JPH066667B2 - 中空成形体 - Google Patents

中空成形体

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JPH066667B2
JPH066667B2 JP3565985A JP3565985A JPH066667B2 JP H066667 B2 JPH066667 B2 JP H066667B2 JP 3565985 A JP3565985 A JP 3565985A JP 3565985 A JP3565985 A JP 3565985A JP H066667 B2 JPH066667 B2 JP H066667B2
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  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ガスバリヤー性の改良された中空成形体に関
するものであり、詳しくは、ポリエステルと特定のポリ
アミドとのブレンド物からなる中空成形体であって、特
に炭酸飲料、ビールなどの容器として有用な中空成形体
に関するものである。
〔従来技術とその問題点〕 ポリエステル、とりわけポリエチレンテレフタレート中
空成形体は、衛生性、保香性、耐圧力性、軽量性等の優
れた性質を具備しているために、調味料、炭酸飲料、生
ビール、化粧品、医薬品容器用等に極めて広範に利用さ
れている。
しかしながら、このように優れたポリエチレンテレフタ
レート中空成形体にも、只一つ、ガスバリヤー性が不充
分と言う欠点があり、今後更に、炭酸ガスの損失や酸素
の侵入の防止が必要な分野へ進出するには、このガスバ
リヤー性の改良が当業界の解決すべき問題である。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者はこのような状況下、ガスバリヤー性の改良さ
れた中空成形体について検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち本発明の骨子とするところは、ポリエステ
ル中空成形体の具備する優れた性質を維持した状態でガ
スバリヤー性を改良する方向を見出したものであり、具
体的には、ポリエステルにブレンドする好適なポリアミ
ドと好ましいブレンド量を見出すことにより達成された
ものである。
一般的にポリアミド、例えば6−ナイロン、6,6−ナイ
ロン等はポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ートに比較して乾燥状態ではガスバリヤー性が良好であ
るが、湿度が高い場合、ポリエチレンテレフタレートよ
りも悪くなる傾向があった。本発明者等は、高湿度下で
もポリエステルより高いガスバリヤー性を有するポリア
ミドを見出し、またこのポリアミドを特定量ブレンドす
ることで、ポリエステル中空成形体の優れた性質を維持
しつつガスバリヤー性に優れた中空成形体を見出したも
のである。
すなわち本発明の要旨は、ポリエステル100重量部お
よび芳香族ジカルボン酸単位20〜50モル%、アルキ
レンジアミン単位20〜50モル%、脂肪族ラクタム単
位又は脂肪族ジカルボン酸単位0〜60モル%から構成
されるポリアミド5〜100重量部からなることを特徴
とする中空成形体にある。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明においてポリエステルとしては、ポリエチレンテ
レフタレート及びこれを主成分とするポリエステルが用
いられる。全酸成分の20モル%以下の量で、フタル
酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など
のジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸など
の多価カルボン酸、あるいはp−オキシ安息香酸のよう
なオキシ安息香酸などを酸成分として用いることが可能
である。
又、全アルコール成分の20モル%以下の量で、1,2−
プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノールのようなグリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリエチロールプロパン、ペンタエリスリトールの
ような多価アルコールを用いることも可能である。
