TWI388624B - 包含活性化合物之耐洗的合成聚合物組合物 - Google Patents

包含活性化合物之耐洗的合成聚合物組合物 Download PDF

Info

Publication number
TWI388624B
TWI388624B TW097110878A TW97110878A TWI388624B TW I388624 B TWI388624 B TW I388624B TW 097110878 A TW097110878 A TW 097110878A TW 97110878 A TW97110878 A TW 97110878A TW I388624 B TWI388624 B TW I388624B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
article
polymer
polyether
active compound
insecticide
Prior art date
Application number
TW097110878A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200904892A (en
Inventor
Yanhui Sun
Original Assignee
Invista Tech Sarl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Invista Tech Sarl filed Critical Invista Tech Sarl
Publication of TW200904892A publication Critical patent/TW200904892A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI388624B publication Critical patent/TWI388624B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/46—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/90—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/94—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of other polycondensation products
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/12—Polyester-amides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2303—Coating or impregnation provides a fragrance or releases an odor intended to be perceptible to humans
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2525—Coating or impregnation functions biologically [e.g., insect repellent, antiseptic, insecticide, bactericide, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

包含活性化合物之耐洗的合成聚合物組合物
本專利揭示內容係關於耐洗合成聚合物組合物，包括纖維、含有該等纖維之紗線、織品及衣服。該等組合物具有作為用於諸如殺昆蟲劑、防蟲劑、芳香劑(flagrance)、藥物及其他活性添加劑之活性化合物之載劑的適用功能。詳言之，該等聚合物組合物對不易藉由傳統清潔或洗滌方式自基質移除之添加劑具有親和力。詳言之，其係關於長效殺昆蟲性蚊帳。
諸如PVC及熱塑性彈性體之載劑係用於聚合物基質中，以用於緩慢釋放諸如農藥、殺昆蟲劑及控制微生物、真菌、蟎等之其他化合物之活性化合物。
Brandt等人之歐洲專利第0 542 081 A1號揭示共聚酯作為活性化合物之載劑的用途，包括作為殺昆蟲劑之合成擬除蟲菊酯。Brandt等人針對將該樹脂直接用於射出成形為諸如狗項圈之物品。熟習此項技術者預期該等活性化合物在共聚酯之注射溫度下為熱穩定的。該等射出成形物品不需要為耐洗的。
Watanabe等人之日本專利公開案第08-109516號揭示諸如殺昆蟲劑之活性化合物與恰在紡絲之前添加至該聚酯聚合物中的聚醚-酯之摻合物。較佳之聚醚-酯係由對苯二甲酸及聚丁二醇製備。預期殺昆蟲劑為熱穩定的。Watanabe等人未提供關於自該等纖維製得之物品之耐洗性的資訊。
Kuratsuji等人之美國專利第6,120,790號使用聚醚/聚酯嵌段共聚物作為用於抗微生物/抑真菌劑之載劑。該等共聚物可與其他聚合物摻合。其主要針對無機試劑，因為有機添加劑通常在處理溫度下不穩定。Kuratsuji等人未提供關於自該等組合物製備之物品之耐洗性的資訊。
Kenji等人之日本公開案第11-140775號針對抗微生物及防蟎聚酯纖維。該藥劑(四級銨鹽)為混配的(或在聚醚/聚酯聚合之最後階段時添加)。其係用作與拉絲後成品一樣之乳液。Kenji等人未提供關於自該等纖維製得之物品之耐洗性的資訊。
Maleeny等人之美國專利第6,375,966號揭示聚胺基甲酸酯/脲基質製備方法，其可經特製以傳遞芳香劑及某些防蟲劑調配物。該等射出成形物品不需要為耐洗的。
根據世界衛生組織(World Health Organization)統計，瘧疾為每年感染約3至5億人且殺死大致150至270萬人之疾病。因為傳播諸如西尼羅熱(West Nile fever)、腦炎、黃熱病及登革熱(Dengue fever)之疾病之瘧疾及相關蚊咬具有嚴重的人體健康後果，所以認可所有攻擊及消除蚊子繁殖之方式。除殺昆蟲劑之空氣傳播(氣溶膠)應用外，控制蚊子之已知方式包括諸如以下各物之物品的殺昆蟲劑處理：網狀物、窗簾及用以分離室內活動空間及臥室區域之部分之紗窗以及防護衣。先前經殺昆蟲劑處理之寢室網狀物或防護衣之洗滌呈現關於殺昆蟲劑處理之耐久性的額外問題。一般而言，經殺昆蟲劑處理之蚊帳需要在洗滌後再 用殺昆蟲劑浸漬。然而，其在戰場中很少進行。因此，已多次試圖改良殺昆蟲劑蚊帳在洗滌後之耐久性。
