TWI400289B - 氣體阻隔性質經增強的容器和組成物 - Google Patents
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Description
本發明係關於包裝飲料，特別是關於藉由併入添加物至聚對苯二酸乙二醇酯(PET)及其共聚酯類中以增強包裝飲料容器之二氧化碳與氧氣阻隔性質，因而提高其內含物的保存期限。
聚對苯二酸乙二醇酯及其共聚酯類(下文中總稱為‘PET’)因具有優異之清晰、機械與氣體阻隔綜合性質而被廣泛用於製造碳化軟性飲料、果汁、水等之容器。儘管具有這些合宜性質，但因PET對二氧化碳與氧氣之氣體阻隔性質不足而限制PET在較小尺寸包裝上的用途以及在包裝氧氣敏感性產物(諸如，啤酒、果汁與茶產品)上的用途。於包裝工業中廣泛存在著進一步改善PET氣體阻隔性質的需求。
PET對二氧化碳之相當高滲透性限制了包裝碳化軟性飲料之較小容器用途。依容器大小而定，二氧化碳透過PET容器之滲透率乃在每天3－14 cc或每週1.5至2%範圍內(室溫下)。較小容器具有較大之表面積對體積比值而導致較高之相對損失率。為此之故，PET容器目前僅用於包裝碳化軟性飲料之較大容器，而選擇使用金屬罐與玻璃容器作為包裝碳化軟性飲料之較小容器。
碳化軟性飲料包裝中殘留之二氧化碳數量決定了保存期長短。一般而言，碳化軟性飲料容器係適當地填裝四倍於水體積之二氧化碳。通常可接受的是當容器中之二氧化碳透過容器側壁與封口損失17.5%時，包裝碳化軟性飲料之保存期結束。因此，PET對二氧化碳之滲透性決定了包裝碳化飲料的保存期，因而PET適供作為包裝材料。
許多技術業經研發或正值發展中以增強PET對小氣體分子之氣體阻隔性質。例如，頃經研發出增強PET容器的氣體阻隔所用之外或內塗層。該塗覆層通常為非常高阻隔的層，其為無機或有機者，且減緩氣體的擴散。然而此等技術之實施需要一般在製造包裝飲料的場合所不常利用到的塗覆設備，且因此需要大量資金投入，增加能源消耗，以及增加場地空間。在許多已然十分擁擠的飲料包裝工廠，增加額外的空間並不可行。
亦有經研發出的容器具有來在兩或更多PET層之間的高阻隔層。實現這些技術亦需相當大的資金投資與容器層碰撞外觀、阻隔與容器機械性能的分層。
PET之阻隔性添加物或具有固有阻隔性質之聚合物將是較佳的解決之道。前述解決之道不需其他的資金投資，因而亦無其他技術固有之限制。阻隔性添加物亦可於射出成型過程中加入而賦予下游操作更多的彈性。
L.M.Robeson and J.A.Faucher於J.Polymer Science,Part B 7,35－40(1969)中揭示可併入某些添加物至聚合物中以經由抗塑化機構提高它的模數與氣體阻隔性質。此一文章中揭露使用聚碳酸酯、聚乙烯氯化物、聚氧化二甲苯和聚環氧乙烷作為添加物。
在WO 01/12521中，Plotzker et al提議使用選自4－羥基苯酸酯及其相關分子之添加物以提高PET之氣體阻隔性質。此一公告專利申請案揭示以下結構是所示之阻隔性添加物：HO－AR－COOR，HO－AR－COOR1COO－AR－OH，HO－AR－CONHR，HO－AR－CO－NHR3－COO－AR－OH，HO－AR－CONHR2NHCO－AR－OH
在前述結構中，AR係選自經取代或未經取代次苯基或萘所組成之族團。而R1
，R2
和R3
係選自C1－C6烷基、苯基與萘基所組成之族團。
先前技藝中揭示之前述添加物僅中度改善PET阻隔性質，在5重量百分比填料量之最佳實施例情況下，氧氣阻隔性質小於2.1倍。然而，在此一填料量下，PET瀕臨實際上分解且固有黏度(IV)顯著降低。雖然減少添加物之數量會減低PET的分解，但也降低阻隔性質改善因子，所以，使用這些添加物於包裝碳化軟性飲料或氧氣敏感性食品中並無實際好處。部分的IV損失係因為添加了小分子添加物的緣故。當添加物含有可與PET反應之功能基而導致分子量減低時會導致其它的IV損失。具有反應性功能基之添加物通常較易溶於PET中，因而不會造成瓶子模糊不清。具有顯著較低IV之PET不可用於吹模容器(諸如，飲料容器)中。此外，較低IV之PET使得容器具有較差的機械性質(諸如，蠕變、液滴撞擊(drop impact)，等)。更甚者，由較低IV之PET製成之PET容器具有較差之應力龜裂抗性(stress cracking resistance)－其在容器用途中不適宜。
PET業經改質或摻合其他成分以增強PET之氣體阻隔性質。其實例包括聚乙烯萘(PEN)/PET共聚物或摻合物，經異萘(IPA)改質之PET，摻合聚異苯二酸乙二醇酯(PEI)或聚醯胺之PET(諸如，尼龍)，以及用間苯二酚為底質之二醇類改質的PET。對用以獲致2倍或更高之中度阻隔性質增強的PET共聚物而言，改質通常大於全部共聚單體之10－20重量%或更高。當PET經改質至此一高程度時，PET之拉伸特性急遽變化而致使正常PET容器設計不能被用以製造容器。使用這些PET共聚物模製傳統PET容器會導致該容器無法完全拉伸而使得最後極難以製得容器。即使可製得此一容器，它亦不具有經改善之阻隔性能且物理性能受損，因此不能夠用於包裝碳化軟性飲料。美國專利案5,888,598與6,150,450號揭示具有較厚側壁以抵消較高拉伸比值的重新設計PET容器。但是，此一較厚容器需要新的模具(其必須額外之資金投資)。較厚容器因為需要較長時間去冷卻與加熱較厚之側壁，故亦以較低之產製比製得。此外，含有聚醯胺(諸如，尼龍)之PET會變黃與模糊而不如傳統PET那般清晰。
