BR112014005579B1

BR112014005579B1 - composição de polímero, pré-forma, e, artigo de fabricação

Info

Publication number: BR112014005579B1
Application number: BR112014005579-3A
Authority: BR
Inventors: Girish N. Deshpande
Original assignee: Plastipak Packaging,Inc
Priority date: 2011-09-12
Filing date: 2012-09-12
Publication date: 2020-12-01
Also published as: CN103917369B; NZ623391A; IL231457A0; CA2870388A1; KR20140081815A; AU2012308752A1; JP2014528010A; CA2870388C; CN103917369A; KR101691267B1; ZA201402233B; EP2750890A1; BR112014005579A2; ES2678249T3; MX2014002954A; EP2750890A4; AU2012308752B2; JP2017088902A; US10011714B2; US20190169425A1

Abstract

COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO, PRÉ-FORMA, E, ARTIGO DE FABRICAÇÃO Aqui divulgados são artigos compreendendo composições de polímero que podem proporcionar uma barreira para a difusão do dióxido de carbono. As composições de polímero divulgadas podem ser utilizadas em embalagens para prevenir ou retardar a difusão do dióxido de carbono a partir de um líquido carbonatado, inter alia, um refrigerante gaseificado. Este resumo destina-se como uma ferramenta de triagem para fins de busca na técnica particular e não é pretendido ser limitante da presente invenção.

Description

FUNDAMENTOS DA TÉCNICA

[0001] As bebidas compreendendo dióxido de carbono (bebidas carbonatadas), entre outros, refrigerante, cerveja e afins, fornecem uma propriedade organoléptica que resulta em uma “sensação na boca refrescante”, quando consumidas. As bebidas carbonatadas, refrigerantes especialmente, devem manter a carbonatação de modo a para não ser percebido como “plana”. As bebidas carbonatadas são acondicionadas em recipientes contendo polietileno tereftalato (PET) que podem perder sua quantidade de carbonatação devido à difusão de dióxido de carbono através do recipiente PET.

[0002] As soluções atuais para resolver o problema da difusão de CO2 incluem fornecer um recipiente mais grosso, porém, esta solução conduz a um custo aumentado na fabricação do recipiente. Outra solução consiste em proporcionar uma barreira não permeável, por exemplo, uma resina. O custo adicional da resina, como a modificação do equipamento e processos de fabricação de recipiente de PET torna esta solução de custo proibitivo. A adição de alguns adjuntos, ou seja, MXD6 teria um impacto sobre a clareza e propriedades ópticas do recipiente compreendendo polímero de PET resultante.

[0003] Portanto, há uma necessidade de proporcionar vida útil maior para bebidas carbonatadas que não envolve aumento da espessura das paredes do recipiente, aplicação de um revestimento caro, mistura de ingredientes que impactam na clareza do recipiente, ou a qualquer combinação destas limitações.

SUMÁRIO

[0004] Divulgada aqui são composições de polímero, compreendendo: a) um polímero de base; b) de cerca de 0,1 % a cerca de 10 %, em peso, de um composto tendo a fórmula:

em que R1 a R8são escolhidos, cada um independentemente de: i) hidrogênio; ii) C1 - C12 alquila cíclica ou ramificada, linear, substituída ou não substituída; iii) C2 - C12 alquenila cíclica ou ramificada, linear, substituída ou não substituída; iv) C2 - C12 alquinila ramificada ou linear, substituída ou não substituída; v) C6 ou C10 arila substituída ou não substituída; vi) C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído; vii) C1 - C11 heteroarila substituída ou não substituída; viii) -[C (R10a) (R10b)]y OR11; em que R11é escolhido a partir de: a) - H; b) C1 - C12 alquila cíclica ou ramificada, linear, substituída ou não substituída, ou C1 - C12 haloalquila cíclica ou ramificada, linear, substituída ou não substituída; c) C6 ou C10 arila substituída ou não substituída ou C7 - C20 alquilenoarila; d) C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído, e e) C1 - C11 heteroarila substituída ou não substituída; ix) - [C (R10a) (R10b)]yN (R12a) (R12b); que R12a e R12bsão escolhidos cada um independentemente de: a) - H; b) - OR13; R13é hidrogênio ou C1 - C4 alquila linear; c) C1 - C12 cíclico ou ramificado, linear substituído ou não substituído; d) C6 ou C10 arila substituída ou não substituída; e) C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído; f) C1 - C11 heteroarila substituída ou não substituída, e g) R12a e R12b podem ser considerados em conjunto para formar um anel substituído ou não substituído tendo de 3 a 10 átomos de carbono e de 0 a 3 heteroátomos escolhidos de oxigênio, nitrogênio e enxofre; x) -[C (R10a) (R10b)]yC (O) R14; em que R14é escolhido a partir de: a) C1 - C12 cíclico ou ramificado, linear, substituído ou não substituído; b) - OR15; em que R15é hidrogênio, C1-C4 alquila linear substituída ou não substituída, C6 ou C10 arila substituída ou não substituída, C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído, Ci - Cii heteroarila substituída ou não substituída, e c) - N (R16a) (R16b); em que R16a e R16b são independentemente cada um hidrogênio, C1 - C12 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída, C6 ou C10 arila substituída ou não substituída, C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído; C1 - C11 heteroarila substituída ou não substituída, ou R16a e R16b podem ser tomados em conjunto para formar um anel substituído ou não substituído tendo de 3 a 10 átomos de carbono e de 0 a 3 heteroátomos escolhidos de oxigênio, nitrogênio e enxofre; xi) - [C (R10a) (R10b)]yOC (O) R17; em que R17é escolhido a partir de: a) C1 - C12 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída, e b) - N (R18a) (R18b); R18a e R18bsão independentemente cada um hidrogênio, C1 - C12 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída; C6 ou C10 arila substituída ou não substituída, C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído; C1 - C11 heteroarila substituída ou não substituída, ou R18a e R18b podem ser considerados em conjunto para formar um anel substituído ou não substituído tendo de 3 a 10 átomos de carbono e de 0 a 3 heteroátomos escolhidos de entre oxigênio, nitrogênio e enxofre; xii) - [C (R10a) (R10b)]yNR19C (O) R20; em que R18é escolhido a partir de: a) - H, e b) C1 - C4 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída; em que R20é escolhido a partir de: c) C1 - C12 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída, e d) - N (R21a) (R21b); R21a e R21bsão independentemente cada um hidrogênio, C1 - C12 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída, C6 ou C11 arila substituída ou não substituída, C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído; C1 - C11 heteroarila substituída ou não substituída, ou R21a e R21b podem ser tomados em conjunto para formar um anel substituído ou não substituído tendo de 3 a 10 átomos de carbono e de 0 a 3 heteroátomos escolhidos de oxigênio, nitrogênio e enxofre; xiii) - [C (R10a) (R10b)]yCN; xiv) - [C (R10a) (R10b)]yNO2; xv) - [C (R10a) (R10b)]y SO2R22; R22é hidrogênio, hidroxila, C1 - C4 alquila ramificada ou linear substituída ou não substituída; C6 ou C10 substituído ou não substituído, ou C14 arila, C7 - C15 alquilenoarila; C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído, ou C1 - C11 heteroarila substituída ou não substituída; e xvi) halogênio; xvii) - [C (R10a) (R10b)]y (CHj’ Xk’)hCHjXk, em que X é halogênio, o índice j é um número inteiro de 0 a 2, o índice k é um número inteiro de 1 a 3, j + k = 3, o índice j 'é um número inteiro de 0 a 2, o índice k’ é um número inteiro de 0 a 2, j' + k' = 2, o índice h é de 0 a 5; R10a e R10bsão independentemente cada um hidrogênio ou C1 - C4 alquila; e o índice y é de 0 a 5; R1 e R8 podem ser tomados em conjunto a partir de um anel de 5 a 7 membros, contendo de 3 a 7 átomos de carbono e 0 a 2 heteroátomos escolhidos a partir de oxigênio, enxofre, ou nitrogênio, em que um ou mais dos átomos de carbono podem ser substituídos, não substituídos, ou uma unidade carbonila.

[0005] Também são revelados neste documento, métodos de fabricação de composições, de artigos que compreendem as composições e métodos de fabricação dos artigos.

[0006] As vantagens adicionais da invenção serão estabelecidas em parte na descrição que se segue, e em parte será evidente a partir da descrição, ou podem ser aprendidas pela prática da invenção. As vantagens da invenção serão realizadas e atingidas por meio dos elementos e combinações apontados nas reivindicações anexas. É para ser entendido que tanto a descrição geral anterior como a descrição detalhada a seguir são apenas exemplificativas e explicativas e não são restritivas da invenção, tal como reivindicado.

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

[0007] As figuras anexas, que são incorporadas e constituem uma parte deste relatório descritivo, ilustram vários aspectos e em conjunto com a descrição servem para explicar os princípios da invenção.

[0008] A Figura 1 mostra os dados representativos da perda de CO2 para as composições poliméricas divulgadas, tal como descrito abaixo no Exemplo 1.

[0009] A Figura 2 (a) mostra os dados representativos da perda de CO2 para as composições poliméricas divulgadas, tal como descrito abaixo no Exemplo 1.

[00010] A Figura 2 (b) mostra os dados representativos da perda de CO2 para as composições poliméricas divulgadas, como descrito abaixo no Exemplo 1.

[00011] A Figura 3 (a) mostra os dados representativos da perda de CO2 para as composições poliméricas divulgadas, tal como descrito abaixo no Exemplo 1.

[00012] A Figura 3 (b) mostra os dados representativos da perda de CO2 para as composições poliméricas divulgadas, como descrito abaixo no Exemplo 1.

[00013] A Figura 4 mostra os dados representativos da perda de CO2 para as composições poliméricas divulgadas, tal como descrito abaixo no Exemplo 2.

[00014] A Figura 5 mostra os dados representativos da perda de CO2 para as composições poliméricas divulgadas, tal como descrito abaixo no Exemplo 2.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[00015] A presente invenção pode ser mais facilmente entendida por referência à descrição detalhada da invenção que se seguem e os exemplos incluídos nas mesmas.

[00016] Antes que os presentes compostos, composições, artigos, sistemas, dispositivos e/ou métodos sejam divulgados e descritos, é preciso entender que eles não estão limitados aos métodos sintéticos específicos, salvo indicação em contrário, ou reagentes particulares, a menos que especificado de outra forma, tal como pode, é claro, variar. É também para ser entendido que a terminologia utilizada aqui é para o objetivo de descrever apenas aspectos particulares e não se destina a ser um fator limitante. Embora quaisquer métodos e materiais semelhantes ou equivalentes aos aqui descritos possam ser utilizados na prática ou no teste da presente invenção, métodos e os materiais de exemplo são agora descritos.

