MX2014002954A - Botellas de pet de barrera para dioxido de carbono de capa unica. - Google Patents

Botellas de pet de barrera para dioxido de carbono de capa unica.

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Abstract

En este documento se describen artículos que comprenden composiciones de polímeros que pueden proporcionar una barrera para la difusión de dióxido de carbono. Las composiciones de polímeros dadas a conocer pueden utilizarse en envases para retardar o prevenir la difusión de dióxido de carbono fuera de un líquido carbonatado, entre otros, una bebida no alcohólica carbonatada. Este resumen se escribe como herramienta de exploración para propósitos de búsqueda en la técnica particular y no pretende ser limitante de la presente invención.

Description

BOTELLAS DE PET DE BARRERA PARA DIÓXIDO DE CARBONO DE CAPA ÚNICA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con artículos que comprenden composiciones de polímeros que pueden proporcionar una barrera para la difusión de dióxido de carbono.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las bebidas que comprenden dióxido de carbono (bebidas carbonatadas), entre otros, bebida gaseosa, cerveza, y similares, proporcionan una propiedad organoléptica que resulta en una "sensación bucal refrescante" cuando se consumen. Las bebidas carbonatadas, especialmente bebidas no alcohólicas carbonatadas, deben retener su carbonatación con el fin de no percibirse como "desabrida". Las bebidas carbonatadas que se envasan en recipientes que comprenden tereftalato de polietileno (PET) pueden perder su cantidad de carbonatación debido a la difusión del dióxido de carbono a través del recipiente de PET.
Las soluciones actuales para resolver el problema de la difusión de CO2 incluyen proporcionar un recipiente más grueso, sin embargo, esta solución conduce a un costo incrementado en la elaboración del recipiente. Otra solución es proporcionar una barrera impermeable, por ejemplo, una resina. El costo agregado de la resina, como la modificación del equipo y procesos para elaborar contenidos de PET hace a esta solución incosteable. La adición de ciertos adjuntos, es decir, MXD6, puede tener un impacto sobre la claridad y propiedades ópticas del recipiente que comprende polímero de PET resultante.
Por lo tanto, hay una necesidad de proporcionar un período de conservación incrementado para bebidas carbonatadas, que no implique incrementar el grosor de las paredes de recipientes, aplicar un recubrimiento costoso, mezclar ingredientes que impacten en la claridad de los recipientes, o cualquier combinación para estas limitaciones.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN En este documento se dan a conocer composiciones de polímeros, que comprenden: a) un polímero base; b) de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10% en peso de un compuesto que tiene la fórmula: en donde R1 a R8 se eligen cada uno independientemente de: i) hidrógeno; ii) alquilo C-1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; iii) alquenilo C2-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado cíclico; iv) alquinilo C2-C12 sustituido o sin sustituir, lineal o ramificado; v) arilo C6 o C10 sustituido o sin sustituir; vi) heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; vii) heteroarilo Ci-Cn sustituido o sin sustituir; viii) -[C(R10a)(R10b)]yOR11 ; en donde R1 1 se elige de: a) -H; b) alquilo CrC-12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico, haloalquilo C1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; c) arilo C6 o C10 sustituido o sin sustituir, o alquilenarilo C7-C20; d) heterocíclico C C9 sustituido o sin sustituir; y e) heteroarilo C-i-Cn sustituido o sin sustituir; ¡x) -[C(R10a)(R10b)]yN(R12a)(R12b); en donde R12a y R12b se eligen cada uno independientemente de: a) -H; b) -OR13; R 3 es hidrógeno o alquilo C1-C4 lineal; c) alquilo C1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; d) arilo Ce o Cío sustituido o sin sustituir; e) heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; f) heteroarilo C-i-Cn sustituido o sin sustituir; y g) R 2a y R12b pueden tomarse en conjunto para formar un anillo sustituido o sin sustituir que tiene de 3 a 10 átomos de carbono y de 0 a 3 heteroátomos elegidos de oxígeno, nitrógeno y azufre; x) -[C(R10a)(R10 )]yC(O)R14; en donde R14 se elige de: a) alquilo C1-C-12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; b) -OR15; en donde R15 es hidrógeno, alquilo C1-C4 lineal, sustituido o sin sustituir, arilo Ce o do sustituido o sin sustituir, heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir, heteroarilo d-Cn sustituido o sin sustituir; y c) -N(R16a)(R 6b); en donde R16a y R 6b son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; arilo C6 o C10 sustituido o sin sustituir; heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; heteroarilo C1-C11 sustituido o sin sustituir; o R16a y R16b pueden tomarse en conjunto para formar un anillo sustituido o sin sustituir que tiene de 3 a 10 átomos de carbono y de 0 a 3 heteroátomos elegidos de oxígeno, nitrógeno y azufre; xi) -[C(R 0a)(R10b)]yOC(O)R17; en donde R17 se elige de: a) alquilo C1-C-12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; y b) -N(R18a)(R18b); R18a y R18b son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo Cr C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; arilo Ce o C10 sustituido o sin sustituir; heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; heteroarilo C-i-Cn sustituido o sin sustituir; o R18a y R18b pueden tomarse en conjunto para formar un anillo sustituido o sin sustituir que tiene de 3 a 10 átomos de carbono y de 0 a 3 heteroátomos elegidos de oxígeno, nitrógeno y azufre; xii) -[C(R 0a)(R 0b)]yNR19C(O)R20; en donde R18 se elige de: a) -H; y b) alquilo C1-C4 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; en donde R20 se elige de: a) alquilo C1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; y b) -N(R21a)(R21 b); R2 a y R2ib son cac|a uno ¡n(jepenc|¡entemente hidrógeno, alquilo C C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; arilo C6 o C10 sustituido o sin sustituir; heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; heteroarilo C-i-Cn sustituido o sin sustituir; o R2 a y R21 b pueden tomarse en conjunto para formar un anillo sustituido o sin sustituir que tiene de 3 a 10 átomos de carbono y de 0 a 3 heteroátomos elegidos de oxígeno, nitrógeno y azufre; xiii) -[C(R 0a)(R10 )]yCN; xiv) -[C(R 0a)(R10b)]yNO2; xv) -[C(R10a)(R10b)]ySO2R22; R22 es hidrógeno, hidroxilo, alquilo C C4 lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir; arilo C6, C10 o C-|4 sustituido o sin sustituir; alquilenarilo C7-C15; heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; o heteroarilo C1-C11 sustituido o sin sustituir; y xvi) halógeno; xvii) -[CÍR^^ÍR^^^CHj.Xk hCHjXk; en donde X es halógeno, el índice j es un número entero de 0 a 2, el índice k es un número entero de 1 a 3, j + k = 3; el índice j' es un número entero de 0 a 2, el índice k' es un número entero de 0 a 2, j' + k' = 2; el índice h es de 0 a 5; R 0a y R10b son cada uno independientemente hidrógeno o alquilo C C4; y el índice y es de 0 a 5; R y R8 pueden tomarse en conjunto para formar un anillo de 5 a 7 miembros que contiene de 3 a 7 átomos de carbono y de 0 a 2 heteroátomos elegidos de oxígeno, azufre o nitrógeno, en donde uno o más de los átomos de carbono pueden sustituirse, no sustituirse o ser una unidad carbonilo.
También en este documento se dan a conocer métodos para elaborar las composiciones, artículos que comprenden las composiciones, y métodos para elaborar los artículos.
Ventajas adicionales de la invención se expondrán en parte en la descripción que sigue, y en parte serán obvias a partir de la descripción, o pueden aprenderse por la práctica de la invención. Las ventajas de la invención se materializarán y alcanzarán por medio de los elementos y combinaciones particularmente destacadas en las reivindicaciones adjuntas. Se entenderá que, tanto la general descripción precedente como la siguiente descripción detallada, son ejemplares y explicativas solamente, y no son restrictivas de la invención como se reclama.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS Las figuras adjuntas, las cuales se incorporan y constituyen parte de esta especificación, ilustran varios aspectos y, en conjunto con las descripción, sirven para explicar los principios de la invención.
La Figura 1 muestra datos representativos de pérdida de C02 para las composiciones de polímeros dadas a conocer, como se describe posteriormente en el Ejemplo 1.
La Figura 2(a) muestra datos representativos de pérdida de C02 para las composiciones de polímeros dadas a conocer, como se describe posteriormente en el Ejemplo 1.
La Figura 2(b) muestra datos representativos de pérdida de C02 para las composiciones de polímeros dadas a conocer, como se describe posteriormente en el Ejemplo 1 .
La Figura 3(a) muestra datos representativos de pérdida de CO2 para las composiciones de polímeros dadas a conocer, como se describe posteriormente en el Ejemplo 1.
La Figura 3(b) muestra datos representativos de pérdida de CO2 para las composiciones de polímeros dadas a conocer, como se describe posteriormente en el Ejemplo 1.
La Figura 4 muestra datos representativos de pérdida de C02 para las composiciones de polímeros dadas a conocer, como se describe posteriormente en el Ejemplo 2.
La Figura 5 muestra datos representativos de pérdida de C02 para las composiciones de polímeros dadas a conocer, como se describe posteriormente en el Ejemplo 2.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención puede entenderse más fácilmente por la referencia a la siguiente descripción detallada de la invención y los Ejemplos incluidos en la misma.
Antes de que los presentes compuestos, composiciones, artículos, sistemas, dispositivos y/o métodos se den a conocer y describan, se entenderá que no se limitan a métodos de síntesis específicos, a menos que se especifique de otra manera, o a reactivos particulares, a menos que se especifique de otra manera, dado que tales, por supuesto, pueden variar. También debe entenderse que la terminología usada en este documento es para el propósito de describir aspectos particulares solamente y no pretende ser limitante. Aunque cualquier método y material similar o equivalente a los descritos en este documento pueda utilizarse en la práctica o comprobación de la presente invención, los métodos y materiales ejemplares se describen ahora.
A menos que se defina de otra manera, todos los términos técnicos y científicos utilizados en este documento tienen el mismo significado que se comprende comúnmente por un experto en la técnica a la que pertenece esta invención. Aunque cualquier método y material similar o equivalente a los descritos en este documento pueda utilizarse en la práctica o comprobación de la presente invención, los métodos y materiales ejemplares se describen ahora.
En esta especificación y en las reivindicaciones que aparecen a continuación, se hará referencia a una serie de términos, los cuales deberán definirse por tener los siguientes significados: Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en este documento son en peso, a menos que se especifique de otra manera. Todas las temperaturas están en grados Celsius (°C) a menos que se especifique de otra manera.
A lo largo de la descripción y reivindicaciones de esta especificación, la palabra "comprenden" y otras formas de la palabra, tal como "que comprende" y "comprende", significa que incluye, pero no se limita a, y no pretende excluir, por ejemplo, otros aditivos, componentes, números enteros o etapas.
Como se utiliza en la descripción y las reivindicaciones adjuntas, las formas singulares "un", "una" y "el/la/los/las" incluyen referentes plurales, a menos que el contexto lo dicte claramente de otra manera. De esta manera, por ejemplo, la referencia a "una composición" incluye mezclas de dos o más composiciones semejantes, la referencia a "un ácido fenilsulfámico" incluye mezclas de dos o más ácidos fenilsulfámicos semejantes, la referencia a "el compuesto" incluye mezclas de dos o más compuestos semejantes, y similares.
Opcional" u "opcionalmente" significa que el evento o circunstancia descrita de manera subsecuente puede o puede no ocurrir, y que la descripción incluye casos donde el evento o circunstancia ocurre y casos donde no.
