JPS606236B2 - 水膨潤性止水剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、各種構造物の間隙に充填して密封するための
シール材に関する。

更に詳しくは、水を吸収して膨張し、それによって外部
あるいは内部からの水の浸出を完全に防止するための止
水材に関する。ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸
塩、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシヱチルセ
ルロース等の吸水性物質を合成ゴムに配合したゴム組成
物は、例えば特関昭５３一１４３６虫号、同払一７４６
１号、同５４一７４６３号および同５４一２００６６号
公報で知られ、それらは吸水して膨張するので漏水防止
剤、すなわち止水材として有用である。

しかしながら、このような組成物は、含有する吸水性物
質が水溶性であるため、水によって高度に膨酒すること
ができず、止水効果上重要な高膨欄圧を発生し難いとい
う欠点を有し、また吸水速度が遅く早期に止水効果を発
揮することができない。また吸水性物質として膨酒性ウ
レタンを使用したゴム組成物が知られているが、該ウレ
タンの親水性が必ずしも充分でないため、比較的低い膨
潤圧しか得られず、また吸水速度も極めて遅い。さらに
、非水溶性の高吸水性樹脂として、Ｑ−オレフィンと無
水マレイン酸との共重合体からなる高吸水性樹脂を用い
、これをニトリル系塗料、天然ゴム等と組み合せた組成
物も、例えば特開昭５４−９４５２５号および同５４−
１１０２６２号公報等で公知となっており、このような
組成物は膨潤性塗料またはコーキング材としてそれなり
に有用である。しかしながら、このような組成物で高い
膨潤圧を得ることは困難である。すなわちニトリルゴム
、天然ゴム等の常温で無定形（非晶性）ゴムは、未加硫
の状態では外力によりコールドフローするので、配合さ
れた高吸水性樹脂が吸水して膨張しても、ゴムのコール
ドフローによって止水を必要とする部位に膨？閏圧を与
えることができず、充分な止水効果が得られない。かか
る欠点を解消する方法としてゴムを加硫する方法がある
が、その場合には架橋したゴム分子の網目のために、高
吸水樹脂の吸水による充分な膨張が妨げられ、所要の膨
渡圧を得ることが困難となる。本発明者等は、上記の欠
点を改善すべく種々検討した結果、常温で５〜５０％の
結晶領域またはガラス状領域を含有する１１３ージェン
系ゴムおよび該ゴム中に特定の高吸水性樹脂を分散した
ゴム組成物から成形されたシート状あるいは紐状の止水
材が、構造物の間隙の止水材として有効なものであるこ
とを見出したが、該止水材は、吸水した時に止水材がそ
の適用面の厚み方向に膨潤するのみならず、厚み以外の
適用面方向にも膨潤して伸びるため、構造物の間隙から
はずれてしまい、充分な止水効果を発揮できない場合が
多々あるという欠点を有するものであった。本発明は、
上記の止水材の欠点を改良し、急速にかつ充分な止水効
果を有し、かつ作業性に優れた水膨潤性止水材を提供す
ることを目的とするものである。

本発明によれば、上記目的は、高吸水性樹脂が分散した
水膨潤性ゴム層Ａと、該ゴム層Ａの吸水による厚さ方向
以外の膨張を吸収する水不膨適性ゴム層Ｂとの少なくと
も各１層を損層してなる複合体を止水材とすることによ
って達成される。

特に前記複合体が、水不膨潤性ゴム層Ｂの両面に水膨潤
性ゴム層Ａを水膨潤怪ゴム層Ａ／水不膨潤性ゴム層Ｂの
容積比（Ａ／Ｂ）が１５／８５〜８５／１５となるよう
に合体成型してなる三層積層体である場合、または水膨
潤性ゴム層Ａが、常温で５〜５０％の結晶領域またはガ
ラス状領域を含有する１・３−ジェン系ゴム中にカルボ
キシル基を有するＱ・８一不飽和化合物を主成分として
含有する重合体の架橋体で蒸留水に対して自重の２０〜
５０の重量倍の吸水倍率をもつ粉末状高吸水性樹脂を分
散してなる成型物からなる場合、さらには水不膨潤性ゴ
ム層Ｂが、２０〜２００ｋ９′地の３００％伸長時応力
を有するゴム未加硫物またはゴム加稀物の成型物からな
る場合に、上記目的が容易に達成される。なお、高吸水
性樹脂が吸収した蒸留水の重量を吸収前の該樹脂の重量
で除した値を、以下「吸水倍率」という。本発明で用い
る水膨潤性ゴム層Ａは、ゴム中に高吸水性樹脂が分散し
た混合物の成型物よりなる。

