯磺酸17.3份,改為2-胺基萘-4,8-二磺酸30.3份,並將2-甲氧基苯胺12.3份改為3-甲基苯胺10.7份之外,其餘均依如同實施例1的相同方法,獲得下述式(9)所示本發明的水溶性偶氮化合物(λ max 390nm)31.0份。
除將實施例1的3-胺基苯磺酸17.3份,改為2-胺基萘-6,8-二磺酸30.3份,並將2-甲氧基苯胺12.3份,改為苯胺9.3份之外,其餘均依如同實施例1的相同方法,獲得下述式(10)所示本發明的水溶性偶氮化合物(λ max 389nm)30.5份。
其次,在250份冰水中添加Leocol TD90(商品名、界面活性劑、LION股份有限公司製)0.10份,並激烈攪拌,且於其中添加三聚氯化氰8.0份,並於0至5℃下施行30分鐘攪拌,而獲得懸浮液。
將下述式(11)所示偶氮化合物(Chemco International製)溶解於水200份中,並將上述懸浮液歷時30分鐘滴入該溶液中。待滴入結束後,便將該溶液在pH5至6、0至10℃下施行8小時攪拌,而獲得溶液。
其次,將依如同實施例1的相同方法所獲得上述式(6)所示偶氮化合物130份的濕餅,溶解於水300份中,並歷時30分鐘滴入上述溶液中。待滴入結束後,便於pH6至7、25至35℃下施行6小時攪拌,再添加牛磺酸18.8份,且於pH7至9、75至80℃下施行3小時攪拌。將所獲得反應液冷卻至20至25℃後,再於該反應液中添加丙酮800份,並於20至25℃下施行1小時攪拌。藉由將析出固體施行過濾分離,便獲得濕餅95.0份。將該濕餅利用80℃熱風乾燥機施行乾燥,便獲得下述式(12)所示的本發明水溶性偶氮化合物(λ max379nm)31.0份。
(A)印墨之調製使用上述實施例2至5所獲得的本發明偶氮化合物,依表2所示組成比進行混合,而獲得本發明的印墨組成物,再分別使用0.45 μm薄膜過濾器施行過濾而將夾雜物去除。此外,水係使用離子交換水,並依印墨組成物的pH大約達9的方式,使用氫氧化鈉水溶液進行調整後,依總量達100份的方式添加水。將使用實施例2的化合物所調製得的印墨組成物設為實施例6,將使用實施例3的化合物所調製得的印墨組成物設為實施例7,將使用實施例4的化合物所調製得的印墨組成物設為實施例8,將使用實施例5的化合物所調製得的印墨組成物設為實施例9。
比較例1比較例1係取代表2中上述各實施例所獲得的偶氮化合物,改為使用普遍採用為噴墨用黃色色素的C.I.Direct.Yellow 132做為色素成分,並依表2相同的組成比,調製成比較用印墨組成物。
比較例2比較例2係取代表2中上述各實施例所獲得的偶氮化合物,改為使用依照專利文獻4中的實施例1所記載方法合成的下述式(13)所示化合物作為色素成分,並依表2相同的組成比,調製成比較用印墨組成物。此外,下述式(13)的化合物係使用鈉鹽。
比較例3比較例3係取代表2中上述各實施例所獲得的偶氮化合物,改為使用依照專利文獻5中的實施例1所記載方法合成的下述式(14)所示化合物做為色素成分,並依表2相同的組成比,調製成比較用印墨組成物。此外,下述式(14)的化合物係使用鈉鹽。
(B)噴墨印刷使用噴墨印表機(Canon股份有限公司製 商品名:PIXUS ip7100),對光澤紙(Canon股份有限公司製 商品名:專業相片專用紙PR-101)施行噴墨記錄。噴墨記錄時,依獲得反射濃度為數階段灰階的方式製作圖像圖案,而獲得黃色印字物。
實施。此外,耐光性試驗、耐氧化氮氣體試驗、及耐臭氧性試驗,係針對試驗前的印字物反射濃度D值最接近1的部分施行反射濃度測定。另外,反射濃度係使用測色系統(SpectroEye、GretagMacbeth公司製)施行測定。
記錄圖像的各種試驗方法、及試驗結果的評估方法,係如下所述。
(C)印刷物之色濃度針對光澤紙上所列印的圖像中,反射濃度最高的部分,使用上述測色系統施行黃濃度Dy值的測定。結果如表3、4所示。評估基準係如下述:Dy值:1.70以上............○Dy值:小於1.70、且達1.60以上.....△Dy值小於1.60.............×
(D)耐濕性試驗將在光澤紙所列印的試驗片,使用恆溫恆濕器(應用技研產業股份有限公司製),依50℃、90%RH開放放置7日,並依目視判定試驗前後的印字部分之色素(染料),對未印字部分的滲散情形。結果如表3所示。評估基準係如下述:幾乎未發現色素對未印字部分的滲散情形...○略發現色素對未印字部分的滲散情形.....△明顯發現色素對未印字部分的滲散情形....×
(E)氙耐光性試驗將已在光澤紙上施行列印的試驗片設置於固定架上,並使用氙燈耐候試驗機Ci4000(ATLAS公司製),依0.36W/平方公尺放射照度施行100小時照射。
經試驗後,使用測色系統對反射濃度施行測色,並依(試驗後的反射濃度/試驗前的反射濃度)×100(%),計算求取色素殘存率,且使用該測色系統測定試驗前後的色差△E。
結果如表5所示。