Los intervalos pueden expresarse en este documento como de "aproximadamente" un valor particular, y/o a "aproximadamente" otro valor particular. Cuando se expresa tal intervalo, otro aspecto incluye a partir de ése valor particular y/o al otro valor particular. De manera similar, cuando los valores se expresan como aproximaciones, por el uso del antecedente "aproximadamente", se entenderá que el valor particular forma otro aspecto. Se entenderá además que los extremos de cada uno de los intervalos son significativos tanto en relación con el otro extremo, como independientemente del otro extremo. Se entiende también que hay una serie de valores dados a conocer en este documento, y que cada valor también se da a conocer en este documento como "aproximadamente" ese valor particular, además del valor en sí. Por ejemplo, si el valor "10" se da a conocer, entonces "aproximadamente 10" también se da a conocer. También se comprende que, cuando se da a conocer un valor, entonces "menor que o igual a" el valor, "mayor que o igual al valor" e intervalos posibles entre valores, también se dan a conocer, tal como se comprende apropiadamente por el experto. Por ejemplo, si el valor "10" se da a conocer, entonces "menor o igual a 10" así como "mayor o igual a 10" también se da a conocer. También se comprende que, a lo largo de la solicitud, se proporcionan datos en una serie de formatos diferentes, y que estos datos representan puntos finales y puntos de inicio, y varían para cualquier combinación de los puntos de datos. Por ejemplo, si un punto de datos particular "10" y un punto de datos particular "15" se dan a conocer, se entenderá que más de, más de o igual a, menos de, menos de o igual a, e igual a 10 y 15 se consideran dados a conocer así como entre 10 y 15. También se entiende que cada unidad entre dos unidades particulares también se dan a conocer. Por ejemplo, si 0 y 15 se dan a conocer, entonces 1 1 , 12, 13 y 14 también se dan a conocer.
Como se utiliza en este documento, el término "sustancialmente" significa que el evento o circunstancia descrita de manera subsecuente se presenta completamente o que el evento o circunstancia descrita de manera subsecuente, se presenta general, típica o aproximadamente. Por ejemplo, cuando la especificación da a conocer que sustancialmente todo un agente ( se libera, un experto en la técnica relevante entendería fácilmente que el agente no necesita liberarse completamente. Más bien, este término transmite a un experto en la técnica relevante que el agente sólo necesita liberarse a un grado en que una cantidad efectiva ya no es retenida.
Como se utiliza en este documento, el término "polímero" se refiere a un compuesto orgánico de peso molecular relativamente alto, natural o sintético, cuya estructura puede representarse por una pequeña unidad repetida, el monómero (por ejemplo, polietileno, caucho, celulosa). Los polímeros sintéticos típicamente se forman por polimerización de adición o condensación de monómeros.
Como se utiliza en este documento, el término "copolímero" se refiere a un polímero formado a partir de dos o más unidades de repetición diferentes (residuos de monómeros). A modo de ejemplo y sin limitación, un copolímero puede ser un copolímero alternante, un copolímero aleatorio, un copolímero de bloque, o un copolímero de injerto. También se contempla que, en ciertos aspectos, diversos segmentos de bloques de un copolímero de bloque en sí pueden comprender copolímeros.
Como se utiliza en este documento, el término "oligómero" se refiere a un polímero de peso molecular relativamente bajo en el cual el número de unidades de repetición es entre dos y diez, por ejemplo, de dos a ocho, de dos a seis, o de dos a cuatro. En un aspecto, una colección de oligómeros puede tener un número promedio de unidades de repetición de aproximadamente dos a aproximadamente diez, por ejemplo, de aproximadamente dos a aproximadamente ocho, de aproximadamente dos a aproximadamente seis, o de aproximadamente dos a aproximadamente cuatro.
Como se utiliza en este documento, el término "polímero de estrella" se refiere a una molécula polimérica ramificada en la cual un solo punto de ramificación da lugar a múltiples cadenas o brazos lineales. El único punto de ramificación puede ser una sola fracción química o puede ser una sección altamente reticulada del polímero. En un aspecto, un polímero de estrella puede ser generalmente esférico en su conformación. En un aspecto adicional, un polímero de estrella puede conformarse en partículas. Si los brazos son idénticos, se dice que la molécula de polímero de estrella es regular. Si los brazos adyacentes se componen de diferentes subunidades de repetición, se dice que la molécula de polímero de estrella es abigarrada.
Como se usa en este documento, el término "peso molecular" (MW) se refiere a la masa de una molécula de esa sustancia, respecto a la unidad de masa atómica unificada u (igual a 1/12 de la masa de un átomo de carbono-12).
Como se usa en este documento, el término "peso molecular promedio en número" (Mn) se refiere a la media aritmética común de los pesos moleculares de los polímeros individuales. Mn puede determinarse al medir el peso molecular de n moléculas de polímero, sumar los pesos, y dividir entre n. Mn se calcula por: en donde N¡ es el número de moléculas de peso molecular M¡. El peso molecular promedio en número de un polímero puede determinarse por cromatografía de difusión en gel, viscosimetría (ecuación Mark-Houwink), dispersión de luz, ultracentrifugación analítica, osmometría de presión de vapor, titulación de grupos terminales, y propiedades coligativas.
Como se utiliza en este documento, el término "peso molecular promedio ponderado" (Mw) se refiere a una medida alternativa del peso molecular de un polímero. Mw se calcula por: ± Yi\L_ Nii .
* ?¡ NÍMÍ en donde N¡ es el número de moléculas de peso molecular ¡. Intuitivamente, si el peso molecular promedio ponderado es w, y se selecciona un monómero aleatorio, entonces el polímero al que pertenece tendrá un peso de w, en promedio. El peso molecular promedio ponderado puede determinarse por dispersión de luz, dispersión de neutrones de ángulo pequeño (SANS), dispersión de rayos X, y velocidad de sedimentación.
Como se usan en este documento, los términos "polidispersidad" e "índice de polidispersidad" (PDI) se refieren a la relación del promedio ponderado al promedio en número (Mw/Mn).
Como se utiliza en este documento, el término "agente compatibilizante" refers a una molécula o polímero pequeño que tiene grupos funcionales polares y no polares. Por ejemplo, un éster de ácido graso tiene grupos funcionales polares y no polares.
Un porcentaje en peso (% en peso) de un componente, a menos que se indique específicamente lo contrario, se basa en el peso total de la formulación o composición en la que se incluye el componente.
Como se utiliza en este documento, la nomenclatura para los compuestos, incluyendo compuestos orgánicos, puede determinarse al utilizar recomendaciones de nombres comunes, IUPAC, IUBMB, o CAS para nomenclatura. Cuando se presenta uno o más atributos estereoquímicos, las reglas de Cahn-Ingold-Prelog para estereoquímica pueden emplearse para designar prioridad estereoquímica, especificación E/Z, y similares. Un experto en la técnica puede constatar fácilmente la estructura de un compuesto si se determina un nombre, ya sea por reducción sistémica de la estructura del compuesto al utilizar convenciones de nomenclatura, o por software disponible comercialmente, tal como CHEMDRAW™ (Cambridgesoft Corporation, E.U.A.).
La siguiente jerarquía química se utiliza a lo largo de la especificación para describir y hacer posible el alcance de la presente descripción y para destacar particularmente y reclamar inconfundiblemente las unidades que comprenden los compuestos de la presente descripción, sin embargo, a menos que se defina de otra manera específicamente, los términos utilizados en este documento son los mismos que aquellos del experto. El término "hidrocarbilo" quiere decir cualquier unidad basada en átomos de carbono (molécula orgánica), las unidades opcionalmente contienen uno o más grupos funcionales orgánicos, incluyendo sales que comprenden átomos inorgánicos, entre otros, sales carboxilato, sales de amonio cuaternario. Dentro del significado amplio del término "hidrocarbilo" se encuentran las clases "hidrocarbilo acíclico" e "hidrocarbilo cíclico", cuyos términos se utilizan para dividir las unidades hidrocarbilo en clases cíclica y no cíclica.
Dado que se relacionan con las siguientes definiciones, las unidades de "hidrocarbilo cíclico" pueden comprender sólo átomos de carbono en el anillo (es decir, anillos carbocíclico y arilo) o pueden comprender uno o más heteroátomos en el anillo (es decir, anillos heterocíclico y heteroarilo). Para anillos "carbocíclicos" el menor número de átomos de carbono en un anillo es de 3 átomos de carbono; ciclopropilo. Para anillos "arilo" el menor número de átomos de carbono en un anillo es de 6 átomos de carbono; fenilo. Para anillos "heterocíclicos" el menor número de átomos de carbono en un anillo es de 1 átomo de carbono; diazirinilo. El óxido de etileno comprende 2 átomos de carbono y es un heterociclo C2. Para anillos "heteroarilo" el menor número de átomos de carbono en un anillo es de 1 átomo de carbono; 1 ,2,3,4-tetrazolilo. Lo siguiente es una descripción no limitante de los términos "hidrocarbilo acíclico" e "hidrocarbilo cíclico" como se utilizan en este documento.
A. Hidrocarbilo acíclico sustituido y sin sustituir: Para los propósitos de la presente descripción, el término "hidrocarbilo acíclico sustituido y sin sustituir" abarca 3 categorías de unidades: 1 ) alquilo lineal o ramificado, ejemplos no limitantes de lo cual incluyen, metilo (Ci), etilo (C2), n-propilo (C3), /so-propilo (C3), n-butilo (C4), sec-butilo (C4), /so-butilo (C4), íer-butilo (C4), y similares; alquilo lineal o ramificado sustituido, ejemplos no limitantes de lo cual incluyen, hidroximetilo (C-?), clorometilo (C-i), trifluorometilo (C1), aminometilo (C-?), 1-cloroetilo (C2), 2-hidroxietilo (C2), 1 ,2-difluoroetilo (C2), 3-carboxipropilo (C3), y similares. 2) alquenilo lineal o ramificado, ejemplos no limitantes de lo cual incluyen, etenilo (C2), 3-propenilo (C3), 1-propenilo (también 2-metiletenilo) (C3), isopropenilo (también 2-metileten-2-ilo) (C3), buten-4-??? (C4), y similares; alquenilo lineal o ramificado sustituido, ejemplos no limitantes de lo cual incluyen, 2-cloroetenilo (también 2-clorovinilo) (C2), 4-hidroxibuten-1-ilo (C4), 7-hidroxi-7-metiloct-4-en-2-ilo (C9), 7-hidroxi-7-metiloct-3,5-dien-2-ilo (C9), y similares. 3) alquinilo lineal o ramificado, ejemplos no limitantes de lo cual incluyen, etinilo (C2), prop-2-inilo (también propargilo) (C3), propin-1-ilo (C3), y 2-metil-hex-4-in-1-ilo (C7); alquinilo lineal o ramificado sustituido, ejemplos no limitantes de lo cual incluyen, 5-hidroxi-5-metilhex-3-inilo (C7), 6-hidroxi-6-metilhept-3-in-2-ilo (Ce), 5-hidroxi-5-etilhept-3-inilo (Cg), y similares.