[00017] A menos que definido em contrário, todos os termos técnicos e científicos aqui utilizados, têm o mesmo significado que o normalmente entendido por uma pessoa versada na técnica a qual esta invenção pertence. Embora quaisquer métodos e materiais semelhantes ou equivalentes aos aqui descritos possam ser utilizados na prática ou no teste da presente invenção, métodos e os materiais de exemplo são agora descritos.

[00018] Neste relatório descritivo e nas reivindicações que se seguem, será feita referência a uma série de condições, que devem ser definidas por terem os seguintes significados:

[00019] Todas as percentagens, razões e proporções aqui são por peso, salvo indicação em contrário. Todas as temperaturas estão em graus Celsius (°C) a menos que especificado de outra forma.

[00020] Ao longo da descrição e reivindicações deste relatório descritivo a palavra “compreendem” e outras formas da palavra tal como “compreendendo” e “compreende” significa incluindo, mas não limitado a, e não se destina a excluir, por exemplo, outros aditivos, componentes, inteiros ou etapas.

[00021] Tal como é utilizado na descrição e nas reivindicações anexas, as formas singulares “um”, “uma” e “o” incluem referentes plurais a menos que o contexto indique o contrário de forma clara. Assim, por exemplo, a referência a “uma composição” inclui misturas de duas ou mais de tais composições, a referência a “um ácido fenilsulfâmico” inclui misturas de dois ou mais de tais ácidos fenilsulfâmicos, a referência a “o composto” inclui misturas de dois ou mais desses compostos, e outros semelhantes.

[00022] “Opcional” ou “opcionalmente” significa que o evento ou circunstância posteriormente descrito pode ou não ocorrer, e a descrição inclui casos que, quando o evento ou circunstância acontece e momentos onde não.

[00023] Faixas podem ser expressas aqui como em “cerca de” um valor especial, e/ou “cerca de” um outro valor específico. Quando uma tal faixa é expressa, outro aspecto inclui de um valor particular e/ou para outro valor particular. Da mesma forma, quando os valores são expressos como aproximações, pelo uso do antecedente “cerca de”, será entendido que o valor particular forma outro aspecto. Deve ser entendido que as outras extremidades de cada uma das faixas são significativas tanto em relação à outra extremidade, e independentemente a outra extremidade. Deve ser entendido que também há uma série de valores aqui divulgados e que cada também valor é aqui divulgado como “cerca de” aquele valor particular, além do próprio valor. Por exemplo, se o valor “10” é divulgado, em seguida, “cerca de 10” também é divulgado. Deve ser entendido também que quando um valor é divulgado, em seguida, “menor ou igual ao valor”, “maior ou igual ao valor”, e possíveis faixas entre valores são também divulgadas, como adequadamente compreendido por uma pessoa versada na matéria. Por exemplo, se o valor “10” é descrito, em seguida, “menor ou igual a 10”, bem como “maior ou igual a 10” é também divulgado. Deve ser entendido também que todos os dados do pedido são fornecidos em uma série de formatos diferentes e que representam estas extremidades e ponto de partida e varia para qualquer combinação de pontos de dados. Por exemplo, se um item de dados particulares “10” e um conjunto de dados particular, o ponto “15” são revelados, entende-se que maior que, maior que ou igual a, menor que, menor que ou igual a, e igual a 10 e 15 são considerados divulgados, bem como entre 10 e 15. Deve ser entendido também que cada unidade entre as duas unidades particulares é também divulgada. Por exemplo, se 10 e 15 são revelados, então 11, 12, 13, e 14 são também divulgados.

[00024] Como aqui usado o termo “substancialmente” significa que o evento ou circunstância substancialmente descrito completamente ocorre ou que o evento ou circunstância substancialmente descrito geralmente, normalmente, ou aproximadamente ocorre. Por exemplo, quando o relatório descritivo revela que, substancialmente, a totalidade de um agente é liberado, uma pessoa versada na técnica pertinente prontamente compreenderia que o agente não precisa ser completamente liberado. Ao invés, este termo transmite para uma pessoa versada na técnica relevante que o agente só precisa ser liberado a extensão que uma quantidade eficaz já não é mais liberada.

[00025] Tal como aqui utilizado, o termo “polímero” se refere a um composto orgânico de peso molecular relativamente elevado, natural ou sintético, cuja estrutura pode ser representada por uma pequena unidade repetida, o monômero (por exemplo, polietileno, borracha, celulose). Os polímeros sintéticos são tipicamente formados por adição ou por polimerização por condensação de monômeros.

[00026] Tal como aqui utilizado, o termo “copolímero” se refere a um polímero formado a partir de duas ou mais unidades de repetição diferentes (resíduos de monômeros). A título de exemplo e sem limitação, um copolímero pode ser um copolímero alternado, um copolímero aleatório, um copolímero em bloco, ou um copolímero de enxerto. Contempla-se também que, em alguns aspectos, os vários segmentos de um copolímero em bloco podem eles próprios compreender copolímeros.

[00027] Tal como aqui utilizado, o termo “oligômero” se refere a um polímero de peso molecular relativamente baixo em que o número de unidades de repetição está entre dois e dez, por exemplo, de dois a oito, de dois a seis, ou de dois a quatro. Em um aspecto, um conjunto de oligômeros pode ter um número médio de unidades de repetição de cerca de dois a cerca de dez, por exemplo, a partir de cerca de dois a cerca de oito, de cerca de dois a cerca de seis, ou de cerca de dois a cerca de quatro.

[00028] Como aqui usado o termo “polímero em estrela” se refere a uma molécula de polímero ramificado em que um único ponto de ramificação dá origem a várias cadeias ou braços lineares. Os pontos de ramificação individuais podem ser uma única porção química ou pode ser uma parte altamente reticulada de polímero. Em um aspecto, um polímero em estrela, pode ser geralmente de forma esférica. Em um outro aspecto, um polímero em estrela, pode ser em forma de partículas. Se os braços são idênticos a molécula de polímero em estrela é dita ser regular. Se os braços adjacentes são compostos de diferentes subunidades de repetição, a molécula de polímero em estrela é dita ser variegadas.

[00029] Tal como aqui utilizado, o termo “peso molecular” (MW) se refere à massa de uma molécula da substância, em relação à unidade de massa atômica u (igual a 1/12 da massa de um átomo de carbono - 12).

[00030] Como aqui usado o termo “peso molecular médio numérico” (Mn) se refere a comum, média, mediana dos pesos moleculares dos polímeros individuais. Mn pode ser determinado através da medição do peso molecular das moléculas de polímero, somando os pesos, e dividindo por n. Mn é calculado por:

em que o Ni é o número de moléculas de peso molecular Mi. O peso molecular médio numérico de um polímero pode ser determinado por cromatografia de permeação em gel, viscometria (equação de Mark - Houwink), dispersão de luz, ultracentrifugação analítica, osmometria de pressão de vapor, titulação do grupo terminal, e propriedades coligativas.

[00031] Tal como aqui utilizado, o termo “peso molecular médio” (Mw) se refere a uma medida alternativa do peso molecular de um polímero. Mw é calculado por:

em que o Ni é o número de moléculas de peso molecular Mi. Intuitivamente, se o peso molecular médio ponderal é w, e um monômero aleatório é selecionado, então o polímero a que pertence terá um peso de w, em média. O peso molecular médio ponderal pode ser determinado por dispersão de luz, dispersão de nêutron em ângulo pequeno (SANS), dispersão de raios - X, e velocidade de sedimentação.

[00032] Tal como aqui utilizado, o termo “polidispersidade” e “índice de polidispersão” (PDI) se refere a razão entre o peso médio ponderal e peso médio numérico (Mw / Mn).

[00033] Tal como aqui utilizado, o termo “agente de compatibilização” se refere a uma pequena molécula ou um polímero que possui grupos funcionais ambos polares e não polares. Por exemplo, um éster de ácido graxo tem tantos grupos funcionais polares e não polares.

[00034] Uma porcentagem em peso (% em peso) de um componente, a menos que especialmente indicado o contrário, é baseada no peso total da formulação ou composição em que o componente está incluído.

[00035] Como usado aqui, a nomenclatura para compostos, incluindo compostos orgânicos, pode ser dada usando nomes comuns, recomendações IUPAC, IUBMB, ou CAS para nomenclatura. Quando uma ou mais características estereoquímicas estão presentes, as regras Cahn- Ingold - Prelog para a estereoquímica podem ser utilizadas para designar prioridade estereoquímica, especificação E / Z, e semelhantes. Uma pessoa versada na técnica pode determinar a estrutura de um composto prontamente se dado um nome, tanto pela redução sistêmica da estrutura do composto utilizando as convenções de nomenclatura, ou pelo software comercialmente disponível, tais como CHEMDRAW ™ (CambridgeSoft Corporation, E.U.A.).

[00036] A seguinte hierarquia química é usada ao longo do relatório descritivo para descrever e permitir o escopo da presente descrição e para particularmente salientar e distintamente reivindicar as unidades que compreendem os compostos da presente descrição, no entanto, a menos que de outra forma especificamente definido, os termos usados aqui são os mesmos, como aqueles da pessoa versada na técnica. O termo “hidrocarbila” significa qualquer unidade com base em um átomo de carbono (molécula orgânica), as referidas unidades opcionalmente contendo um ou mais grupos funcionais orgânicos, incluindo os sais inorgânicos que constituem átomo, nomeadamente, sais de carboxilato, sais de amônio quaternário. Dentro do amplo significado do termo “hidrocarbila” são as classes “hidrocarbila acíclica” e “hidrocarbila cíclica” cujos termos são usados para dividir as unidades de hidrocarbila nas classes cíclicas e não cíclicas.

