TWI390753B - 藉由使用含有複合吸氣劑之三層聚合層製備光伏打面板之方法 - Google Patents
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Description
本發明有關藉由包含用於吸收H2
O之複合吸氣劑系統的三層聚合層製備光伏打面板之方法。
該等措辭光伏打及太陽能可用於指示相同或等效類型的裝置(面板、電池)且在技術上被視為同等的,但是下文中較佳為使用該措辭光伏打面板。
光伏打面板係由一或多個用於將太陽能轉化為電能之光伏打元件(所謂的電池)製造。該措辭光伏打電池參照單一主動元件,也就是將該光輻射轉化為電能的元件,而光伏打面板參照最終產品,也就是參照經提供電氣連結且最後經封裝之適當相互連結的光伏打電池組。光伏打面板,有時候也參照該措辭光伏打模組的領域,可含有多於一個光伏打電池(光伏打電池的數目可從50個至150個不等)。典型地在薄膜面皮中電池的數目為80個。
有不同類型的光伏打電池。最近開發出來者當中,特別令人感興趣的是薄膜光伏打電池,起因於其轉化效率及產業可行性。在這些電池中以膜的形式將主動元件沈積在(玻璃質、金屬或塑膠)基材上且如單晶矽或多晶矽光伏打電池的情形不以昂貴條或片的形式存在。在這些電池中也用金屬化與該主動元件接觸,該主動元件具有使該等電池相互連結及傳輸彼等所產生之電流的功能。
光伏打電池最感興趣之形態有以添加鎵與硫之鎘-碲、非晶形矽、銅-銦-硒為底的電池及以砷化鎵為底的電池。對於光伏打電池之不同形態及其作用的更多資料可在Wronski等人在2002年之"世界天候及能量事件"中發表的"非晶形矽為底之太陽能電池技術之進展"中,Boklo von Roedern在2003年之"NCPV及太陽能回顧會議"中發表的"非晶形及結晶性薄膜矽太陽能電池活動現況"中,及Romeo等人在2004年之"光伏打裝置進展:研究與應用",第12卷,93至111頁中發表的文章"薄膜Cu(In,Ga)Se2
及CdTe太陽能電池的發展"中見到。
該太陽能面板最後的構造尚未被標準化且與特定類型的光伏打電池無關且預料得使用兩個,玻璃質或塑膠,支撐物以限制且封圍該光伏打元件。這些支撐物,其一必定要是對光輻射透明的,也能確保機械安定性及防範大氣的藥劑。
這些支撐物經常藉由配置在該二支撐物之間的空間中具有良好黏著性之封裝聚合物接合在一起;有時候也可有固定該等支撐物之間的距離的間隔元件,然而在其他情形中是聚合物的厚度決定該等支撐物之間的距離。本發明之方法適於後面類型的構造。
在後文中利用該等措辭"上支撐物",其表示輻射經過達到該電池之支撐物,及"下支撐物",將其視為該電池後側之支撐物。
該光伏打元件可直接與該光伏打模組之支撐物的一個
內表面接觸或可完全被具有低H2
O穿透率,也就是在25℃及60%相對溼度(RH)下低於10 gm-2
d-1
mm(每平方米每天每一毫米材料寬度的H2
O克數)之穿透率,之透明聚合材料封裝。在此技術領域中該聚合物之水穿透率也可藉由MVTR定義其特徵,MVTR代表水分蒸氣穿透率;該二者嚴格地說係相關的,穿透性為該MVTR乘以該聚合材料的厚度且除以壓力。
封裝該光伏打元件所用之聚合材料典型係由乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)製造;也經常使用熱塑性聚胺酯(TPU)及聚乙烯醇縮丁醛(PVB)。此聚合材料實質上具有意圖填充該光伏打面板的內部容積使其同時也具有機械穩定性。預期該光伏打面板的內部容積為該二支撐物及該面板框架(經常由具有良好黏著性之聚合物形成)所定義而不被該光伏打元件或被該光伏打面板之其他構成元件(例如電接點)佔據的容積。若該光伏打元件不與該二支撐物之一者(經常為下方者)接觸,將發現其本身之三側被該封裝聚合材料封裝。
光伏打面板之製程預料也有熱密封處理。關此可使用兩種主要類型的處理,一者預料使用真空層疊機,而另一者預料使用高壓釜。在兩種情形中該熱密封通常在100與170℃之間進行。此處理導致該封裝聚合物的熔融。
與特定類型之光伏打電池無關,該光伏打面板內存在H2
O將使其特性劣化;H2
O存在所引起之劣化機構作用在電池層級及太陽能模組層級。就該電池而言,該劣化係起