B. Hidrocarbilo cíclico sustituido y sin sustituir: Para los propósitos de la presente descripción, el término "hidrocarbilo cíclico sustituido y sin sustituir" abarca 5 categorías de unidades: 1 ) El término "carbocíclico" se define en este documento como "abarca anillos que comprenden de 3 a 20 átomos de carbono, en donde los átomos que comprenden los anillos se limitan a átomos de carbono, y además cada anillo puede sustituirse independientemente con una o más fracciones capaces de reemplazar uno o más átomos de hidrógeno". Los siguientes son ejemplos no limitantes de "anillos carbocíclicos sustituidos y sin sustituir" que abarcan las siguientes categorías de unidades: i) anillos carbocíclicos que tienen un solo anillo hidrocarburo sustituido o sin sustituir, ejemplos no limitantes de lo cual incluyen, ciclopropilo (C3), 2-metil-ciclopropilo (C3), ciclopropenilo (C3), ciclobutilo (C ), 2,3-dihidroxiciclobutilo (C4), ciclobutenilo (C4), ciclopentilo (C5), ciclopentenilo (C5), ciclopentadienilo (C5), ciclohexilo (Ce), ciclohexenilo (CQ), cicloheptilo (C7), ciclooctanilo (C8), 2,5-dimetilciclopentilo (C5), 3,5-diclorociclohexilo (C6), 4-hidroxiciclohexilo (C6), y 3,3,5-trimetilciclohex-1-ilo (C6). ii) anillos carbocíclicos que tienen dos o más anillos hidrocarburo fusionados sustituidos o sin sustituir, ejemplos no limitantes de lo cual incluyen, octahidropentalenilo (C8), octahidro-1 /-/-inden¡lo (C9), 3a,4, 5,6,7, 7a-hexahidro-3H-inden-4-ilo (C9), decahidroazulenilo (C10). ¡ii) anillos carbocíclicos que son anillos hidrocarburo bicíclicos sustituidos o sin sustituir, ejemplos no limitantes de lo cual incluyen, biciclo-[2.1 .1]hexanilo, biciclo[2.2.1]heptanilo, biciclo[3.1 .1]heptanilo, 1 ,3-dimetil[2.2.1]heptan-2-ilo, biciclo[2.2.2]octanilo, y biciclo[3.3.3]undecanilo. 2) El término "arilo" se define en este documento como "unidades que abarcan por lo menos un anillo fenilo o naftilo y en donde no hay anillos heteroarilo o heterocíclicos fusionados al anillo fenilo o naftilo, y además cada anillo puede sustituirse independientemente con una o más fracciones capaces de reemplazar uno o más átomos de hidrógeno". Los siguientes son ejemplos no limitantes de "anillos arilo sustituidos y sin sustituir" que abarcan las siguientes categorías de unidades: i) anillos arilo Ce o C-|0 sustituidos o sin sustituir; anillos fenilo y naftilo ya sea sustituidos o sin sustituir, ejemplos no limitantes de lo cual incluyen, fenilo (C6), naftilen-1-ilo (C-io), naftilen-2-ilo (C-|0), 4-fluorofenilo (C6), 2- hidroxifenilo (Ce), 3-metilfenilo (C6), 2-amino-4-fluorofenilo (C6), 2-{N,N-dietilamino)fenilo (C&), 2-cianofenilo (C6), 2,6-di-fer-butilfenilo [CQ), 3-metoxifenilo (C6), 8-hidroxinaftilen-2-ilo (C10), 4,5-dimetoxinaftilen-1 -ilo (Ci0), y 6-ciano-naftilen-1 -ilo (C10). ¡i) anillos arilo C6 o C10 fusionados con 1 o 2 anillos saturados para ofrecer sistemas de anillos C8-C2o> ejemplos no limitantes de lo cual incluyen, biciclo[4.2.0]octa-1 ,3,5-trienilo (Ca), e indanilo (Cg). 3) Los términos "heterocíclico" y/o "heterociclo" se definen en este documento como "unidades que comprenden uno o más anillos que tienen de 3 a 20 átomos, en donde por lo menos un átomo en por lo menos un anillo es un heteroátomo elegido de nitrógeno (N), oxígeno (O) o azufre (S), o mezclas de N, O y S, y en donde además el anillo que contiene el heteroátomo tampoco es un anillo aromático". Los siguientes son ejemplos no limitantes de "anillos heterocíclicos sustituidos y sin sustituir" que abarcan las siguientes categorías de unidades: i) unidades heterocíclicas que tienen un solo anillo que contiene uno o más heteroátomos, ejemplos no limitantes de lo cual incluyen, diazirinilo (C-i), aziridinilo (C2), urazolilo (C2), azetidinilo (C3), pirazolidinilo (C3), imidazolidinilo (C3), oxazolidinilo (C3), isoxazolinilo (C3), tiazolidinilo (C3), isotiazolinilo (C3), oxatiazolidinonilo (C3), oxazolidinonilo (C3), hidantoinilo (C3), tetrahidrofuranilo (C4), pirrolidinilo (C4), morfolinilo (C4), piperazinilo (C4), piperidinilo (C4), dihidropiranilo (C5), tetrahidropiranilo (C5), piperidin-2-onilo (valerolactama) (C5), 2,3,4, 5-tetrahidro-1H-azepinilo (Ce), 2,3-dihidro-1 /-/-indol (Ce) y 1 ,2,3,4-tetrahidroquinolina (C9). ii) unidades heterocíclicas que tienen 2 o más anillos, uno de los cuales es un anillo heterocíclico, ejemplos no limitantes de lo cual incluyen hexahidro-1 -/-pirrolizinilo (C7), 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1 /-/-benzo[d]imidazolilo (C7), 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1 H-indolilo (C8), 1 ,2,3,4-tetrahidroquinolinilo (Cg), y decahidro-1 H-cicloocta[b]pirrolilo (C 0). 4) El término "heteroarilo" se define en este documento como "que abarca uno o más anillos que comprenden de 5 a 20 átomos en donde por lo menos un átomo en por lo menos un anillo es un heteroátomo elegido de nitrógeno (N), oxígeno (O) o azufre (S), o mezclas de N, O y S, y en donde además por lo menos uno de los anillos que comprende un heteroátomo es un anillo aromático". Los siguientes son ejemplos no limitantes de "anillos heterocíclicos sustituidos y sin sustituir" que abarcan las siguientes categorías de unidades: i) anillos heteroarilo que contienen un solo anillo, ejemplos no limitantes de lo cual incluyen, 1 ,2,3,4-tetrazolilo (d), [1 ,2,3]triazolilo (C2), [1 ,2,4]triazolilo (C2), triazinilo (C3), tiazolilo (C3), 1 H-imidazolilo (C3), oxazolilo (C3), isoxazolilo (C3), isotiazolilo (C3), furanilo (C4), tiofenilo (C4), pirimidinilo (C4), 2-fenilpirimidinilo (C4), piridinilo (C5), 3-metilpiridinilo (C5), y 4-dimetilaminopiridinilo (C5). ii) anillos heteroarilo que contienen 2 o más anillos fusionados uno de los cuales es un anillo heteroarilo, ejemplos no limitantes de lo cual incluyen: 7/-/-purinilo (C5), 9/- -purinilo (C5), 6-amino-9/-/-purinilo (C5), 5H-pirrolo[3,2-cdpirimidinilo (C6), 7H-pirrolo[2,3-c ]pirimidinilo (C6), pirido[2,3- ]pirimidinilo (C7), 2-fenilbenzo[d]tiazolilo (C7), 1 H-indolilo (C8), 4,5,6,7-tetrahidro-1 -H-indolilo (C8), quinoxalinilo (Cg), 5-metilquinoxalinilo (C8), quinazolinilo (C8), quinolinilo (Cg), 8-hidroxi-quinolinilo (C9), e isoquinolinilo (C9). 5) unidades hidrocarbilo cíclico C C6 ligadas (ya sea unidades carbocíclicas, unidades arilo C6 o C-??, unidades heterocíclicas, o unidades heteroarilo) que se conectan a otra fracción, unidad o núcleo de la molécula por medio de una unidad alquileno C1-C6. Ejemplos no limitantes de unidades hidrocarbilo cíclico ligadas incluyen bencilo C (C6) que tienen la fórmula: en donde Ra opcionalmente es una o más sustituciones elegidas independientemente para hidrógeno. Ejemplos adicionales incluyen otras unidades arilo, entre otros, (2-hidroxifenil)hexilo C6-(C6); naftalen-2-ilmetilo Ci-(C-io), 4-fluorobencilo Ci-(C6), 2-(3-hidroxifenil)etilo C2-(C6), así como unidades alquilenocarbocíclicas C3-C10 sustituidas y sin sustituir, por ejemplo, ciclopropilmetilo C (C3), ciclopentiletilo C2-(C5), ciclohexilmetilo Cr(C6). Incluidas dentro de esta categoría se encuentran unidades alquileno-heteroarilo C1-C-10 sustituidas y sin sustituir, por ejemplo, una unidad 2-picolilo Ci-(Ce) que tiene la fórmula: en donde Ra es la misma que se define anteriormente. Además, unidades hidrocarbilo cíclico ligadas CrC 2 incluyen unidades alquilenoheterocíclicas C1-C10 y unidades alquileno-heteroarilo, ejemplos no limitantes de lo cual incluyen, aziridinilmetilo C (C2) y oxazol-2-ilmetil C-i-(C3).
Para los propósitos de la presente descripción, los anillos carbocíclicos son de C3 a C20; los anillos arilo son C6 o C10", los anillos heterocíclicos son de C-? a C9; y los anillos heteroarilo son de C1 a Cg.
Para los propósitos de la presente descripción, y para proporcionar consistencia al definir la presente descripción, las unidades de anillos fusionados, así como anillos espirocíclicos, anillos bicíclicos y similares, que comprenden un solo heteroátomo, se caracterizarán y referirán en este documento como incluidos en la familia cíclica correspondiente al anillo que contiene heteroátomos, aunque el experto puede tener caracterizaciones alternativas. Por ejemplo, la 1 ,2,3,4-tetrahidroquinolina que tiene la fórmula: para los propósitos de la presente descripción, se considera una heterocíclica. La 6,7-dihidro-5H-ciclopentapir¡midina que tiene la fórmula: para los propósitos de la presente descripción, se considera una unidad heteroarilo. Cuando una unidad de anillo fusionado contiene heteroátomos en un anillo saturado (anillo heterocíclico) y un anillo arilo (anillo heteroarilo), el anillo arilo predominará y determinará el tipo de categoría a la cual se asigna el anillo en este documento para los propósitos de describir la invención. Por ejemplo, la 1 ,2,3,4-tetrahidro-[1 ,8]naftopiridina que tiene la fórmula: para los propósitos de la presente descripción, se considera una unidad heteroarilo.
El término "sustituido" se utiliza de lo largo de la especificación. El término "sustituido" se aplica a las unidades descritas en este documento as a "unidad o fracción sustituida es una unidad o fracción hidrocarbilo, ya sea acíclico o cíclico, que tiene uno o más átomos de hidrógeno reemplazados por un sustituyente o varios sustituyentes, como se define en este documento a continuación". Las unidades, cuando sustituyen átomos de hidrógeno, son capaces de reemplazar un átomo de hidrógeno, dos átomos de hidrógeno, o tres átomos de hidrógeno de una fracción hidrocarbilo a la vez. Además, estos sustituyentes pueden reemplazar dos átomos de hidrógeno en dos carbonos adyacentes para formar el sustituyente, nueva fracción, o unidad. Por ejemplo, una unidad sustituida que requiere un reemplazo de un solo átomo de hidrógeno incluye halógeno, hidroxilo, y similares. Un reemplazo de dos átomos de hidrógeno incluye carbonilo, oximino, y similares. Un reemplazo de dos átomos de hidrógeno de átomos de carbono adyacentes incluye epoxi, y similares. El reemplazo de tres hidrógenos incluye ciano, y similares. El término sustituido se utiliza a lo largo de la presente especificación para indicar que una fracción hidrocarbilo, entre otros, anillo aromático, cadena alquilo; puede tener uno o más de los átomos de hidrógeno reemplazados por un sustituyente. Cuando una fracción se describe como "sustituida" cualquier número de los átomos de hidrógeno puede reemplazarse. Por ejemplo, 4-hidroxifenilo es un "anillo carbocíclico aromático sustituido (anillo arilo)", (N,N-dimetil-5-amino)octanilo es una " unidad alquilo lineal Cg sustituido", 3-guanidinopropilo es una "unidad alquilo lineal C3 sustituido", y 2-carboxipiridinilo es una "unidad heteroarilo sustituido".
COMPOSICIONES DE POLÍMEROS En este documento se dan a conocer composiciones de polímeros, que comprenden: a) un polímero base; b) de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10% en peso de un depurador de oxígeno; y c) de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10% en peso de un compuesto descrito además en este documento a continuación.