ここで用いるゴムは、ブタジェン、イソプレン、ジメチ
ルブタジェン、クロロプレン等のジェンを繰り返し単位
として含有する弾性重合体またはその他の弾性重合体で
あり、具体的なものとしては天然ゴム（ＮＲ）、合成シ
スーＩＧ４ーポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジ
ヱンゴム（ＢＲ入スチレンージェンランダム共重合ゴム
（ＳＢＲまたはＳＩＲ）、アクリロニトリルージェン共
重合ゴム（ＮＢＲまたはＮＩＲ）、クロロプレンゴム（
ＣＲ）、イソブチレンーイソプレン共重合ゴム〈１１Ｒ
）、エチレンープロピレンージェン共重合ゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、トランス−１・４−ポリイソプレソゴム、スチレ
ンージェンフロック共重合ゴム等のジェン系ゴム、ウレ
タンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体が挙げられる
。なかでも１１３ーブタジエン、２ーメチルー１１３ー
ブタジエン（イソプレン）、２・３ーメチル−１１３−
ブタジェン、２−クロロ−１・３ーブタジェン等の１・
３−ジェンを繰返し単位として含有する１・３ージヱン
系ゴムであって、常温において結晶領域またはガラス状
領域を含有するものが、急速に吸水して充分な膨濃圧を
示すゴム成形物を与えるので好ましい。常温において結
晶領域またはガラス状領域を含有する１・３−ジェン系
ゴムとしては、１４３ージェンからなる結晶性重合体お
よび１・３−ジヱンからなる非結晶性重合体とガラス状
重合体とからなるブロック共重合体が挙げられる。

前記結晶性重合体の例としては、クロロプレンゴム、ガ
ツタパーチャ、バラタ、合成トランス−１１４−ポリィ
ソプレン等の実質的に単一成分の繰り返し単位から構成
成される結晶性ゴムが挙げられる。

なかでも水膨テー閥性ゴム層Ａの膨潤性の点からクロロ
プレンゴムが好ましい。これらの結晶性重合体は、分子
量５方〜１００方、結晶部分の融点２０〜９０ｑｏのも
のが好ましい。また、前記ブロック共重合ゴムとしては
、１・３−ジェンと「常温でガラス状重合体を与えるス
チレン、Ｑ−メチルスチレンあるいはビニルトルェン等
のモノビニル置換芳香族化合物とのブロック共重合体を
例示することができ、このようなブロック共重合ゴムに
は種々のタイプがあるが、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合
ゴム（ここで、Ａはモノビニル置換芳香族化合物からな
り、好ましくはガラス転移点が２０〜９０ｏｏで、重合
度が１０〜２５００であるガラス状重合体ブロックを意
味し、またＢは１・３ージヱンからなり、好ましくは重
合度が５００〜１５０００である非結晶性重合体ブロッ
クを意味する。

）が好ましく用いられる。また該ブロック共重合ゴムの
水素添加物も同様に用いられる。これらの好ましく用い
られるゴムは、常温において結晶領域またはガラス状領
域を有するものであるが、その量が５０％を越えるとゴ
ムが硬くなって高吸水性樹粉末粒子が吸水して膨張する
のを妨げ、高吸水速度および高膨潤庄を示す水膨潤性ゴ
ム層を与えることができず、所期の目的を達成させるこ
とが困難になる。また結晶領域またはガラス状領域がま
ったくないと、またあったとしても５％未満程度である
と、未加硫状態におけるコールドフロー傾向が大となり
、好ましい水膨潤性ゴム層を与えないことが多い。した
がって結晶領域またはガラス状領域は５〜５０％、好ま
しくは５〜３５％あることが望まれる。なお、ここでい
う結晶領域は、当該分野における通常の意味であり、結
晶化度で表わされるものであるが、その測定方法もよく
知られている（例えば、「高分子論文集」第３１巻、第
１３８〜１３９頁）。また、ガラス状領域は、当該分野
における通常の意味であり、ガラス状重合体を形成する
単量体の量により調製される。これらのゴムのなかでも
、常温で５〜５０％の結晶領域を有するクロロプレンゴ
ムが最も好ましい。