因於形成該電池之薄膜的氧化及腐蝕,然而就該模組而言,有用於該等電連結之金屬化的腐蝕。關此赫爾辛基大學之T.Carlsson在2006年發表的博士論文"薄膜光伏打模組的穩定度診斷"中,及烏普沙拉大學之J.Wannerberg在2006年發表的博士論文"Cu(In,Ga)Se2
-為底之太陽能電池模組的設計及穩定度"中可見到另外的資料。
該上支撐物與下支撐物,彼等也可看作為該面板的框架,之間的周圍黏著區表示水進入該裝置內之優先區,因為該二支撐物,上方及下方者,在此情形中,係被視為不透H2
O。
頃根據三種主要方法對抗該光伏打面板內存在H2
O的問題:將H2
O吸收材料加入該面板內;使用具有低H2
O穿透率之阻障物;使用具有低H2
O穿透率且也含有H2
O吸收成分之阻障物。
就第一個類型的解決方法而言,也就是該光伏打電池或面板內包括吸收材料,此係描述於日本專利JP 2800528 B2中,其中描述使用不同可行之吸水劑,該等吸水劑係設置於該光伏打電池之下表面周圍區。在此文件中該吸氣劑成分完全與密封該光伏打面板的問題無關。
專利申請案EP 1617494 A2中描述使用包含H2
O吸氣劑材料之具有低H2
O穿透率的阻障物,其中此阻障物取代該光伏打面板的上支撐物。
該專利申請案WO 2004/019421中描述使用經配置於該面板周圍區之黏著劑使該上及下支撐物相互黏合,其載
明特殊類型之具有低H2
O穿透率的黏著劑,然而該文件WO 03/050891描述含有有限重量百分比,在0.1%與10%之間,之H2
O吸收劑的密封材料。
有關使用無吸氣能力之阻障物或黏著劑的主要問題為,即使該光伏打面板中之H2
O進入也會以持續且漸進的方式發生,由此造成該面板特性的逐漸劣化。
此問題在使用包含有限量之吸氣劑材料的黏著劑或密封材料情形中也傾向於較短時間間隔之後顯現。
使用沿著兼具該等支撐物之間的黏著劑之功能及對抗H2
O進入的阻障物及H2
O吸收劑之功能的面板邊緣配置之密封元件將伴隨對於此元件最終特性的顯著限制且導致非最佳的折衷選擇,例如限制存在於該複合吸氣劑系統中的吸收材料量以免影響該複合吸氣劑系統對該二支撐物之黏著力。
本發明之目的在於提供用於製造光伏打面板之經改良的方法,其能使黏著力的問題與H2
O吸收的問題且由此其第一個方面在於一種製備包含被兩個支撐物所侷限之一或多個光伏特元件的光伏打面板之方法,其特徵為該等支撐物,在進行熱密封處理之前,係藉由三個重疊的聚合層在邊緣近端接合在一起,其中兩個最外層係由實質上不含吸氣劑材料之聚合材料組成,而中心層係由用於H2
O吸收之複合吸氣劑系統組成。
在圖式中維度及不同元件之間的維度相關性,特別是關於彼等的厚度,並不正確,但是為求該等圖式的較好理解而加以扭曲。另外光伏打面板的一些構成元件,例如電導引(electrical feedthroughs)氣饋通件及連接件,並未顯示,因為彼等與本發明的描述並不相干。
在實現本發明之三層聚合層物體時重要的是兩個最外層實質上不含H2
O之吸收材料,意指此等層中吸收材料或水分吸氣劑的量不高於1重量%。這意指存在小量的吸收材料可被容忍,因為不會損及該等最外聚合層的黏著性。
第1A圖顯示光伏打面板10之剖面圖,在該等支撐物之熱密封操作之前,將本發明之方法應用於該光伏打面板。在此圖式中已顯示該光伏打元件11與該下支撐物12接觸。此元件係藉由填充該光伏打面板的內部容積之聚合材料14加以封裝,該光伏打面板藉由該下支撐物12、上支撐物13及由該複合吸氣劑系統15與外側聚合層所構成而不含吸氣劑材料16,16'之三層劃定界限;此三層係沿著該面板邊緣排列。
用於該三層之外側層16,16'的聚合物必須對形成該光伏打面板之上與下支撐物的材料具有良好的黏著性,即具有藉由根據ASTM C961-06程序測量時至少100KPa的抗剪力(shear force resistance)定量之對該面板的支撐物之黏著力。
熟悉此技藝者可輕易得到不同材料之抗剪力(lap