[00037] No que se refere às seguintes definições, as unidades “hidrocarbila cíclica” podem compreender apenas átomos de carbono no anel (ou seja, anéis arila e carboxílicos) ou podem compreender um ou mais heteroátomos no anel (ou seja, anéis heteroarila e heterocíclicos). Para anéis “carbocíclicos” o menor número de átomos de carbono em um anel são 3 átomos de carbono; ciclopropila. Para anéis “arila” o menor número de átomos de carbono em um anel é de 6 átomos de carbono; fenila. Para “anéis heterocíclicos” o menor número de átomos de carbono em um átomo de carbono do anel é 1; diazirinila. O óxido de etileno compreende 2 átomos de carbono e é um C2 heterociclo. Para “heteroarila” o menor número átomos de carbono em um anel é 1 átomo de carbono; 1,2,3,4 - tetrazolila. A seguir, uma descrição não limitativa dos termos “hidrocarbila acíclica” e “hidrocarbila cíclica” como aqui utilizado. A. hidrocarbila acíclica substituída e não substituída: Para o fim da presente descrição, o termo “hidrocarbila acíclica substituída e não substituída” abrange três categorias de unidades: 1) alquila linear ou ramificada, exemplos não limitativos da qual incluem, metila (C1), etila (C2), n-propila (C3), iso - propila (C3), n- butila (C4), sec - butila (C4), iso - butila (C4), terc - butila (C4), e outros semelhantes; alquila linear ou ramificada, exemplos não limitativos da qual incluem, hidroximetila (C1), clorometila (C1), trifluorometila (C1), aminometila (C1), 1 - cloroetila (C2), 2 - hidroxietila (C2), 1,2 - difluoroetila (C2), 3 - carboxipropila (C3), e semelhantes. 2) alquenila linear ou ramificada, exemplos não limitativos da qual incluem, etenila (C2), 3 - propenila (C3), 1 - propenila (também 2 - metiletenila) (C3), isopropenila (também 2 - metileten - 2 - ila) (C3), buten - 4 - ila (C4), e outros semelhantes; alquenila de cadeia linear ou ramificada substituída, exemplos não limitativos dos quais incluem, 2 - cloroetenila (também 2 -clorovinila) (C2), 4 - hidroxibuten - l - ila (C4), 7 - hidroxi - 7 - metiloct - 4 - en - 2 - ila (C9), 7 - hidroxi - 7 - metiloct - 3,5 - dieno- 2 - ila (C9), e semelhantes. 3) Alquinila linear ou ramificada, exemplos não limitativos da qual incluem etinila (C2), prop - 2 - inila (também propargila) (C3), propin - l - ila (C3), e 2 - metil - hex - 4-in - 1 - ila (C7); alquinila linear ou ramificada substituída, exemplos não limitativos da qual incluem, 5 - hidroxi - 5 - metil-hex- 3 - inila (C7), 6 - hidroxi - 6 - metil-hept- 3 - in-2 - ila (Cg), 5 - hidroxi - 5 - etil-hept - 3 - inila (C9), e semelhantes. B. Hidrocarbila cíclica substituída e não substituída: Para o fim da presente descrição, o termo “hidrocarbila cíclica substituída e não substituída” engloba cinco categorias de unidades: 1) O termo “carbocíclico” é aqui definido como “englobando anéis compreendendo de 3 a 20 átomos de carbono, em que os átomos que compreendem os referidos anéis são limitados a átomos de carbono, e ainda mais cada anel pode ser substituído independentemente com uma ou mais porções capazes de substituir ou mais átomos de hidrogênio.” A seguir estão exemplos de “anéis carboxílicos substituídos e não substituídos”, que abrangem as seguintes categorias de unidades: i) anéis carbocíclicos tendo um único anel de hidrocarboneto substituído ou não substituído, exemplos não limitativos que incluem ciclopropila (C3), 2 - metil - ciclopropila (C3), ciclopropenila (C3), ciclobutila (C4), 2,3 - di-hidroxiciclobutila (C4), ciclobutenila (C4), ciclopentila (C5), ciclopentenila (C5), ciclopentadienila (C5), ciclo-hexila (C6), ciclo-hexenila (C6), cicloheptila (C7), ciclo-octanila (C8), 2,5- dimetilciclopentila (C5), 3,5- diclorociclo-hexila (C6), 4 - hidroxi - ciclo-hexila (C6), e 3,3,5 - trimetil - 1 - ila (C6). ii) anéis carbocíclicos tendo dois ou mais anéis de hidrocarbonetos fundidos substituídos ou não substituídos, os exemplos não limitativos que incluem, octa-hidropentalenila (C8), octa-hidro- 1H - indenila (C9), 3a, 4,5,6,7,7 a - hexa - 3H - inden - 4 - ila (C9), deca-hidroazulenila (C10). iii) anéis carbocíclicos substituídos os quais são os anéis de hidrocarbonetos não substituídos ou bicíclicos, exemplos não limitativos que incluem, biciclo [2.1.1] hexanila, biciclo [2.2.1] heptanila, biciclo [3.1.1] heptanila, 1, 3 - dimetil- [2.2.1] heptan - 2 - ila, biciclo [2.2.2] octanila e biciclo [3.3.3] undecanila. 2) O termo “arila” é aqui definido como “unidades abrangendo, pelo menos, um anel de fenila ou naftila e em que não há anéis heterocíclicos ou heteroarila, fundidos com o anel fenila ou naftila e adicionalmente cada anel pode ser substituído independentemente com um ou mais radicais capazes de substituir um ou mais átomos de hidrogênio”. A seguir estão exemplos de “anéis de arila substituídos ou não substituídos” que abrangem as seguintes categorias de unidades: i) anéis C6 ou C10 arila substituídos ou não substituídos, anéis de fenila e naftila substituídos ou não substituídos, exemplos não limitativos dos quais incluem, fenila (C6) naftilen - l - ila (C10) naftilen - 2 - ila (C10), 4 - fluorofenila (C6), 2 - hidroxifenila (C6), 3 - metilfenila (C6), 2 - amino - 4 - fluorofenila (C6), 2 - (N, N - dietilamino) fenila (C6), 2 - cianofenila (C6), 2,6- di - terc - butilfenila (C6), 3 - metoxifenila (C6), 8 - hidroxinaftilen - 2 - ila (C10), 4,5- dimetoxinaftilen - 1 - ila (C10), e 6 -ciano- 1 - naftilen -ila (C10). ii) anéis C6 ou C10 arila fundidos com 1 ou 2 anéis saturados, para proporcionar sistemas de anel C8 - C20 de exemplos não limitativos que incluem, biciclo [4.2.0] octa - l,3,5 - trienila (C8), e indanila (C9). 3) Os termos “heterocíclico” e/ou “heterociclo” são definidos aqui como “unidades que compreendem um ou mais anéis possuindo de 3 a 20 átomos em que pelo menos um átomo de, pelo menos, um anel é um heteroátomo escolhido a partir de nitrogênio (N), oxigênio (O), ou enxofre (S), ou misturas de N, O e S, e ainda em que adicionalmente o anel que contém o heteroátomo é também de um anel não aromático.” A seguir estão exemplos de “anéis heterocíclicos substituídos e não substituídos”, que abrangem as seguintes categorias de unidades: i) unidades heterocíclicas tendo um único anel contendo um ou mais heteroátomos, exemplos não limitativos incluem, diazirinila (C1), aziridinila (C2), urazolila (C2), azetidinila (C3), pirazolidinila (C3), imidazolidiniluréia (C3), oxazolidinila (C3), isoxazolinila (C3), tiazolidinila (C3), isotiazolinila (C3), oxathiazolidinonila (C3), oxazolidinonila (C3), hidantoinila (C3), tetrahidrofuranila (C4), pirrolidinila (C4), morfolinila (C4), piperazinila (C4), piperidinila (C4), di-hidropiranila (C5), tetra- hidropiranila (C5), piperidin - 2 -onila (valerolactama) (C5), 2,3,4,5 -tetra-hidro - 1H - azepinila (C6), 2,3 -di-hidro - 1H - indol (C8), e 1,2,3,4 - tetra-hidroquinolina (C9). ii) unidades heterocíclicas com 2 ou mais anéis um dos quais é um anel heterocíclico, exemplos não limitativos incluem hexa- hidro- 1H - pirrolizinila (C7) 3a, 4,5,6,7,7 a - hexa-hidro- 1H - benzo [d] imidazol (C7), 3a, 4,5,6,7,7 a - hexa-hidro- 1H - indolila (C8), 1,2, 3,4- tetra- hidroquinolina(C9), e deca-hidro- 1H - ciclo-octa [b] pirrolila (C10). 4) O termo “heteroarila” é aqui definido como “compreendendo um ou mais anéis que constituem de 5 a 20 átomos em que pelo menos um átomo em, pelo menos, um anel é um heteroátomo escolhido a partir de nitrogênio (N), oxigênio (O), ou enxofre (S), ou misturas de N, O e S, e em que pelo menos um outro dos anéis que compreende um heteroátomo é um anel aromático.” A seguir estão exemplos não limitativos de “anéis heterocíclicos substituídos e não substituídos”, que abrangem as seguintes categorias de unidades: i) anéis heteroarila contendo um único anel, exemplos não limitativos que incluem, 1,2,3,4- tetrazolila (C1), [1,2,3] triazolila (C2), [1, 2,4] triazolila (C2), triazinila (C3), tiazolila (C3), 1H - imidazolila (C3), oxazolila (C3), isoxazolila (C3), isotiazolila (C3), furanila (C4), tiofenila (C4), pirimidinila (C4), 2 - fenilpirimidinila (C4), piridinila (C5), 3 - metilpiridinila (C5), e 4 - dimetilaminopiridinila (C5) 11) anéis heteroarila contendo 2 ou mais anéis fundidos um dos quais é um anel heteroarila, exemplos não limitativos incluem : 7H - purinila (C5), 9H -purinila (C5), 6 - amino - 9H -purinila (C5) 5H - pirrolo [3,2- d] pirimidinila (C6), 7H - pirrolo [2,3 - d] pirimidinila (C6), pirido [2,3 - d] pirimidinila (C7), 2 - fenilbenzo [d] tiazolila (C7), 1H - indolila (C8), 4,5,6,7 -tetra- hidro - 1H - indolila (C8), quinoxalinila (C8), 5 - metilquinoxalinila (C8), quinazolinila (C8), quinolinila (C9), 8 - hidroxi - quinolinila (C9), e isoquinolinila (C9). 5) C1 - C6 unidades hidrocarbila cíclicas presas (se as unidades carbocíclicas, unidades C6 ou C10 arila, unidades heterocíclicas, ou unidades heteroarilas) que se ligam a outra porção, unidade ou núcleo da molécula por meio de uma unidade alquileno C1 - C6. Exemplos não limitativos de unidades hidrocarbila cíclicas presas incluem benzila (C6), que tem a fórmula:

em que Raé opcionalmente uma ou mais substituições independentemente escolhidas para hidrogênio. Outros exemplos incluem as outras unidades arila, nomeadamente, (2-hidroxifenil)- hexila C1 - (C6); naftalen-2-ilmetil-C1 - (C10), 4-fluorobenzila C1 - (C6), 2 - (3-hidroxifenil) etil-C2 - (C6), assim como unidades alquilenocarbocíclicas C3 - C10substituídas e não substituído, por exemplo, ciclopropilmetila C1 - (C3), ciclopentiletila C2 - (C5), ciclo-hexilmetila C1 - (C6). Dentro desta categoria estão incluídas unidades alquileno-heteroarila C1-C10 substituída e não substituídas, por exemplo, uma unidade 2-picolila C1 - (C6) tendo a fórmula:

em que R8é o mesmo que definido acima. Além disso, as unidades hidrocarbila cíclica C1-C12 presas incluem unidades C1-C10 alquileno-heterocíclicas e unidades alquileno-heteroarila, exemplos não limitativos incluem, aziridinilmetila (C2) e oxazol-2-il-metila C1- (C3).

[00038] Para o fim da presente descrição, os anéis carboxílicos estão entre C3 e C20; anéis arila são C6 ou C10; anéis heterocíclicos são de C1 a C9; e os anéis heteroarila são de C1 a C9.