POLÍMEROS BASE Las composiciones dadas a conocer comprenden un polímero base. El polímero base puede comprender uno o más homopolímeros o copolímeros, como se describe en este documento. Las composiciones pueden comprender de aproximadamente 80% a aproximadamente 99.98% en peso de un polímero base. En una modalidad, la composición comprende de aproximadamente 80% a aproximadamente 99% en peso de un polímero base. En otra modalidad, la composición comprende de aproximadamente 85% a aproximadamente 99% en peso de un polímero base. En una modalidad adicional, la composición comprende de aproximadamente 90% a aproximadamente 99.98% en peso de un polímero base. Todavía en una modalidad adicional, la composición comprende de aproximadamente 95% a aproximadamente 99% en peso de un polímero base. Aún en una modalidad adicional, la composición comprende de aproximadamente 95% a aproximadamente 99.98% en peso de un polímero base. Todavía en otra modalidad adicional, la composición comprende de aproximadamente 97% a aproximadamente 99% en peso de un polímero base.
Una diversidad de diferentes polímeros puede utilizarse como el polímero base. Las composiciones dadas a conocer hacen posible la depuración de oxígeno y, de esta manera, el polímero base generalmente incluye los polímeros que pueden someterse a oxidación. Por ejemplo, los polímeros que exhiben por lo menos cierta permeabilidad a oxígeno son útiles con las composiciones dadas a conocer, por lo menos en cuanto a que las composiciones dadas a conocer pueden reducir el daño oxidante al polímero.
El polímero base puede ser un polímero comúnmente utilizado para empacar materiales que incluye polietileno, tal como polietileno de baja densidad, polietileno de muy baja densidad, polietileno de ultra baja densidad, polietileno de alta densidad, y polietileno lineal de baja densidad; poliésteres tales como (PET), (PEN) y sus copolímeros tales como PET/IP; cloruro de polivinilo (PVC); cloruro de polivinilideno (PVDC); y copolímeros de etileno tales como copolímero de etileno/acetato de vinilo, copolímeros de etíleno/alquil (met)acrilato, copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico, y ionómeros. Combinaciones de diferentes polímeros base también pueden utilizarse.
En un aspecto adicional, el polímero base puede incluir uno o más polímeros aprobados por la Administración de Alimentos y Fármacos de E.U. (FDA). Los ejemplos incluyen tereftalato de polietileno, polipropileno, y polietileno.
En un aspecto adicional, el polímero base comprende un polímero o copolímero de poliéster. Los poliésteres preferidos incluyen polímeros de ácidos itálicos, tal como tereftalato de polietileno (PET), o un copolímero del mismo. El PET, por ejemplo, puede elaborarse a partir de ácido tereftálico y etilenglicol. El PET también puede elaborarse al utilizar dimetil tereftalato y etilenglicol. Los copolímeros preferidos de ácidos itálicos incluyen copolímeros de un ácido itálico y uno o más compuestos orgánicos hidroxilados. Ejemplos de compuestos orgánicos hidroxilados adecuados incluyen 1 ,4-ciclohexandedimetanol, 1 ,2-propanodiol, 1 ,4-butanodiol, 2,2-dimetil-1 ,3-propanodiol, 2-metil-1 ,3-propanodiol (2MPDO), 1 ,6-hexanodiol, 1 ,2-ciclohexanodiol, 1 ,4-ciclohexanodiol, 1 ,2-ciclohexanodimetanol, 1 ,3-ciclohexanodimetanol, y dioles que contienen uno o más oxygen átomos en la cadena, por ejemplo, dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, o mezclas de estos, y similares.
Aún en un aspecto adicional, el polímero base incluye un homopolímero de tereftalato de polietileno y copolímero modificado con uno o más modificadores de ácido policarboxílico en una cantidad acumulativa de menos de aproximadamente 15% molar, o aproximadamente 10% molar o menos, o aproximadamente 8% molar o menos, o uno o más modificadores de compuestos hidroxilo en una cantidad de menos de aproximadamente 60% molar, o menos de aproximadamente 50% molar, o menos de aproximadamente 40% molar, o menos de aproximadamente 15% molar, o aproximadamente 10% molar o menos, o aproximadamente 8% molar o menos y homopolímeros de naftalato de polietileno y copolímeros modificados con una cantidad acumulativa de menos de aproximadamente 15% molar, o aproximadamente 10% molar o menos, o aproximadamente 8% molar o menos, de uno o más modificadores ácido policarboxílico o modificados con menos de aproximadamente 60% molar, o menos de aproximadamente 50% molar, o menos de aproximadamente 40% molar, o menos de aproximadamente 15% molar, o aproximadamente 10% molar o menos, o aproximadamente 8% molar o menos de uno o más modificadores de compuestos hidroxilo, y combinaciones de los mismos. En algunos aspectos, el polímero base comprende por lo menos 90% molar, 92% molar o 94% molar de unidades repetidas de tereftalato de etileno con base en las moles de todas las unidades repetidas en los polímeros de poliéster.
Los poliésteres tales como el PET pueden prepararse por procedimientos de polimerización conocidos en la técnica, suficientes para efectuar la esterificación y policondensación. Los procesos de elaboración en fase de fusión de poliéster incluyen condensación directa de un ácido dicarboxílico con un diol, opcionalmente en presencia de uno o más catalizadores de esterificación, en la zona de esterificación, seguido por policondensación en las zonas de prepolímero y terminado, en presencia de un catalizador de policondensación; o intercambio éster usualmente en presencia de un catalizador de transesterificación en la zona de intercambio éster, seguido por prepolimerización y polimerización en presencia de un catalizador de policondensación.
DEPURADOR DE OXÍGENO Las composiciones comprenden de aproximadamente 0.10% a aproximadamente 10% en peso del depurador de oxígeno. En una modalidad, las composiciones comprenden de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 10% en peso de un depurador de oxígeno. En otra modalidad, las composiciones comprenden de aproximadamente 1 % a aproximadamente 5% en peso de un depurador de oxígeno. En una modalidad adicional, las composiciones comprenden de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1 % en peso de un depurador de oxígeno. Aún en una modalidad adicional, las composiciones comprenden de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5% en peso de un depurador de oxígeno. Todavía en una modalidad adicional, las composiciones comprenden de aproximadamente 3% a aproximadamente 10% en peso de un depurador de oxígeno. En otra modalidad adicional, las composiciones comprenden de aproximadamente 5% a aproximadamente 10% en peso de un depurador de oxígeno. Todavía en otra modalidad adicional, las composiciones comprenden de aproximadamente 2% a aproximadamente 7% en peso de un depurador de oxígeno.
Preferiblemente, el depurador de oxígeno es un depurador de oxígeno /V-alílico o depurador de oxígeno A/-bencílico. El depurador de oxígeno puede funcionar como depurador de oxígeno en la composición. La capacidad depuradora de oxígeno del depurador de oxígeno puede potenciarse por el metal de transición.
Los depuradores de oxígeno N-alílicos o N-bencílicos tienen la estructura general mostrada a continuación: en donde cada— denota independientemente un enlace covalente opcional.
También se aprecia que un depurador de oxígeno N-alílico o N-bencílico además puede sustituirse y que más de una funcionalidad amida puede presentarse en un compuesto. En un aspecto, un depurador de oxígeno N-alílico o N-bencílico puede ser polimérico. En un aspecto adicional, un depurador de oxígeno N-alílico o N-bencílico puede ser no polimérico.
Generalmente, el depurador de oxígeno se presenta en la composición en una cantidad de 0.1 a aproximadamente 10 por ciento en peso. En un aspecto, el depurador de oxígeno se presenta en la composición en una cantidad de 1 a aproximadamente 10 por ciento en peso. En un aspecto adicional, el depurador de oxígeno se presenta en la composición en una cantidad de 1 a aproximadamente 5 por ciento en peso. En un aspecto adicional, el depurador de oxígeno se presenta en la composición en una cantidad de 1 a aproximadamente 3 por ciento en peso.
En un aspecto, el depurador de oxígeno tiene una estructura de la Fórmula I: en donde cada X se selecciona del grupo que consiste en O, S, y NH; en donde cada Y, cada A, y cada B se seleccionan independientemente del grupo que consiste en N y CR1; en donde D, E, y F se seleccionan independientemente del grupo que consiste en CH, N, O, y S; en donde el símbolo— , cuando se utiliza en conjunto con una línea de enlace, representa un enlace sencillo o uno doble; y en donde cada R1 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo, arilo, grupos de extracción de electrones, y grupos de liberación de electrones.
En un aspecto adicional, el depurador de oxígeno tiene una estructura de la Fórmula II: en donde cada X se selecciona del grupo que consiste en O, S, y NH; en donde cada Y, cada A, y cada B se seleccionan independientemente del grupo que consiste en N y CR2; en donde D, E, y F se seleccionan independientemente del grupo que consiste en CH, N, O, y S; en donde el símbolo— , cuando se utiliza en conjunto con una línea de enlace, representa un enlace sencillo o uno doble; y en donde cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo, arilo, grupos de extracción de electrones, y grupos de liberación de electrones.
El grupo alquilo de la Fórmula (I) o (II) puede ser un grupo hidrocarburo saturado, ramificado o sin ramificar, de 1 a 24 átomos de carbono, por ejemplo, 1 a 18 átomos de carbono, 1 a 14 átomos de carbono, 1 a 12 átomos de carbono, 1 a 10 átomos de carbono, 1 a 8, 1 a 6 átomos de carbono, o 1 a 4 átomos de carbono, tales como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, t-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, decilo, tetradecilo, hexadecilo, eicosilo, tetracosilo y similares. El grupo alquilo puede ser sustituido o sin sustituir. El grupo alquilo puede sustituirse con uno o más grupos, incluyendo, pero sin limitarse a, alquilo, alquilo halogenado, alcoxi, alquenilo, alquinilo, arilo, heteroarilo, aldehido, amino, ácido carboxílico, éster, haluro, hidroxamato, hidroxi, cetona, nitro, sililo, sulfo-oxo, sulfonilo, sulfona, sulfóxido, o tiol, como se describe posteriormente. El grupo alquilo puede halogenarse, lo cual incluye un grupo alquilo que se sustituye con uno o más haluros, por ejemplo, flúor, cloro, bromo o yodo. El grupo alquilo también puede ser un grupo alquilo inferior, el cual es un grupo alquilo que contiene de uno a seis (por ejemplo, de uno a cuatro) átomos de carbono.
El grupo arilo de la Fórmula (I) o (II) puede ser cualquier grupo aromático basado en carbono incluyendo, pero sin limitarse a, benceno, naftaleno, fenilo, bifenilo, etc. El grupo arilo también puede ser heteroarilo, el cual se define como grupo aromático que tiene por lo menos un heteroátomo incorporado dentro del anillo del grupo aromático. Ejemplos de heteroátomos incluyen, pero no se limitan a, nitrógeno, oxígeno, azufre y fósforo. El grupo arilo puede ser sustituido o sin sustituir. El grupo arilo puede sustituirse con uno o más grupos, incluyendo, pero sin limitarse a, alquilo, alquilo halogenado, alcoxi, alquenilo, alquinilo, arilo, heteroarilo, aldehido, amino, ácido carboxílico, éster, haluro, hidroxamato, hidroxi, cetona, nitro, sililo, sulfo-oxo, sulfonilo, sulfona, sulfóxido, o tiol, como se describe en este documento. Un grupo biarilo es un tipo específico de grupo arilo y se incluye en la definición de arilo. Biarilo se refiere a dos grupos arilo que se enlazan en conjunto mediante una estructura de anillo fusionado, como en el naftaleno, o se unen mediante uno o más enlaces carbono-carbono, como en bifenilo.