shear force)(經常也被稱為流體剪強度)資訊且可藉由多種來源輕易取回,參見例如Jorgensen等人在2006年在該Solar energy Materials & solar Cells,2739至2775頁中所發表之刊物"PV模組填充材料的水分運輸、黏著及腐蝕預防(Moisture transport,adhesion and corrosion protection of PV module packaging materials)",或Springer New York所編輯之"Physical Properties of Polymers Handbook"的2007版;再者被用於光伏打元件之製造方法的材料之抗剪力資訊係經常由材料供應者載明。
用於該透明支撐物之製造的典型材料為玻璃質材料,然而該面板之其他支撐物可由不同材料構成,最常見之材料都有玻璃質材料;若此支撐物也具有可撓性特徵,可使用加鋁皮的聚合箔片。例如,有關該聚合箔片,可使用聚氟乙烯類,當中較佳為使用Tedlar®
,單獨使用或與其他作為聚合箔片之成分或加鋁皮之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)合併使用。
第1B圖顯示熱密封處理之後的光伏打面板10。在此情形中該三層之構成元件,即外側聚合層16,16'及排在該三層中心之複合吸氣劑系統15,係軟化且熔融至彼此當中且造成內部分佈H2
O吸收劑的複合材料17。
就該黏著特性實質上係由該三層之外層的黏著特性決定而言此在軟化且熔融處理之後所形成之新的複合吸氣劑系統17對該光伏打面板之支撐物顯示良好的黏著力,然而該吸收材料之擴散確定能對H2
O進入該面板內形成阻障
。
該面板的熱密封在100℃與170℃之間的溫度下進行。該光伏打面板之製程預料也有熱密封處理,就此而言,使用兩種主要類型的處理,一者預料使用真空層疊機,而另一者預料使用高壓釜。在兩種情形中該熱密封通常在100與170℃之間進行。此處理導致該封裝聚合物的軟化或熔融。
如第1B圖所示,此操作的結果可能由於該上支撐物之重量與加熱的合併作用使藉由該三層中之層的軟化、熔融及內部相互擴散所獲得之複合吸氣劑17的厚度小於該三層聚合層之起始厚度。另外該複合吸氣劑17可能稍微同時朝該面板10內側及外側突出,在該情形中,除去自該面板流出的材料量。此效應可與該二不同類型之熱密封處理同時存在。
關於所用之聚合物所需的性質,這些必須具有低於170℃之軟化或熔融溫度;較佳地為此溫度係低於或等於150℃;彼等必須另外對於H2
O具有低MVTR,較佳為在25℃及100%相對溼度下低於10gm-2
d-1
mm。有用於進行本發明之聚合物為例如乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)、聚醚嵌段醯胺類(PEBA)、離子聚合樹脂(如由DuPont商業化之SurlynTM
)、乙烯-丙烯酸共聚物(例如由Basell商業化之Lucalen®+
)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚乙烯醇縮丁醛(PVB)和聚偏二氯乙烯(
PVDC)(如由DOW Chemicals商業化之SaranTM
)、乙烯-丙烯橡膠(EPR)、乙烯丙烯二烯單體橡膠(EPDM)及丁基橡膠。
要強調的是,該H2
O穿透率,該軟化或熔融溫度也一樣,並非只有單一意義關聯至該聚合物的類型而是不同參數的函數,當中組成為最有相關的參數中之一者;因此重要的是並不在於根據聚合物所屬之分類而是根據其H2
O穿透率及軟化或熔融溫度選擇該聚合物,此資訊也可由此領域的專家輕易取得。例如,就EVA之穿透率特徵而言,此資訊可由Marais等人在2002年在Mat.Res.Innovation,第6卷79至88頁中發表的文章"水及氣體穿過EVA共聚物膜的滲透及吸收(Permeation and Sorption of Water and Gases through EVA Copolymers Films)"。
有關用於該三層之外層的聚合物特性,這些必須進一步對該光伏打面板之支撐物具有良好的黏著特性,該黏著特性可根據ASTM C961-06程序所測得至少100KPa的抗剪力定量。無論如何,單獨經由適於評估該抗剪力之特定特徵化方法,預期外側聚合層之良好的黏著性係由熱處理,如ASTM C961-06中詳載者或衍生自該光伏打模組之熱密封處理者,引起或增進。
這些聚合物之黏著性可藉由添加如例如經由順丁烯二酸酐接枝而官能化之矽烷類或聚烯烴類的適合添加物予以改善。