Samson等人之美國專利第5,303,918號在將網狀物墊於殺昆蟲劑(百滅寧，permethrin)上之前，用PVA溶液處理網狀物。在對照情形下，20次洗滌(140℉)後不存在百滅寧，而在用PVA處理時，剩餘少於20%。
Samson等人之美國專利第5,631,072號揭示百滅甯及諸如丙烯酸共聚物之聚合物黏合劑之溶液的用途，或將交聯劑添加至PVA黏合劑中。與單獨PVA相比較，兩種方法均改良殺昆蟲劑之耐久性。
Davister等人之美國專利第5,733,560號揭示與殺昆蟲劑或其他揮發性化合物反應之乙氧基化甘油之用途。其降低殺昆蟲劑之蒸氣壓，從而延長其效率。不存在關於自該等纖維製得之物品之耐洗性的資訊。
Skovmand之國際專利第WO 01/37662號揭示耐洗處理及耐汙處理之用途(以最小化強化洗滌之需要)。在殺昆蟲劑之浸漬後添加之該等處理係基於聚矽氧烷及碳氟化合物。使用亞滅寧(alphacypermethrin)作為殺昆蟲劑，耐久性持續12次洗滌。
Mount等人之國際專利第WO 01/58261號揭示環糊精及PVA之黏合劑系統。使用百滅甯作為殺昆蟲劑，發現耐久性維持10次洗滌。
Baeker之國際專利第WO 03/034823號揭示殺昆蟲劑、共聚疏水性黏合劑(苯乙烯丙烯酸2-乙基己酯共聚物)及分散 劑(矽酸鈉)之組合物。其主張在洗滌時，分散劑使更多殺昆蟲劑到達網狀物之表面。其主張藉由控制殺昆蟲劑之釋放速率，網狀物甚至可在50次洗滌(WHO標準方法)後保持有效。
Takahi等人之日本專利公開案第08-296171號揭示殺昆蟲劑及黏合劑系統於聚胺基甲酸酯織品上之用途。該等織品可耐受5次洗滌。
上述揭示內容均不滿足對可形成耐洗物品的含有活性化合物之組合物之需要。在此，本專利揭示內容針對對可製造含有殺昆蟲劑及其他活性化合物之物品的合成纖維組合物之需要。另外，在本文教示中，提供含有殺昆蟲劑及驅除劑之纖維及織品，其具有固有的高程度之耐洗性及防蟲性及昆蟲死亡率，從而滿足世界衛生組織對長效蚊帳之要求。
本文中之教示針對包含合成熱塑性聚合物及含有聚醚鏈作為組分之聚合物(載劑)之摻合物的合成聚合物組合物，其中自該摻合物製造之物品含有活性化合物。熱塑性聚合物係選自聚酯、聚碳酸酯、聚(α)烯烴或聚醯胺。載劑係選自聚烷二醇，或具有醯胺、酯或胺基甲酸酯之聚醚嵌段共聚物。物品通常包含來自纖維之編織或針織結構，該等纖維可為連續紗線或不連續棉狀紗線。用活性化合物浸漬物品。
本文中之教示所針對之合成聚合物組合物包含熱塑性聚 合物及含有聚醚鏈作為組分之聚合物的摻合物，其中自該組合物製備之物品包含活性化合物且其中該物品為耐洗的。
更特定而言，合成聚合物組合物為選自聚酯、聚碳酸酯、聚(α)烯烴或聚醯胺中任一者之熱塑性化合物。
合成聚合物組合物可含有作為組分之聚醚鏈，其選自聚烷二醇或具有醯胺、酯或胺基甲酸酯之聚醚嵌段共聚物。
合成聚合物組合物可含有作為組分之聚醚鏈，其選自聚醚/酯嵌段共聚物。
合成聚合物組合物另外包含活性化合物：香料、織物軟化劑、防曬劑、抗細菌劑、農藥、殺昆蟲劑或提供功能性之該等其他化合物。
合成聚合物組合物可另外包含選自由合成擬除蟲菊酯、胺基甲酸酯化合物、有機磷化合物或該等化合物之混合物組成之群的殺昆蟲劑。
合成聚合物組合物可另外包含作為組分之聚醚鏈，其量為總組合物之0.5至15重量百分比。
合成聚合物組合物可另外包含總組合物之0.05至1重量百分比之量的活性化合物。
另外，本文中之教示針對藉由將合成聚合物組合物熔融紡絲而製備之複絲紗線，該合成聚合物組合物包含熱塑性聚合物及含有聚醚鏈作為組分之聚合物的摻合物。
本文中之教示另外所針對之複絲紗線可包含選自聚酯、聚碳酸酯、聚(α)烯烴或聚醯胺之熱塑性化合物。
本文中之教示另外所針對之複絲紗線可包含聚醚鏈作為組分、聚烷二醇或具有醯胺、酯或胺基甲酸酯之聚醚嵌段共聚物。
本文中之教示另外所針對之複絲紗線可包含含有聚醚鏈作為組分之聚合物或聚醚/酯嵌段共聚物。
本文中之教示另外針對自本文中所揭示之複絲紗線製備之編織或針織物品。
本文中之教示所針對之物品可包含經活性化合物浸漬之物品。
本文中之教示另外所針對之物品可包含經活性化合物浸漬之物品，該活性化合物選自香料、織物軟化劑、防曬劑、抗細菌劑、農藥、殺昆蟲劑或提供功能性之該等其他化合物。
本文中之教示另外所針對之物品可包含經殺昆蟲劑浸漬之物品，該殺昆蟲劑選自合成擬除蟲菊酯、胺基甲酸酯化合物、有機磷化合物或該等化合物之混合物。
本文中之教示另外所針對之物品可包含經殺昆蟲劑浸漬之物品，其中物品係選自網狀編結織物、網狀物、外衣、寢具、防護衣、內衣、衣服及帳篷。
本文中之教示另外所針對之物品可包含經殺昆蟲劑浸漬之物品，其中在5個洗滌循環後，殺昆蟲劑占0.1重量%以上。
另外，本文中之該等教示係關於一種自合成聚合物組合物製備物品之方法，該合成聚合物組合物包含合成熱塑性 聚合物及含有聚醚鏈作為組分之聚合物的摻合物，該等物品中浸漬活性化合物。
另外，本文中之該等教示係關於一種製造適用作活性化合物之載劑的物品之方法，其包含：將熱塑性聚合物與含有聚醚鏈作為組分之聚合物摻合；自與含有聚醚鏈作為組分之聚合物摻合的熱塑性聚合物形成複數個纖維；自複數個纖維形成物品；及用活性化合物之溶液處理物品，其中經處理物品在5個洗滌循環後含有超過0.1重量%之活性化合物。
另外，本文中之該等教示係關於一種製造物品之方法，其中該熱塑性聚合物為聚酯、聚碳酸酯、聚(α)烯烴或聚醯胺。
另外，本文中之該等教示係關於一種製造物品之方法，其中含有聚醚鏈作為組分之該熱塑性聚合物為聚烷二醇，或具有醯胺、酯或胺基甲酸酯之聚醚嵌段共聚物。
另外，本文中之該等教示係關於一種製造物品之方法，其中含有聚醚鏈作為組分之該熱塑性聚合物為聚醚/酯嵌段共聚物。
另外，本文中之該等教示係關於一種製造物品之方法，其中用活性化合物之溶液處理物品之步驟包含選自以下各物之活性化合物：香料、織物軟化劑、防曬劑、抗細菌劑、農藥、殺昆蟲劑或提供功能性之該等其他化合物。
另外，本文中之該等教示係關於一種製造物品之方法，其中用活性化合物之溶液處理物品之步驟包含選自以下各 物之殺昆蟲劑：合成擬除蟲菊酯、胺基甲酸酯化合物、有機磷化合物或該等化合物之混合物。
另外，本文中之該等教示係關於一種製造物品之方法，其中將熱塑性聚合物與含有聚醚鏈作為組分之聚合物摻合的步驟包含總組合物之0.5至15重量百分比之量。
另外，本文中之該等教示係關於一種製造物品之方法，其中用活性化合物之溶液處理物品之步驟包含總組合物之0.05至3重量百分比之量。