[00039] Para o fim da presente descrição, e para obter consistência na definição da presente descrição, unidades de anel fundido, bem como anéis espirocíclicos, anéis bicíclicos, e afins, que compreendem um único heteroátomo serão caracterizados e referidos aqui como sendo englobados pela família cíclica correspondente ao anel contendo heteroátomo, embora a pessoa versada na técnica possa ter caracterizações alternativas. Por exemplo, 1,2,3,4-tetra-hidroquinolina tendo a fórmula:

é, para fins da presente descrição, considerado uma unidade heterocíclica. 6,7- Di-hidro-5H-ciclopentapirimidina tendo a fórmula:

é, para fins da presente descrição, considerado uma unidade heteroarila. Quando uma unidade de anel fundido contém heteroátomos tanto em um anel saturado (anel heterocíclico) e um anel arila (anel heteroarila), o anel arila predominará e determinará o tipo de categoria a qual o anel é designado aqui para fins de descrição da invenção. Por exemplo, o 2,3,4-tetra-hidro [1, 8] naftipiridina tendo a fórmula:

é, para fins da presente descrição, considerado uma unidade heteroarila.

[00040] O termo “substituído” é utilizado ao longo do relatório descritivo. O termo “substituído” é aplicado para as unidades aqui descritas como “unidade ou porção substituída é uma unidade ou porção hidrocarbila, se acíclica ou cíclica, que tem um ou mais átomos de hidrogênio substituídos por um substituinte ou vários substituintes tal como definido aqui a seguir”. As unidades, quando da substituição de átomos de hidrogênio é capaz de substituir um átomo de hidrogênio, dois átomos de hidrogênio, ou três átomos de hidrogênio de um grupo hidrocarbila de cada vez. Além disso, estes substituintes podem substituir dois substituintes de hidrogênio nos dois átomos de carbono adjacentes para formar o referido substituinte, nova porção ou unidade. Por exemplo, uma unidade substituída que se requer uma única substituição de um átomo de hidrogênio inclui halogênio, hidroxila e semelhantes. A substituição de dois átomos de hidrogênio inclui carbonila, oximino e semelhantes. A substituição de dois átomos de hidrogênio a partir de átomos de carbono adjacentes inclui epoxi, e semelhantes. Três substituições de hidrogênio incluem ciano, e outros semelhantes. O termo substituição é usado ao longo do presente relatório descritivo para indicar que uma porção hidrocarbila, inter alia, anel aromático, cadeia de alquila, pode ter um ou mais dos átomos de hidrogênio substituído por um substituinte. Quando uma porção é descrita como “substituída” qualquer número de átomos de hidrogênio pode ser substituído. Por exemplo, 4 - hidroxifenila é um “anel carbocíclico aromático substituído (anel de arila)”, (N, N - dimetil - 5 - amino) octanila é uma “unidade de alquila C8 linear substituída, 3 - guanidinopropila é uma “unidade de alquila C3 linear substituída”, e 2 - carboxipiridinila é uma “unidade heteroarila substituída”.

COMPOSIÇÕES POLIMÉRICAS

[00041] Descritas aqui são composições poliméricas, abrangendo a) um polímero de base; b) de cerca de 0,1 % a cerca de 10 %, em peso, de um removedor de oxigênio; e c) de cerca de 0,1 % a cerca de 10 % em peso de um composto adicionalmente descrito abaixo.

POLÍMEROS DE BASE

[00042] As composições divulgadas incluem polímero de base. O polímero de base pode compreender um ou mais homopolímeros ou copolímeros, como aqui descrito. As composições podem variar de cerca de 80 % a cerca de 99,98 % em peso de um polímero de base. Em uma forma de realização, a composição compreende de cerca de 80 % a cerca de 99 % em peso de um polímero de base. Em outra forma de realização, a composição compreende de cerca de 85 % a cerca de 99 % em peso de um polímero de base. Em outra forma de realização, a composição compreende a partir de cerca de 90 % a cerca de 99,98 % em peso de um polímero de base. Em outra forma de realização, a composição ainda compreende a partir de cerca de 95 % a cerca de 99 % em peso de um polímero de base. Em outra forma de realização, a composição ainda compreende a partir de cerca de 95 % a cerca de 99,98 % em peso de um polímero de base. Em ainda outra forma de realização, a composição compreende de cerca de 97 % a cerca de 99 % em peso de um polímero de base.

[00043] Uma variedade de polímeros diferentes pode ser utilizada como o polímero de base. As composições reveladas possibilitam a remoção de oxigênio, e assim o polímero de base inclui geralmente aqueles polímeros que podem ser sujeitos à oxidação. Por exemplo, os polímeros que exibem, pelo menos, alguma permeabilidade ao oxigênio é úteis com as composições descritas, pelo menos, na medida em que as composições descritas podem reduzir o dano oxidativo ao polímero.

[00044] O polímero de base pode ser um polímero vulgarmente utilizado nos materiais de embalagem, incluindo polietileno, tais como o polietileno de baixa densidade, polietileno de muito baixa densidade, polietileno de ultra- baixa densidade, polietileno de alta densidade, e polietileno de baixa densidade linear; os poliésteres tais como (PET), (PEN) e seus copolímeros, tais como : PET / IP, cloreto de polivinila (PVC), cloreto de polivinilideno (PVDC) e copolímeros de etileno, tais como : copolímero de etileno / acetato de vinila, etileno / (met) acrilato, copolímeros de etileno / ácido (met) acrílico, e ionômeros. As misturas de diferentes polímeros de base podem ser usadas também.

[00045] Em um outro aspecto, o polímero de base pode incluir um ou mais polímeros aprovados por Food and Drug Administration (FDA) dos EUA. Os exemplos incluem polietileno tereftalato, polipropileno e polietileno.

[00046] Em um outro aspecto, o polímero de base compreende um polímero ou copolímero de poliéster. Os polímeros preferidos incluem os poliésteres de ácidos ftálico, tereftalato de polietileno, tais como: (PET), ou um seu copolímero. PET, por exemplo, pode ser feito a partir de ácido tereftálico e etileno glicol. PET pode ser feito também usando tereftalato de dimetila e etileno glicol. Os copolímeros preferidos de ácidos ftálicos incluem os copolímeros de um ácido ftálico e um ou mais compostos orgânicos hidroxilados. Exemplos de compostos orgânicos hidroxilados apropriados incluem 1, 4 - ciclohexandedimetanol, 1,2 - propanodiol, 1, 4 - butanodiol, 2,2- dimetil - 1,3 - propanodiol, 2 - metil -1, 3 - propanodiol (2MPDO), 1,6 - hexanodiol, 1,2- ciclo-hexanodiol, 1,4 - ciclo-hexanodiol, 1,2 -ciclo- hexanodimetanol, 1,3 -ciclo-hexanodimetanol, e um ou mais dióis que contêm átomos de oxigênio na cadeia, por exemplo, dietileno glicol, trietileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, ou misturas dos mesmos, e semelhantes.

[00047] Em ainda outro aspecto, o polímero de base de tereftalato de polietileno inclui um homopolímero e copolímero modificado com um ou mais agentes modificadores de ácido policarboxílico em uma quantidade cumulativa inferior a cerca de 15 % em mol, ou cerca de 10 % em mol ou menos, ou cerca de 8 % em mol ou menos, ou um ou mais modificadores de compostos hidroxila em uma quantidade de menos do que cerca de 60 % em mol, ou menos do que cerca de 50 % em mol, ou menos do que cerca de 40 % em mol, ou menos do que cerca de 15 % em mol, ou cerca de 10 % em mol ou menos, ou cerca de 8 % em mol ou menos, e homopolímeros e copolímeros de naftalato de polietileno em uma quantidade cumulativa modificada de menos do que cerca de 15 % em mol, ou cerca de 10 % em mol ou menos, ou cerca de 8 % em mol ou menos, de um ou mais modificadores de ácidos policarboxílicos ou modificados com menos do que cerca de 60 % em mol, ou menos do que cerca de 50 % em mol, ou menos do que cerca de 40 % em mol, ou menos do que cerca de 15 % em mol, ou cerca de 10 % em mol ou menos, ou cerca de 8 % em mol ou menos de um ou mais modificadores de compostos hidroxila, e as misturas dos mesmos. Em alguns aspectos, o polímero de base, incluindo, pelo menos, 90 % em mol, 92 % em mol ou 94 % em mol de unidades de repetição de tereftalato de etileno com base nos moles de todas as unidades de repetição nos polímeros de poliéster.

[00048] Os poliésteres tais como o PET podem ser preparados através de procedimentos de polimerização conhecidos na técnica para efetuar a suficiente esterificação e policondensação. Os processos de fabricação em fase de fusão do poliéster incluem a condensação direta de um ácido dicarboxílico com um diol na presença de eventualmente um ou mais catalisadores de esterificação, na zona de esterificação seguido por policondensação no pré-polímero e zonas de acabamento, na presença de um catalisador de policondensação; ou troca de éster geralmente na presença de um catalisador de transesterificação na zona de troca de éster seguido pela pré-polimerização e polimerização na presença de um catalisador de policondensação.

REMOVEDOR DE OXIGÊNIO

[00049] As composições compreendem entre cerca de 0,10 % a cerca de 10 % em peso do removedor de oxigênio. Em uma forma de realização, as composições compreendem de cerca de 0,5 % a cerca de 10 %, em peso, de um removedor de oxigênio. Em outra forma de realização, as composições compreendem de cerca de 1 % a cerca de 5 %, em peso, de um removedor de oxigênio. Em outra forma de realização, as composições compreendem de cerca de 0,1 % a cerca de 1 %, em peso, de um removedor de oxigênio. Em uma forma de realização adicional as composições compreendem de cerca de 0,1 % a cerca de 5 %, em peso, de um removedor de oxigênio. Ainda em outra forma de realização as composições compreendem de cerca de 3 % a cerca de 10 % em peso, de um removedor de oxigênio. Em outra forma de realização adicional as composições compreendem de cerca de 5 % a cerca de 10 %, em peso, de um removedor de oxigênio. Ainda em outra forma de realização as composições compreendem de cerca de 2 % a cerca de 7 % em peso, de um removedor de oxigênio.

[00050] De preferência, o removedor de oxigênio é um removedor de oxigênio N- alílico ou removedor de oxigênio N-benzílico. O removedor de oxigênio pode funcionar como um removedor de oxigênio na composição. A capacidade de remoção de oxigênio do removedor de oxigênio pode ser aumentada por um metal de transição.

[00051] Removedores de oxigênio N - alílicos ou N - benzílicos têm a estrutura geral mostrada abaixo:

em que cada independentemente denota uma ligação covalente opcional.