在較佳具體例中該三層係由相同類型之聚合材料所構
成,唯一差異在於為了達到至少100 KPa之抗剪力該三層之外側聚合層已被添加矽烷類以改善其黏著特性。在又更佳的具體例中此常見的聚合材料與用於封裝該光伏打元件的聚合材料相同;後面的情形中使用EVA變得非常有利。
上述之光伏打面板的支撐物可由玻璃構成,或在想要獲得撓性面板之情形中,可由如乙烯四氟乙烯(ETFE)的塑性材料構成。
在形成該初始三層之聚合材料相互不同之情形中,重要的是該複合吸氣劑系統之聚合材料在其軟化或熔融溫度下可與形成該三層之外側層的聚合材料混溶。
有關用於H2
O吸收之材料,可使用沸石、矽膠、礬土及鹼土金屬氧化物。
形成該三層的中心部分之用於H2
O吸收之複合吸氣劑系統具有在10與60重量%之間的H2
O吸收材料重量百分比,較佳為30與45重量%之間。重要的是,該H2
O吸收材料的量必須不少於10重量%,以具有有效率的阻障物。重要的是,要記住在熱密封處理時也在該三層之外側聚合層內擴散的分量將產生有效對H2
O進入該光伏打面板的阻障,藉此該起始三層軟化及熔融之後所獲得之複合吸氣劑系統17的吸收材料中間濃度相對於該起始複合吸氣劑系統者必定較低,產生上文所得到之下限。
發明人測得在本發明之條件下操作時該吸收材料也在該光伏打面板之支撐物近端擴散,因此產生對H2
O進入該
裝置內側的阻障,然而卻不會折損該二支撐物之間的界面必須具備的黏著特性。
在第二個方面中本發明在於一種用於製備光伏打面板之三層聚合層,其特徵為最外層係實質上不含吸氣劑材料,然而最內層係由內部分散水分吸氣劑材料之聚合物所組成之複合吸氣劑系統。
再者,該最外層具有良好的黏著特性,其可藉由至少100 KPa之抗剪力定量。
使用兩個具有厚度0.6 mm之EVA的外層製造三層,該EVA包含作為黏著促進劑之屬於矽烷族的添加物。具有厚度1.4 mm之內層係由填充40重量%之氧化鈣粉末的EVA組成。先前的三層係作為兩個玻璃支撐物之間的界面,由此模擬光伏打面板之構造。依此方式所獲得之樣品接著進行輕壓及在150℃下熱處理30分鐘,類似於光伏打面板之熱密封的情況。如上述進行熱密封之後此樣品的抗剪力為5200 KPa。
第2圖顯示下支撐物12與該三層之間的接觸區之相片代表圖,在那之後對此進行熱密封之熱處理造成該等層的軟化及熔融,其顯示出不含吸收材料的部分14及含有該吸收材料的部分17。
頃選擇顯示該相片代表圖但不包括原始照片,起因於後者之列印品質相關的清楚易認性問題。
藉由連至掃描式電子顯微鏡(SEM Leica Stereoscan420)之能量分散型X-射線微分析器(Oxford Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy)分析依實施例1所述之類似方式所製備之樣品以獲得進行分析之樣品的化學組成之定性與定量評估。第3A、3B、3C圖分別顯示對應中心段、上支撐物及下支撐物12所獲得之光譜。
以類似於樣品1的方式但是使用填充35重量%之氧化鈣粉末的中心層MDPE製造三層。該中心層之厚度為0.75 mm。而且此三層係作為兩個玻璃之間的界面,由此模擬光伏打面板之構造。對依此方式所獲得之樣品進行輕壓及在150℃下熱處理30分鐘,類似於光伏打面板之熱密封的情況。
如上述進行熱密封之後此樣品的抗剪力為4300 KPa。
以類似於實施例3之中心層的方式製造2 mm單層。此例子的較高厚度能與實施例3之三層作直接比較。此單層係作為兩個玻璃之間的界面,由此模擬光伏打面板之構造。對依此方式所獲得之樣品進行輕壓及在150℃下熱處理30分鐘,類似於光伏打面板之熱密封的情況。
在此情形中該樣品並未顯示任何黏著特性且該二玻璃能輕易分開。
第2圖顯示在本發明之條件下操作該吸收材料也一樣擴散至該玻璃質支撐物內,即由該吸收材料的濃度為非常不均勻(僅存在於該三層的中心區)之初始狀況開始達到該吸收材料也一樣擴散至該玻璃質表面內之情況,藉以除去H2
O進入該系統的優先區。此解決方法的效率實際上可由第2圖推測,其中可見到H2
O吸收劑(部分17中)的粒子如何達到與該玻璃質支撐物接觸,由此消除H2
O進入的優先路徑。