また、ここで用いる高吸水性樹脂の吸水倍率が小さいと
、水膨潤性ゴム層の膨潤倍率が４・さくなり、一方吸水
倍率が過度に高くなると、水で膨潤した高吸水性樹脂の
強度が低くなり過ぎ、いずれの場合も充分な膨欄圧を示
す水膨潤性ゴム層が得られない。

したがって、このような水膨油性ゴム層を糟層してなる
止水材は、止水効果の不充分なものとなる。この観点か
ら、高吸水性樹脂の吸水倍率は２０〜５００倍であるこ
とが必要であり、特に５０〜４０坊音であることが好ま
しい。このような高吸水性樹脂としては、水膨潤性ゴム
層の吸水性および耐久性の点から、カルボキシル基、カ
ルボン酸塩、カルボン酸アミド、カルボン酸イミド、カ
ルボン酸無水物等のカルボキシル基に誘導しうるカルボ
キシル基類を分子中に１個もしくは２個有するＱ・８−
不飽和化合物を単量体成分として含有する重合体の架橋
体が好ましい。

前記Ｑ・８−不飽和化合物は、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、無
水マレイン酸、マレィン酸、マレィン酸アミド、マレィ
ン酸ィミド、ィタコン酸、クロトン酸、フマール酸、メ
サコン酸などであり、高吸水性樹脂に要求される性能を
満す範囲で、英重合可能な他の単量体成分と細合せて用
いてもよい。

前記共重合可能な他の単量体としては、エチレン、ブロ
ピレン、イソブチレン、１ーブチレン、ジイソブチレン
、メチルビニルエーテル、スチレン、酢酸ビニル、アク
リル酸ヱステル、メタクリル酸ェステル、アクリロニト
リなどのＱーオレフィン、ビニル化合物、ビニリデン化
合物が挙げられる。他の単量体と組合せる場合、カルボ
キシル基もしくはこれに転化しうる基を含有するＱ・３
−不飽和化合物は、全単量体成分中４０モル％以上であ
るのが適当である。前記のカルボキシル基またはこれに
転化しうる基を有するＱ・８−不飽和化合物を単量体と
して含有する重合体は、ラジカル重合触媒を用いる常法
により調製される。

その重合度は特に限られるものではないが、１０〜３０
００が好ましい。このようにして調製される前記重合体
のなかでも、アクリル酸、メタクリル酸等の重合体、Ｑ
−オレフィンまたはビニル化合物と無水マレィン酸との
共重合体が好ましい。これらの重合体または共重合体は
、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、
バリウム等のアルカリ金属またはアルカリ士類金属の水
酸化物、酸化物または炭酸塩等の化合物、アンモニア、
アミン等を反応させることにより、より親水性にするこ
とが好ましい。この反応は、前記重合体を溶媒、好まし
くは水に溶解し、そこに前記アルカリ金属化合物、アル
カリ士類金属化合物、アンモニア、アミン等を損洋下に
添加することによって行なわれる。この反応においては
、反応性および得られる高吸水性の耐久性の点から水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアが好ましく
用いられる。このようにして得られるＱ・８−不飽和化
合物を単量体成分として含有する重合体は、架橋反応に
供されるが、使用される架橋剤としては、多価ヱポキシ
化合物、多価アミン、多価アルコール、アミノアルコー
ル、ポリィソシアネートまたは多価ハロヒドリン等が挙
げられ、特に多価ェポキシ化合物、多価ァミンが好まし
く用いられる。

多価ェポキシ化合物としては、グリセリンジグリシジル
ヱーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセ
リントリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリ
シジルエーテルまたはトリメチロールプロパントリグリ
シジルエーブルが挙げられ、また多価アミンとしてはエ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンベンタミン、ベンタヱチレ
ンヘキサミンまたは分子量が５０００以下のポリエチレ
ンィミンが挙げられる。架橋反応は、前記Ｑ・８−不飽
和化合物を単量体成分として含有する重合体に「前記架
橋剤を添加することによって行なわれる。この際、加熱
してもよいし、また溶媒を用いてもよい。架橋剤として
多価ェポキシ化合物または多価アミンを用いるときには
、加熱下でしかも水の存在下で行なうことが好ましい。
このような場合には乾燥あるいは熱処理することが好ま
しい。架橋の程度は、前述した所望の吸水倍率を示す高
吸水性樹脂が得られるよう架橋剤の使用量を適宜選ぶこ
とにより調整される。本発明における高吸水性樹脂の好
ましい例を以下に列挙する。