ポリエステルの製造方法としては、公知のエステル交換
反応または、直接エステル化反応を行なってポリエステ
ルオリゴマーを得たのち重縮合反応を行なう、いわゆる
2段階反応が採用される。この場合、エステル交換触媒
としては、公知の化合物、例えばカルシウム化合物、マ
ンガン化合物、亜鉛化合物及びリチウム化合物等の1種
以上を用いることができるが、透明性の点からマンガン
化合物が好ましい。
また、エステル交換反応又はエステル化反応が実質的に
終了したのちに安定剤としてリン化合物を添加してもよ
い。重合触媒としては公知のアンチモン化合物、ゲルマ
ニウム化合物、チタン化合物、コバルト化合物の1種以
上を用いることができるが、好ましくはアンチモン化合
物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物が用いられ、よ
り好ましくはゲルマニウム化合物、チタン化合物が用い
られる。
又、ポリエステルの製造に際し色調改良剤や着色剤等の
添加剤も必要に応じて含有させることもできる。
本発明に用いられるポリエステルは必要に応じて固相重
合を実施することも可能である。固相重合処理は、通
常、120℃〜ポリエステルの融点直下の温度で数十時
間以下の範囲内に於いて実施するが、180℃〜230
℃の範囲で5時間以上が好ましい。本発明で用いられる
ポリエステルの極限粘度は0.57以上、好ましくは0.60〜
1.2であることが望ましい。
ポリエステルとともに本発明に用いられるポリアミドは
ジカルボン酸とジアミンとから得られるポリアミドであ
り、場合によってはラクタム化合物を共存させて得られ
るポリアミドであって、芳香族ジカルボン酸単位20〜
50モル%、アルキレンジアミン単位20〜50モル
%、脂肪族ラクタム単位又は脂肪族ジカルボン酸単位0
〜60モル%から構成されるポリアミドである。かゝる
芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸あるいはこれらの核アルキ
ル置換体が挙げられる。ジアミンとしては、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキレン
ジアミンが挙げられる。又、場合によってはカプロラク
タム、ラウリルラクタム等の脂肪族ラクタム、アジピン
酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸を0〜60モル
%の範囲で共重合してもさしつかえない。
これらのポリアミドは、一般的には溶融重合方式によっ
て製造されるが、用いられるジカルボン酸を例えばジカ
ルボン酸クロライドとして界面重縮合させても同様のポ
リアミドを製造することができる。
ポリアミド中の芳香族ジカルボン酸単位は全アミド結合
構成単位に対し20〜50モル%、好ましくは35〜5
0モル%の範囲であることが必要であり、20モル%以
下では、ガスバリヤー性の向上が殆どみられない。
本発明に供せられるポリアミドは相対粘度ηrelで1.
4〜3.5dl/gの範囲のものが好ましい。
ポリエステルとポリアミドのブレンド量はポリエステル
100重量部に対して、ポリアミド5〜100重量部の
範囲であり、好ましくは10〜80重量部、より好まし
くは10〜60重量部の範囲である。
ポリアミドの量が5重量部以下では本発明の効果が達成
されず、又、100重量部以上では、ポリアミドの抗張
力が大となってポリエステルと同様の条件下では二軸延
伸による中空成形体を得にくい。
本発明の中空成形体を製造する方法としては、所定量の
ポリエステルとポリアミドをドライブレンドして直接中
空成形機に供給する方法が一般的であるが、あらかじめ
ポリエステルとポリアミドを押出機で溶融混練してペレ
ット化したのちに成形機に供給してもよい。
中空成形機による成形は、従来のポリエステルの中空成
形と同様に成形することが可能である。例えば一般的に
ダイレクトブローと呼ばれる押出吹込成形やインジェク
ションブローと呼ばれる成形で、パリソンを射出成形後
充分冷却しないうちに圧縮気体により吹込成形する方法
や、更に二軸延伸ブロー成形と呼ばれる成形で、射出成
形により予備成形体であるプリフォームを成形したの
ち、次いで加熱延伸ブロー成形して二軸延伸ブロー容器
とする方法、あるいは、押出し成形によりパイプ状の中
間素材を成形した後、一端を溶着して容器底部とし、次
いで他端を押圧変形させて口部とし、これを二軸延伸ブ