第3A、3B、3C圖顯示由該鈣峰表示該等支撐物中也一樣有相當大量的吸收劑,如同事實確認本發明之方法能由起始三層聚合層之軟化與熔融沿著其整個厚度獲得具有良好阻障性質的複合吸氣劑,該起始三層聚合層之特徵為存在經配置於中心部分的複合吸氣劑層。
10‧‧‧光伏打面板
11‧‧‧光伏打元件
12‧‧‧下支撐物
13‧‧‧上支撐物
14‧‧‧聚合材料
15‧‧‧複合吸氣劑系統
16‧‧‧吸氣劑材料
16'‧‧‧吸氣劑材料
17‧‧‧複合吸氣劑系統
本發明將在上文中參照圖式例示,其中:‧第1A及1B圖分別表示在該熱密封程序之前(1A)及之後(1B)根據本發明所製造之光伏打面板的剖面圖;‧第2圖顯示三層進行熱密封處理之後根據本發明之聚合的放大細部圖;及‧第3A至3C圖表示顯示該三層熱密封處理之後之不同點的鈣峰強度的EDX光譜。
12‧‧‧下支撐物
14‧‧‧聚合材料
17‧‧‧複合吸氣劑系統
Claims (17)
- 一種製備包含被兩個支撐物(12,13)所侷限之一或多個光伏打元件(11)的光伏打面板(10)之方法,其特徵為該等支撐物,在進行熱密封處理之前,係藉由三個重疊的聚合層在邊緣近端接合在一起,其中兩個最外層(16,16')係由實質上不含吸氣劑材料之聚合材料組成,而中心層(15)係由用於H2 O吸收之複合吸氣劑系統組成。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中存在於該二最外層中之吸氣劑材料之含量係小於1重量%。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該熱密封處理在100℃與170℃之間的溫度下進行。
- 如申請專利範圍第3項之方法,其中該熱密封係在高壓釜中進行。
- 如申請專利範圍第3項之方法,其中該熱密封係在真空層合機中進行。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該等聚合層在25℃及60%RH下具有低於10 gm-2 d-1 mm之H2 O穿透率。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該等聚合層具有低於170℃之軟化或熔融溫度。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該外側聚合層之材料具有至少100KPa之抗剪力。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該等聚合材料係選自乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、低密度聚乙烯 (LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)、聚醚嵌段醯胺類(PEBA)、離子聚合樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚乙烯醇縮丁醛(PVB)和聚偏二氯乙烯(PVDC)、乙烯-丙烯橡膠(EPR)、乙烯丙烯二烯單體橡膠(EPDM)及丁基橡膠。
- 如申請專利範圍第9項之方法,其中該三層係由相同聚合材料構成。
- 如申請專利範圍第10項之方法,其中該聚合材料為乙烯醋酸乙烯酯共聚物。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該複合吸氣劑系統包含沸石、矽膠、礬土及鹼土金屬氧化物。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該複合吸氣劑系統內之H2 O吸收劑重量百分比為在10與60重量%之間。
- 如申請專利範圍第13項之方法,其中該百分比為在30與45重量%之間。
- 一種用於製備光伏打面板之三層聚合層,其特徵為二最外層係由實質上不含吸氣劑材料之聚合材料組成,而中心層係由用於H2 O吸收之複合吸氣劑系統組成。
- 如申請專利範圍第15項之三層聚合層,其中該等外側聚合層具有至少100KPa之抗剪力。
- 如申請專利範圍第15項之三層聚合層,其中該等外側聚合層係由丁基橡膠製造且該中心層係由乙烯丙烯橡 膠製造。
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