‘１） マレィン酸または無水マレィン酸、マレィン酸
アミドもしくはマレィン酸ィミド等のマレィン酸議導体
と、エチレン、プロピレン、ブチレン、ィソブチレンま
たはジィソブチレン等の炭素数が２〜１２、好ましくは
２〜８の直鎖状もしくは分岐状のＱ−オレフィンとの共
重合体とアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物
、アンモニア、アミン等との反応物の架橋体、■ マレ
イン酸またはその誘導体と、スチレン、酢酸ビニル、メ
チルビニルェーテル、アクリル酸ヱステル、メタクリル
酸ェステルまたはアクリロニトリル等のビニルもしくは
ビニリデン化合物との共重合体と、アルカリ金属化合物
、アルカリ士類金属化合物、アンモニア、アミン等との
反応物の架橋体、｛３’ アクリル酸またはメタクリル
酸の重合体とアルカリ金属化合物、アルカリ士類金属化
合物、アンモニア、アミン等との反応物の架橋体、■
アクリル酸またはメタクリル酸と前記■のビニルまたは
ビニリデン化合物との共重合体と、アルカリ金属化合物
、アルカリ士類金属化合物、アンモニア、アミン等との
反応物の架橋体。

これらのなかでも、吸水性および耐久性の点から、ィソ
ブチレンー無水マレィン酸共重合体と水酸化ナトリウム
、水酸カリウムあるいはアンモニアとの反応物の架橋体
、およびポリァクリル酸と水酸化ナトリウムとの反応物
（すなわち、ポリアクリル酸ナトリウム）の架橋体が特
に好ましい。このようにして得られる高吸水性樹脂は、
粉砕により２０メッシュフルィを通過する粒子にして用
いることが望ましい。粒子の大きさが大き過ぎると水膨
潤性ゴム層の膨張が不均一となったり、該層の表面平滑
性が失なわれることが多い。なお、ここでいうメッシュ
フルイとは、ＪＩＳ一Ｚ８８０１で規定するものである
。水膨潤性ゴム層Ａをなす成型物は、１０の重量部のゴ
ムと５〜５０の重量部の粉末状高吸水性樹脂とをロール
ミキサー、バンバリーミキサーまたはニーダー等の混合
機によって常法により混練りすることにより「ゴム中に
高吸水性樹脂が分散した混合物とし、次いで該混合物を
シート状、板状あるいはその他の所望の形状に成型する
ことにより作製される。

前記成型物は加硫されてもよい。加硫する場合には前記
混合物に加硫剤、加流促進剤、加硫助剤、活性剤等のゴ
ムカロ硫製品を含有させておき、常法により加稀される
。また、必要に応じて前記混合物にはゴム補強剤、充填
剤、ゴム軟化剤、可塑剤、粘着付与剤、加工助剤、老化
防止剤、酸化防止剤、オゾン老化防止剤、紫外線吸収剤
、着色剤などを含有していてもなんら差し支えない。ま
た、水不膨潤性ゴム層Ｂは、該ゴム層に積層されて表面
層を形成する水膨潤性ゴム層Ａを支持するものであって
、止水材として用いたときに厚み以外の方向、すなわち
適用面の広さ方向（ここで、止水材において積層体の積
層方向を厚み方向と記すのに対して、長さ方向および幅
方向と記す。