因此，業界亟需一種以不導致PET實際分解、不實際上影響PET拉伸比且不負面影響PET清晰度的方式增強PET阻隔性能以供用於需要增強阻隔性能之用途(諸如，碳化飲料與氧氣敏感性飲料及食物的包裝)中。
本發明藉由提供具有增強氣體阻隔性質之聚酯容器而達到上述需求，該聚酯容器包含由聚酯與嘌呤衍生物所組成之聚酯組成物。
根據特定實施體系，聚酯組成物中之聚酯包含聚對苯二酸乙二醇酯為底質之共聚物(PET共聚物)。在特定實施體系中，聚酯包含具有小於20%二酸組成分改良(modification)和/或小於10%二醇組成分改良的PET共聚物(其係以100莫耳%二酸組成分與100莫耳%二醇組成分為基準)。
合宜之聚酯組成物包含化學結構式I所示之化合物：
式中，R1
，R3
，R5
和R7
各別示氫原子，芳胺基，烷氧基，芳氧基，烯基，炔基，或直鏈、支鏈、分枝或環狀之烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基；t，t1
，x，x1
，x2
，y和z各別獨立地示單鍵或雙鍵；t’，x’，y’和z’各別獨立地示0或1；x”，y”和w’各別獨立地示1或2；其中，當x示一雙鍵時，x1
為單鍵；當x1
為雙鍵時，x和x2
為單鍵；當x2
為雙鍵時，x1
和t1
為單鍵；當t為雙鍵時，t1
和z為單鍵；當z為雙鍵時，t為單鍵；當t1
為雙鍵時，t和x2
為單鍵；當x為雙鍵時，x’為0；當x或x1
為雙鍵時，x”為1；當y為雙鍵時，y’為0且y”為1；當t或t1
為雙鍵時，t’為0；當z和t為單鍵時，w’為2；當z或t為雙鍵時，w’為1；當z為雙鍵時，z’為0；當x，y或z各別獨立地示單鍵時，x’，y’和z’各別獨立地示1；R2
，R4
和R6
各別獨立地示單鍵或雙鍵所連接的部分；其中，當R2
，R4
或R6
示單鍵所連接的部分時，R2
，R4
或R6
各別獨立地包含氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈，分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基；而R1 0
示氫原子，芳胺基，烷氧基，芳氧基，烯基，炔基，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基；當R2
，R4
或R6
示雙鍵所連接的部分時，R2
，R4
或R6
各別獨立地包含氧原子，硫原子，CR8
R9
，SO2
或NR1 0
；R8
和R9
各別示氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基；而R1 0
包含氫原子，芳胺基，烷氧基，芳氧基，烯基，炔基，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基；其中，當x”示2時，則二個R2
可為相同或不同之基團，當y”示2時，則二個R4
可為相同或不同之基團；以及當w’示2時，則二個R6
可為相同或不同之基團。
在結構式I所示化合物之另一實施體系中，嘌呤衍生物包含化學結構式II所示之化合物：
式中，t1
，x，x1
，y和z示單鍵；x2
和t示雙鍵；w’，x’，y’，z’，x”和y”示1；以及t’示0；R2
和R4
各別示含有氧原子，硫原子，CR8
R9
，SO2
或NR1 0
之雙鍵所連接的部分；以及R1
，R3
，R5
和R6
各別示氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基。
在結構式I所示化合物之另一實施體系中，嘌呤衍生物包含化學結構式III所示之化合物：
式中，x，x1
，y和t與t1
示單鍵；x2
和z示雙鍵；t’，w’，x’，y’，x”和y”示1；z’示0；R2
和R4
各別示含有氧原子，硫原子，CR8
R9
，SO2
或NR1 0
之雙鍵所連接的部分；以及R1
，R3
，R6
和R7
各別獨立地包含氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基。
在結構式I所示化合物之另一實施體系中，嘌呤衍生物包含化學結構式IV所示之化合物：
式中，x，x1
，y，t，t1
和z示單鍵；x2
示雙鍵；t’，w’，x’，y’，z’，x”和y”示1；R2
，R4
和R6
各別示含有氧原子，硫原子，CR8
R9
，SO2
或NR1 0
之雙鍵所連接的部分；以及R1
，R3
，R5
和R7
各別獨立地包含氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基。
在結構式I所示化合物之另一實施體系中，嘌呤衍生物包含化學結構式V所示之化合物：
式中，x，x1
，t1
和z示單鍵；x2
，t和y示雙鍵；w’，x’，z’，x”和y”示1；y’和t’示0；R4
示含有氧原子，硫原子，CR8
R9
，SO2
或NR1 0
之雙鍵所連接的部分；以及R1
，R2
，R5
和R6
各別獨立地包含氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基。
在另一實施體系中，嘌呤衍生物包含化學結構式VI所示之化合物：
式中，x，x2
，y和z示雙鍵；x1
，t和t1
示單鍵；t’，w’，x”和y”示1；x’，y’和z’示0；R2
，R4
，R6
及R7
示氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基。