本文中之教示針對包含合成熱塑性聚合物及含有聚醚鏈作為組分之聚合物之摻合物的合成聚合物組合物，其中自該摻合物製造之物品含有活性化合物。物品為"耐洗的"，其意謂在pH 10、液比175：1之經攪動0.2重量%清潔劑(1993年美國紡織化學家與染色家協會標準參考清潔劑(1993American Association of Textile Chemists and Colorists Standard Reference Detergent))溶液中洗滌至少約5次歷時10分鐘，沖洗且乾燥後，活性化合物保留其功能性。
合成聚合物組合物
聚酯、共聚酯、聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚醯胺、共聚醯胺、聚(α)烯烴或該等化合物之混合物為最常見之合成熱塑性聚合物。
通常，聚酯或共聚酯可藉由兩種方法之一來製備，即：(1)酯方法及(2)酸方法。酯方法為在酯交換反應中使至少一種二羧酸酯(諸如對苯二甲酸二甲酯)與至少一種二醇(諸 如乙二醇)反應。因為該反應為可逆的，所以通常必需移除醇(當使用對苯二甲酸二甲酯時，為甲醇)以將原料完全轉化成單體。如此製備之單體含有短鏈寡聚物及(在一些情形下)少量起始材料之混合物。熟知某些催化劑適用於酯交換反應。過去，則藉由在酯交換反應結束時引入例如多磷酸之磷化合物來螯合催化活性。主要地，使酯交換催化劑經螯合以防止在聚合物中產生黃度。
隨後，單體經歷聚縮合，且用於該反應中之催化劑通常為銻、鍺或鈦化合物或該等化合物之混合物。
在用於製造聚酯或共聚酯之第二方法中，使至少一種二羧酸(諸如對苯二甲酸)藉由產生單體及水之直接酯化反應與至少一種二醇(諸如乙二醇)反應。如此製備之單體含有短鏈寡聚物及(在一些情形下)少量起始材料之混合物。該反應亦如同酯方法一樣為可逆的，且因此為驅動反應完成，必須移除水。在大多數情形下，直接酯化步驟不需要催化劑。單體隨後正如酯方法中一樣經歷聚縮合以形成聚酯，且所使用之催化劑及條件通常與用於酯方法之彼等催化劑及條件相同。
合適之聚酯由以下各物之反應產生：二酸或二酯組分，其包含至少65 mol%對苯二甲酸或C1 -C4 對苯二甲酸二烷酯，較佳地至少70 mol%，更佳地至少75 mol%，甚至更佳地至少95 mol%；及二醇組分，其包含至少65 mol%乙二醇或C2 -C20 二乙二醇，較佳地至少70 mol%，更佳地至少75mol%，甚至更佳地至少95 mol%。亦較佳地，二酸組分為 對苯二甲酸且二醇組分為乙二醇，藉此形成聚對苯二甲酸乙二酯(PET)。所有二酸組分之莫耳百分比總計100 mol%，且所有二醇組分之莫耳百分比總計100 mol%。
若聚酯組分經過一或多種不同於乙二醇之二醇組分改質時，所述聚酯之合適二醇組分可選自1,4-環己烷二甲醇；1,2-丙二醇；1,4-丁二醇；2,2-二甲基-1,3-丙二醇；2-甲基-1,3-丙二醇(2MPDO)；1,6-己二醇；1,2-環己二醇；1,4-環己二醇；1,2-環己烷二甲醇；1,3-環己烷二甲醇；及在鏈中含有一或多個氧原子之二醇，例如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇；或該等化合物之混合物，及其類似物。一般而言，該等二醇含有2至18個，較佳2至8個碳原子。環脂族二醇可呈其順式或反式組態或呈兩種形式之混合物使用。較佳之經改質二醇組分為1,4-環己烷二甲醇或二乙二醇，或該等化合物之混合物。
若聚酯組分經過一或多種不同於對苯二甲酸之酸組分改質時，直鏈聚酯之合適酸組分(脂族、脂環族或芳族二羧酸)可選自：例如，間苯二甲酸、1,4-環己烷二甲酸、1,3-環己烷二甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、2,6-萘二甲酸、聯苯甲酸或該等化合物之混合物及其類似物。在聚合物製備中，通常較佳地使用其官能性酸衍生物，諸如二羧酸之二甲酯、二乙酯或二丙酯。該等酸之酐或醯基鹵化物亦可實際使用。
除了自對苯二甲酸(或對苯二甲酸二甲酯)及乙二醇製得之聚酯或如上所述之經改質聚酯以外，本發明亦包括使用 100%之芳族二酸，諸如2,6-萘二甲酸或聯苯甲酸或其二酯，及由至少85 mol%之來自該等芳族二酸/二酯的二羧酸酯與上述任何共單體反應而製得的經改質聚酯。
如本文中所使用，聚碳酸酯包括共聚物及聚酯碳酸酯。最常見之聚碳酸酯係以雙酚A為主。聚碳酸酯在商業上藉由兩種方法製備：光氣及芳族二醇在胺催化的界面縮合反應中之Schotten-Baumann反應；或經由鹼催化雙酚與單體碳酸酯之酯基轉移反應。
諸如耐綸6,6之聚醯胺或共聚醯胺通常藉由熔融相聚合法，由至少一種二酸-二胺鹽製備，該二酸-二胺鹽可原位製備或在獨立步驟中製備。在任一方法中，二酸及二胺係用作起始材料。當使用二酸-二胺鹽時，將混合物加熱至熔融且攪拌直至平衡。聚合或共聚可在大氣壓力或高壓下或在真空下進行。自胺基酸形成之聚醯胺(諸如耐綸6)通常藉由相應內醯胺之開環而產生。最常見方法為水解聚合，其中在水存在下將內醯胺加熱至聚醯胺之熔點以上。水解開環可藉由酸或鹼催化。所得胺基酸隨後以逐步方式縮合以形成增長之聚合物鏈。在陰離子聚合中，藉由例如金屬氫化物、鹼金屬氧化物、有機金屬化合物或氫氧化物之強鹼來起始反應以形成內醯胺酸酯(lactamate)。內醯胺酸酯隨後起始兩步驟反應，該反應將內醯胺分子添加至聚合物鏈中。內醯胺亦可在無水條件下藉由強質子酸、其鹽、路易斯酸(Lewis acid)以及胺及氨起始之陽離子機制來聚合。本發明之聚醯胺較佳含有至少約85莫耳%在聚合物中之各 醯胺鍵聯之間的脂族部分，且通常稱為耐綸。耐綸6、耐綸66、耐綸7、耐綸6,10、耐綸6,12、耐綸12及共聚醯胺以及普通商業之熱塑性耐綸適用於進行本文中之教示。
其他熱塑性聚合物為聚(α)烯烴，包括脂族單-1-烯烴(α烯烴)之普通固體、均聚物、共聚物及三聚物，因為其在此項技術中通常為公認的。用於製造該等聚(α)烯烴之單體通常每個分子含有2至10個碳原子，儘管較高分子量單體有時用作共單體。亦可使用以機械方式或原位製備之聚合物及共聚物之摻合物。可用於本發明之單體之實例包括乙烯、丙烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基-戊烯-1、己烯-1及辛烯-1，其單獨或呈混雜物形式使用，或用於連續聚合系統中。較佳之熱塑性聚(α)烯烴聚合物之實例包括聚乙烯、聚丙烯、丙烯/乙烯共聚物、聚丁烯及其摻合物。聚乙烯及聚丙烯尤其較佳地用於本發明。