）への吸水膨潤による伸びを規制する作用を奏する層で
ある。この水不膨酒性ゴム層Ｂは、汎用ゴムの成型物ま
たはその加硫物の成型物からなる。ここで用いられるゴ
ムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、合成シスー１・４ーポ
リィソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ
）、スチレンージェン（ランダムまたはブロック）共重
合ゴム（ＳＢＲまたはＳＩＲ等）、アクリロニトリルー
ジェソ共重合ゴム（ＮＢＲまたはＮＩＲ）、ブチルゴム
（１１Ｒ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレンープ
ロピレンージェン共重ゴム（ＥＰＤＭ）、ウレタンゴム
が挙げられる。加硫して加硫積層体とする場合には、加
硫剤、加硫促進剤、加稀肋剤、活性剤等のゴム加流配合
薬品が配合される。また必要に応じて前述したような各
種ゴム配合薬品が配合されていても何ら支障がない。な
お、加硫方法は常法による。この水不膨潤性ゴム層Ｂを
形成しているゴム成型物の３００％伸長時の応力が小さ
過ぎると、止水材の長さ方向および幅方向への膨潤によ
る伸びを規定できず、一方前記応力が大き過ぎると、止
水材が硬くなり過ぎる。

したがって水不膨潤性ゴム層を形成するゴム成型物は、
未加硫であっても加碗されていても、３００％伸長時の
応力が２０〜２００ｋ９′仇、好ましくは３０〜１５０
ｋ９／均のものを用いる必要がある。本発明において水
膨潤性止水材は、水膨潤性ゴム層Ａと水不膨潤性ゴム層
Ｂとの少なくとも各１層よりなる複合体からなるが、該
複合体は水との接触によって急速に吸水して膨潤圧を発
生し、止水効果を発揮できるように少くとも水膨潤性ゴ
ム層Ａの一部が表面に出るよう積層された積層体である
。

積層形態としては、水膨潤性ゴム層Ａと水不膨潤性ゴム
層Ｂとを合体成形してなる二層積層体、水不膨潤性ゴム
層Ｂの両面に水膨欄性ゴム層Ａとを合体成形してなる三
層（サンドイッチ型）積層体、前記各積層体を合体成形
した形になっている積層体、あるいはそれらの一部を変
形したものが挙げられる。前記二層積層体は使用材料が
少なくて好ましいが、保管している間に空気中の水分等
を吸収して一方にカールしてしまい、実用に供するのが
困難になったりする場合があったりするが、三層サンド
イッチ型積層体には、特に対称性のある三層サンドイッ
チ型積層体にはそのような問題がなく、使用材料も比較
的少なくてすむので、好ましい。かかる三層サンドイッ
チ型積層体について具体的に図示すると、第１図Ａ，Ｂ
，Ｃになる。ここでａは水膨欄性ゴム層、ｂは水不膨潤
性ゴム層を意味する。また矢印イは止水材の厚み方向、
矢印口は長さ方向、矢印ハは軸方向を示す。前記複合体
において、水膨潤性ゴム層Ａの割合が小さいと、止水に
充分な膨；園圧を発生することができず、また逆に水不
膨潤性ゴム層Ｂの割合が小さいと、止水材の長さ方向お
よび幅方向への膨溝による伸びを充分に吸収できない。

したがって複合体における水膨潤性ゴム層Ａ／水不膨潤
性ゴム層Ｂの割合は、容積比で１５／８５〜８５／１５
にする必要がある。前記複合体は、水膨潤性ゴム層Ａと
水不膨潤性ゴム層Ｂとを所望の形態に複合、成形するこ
とにより、また各層を接着することにより作製される。

水膨潤性ゴム層Ａと水不膨潤性ゴム層Ｂは、各々加硫さ
れていてもよいし、また複合体作製後に加稀されてもよ
い。このようにして得られた複合体は、そのまま止水材
として実用に供される。

また複合体の表面層に水不透過性のフィルムを貼つて止
水材とされ、実用に際して該フィルムを剥して実用に供
される。このような止水材は、ロール状に巻かれたもの
であっても、シート状であってもよい。以下、実施例に
より、本発明を具体的に説明するが、それらは特定の実
験結果を示すに過ぎず、これら実施例によって本発明は
限定されるものではない。

なお、実施例および比較例中における「部」は特に断わ
らない限り「重量部」を意味する。実施例 １ ィソブチレソ−無水マレィン酸共重合体（分子量１６万
〜１七万の交互共重合体：クラレィソブレンケミカル■
製■ィソバンー１０）１００部、水酸化ナトリウム４２
部および水２６０部を混合し、９びＣで燭拝して均一な
水溶液を調製した。