(F)耐氧化氮氣體性試驗在氮氧化物染色堅牢度試驗機GF-5(Suga Test Instruments公司製)的處理室中,放置已添加飽和亞硝酸鈉水溶液15ml、與5%硫酸水溶液10ml的培養皿,而產生氮氧化物氣體,並在該處理室內放置已在光澤紙1與光澤紙2上列印的試驗片,且暴露30分鐘。經暴露後,再將光澤紙於室溫下放置1週,待將過剩吸收的氮氧化物氣體釋放出之後,便使用上述測色系統對反射濃度施行測色。經測定後,再依(試驗後的反射濃度/試驗前的反射濃度)×100(%)計算求取色素殘存率,並依3階段施行評估。
色素殘存率達80%以上...........○色素殘存率達70%以上、且小於80%.....△色素殘存率小於70%............×
結果如表3所示。
(G)耐臭氧性試驗將已在光澤紙1與光澤紙2上列印的試驗片,使用耐臭氧試驗機(suga Test Instruments公司製),在臭氧濃度10ppm、濕度60%RH、溫度24℃的環境下,放置8小時後,使用上述測色系統對反射濃度施行測色。經測定後,再依(試驗後的反射濃度/試驗前的反射濃度)×100(%)計算求取色素殘存率,並依3階段施行評估。
色素殘存率達85%以上...........○色素殘存率達80%以上、且小於85%.....△色素殘存率小於80%............×
結果如表3所示。
(H)溶解性試驗針對實施例2至5所獲得偶氮化合物、以及比較例1與比較例3中所使用的各化合物,施行對水溶解性的試驗。水係使用離子交換水,並在pH8附近、室溫(約25℃)下施行試驗。溶解性係依下述評估基準施行評估。
具有100g/L以上的水溶性.........○具有50g/L以上、小於100g/L的水溶性...△具有小於50g/L的水溶性.........×
結果如表6所示。
由表3的結果得知,使用C.I.Direct.Yellow 132的比較例1,在(D)耐濕性試驗中略發現滲散情形,且在(G)耐臭氧性試驗中的色素殘存率為80以上、且小於85%,得知該等的堅牢性出現問題。使用式(13)所示化合物的比較例2之印墨,雖堅牢性不會有問題,但是(C)色濃度卻小於1.60,得知有問題。關於該色濃度的實測值係如表4所示。任一實施例的印墨之Dy值均較比較例2高出8%以上,得知色濃度較高。使用式(14)所示化合物的比較例3之印墨,雖就(C)色濃度、(D)耐濕性試驗、及(F)耐氧化氮氣體性試驗可獲得良好結果,但是在(G)耐臭氧性試驗的結果中,色素殘存率卻係80%以上、且小於85%,相較於各實施例均全部達85%以上的殘存率之下,難謂具有充分的堅牢性。
再者,由表5中得知,在(E)耐光性試驗中,實施例中色素殘存率最低的實施例6有89.4%、色差最大的係實施例9之6.2,相較於比較例1的色素殘存率74.5%、色差16.7、以及比較例3的色素殘存率83.9%、色差9.5之下,得知實施例的印墨具有明顯優越的耐光性。
再者,由表6中得知,在(H)溶解性試驗中,對水的溶解性,相對於比較例1所使用的C.I.Direct.Yellow 132係50g/L以上、且小於100g/L,各實施例的印墨所使用色素化合物係100g/L以上,顯示出較比較例1更高的水溶解性。
由以上的結果得知,各實施例具有與比較例2同等的優越堅牢性,且色濃度更優於比較例2,在耐濕性、耐光性、耐臭氧性及溶解性試驗中,顯示出較比較例1更優越的結果,且將顯示出較比較例3更優越耐臭氧性與耐光性的結果。
由以上的結果得知,本發明的水溶性偶氮化合物係適用於噴墨記錄用印墨組成物的調製,就各種堅牢性,即耐濕性、耐光性、耐臭氧性及耐氧化氮氣體性均極優越,且水溶解性較高,即使長期保存時仍不會發生沉澱或凝膠化的情形而呈安定。此外,本發明的偶氮化合物係具有較高的色濃度,並具有良好且鮮豔的色相。從該等特徵得知本發明的偶氮化合物係做為各種記錄用印墨色素,特別係做為噴墨印墨用黃色色素非常有用的化合物。
Claims (13)
- 一種水溶性偶氮化合物或其鹽,係依下述式(1)所示:
- 如申請專利範圍第1項之水溶性偶氮化合物或其鹽,其化學式(1)中,經(SO3 H)m 取代且具有虛線所示縮合環的苯基係2-萘基。
- 如申請專利範圍第1項之水溶性偶氮化合物或其鹽,係依下述式(2)所示:
- 如申請專利範圍第3項之水溶性偶氮化合物或其鹽,其 中,式(2)中的R係氫原子、甲基、甲氧基或磺基;l係1或2,n係1,x係3,y係2。
- 如申請專利範圍第3項之水溶性偶氮化合物或其鹽,係依下述式(3)所示:
- 一種印墨組成物,係含有申請專利範圍第1至5項中任一項之水溶性偶氮化合物或其鹽。
- 如申請專利範圍第6項之印墨組成物,其係含有水溶性有機溶劑。
- 如申請專利範圍第6項之印墨組成物,其係噴墨記錄用。
- 一種噴墨記錄方法,係使印墨滴依記錄信號噴出,而在被記錄材上施行記錄的噴墨記錄方法,其中,印墨係使用申請專利範圍第8項之印墨組成物。
- 如申請專利範圍第9項之噴墨記錄方法,其中,被記錄材係資訊傳遞用薄片。
- 一種著色物,係利用申請專利範圍第1至5項中任一項之水溶性偶氮化合物、或申請專利範圍第6或7項之印 墨組成物施行著色。
- 如申請專利範圍第11項之著色物,其中,著色係利用噴墨印表機施行。
- 一種噴墨印表機,係裝填著含有申請專利範圍第8項之印墨組成物的容器。
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