ローする方法等である。
二軸延伸倍率としては、二軸延伸する前の予備成形体
(中間体)と二軸延伸ブロー後の容器との容積比が少な
くとも3倍、好ましくは5倍以上であることが望まし
い。
〔実施例〕
以下本発明を実施例により更に具体的に説明する。
なお実施例中の「部」は「重量部」を表わし、ポリエス
テルの極限粘度、ポリアミドの相対粘度、中空成形体の
透明性、強度及び酸素透過量の測定は次のとおりであ
る。
〈ポリエステルの極限粘度〔η〕〉 フェノールとテトラクロロエタンとの重量比が1:1の
混合溶媒を使用し、濃度1g/dlとし、30℃で測定し
たときの値。
〈ポリアミドの相対粘度 ηrel〉 98%濃硫酸を使用し、濃度1g/dlとし、25℃で測
定したときの値。
〈透明性〉 日本電色工業(株)製ヘーズメーター(NDH−200
型)を用いてHaze(曇度)を測定した値。単位(%) 〈引張強度〉 巾6.35mmのダンベル片を打抜き、東洋ボールドウイン社
製のテンシロンにより、チャック間95mm、引張速度5
0mm/minの条件下で、降伏強度、破断強伸度を測定し
た。(23℃,65%相対湿度) 〈酸素透過量〉 米国MODERN CONTROLS社製OX-TRAN100によりボトル1
本当り(1000cc)の透過量として20℃で測定した
値。単位(cc/Bottle・day・atm) 実施例1 ヘキサメチレンジアミン90%水溶液2.28kg、水9.0k
g、イソフタル酸1.96kgおよびテレフタル酸0.98kgから
なる混合液に酢酸11.0gを添加し、攪拌機付き反応槽に
仕込み、充分窒素置換したのち、18kg/cm2に系内圧
力がなるまで加熱昇圧を行ない、18kg/cm2に到達
後、系内圧力が18kg/cm2になるように放圧させなが
ら攪拌し、重合反応を開始させた。その間、内温は21
0℃よりゆるやかに上昇し、5時間後に殆ど水の留出が
なくなり、内温は250℃を指示した。系内を放圧して
最終的に系内圧力が、700mmHgになるまで減圧した
後、圧戻しを行い、反応槽底より溶融ポリマーを抜き出
した。
得られたポリアミド(ポリアミド−1)の組成および相
対粘度ηrelを表−1に示す。
極限粘度〔η〕0.74のポリエチレンテレフタレート樹脂
80重量部とポリアミド−1 20重量部をドライブレ
ンドした。(なお、あらかじめ、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂は160℃で、ポリアミド−1は80℃で一
昼夜真空乾燥したものを用いた。) 次いで東芝機械社製IS-60B型射出成形機を用いて、28
0℃設定、サイクル60秒で、厚さ4mm、全長150m
m、口径28mmのネジ付プリフォームを成形し、次いで
ブロー機により吹込圧力25kg/cm2でブロー成形し、
容量1の容器を得た。
この容器の酸素透過量は0.048cc/Bottle・day・atmであ
り、容器の胴部のHazeは37.5%、胴部の引張降伏強度は
1173kg/cm2であった。
実施例2〜6及び比較例1〜3 ε−カプロラクタムを共重合させて全アミド結合に対す
る芳香族ジカルボン酸単位の含有量を変更したこと以外
は実施例1と同様に表−1に示す組成および相対粘度を
有するポリアミドを得た。これらのポリアミドを用い、
表−2に示すポリエチレンテレフタレート樹脂とポリア
ミドのブレンド量で実施例1と同様に中空成形体を製造
し、表−2に示す結果を得た。
なお、脂肪族ラクタム単位とはポリアミド分子中でアミ
ノカルボン酸単位として存在しているものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 67:00 77:00 B29L 22:00

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリエステル100重量部および芳香族ジ
    カルボン酸単位20〜50モル%、アルキレンジアミン
    単位20〜50モル%、脂肪族ラクタム単位又は脂肪族
    ジカルボン酸単位0〜60モル%から構成されるポリア
    ミド5〜100重量部からなることを特徴とする中空成
    形体。
JP3565985A 1985-02-25 1985-02-25 中空成形体 Expired - Fee Related JPH066667B2 (ja)

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