[00052] É também apreciado que um removedor de oxigênio N - alílico ou N - benzílico pode ser adicionalmente substituído e que mais do que uma função amida pode estar presente em um composto. Em um aspecto, um removedor de oxigênio N - alílico ou N - benzílico pode ser polimérico. Em um outro aspecto, um agente removedor de oxigênio N - alílico ou N - benzílico pode ser não polimérico.

[00053] Em geral, o removedor de oxigênio está presente na composição em uma quantidade de desde 0,1 a cerca de 10 por cento em peso. Em um aspecto, o removedor de oxigênio está presente na composição em uma quantidade de desde 1 a cerca de 10 por cento em peso. Em um outro aspecto, o removedor de oxigênio está presente na composição em uma quantidade de desde 1 a cerca de 5 por cento em peso. Em um outro aspecto, o removedor de oxigênio está presente na composição em uma quantidade de desde 1 a cerca de 3 por cento em peso.

[00054] Em um aspecto, o removedor de oxigênio tem a estrutura de Fórmula I:

em que cada X é selecionado a partir do grupo consistindo de O, S e NH; em que cada Y, cada A, e cada B são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em N e CR1, em que D, E, e F são, independentemente, selecionados a partir do grupo que consiste em CH, N, O, e S, em que o símbolo quando utilizado em conjunto com uma linha de ligação representa uma ligação simples ou uma ligação dupla, e em que cada R1é selecionado de entre o grupo consistindo de forma independente, H, alquila, arila, grupos que retiram elétrons, e grupos que liberam elétrons.

[00055] Em um outro aspecto, o removedor de oxigênio tem a estrutura de Fórmula II:

em que cada X é selecionado a partir do grupo consistindo de O, S e NH; em que cada Y, cada A, e cada B são cada um independentemente selecionado a partir do grupo consistindo de N e CR2, em que D, E, e F são, independentemente, selecionados a partir do grupo que consiste em CH, N, O, e S, em que o símbolo quando utilizado em conjunto com uma linha de ligação representa uma ligação simples ou uma ligação dupla, e em que cada R2é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em H, alquila, arila, grupos que retiram elétrons, e grupos que liberam elétrons.

[00056] O grupo alquila de Fórmula (I) ou (II) pode ser ramificado ou não ramificado, um grupo hidrocarboneto saturado de 1 a 24 átomos de carbono, por exemplo, de 1 a 18 átomos de carbono, de 1 a 14 átomos de carbono, de 1 a 12 átomos de carbono, de 1 a 10 átomos de carbono, de 1 a 8 átomos de carbono, de 1 a 6 átomos de carbono, ou de 1 a 4 átomos de carbono, tais como metila, etila, n - propila, isopropila, n - butila, isobutila, t - butila, pentila, hexila, heptila, octila, decila, tetradecila, hexadecila, eicosila, tetracosila e semelhantes. O grupo alquila pode ser substituído ou não substituído. O grupo alquila pode ser substituído com um ou mais grupos incluindo, mas não limitado a, alquila, alquila halogenada, alcoxila, alquenila, alquinila, arila, heteroarila, aldeído, amino, ácido carboxílico, éster, halogeneto, hidroxamato, hidroxila, cetona, nitro, silila, sulfo - oxo, sulfonila, sulfona, sulfóxido, ou tiol, como descrito abaixo. O grupo alquila pode ser halogenado, que inclui um grupo alquila que é substituído com um ou mais de halogeneto, por exemplo, flúor, cloro, bromo, ou iodo. O grupo alquila pode ser também um grupo alquila inferior, que é um grupo alquila contendo de um a seis (por exemplo, de um a quatro) átomos de carbono.

[00057] O grupo arila de fórmula geral (I) ou (II) pode ser qualquer grupo aromático à base de carbono, incluindo, mas não se limitando a, benzeno, naftaleno, fenila, bifenila, etc. O grupo arila pode ser também heteroarila, que é definido como um grupo aromático que tem, pelo menos, um heteroátomo incorporado dentro do anel do grupo aromático. Exemplos de heteroátomos incluem, mas não estão limitados a, nitrogênio, oxigênio, enxofre, e fósforo. O grupo arila pode ser substituído ou não substituído. O grupo arila pode ser substituído com um ou mais grupos incluindo, mas não limitado a, alquila, alquila halogenada, alcoxila, alquenila, alquinila, arila, heteroarila, aldeído, amino, ácido carboxílico, éster, halogeneto, hidroxamato, hidroxila, cetona, nitro, silila, sulfo - oxo, sulfonila, sulfona, sulfóxido, ou tiol como aqui descrito. Um grupo biarila é um tipo específico de grupo arila e está incluído na definição de arila. Biarila se refere a dois grupos arila que estão ligados entre si através de uma estrutura em anel fundido, como em naftaleno, ou estão ligados através de uma ou mais ligações carbono-carbono, tal como em bifenila.

[00058] Grupos que removem elétrons adequados e grupos que liberam elétrons são conhecidos na técnica geral. Grupos que removem elétrons preferidos incluem nitro, ésteres de ácidos carboxílicos, por exemplo ésteres de alquila inferior, e ciano. Grupos que liberam elétrons preferidos incluem grupos alquila de cadeia linear e ramificada, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, e terc - butila. Outros grupos que liberam elétrons preferidos incluem alcoxi, por exemplo, metoxi e etoxi. Outros grupos que liberam elétrons preferenciais incluem tio. Ainda outros grupos que liberam elétrons preferidos incluem aminas, por exemplo, - NH2 e NH (alquila inferior), e N (alquila inferior)2.

[00059] Os removedores de oxigênio preferidos de Fórmula (I) e (II) são descritos na Publicação do Pedido de Patente US No. 20080277622, Deshpande et al. “Oxygen Scavenging Molecules, Articles Containing Same, And Methods of Their Use”, que é incorporada aqui por esta referência para seu ensinamento de removedores de oxigênio, sua preparação e seu uso como materiais de remoção de oxigênio.

[00060] Em um outro aspecto, o removedor de oxigênio é polimérico ou copolimérico e compreende uma estrutura de Fórmula III:

em que m é um número inteiro positivo maior do que 10, em que n é um número inteiro de 1 a 6, e em que R3é H ou alquila C1-C4. O grupo alquila C1-C4 pode ser metila, etila, propila, butila, isopropila, ou isobutila não substituída ou substituída. Em um outro aspecto, R3 representa H. Em um aspecto, n é 4. Um exemplo de um composto de Fórmula III é MXD6 (disponível comercialmente, por exemplo, de Mitsubishi Gas Chemicals do Japão). MXD6 é um polímero produzido por condensação de meta-xilileno- diamina e ácido adípico. Os compostos de Fórmula III podem ser obtidos a partir de fontes comerciais ou serem preparados por métodos de polimerização conhecidos na técnica. Tipos adequados incluem HB-5299 da EMS Grivory; 6001, 6003, 6007 e 6121 do Mitsubishi Gas Chemical Company.

[00061] Em um aspecto, o removedor de oxigênio tem a estrutura da Fórmula I: o removedor de oxigênio tem uma estrutura representada pela fórmula: E-(L-E)x em que x é 0, 1 ou 2, em que E tem a estrutura da Fórmula IV ou Fórmula V:

em que L é um grupo de ligação de fórmula - (O - R21)z - O-, - (NH - R21)z - NH -, - (NH - C (= O) R22)t - NH, - NH - R25 - NH (C (= O) R26NHR25NH)u, - (O- R23 - O -R24 - C (= O)s - O) -, em que L está ligado a um átomo de carbono de pelo menos um Ar na Fórmula IV ou onde R12 e/ou R13 de Fórmula V é L, em que Ar é arila ou heteroarila, em que R1, R2, e R11 são independentemente cada um H, alquila C1 - C12, alcoxi C1 - C6, ariloxi C6 - C20, hidroxila, alquenila C2 - C6, NR19R20, acetila, nitro, glicerina, carboidratos, - C (= O) H, grupos L, ou dois grupos R1 ou dois grupos R2 podem formar um grupo da fórmula - O - R18 - O; em que R3, R4, R14, e R15 são cada um H; R5 a R10 e R16 e R17 são, cada um, independentemente, H ou C1 - C3 alquila, e R12 e R13 são cada um, independentemente, H, alquila C1 - C6, arila C6 - C20, alcoxi C1 - C6, ou L; em que R18 é alquila C2 - C6; R19 e R20 são cada um, independentemente, H, alquila C1 - C6, arila C6-C20 ou em que R2 e R24 são, cada um, independentemente, alquila C1 - C6; em que R22, R23, R25 e R26 são cada um, independentemente, alquila C1 - C6 ou arila C6-C20, em que n e p são 0 ou um número inteiro de forma independente de 1 a 5;

[00062] em que q é 0 ou um número inteiro de 1 a 4, em que s e z são independentemente 1, 2, ou 3, e t e u são, independentemente, 1 ou 2.

[00063] Em um aspecto adicional, E tem a estrutura da Fórmula IV:

[00064] Em um outro aspecto, o removedor de oxigênio tem uma estrutura representada pela fórmula:

[00065] Em um aspecto adicional, n e p são cada um 0, 1, ou 2 e R1 e R2são independentemente cada um H, alquila C1-C4, hidroxi, alcoxi C1-C3, ou carboidratos. Em um outro aspecto, R1 e R2são independentemente cada um H, metila, etila, hidroxi, metoxi, etoxi, ou glicose. Em um aspecto adicional, R5 a R10são H. Em um outro aspecto, R1 e R2são cada um H. Em um outro aspecto, o removedor de oxigênio tem uma estrutura representado pela fórmula:

[00066] Em um aspecto adicional, E tem a estrutura da Fórmula V:

[00067] Em um outro aspecto, o removedor de oxigênio tem uma estrutura representado pela fórmula:

[00068] Em um outro aspecto, R16 e R17são H. Em um outro aspecto, cada R11é, independentemente, H, alquila C1-C4, hidroxi, ou alcoxi C1-C3, ou carboidratos. Em um aspecto adicional, cada R11é, independentemente, H, metila, etila, hidroxi, metoxi, ou etoxi. Em um outro aspecto, o removedor de oxigênio tem uma estrutura representado pela fórmula:

[00069] Os removedores de oxigênio preferidos de Fórmula (IV) e (V) são descritos na Publicação do Pedido de Patente US No. 20060180790, Deshpande et al. “Oxygen scavenging compositions and packaging comprising said compositions” que é incorporada aqui por esta referência para seu ensinamento de removedores de oxigênio, sua preparação e seu uso como materiais de remoção de oxigênio.

[00070] Em outros aspectos, o removedor de oxigênio pode ser qualquer um ou mais dos removedores de oxigênio com base de polibutadieno convencionalmente conhecidos. Exemplos comercialmente disponíveis exemplificativos e não limitativos de removedores de oxigênio com base de polibutadieno incluem a linha Amosorb ® de removedores de oxigênio disponível a partir da ColorMatrix Berea, Ohio, EUA.

COMPOSTOS

[00071] Descrevem-se aqui compostos capazes de serem formulados com um ou mais polímeros de base em que, os compostos quando formulados com um ou mais polímeros de base, proporcionam uma composição de polímero que pode servir como uma barreira para retardar, atrasar ou parar o fluxo do dióxido de carbono ou vapor de água ou outro meio de transporte gasoso / organoléptico através da composição de polímero.

[00072] As composições compreendem entre cerca de 0,10 % a cerca de 10 % por cento em peso do composto. Em uma forma de realização, as composições compreendem de cerca de 0,5 % a cerca de 10 % em peso de um composto. Em outra forma de realização, as composições compreendem de cerca de 1 % a cerca de 5 % em peso de um composto. Em outra forma de realização, as composições compreendem de cerca de 0,1 % a cerca de 1 % em peso de um composto. Em uma forma de realização adicional, as composições compreendem de cerca de 0,1 % a cerca de 5 % em peso de um composto. Ainda em outra forma de realização, as composições compreendem de cerca de 3 % a cerca de 10 % em peso de um composto. Em outra forma de realização adicional, as composições compreendem de cerca de 5 % a cerca de 10 % em peso de um composto. Ainda em outra forma de realização, as composições compreendem de cerca de 2 % a cerca de 7 % em peso de um composto.

[00073] Os compostos que podem ser formulados com o polímero de base, têm a fórmula:

em que R1 a R8são escolhidos, cada um independentemente de: i) hidrogênio; ii) C1 - C12 alquila cíclica ou ramificada, linear, substituída ou não substituída; iii) C2 - C12 alquenila cíclica ou ramificada, linear, substituída ou não substituída; iv) C2 - C12 alquinila ramificada ou linear, substituída ou não substituída; v) C6 ou C10 arila substituída ou não substituída; vi) C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído; vii) C1 - C11 heteroarila substituída ou não substituída; viii) - [C (R10a) (R10b)]y OR11; em que R11é escolhido a partir de: a) - H; b) C1 - C12 alquila cíclica ou ramificada, linear, substituída ou não substituída, ou C1 - C12 haloalquila cíclica ou ramificada, linear, substituída ou não substituída; c) C6 ou C10 arila substituída ou não substituída ou C7 - C20 alquilenoarila; d) C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído, e e) C1 - C11 heteroarila substituída ou não substituída; ix) - [C (R10a) (R10b)]yN (R12a) (R12b); que R12a e R12bsão escolhidos cada um independentemente de: a) - H; b) - OR13; R13é hidrogênio ou C1 - C4 alquila linear; c) C1 - C12 cíclico ou ramificado, linear substituído ou não substituído; d) C6 ou C10 arila substituída ou não substituída; e) C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído; f) C1 - C11 heteroarila substituída ou não substituída, e g) R12a e R12b podem ser considerados em conjunto para formar um anel substituído ou não substituído tendo de 3 a 10 átomos de carbono e de 0 a 3 heteroátomos escolhidos de oxigênio, nitrogênio e enxofre; x) - [C (R10a) (R10b)]yC (O) R14; em que R14é escolhido a partir de: a) C1 - C12 cíclico ou ramificado, linear, substituído ou não substituído; b) - OR15; em que R15é hidrogênio, C1-C4 alquila linear substituída ou não substituída, C6 ou C10 arila substituída ou não substituída, C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído, Ci - Cii heteroarila substituída ou não substituída, e c) - N (R16a) (R16b); em que R16a e R16bsão independentemente cada um hidrogênio, C1 - C12 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída, C6 ou C10 arila substituída ou não substituída, C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído; C1 - C11 heteroarila substituída ou não substituída, ou R16a e R16b podem ser tomados em conjunto para formar um anel substituído ou não substituído tendo de 3 a 10 átomos de carbono e de 0 a 3 heteroátomos escolhidos de oxigênio, nitrogênio e enxofre; xi) - [C (R10a) (R10b)]yOC (O) R17; em que R17é escolhido a partir de: a) C1 - C12 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída, e b) - N (R18a) (R18b); R18a e R18bsão independentemente cada um hidrogênio, C1 - C12 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída; C6 ou C10 arila substituída ou não substituída, C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído; C1 - C11 heteroarila substituída ou não substituída, ou R18a e R18b podem ser considerados em conjunto para formar um anel substituído ou não substituído tendo de 3 a 10 átomos de carbono e de 0 a 3 heteroátomos escolhidos de entre oxigênio, nitrogênio e enxofre; xii) - [C (R10a) (R10b)]yNR19C (O) R20; em que R18é escolhido a partir de: a) - H, e b) C1 - C4 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída; em que R20é escolhido a partir de: c) C1 - C12 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída, e d) - N (R21a) (R21b); R21a e R21bsão independentemente cada um hidrogênio, C1 - C12 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída, C6 ou C11 arila substituída ou não substituída, C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído; C1 - C11 heteroarila substituída ou não substituída, ou R21a e R21b podem ser tomados em conjunto para formar um anel substituído ou não substituído tendo de 3 a 10 átomos de carbono e de 0 a 3 heteroátomos escolhidos de oxigênio, nitrogênio e enxofre; xiii) - [C (R10a) (R10b)]yCN; xiv) - [C (R10a) (R10b)]yNO2; xv) - [C (R10a) (R10b)]y SO2R22; R22é hidrogênio, hidroxila, C1 - C4 alquila ramificada ou linear substituída ou não substituída; C6 ou C10 substituído ou não substituído, ou C14 arila, C7 - C15 alquilenoarila; C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído, ou C1 - C11 heteroarila substituída ou não substituída; e xvi) halogênio; - [C (R10a) (R10b)]y (CHj’ Xk’)hCHjXk, em que X é halogênio, o índice j é um número inteiro de 0 a 2, o índice k é um número inteiro de 1 a 3, j + k = 3, o índice j 'é um número inteiro de 0 a 2, o índice k’ é um número inteiro de 0 a 2, j' + k' = 2, o índice h é de 0 a 5; R10a e R10bsão independentemente cada um hidrogênio ou C1 - C4 alquila; e o índice y é de 0 a 5; R1 e R8 podem ser tomados em conjunto a partir de um anel de 5 a 7 membros, contendo de 3 a 7 átomos de carbono e 0 a 2 heteroátomos escolhidos a partir de oxigênio, enxofre, ou nitrogênio, em que um ou mais dos átomos de carbono podem ser substituídos, não substituídos, ou uma unidade carbonila.

[00074] Tal como descrito acima aqui, as várias unidades que compreendem R1 a R8 podem ser substituídas por uma ou mais unidades de forma independente, selecionadas de: i) C1 - C12 alquila, alquenila, e alquinila cíclica ou linear, ramificada; ii) C1 - C12 alcoxi, alqueniloxi, e alquiniloxi cíclico ou ramificado, linear; iii) C1 - C12 haloalquila, haloalquenila, e haloalquinila cíclica ou ramificada, linear; iv) C6 ou C10 arila; v) C6 ou C10 alquileno; vi) C1 - C9 anéis heterocíclicos; vii) C1 - C9 anéis de heteroarila; viii) - (R102aR102b)zOR101; ix) - (CR102aR102b)zC (O) R101; x) - (CR102aR102b)zC (O) OR101; xi) - (CR102aR102b)zC (O) N (R101)2; xii) - (CR102aR102b)zN (R101)2; xiii) halogênio; xiv) - (CR102aR102b)z CN; xv) - (CR102aR102b)z NO2; xvi) - CHjXk, em que X é halogênio, o índice j é um número inteiro de 0 a 2, j + k = 3, por exemplo, xvii) - (CR102aR102b)z SR101; xviii) - (CR102aR102b)z SO2R101 e xix) - (CR102aR102b)z SO3R101; em que cada R101é, independentemente, hidrogênio, C1 - C6 alquila cíclica ou ramificada, linear substituída ou não substituída, fenila, benzila, heterocíclico, ou heteroarila; ou duas unidades R101 podem ser tomadas em conjunto para formar um anel compreendendo de 3 a 7 átomos, R102a e R102b cada um independentemente é hidrogênio ou C1-C4 alquila linear ou ramificada, o índice z é de 0 a 4.

[00075] Um aspecto da presente descrição diz respeito a compostos em que R1 e R8 podem ser tomados em conjunto a partir de um anel de 5 a 7 membros, contendo de 3 a 7 átomos de carbono e 0 a 2 heteroátomos escolhidos a partir de oxigênio, enxofre, ou nitrogênio, em que um ou mais dos átomos de carbono podem ser substituídos, não substituídos, ou uma unidade carbonila.

[00076] Um aspecto desta forma de realização se refere a compostos em que R1 e R8são tomados em conjunto para formar um anel de 6 membros, por exemplo, os compostos escolhidos a partir de: i) benzo [DE] isocromen - l (3H) -ona tendo a fórmula:

ii) 1H- henzo [DE] isoquinolina - 1, 3 (2H)-diona tendo a fórmula:

iii) 2,3-di-hidro-1H-benzo [DE] isoquinolin- 1 - ona tendo a fórmula

iv) benzo [DE] - isocromeno-l,3-diona tendo a fórmula:

Um outro aspecto da presente descrição como está relacionada a compostos inclui os compostos tendo a fórmula:

R1 e R8são cada um independentemente: i) hidrogênio, ou ii) -C (O) R14; em que R14é -OR15 ou -N (R16a) (R16b) R15é hidrogênio ou metila; R16a e R16bsão cada um independentemente hidrogênio ou metila. Um exemplo não limitativo deste aspecto é naftaleno -1,8-dicarboxiamida tendo a fórmula:

[00077] Por exemplo, se um composto de benzo [DE] - isocromeno - 1,3 - diona (anidrido 1,8- naftálico) é adicionado ao PET, o tamanho molecular de benzo [DE] - isocromeno - l, 3 - diona (anidrido 1,8- naftálico) é menor do que apenas o volume livre de PET à temperatura ambiente. Uma resina de PET típica usada em garrafas tem um peso molecular de ~ 28.000. Volume livre de PET à temperatura ambiente é de cerca de 1.301 (Angstrom)3 (Referência: Polyakova, A, et.al., Journal of Polymer Science : Parte B: Polymer Physics, Vol. 39, páginas 1889 - 1899, ano 2001). O volume molecular do benzo [DE] - isocromeno - l,3 - diona (anidrido 1,8- naftálico) e 1H - henzo [DE] isoquinolina - l,3 (2H) - diona (1,8- naptalimida) é 872 (Angstrom)3 e 889 (Angstrom)3 (Reference. Lieh Shok Nguyen e GA Gol'der, Traduzido do Zhurnal Strukturnoi Khimii, Vol. 11, No. 5, pp 939 - 940, setembro-outubro de 1970.). Como pode ser visto a partir dos números de volume molecular, é claro que as moléculas e benzo [de] - isocromeno - l,3 - diona (anidrido 1,8- naftálico) e 1H - henzo [ de ] isoquinolina - l, 3 (2H) - diona (1,8- naptalimida) podem caber dentro do volume livre de cadeias PET individuais - e reduzem o volume livre de PET em até 68 %. Esta redução no volume livre devido à incorporação de aditivos descritos acima aumenta a distância de salto para difusão de CO2 através PET, reduzindo assim a taxa de permeação de CO2 e aumentando a vida de prateleira de garrafas de refrigerantes gasosos (CSD) e de cerveja.

[00078] Existem vários métodos para a preparação da composição. Em um aspecto, a composição pode ser feita misturando o polímero de base com o removedor de oxigênio e o composto. Em outro aspecto, a composição pode ser feita misturando o polímero de base com o composto. Em alguns aspectos o polímero de base, o removedor de oxigênio e o composto são misturados por rotação em um funil. Outros ingredientes opcionais podem ser adicionados durante este processo de mistura ou adicionados à mistura após a mistura acima mencionada, ou a um componente individual antes da etapa de mistura acima mencionada.

[00079] Quando o processamento da massa fundida é desejado para a composição, a composição pode ser feita pela adição de cada ingrediente também separadamente e mistura dos ingredientes, imediatamente antes do processamento da massa fundida da composição para formar um artigo. Em algumas formas de realização, a mistura pode ser imediatamente antes da zona do processo da massa fundida. Em outras formas de realização, um ou mais ingredientes podem ser pré-misturados em uma etapa separada antes da colocação de todos os ingredientes juntos.

[00080] Em alguns aspectos, o composto pode ser adicionado puro ou em um veículo (tal como um líquido ou cera) a uma extrusora ou outro dispositivo para fabricar o artigo, ou o composto pode estar presente em um concentrado ou veículo com o removedor de oxigênio, em um concentrado ou veículo com o polímero de base, ou um concentrado ou veículo com uma combinação de polímero de base / removedor de oxigênio. É desejável que a adição do composto não aumente substancialmente a viscosidade intrínseca da massa fundida na zona de processamento da massa fundida. Assim, os compostos podem ser adicionados em duas ou mais fases, tal como uma vez durante a fase de massa fundida para a produção do polímero de base e novamente mais uma vez para a zona de massa fundida para fabricação do artigo.

[00081] A combinação de massa fundida de polímero de base, removedor de oxigênio e composto pode também ser preparada adicionando os componentes no gargalo de uma máquina de moldagem por injeção que: (i) produz uma pré-forma que pode ser moldada de sopro por estiramento na forma da recipiente, (ii), produz um filme pode ser orientado para um filme de acondicionamento (iii) produz uma folha pode ser termoconformada em uma bandeja de alimentos, ou (iv) produz um recipiente moldado por injeção. A seção de mistura da extrusora deve ser de um projeto para produzir uma mistura homogênea. Tais etapas do processo funcionam bem para a formação de garrafas de refrigerante carbonatado, água ou cerveja, filmes de acondicionamento e bandejas termoconformadas. A presente invenção pode ser utilizada em qualquer dos processos convencionais conhecidos para a produção de um recipiente polimérico, filme, bandeja, ou qualquer outro artigo que se beneficiaria com a remoção de oxigênio.

ARTIGOS

[00082] Vários artigos podem ser preparados a partir das composições divulgadas. Assim, os artigos preparados a partir das composições irão também ter a presente composição no artigo.

[00083] Os artigos adequados incluem vasos e filmes: tais como filmes de folhas flexíveis, sacos flexíveis, bolsas, embalagens semirrígidas e rígidas tais como garrafas (por exemplo, garrafas PET) ou as combinações dos mesmos. O filme flexível e sacos típicos incluem aqueles usados para acondicionar vários artigos de alimentos e podem ser constituídos por uma ou uma multiplicidade de camadas, para formar o filme total ou material de acondicionamento tipo saco. As composições divulgadas podem ser usadas em uma, algumas ou todas as camadas de tal material de acondicionamento.

[00084] Artigos específicos incluem pré-formas, recipientes e filmes para acondicionamento de alimentos, bebidas, cosméticos, produtos farmacêuticos e produtos de higiene pessoal, onde uma barreira organoléptica ou de umidade ou de alto teor de dióxido de carbono é necessária. Exemplos de recipientes de bebidas são garrafas para retenção de água e refrigerantes carbonatados, e a invenção é particularmente útil em aplicações de garrafas que contenham sucos, bebidas esportivas, cerveja ou outra bebida qualquer, onde a perda de dióxido de carbono afeta de forma prejudicial o flavor, o aroma, o desempenho (por exemplo, degradação de vitamina). As composições podem ser também úteis como uma folha para termoconformação em embalagens rígidas e filmes para estruturas flexíveis - para dispensar a barreira organoléptica e de umidade. Embalagens rígidas incluem bandejas e tampas de alimento. As composições podem ser usadas também na fabricação de recipientes para cosméticos e recipientes para produtos farmacêuticos ou dispositivos médicos.

[00085] Outros artigos adequados incluem artigos rígidos ou semi- rígidos incluindo plástico, tais como aqueles utilizadas para sucos, refrigerantes, bem como bandejas ou copo termoconformados normalmente tendo uma espessura na faixa de 100 a 1000 micrômetros. As paredes de tais artigos podem compreender única ou múltiplas camadas de materiais. O artigo pode também assumir a forma de uma garrafa ou lata, ou uma coroa, tampa, revestimento de coroa ou tampa, plastisol ou gaxeta (se a peça for feita de PET). Como um revestimento, a composição pode ser extrusada como um filme, juntamente com o artigo rígida propriamente dito, por exemplo, por um processo de coextrusão, de revestimento por extrusão, ou de laminação por extrusão, de modo a formar o revestimento IN SITU durante a produção de artigo, ou, alternativamente, pode ser aderido pelo calor e/ou pressão, por meio de adesivo, ou por qualquer outro método adequado (desde que o revestimento seja compreendido de PET).

[00086] Além de artigos aplicáveis para acondicionamento de alimentos e bebidas, artigos de acondicionamento para outros produtos sensíveis ao dióxido de carbono podem também se beneficiar da presente invenção. Tais produtos iriam incluir o acondicionamento de frutas e vegetais em atmosfera modificada, dispositivos médicos e semelhantes.

[00087] Em um outro aspecto, a composição pode ser utilizada como uma mistura padrão para combinar com um polímero ou um componente contendo polímero. Em tais composições, a concentração do composto será suficientemente elevada para permitir que o produto combinado final tenha quantidades apropriadas destes componentes. A mistura padrão pode também conter uma quantidade do polímero de base com o qual a mistura padrão é combinada.

[00088] Os artigos podem ser fabricados através de vários métodos conhecidos na técnica. Geralmente, os artigos são preparados por métodos de processamento de massa fundida (isto é, uma massa fundida da composição). Tais processos incluem a moldagem por injeção de um modo geral, moldagem por sopro, extrusão, termoconformação, moldagem por extrusão e sopro, e (especificamente para estruturas em múltiplas camadas) coextrusão e laminação usando camadas fixadoras adesivas. Orientação, por exemplo, por moldagem por sopro de estiramento, do polímero pode ser usada com poliésteres de ftalato devido às vantagens mecânicas conhecidas que resultam.

[00089] A zona de processamento de massa fundida para fabricar o artigo pode ser operada sob condições costumeiras para fazer os artigos pretendidos, tais como: pré-formas, garrafas, bandejas e outros artigos acima mencionados. Em um aspecto, tais condições são eficazes para processar a condições sem aumentar substancialmente a viscosidade intrínseca da massa fundida e que são ineficazes para a promoção de reações de transesterificação. Em alguns aspectos preferidos, adequados condições de operação adequadas eficazes para estabelecer uma combinação física de polímero de base, do componente orgânico oxidável, e do metal de transição são temperaturas na zona de processamento da massa fundida dentro da faixa de cerca de 250 ° C a cerca de 300 ° C, com uma duração do ciclo de tempo de menos de cerca de 6 minutos, e sem a aplicação de vácuo e tipicamente sob uma pressão positiva que varia de cerca de 0 psig (libra força por polegada quadrada) (0 6,9 kPa man. a cerca de 900 psig (6210 kPa man.). Em algumas formas de realização, o tempo de residência da massa fundida no parafuso pode variar de cerca de 1 a cerca de 6 minutos.

EXEMPLO 1

[00090] Uma pré-forma de polietileno tereftalato de 21,6 gramas compreendendo compostos como divulgados aqui foi preparada em uma máquina de moldagem por injeção Husky LX 160 de 2- cavidade sob condições de injeção padrão. A seguinte tabela (Tabela 1) compara os exemplos de acordo com a presente descrição com as amostras que compreendem os compostos divulgados e uma amostra em que cafeína substitui os compostos divulgados. Tabela 1.

Parastar 7000 é uma resina de PET comercialmente disponível de Eastman Chemical Co., Kingsport, Tennessee, EUA.

[00091] As pré-formas foram sopradas em um recipiente de refrigerante carbonatado (CSD) de 12 oz (0,06 l) em uma máquina de moldagem por sopro SBO 2 / 3 da Sidel. As garrafas de CSD de 12 oz (0,06 l) em seguida, foram testadas para a retenção de CO2 usando um Quantiperm Modelo 504 (fabricado pela Quantiperm, LLC). Este instrumento permite a medição direta em tempo real, de perda de CO2 a partir de garrafas de plástico. Antes de testar, as garrafas são cheias com água carbonatada até 4,2 volumes de gás de CO2 durante aproximadamente uma semana, na fase de pré-condicionamento. Após a fase de pré-condicionamento estar completa, o efluxo de CO2 através da parede da garrafa está a uma taxa substancialmente constante. O instrumento Quantiperm mede esta taxa de perda em estado estacionário de forma rápida e direta. As taxas de perda em tempo real são combinadas com a força de acionamento (pressão parcial de CO2 dentro das embalagens) para fazer uma estimativa de vida de prateleira exata para embalagens carbonatadas. Um fator de melhoramento de barreira (BIF) pode ser determinado por uma razão entre o tempo tomado para 20 % de perda de CO2 para a embalagem de controle e a embalagem de teste.

[00092] As figuras 1, 2 (a) e 2 (b) mostram a perda de CO2 em função do tempo para as variáveis 6821-1, 6821-2, 6821-3 e 6821-4, medida pelo Quantiperm Modelo 504. A adição de 5 % de benzo [de] isocromeno - l,3 - diona e 5 % de benzo [de] isoquinolina - l,3 - diona para o PET reduz a taxa de perda de CO2, com uma BIF de ~ 1,67 X em relação ao PET. A variável 6821-2 não ofereceu tanta melhoria (BIF = 1,1 X) como as variáveis 6821-3 e 6821-4. Como pode ser visto a partir da figura 3, 6696-2 não ofereceu um BIF substancial em relação ao PET, mas 6696-3 e 6696-4 mostrou melhor desempenho com um BIF de ~ 1,2 X.

EXEMPLO 2

[00093] A pré-forma de PET de 35,5 gramas para uma garrafa de cerveja de 16 oz (0,47 l) compreendo compostos como aqui divulgados foi preparada em uma máquina de moldagem por injeção Husky LX 160 de 2 cavidades sob condições de injeção padrão. A tabela seguinte (Tabela 2) compara os exemplos de acordo com a presente descrição com as amostras que compreendem os compostos divulgados. Tabela 2.

[00094] As pré-formas foram sopradas em garrafas de cerveja de 16 oz (0,47 l) em uma máquina de moldagem por sopro SBO 2/3 da Sidel. A zona de aquecimento da pré-forma para SBO 2/3 são apresentados na Tabela 3 abaixo. Tabela 3.

[00095] As pré-formas foram sopradas em um molde frio (cerca de 55°F (12,78°C)) por meio de uma haste de estiramento com diâmetro de 12 mm, 40 bar de pressão de ar em uma velocidade de máquina de ~ 1500 garrafas / hora. O ajuste do calor da pré-forma (mostrado na Tabela 3) teve como resultado a INT de 103°F (39,44°C) medida pelo termômetro de infravermelho destinado na zona 3 da pré-forma que sai da zona de aquecimento.

[00096] As garrafas de cerveja de 16 oz (0,47 l) em seguida, foram testadas quanto à retenção de CO2, Taxa de Transmissão de O2 (OTR) e WVTR (taxa de transmissão de vapor de água), para determinar o efeito de vários aditivos na permeação de gás.

[00097] Uma breve descrição do aparelho (Quantiperm Modelo 504) usado para medir a taxa de transmissão de CO2 é mostrada no Exemplo 1. As Figuras 4 e 5 mostram a perda de CO2 em função do tempo para as variáveis 8139-1, 8139-2, 8139-3, 8139-4, 8139-5, 8139-6 e 8139-7, como medida pelo Quantiperm Modelo 504. Para garrafas de cerveja, a vida de prateleira é determinada medindo o tempo necessário para 15 % de perda de CO2 a partir dos níveis de carbonatação inicial. A vida de prateleira e BIF de CO2 para diferentes variáveis são mostrados na Tabela 4 a seguir: Tabela 4.

[00098] A adição de 4 % de benzo [de] isocromeno - l,3 -diona e 0,4 % de Ester de Ácidos Graxos tais como ColorMatrix Process Aid 80-561-1 ao PET (Execução 8139-7) reduz a taxa de perda de CO2, com um BIF de ~ 1,56 X em relação ao PET. Variáveis 8139-2 e 8139-4 não oferecem qualquer melhoria na barreira de CO2 - indicando o uso de ésteres de ácidos graxos por si só, tem efeito insignificante sobre a redução da permeação de CO2 através de garrafa PET. A adição de 5 % de benzo [DE] - isocromeno -1,3- diona (Anidrido 1,8 - naftálico) para PET (Execução 8139-6) aumentou a vida de prateleira por 1,44 X em relação a garrafa de cerveja PET de controle. Este resultado é semelhante aos resultados descritos no Exemplo 1.

[00099] Além das medições das taxas de permeação de CO2, as garrafas do Exemplo 2 foram testadas para taxas de transmissão de O2 (OTR) utilizando Illiop. Os dados de OTR mostram que a adição de benzo [DE] - isocromeno - 1,3 -diona (Anidrido 1,8 - naftálico) para PET (Execuções 8139-6 e 8139-7) resultou na redução de OTR, juntamente com uma redução de TR de CO2 (como pode ser visto a partir de um aumento da vida de prateleira).

[000100] Enquanto que as formas de realização particulares da presente descrição tenham sido ilustradas e descritas, ficará óbvio para aquelas pessoas versadas na técnica que várias outras mudanças podem ser feitas sem se afastar do espírito e escopo da descrição. É pretendido, portanto, cobrir nas reivindicações anexas todas as tais mudanças e modificações que estão dentro do escopo desta descrição.

Claims

1. Composição de polímero, caracterizadapelo fato de que compreende: a) um polímero de base, e b) de 0,1 % a 10 %, em peso, de um composto tendo a fórmula:

em que R1 e R8 são escolhidos, cada um independentemente de: i) ii) C1 - C12 alquila cíclica ou ramificada, linear, substituída ou não substituída; iii) C2 - C12 alquenila cíclica ou ramificada, linear, substituída ou não substituída; iv) ) C2 - C12 alquinila ramificada ou linear, substituída ou não substituída; v) ) C6 ou C10 arila substituída ou não substituída; vi) - [C (R10a) (R10b)]y OR11; em que R11 é escolhido a partir de: a) - H; b) C1 - C12 alquila cíclica ou ramificada, linear, substituída ou não substituída, ou C1 - C12 haloalquila cíclica ou ramificada, linear, substituída ou não substituída; e c) C6 ou C10 arila substituída ou não substituída ou C7 - C20 alquilenoarila; vii) - [C(R10a)(R10b)]yN(R12a)(R12b); em que R12a e R12b são escolhidos cada um independentemente de: a) - H; b) - OR13; R13é hidrogênio ou C1 - C4 alquila linear; c) C1 - C12 cíclico ou ramificado, linear substituído ou não substituído; e d) C6 ou C10 arila substituída ou não substituída; viii) - [C (R10a) (R10b)]yC (O) R14; em que R14é escolhido a partir de: a) C1 - C12 cíclico ou ramificado, linear, substituído ou não substituído; b) - OR15; em que R15é hidrogênio, C1-C4 alquila linear substituída ou não substituída, C6 ou C10 arila substituída ou não substituída; e c) - N (R16a) (R16b); em que R16a e R16bsão independentemente cada um hidrogênio, C1 - C12 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída, C6 ou C10 arila substituída ou não substituída; ix) i) - [C (R10a) (R10b)]yOC (O) R17; em que R17é escolhido a partir de: a) C1 - C12 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída, e b) - N (R18a) (R18b); R18a e R18bsão independentemente cada um hidrogênio, C1 - C12 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída; ou C6 ou C10 arila substituída ou não substituída; x) ) - [C (R10a) (R10b)]yNR19C (O) R20; em que R18é escolhido a partir de: a) - H, e b) C1 - C4 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída; em que R20é escolhido a partir de: c) C1 - C12 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída, e d) - N (R21a) (R21b); R21a e R21bsão independentemente cada um hidrogênio, C1 - C12 alquila cíclica ramificada, linear substituída ou não substituída, C6 ou C10 arila substituída ou não substituída; xi) - [C (R10a) (R10b)]yCN; xii) - [C (R10a) (R10b)]yNO2; xiii) - [C (R10a) (R10b)]y SO2R22; R22é hidrogênio, hidroxila, C1 - C4 alquila ramificada ou linear substituída ou não substituída; C6, C10, ou C14 arila substituída ou não substituída, C7 - C15 alquilenoarila; C1 - C9 heterocíclico substituído ou não substituído, ou C1 - C11 heteroarila substituída ou não substituída; e xiv) ) halogênio; xv) ) - [C (R10a) (R10b)]y (CHj’ Xk’)hCHjXk, em que X é halogênio, o índice j é um número inteiro de 0 a 2, o índice k é um número inteiro de 1 a 3, j + k = 3, o índice j 'é um número inteiro de 0 a 2, o índice k’ é um número inteiro de 0 a 2, j' + k' = 2, o índice h é de 0 a 5; R10a e R10bsão independentemente cada um hidrogênio ou C1 - C4 alquila; e o índice y é de 0 a 5; R1 e R8 podem ser tomados em conjunto a partir de um anel de 5 a 7 membros contendo de 3 a 7 átomos de carbono e 0 a 2 heteroátomos escolhidos a partir de oxigênio, enxofre, ou nitrogênio, em que um ou mais dos átomos de carbono podem ser substituídos, não substituídos, ou uma unidade carbonila; e em que R2 a R7são hidrogênio cada um.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R1 e R8 são cada uma independentemente escolhidas a partir de: i) C1 - C12 alquila, alquenila, e alquinila cíclica ou linear, ramificada; ii) C1 - C12 alcoxi, alqueniloxi, e alquiniloxi cíclico ou ramificado, linear; iii) C1 - C12 haloalquila, haloalquenila, e haloalquinila cíclica ou ramificada, linear; iv) C6 ou C10 arila; v) C6 ou C10 alquileno; vi) - (CR102aR102b)zOR101; vii) - (CR102aR102b)zC (O) R101; viii) - (CR102aR102b)zC (O) OR101; ix) - (CR102aR102b)zC (O) N (R101)2; x) - (CR102aR102b)zN (R101)2; xi) halogênio; xii) - (CR102aR102b)z CN; xiii) - (CR102aR102b)z NO2; xiv) - CHjXk, em que X é halogênio, o índice j é um número inteiro de 0 a 2, j + k = 3, por exemplo, xv) - (CR102aR102b)z SR101; xvi) - (CR102aR102b)z SO2R101 e xvii) - (CR102aR102b)z SO3R101; em que cada R101 é, independentemente, hidrogênio, C1 - C6 alquila cíclica ou ramificada, linear substituída ou não substituída, fenila, ou benzila, R102a e R102b cada um independentemente é hidrogênio ou C1-C4 alquila linear ou ramificada, o índice z é de 0 a 4.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R1 e R8 podem ser tomados em conjunto a partir de anel de 6 membros contendo de 4 a 5 átomos de carbono e 1 ou 2 heteroátomos escolhidos de entre oxigênio, enxofre, ou nitrogênio, em que um ou mais dos átomos de carbono é uma unidade carbonila.

4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto é escolhido a partir de: 1) benzo [DE] isocromen - l (3H) -ona tendo a fórmula:

11) 1H- henzo [DE] isoquinolina - 1, 3 (2H)-diona tendo a fórmula:

111) 2,3-di-hidro-1H-benzo [DE] isoquinolin- 1 - ona tendo a fórmula:

5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto é o benzo [DE] - isocromeno-l,3-diona tendo a fórmula:

6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto tem a fórmula:

R1 e R são cada um independentemente: -C (O) R14; em que R14 é -OR15 ou -N (R16a) (R16b); R15 é hidrogênio ou metila; R16a e R16b são cada um independentemente hidrogênio ou metila.

7. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto é naftaleno-1, 8 - dicarboxamida tendo a fórmula:

8. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o removedor de oxigênio é uma amida N-alílica ou amida N-benzílica.

9. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de base compreende um poliéster.

10. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de base compreende polietileno tereftalato ou um copolímero do mesmo.

11. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de base compreende polipropileno.

12. Pré-forma, caracterizada pelo fato de que compreende a composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.

13. Artigo de fabricação, caracterizado pelo fato de que compreende a composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.

14. Artigo de acordo com reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o artigo é um artigo de monocamada.