除用於本發明之上述熱塑性聚合物外，亦可添加添加劑。該等添加劑可為抗靜電劑、著色劑(染料及顏料)、偶合劑、阻燃劑、熱穩定劑、光穩定劑、潤滑劑、增塑劑及複數個該等化合物之混合物。
載劑
本發明中之載劑為"含有聚醚鏈作為組分單元之聚合物"。其可為嵌段共聚物，其中將聚烷二醇鏈連接於另一巨分子鏈；或聚合物，其中聚烷二醇鏈經由連接部分來連接。此處，聚烷二醇之實例包括聚氧化乙烯、聚(1,2-及1,3-氧化丙烯)、聚氧四亞甲基、聚氧六亞甲基、氧化乙烯與氧化 丙烯之嵌段及無規共聚物，及氧化乙烯與四氫呋喃之嵌段及無規共聚物等等。伸烷基部分尤其較佳地具有2-4個碳，且聚氧化乙烯及聚氧四亞甲基為最佳的。
聚烷二醇之數量平均分子量較佳在範圍300-6000中，且更佳在500-4000中。
在本發明中，聚醚/聚酯嵌段共聚物、聚醚/聚醯胺嵌段共聚物及聚醚胺基甲酸酯較佳用作"含有聚醚鏈作為組分單元之聚合物"。
在本發明中，聚醚/聚酯嵌段共聚物為其中聚(氧化烯)鏈(a)與聚酯鏈(c)連接之聚合物，該聚酯鏈為具有6個碳之氧基羧酸(oxycarboxylic acid)或具有2個碳之二羥基化合物及芳族二羧酸之聚合物。亦可一起使用上述組分(c)之兩種或兩種以上組分。該等聚合物詳細討論於(例如)美國專利第4,739,012號(DuPont Co.)之說明書中。商業實例包括(DuPont)、PelpreneP系列(Toyobo)及Rekuse(Teijin)。用於本發明中之嵌段共聚物中之上述組分(a)及組分(c)的重量百分比可根據目的及最終用途來決定。
在本發明中，"聚醚/聚醯胺嵌段共聚物"為其中聚(氧化烯)鏈(a)與聚醯胺鏈(b)連接之共聚物，該聚醯胺鏈為胺基羧酸或具有6個碳之內醯胺或二羧酸之鹽及具有6個碳之二胺的聚合物。其中(a)及(b)經由具有4-20個碳之二羧酸連接之共聚物通常稱為聚醚酯醯胺。例如，該等聚合物可藉由日本經審查專利56-45419之方法來製造。商業實例包括Pebax(Elf-Atochem)、Ely(Ems)及Vestamide(Huls)。 用於本發明中之嵌段共聚物中之聚醯胺組分及聚醚組分的類型及比例可根據目的及最終用途來選擇。
此處，作為胺基羧酸或具有6個碳之內醯胺或二羧酸之鹽及具有6個碳之二胺，較佳使用11-胺基十一酸、12-胺基十二酸、己內醯胺、十二內醯胺、己二胺己二酸鹽及己二胺癸二酸鹽。亦可伴隨地使用上述組分(a)之兩種或兩種以上組分。
在本發明中，"聚醚胺基甲酸酯"為熱塑性聚胺基甲酸酯，其中將聚醚用作軟區段。該等聚胺基甲酸酯通常藉由使有機二異氰酸酯與具有分子量500-6000之聚醚反應，且視需要在催化劑存在下伸長來獲得。二苯乙烯二異氰酸酯及二苯基甲烷二異氰酸酯等等較佳用作異氰酸酯，且聚丁二醇及聚(氧化丙烯)等等較佳用作聚醚。
在本發明中，該等聚醚/聚醯胺嵌段共聚物、聚醚/聚酯嵌段共聚物及聚醚胺基甲酸酯可單獨使用或以混合物形式使用，或以2種或2種以上在樹脂中之軟區段/硬區段之比率不同的嵌段共聚物之混合物形式來使用；此外，亦可使用與達成本發明目的之範圍內的其他樹脂形成之摻合物。
較佳載劑為重量含量為約0.5至約15%之與熱塑性聚合物摻合之聚醚/酯嵌段共聚物。
活性化合物
活性化合物可為有機化合物，諸如香料、織物軟化劑、防曬劑、抗細菌劑、農藥、殺昆蟲劑及對物品提供功能性之該等其他化合物。詳言之，本發明針對殺昆蟲劑。
用於殺昆蟲劑溶液/乳液中之殺昆蟲劑較佳為(由於人類安全性)殺昆蟲劑之擬除蟲菊酯家族之成員，其包括(但不限於)百滅寧、第滅寧(deltamethrin)、賽扶寧(cyfluthrin)、亞滅寧、依芬寧(etofenprox)及λ-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)。該等殺昆蟲劑可單獨使用或組合使用。該群殺昆蟲劑尤其有效地抵抗帶有瘧疾之蚊子且對人類而言為相對安全及無毒的。該後一特徵使該等殺昆蟲劑尤其理想地用於欲經穿著而接近於或鄰近於皮膚或身體之織品或衣服。
百滅甯為第三代合成擬除蟲菊酯，其已藉由環境保護署(Environmental Protection Agency)(EPA)及世界衛生組織(WHO)批准使用。其為多種家用及農業殺昆蟲調配物之組分，且亦已用以在戰場中浸漬軍隊作戰制服。當前可用之調配物及應用方法僅允許有限使用百滅寧，此歸因於其在3至4次洗滌內自經處理之織品洗掉。本文中所述之調配物及應用方法克服該嚴重缺點。
第滅甯亦為基於合成擬除蟲菊酯之殺昆蟲劑。其在合成擬除蟲菊酯中為獨特殺昆蟲劑，因為其具有長得多之活性持續時間，且其殺昆蟲活性比其他常用殺昆蟲劑強大得多。由於該性質，蚊子保護所需之劑量為極低的，通常在3至18 g之範圍內，從而使該殺昆蟲劑具有高度經濟性。第滅甯亦為有利的，因為其活性在各種溫度下持續。該化學品之低毒性使其尤其理想地用作欲經穿著而緊接於皮膚或緊接於食物及其類似物之經塗佈衣服的部分。
賽滅甯為另一合成擬除蟲菊酯，其連同其可乳化濃縮調配物一起為非植物毒性的且具有極低之表皮毒性等級。其被視為在最小毒性之合成擬除蟲菊酯殺昆蟲劑中。亞滅甯為賽滅寧之外消旋衍生物，對殺昆蟲活性而言，其比其母體化合物更具活性。
如熟習此項技術者所瞭解，本發明之調配物不限於上述擬除蟲菊酯。亦可使用諸如賽扶寧及λ-賽洛寧之較新合成擬除蟲菊酯。可單獨或組合使用之其他殺昆蟲劑為胺基甲酸酯化合物，諸如棉靈威(alanycarb)、免敵克(bendiocarb)、加保利(carbaryl)、異丙威(isopropcarb)、T基加保扶(carbosulfan)、雙氧威(fenoxycarb)、茚蟲威(indoxacarb)、殘殺威(propoxur)、抗蚜威(pirimicarb)、硫卡(thiocarb)、滅多蟲(methomyl)、愛芬克(ethiofencarb)、殺螟丹(cartap)、滅爾虱(xylylcarb)。諸如有機磷化合物之另一群殺昆蟲劑可根據本發明使用。該等化合物包括撲滅松(fenitrothion)、二嗪農(diazinon)、必芬松(pyridaphenthion)、乙特松(pirimiphos-etyl)及亞特松(pirimiphos-methyl)、乙嘧硫磷(etrimphos)、倍硫磷(fenthion)、精肟磷(phoxim)、克洛皮洛福(chloropyrifos)、氰乃松(cyanophos)、白克松(pyraclofos)、亞滅松(azamethiphos)、馬拉松(malathion)、亞培松(temephos)、大滅松(dimethoate)、福木松(formothion)、賽達松(phenthoate)。