在結構式I所示化合物之另一實施體系中，嘌呤衍生物包含化學結構式VII所示之化合物：
式中，x，x2
和t示雙鍵；t1
，x1
，y和z示單鍵；w’，y’，z’，x”和y”示1；t’和x’示0；R2
示含有氧原子，硫原子，CR8
R9
，SO2
或NR1 0
之雙鍵所連接的部分；以及R3
，R4
，R5
和R6
各別獨立地包含氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基。
在結構式I所示化合物之另一實施體系中，嘌呤衍生物包含化學結構式VIII所示之化合物：
式中，x2
，y和t示雙鍵；x，x1
，t1
和z示單鍵；w’，x’，z’，x”和y”示1；t’和y’示0；R4
示含有氧原子，硫原子，CR8
R9
，SO2
或NR1 0
之雙鍵所連接的部分；以及R1
，R2
，R5
和R6
各別獨立地包含氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基。
在結構式I所示化合物之另一實施體系中，嘌呤衍生物包含化學結構式IX所示之化合物：
式中，x1
，y，t1
和z示雙鍵；x，x2
和t示單鍵；w’，x’，x”和y”示1；t’，y’和z’示0；R1
，R2
，R4
及R6
示氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基。
根據另一實施體系，本發明包含一種增強聚酯容器之氣體阻隔性質的方法，其包括摻合聚酯與嘌呤衍生物以形成聚酯組成物。根據特定實施體系，聚酯組成物可形成物件(諸如，容器)。
此外，在本發明之另一實施體系中，形成容器的步驟包含包括拉伸吹模。本發明之特定實施體系提供具有增強氣體阻隔性質，尤其是，對二氧化碳與氧氣之增強氣體阻隔性質之聚酯容器(諸如，PET容器)。由此使得本發明之某些實施體系特別適合用以包裝碳化軟性飲料與氧氣敏感性飲料及食物。特定實施體系可獲致此一增強氣體阻隔性質且同時保有可接受之物理性質與澄清度。
本發明之其他目的，特徵與優點將藉由下列詳細說明與申請專利範圍而更形清楚。
本發明包括具有增強氣體阻隔性質之聚酯容器與具有增強氣體阻隔性質之聚酯容器的製造方法。聚酯容器與根據本發明實施體系製造該容器之方法進一步說明於下文與附圖1－4中。
本發明適用於任何聚酯且適供用於需要高度氣體阻隔性質之用途中。適供用於本發明之實施體系中的聚酯包括PET共聚物、聚乙烯萘(PEN)、聚異苯二甲酸乙二醇酯，等。PET共聚物因其可供用於多種阻隔用途(諸如，薄膜與容器)而最為有用。適當之容器包括，但不限於瓶子、圓桶、玻璃水瓶、清涼飲料瓶，等。
適供用於本發明之實施體系中的PET共聚物包括具有來自乙二醇之重複單元的二醇組成分與具有來自對苯二甲酸之重複單元的二酸組成分。在特定實施體系中，PET共聚物具有少於20%之二酸，10%之二醇改良或兼具兩者(以100莫耳%二甲酸成分與100莫耳%二醇成分為基準)。前述PET共聚物係為習知的。
聚酯(包括PET共聚物)具有介於聚合物鏈結之間的自由體積。如熟習此藝之士所習知的，聚酯(諸如，PET共聚物)中之自由體積數量是它們對氣體分子的阻隔性質決定因子。自由體積愈小，氣體擴散愈少，因而，對氣體分子之阻隔愈大。理想的，氣體阻隔增強添加物係至少部分地分布於聚酯鏈結間之聚酯自由體積中。
在特定實施體系中，聚酯組成物包含聚酯以及包含嘌呤衍生物(其進一步說明於下)之增強氣體阻隔添加物。聚酯組成物之嘌呤衍生物在低裝載量下，宜在聚酯組成物之約0.2－10重量%，更宜為3－10重量%，且最宜為3－5重量%範圍內，可增強聚酯組成物之氣體阻隔性質。在低裝載量下產生少許阻隔改良因子(BIF)。雖然，BIF中之改良實際上是在高裝載量下，但PET之物理性質破壞而使之更難形成容器。BIF是增強氣體阻隔性質之衡量標準(不含添加物之聚酯組成物的氣體傳送速率相對於含添加物之聚酯組成物的氣體傳送速率之比值)。
根據另一實施體系，聚酯組成物包含：a)在聚酯組成物中之聚酯存在數量係在聚酯組成物之約90至約99.8重量%範圍；以及b)在聚酯組成物中之嘌呤衍生物存在數量係在聚酯組成物之約0.2至約10重量%範圍。
在特定實施體系中，聚酯包含以聚對苯二甲酸乙二醇酯為主之共聚物，其具有少於20%之二酸改質，10%之二醇改質或兼具兩者(以100莫耳%二酸成分與100莫耳%二醇成分為基準)。
在另一特定實施體系中，在聚酯組成物中之嘌呤衍生物存在數量係在聚酯組成物之約3至約10重量%範圍。在另一特定實施體系中，在聚酯組成物中之嘌呤衍生物存在數量係在聚酯組成物之約3至約5重量%範圍。
在特定實施體系中，嘌呤衍生物具有通式I所示化學結構：
式中，R1
，R3
，R5
和R7
各別示氫原子，芳胺基，烷氧基，芳氧基，烯基，炔基，或直鏈、支鏈或環狀之烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基；t，t1
，x，x1
，x2
，y和z各別示單鍵或雙鍵；t’，x’，y’和z’各別示0或1；x”，y”和w’各別示1或2；其中，當x示一雙鍵時，x1
為單鍵；當x1
為雙鍵時，x和x2
為單鍵；當x2
為雙鍵時，x1
和t1
為單鍵；當t為雙鍵時，t1
和z為單鍵；當z為雙鍵時，t為單鍵；當t1
為雙鍵時，t和x2
為單鍵；當x為雙鍵時，x’為0；當x或x1
為雙鍵時，x”為1；當y為雙鍵時，y’為0且y”為1；當t或t1
為雙鍵時，t’為0；當z和t為單鍵時，w’為2；當z或t為雙鍵時，w’為1；當z為雙鍵時，z’為0；當x，y或z各別示單鍵時，x’，y’和z’各別示1；R2