次いで該水溶液にェポキシ当量１４０のグリセリンジグ
リシジルェーテル１．５部を添加し、充分混合した後、
約９０ｏｏに保ったクロムメッキした鉄板に塗布し、次
いで乾燥した。得られたフィルムを粉砕して２０メッシ
ュフルィ通過の粉末にした後、１２０００の熱風乾燥器
中で熱処理し、吸水倍率が１３ぴ音の粉末状高吸水性樹
脂を得た。このようにして得られた粉末状高吸水性樹脂
および結晶化度１８％のクロロプレンゴムを第１表に従
って配合し、８インチオープンロールにより蝿練した後
、厚さが２．５肋の水膨潤性ゴムシートａ．を作製した
。

なお、クロロプレンゴムの結晶化度は、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）を用い、「高分子論文集」第３館等、第１３
８〜１３９頁に記載された方法で求めた。第１表 一方、第２表の配合に従い、８インチオープンロールに
より混線りし、厚さ２側の水不膨潤性ゴムシートｑを作
製した。

なお、このシートのみを１５ぴＣで１４分間加熱したも
のの３００％伸長時の応力は３４ｋｇ′のであった。第
２表 前記水不膨欄性ゴムシート０の両面に前記水膨潤性ゴム
シートａ，を第１図Ａで示したように重ね「１５０００
のホットプレスを用いて１４分間積層、加硫して複合体
シートｃ，を作製した。

なお、第１図中において、ａは水膨潤性ゴム層、ｂ‘ま
水不膨潤性ゴム層を意味する。上記シートｃ，から幅１
５肌、長さ１５仇肋の試験片を切り出し、止水材として
の評価に供した。評価方法としては、試験片を２５ｑ０
の水に７日間浸潰したときの試験片の長さ方向、幅方向
および厚さ方向の各長さの増加率を調べる膨潤性テスト
と、上記試験片の両切片を接着してリング状にし、呼び
径２０仇舷のＢ型ヒューム管の止水材とし、２ｋ９′鮒
の水圧下における水もれテストを採用した。膨滑降テス
トの結果を第３表に示すが、前記止水材はｔ厚さ方向の
伸びに対して長さ方向および幅方向の伸びがづ・さく抑
えられている。第３表 また、実際的なテストである水もれテストでは水もれが
まったく認められなかった。

比較例 １ 第１表に示した配合により、実施例１と同機にして、厚
さ８肋のシートを作製し、次いで該シートを１５０００
で１４分間加硫した。

このシートを実施例１と同様にして、膨適性テストおよ
び水もれテストに供した。膨欄性テストの結果を第４表
に示すが、該表より明らかなように、厚さ方向の伸びは
実施例１のそれよりも大きいが、長さ方向および幅方向
にも厚さ方向と同程度の伸びを示す。

また水もれテストでは水もれが認められ、充分な止水効
果が認められなかった。第４表 実施例 ２ 種々の厚みの水膨酒性ゴムシートａ２×および水不膨潤
怪ゴムシートｂ２×をつくって水膨潤性ゴム層ろ水不脇
園性ゴム層の容積日２２ｘ／ｂ２ｘをかえ、かつ複合体
シートの厚みを８肋とすること以外は実施例１と同様に
して、第１層および第３層（共に表面層）が水膨潤性ゴ
ムシート、第２層（中間層）が水不膨潤性ゴムシートと
からなる三層サンドイッチ型の止水材用後合体シートｃ
２×を作製した。

上記複合体シートを、実施例１と同様に膨潤性テストお
よび水もれテストに供した。

その結果を第５表に示す。第 ５第５表に示した膨潤性
テストの結果から明らかなように、複合体シートにおけ
る水膨潤性ゴム層の容積比が小さければ小さい程膨潤時
における止水材の長さ方向の長さの伸びが小さい。

また、水もれテストの結果から明らかなように、充分な
止水効果を示す止水材を得るには、水膨酒性ゴム層と水
不膨潤性ゴム層との容積比を少なくとも８５／１５〜１
５／８５にする必要がある。実施例 ３ ポリアクリル酸ナトリウム（日本純薬工業■製商品名ア
ロンビスＳ）１００部を水に溶解した後、ェポキシ当量
１４５のグリセリンジグリシジルェーテル２．０部を添
加し、充分雛洋混合した。

この水溶液を使用して実施例１の粉末状高吸水性樹脂の
製造方法と同様にして、吸水倍率が９Ｍ音の粉末状高吸
水性樹脂を作製した。高吸水性樹脂として上記高吸水性
樹脂を用いる他は、実施例１と同様にして、厚さが２．
５脚の水膨潤性ゴムシートａ３を作製した。

また、合成ポリィソプレンゴムを第６表の配合に従って
混練りし、次いで成型にかけることによって、水不膨潤
性未加硫ゴムシートｂ３×を作製した。

なお、このシートを引張強度が最大となる時間（最適加
硫時間）、１４５ｑｏで加硫すると、その３００％伸長
時の応力は第６表から明らかなようにカーボンブラック
の配合量の増加に伴って１５ｋ９／地から２１２ｋｇ／
のまで変化した。上記水不膨潤性未加硫ゴムシートｂ３
×の両面に前記水膨潤性ゴムシートａ３を重ね合せ、１
４耳０のホットプレスによって、水不膨潤性未加硫ゴム
シートｂ謙の最適加硫時間に相当する時間加硫して、止
水材用複合体シートを作製した。

このようにして得られた止水材複合体シ−トを、実施例
１と同様、膨潤性テストおよび水もれテストに供した。

その結果を第６表に示す。なお、複合体シートＣ３７を
水もれテストに供した場合には、該シートが硬過ぎ、ヒ
ューム管に取付けるのが困難が伴い、作業性が悪かった
。第 ６ 表 １）合成シス−１，４−ポリィソブレンゴム、分子量約
８４万、シス‐−１，４含有量約９８％：クラレソプレ
ンケミカル■製■クラブレンＩＲ−ｌｏ２）三菱化成工
業■製■ダィャブラック日３）Ｎ−ォキシジェレン−２
−ペンゾチァゾール，スルフェンァミド；大内新興化学
工業欄■ノクカラ−ＭＳＡ−Ｆ４）重合トリメチル，ジ
ハイドロキイノリン：大内新興化学工業■■ノクラック
２２４第６表から判るように、複合体シートＣ３，を膨
油性テストに供すると長さ方向の長さの増加率が１００
％を越え、かつ水もれテストに供すると水もれが認めら
れる。

このことは、今までの実施例および比較例における長さ
または幅方向の長さの増加率が約１００％を越えると水
もれテストで水もれが認められるという結果と一致して
いる。また、水不膨潤性ゴムシートの加硫物における３
００％伸長時の応力が１５ｋｇ／めであると充分な止水
効果を有する止水材が得られない。

水不膨潤性ゴムシートの加硫物の３００％伸長時の応力
が２１２ｋ９／洲の場合（配合７、複合体シートＣ３７
）には、上述したように作業性が悪いものである。これ
らの結果から、水不膨潤性ゴムシートの加硫物の３００
％伸長時の応力が、約２０〜２００ｋ９／係の場合良好
な止水材が得られることが判った。

【図面の簡単な説明】

第１図Ａ，Ｂ，Ｃは、各々本発明水膨潤性止水材の複合
体の一体態の斜視図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 高吸水性樹脂が分散した水膨潤性ゴム層Ａと、該ゴ
   ム層Ａの吸水による厚み方向以外の膨張を吸収する水不
   膨潤性ゴム層Ｂとの少なくとも各１層を積層してなる複
   合体からなる水膨潤性止水材。 ２ 複合体が、水不膨潤性ゴム層Ｂの両面に水膨潤性ゴ
   ム層Ａを水膨潤性ゴム層Ａ／水不膨潤性ゴム層Ｂの容積
   比が１５／８５〜８５／１５となるように合体成型して
   なる三層積層体である特許請求の範囲第１項記載の水膨
   潤性止水材。 ３ 水膨潤性ゴム層Ａが、常温で５〜５０％の結晶領域
   またはガラス状領域を含有する１・３−ジエン系ゴム中
   に、カルボキシル基を有するα・β−不飽和化合物を主
   成分として含有する重合体の架橋体で蒸留水に対して自
   重の２０〜５００重量部の吸水倍率をもつ粉末状高吸水
   性樹脂を分散してなる成型物からなる特許請求の範囲第
   １項記載の水膨潤性止水材。 ４ 水不膨潤性ゴム層Ｂが、２０〜２００ｋｇ／ｃｍ＾
   ２の３００％伸長時応力を有するゴム未加硫物またはゴ
   ム加硫物の成型物からなる特許請求の範囲第１項記載の
   水膨潤性止水材。