另外，如熟習此項技術者所瞭解，可使用對人類安全且 具有抵抗害蟲之所要有效水平之任何殺昆蟲劑。
最初浸漬至自合成聚合物組合物及載劑之摻合物製得之物品中的殺昆蟲劑含量將視所用之特定殺昆蟲劑而變化。一系列洗滌後剩餘之含量必須仍有效作為殺昆蟲劑。合成擬除蟲菊酯之範圍為40至500 mg活性殺昆蟲劑/m2 。
摻合
合成聚合物組合物及載劑可使用商業摻合器摻合在一起，或經由分離料斗，使用控制載劑量之重量計量(weigh-in)或容量系統將其饋入擠壓機中。
熔融紡絲
此項技術中熟知將複絲紗線熔融紡絲之方法。經由擠壓機，將熔融聚合物摻合物在高壓下饋入容納紡絲包裝之經加熱外殼中。使經過濾之熔融聚合物強制穿過多個於紡絲頭中提供之紡絲節流孔。長絲作為絲束自紡絲頭產生。長絲束可通過延遲區(經加熱或未經加熱)，隨後通過驟冷區，在驟冷區中絲束經具有室溫之空氣冷卻，空氣係在絲束移動方向之橫向上吹至長絲上。隨後，使長絲束與成品計量單元接觸，在該成品計量單元中以常用方式將合適潤滑劑應用於長絲束。隨後，複絲束到達一組用於將恰當速度賦予紗線束之行進滾筒中之第一個滾筒。饋入滾筒之圓周速度為將長絲紡絲時之速度之決定因素且因此稱為紡絲速度。紡絲後，複絲紗線離開滾筒，將其纏繞成封裝。紗線纏繞時之速度將大致等於紡絲速度。在已將紗線收起後，將其拉伸於分離機上以達到所要比率。然而，原則上 亦可在紡絲機上以連續紡絲-拉絲方法進行拉絲。若應用本身已知之紡絲-拉絲方法，則將由一或多個驅動滾筒組成之拉絲裝置提供於第一驅動滾筒與纏繞線軸之間。
紗線之分德士(decitex)及長絲計數將視織品類型及其所欲之應用而定。典型分德士值在約40至300之範圍內，且長絲計數為約1至75。紗線強度應大於約35 cN/tex，斷裂伸長率大於約20%。拉伸性質係根據ASTM D 2256-02量測。
織品形成
欲用活性成分浸漬之織品包括各種不同織品及織品型材料。在蚊帳之一較佳實施例中，織品為疏鬆-編織或翹曲針織之材料。該類型之織品尤其適用作床帳，其為以疏鬆帳篷樣組態排列，最佳在睡眠之人上方以防止夜間昆蟲叮咬之網狀物。在約1.5至約5 mm範圍內之網目尺寸為較佳的。織品亦可編織或縫合成各種不同材料，包括衣著物品及用於室外覆蓋之帳篷，諸如防水布或外罩。衣著物品亦可包括軍用作戰服裝及材料。織品亦可編織成拋棄式材料。此外，織品可經調適以形成傢具之外部覆蓋物或其類似物。
尤其適用於其中蚊子感染在區內流行之區域之經殺昆蟲劑浸漬的織品之一尤其較佳實施例為由可穿著於習知衣服上之床帳型材料製得之外衣。該外衣將提供保護，以使從事諸如行走、遠足、務農及其類似情形之活動之人在日間避免蚊子。
亦應瞭解，可將織品建構成蓋或帽材料以覆蓋頭部、頸部及面部區域。該類型之織品適用於保護身體之該等高度易受傷害區域。
浸漬方法
活性化合物溶液或乳液係使用熟習此項技術者熟知之方法應用於織品，該等方法諸如(但不限於)將織品浸入溶液中一或多次，將織品浸泡於溶液中歷時特定量之時間，或將溶液噴霧至織品上。有效方法為將活性化合物墊於織品上，接著擠壓以控制織品上之活性化合物的量。隨後，將織品洗滌且乾燥。此外，活性化合物溶液之調配物可以各種氣溶膠噴霧技術以及非氣溶膠噴霧技術來使用。該等噴霧裝置可包括(但不限於)手持噴霧器及噴霧器瓶以及工業規模施料器。
測試方法 1.洗滌
用於測試之洗滌程序係根據世界衛生組織(WHO)準則來進行：將6公克之1993年美國紡織化學家與染色家協會(AATCC)標準參考清潔劑或L'Amande洗滌皂溶解於3公升去離子水中。添加Na3 PO4 以將該清潔劑溶液之pH值調節至約10。將欲洗滌之織品樣本稱重，且隨後將先前製備之AATCC清潔劑溶液添加至燒杯中之織品樣本上。將清潔劑溶液量調節為織品重量之約175倍。將燒杯置放於震盪器中且在室溫下以每分鐘約160次震盪移動來震盪10分鐘。
移除織品樣本且使用篩及研棒，擠壓出織品樣本中之溶 液。使用等量之去離子水作為清潔劑溶液，在震盪器上將織品樣本再沖洗10分鐘且隨後重複沖洗循環。在兩次沖洗之間，不使用篩及研棒處理。兩次沖洗之後，使用篩及研棒擠壓出織品樣本中之水，隨後使用紙巾乾燥織品樣本。隨後，將織品樣本置放於100℃真空烘箱中歷時10分鐘。
2.活性化合物
如下測定物品中活性化合物之濃度。使用已添加已知量內標準物的合適溶劑萃取已稱重部分物品中之活性化合物。將含有物品及溶劑之小瓶在室溫下震盪18小時。藉由氣相層析分析該溶液之樣本以測定活性化合物含量。以占物品之重量%，或活性化合物(mg)/物品(g)表示。
若使用殺昆蟲劑時，溶劑為二氯甲烷且內標準物溶液為含於甲苯中之二十八烷。
本發明另外藉由以下非限制性實例來說明，該等實例無意以任何方式限制其範疇。相反地，應明確瞭解，習此相關技藝之人士可在閱讀本文說明後，在不脫離本發明精神或附錄申請專利範圍之範疇下，進行各種其他實施例、修改及其等價物。
實例 實例1
將含有約5重量%之聚醚/酯嵌段共聚物(HYTREL3078, DuPont Wilmington DE, USA)之耐綸66的聚合物摻合物熔融紡絲且拉絲以得到具有17個長絲之111 dtex紗線。將該紗線環形針織成軟管腳。在100℃下，在549毫升0.05%λ- 賽洛寧乳液中處理13.7公克該織品歷時10 min。藉由將λ-賽洛寧殺昆蟲劑添加至去離子水中來製備乳液。將該織品樣本沖洗且在100℃真空烘箱中乾燥10 min。在洗滌之前於織品上量測之λ-賽洛寧之量為0.39重量百分比。隨後，根據上文所述之世界衛生組織(WHO)洗滌方法將該樣本洗滌30次。在5、10、20及30次洗滌後，量測織品中之λ-賽洛寧之量且結果陳述於表1中。
實例2
根據實例1之程序製造且測試織品。該織品含有具有111dtex及17個長絲且自耐綸66及15重量百分比之聚醚/酯嵌段共聚物(HYTREL3078)聚合物之摻合物製備之紗線。在100℃下，在608毫升0.03% λ-賽洛寧乳液中處理15.2公克該織品歷時20 min。藉由將13.1% λ溶液添加至去離子水中來製備乳液。將織品樣本沖洗且在100℃真空烘箱中乾燥10 min。在洗滌之前於織品上量測之λ-賽洛寧之量為0.61重量百分比。在5、10、20及30次洗滌後，量測織品中之λ-賽洛寧之量且結果陳述於表1中。
實例3
根據實例1之程序製造且測試織品。該織品含有具有111dtex及17個長絲且自耐綸66及5重量百分比之聚醚/酯嵌段共聚物(HYTREL3078)聚合物之摻合物製備之紗線。織品之重量為11.64公克，且在100℃下於465.6公克於去離子水中之0.03% λ-賽洛寧乳液中處理10 min。將該樣本沖洗且在100℃真空烘箱中乾燥10分鐘。使用先前所述之WHO 洗滌方法，將該樣本洗滌5次。在洗滌之前於織品上之λ-賽洛寧之量為0.22重量百分比。5次洗滌後，λ-賽洛寧之量陳述於表1中。