，R4
和R6
各別示單鍵或雙鍵所連接的部分；其中，當R2
，R4
或R6
示單鍵所連接的部分時，R2
，R4
和R6
各別獨立地包含氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基；而R1 0
示氫原子，芳胺基，烷氧基，芳氧基，烯基，炔基，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基；當R2
，R4
或R6
示雙鍵所連接的部分時，R2
，R4
或R6
各別獨立地包含氧原子，硫原子，CR8
R9
，SO2
或NR1 0
；R8
和R9
各別示氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基；而R1 0
示氫原子，芳胺基，烷氧基，芳氧基，烯基，炔基，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基；其中，當x”示2時，則二個R2
可為相同或不同之基團，當y”示2時，則二個R4
可為相同或不同之基團；以及當w’示2時，則二個R6
可為相同或不同之基團。
如熟習此一之士習知的，上述部分可再經以下基團取代：氫原子，鹵原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或任何其他可行的功能基。
在式I化合物之一實施體系中，嘌呤衍生物包含7H－嘌呤，其具有下列化學結構：
式中，x，x2
，y和t示雙鍵；x1
，t1
和z示單鍵；x’，y’和t’示0；x”，y”，z’和w’示1；以及R2
，R4
，R5
和R6
示氫原子。
在式I化合物之另一實施體系中，嘌呤衍生物包含化學結構式II所示之化合物：
式中，t1
，x，x1
，y和z示單鍵；x2
和t示雙鍵；w’，x’，y’，z’，x”和y”示1；以及t’示0；R2
和R4
各別示含有氧原子，硫原子，CR8
R9
，SO2
或NR1 0
之雙鍵所連接的部分；以及R1
，R3
，R5
和R6
各別示氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基，其中，各基團可如上文所述地再經取代。
在式II化合物之特定實施體系中，嘌呤衍生物包含可可鹼(theobromine)，具有以下化學結構式之嘌呤二酮：
式中，R1
和R6
示氫原子；R2
和R4
示氧原子；以及R3
和R5
示甲基。
在式II化合物之另一實施體系中，嘌呤衍生物包含咖啡鹼(caffeine)，具有以下化學結構式之嘌呤二酮：
式中，R6
示氫原子；R2
和R4
示氧原子；以及R1
，R3
和R5
示甲基。
在式II化合物之另一實施體系中，嘌呤衍生物包含茶葉鹼(theophylline)，具有以下化學結構式之嘌呤二酮：
式中，R5
和R6
示氫原子；R2
和R4
示氧原子；以及R1
和R3
示甲基。
在式II化合物之再一實施體系中，嘌呤衍生物包含黃嘌呤(xanthine)，具有以下化學結構式之嘌呤二酮：
式中，R1
，R3
，R5
和R6
示氫原子；而R2
和R4
示氧原子。
在式I化合物之另一實施體系中，嘌呤衍生物包含化學結構式III所示之化合物：
式中，x，x1
，y和t與t1
示單鍵；x2
和z示雙鍵；t’，w’，x’，y’，x”和y”示1；z’示0；R2
和R4
各別示含有氧原子，硫原子，CR8
R9
，SO2
或NR1 0
之雙鍵所連接的部分；以及R1
，R3
，R6
和R7
各別獨立地包含氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基，其中，各基團可如上文所述地再經取代。
在式I化合物之另一實施體系中，嘌呤衍生物包含化學結構式IV所示之化合物：
式中，x，x1
，y，t，t1
和z示單鍵；x2
示雙鍵；t’，w’，x’，y’，z’，x”和y”示1；R2
，R4
和R6
各別示含有氧原子，硫原子，CR8
R9
，SO2
或NR1 0
之雙鍵所連接的部分；以及R1
，R3
，R5
和R7
各別獨立地包含氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基，其中，各基團可如上文所述地再經取代。
在式IV化合物之特定實施體系中，嘌呤衍生物包含尿酸(uric acid)，具有以下化學結構式之嘌呤二酮：
式中，R1
，R3
，R5
和R7
示氫原子；而R2
，R4
和R6
示氧原子。
在式I化合物之另一實施體系中，嘌呤衍生物包含化學結構式V所示之化合物：
式中，x，x1
，t1
和z示單鍵；x2
，t和y示雙鍵；w’，x’，z’，x”和y”示1；y’和t’示0；R4
示含有氧原子，硫原子，CR8
R9
，SO2
或NR1 0
之雙鍵所連接的部分；以及R1
，R2
，R5
和R6
各別獨立地包含氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基，其中，各基團可如上文所述地再經取代。
在式V化合物之特定實施體系中，嘌呤衍生物包含包含具有以下化學結構式之鳥嘌呤(guanine)：
式中，R1
，R5
和R6
各別示氫原子；R2
示胺基，R4
示氧原子。
在另一實施體系中，嘌呤衍生物包含化學結構式VI所示之化合物：
式中，x，x2
，y和z示雙鍵；x1
，t和t1
示單鍵；t’，w’，x”和y”示1；x’，y，和z’示0；R2
，R4
，R6
及R7
示氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基，其中，各基團可如上文所述地再經取代。
在式VI化合物之特定實施體系中，嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之腺嘌呤(adenine)：
式中，R2
，R6
和R7
示氫原子；而R4
示胺基。
在式I化合物之另一實施體系中，嘌呤衍生物包含化學結構式VII所示之化合物：
式中，x，x2
和t示雙鍵；t1
，x1
，y和z示單鍵；w’，y’，z’，x”和y”示1；t’和x’示0；R2
示含有氧原子，硫原子，CR8
R9
，SO2
或NR1 0
之雙鍵所連接的部分；以及R3
，R4
，R5
和R6
各別獨立地包含氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基，其中，各基團可如上文所述地再經取代。
在式VII化合物之特定實施體系中，嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之鳥嘌呤(guanine)：
式中，R3
，R5
和R6
各別示氫原子；R2
示氧原子，而R4
示胺基。
在式I化合物之另一實施體系中，嘌呤衍生物包含化學結構式VIII所示之化合物：
式中，x2
，y和t示雙鍵；x，x1
，t1
和z示單鍵；w’，x’，z’，x”和y”示1；t’和y’示0；R4
示含有氧原子，硫原子，CR8
R9
，SO2
或NR1 0
之雙鍵所連接的部分；以及R1
，R2
，R5
和R6
各別獨立地包含氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基，其中，各基團可如上文所述地再經取代。
在式VIII化合物之特定實施體系中，嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之7－甲基鳥嘌呤(7－methylguanine)：
式中，R1
和R6
各別示氫原子；R2
示胺基，R4
示氧原子而R5
示甲基。
在式VIII化合物之另一特定實施體系中，嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之硫代鳥嘌呤(thioguanine)：
式中，R1
，R5
和R6
各別示氫原子；R2
示胺基，而R4
示硫原子。
在式VIII化合物之再一特定實施體系中，嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之6－氫硫基嘌呤(6－mercaptopurine)：
式中，R1
，R2
，R5
和R6
示氫原子；而R4
示硫原子。
在式VIII化合物之再一特定實施體系中，嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之6－羥基嘌呤(hypoxanthine)：
式中，R1
，R2
，R5
和R6
示氫原子；而R4
示氧原子。
在式I化合物之另一實施體系中，嘌呤衍生物包含化學結構式IX所示之化合物：
式中，x1
，y，t1
和z示雙鍵；x，x2
和t示單鍵；w’，x’，x”和y”示1；t’，y’和z’示0；R1
，R2
，R4
和R6
獨立地包含氫原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或直鏈、支鏈、分枝或環狀烷基、烯基、炔基，芳基，雜芳基，雜環基或醯基，其中，各基團可如上文所述地再經取代。
在式IX化合物之特定實施體系中，嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之1H－嘌呤：
式中，R1
，R2
，R4
和R6
示氫原子。
在式IX化合物之另一特定實施體系中，嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之二胺基嘌呤：
式中，R1
和R6
示氫原子；而R2
和R4
示胺基。
如本文中所用之“烷基”一詞除非另外指明，否則係指飽和直鏈、支鏈或環狀之一級、次級或三級(C1－C20)烴基，尤其是包括甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，第三丁基，戊基，異戊基，新戊基，己基，異己基。此用詞包括經或未經取代之烷基。烷基之取代基係選自氫原子，鹵原子，羥基，胺基，醯胺基，烷胺基，芳胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，醯基，烯基，炔基，氰基，磺酸基，硫酸根，氫硫基，亞胺基，磺醯基，次磺酸基，亞磺醯基，胺磺醯基，膦醯基，次膦醯基，磷醯基，膦基，硫酯，硫醚，酐，羥亞胺基，肼基，胺基甲醯，膦酸，膦酸根，或任何其他可行的功能基。
如本文中所用之“烯基”一詞除非另外指明，否則係指飽和直鏈、支鏈或環狀之具有至少一個雙鍵的C2－C10烴基。烯基可如上烷基中所述之相同方式經取代且亦可隨意經烷基(經取代或未經取代)所取代。
如本文中所用之“炔基”一詞除非另外指明，否則係指飽和直鏈、支鏈或環狀之具有至少一個雙鍵的C2－C10烴基。炔基可如上烷基中所述之相同方式經取代且亦可隨意經烷基(經取代或未經取代)所取代。
如本文中所用之“芳基”一詞除非另外指明，否則係指任何源自芳香環之功能基或取代基。非限制性實例包括苯基，聯苯基或萘基。該詞包括經取代或未經取代之部分。芳基可隨意經一或多個如以上烷基中所述部分或經或未經取代之烷基所取代。