Los grupos de extracción de electrones y grupos de liberación de electrones adecuados generalmente se conocen en la técnica. Los grupos de extracción de electrones preferidos incluyen nitro, ácido carboxílico, ésteres, por ejemplo, ésteres de alquilo inferior, y ciano. Los grupos de liberación de electrones preferidos incluyen grupos alquilo de cadena ramificada y lineal, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo y ter-butilo. Otros grupos de liberación de electrones preferidos incluyen alcoxi, por ejemplo, metoxi y etoxi. Otros grupos de liberación de electrones preferidos incluyen tioalquilo. Aún otros grupos de liberación de electrones preferidos incluyen aminas, por ejemplo, -NH2, y NH(alquilo inferior), y N(alquilo inferior^.
Los depuradores de oxígeno preferidos de la Fórmula (I) y (II) se dan a conocer en la Publicación de Solicitud de Patente de E.U. No. 20080277622, Deshpande et al. "Moléculas depuradoras de oxígeno, artículos que contienen las mismas, y métodos de uso", la cual se incorpora en este documento por esta referencia para su enseñanza de depuradores de oxígeno, su preparación, y su uso como materiales depuradores de oxígeno.
En un aspecto adicional, el depurador de oxígeno es polimérico o copolimérico y comprende una estructura de la Fórmula III: en donde m es un número completo positivo mayor a 10; en donde n es un número entero de 1 a 6; y en donde R3 es H o alquilo C1-C4. El grupo alquilo CrC4 puede ser metilo, etilo, propilo, butilo, isopropilo o isobutilo sustituido o sin sustituir. En un aspecto adicional, R3 es H. En un aspecto, n es 4. Un ejemplo de un compuesto de la Fórmula III es MXD6 (disponible comercialmente, por ejemplo, de Mitsubishi Gas Chemicals de Japón). MXD6 es un polímero producido por la condensación de meta-xililen diamina y ácido adípico. Los compuestos de la Fórmula III pueden obtenerse de fuentes comerciales o prepararse por métodos de polimerización conocidos en la técnica. Los grados adecuados incluyen HB-5299 de EMS Grivory; 6001 , 6003, 6007 y 6121 de Mitsubishi Gas and Chemical Company.
En un aspecto, el depurador de oxígeno tiene una estructura de la Fórmula I: el depurador de oxígeno tiene una estructura representada por una fórmula: E-(L-E)X en donde x es 0, 1 o 2; en donde E tiene una estructura de la Fórmula IV o Fórmula V: en donde L es un grupo de enlace de la fórmula -(0-R21)2-0-, -(NH-R21)Z-NH-, -(NH-C(=0)R22)t-NH, -NH-R25-NH(C(=0)R26NHR25NH)u-, -(0-R23-0-R24-C(=0)s-O)- donde L se une a un átomo de carbono de por lo menos un Ar en la Fórmula IV o donde R12 y/o R13 de la Fórmula V es L; en donde Ar es arilo o heteroarilo; en donde R1, R2 y R 1 son cada uno independientemente, H, alquilo C-1-C12, alcoxi C1 -C6, ariloxi C6-C2o, hidroxi, alquenilo C2-C6, NR 9 R20, acetilo, nitro, glicerilo, carbohidrato, -C(=0)H, L, o dos grupos R1 o dos R2 pueden formar un grupo de la fórmula -0-R18-0; en donde R3, R4, R14, y R15 son cada uno H; R5 a R10 y R16, y R17 son cada uno, independientemente, H o alquilo C1-C3; R12 y R13 son cada uno, independientemente, H, alquilo C C6, arilo C6-C20, alcoxi d-C6, o L; en donde R 8 es alquilo C2-C6; R19 y R20 son cada uno, independientemente, H, alquilo C1-C-6, o arilo C6-C20; en donde R2, y R24 son cada uno, independientemente, alquilo Ci-C6; en donde R22, R23, R25 y R26 son cada uno, independientemente, alquilo C C6 o arilo C6-C2OÍ en donde n y p son independientemente 0 o un número entero de 1 a 5; en donde q es 0 o un número entero de 1 a 4; en donde s y z son independientemente 1 , 2, o 3; y en donde t y u son independientemente 1 o 2.
En un aspecto adicional, E tiene una estructura de la Fórmula IV: En un aspecto adicional, el depurador de oxígeno tiene una estructura representada por una fórmula: En un aspecto adicional, n y p son cada uno 0, 1 o 2 y R1 y R2 son cada uno independientemente H, alquilo CrC4, hidroxi, alcoxi C-1-C3, o carbohidrato. En un aspecto adicional, R1 y R2 son cada uno independientemente H, metilo, etilo, hidroxi, metoxi, etoxi o glucosa. En un aspecto adicional, R5 a R10 son cada uno H. En un aspecto adicional, R y R2 son cada uno H. En un aspecto adicional, el depurador de oxígeno tiene una estructura representada por una fórmula: En un aspecto adicional, E tiene una estructura de la Fórmula V: En un aspecto adicional, el depurador de oxígeno tiene una estructura representada por una fórmula: En un aspecto adicional, R 6 y R 7 son H. En un aspecto adicional, cada R11 es independientemente H, alquilo C1-C4, hidroxi o alcoxi C1-C3, o carbohidrato. En un aspecto adicional, cada R1 es independientemente H, metilo, etilo, hidroxi, metoxi o etoxi. En un aspecto adicional, el depurador de oxígeno tiene una estructura representada por una fórmula: Los depuradores de oxígeno preferidos de la Fórmula (IV) y (V) se dan a conocer en la Publicación de Solicitud de Patente de E.U. No. 20060180790, Deshpande et al. "Composiciones depuradoras de oxígeno y envases que comprenden las composiciones", la cual se incorpora en este documento por esta referencia para su enseñanza de depuradores de oxígeno, su preparación, y su uso como materiales depuradores de oxígeno.
En otros aspectos, el depurador de oxígeno puede ser cualquiera o más de los depuradores de oxígeno basados en polibutadieno conocidos convencionalmente. Ejemplos modelo y no limitantes de depuradores de oxígeno basados en polibutadieno disponibles comercialmente incluyen la línea Amosorb® de depuradores de oxígeno disponible de ColorMatrix de Berea, Ohio, EUA.
COMPUESTOS En este documento se dan a conocer compuestos capaces de formularse con uno o más polímeros base, en donde los compuestos, cuando se formulan con el o los polímeros base, proporcionan una composición de polímeros que puede servir como barrera para desacelerar, retardar o detener el flujo de dióxido de carbono o vapor de agua u otro transporte gaseoso/organoléptico a través de la composición de polímeros.
Las composiciones comprenden de aproximadamente 0.10% a aproximadamente 10% en peso del compuesto. En una modalidad, las composiciones comprenden de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 10% en peso de un compuesto. En otra modalidad, las composiciones comprenden de aproximadamente 1 % a aproximadamente 5% en peso de un compuesto. En una modalidad adicional, las composiciones comprenden de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1 % en peso de un compuesto. Aún en una modalidad adicional, las composiciones comprenden de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5% en peso de un compuesto. Todavía en una modalidad adicional, las composiciones comprenden de aproximadamente 3% a aproximadamente 10% en peso de un compuesto. En otra modalidad adicional, las composiciones comprenden de aproximadamente 5% a aproximadamente 10% en peso de un compuesto. Todavía en otra modalidad, las composiciones comprenden de aproximadamente 2% a aproximadamente 7% en peso de un compuesto.
Los compuestos que pueden formularse con el polímero base tienen la fórmula: en donde R1 a R8 se eligen cada uno independientemente de: i) hidrógeno; ii) alquilo C1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; iii) alquenilo C2-C-|2 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado cíclico; iv) alquinilo C2-C12 sustituido o sin sustituir, lineal o ramificado; v) arilo C6 o C10 sustituido o sin sustituir; vi) heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; vii) heteroarilo Ci-Cn sustituido o sin sustituir; viii) -[C(R10a)(R10 )]yOR11; en donde R11 se elige de: a) -H; b) alquilo CrC12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico, haloalquilo C1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; c) arilo C6 o C10 sustituido o sin sustituir, o alquilenarilo C7-C2o; d) heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; y e) heteroarilo C-t-C-n sustituido o sin sustituir; ix) -[C(R 0a)(R 0 )]yN(R 2a)(R 2 ); en donde R12a y R12b se eligen cada uno independientemente de: a) -H; b) -OR13; R13 es hidrógeno o alquilo C1-C4 lineal; c) alquilo Ci-C-|2 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; d) arilo Ce o do sustituido o sin sustituir; e) heterocíclico C-1-C9 sustituido o sin sustituir; f) heteroarilo C-i-Cn sustituido o sin sustituir; y g) R12a y R12b pueden tomarse en conjunto para formar un anillo sustituido o sin sustituir que tiene de 3 a 10 átomos de carbono y de 0 a 3 heteroatomos elegidos de oxígeno, nitrógeno y azufre; x) -[C(R10a)(R10b)]yC(O)R14; en donde R14 se elige de: a) alquilo C1-C-12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; b) -OR15; en donde R15 es hidrógeno, alquilo C C4 lineal, sustituido o sin sustituir, arilo C& o C10 sustituido o sin sustituir, heterocíclico C-i-Cg sustituido o sin sustituir, heteroarilo C-i-Cn sustituido o sin sustituir; y c) -N(R16a)(R16b); en donde R16a y R16b son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C-1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; arilo C6 o C-io sustituido o sin sustituir; heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; heteroarilo C-i-Cn sustituido o sin sustituir; o R16a y R 6b pueden tomarse en conjunto para formar un anillo sustituido o sin sustituir que tiene de 3 a 10 átomos de carbono y de 0 a 3 heteroátomos elegidos de oxígeno, nitrógeno y azufre; xi) -[C(R10a)(R10b)]yOC(O)R17; en donde R17 se elige de: a) alquilo C-i-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; y b) -N(R18a)(R 8b); R18a y R18b son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo Cr C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; arilo Ce o C10 sustituido o sin sustituir; heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; heteroarilo C-i-C-n sustituido o sin sustituir; o R18a y R 8b pueden tomarse en conjunto para formar un anillo sustituido o sin sustituir que tiene de 3 a 10 átomos de carbono y de 0 a 3 heteroátomos elegidos de oxígeno, nitrógeno y azufre; xi¡) -[C(R 0a)(R10b)]yNR19C(O)R20; en donde R18 se elige de: a) -H; y b) alquilo Ci-C4 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; en donde R20 se elige de: a) alquilo C1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; y b) -N(R21a)(R21b); R2 a y R21b son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; arilo C6 o C10 sustituido o sin sustituir; heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; heteroarilo C-I-C-H sustituido o sin sustituir; o R21a y R2 b pueden tomarse en conjunto para formar un anillo sustituido o sin sustituir que tiene de 3 a 10 átomos de carbono y de 0 a 3 heteroátomos elegidos de oxígeno, nitrógeno y azufre; xiii) -[C(R 0a)(R10b)]yCN; xiv) -[C(R10a)(R10b)]yNO2; xv) -[C(R10a)(R10 )]ySO2R22; R22 es hidrógeno, hidroxilo, alquilo C1-C4 lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir; arilo Ce, C-m o Cu sustituido o sin sustituir; alquilenarilo C7-C15; heterocíclico C-1-C9 sustituido o sin sustituir; o heteroarilo C1-C11 sustituido o sin sustituir; y xvi) halógeno; xvii) -[CíR^^ÍR^^lyíCHj-Xk hCH Ck; en donde X es halógeno, el índice j es un número entero de 0 a 2, el índice k es un número entero de 1 a 3, j + k = 3; el índice j' es un número entero de 0 a 2, el índice k' es un número entero de 0 a 2, j' + k' = 2; el índice h es de 0 a 5; Rioa y Riob son cac|a uno independientemente hidrógeno o alquilo d-C4; y el índice y es de 0 a 5; R1 y R8 pueden tomarse en conjunto para formar un anillo de 5 a 7 miembros que contiene de 3 a 7 átomos de carbono y de 0 a 2 heteroátomos elegidos de oxígeno, azufre o nitrógeno, en donde uno o más de los átomos de carbono pueden sustituirse, no sustituirse o ser una unidad carbonilo.