實例4
將含有約5重量%之聚醚/酯嵌段共聚物(HYTREL3078, DuPont Wilmington DE, USA)之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)的聚合物摻合物熔融紡絲且拉絲以得到具有17個長絲之111 dtex紗線。將該紗線環形針織成軟管腳。在回流下，在不同濃度之λ-賽洛寧乳液中處理織品歷時20 min。藉由將λ-賽洛寧殺昆蟲劑添加至去離子水中來製備乳液。將織品樣本沖洗且在100℃真空烘箱中乾燥至乾，隨後根據上文所述之世界衛生組織(WHO)洗滌方法洗滌30次。在5、10、20及30次洗滌後，量測織品中之λ-賽洛寧之量且結果陳述於表2中。
PET含有5%聚醚-酯。
比較實例1
根據實例1之程序製造且測試織品。在該實例中，不添加聚醚/酯嵌段共聚物。該耐綸66織品含有具有111 dtex及17個長絲之紗線。在100℃下，在352公克0.03%λ-賽洛寧乳液中處理8.8公克該耐綸織品歷時10分鐘。將該織品沖洗且在100℃真空烘箱中乾燥10分鐘。洗滌之前，該樣本含有0.15重量百分比之λ-賽洛寧。5次洗滌後，λ-賽洛寧之量陳述於表1中。
本發明實例在30次洗滌後保留至少0.04 wt.%之λ-賽洛寧。其高於經WHO推薦用於λ-賽洛寧含量之最小有效量0.04%(對應於20 mg/m2 之織品)。
實例5
用含有不同莫耳%之酯及醚之聚醚/酯嵌段共聚物重複實例1之程序。酯部分係基於聚對苯二甲酸丁二酯且醚部分係基於四亞甲基醚乙二醇(PTMEG)，量測各洗滌循環後剩餘之λ-賽洛寧之量，且結果陳述於表3中。
根據該實例顯然可知，含有聚醚鏈作為組分單元之聚合物為有效載劑。
實例6
已基於PET使用3 wt.%之聚醚二醇來製備聚醚/酯嵌段共聚物。該等共聚物包括分子量為450及1500之聚乙二醇，以及分子量為650、2000之PTMEG二醇及PEG與PTMEG之混合物。
實例7
自耐綸66與8 wt.%聚醚/酯嵌段共聚物(Hytrel3078)之聚合物摻合物及PET與5 wt.%聚醚/酯嵌段共聚物(Hytrel3078)之聚合物摻合物製備纖維(111 dtex，17個長絲)。將織品針織，且在100℃下於465公克0.2%λ-賽洛寧乳液中處理11.6公克各織品歷時20分鐘。將織品沖洗且在100℃真空烘箱中乾燥10分鐘。洗滌後之λ-賽洛寧之量陳述於表4中。
該實例展示對殺昆蟲劑之耐洗性而言，PET為優於耐綸66之熱塑性聚合物。
實例8
使用織品來進行λ賽洛寧功效之生物檢定，該等織品係自含有約5重量%之聚醚/酯嵌段共聚物(HYTREL3078, DuPont Wilmington DE, USA)之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)的聚合物摻合物製備；經熔融紡絲且拉絲以得到具有17個 長絲之111 dtex紗線。該紗線用以製備織品樣本。在回流下，在不同濃度之λ-賽洛寧乳液中處理各織品歷時20min。如上所述製備該乳液。將織品樣本(10 cm×10 cm）沖洗且在100℃真空烘箱中乾燥至乾，隨後根據上文所述之世界衛生組織(WHO)洗滌方法洗滌多次。功效之生物檢定係由將5天大的非血液進食之蚊子(致倦庫蚊(Culex quinquefasciatus)；參考株稱為："S-LAB")暴露於織品樣本歷時3分鐘組成。執行各樣本織品上之5隻S-LAB蚊子之5次重複暴露，亦即每個樣本25隻蚊子。暴露於未經處理之樣本織品之蚊子構成對照組。生物檢定係在25+/-℃及75+/-10%相對濕度下進行。
生物檢定之結果陳述於表5中。S-LAB參考株蚊子之死亡率百分比甚至在對經至少0.025%λ賽洛寧乳液處理之樣本進行30次洗滌後仍為至少80%。
實例9
執行含有24.7%聚胺基甲酸酯纖維(LYCRA)之耐綸(TACTEL)織品之N,N-二乙基甲苯醯胺(常常稱為"DEET"防蟲劑)處理，以檢查織品上之DEET洗滌保留量。在100℃下，在152公克0.5% DEET乳液中處理包含3.8公克耐綸/聚胺基甲酸酯纖維之織品樣本歷時20 min。將該樣本沖洗且風乾。使用AATCC 135標準洗滌程序，將該樣本洗滌10次。洗滌後，判斷該樣本與初始對照樣本具有同等強度之氣味。在所製備樣本上使用氣相層析(GC)之儀器分析方法展示驅除劑在織品上之良好保留量且概括於表6中。
實例10 部分1.
用芳香劑Dynascone 10 (可購自MOELLHAUSEN S.p.A.; Via Torri Bianche, 9; 20059 Vimercate (MI), Italy; CAS:56973-85-4)執行對含有24.7%聚胺基甲酸酯纖維之耐綸織品之芳香劑處理。在該程序中，將3公克與實例9之樣本相同之織品樣本添加至去離子水中之0.5%Dynascone 10 混合物中。使用少量界面活性劑2% Emcol4500(Chemtura Corporation, Middlebury CT, USA)以輔助溶解Dynascone 10 。將混合物加熱至90-100℃之間歷時20 分鐘。將織品樣本移除，且用去離子水沖洗且風乾。在使用AATCC 135洗滌程序洗滌10次後，織品樣本仍含有40%Dynascone 10。Dynascone 10 之強烈氣味對人類受檢者而言為明顯的。藉由使用GC分析來量測織品上之Dynascone 10 保留量。該等結果概括於表7中。
部分2.
執行對第二耐綸織品之芳香劑處理。將含有12%HYTREL3078之耐綸(TACTEL)織品樣本稱重，且添加至如先前所製備之於去離子水中之Dynascone 10 中。將混合物有力攪拌且向其中緩慢添加陰離子界面活性劑(DOWFAX2A1；DOW Chemical CO., North America)，以乳化Dynascone 10 。將織品樣本添加至該乳液中，加熱至沸騰且在沸騰下維持20分鐘。移除織品樣本且使用研棒來施加應變以自其擠壓過量液體。將織品樣本置放於40倍其重量之去離子水中且在室溫下攪拌2分鐘。移除織品樣本且再次使用研棒來施加應變以自其擠壓過量液體。使用AATCC 135方法洗滌該織品樣本且藉由如前所述之GC方法來量測織品上之Dynascone 10 保留量。GC分析之結果報導於表8中。
部分3.