如本文中所用之“雜芳基”或“雜芳族基”係指至少包含一個硫原子，氧原子，氮原子或磷原子於芳香環中的芳族部分或不飽和環狀部分。非限制性實例包括呋喃基，吡啶基，嘧啶基，噻嗯基，異噻唑基，咪唑基，四唑基，吡嗪基，苯並呋喃基，苯並噻吩基，喹啉基，異喹啉基，苯並噻嗯基，異苯並呋喃基，吡唑基，吲唑基，異吲唑基，苯並咪唑基，嘌呤基，咔唑基，噁唑基，噻唑基，異噻唑基，1,2,4－三唑基，異噁唑基，吡咯基，喹唑啉基，噠嗪基，噲啉基，酞嗪基，喹噁啉基，黃嘌呤基，次黃嘌呤基以及喋啶基。雜芳基或雜芳族基可隨意經一或多個如以上烷基中所述部分或經或未經取代之烷基所取代。
“雜環基”一詞係指可選擇性地經取代之飽和非芳族環狀基團，且其中在環中具有至少一個雜原子或非碳原子，例如氧，硫，氮，或磷。該雜環基可選擇性地以相同於上述雜芳基的方式經取代。
如本文中所用之“芳烷基”一詞除非另外指明，否則係指經由如上定義烷基連接至分子的如上定義芳基。如本文中所用之“烷芳基”一詞除非另外指明，否則係指經由如上定義芳基連接至分子的如上定義烷基。芳烷基或烷芳基可隨意經一或多個選自羥基，羧基，甲醯胺基，羰烷氧基，醯基，胺基，鹵基，烷胺基，烷氧基，芳氧基，硝基，氰基，磺基，硫酸根絡，二氧磷基，磷酸根，以及膦酸根。
如本文中所用之“鹵基”一詞特別包括氯基，溴基，碘基與氟基。
如本文中所用之“烷氧基”一詞除非另外指明，否則係指結構式－O－烷基(其中，烷基悉如以上定義)所示部分。
如本文中所用之“醯基”一詞係指結構式C(O)R’所示基團，其中，R’係指烷基，芳基，雜芳基，芳烷基或烷芳基，其中，這些基團悉如上定義。
如上所述地，本發明之聚酯組成物可用以製造需要增強氣體阻隔性質之容器。簡而言之，前述容器係藉由傳統方法(諸如，溶解形成)而由上述聚酯組成物形成所要之容器。適當之溶解形成方法包括，但不限於注模法，擠壓法，熱形成法與壓模法。製造本發明容器之最佳方法是拉伸吹模法。
併入嘌呤衍生物添加物至容器與聚酯組成物中的方法亦於本文中提出。此等方法亦為熟習此藝之士所習知的。例如，添加物可直接在注模過程中饋入聚酯中，於注模前預先與聚酯樹脂摻合，或者與PET在高濃度下併入為母體混合物，然後，在容器注模前與聚酯樹脂摻合。
附圖1說明根據本發明之實施體系的系統10，其係供製造硬性容器初步加工成品12(示於附圖2)以及從初步加工成品製得之硬性容器14(示於附圖3)。如附圖1所見及地，PET 20和增強氣體阻隔添加物22(諸如，嘌呤衍生物)被加至加料斗或送料斗24中，其將各成分運送至熱熔擠壓器26中，各成分於其中溶解與摻合。然後，熱熔擠壓器26再擠壓PET20之熔融混合物與氣體阻隔增強添加物22至注模裝置28中而形成初步加工成品12。冷卻初步加工成品12且從注模裝置28移除並送至拉伸吹模裝置30，於其間拉伸吹模初步加工成品12成為完工之剛性容器14。
初步加工成品之熔融駐留時間宜小於五分鐘，且較宜為1－3分鐘。熔融溫度宜為約270－300℃，更宜為約270－290℃。熔融駐留時間開始於PET 20與氣體阻隔增強添加物22進入熱熔擠壓器26中且開始溶解之時，且結束於溶融摻合物注入注模中而形成初步加工成品12之後。
在特定之實施體系中，注模方法可藉由施壓於模具孔隙中以使模垢(plate－out)減至最少，其係如共同審理中之美國專利申請案(標題為“Pressurized Tooling for Injection Molding and Method of Using”,其併為本文之參考資料，於2006年9月15日由Schultheis,et al申請)中所揭示。施壓於模具孔隙藉由減少或完全消除添加物經由PET共聚物擴散而澱積於模具內表面上而改變加工循環之動力學。模具孔隙之適宜壓力可針對特定聚合物材料，聚合物基質或添加物而調節至最高值。
經改良之注模方法(未示出)包括施壓於模具之額外步驟，其係藉由引入高壓氣體至模具之模具孔隙中(其中，模具孔隙定義容器初步加工成品的形狀)；將聚酯組成物引入模具孔隙中；冷卻聚酯組成物而形成容器初步加工成品；再從模具孔隙移除容器初步加工成品。
高壓氣體可為任何不對聚酯組成物產生不利影響的氣體。非限制性實施例包括空氣及其個別成分(氧氣、氮氣與二氧化碳)；惰性氣體(氬、氖、氦與氙)；及其混合物。在特定實施體系中，模具孔隙經加壓至約1－1000 psig的範圍。
如同熟悉此藝之士所習知的，容器可藉由吹模容器初步加工成品而製得。適當之初步加工成品與容器構造之實例揭示於US專利5,888,598中(其揭示內容併為本文參考資料)。
聚酯容器初步加工成品12示於附圖2中。此一初步加工成品12係由PET為底質之樹脂注模而得且包含螺紋頸加工112，其下端結束於栓蓋凸緣114中。在栓蓋凸緣114下面通常有一圓柱體剖面116，其結束於通常內徑漸增部分118以增加瓶壁厚度。在部分118之下有一延長本體部分120。
初步加工成品12(附圖2中所示)可經拉伸吹模而形成容器14(示於附圖3和4中)。容器14包含一外殼124，其含有界定容器口128之螺紋頸加工126，在螺紋頸加工下面之栓蓋凸緣130，從栓蓋凸緣延伸出之錐形部分132，延伸至錐形部分之下的本體部分134，以及容器底部之基底136。容器14適供用以製造包裝飲料138(如附圖4中所示)。包裝飲料138包含裝在容器14中之飲料(諸如，碳酸蘇打飲料)以及密封容器口128之封口140。
聚酯容器可隨意包含很多層(如共同審理專利申請案號碼60/825,861中所述，該案於2006年9月15日申請，標題為“Multilayer Container having Small Molecule Barrier Additives”，其揭示內容併為本文之參考資料)。多層容器使得添加物(其在單層容器中通常揮發性太大而無法包留)可以使用於阻隔層中，此係因為低分子量添加物係包含於沒有低分子量添加物之二外層間而避免低分子量添加物和注模裝置表面鑲接觸的緣故。
簡而言之，多層容器包含至少二外層，其包括一聚合物基質與介於二外層間之至少一阻隔層。至少一阻隔層包含聚酯組成物，該組成物含有聚酯以及包含嘌呤衍生物的增強氣體阻隔添加物。適當地，低分子量添加物於多層容器中的存在量係在約0.2－10重量%範圍，至少二外層在容器之約99－20重量%範圍，而一或更多阻隔層在容器之約1－80重量%範圍。在另一特定實施體系中，多層容器還包括介於至少一阻隔層與至少二外層間的至少一中間層。
初步加工成品12，容器14，以及包裝飲料138僅為使用本發明之初步加工成品的應用實例而已。吾人須知本發明方法與裝置可用以製造具有各種組態之初步加工成品及容器。
本發明利用以下實施例(其非用以限制本發明之範圍)做更進一步說明。相反的，吾人清楚了解熟悉此技藝之士於看完本說明書內容之後，即可在不偏離本發明之精神和/或所附申請專利範圍下獲致各種其他實施體系，改良及相等物。
商售聚酯容器級樹脂(Kosa,Spartanburg,South Carolina)於真空烤箱中，140℃下乾燥過夜至濕度低於50 ppm。添加物在真空烤箱中，70℃下乾燥過夜以移除錶面濕氣。容器用單純PET以及PET與不同量添加物之組成物製成。使用實驗級Arburg單位孔隙注模機器做為注模之用。初步加工成品用Sidel SBO 2/3吹模機器製成可接受外形容器。24.5g初步加工成品製得500 ml容器。
容器之氧氣穿透率係使用Mocon 2/60型儀器，於22.2℃與50%相對濕度(RH)下，利用N2
/H2
(99：1)及10 mL/min另一側氣流沖滌速率下測得。結果示於表1中。阻隔改善因子(BIF)係定義為含添加物之聚酯容器的氧氣穿透率相對於不含添加物之聚酯容器的氧氣穿透率的比值。
500 mL容器之氧氣BIF因為PET組成物中之咖啡鹼添加物而明顯地改善且不破壞容器之IV或澄清度。
商售聚酯容器級樹脂(Voridian,Kingsport,Tennessee)係依照如實施例1中所述若製備，注模，與吹模。26.5克的初步加工成品製成20 oz的容器。
瓶子內充填乾冰以獲致56 psi內壓。二氧化碳從瓶子喪失比值係於22℃及50% RH下，使用美國專利編號5473161(其併為本文之參考資料)中所述之方法測得。結果示於表2中。阻隔改善因子(BIF)係經定義為不含添加物之聚酯容器的二氧化碳喪失比值除以含添加物之聚酯容器的二氧化碳喪失比值。每一容器之仿造碳化軟性飲料貨架壽命係如美國專利5,473,161號中所述。
20 oz聚酯容器之二氧化碳BIF因為PET組成物中之咖啡鹼添加物而明顯地改善，顯著地增加聚酯容器之二氧化碳貨架壽命。
商售聚酯容器級樹脂(Kosa,Spartanburg,South Carolina)如實施例1中所述製成，注模，與吹模。21g初步加工成品製得12 oz容器。二氧化碳從瓶子之喪失比值與二氧化碳貨架壽命係如實施例2中所述測得。結果示於表3中。
12 oz容器之二氧化碳BIF因為PET組成物中之咖啡鹼添加物而明顯地改善，顯著地增加聚酯容器之二氧化碳貨架壽命且不破壞容器之IV。
商售聚酯容器級樹脂(Kosa,Spartanburg,South Carolina)結合咖啡鹼(12重量%)，丸粒化，且於140℃下乾燥。混合如實施例1中所述製得之混合物與經乾燥PET而在注模前獲得3重量%之咖啡鹼裝載值，如實施例1中所述地，在38℃模具溫度設定下製得21g可接受之初步加工成品。於注模期間內之不同時間點收集初步加工成品且將之切成兩半以用Hunter lab計量器測得初步加工成品的顏色。結果示於表4中。時間0代表不含咖啡鹼之PET初步加工成品。Hunter L＊
，a＊
，b＊
顏色空間是以對比色理論為基準之3－維矩形顏色空間且延伸至黃色區域；其中，在L＊
(亮度)軸上，白色是為100而黑色是為0，在a＊
(紅－綠)軸上，紅色是正值，綠色是負值，而中性是0；在b＊
(藍－黃)軸上，黃色是正值，藍色是負值，而中性是0。DE＊
是全部色差之量度值，利用L＊
，a＊
，b＊
中，變化之平方和的平方根算得。
初步加工成品之顏色在不同運轉時間並無明顯差異，由此證明加入咖啡鹼至PET組成物中並未顯著破壞不同時間點之初步加工成品品質。
吾人須了解前述內容僅相關於本發明之較佳實施體系且無數之變化與改良可在不偏離本發明之精神與以下申請專利範圍及其同等物所定義之範圍下完成。
10．．．系統
12．．．初步加工成品
14．．．硬性容器
20．．．聚對苯二甲酸乙二醇酯
22．．．氣體阻隔加強添加物
24．．．加料斗或送料斗
26．．．熱熔擠壓器
28．．．射出成形裝置
30．．．拉伸吹模裝置
112，126．．．螺紋頸加工
114，130．．．栓蓋凸緣
116．．．圓柱體剖面
118．．．內徑漸增部分
120．．．延長本體部分
124．．．外殼
128．．．容器口
132．．．錐形部分
134．．．本體部分
136．．．底部
138．．．包裝飲料
140．．．封口
附圖1是為根據本發明實施體系，製造具有增強氣體阻隔性質之PET容器的系統流程圖。
附圖2是為根據本發明實施體系製得之模製容器初步加工成品的立面剖視圖。
附圖3是為根據本發明實施體系由附圖2之初步加工成品製得之吹模容器的立面剖視圖。
附圖4是為根據本發明之實施體系製得之包裝飲料的透視圖。
10．．．系統
20．．．聚對苯二甲酸乙二醇酯
22．．．氣體阻隔加強添加物
24．．．加料斗或送料斗
26．．．熱熔擠壓器
28．．．射出成形裝置
30．．．拉伸吹模裝置
Claims (30)
- 一種拉伸吹模容器，具有於包裝食物與飲料時增強的氣體阻隔性質，此容器由注模初步加工成品(injection molded preform)製造，該注模初步加工成品包含聚酯組成物，該組成物包含聚酯與嘌呤衍生物，其中，嘌呤衍生物包含化學結構式I所示之化合物：
- 如申請專利範圍第1項之容器，其中，式I所示嘌呤衍生物包含化學結構式II所示之化合物：
- 如申請專利範圍第2項之容器，其中，式II所示嘌呤衍生物包含可可鹼(theobromine)，其係具有以下化 學結構式之嘌呤二酮：
- 如申請專利範圍第2項之容器，其中，式II所示嘌呤衍生物包含咖啡鹼(caffeine)，其係具有以下化學結構式之嘌呤二酮：
- 如申請專利範圍第2項之容器，其中，式II所示嘌呤衍生物包含茶葉鹼(theophylline)，其係具有以下化學結構式之嘌呤二酮：
- 如申請專利範圍第2項之容器，其中，式II所示嘌呤衍生物包含黃嘌呤(xanthine)，其係具有以下化學結構式之嘌呤二酮：
- 如申請專利範圍第1項之容器，其中，式I所示嘌呤衍生物包含化學結構式III所示之化合物：
- 如申請專利範圍第1項之容器，其中，式I所示嘌呤衍生物包含化學結構式IV所示之化合物：
- 如申請專利範圍第8項之容器，其中，式IV所示嘌呤衍生物包含尿酸(uric acid)，其係具有以下化學結構式之嘌呤二酮：
- 如申請專利範圍第1項之容器，其中，式I所示嘌呤衍生物包含化學結構式V所示之化合物：
- 如申請專利範圍第10項之容器，其中，式V所示嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之鳥嘌呤(guanine)：
- 如申請專利範圍第1項之容器，其中，式I所示嘌呤衍生物包含化學結構式VI所示之化合物：
- 如申請專利範圍第12項之容器，其中，式VI所示嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之腺嘌呤(adenine)：
- 如申請專利範圍第1項之容器，其中，式I所示嘌呤衍生物包含化學結構式VII所示之化合物：
- 如申請專利範圍第14項之容器，其中，式VII所示嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之鳥嘌呤(guanine)：
- 如申請專利範圍第1項之容器，其中，式I所示嘌呤衍生物包含化學結構式VIII所示之化合物：
- 如申請專利範圍第16項之容器，其中，式VIII所示嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之7一甲基鳥嘌呤(7-methylguanine)：
- 如申請專利範圍第16項之容器，其中，式VIII所示嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之硫代鳥嘌呤(thioguanine)：
- 如申請專利範圍第16項之容器，其中，式VIII所示嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之6-氫硫基嘌呤(6-mercaptopurine)：
- 如申請專利範圍第16項之容器，其中，式VIII所示嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之6-羥基嘌呤(hypoxanthine)：
- 如申請專利範圍第1項之容器，其中，式I所示嘌呤衍生物包含化學結構式IX所示之化合物：
- 如申請專利範圍第21項之容器，其中，式IX所示嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之1H-嘌呤：
- 如申請專利範圍第21項之容器，其中，式IX所示嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之二胺基嘌呤：
- 如申請專利範圍第1項之容器，其中，式I所示嘌呤衍生物包含具有以下化學結構式之7H-嘌呤：
- 如申請專利範圍第1項之容器，其中，在聚酯組成物中之嘌呤衍生物存在數量係在聚酯組成物之約0.2至約10重量%範圍。
- 如申請專利範圍第1項之容器，其中，在聚酯組成物中之嘌呤衍生物存在數量係在聚酯組成物之約3至約10重量%範圍。
- 如申請專利範圍第1項之容器，其中，在聚酯組成物中之嘌呤衍生物存在數量係在聚酯組成物之約3至約5重量%範圍。
- 如申請專利範圍第1項之容器，其中，聚酯包含聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate)。
- 如申請專利範圍第1項之容器，其中，聚酯組成物包含以聚對苯二甲酸乙二醇酯為主之共聚物，其具有少於20%之二酸改質，或少於10%之二醇改質或兼具兩者(以100莫耳%二酸成分與100莫耳%二醇成分為基準)。
- 一種包裝飲料，其包含放在申請專利範圍第1項之容器中的飲料與用以密封飲料於該包裝中之封口(seal)。
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