Como se describe en este documento anteriormente, las diversas unidades que comprenden R a R8 pueden sustituirse por una o más unidades independientemente elegidas de: i) alquilo, alquenilo y alquinilo C-1-C-12 lineal, ramificado o cíclico; ii) alcoxi, alqueniloxi y alquiniloxi C1-C12 lineal, ramificado o cíclico; iii) haloalquilo, haloalquenilo y haloalquinilo Ci-C 2 lineal, ramificado o cíclico; iv) arilo C6 o C10; v) alquilenarilo Ce o C10; vi) anillos heterocíclicos C1-C9; vii) anillos heteroarilo C C9; viii) -(CR102aR102 )zOR101 ; ix) -(CR102aR102b)2C(O)R101 ; x) -(CR102aR102b)zC(O)OR101 ; xi) -(CR102aR 02b)zC(O)N(R101)2; xii) -(CR102aR102b)zN(R101)2; xiii) halógeno; xiv) -(CR 02aR10 b)zCN; xv) -(CR102aR102b)zNO2; xvi) -CHjXk; en donde X es halógeno, el índice j es un número entero de 0 a 2, j + k = 3; por ejemplo, xvii) -(CR102aR102b)zSR101 ; xviii) -(CR102aR 02b)zSO2R101 y xix) -(CR 02aR102b)zSO3R101; en donde cada R10 es independientemente hidrógeno, alquilo C C6 lineal, ramificado o cíclico, sustituido o sin sustituir, fenilo, bencílo, heterocíclico o heteroarilo; o dos unidades R101 pueden tomarse en conjunto para formar un anillo que comprende 3-7 átomos; R102a y R 02b son cada uno independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 lineal o ramificado; el índice z es de 0 a 4.
Un aspecto de la presente descripción se relaciona con compuestos en donde R1 y R8 pueden tomarse en conjunto para formar un anillo de 5 a 7 miembros que contiene de 3 a 7 átomos de carbono y de 0 a 2 heteroátomos elegidos de oxígeno, azufre o nitrógeno, en donde uno o más de los átomos de carbono pueden sustituirse, no sustituirse o ser una unidad carbonilo.
Una modalidad de este aspecto se relaciona con compuestos en donde R1 y R8 se toman en conjunto para formar un anillo de 6 miembros, por ejemplo, compuestos elegidos de: i) benzo[de]isocromen-1 (3H)-ona que tiene la fórmula: ii) 1H-henzo[Gfe]isoquinolin-1 ,3(2/-/)-diona que tiene la fórmula: iii) 2,3-dihidro-1/-/-benzo[de]isoquinolin-1-ona que tiene la fórmula: iv) benzo[de]-isocrome tiene la fórmula: Otro aspecto de la presente descripción, como se relaciona compuestos, incluye compuestos que tienen la fórmula: en donde R1 y R8 son cada uno independientemente: i) hidrógeno; o ii) -C(0)R14; en donde R14 es -OR 5 o -N(R16a)(R16b); R15 es hidrógeno o metilo; R 6a y R16b son cada uno independientemente hidrógeno o metilo. Un ejemplo no limitante de este aspecto es naftalen-1 ,8-dicarboxiamida que tiene la fórmula: Por ejemplo, si un compuesto benzo[ote]-isocromen-1 ,3-diona (Anhídrido 1 ,8-Naftálico) se agrega a PET, el tamaño molecular de benzo[afe]-isocromen-1 ,3-diona (Anhídrido 1 ,8-Naftálico) es justo más pequeño que el volumen libre de PET a temperatura ambiente. Una resina de PET típica utilizado en botellas tiene un peso molecular de ~28,000. El volumen libre de PET a temperatura ambiente es de alrededor de 1301 (Angstrom)3 (Referencia: Polyakova, A, et.al., Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics, Vol 39, páginas 1889-1899, año 2001 ). El volumen molecular de benzo[afe]-isocromen-1 ,3-diona (Anhídrido 1 ,8-Naftálico) y 1 H-henzo[de]isoquinolin-1 ,3(2/-/)-diona (1 ,8-Naftalimida) es 872 (Angstrom)3 y 889 (Angstrom)3 (Referencia: Lieh Nguyen Shok and G. A. Gol'der, Traducido de Zhurnal Strukturnoi Khimii, Vol. 1 1 , No. 5, pp. 939-940, September-October 1970). Como se observa a partir de las cifras de volumen molecular, es claro que las moléculas de benzo[ce]-isocromen-1 ,3-diona (Anhídrido 1 ,8-Naftálico) y 1 H-henzo[de]isoquinolin-1 ,3(2H)-diona (1 ,8-Naftalimida) pueden ajustarse dentro del volumen libre de cadenas individuales de PET (y reducir el volumen libre del PET en tanto como 68%). Esta reducción en el volumen libre debido a la incorporación de aditivos descritos anteriormente incrementa la distancia de salto para la difusión de C02 a través de PET, lo que en consecuencia reduce la tasa de penetración de C02 e incrementa el período de conservación de las botellas de bebidas no alcohólicas carbonatadas (CSD) y cerveza.
Existen diversos métodos para elaborar la composición. En un aspecto, la composición puede elaborarse al mezclar el polímero base con el depurador de oxígeno y el compuesto. En otro aspecto, la composición puede elaborarse al mezclar el polímero base con el compuesto. En algunos aspectos, el polímero base, el depurador de oxígeno y el compuesto se mezclan por volteado en una tolva. Otros ingredientes opcionales pueden agregarse durante este proceso de mezclado o agregarse a la mezcla después del mezclado anteriormente mencionado o a un componente individual antes de la etapa de mezclado anteriormente mencionada.
Cuando se desea procesamiento por fusión para la composición, la composición también puede elaborarse al agregar cada ingrediente de manera separada y mezclar los ingredientes justo antes del procesamiento por fusión de la composición para formar un artículo. En algunas modalidades, el mezclado puede ser justo antes de la zona de proceso por fusión. En otras modalidades, uno o más ingredientes pueden premezclarse en una etapa separada antes de reunir todos los ingredientes.
En algunos aspectos, el compuesto puede agregarse puro o en un portador (tales como líquido o cera) a una extrusora u otro dispositivo para elaborar el artículo, o el compuesto puede presentarse en un concentrado o portador con el depurador de oxígeno, en un concentrado o portador con el polímero base, o en un concentrado o portador con una combinación polímero base/depurador de oxígeno. Es deseable que la adición del compuesto no incremente sustancialmente la viscosidad intrínseca de la fusión en la zona de procesamiento por fusión. De esta manera, los compuestos pueden agregarse en dos o más fases, tal como una vez durante la fase de fusión para la producción del polímero base y nuevamente una vez más a la zona de fusión para elaborar el artículo.
La combinación por fusión de polímero base, depurador de oxígeno y compuesto también puede prepararse al agregar los componentes en la garganta de una máquina de moldeo por inyección que: (i) produce una preforma que puede moldearse por soplado a la conformación del recipiente, (ii) produce una película que puede orientarse a una película de envasado, (iii) produce una hoja que puede termoconformarse a una bandeja para alimentos, o (iv) produce un recipiente moldeado por inyección. La sección de mezclado de la extrusora debe ser de un diseño que produzca una combinación homogénea. Tales etapas de proceso funcionan bien para formar botellas, películas de envasado y bandejas termoconformadas de bebidas no alcohólicas carbonatadas, agua o cerveza. La presente invención puede emplearse en cualquiera de los procesos conocidos convencionales para producir un recipiente, película, bandeja, u otro artículo polimérico que puede beneficiarse de la depuración de oxígeno.
ARTÍCULOS Diversos artículos pueden prepararse a partir de las composiciones dadas a conocer. De esta manera, los artículos preparados a partir de las composiciones también tendrán la composición presente en el artículo. Los artículos adecuados incluyen contenedores y películas, tales como películas de hojas flexibles, bolsas flexibles, sacos, recipientes semirrígidos y rígidos tales como botellas (por ejemplo, botellas de PET) o combinaciones de los mismos. Las películas y bolsas flexibles típicas incluyen las utilizadas para envasar diversos productos alimenticios y pueden constituirse por uno o una gran variedad de capas para formar el material de envasado tipo película o bolsa en general. Las composiciones dadas a conocer pueden utilizarse en una, algunas o todas las capas de tal material de envasado.
Los artículos específicos incluyen preformas, recipientes y películas para el envasado de alimento, bebidas, cosméticos, productos farmacéuticos y productos para el cuidado personal, donde se necesita una alta barrera contra dióxido de carbono o humedad u organoléptica. Ejemplos de recipientes de bebidas son botellas para alojar agua y bebidas no alcohólicas carbonatadas, y la invención es particularmente útil en aplicaciones de botellas que contienen jugos, bebidas para deportistas, cerveza o cualquier otra bebida donde la pérdida de dióxido de carbono afecta de manera perjudicial el sabor, aroma, rendimiento (por ejemplo, degradación de vitaminas). Las composiciones también pueden ser útiles como hoja para termoconformado a envases y películas rígidos para estructuras flexibles (para suministrar una barrera organoléptica y contra humedad). Los envases rígidos incluyen bandejas y cubiertas para alimentos. Las composiciones también pueden utilizarse en la elaboración de recipientes para cosméticos y recipientes para productos farmacéuticos o dispositivos médicos.
Otros artículos adecuados incluyen artículos rígidos o semirrígidos que incluyen plástico, tales como los utilizados para jugos, bebidas no alcohólicas, así como bandejas o vasos termoconformados que normalmente tienen grosores en el intervalo de 100 a 1000 micrómetros. Las paredes de tales artículos pueden comprender capas únicas o múltiples de materiales. El artículo también puede tomar la forma de una botella o lata, o una corona, tapa, revestimiento de corona o tapa, plastisol o junta (si la parte se constituye por PET). Como revestimiento, la composición puede extrudirse como película en conjunto con el artículo rígido en sí, por ejemplo, por coextrusión, recubrimiento por extrusión, o un proceso de laminación por extrusión, con el fin de formar el revestimiento in situ durante la producción del artículo; o alternativamente puede adherirse por calor y/o presión, por adhesivo, o por cualquier otro método adecuado (siempre y cuando el revestimiento se comprenda de PET).
Además de los artículos aplicables para envasar alimentos y bebidas, los artículos para envasar otros productos sensibles a dióxido de carbono también pueden beneficiarse de la presente invención. Tales productos pueden incluir el envasado de atmósfera modificada de frutas y vegetales, dispositivos médicos y similares.
En un aspecto adicional, la composición puede utilizarse como concentración básica para combinarse con un polímero o un componente que contiene polímeros. En tales composiciones, la concentración del compuesto será suficientemente alta para hacer posible que el producto combinado final tenga cantidades adecuadas de estos componentes. La concentración básica también puede contener una cantidad del polímero base con el cual se combina la concentración básica.
Los artículos pueden elaborarse por diversos métodos conocidos en la técnica. Generalmente, los artículos se preparan por métodos de procesamiento por fusión (es decir, una fusión de la composición). Tales procesos generalmente incluyen moldeo por inyección, moldeo por soplado, extrusión, termoconformado, moldeo por soplado y extrusión, y (específicamente para estructuras de capas múltiples) coextrusión y laminación al utilizar capas de ligado adhesivo. La orientación, por ejemplo, por moldeo por soplado, del polímero puede utilizarse con poliésteres de ftalato a causa de las ventajas mecánicas conocidas que resultan.
La zona de procesamiento por fusión para elaborar el artículo puede operarse bajo condiciones habituales efectivas para elaborar los artículos destinados, tales como preformas, botellas, bandejas, y otros artículos mencionados anteriormente. En un aspecto, tales condiciones son efectivas para procesar la fusión sin incrementar sustancialmente la viscosidad intrínseca de la fusión y son ineficaces en promover las reacciones de transesterificación. En algunos aspectos preferidos, las condiciones de operación adecuadas efectivas para establecer una combinación física del polímero base, componente orgánico oxidable y metal de transición son temperaturas en la zona de procesamiento por fusión dentro de un intervalo de aproximadamente 250 °C a aproximadamente 300 °C en un tiempo de ciclo total de menos de aproximadamente 6 minutos, y típicamente sin la aplicación de vacío y bajo una presión positiva que varía de aproximadamente 101 .3250041 1216164 kPa (kilopascales) (0 psig (libras fuerza por pulgada cuadrada de presión de manómetro)) a aproximadamente 6306.6065561 12162 kPa (900 psig). En algunas modalidades, el tiempo de permanencia de la fusión en el tornillo puede variar de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 minutos.
EJEMPLO 1 Una preforma de tereftalato de polietileno de 21.6 gramos que comprende compuestos como se dan a conocer en este documento se preparó en una máquina de moldeo por inyección de 2 cavidades Husky LX 160 bajo condiciones de inyección estándar. La siguiente tabla (Tabla 1 ) compara los ejemplos de acuerdo con la presente descripción con muestras que comprenden los compuestos dados a conocer y una muestra en donde la cafeína substituye los compuestos dados a conocer.
Tabla 1 .
Parastar 7000 es una resina de PET disponible comercialmente, disponible de Eastman Chemical Co., Kingsport, Tennessee, EUA.
Las preformas se soplaron a un recipiente de 354.882 mi (12 oz.) para bebida no alcohólica carbonatada (CSD) en la máquina de moldeo por soplado SBO 2/3 de Sidel. Las botellas de CSD de 354.882 mi (12 oz.) entonces se probaron para retención de C02 al utilizar el Quantiperm Model 504 (fabricado por Quantiperm, LLC). Este instrumento permite la medición directa en tiempo real de pérdida de C02 de botellas de plástico. Antes de probar, las botellas se llenan con agua carbonatada hasta 4.2 volúmenes de gas de C02 por aproximadamente una semana en la fase de preacondicionamiento. Después de que la fase de preacondicionamiento se completa, el flujo de C02 a través de la pared de la botella está a una tasa sustancialmente constante. El instrumento Quantiperm mide esta tasa de pérdida en estado de equilibrio rápida y directamente. Las tasas de pérdida en tiempo real se combinan con la fuerza de impulso (presión parcial de C02 dentro de los envases) para elaborar una estimación precisa del período de conservación para envases carbonatados. Un factor de mejora de barrera (BIF) puede determinarse al tomar una relación del tiempo que toma una pérdida de 20% de CO2 para el envase control y el envase de prueba.
Las Figuras 1 , 2(a), y 2(b) muestran la pérdida de C02 en función del tiempo para las variables 6821 -1 , 6821-2, 6821 -3 y 6821 -4, cuando se mide por Quantiperm Model 504. La adición de 5% de benzo[de]isocromen-1 ,3-diona y 5% de benzo[de]isoquinolin-1 ,3-diona a PET reduce la tasa de pérdida de C02) con un BIF de -1 .67X sobre PET. Loa variable 6821-2 no ofreció tanta mejora (BIF = 1.1X) como las Variables 6821 -3 y 6821 -4. Como se observa a partir de las Figura 3(a) y 3(b), 6696-2 no ofreció un BIF sustancial sobre PET, pero 6696-3 y 6696-4 mostraron un rendimiento mejorado, con un BIF de ~1.2X.
EJEMPLO 2 Una preforma de PET de 35.5 gramos para una botella de cerveza ale de 473.176 mi (16 oz.) que comprende compuestos como se dan a conocer en este documento se preparó en una máquina de moldeo por inyección de 2 cavidades Husky LX 160 bajo condiciones de inyección estándar. La siguiente tabla (Tabla 2) compara los ejemplos de acuerdo con la presente descripción con muestras que comprenden los compuestos dados a conocer.
Tabla 2.
Las preformas se soplaron a botellas de cerveza de 473.176 mi (16 oz.) en la máquina de moldeo por soplado SBO 2/3 de Sidel. El perfil de zona de calentamiento de preforma para SBO 2/3 se muestra en la Tabla 3 a continuación.
Tabla 3.
Las preformas se soplaron en un molde frío (a 12.778 °C (55 °F)) al utilizar una barra elástica de 12 mm de diámetro, presión de aire de 4,000 kPa (40 bar) y a una velocidad de máquina de ~ 500 botellas/hora. El secado al calor de preforma (mostrado en la Tabla 3) resultó en INT de 39.444 °C (103 °F) cuando se mide por termómetro infrarrojo apuntado a la zona 3 de la preforma que sale de la zona de calentamiento.
Las botellas de cerveza de 473.176 mi (16 oz.) entonces se probaron para retención de CO2, Tasa de transmisión de O2 (OTR) y WVTR (tasa de transmisión de vapor de agua) para determinar el efecto de diversos aditivos sobre la penetración de gas.
Una breve descripción del aparato (Quantiperm Model 504) utilizado para medir la tasa de transmisión de C02 se muestra en el Ejemplo 1. Las Figuras 4 y 5 muestran la pérdida de CO2 en función del tiempo para las variables 8139-1 , 8139-2, 8139-3, 8139-4, 8139-5, 8139-6 y 8139-7, cuando se mide por Quantiperm Model 504. Para botellas de cerveza, el período de conservación se determina al medir el tiempo requerido para una pérdida de 15% de C02 a partir de los niveles de carbonatación inicial. El período de conservación y BIF de C02 para diferentes variables se muestra en la Tabla 4 a continuación: Tabla 4.
La adición de 4% de benzo[de]isocromen-1 ,3-diona y 0.4% de Ester de ácido graso tal como el Auxiliar de proceso ColorMatrix 80-561-1 a PET (Prueba 8139-7) reduce la tasa de pérdida de CO2, con un BIF de -1.56X sobre PET. La variable 8139-2 y 8139-4 no ofreció mejora alguna en la barrera contra CO2 (lo que indica que el uso de ásteres de ácidos grasos en sí mismos tiene un efecto insignificante sobre la reducción de la penetración de C02 a través de la botella de PET. La adición de 5% de benzofde]-isocromen-1 ,3-diona (Anhídrido 1 ,8-Naftálico) a PET (Prueba 8139-6) incrementó el período de conservación en 1.44X sobre la botella de cerveza de PET Control. Este resultado es similar al resultado descrito en el Ejemplo 1.
Además de las mediciones de tasa de penetración de CO2, las botellas del Ejemplo 2 se probaron para tasas de transmisión de 02 (OTR) al utilizar llliop. Los datos de OTR muestran que la adición de benzo[de]-isocromen-1 ,3-diona (Anhídrido 1 ,8-Naftálico) a PET (en la Prueba 8139-6 y 8139-7) resultó en la reducción en OTR en conjunto con una reducción de CO2 TR (como se observa a partir de un incremento en el período de conservación).
Aunque modalidades particulares de la presente descripción se han ilustrado y descrito, será obvio para los expertos en la técnica que varios otros cambios y modificaciones pueden hacerse sin apartarse del espíritu y alcance de la descripción. Por lo tanto se pretende cubrir, en las reivindicaciones adjuntas, todos los cambios y modificaciones semejantes que se encuentran dentro del alcance de esta descripción.

Claims (26)

REIVINDICACIONES
1 . Una composición de polímeros, que comprende: a) un polímero base; y b) de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10% en peso de un compuesto que tiene la fórmula: en donde R1 a R8 se eligen cada uno independientemente de: i) hidrógeno; ii) alquilo C1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; iii) alquenilo C2-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado iv) alquinilo C2-C12 sustituido o sin sustituir, lineal o ramificado; v) arilo Ce o C10 sustituido o sin sustituir; vi) heterocíclico C-1-C9 sustituido o sin sustituir; vii) heteroarilo C C sustituido o sin sustituir; viii) -[C(R10a)(R10b)]yOR11 ; en donde R se elige de: a) -H; b) alquilo C1-C-12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico, haloalquilo C1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; c) arilo C6 o C 0 sustituido o sin sustituir, o alquilenarilo C7-C20; d) heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; y e) heteroarilo C1-C11 sustituido o sin sustituir; ix) -[C(R 0a)(R 0b)]yN(R12a)(R12b); en donde R12a y R12b se eligen cada uno independientemente de: a) -H; b) -OR13; R13 es hidrógeno o alquilo C1-C4 lineal; c) alquilo C1-C-12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; d) arilo Ce o C10 sustituido o sin sustituir; e) heterocíclico C-1-C9 sustituido o sin sustituir; f) heteroarilo C-i-Cn sustituido o sin sustituir; y g) R12a y R 2b pueden tomarse en conjunto para formar un anillo sustituido o sin sustituir que tiene de 3 a 10 átomos de carbono y de 0 a 3 heteroátomos elegidos de oxígeno, nitrógeno y azufre; x) -[C(R10a)(R10b)]yC(O)R14; en donde R14 se elige de: a) alquilo C-1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; b) -OR15; en donde R15 es hidrógeno, alquilo C-i-C4 lineal, sustituido o sin sustituir, arilo C6 o C10 sustituido o sin sustituir, heterocíclico C-i-Cg sustituido o sin sustituir, heteroarilo C-i-C-n sustituido o sin sustituir; y c) -N(R 6a)(R16b); en donde R16a y R16b son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; arito C6 o C10 sustituido o sin sustituir; heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; heteroarilo C-i-Cn sustituido o sin sustituir; o R16a y R 6 pueden tomarse en conjunto para formar un anillo sustituido o sin sustituir que tiene de 3 a 10 átomos de carbono y de 0 a 3 heteroátomos elegidos de oxígeno, nitrógeno y azufre; xi) -[C(R10a)(R10b)]yOC(O)R17; en donde R17 se elige de: a) alquilo Ci-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; y b) -N(R18a)(R18b); R18a y R 8b son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo d-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; arilo C6 o C10 sustituido o sin sustituir; heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; heteroarilo C-i-Cn sustituido o sin sustituir; o R18a y R18b pueden tomarse en conjunto para formar un anillo sustituido o sin sustituir que tiene de 3 a 10 átomos de carbono y de 0 a 3 heteroátomos elegidos de oxígeno, nitrógeno y azufre; xii) -[C(R10a)(R10b)]yNR19C(O)R20; en donde R18 se elige de: a) -H; y b) alquilo C-i-C4 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; en donde R20 se elige de: a) alquilo C1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; y b) -N(R21 a)(R21 b); R2 a y R21 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; arilo C6 o C10 sustituido o sin sustituir; heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; heteroarilo C-i-Cn sustituido o sin sustituir; o R21 a y R21 b pueden tomarse en conjunto para formar un anillo sustituido o sin sustituir que tiene de 3 a 10 átomos de carbono y de 0 a 3 heteroatomos elegidos de oxígeno, nitrógeno y azufre; xiii) -[C(R10a)(R10 )]yCN; xiv) -[C(R10a)(R10b)]yNO2; xv) -[C(R10a)(R10b)]ySO2R22; R22 es hidrógeno, hidroxilo, alquilo C1-C4 lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir; arilo C6, C-io o C14 sustituido o sin sustituir; alquilenarilo C7-C15; heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; o heteroarilo C1-C11 sustituido o sin sustituir; y xvi) halógeno; xvii) -[CÍR^'íí^^^CHj Xk hCHjXk; en donde X es halógeno, el índice j es un número entero de 0 a 2, el índice k es un número entero de 1 a 3, j + k = 3; el índice j' es un número entero de 0 a 2, el índice k' es un número entero de 0 a 2, j' + k' = 2; el índice h es de 0 a 5; R10a y R10b son cada uno independientemente hidrógeno o alquilo C C4; y el índice y es de 0 a 5; R1 y R8 pueden tomarse en conjunto para formar un anillo de 5 a 7 miembros que contiene de 3 a 7 átomos de carbono y de 0 a 2 heteroátomos elegidos de oxígeno, azufre o nitrógeno, en donde uno o más de los átomos de carbono pueden sustituirse, no sustituirse o ser una unidad carbonilo.
2. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , en donde las sustituciones se eligen cada una independientemente de: i) alquilo, alquenilo y alquinilo C1-C12 lineal, ramificado o cíclico; ii) alcoxi, alqueniloxi y alquiniloxi C1-C12 lineal, ramificado o cíclico; iii) haloalquilo, haloalquenilo y haloalquinilo C1-C12 lineal, ramificado o cíclico; iv) arilo C6 o C10; v) alquilenarilo C6 o C10; vi) anillos heterocíclicos C1-C9; vii) anillos heteroarilo C1-C9; viii) -(CR102aR102b)zOR101; ix) -(CR 02aR102b)zC(O)R101; x) -(CR102aR102b)zC(O)OR101; xi) -(CR102aR102b)zC(O)N(R10 )2; xii) -(CR102aR102b)zN(R101)2; xiii) halógeno; xlv) -(CR102aR102b)zCN; xv) -(CR102aR102b)zNO2; xvi) -CHjXk; en donde X es halógeno, el índice j es un número entero de 0 a 2, j + k = 3; por ejemplo, xvii) -(CR102aR102b)zSR101; xvii¡) -(CR102aR102b)zSO2R101 y xix) -(CR102aR102b)2SO3R101; en donde cada R101 es independientemente hidrógeno, alquilo C1-C6 lineal, ramificado o cíclico, sustituido o sin sustituir, fenilo, bencilo, heterocíclico o heteroarilo; o dos unidades R101 pueden tomarse en conjunto para formar un anillo que comprende 3-7 átomos; R102a y R102 son cada uno independientemente hidrógeno o alquilo C C4 lineal o ramificado; el índice z es de 0 a 4.
3. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , en donde R2 a R7 son cada uno hidrógeno.
4. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , en donde R1 y R8 pueden tomarse en conjunto para formar un anillo de 6 miembros que contiene de 4 a 5 átomos de carbono y 1 o 2 heteroátomos elegidos de oxígeno, azufre o nitrógeno, en donde uno o más de los átomos de carbono es una unidad carbonilo.
5. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , en donde el compuesto se elige de: i) benzo[c/e]¡socromen-1(3 Y)-ona que tiene la fórmula: ¡i) 1H-henzo[de]¡soqu¡nolin-1 ,3(2H)-d¡ona que tiene la fórmula: ii) 2,3-dihidro-1/-/-benzo[de]isoquinolin-1-ona que tiene la fórmula:
6. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , en el compuesto es benzo[de]-isocromen-1 ,3-diona que tiene la fórmula:
7. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , en donde el compuesto tiene la fórmula: R1 y R8 son cada uno independientemente: i) hidrógeno; o ¡i) -C(0)R14; en donde R14 es -OR15 o -N(R 6a)(R16b); R15 es hidrógeno o metilo; 16a y R 6b son cada uno independientemente hidrógeno o metilo.
8. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , en donde el compuesto es naftalen-1 ,8-dicarboxamida que tiene la fórmula:
9. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , en donde el depurador de oxígeno es una amida -alílica o amida A/-bencílica.
10. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , en donde el polímero base comprende un poliéster.
1 1. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , en donde el polímero base comprende tereftalato de polietileno de un copolímero del mismo.
12. La composición de polímeros de conformidad con la reivindicación 1 , en donde el polímero base comprende polipropileno.
13. Una preforma que comprende la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
14. Un artículo de elaboración que comprende la composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 12.
15. El artículo de conformidad con la reivindicación 10, en donde el artículo es un artículo de una sola capa.
16. Un artículo de elaboración, que comprende: a) un polímero base; b) de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10% en peso de un compuesto que tiene la fórmula: i) hidrógeno; ii) alquilo C1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; iii) alquenilo C2-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o iv) alquinilo C2-C12 sustituido o sin sustituir, lineal o ramificado; v) arilo C6 o C10 sustituido o sin sustituir; vi) heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; vii) heteroarilo C-i-C sustituido o sin sustituir; viii) -[C(R10a)(R10b)]yOR11 ; en donde R1 1 se elige de: a) -H; b) alquilo C1-C-12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico, o haloalquilo C1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; c) arilo C6 o C-io sustituido o sin sustituir, o alquilenarilo C7-C2o; d) heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; y e) heteroarilo C Cn sustituido o sin sustituir; ix) -[C(R 0a)(R10b)]yN(R12a)(R 2 ); en donde R12a y R12b se eligen cada uno independientemente de: a) -H; b) -OR13; R13 es hidrógeno o alquilo C1-C4 lineal; c) alquilo Ci-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; d) arilo Ce o C10 sustituido o sin sustituir; e) heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; f) heteroarilo C-i-Cn sustituido o sin sustituir; y g) R 2a y R12b pueden tomarse en conjunto para formar un anillo sustituido o sin sustituir que tiene de 3 a 10 átomos de carbono y de 0 a 3 heteroátomos elegidos de oxígeno, nitrógeno y azufre; x) -[C(R10a)(R10b)]yC(O)R14; en donde R14 se elige de: a) alquilo C1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; b) -OR15; en donde R15 es hidrógeno, alquilo C1-C4 lineal, sustituido o sin sustituir, arilo C6 o C10 sustituido o sin sustituir, heterocíclico C-1-C9 sustituido o sin sustituir, heteroarilo C-I-C-H sustituido o sin sustituir; y c) -N(R16a)(R16b); en donde R16a y R Sb son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-C-12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; arilo C6 o C10 sustituido o sin sustituir; heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; heteroarilo C-i-Cn sustituido o sin sustituir; o R15a y R16b pueden tomarse en conjunto para formar un anillo sustituido o sin sustituir que tiene de 3 a 10 átomos de carbono y de 0 a 3 heteroátomos elegidos de oxígeno, nitrógeno y azufre; xi) -[C(R10a)(R10b)]yOC(O)R17; en donde R 7 se elige de: a) alquilo C1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; y b) -N(R18a)(R18b); R18a y R18b son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo Cr C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; arilo C6 o C10 sustituido o sin sustituir; heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; heteroarilo C-i-Cn sustituido o sin sustituir; o R18a y R18b pueden tomarse en conjunto para formar un anillo sustituido o sin sustituir que tiene de 3 a 10 átomos de carbono y de 0 a 3 heteroátomos elegidos de oxígeno, nitrógeno y azufre; xii) -[C(R10a)(R10b)]yNR19C(O)R20; en donde R18 se elige de: a) -H; y b) alquilo C1-C4 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; en donde R20 se elige de: a) alquilo C1-C12 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; y b) -N(R21 a)(R2 b); R21 a y R 1 b son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C Ci2 sustituido o sin sustituir, lineal, ramificado o cíclico; arilo Ce o Cío sustituido o sin sustituir; heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; heteroarilo C-i-C-n sustituido o sin sustituir; o R21a y R21 b pueden tomarse en conjunto para formar un anillo sustituido o sin sustituir que tiene de 3 a 10 átomos de carbono y de 0 a 3 heteroátomos elegidos de oxígeno, nitrógeno y azufre; xiii) -[C(R10a)(R10b)]yCN; xiv) -[C(R10a)(R10b)]yNO2; xv) -[C(R10a)(R10b)]ySO2R22; R22 es hidrógeno, hidroxilo, alquilo C1-C4 lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir; arilo C6, C-10 o Cu sustituido o sin sustituir; alquilenarilo C7-C15; heterocíclico C1-C9 sustituido o sin sustituir; o heteroarilo d-di sustituido o sin sustituir; y xvi) halógeno; xvii) -[C(R 0a)(R10b)]y(CHjXk.)hCHjXk; en donde X es halógeno, el índice j es un número entero de 0 a 2, el índice k es un número entero de 1 a 3, j + k = 3; el índice j' es un número entero de 0 a 2, el índice k' es un número entero de 0 a 2, j' + k' = 2; el índice h es de 0 a 5; pioa y piob SQn cac|a uno independientemente hidrógeno o alquilo d-C4; y el índice y es de 0 a 5; R y R8 pueden tomarse en conjunto para formar un anillo de 5 a 7 miembros que contiene de 3 a 7 átomos de carbono y de 0 a 2 heteroátomos elegidos de oxígeno, azufre o nitrógeno, en donde uno o más de los átomos de carbono pueden sustituirse, no sustituirse o ser una unidad carbonilo.
17. El artículo de conformidad con la reivindicación 16, en donde las sustituciones se eligen cada una independientemente de: i) alquilo, alquenilo y alquinilo C1-C12 lineal, ramificado o cíclico; ii) alcoxi, alqueniloxi y alquiniloxi CrC12 lineal, ramificado o cíclico; iii) haloalquilo, haloalquenilo y haloalquinilo C1-C12 lineal, ramificado o cíclico; iv) arito C6 o Ci0; v) alquilenarilo C6 o do; vi) anillos heterocíclicos C1-C9; vil) anillos heteroarllo C1-C9; v¡N) -(CR102aR102b)zOR101 ; ¡x) -(CR102aR102b)zC(O)R101 ; x) -(CR102aR102 )zC(O)OR101 ; x¡) -(CR 02aR102b)zC(O)N(R101)2; xi¡) -(CR102aR102b)zN(R101)2; xiii) halógeno; xiv) -(CR 02aR102b)zCN; xv) -(CR10 aR102b)zNO2; xvi) -CHjXk; en donde X es halógeno, el índice j es un número entero de 0 a 2, j + k = 3; por ejemplo, xvü) -(CR 02aR102b)zSR101 ; xvüi) -(CR102aR102b)zSO2R101 y xix) -(CR102aR102b)2SO3R101; en donde cada R10 es independientemente hidrógeno, alquilo CrC6 lineal, ramificado o cíclico, sustituido o sin sustituir, fenilo, bencilo, heterocíclico o heteroarilo; o dos unidades R101 pueden tomarse en conjunto para formar un anillo que comprende 3-7 átomos; R102a y R102b son cada uno independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 lineal o ramificado; el índice z es de 0 a 4.
18. El artículo de conformidad con la reivindicación 16, en donde R2 a R7 son cada uno hidrógeno.
19. El artículo de conformidad con la reivindicación 16, en donde R1 y R8 pueden tomarse en conjunto para formar un anillo de 6 miembros que contiene de 4 a 5 átomos de carbono y 1 o 2 heteroátomos elegidos de oxígeno, azufre o nitrógeno, en donde uno o más de los átomos de carbono es una unidad carbonilo.
20. El artículo de conformidad con la reivindicación 16, en donde el compuesto se elige de: i) benzo[afe]isocromen-1 (3/-/)-ona que tiene la fórmula: ii) 1H-henzo[de]isoquinolin-1 ,3(2H)-diona que tiene la fórmula: iii) 2,3-dihidro-1 /-/-benzo[c/e]isoquinolin-1-ona que tiene la fórmula:
21 . El artículo de conformidad con la reivindicación 16, en donde el compuesto es benzo[de]-isocromen- ,3-diona que tiene la fórmula:
22. El artículo de confo la reivindicación 16, en donde el compuesto tiene la fórmula: R1 y R8 son cada uno independientemente: i) hidrógeno; o ii) -C(0)R14; en donde R14 es -OR15 o -N(R16a)(R16b); R15 es hidrógeno o metilo; R-i6a y pi6b son cacja uno ¡ncjepenc|¡entemente hidrógeno o metilo.
23. El artículo de conformidad con la reivindicación 16, en donde el compuesto es naftalen-1 ,8-dicarboxamida que tiene la fórmula:
24. El artículo de conformidad con la reivindicación 16, en donde el depurador de oxígeno es una amida A/-alílica o amida W-bencílica.
25. El artículo de conformidad con la reivindicación 16, en donde el polímero base comprende un poliéster.
26. El artículo de conformidad con la reivindicación 16, en donde el polímero base comprende tereftalato de polietileno de un copolímero del mismo.
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