執行對聚酯(聚對苯二甲酸乙二酯或PET)織品之芳香劑處理。將含有12% HYTREL3078之PET織品樣本稱重，且添加至如先前所製備之於去離子水中之Dynascone 10 中。將混合物有力攪拌且向其中緩慢添加陰離子界面活性劑(DOWFAX2A1；DOW Chemical Co., North America)，以乳化Dynascone 10 。將PET織品樣本添加至該乳液中，加熱至沸騰且在沸騰下維持20分鐘。移除織品樣本且使用研棒來施加應變以自其擠壓過量液體。將織品樣本置放於40倍其重量之去離子水中且在室溫下攪拌2分鐘。移除織品樣本且再次使用研棒來施加應變以自其擠壓過量液體。使用AATCC 135方法洗滌該織品樣本且藉由如前所述之GC方法來量測織品上之Dynascone 10 保留量。GC分析之結果報導於表9中。
因此，顯然根據本文中之教示提供耐洗組合物及來自其之物品，其含有完全滿足上述目標、目的及優點之活性化 合物。雖然本發明已連同其特定實施例一起描述，但根據上述描述，多種替代、修改及變化顯然將對熟習此項技術者而言為顯而易見的。因此，意欲涵蓋屬於附加申請專利範圍之精神及廣泛範疇內之所有該等替代、修改及變化。

Claims (26)

  1. 一種合成聚合物組合物，其包含熱塑性聚合物及含有聚醚鏈作為組分之聚合物之摻合物，其中該含有聚醚鏈作為組分之聚合物的量為該總組合物之0.5至15重量百分比，及自該組合物製備之物品包含活性化合物且其中該物品為耐洗的。
  2. 如請求項1之合成聚合物組合物，其中該熱塑性聚合物為聚酯、聚碳酸酯、聚(α)烯烴或聚醯胺。
  3. 如請求項2之合成聚合物組合物，其中該熱塑性聚合物為聚酯。
  4. 如請求項1之合成聚合物組合物，其中該含有聚醚鏈作為組分之聚合物為聚烷二醇，或具有醯胺、酯或胺基甲酸酯之聚醚嵌段共聚物。
  5. 如請求項4之合成聚合物組合物，其中該含有聚醚鏈作為組分之聚合物為聚醚/酯嵌段共聚物。
  6. 如請求項1之合成聚合物組合物，其中該活性化合物為香料、織物軟化劑、防曬劑、抗細菌劑、農藥、殺昆蟲劑或提供功能性之該等其他化合物。
  7. 如請求項6之合成聚合物組合物，其中該殺昆蟲劑係選自由合成擬除蟲菊酯、胺基甲酸酯化合物、有機磷化合物及其混合物組成之群。
  8. 如請求項1之合成聚合物組合物，其中該活性化合物之量為該總組合物之0.05至1重量百分比。
  9. 一種藉由將如請求項1至8中任一項之合成聚合物組合物 熔融紡絲而製備之複絲紗線。
  10. 如請求項9之複絲紗線，其中該熱塑性聚合物為聚酯、聚碳酸酯、聚(α)烯烴或聚醯胺。
  11. 如請求項10之複絲紗線，其中該熱塑性聚合物為聚酯。
  12. 如請求項9之複絲紗線，其中該含有聚醚鏈作為組分之聚合物為聚烷二醇，或具有醯胺、酯或胺基甲酸酯之聚醚嵌段共聚物。
  13. 如請求項12之複絲紗線，其中該含有聚醚鏈作為組分之聚合物為聚醚/酯嵌段共聚物。
  14. 一種自如請求項9至13中任一項之複絲紗線製備之編織或針織物品。
  15. 如請求項14之物品，其已經浸漬過活性化合物。
  16. 如請求項15之物品，其中該活性化合物為香料、織物軟化劑、防曬劑、抗細菌劑、農藥、殺昆蟲劑或提供功能性之該等其他化合物。
  17. 如請求項16之物品，其中該殺昆蟲劑係選自由合成擬除蟲菊酯、胺基甲酸酯化合物、有機磷化合物及其混合物組成之群。
  18. 如請求項17之物品，其中該物品包含：網狀編結織物、網狀物、外衣、寢具、防護衣、內衣、衣服及帳篷。
  19. 如請求項18之物品，其中在5個洗滌循環後，該殺昆蟲劑占0.1重量%以上。
  20. 一種製造適用作活性化合物之載劑的物品之方法，其包含： 將熱塑性聚合物與占該總組合物之0.5至15重量百分比之含有聚醚鏈作為組分之聚合物摻合；自與含有聚醚鏈作為組分之聚合物摻合的熱塑性聚合物形成複數個纖維；自該複數個纖維形成物品；及用該活性化合物之溶液處理該物品，其中在5個洗滌循環後，經處理之物品包含0.1 wt.%以上之活性化合物。
  21. 如請求項20之方法，其中該熱塑性聚合物包含聚酯、聚碳酸酯、聚(α)烯烴或聚醯胺。
  22. 如請求項20之方法，其中該含有聚醚鏈作為組分之聚合物包含聚烷二醇，或具有醯胺、酯或胺基甲酸酯之聚醚嵌段共聚物。
  23. 如請求項22之方法，其中該含有聚醚鏈作為組分之聚合物為聚醚/酯嵌段共聚物。
  24. 如請求項20之方法，其中該活性化合物包含香料、織物軟化劑、防曬劑、抗細菌劑、農藥、殺昆蟲劑或提供功能性之該等其他化合物。
  25. 如請求項24之方法，其中該殺昆蟲劑係選自由合成擬除蟲菊酯、胺基甲酸酯化合物、有機磷化合物及其混合物組成之群。
  26. 如請求項20之方法，其中該活性化合物占該總組合物之0.05至3重量百分比之量。
TW097110878A 2007-03-29 2008-03-26 包含活性化合物之耐洗的合成聚合物組合物 TWI388624B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US92067707P 2007-03-29 2007-03-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200904892A TW200904892A (en) 2009-02-01
TWI388624B true TWI388624B (zh) 2013-03-11

Family

ID=39640889

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW097110878A TWI388624B (zh) 2007-03-29 2008-03-26 包含活性化合物之耐洗的合成聚合物組合物

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20080242174A1 (zh)
EP (2) EP2436729A1 (zh)
JP (1) JP2010522813A (zh)
KR (1) KR20090123924A (zh)
CN (1) CN101652426A (zh)
AT (1) ATE546487T1 (zh)
BR (1) BRPI0808606A2 (zh)
ES (1) ES2381397T3 (zh)
TW (1) TWI388624B (zh)
WO (1) WO2008121629A1 (zh)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110054007A1 (en) 2009-08-28 2011-03-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and methods to control insect pests
JP2011127017A (ja) * 2009-12-18 2011-06-30 Sumitomo Chemical Co Ltd 重合体組成物およびそれからなる成形体
AP2012006380A0 (en) 2009-12-25 2012-08-31 Sumitomo Chemical Co Polymer composition and molded articles shaped of the same
EP2377395A1 (de) * 2010-04-15 2011-10-19 Bayer CropScience AG Insektizidhaltiges Flächengebilde
CN104838060B (zh) * 2012-12-04 2017-08-25 拜尔农作物科学股份公司 制备包含杀虫剂的织物的方法
MX369750B (es) 2013-03-14 2019-11-20 Pioneer Hi Bred Int Composiciones y metodos para controlar plagas de insectos.
US9095505B2 (en) * 2013-11-08 2015-08-04 Rbg Group, Ltd. Pyrethroids for treatment of ocular movement disorders
WO2016044092A1 (en) 2014-09-17 2016-03-24 Pioneer Hi Bred International Inc Compositions and methods to control insect pests
CN107529763B (zh) 2015-03-11 2021-08-20 先锋国际良种公司 Pip-72的杀昆虫组合及使用方法
US10647995B2 (en) 2015-06-16 2020-05-12 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Compositions and methods to control insect pests
JP6698449B2 (ja) * 2015-09-25 2020-05-27 イノベイティブ・ベクター・コントロール・コンソーティアムＩｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｖｅｃｔｏｒ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｃｏｎｓｏｒｔｉｕｍ 殺虫成分を含有するマルチフィラメント及び繊維製品
US20190185867A1 (en) 2016-06-16 2019-06-20 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Compositions and methods to control insect pests
WO2018013333A1 (en) 2016-07-12 2018-01-18 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Compositions and methods to control insect pests
WO2018038919A1 (en) * 2016-08-25 2018-03-01 Invista North America S.A.R.L. Sustained release fibers
US20190390219A1 (en) 2017-02-08 2019-12-26 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Insecticidal combinations of plant derived insecticidal proteins and methods for their use
WO2019036680A1 (en) * 2017-08-18 2019-02-21 Judah Greg TEXTILES TREATED WITH A COMPOSITION THAT INHIBITS THE SUSTAINABILITY AND GROWTH OF PATHOGENIC MICROBES
US20200165626A1 (en) 2017-10-13 2020-05-28 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Virus-induced gene silencing technology for insect control in maize

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1006543A (en) * 1961-08-31 1965-10-06 British American Tobacco Co Improvements relating to the detection of faulty vacuumised containers
BE623763A (zh) * 1961-10-20 1963-04-18
DK113675B (da) * 1963-07-01 1969-04-14 Du Pont Antistatisk additiv til inkorporering i extruderbare, lineære polyamider eller polyestere samt fremgangsmåde ti anvendelse af dette additiv.
US3652713A (en) * 1969-02-18 1972-03-28 Toray Industries Polyester composition having improved antistatic properties and process for the preparation thereof
FR2273021B1 (zh) 1974-05-31 1977-03-11 Ato Chimie
JPS62195038A (ja) * 1986-02-21 1987-08-27 Kanebo Ltd 抗菌性ポリエステル系成形体
US4739012A (en) 1986-02-21 1988-04-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Elastomer blends
US5331032A (en) * 1988-08-04 1994-07-19 Teijin Limited Hydrophilic aromatic polyester fiber
WO1990001520A1 (en) * 1988-08-04 1990-02-22 Teijin Limited Aromatic polyester resin composition and fibers thereof
JPH04108180A (ja) * 1990-08-21 1992-04-09 Unitika Ltd 抗菌性を有する防汚性白色布帛の製造方法
DE4137290A1 (de) 1991-11-13 1993-05-19 Bayer Ag Wirkstoffhaltige formkoerper auf basis thermoplastisch verarbeitbarer elastomerer copolyester, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung zur kontrolle von schaedlingen
US5303918A (en) * 1992-12-29 1994-04-19 Liu Wen Chung Game racket having innovative stringed surface
JPH08109516A (ja) * 1994-10-04 1996-04-30 Nippon Ester Co Ltd 機能性ポリエステル繊維の製造方法
JP3750878B2 (ja) 1995-02-28 2006-03-01 アース製薬株式会社 防虫加工繊維及び防虫加工繊維製品
US5631072A (en) 1995-03-10 1997-05-20 Avondale Incorporated Method and means for increasing efficacy and wash durability of insecticide treated fabric
JPH09228246A (ja) * 1996-02-23 1997-09-02 Toray Ind Inc 吸湿・抗菌防臭性繊維構造物
JPH09302212A (ja) * 1996-05-20 1997-11-25 Elf Atochem Japan Kk 熱可塑性樹脂組成物
US5733560A (en) * 1996-12-12 1998-03-31 Colgate-Palmolive Company Method of improving retention time of volatile organic chemical coated on a surface
JPH1121400A (ja) * 1997-07-04 1999-01-26 Otsuka Chem Co Ltd 抗菌もしくは抗黴性樹脂組成物およびその用途
JPH11140775A (ja) 1997-09-05 1999-05-25 Teijin Ltd 抗菌・防ダニ性ポリエステル繊維
JPH11158359A (ja) * 1997-11-26 1999-06-15 Du Pont Toray Co Ltd 抗菌性ポリエステルエラストマー組成物
AU1693101A (en) 1999-11-25 2001-06-04 Dct Aps Composition for impregnation of fabrics and nettings
US6896892B2 (en) 2000-02-11 2005-05-24 The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services Insecticide-impregnated fabric and method of production
US6375966B1 (en) 2000-05-26 2002-04-23 Scented Technologies, Llc Polyurethane/polyurea matrices for the delivery of active agents
ATE317922T1 (de) * 2000-12-06 2006-03-15 Ciba Sc Holding Ag Anfärbbare polyolefinfasern und -flächengebilde
DE60205767D1 (de) 2001-10-25 2005-09-29 Siamdutch Mosquito Netting Co Behandlung von geweben mit einem insektizid
JP4127516B2 (ja) * 2003-03-20 2008-07-30 三洋化成工業株式会社 抗菌性樹脂組成物
US20050272336A1 (en) * 2004-06-04 2005-12-08 Chang Jing C Polymer compositions with antimicrobial properties

Also Published As

Publication number Publication date
EP2129724B1 (en) 2012-02-22
ATE546487T1 (de) 2012-03-15
BRPI0808606A2 (pt) 2017-05-30
JP2010522813A (ja) 2010-07-08
EP2436729A1 (en) 2012-04-04
WO2008121629A1 (en) 2008-10-09
US20080242174A1 (en) 2008-10-02
TW200904892A (en) 2009-02-01
EP2129724A1 (en) 2009-12-09
CN101652426A (zh) 2010-02-17
KR20090123924A (ko) 2009-12-02
ES2381397T3 (es) 2012-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI388624B (zh) 包含活性化合物之耐洗的合成聚合物組合物
CN103649409B (zh) 用于浸渍纺织品的组合物
AU2003214310B2 (en) Use of zinc sulfide as an anti-mite agent
TW201202497A (en) A biocidal polyolefin yarn with 3-12 filaments
JP2000239969A (ja) 抗菌性成形品
JP4101974B2 (ja) 消臭機能と防虫機能を併有するペット用繊維敷物及びその製造方法
KR20150124211A (ko) 곤충 기피성 심초형 복합섬유 및 이의 제조방법
JP7136579B2 (ja) 防虫性マルチフィラメントおよび織編物
JP2001207378A (ja) 防虫機能を有するカーペット等の布帛類及びその製造方法
JPH10219565A (ja) ポリエステル繊維の害虫忌避加工方法
JP3864011B2 (ja) 防虫繊維および繊維製品
AU2006287620A1 (en) Composition for producing poyester and polyamide yarns with improved moisture management properties
JP3617563B2 (ja) 分解性ポリエステルアミドの製造方法
AU2017316317B2 (en) Sustained release fibers
JP3204046B2 (ja) 防ダニ性樹脂組成物および防ダニ性繊維構造物
CN106702734A (zh) 一种包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品
JP2003105624A (ja) 防黴および防ダニ効果を有する熱可塑性繊維
JPH04263668A (ja) 森林浴効果を有する繊維構造物及びその製造方法
US20240150939A1 (en) Graphene incorporated polymer fibre, corresponding fabric, process of preparation, and applications thereof
JPH09299191A (ja) ベッドマット
JP3391974B2 (ja) パイル布帛
JPS59100715A (ja) 抗菌性合成繊維
JPH10121357A (ja) 繊維詰め物体
JPH05302269A (ja) 防虫繊維
JP2000328451A (ja) タフテッドカーペット用基布およびタフテッドカーペット

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees