TWI385222B - 在多孔列印介質上具有改良的濡濕暈染性的噴墨墨水 - Google Patents
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Description
本發明係有關於一種噴墨墨水,其係提供具有改良之耐久性的列印後圖像。更具體言之,本發明有關於一種印製於多孔列印介質上時具有改良之耐久性的噴墨墨水。
噴墨墨水通常包含顏料或染料作為墨水媒質(ink vehicle)(例如,水性墨水媒質)中之著色劑。決定噴墨墨水中要用染料或者是顏料係取決於特定的列印應用系統,因為每一著色劑都有特定的優點與缺點。染料通常為水溶性,用來配製以染料為基底的噴墨墨水相對容易。不過,用以染料為基底的噴墨墨水印製之圖像通常在沾水或暴露於濕氣時會變模糊或磨損。用以染料為基底的噴墨墨水印製之圖像對可見光、紫外光、或日光也不穩定。反而,以顏料為基底的噴墨墨水印製的列印後圖像比用以染料為基底的噴墨墨水的更不溶於水也不因曬光而褪色。不過,顏料不會滲入列印介質而仍在其表面。因此,列印後圖像的耐濡濕暈染性低且耐螢光筆記號(highlighter resistance)低。此外,顏料難以實現及保持均勻的分散,因為顏料不容易溶於墨水媒質。為使顏料平穩地分散,添加分散劑(例如,聚合分散劑或表面活性劑)至噴墨墨水。此外,顏料事先吸收表面活性劑或塗上顏料以改善分散性。不過,添加聚合分散劑或表面活性劑會增加黏度且會影響噴墨墨水的印刷適性(printability)。再者,以顏料為基底的噴墨墨水在印製於多孔列印介質上時無法產生耐久的圖像。
為改良顏料在墨水媒質中的分散性,也有人提出顏料的化學改質法。顏料的化學改質係藉由加上有機官能基(例如,小分子或聚合物)至顏料之表面。包含改質顏料的噴墨墨水,特別是表面加上小分子的噴墨墨水,的問題之一是當印製於多孔列印介質上時無法產生耐久的圖像。因此,為了提供在列印介質上增加之耐久性,在噴墨墨水中已有人使用聚合添加劑。不過,使用聚合添加劑會導致噴墨墨水黏度增加,這使印刷適性、光學密度(“OD”)、耐濡濕暈染性都降低。
故想要提供一種以顏料為基底的噴墨墨水,在印製於多孔列印介質上時具有改良的濡濕暈染耐久性,而OD不減少。
本發明係有關於一種用於噴墨列印的列印系統。該列印系統包含:一具有自由膠合劑(free binder)與改質顏料的噴墨墨水、一定影劑流體(fixer fluid)、以及一多孔列印介質。
噴墨墨水中之改質顏料包含一附著於一顏料之表面上、分子量大約等於或大於4000的聚合物。
本發明也有關於一種製造具有增加之耐濡濕暈染性的列印後圖像的方法。該方法係包含:提供一多孔列印介質以及塗上一噴墨墨水於該多孔列印介質。該噴墨墨水包含一自由膠合劑與一具有一聚合物附著於該顏料之一表面上的聚合物之改質顏料,該聚合物的分子量大約等於或大於4000。
具有改質顏料與自由膠合劑的噴墨墨水係用於在多孔列印介質上製造耐久列印後圖像。如本文所述,”改質顏料”一詞係指表面有附著聚合物的顏料,而”聚合物”一詞係指有重覆單元之單一單體基、重覆單元之多單體基、或彼等之組合的巨分子。”自由膠合劑”一詞係指在噴墨墨水中、但未附著於顏料的聚合物。定影劑流體可與噴墨墨水一起使用以提供耐久列印後圖像,這不會使OD減少,有改良之耐濡濕暈染性、且有快速的乾燥時間。
改質顏料所使用之顏料可為用於噴墨墨水的習知顏料,例如黑色顏料或有色顏料。因此,本發明所用的顏料可由熟諳此藝者選定本技藝所習知的顏料。儘管本文實施例是用黑色顏料,應瞭解,本發明也可使用有色顏料。黑色顏料的例子包括:碳產品,例如碳黑、石墨、玻璃碳(vitreous carbon)、碳纖維、活性木炭、以及活性碳。碳黑可包含(但不受限於):槽法炭黑(channel black)、爐黑(furnace black)、以及燈黑(lamp black)顏料。有色顏料可為聚合或有機顏料且可包含藍色、黑色、白色、棕色、青色、綠色、紫色、洋紅色、紅色、或黃色顏料,或彼等之混合物。可用於本發明的有色顏料類的例子包含(但不受限於):蒽醌類(anthraquinones)、苯二甲藍素顏料(phthalocyanine blues)、苯二甲綠素顏料、偶氮基化合物(diazos)、單氮基化合物(monoazos)、皮蒽酮染料(pyranthrones)、二苯駢蒽(perylenes)、雜環黃(heterocyclic yellows)、碇酮(quinacridones)、以及硫靛藍((thio)indigoids)。
附著於顏料的聚合物可為熱塑性或熱硬化性聚合物。該聚合物可包含任何類型之聚合物,例如隨機型聚合物、交替型聚合物、接枝聚合物、嵌段聚合物、星形聚合物、及/或梳狀聚合物。該聚合物可為單聚合物、共聚物、三元聚合物、及/或具有任一數目之不同重覆單體單元的聚合物。該聚合物也可包含數個離子或可離子化基,例如陰離子(或酸性)基或陽離子(或鹼性)基。例如,離子或可離子化基可為羧酸基或醯亞胺基。儘管本文實施例中所用的改質顏料為附著於顏料表面之一類聚合物,應瞭解,一類以上的聚合物可附著於顏料表面。
附著於顏料的聚合物可溶於水,其分子量大約等於或大於4000。本文所用之”分子量”一詞係指重均分子量且可用凝膠色譜儀(gel permeation chromatography)以四氫呋喃(tetrahydrofuran)為溶劑測定之。聚合物的分子量是在約4000至約17500的範圍內。附著於顏料的聚合物可為隨機分子量分布。
附著於顏料的陽離子聚合物的例子包含(但不受限於):聚乙烯胺(“PEI”);聚胍;苯乙烯馬來酐醯亞胺,Sartomer Co.Inc.(Exton,PA)公司所售之SMA醯亞胺;四級胺鹽(quaternary ammonium compound),例如Sigma-Aldrich Co.(St.Louis,MO)公司所售之聚季銨鹽(polyquaternium compound);以及彼等之組合物。聚季銨鹽包含(但不受限於):聚季銨鹽2、聚季銨鹽10、聚季銨鹽11以及聚季銨鹽46。有陽離子聚合物附著於其表面的改質顏料已為本技藝所習知且有多家公司提供,例如Cabot Corp.(Billerica,MA)。在一具體實施例中,多著於顏料的陽離子聚合物為PEI聚合物或PEI有6個線性重覆單元的聚合物,簡稱為PEHA。
附著於顏料的陰離子聚合物包含(但不受限於):苯乙烯丙烯酸聚合物、苯乙烯馬來酐聚合物、聚尿乙烯、以及彼等之組合物。有陰離子聚合物附著於其表面的改質顏料已為本技藝所習知且有多家公司提供,例如Cabot Corp.(Billerica,MA)。在一具體實施例中,陰離子聚合物為苯乙烯丙烯酸聚合物。苯乙烯丙烯酸聚合物可包含約13%至約35%的丙烯酸。丙烯酸與苯乙烯的比例為約0.20至約0.80。聚合物的酸值約大於80,例如酸值是在約80至約220之間。本文所用之”酸值”一詞係指中和有懸掛羧酸基的1克聚合物需要多少毫克氫氧化鉀(“KOH”)的重量。有此等性質之聚合物已為本技藝所習知且可用習知技術製成。
為製造該改質顏料,可用本技藝所習知的方法製備該等聚合物且附著於顏料。附著聚合物的方法已為本技藝所習知。附著聚合物的方法之一包含:使顏料與待附著之聚合物的重氮鹽(diazonium salt)反應。重氮鹽與顏料反應於適當的反應媒質一段充分的時間以使至少一聚合物基附著至顏料。附著於顏料的聚合物數可取決於所用之反應條件以及重氮鹽的反應。
該改質顏料在噴墨墨水的數量約為1重量%至約25重量%基於噴墨墨水重量。在本發明一特定具體實施例中,該改質顏料的數量約為3重量%至約10重量%。
該噴墨墨水也可包含一自由膠合劑。該自由膠合劑可為在噴墨墨水中、但不附著於顏料的聚合物。該聚合物的電荷可與改質顏料的電荷一樣。例如,如果陽離子改質顏料使用於噴墨墨水,則自由膠合劑可為陽離子聚合物。反之,如果使用陰離子改質顏料,則自由膠合劑可為陰離子聚合物。該自由膠合劑可選自前述附著於顏料的聚合物種類。例如,該自由膠合劑可包含(但不受限於):PEI、聚胍(polyguanide)、苯乙烯馬來酐醯亞胺聚合物、第四級銨化合物(polyQUAT)、苯乙烯丙烯酸聚合物、苯乙烯馬來酐聚合物、聚尿乙烯、以及彼等之混合物。可作為自由膠合劑的苯乙烯丙烯酸聚合物的例子包含(但不受限於):Joncryl678、Joncryl586、以及Joncryl671,均售自Johnson Polymer,Inc.(Sturtevant,WI)。可作為自由膠合劑的PEI聚合物的例子包含(但不受限於):Avecia Ltd.(Wilmington,DE)所售之NBZ2458-9以及Nicca USA,Inc.(Fountain Inn,SC)所售之NiccaJet 100。該自由膠合劑的電荷可與改質顏料的電荷一樣。
在一具體實施例中,該自由膠合劑包含聚合物之混合物,每一聚合物的電荷都相同。該自由膠合劑可包含至少兩種聚合物,分子量比約為0.001至約10。在一特定具體實施例中,自由膠合劑的分子量比為約1至約10。兩個聚合物的分子量可相同或不同。例如,聚合物之一的分子量比第二聚合物的小。例如,第一聚合物的分子量約為4600,而第二聚合物的分子量約為17250。第一聚合物在噴墨墨水中的數量比第二聚合物多。例如,第一聚合物在噴墨墨水中為10份,而第二聚合物約為1份,假設分子量比為10。
可用本技藝所習知的技術配製該噴墨墨水。例如,該改質顏料可溶解、分散、或懸浮於墨水媒質。除了水,墨水媒質可包含水溶性或不溶於水的有機溶劑,如本技藝所習知的。該噴墨墨水也可包含添加物,例如表面活性劑,腐蝕抑制劑、緩衝劑、抗氧化劑、及/或抗微生劑(biocide)。該等添加物均為本技藝所習知且可根據噴墨墨水的想要性質而予以選定。可混合、攪拌、或以其他方式攪動改質顏料、添加物、以及任何其他組份以形成該噴墨墨水。該噴墨墨水的酸鹼值在約8至約10之間。
噴墨墨水所沉積的列印介質可為多孔列印介質。多孔列印介質均為本技藝所習知且通常包含塗於基板的多孔塗層。該多孔列印介質可包含(但不受限於):Hammermill高級書寫紙,其係由International Paper Co.(Stamford,CT)製造;HP高級書寫紙與HP普通白紙,由Hewlett-Packard Inc.(Palo Alto,CA)製造;Gilbert高級書寫紙,由Gilbert Paper(Appleton,WI)製造;Great White紙,由Union Camp製造;以及Sabah Forest Industries的普通影印紙,由Sabah Forest Industries Sdn Bhd(Malaysia)製造。其他可用於本發明的多孔列印介質的有International Paper Co.、StoraEnso(Finland)、以及Yamayuri所出售的。
可用習知的噴墨列印技術沉積該噴墨墨水。例如,可用噴墨列表機沉積該噴墨墨水,例如HP DeskJet列表機,其係Hewlett-Packard,Inc.(Palo Alto,CA)所售。該噴墨墨水可結合定影劑流體沉積於列印介質以製成有增加之耐濡濕暈染性的列印後圖像。此外,該噴墨墨水的黏度低、印刷適性改善、且乾燥時間快速,例如5秒以下。不需加熱器即可提供列印後圖像。
為使改質顏料不流動且提供增加之耐濡濕暈染性,列印介質可塗上定影劑流體。定影劑流體可包含一媒質與一與該噴墨墨水反應之聚合物。反應聚合物的電荷可與改質顏料的電荷相反。例如,如果改質顏料為陰離子,則定影劑流體可包含陽離子反應聚合物。陽離子反應聚合物可包含(但不受限於):PEI、烷氧基形式分散於水的PEI、以及聚二甲基二烯丙基氯化銨(poly diallyl dimethyl ammonium chloride)。此外,定影劑流體可大體不含著色劑,或可包含不吸收可見光的著色劑。
定影劑流體也可包含沉澱劑,例如鹽或酸。鹽可包含陽離子,例如鈣、鎂、鋁、或彼等之組合物。鹽可包含(但不受限於):硝酸鈣、硝酸鎂、或硝酸銨。酸可為任何礦物酸或有機酸,例如琥珀酸(Succinic acid)或戊二酸(glutaric acid)。沉澱劑可用來改變噴墨墨水的導電性或酸鹼值,使得改質顏料可沉澱於列印介質的表面上。定影劑流體可疊印(over-print)或底紋印製(under-print)於列印介質,相對於噴墨墨水。如此,在噴墨列表機中,定影劑流體可置於另外一支筆內,例如第5支筆。
定影劑流體也可包含電荷與顏料電荷相反的染料。帶電荷的染料可用來使改質顏料沉澱於列印介質。例如,如果改質顏料為陽離子,定影劑流體可包含陰離子染料。替換地,如果改質顏料為陰離子,則定影劑流體可具有陽離子染料。在一具體實施例中,染料為陰離子青色染料。
不連繫於特定的理論,據信當噴墨墨水塗於列印介質時,自由膠合劑中之聚合物係形成橋接在顏料與列印介質表面上之孔穴之間的間隙的基質(matrix)。沉積定影劑流體於列印介質上係提供列印介質表面、改質顏料、以及自由膠合劑之間的相互作用,這使得改質顏料在列印介質不流動。定影劑流體在列印介質上形成塗層,而提供化學改質表面,它能在列印介質、改質顏料、自由膠合劑之間提供動力及熱力學上較佳的相互作用。由於定影劑流體中之反應聚合物的電荷與改質顏料的電荷相反,故將改質顏料與基質固定於列印介質上。以下將以實施例進一步闡明本發明,且包含彼等以解釋本發明的各種具體實施例。此等實施例是要用來作圖解說明而不是要用來限定本發明的範疇。因此,請勿將此等實施例視為本發明範疇的所有或唯一。
製成有列於表1之組份的噴墨墨水配方A-D。也製成有配方E組份的定影劑流體。定影劑流體也包含酸藍9。
Cabot UX 489係購自Cabot COrp.(Billerica,MA)。Cabot UX 489有苯乙烯丙烯酸聚合物,分子量為8000,酸值為165,其係附加至Black Pearls作為基底顏料。
用習知技術配製該等噴墨墨水與定影劑流體。用本技藝印習知的方法測量配方A-D的物理性質且圖示於表2。
用實施例1的噴墨墨水配方印製圖像於HP普通白紙上。相對於列印後圖像,以配方E的定影劑流體印製底紋。然後測定列印後圖像的OD。用MacBeth密度計測定OD,其係Amazys Holding AG(之前為GretagMacbeth Holding AG)公司所售。
此外,進行濡濕暈染性測試。濡濕暈染性為列印後圖像在噴墨墨水列印於列印介質,乾燥,隨後在水中磨擦之後耐模糊(resist smearing)的能力。為測定該濡濕暈染性效能,滴水橫過列印後圖像。然後,用帶有指套的手指磨擦列印後圖像。用MacBeth密度計測量量化耐濡濕暈染性為OD單位。
表3係圖示OD與濡濕暈染性的測試結果。
如表3所示,配方A-D有耐濡濕暈染性。配方A(包含一聚合物作為自由膠合劑)與配方B(包含兩種聚合物作為自由膠合劑)的比較,顯示後者的耐濡濕暈染性增加且OD相當。當顏料濃度增加到4.00%時,配方C的OD與耐濡濕暈染性減少。不過,自由膠合劑數量增加,如配方D,則耐濡濕暈染性增加且OD相當。
製成具有有表4組份的噴墨墨水配方F、G、H。
配方所用的改質顏料為Cabot IJX 306B,其購自Cabot Corp.(Billerica,MA)。此一改質顏料產品有分子量約小於4000的聚合物,其係附著於Black Pearls作為基底顏料。Cabot IJX 306B中,分子量為600的PEHA聚合物係附著於基底顏料。配方G與H也包含NBZ2458-9或NiccaJet 100作為自由膠合劑。
用習知技術製配製該噴墨墨水。
將實施例3的噴墨墨水配方列印於HP普通白紙介質。單獨列印每一噴墨墨水配方,也用定影劑流體列印底紋。每一配方都進行OD與濡濕暈染性測試,如前述。測試結果列示於表5與表6。
在HP普通白紙列印介質上,相較於單獨用噴墨墨水配方列印,塗上定影劑流體時的耐濡濕性增加。此外,塗上定影劑流體的列印後圖像的OD至少是相當的。
Claims (23)
- 一種提供增加之耐濡濕暈染性的列印系統,其包含:一噴墨墨水,其包含一第一自由膠合劑、一附加自由膠合劑及一化學改質顏料,該化學改質顏料包含一化學附著於顏料之表面上且分子量等於或大於4000的聚合物,該第一自由膠合劑及該附加自由膠合劑的電荷是和該化學改質顏料之聚合物的電荷相同,該自由膠合劑和該附加自由膠合劑的分子量比是在0.001至10的範圍;一定影劑流體;以及一多孔列印介質,其具有一經該定影劑流體改質的表面。
- 如申請專利範圍第1項之列印系統,其中該自由膠合劑包含一由下列各物組成之群中選出之聚合物:聚乙烯亞胺、聚胍、苯乙烯馬來酐醯亞胺、四級胺鹽化合物及彼等之混合物。
- 如申請專利範圍第1項之列印系統,其中該附著於顏料之表面上的聚合物的分子量是等於或大於5000。
- 如申請專利範圍第1項之列印系統,其中該附著於顏料之表面上的聚合物的分子量是在4000至17500的範圍。
- 如申請專利範圍第1項之列印系統,其中該附加自由膠合劑包含一由下列各物組成之群中選出的聚合物:聚乙烯亞胺、聚胍、苯乙烯馬來酐醯亞胺、四級胺鹽化合物及彼等之混合物。
- 如申請專利範圍第1項之列印系統,其中該附加自由膠合劑包含一由下列各物組成之群中選出的聚合物:苯乙烯丙烯酸聚合物、苯乙烯馬來酐聚合物、聚氨酯及彼等之混合物。
- 如申請專利範圍第1項之列印系統,其中該定影劑流體包含一在載劑中的反應性聚合物,該反應性聚合物具有一與該化學改質顏料之聚合物的電荷相反的電荷。
- 如申請專利範圍第1項之列印系統,其中該自由膠合劑和該附加自由膠合劑的分子量比是在1至10的範圍。
- 如申請專利範圍第1項之列印系統,其中該自由膠合劑的分子量小於該附加自由膠合劑的分子量。
- 如申請專利範圍第1項之列印系統,其中該自由膠合劑的分子量是4600,該附加自由膠合劑的分子量是17250。
- 一種產生一具有增加之耐濡濕暈染性的列印圖像的方法,其包含:提供一多孔列印介質;施加一噴墨墨水至該多孔列印介質,該噴墨墨水係包含一第一自由膠合劑、一附加自由膠合劑及一化學改質顏料,該化學改質顏料具有一化學附著於該顏料之一表面上的聚合物,該聚合物的分子量等於或大於4000,該自由膠合劑和該附加自由膠合劑的分子量比是在0.001至10的範圍;以及施加一定影劑流體至該多孔列印介質,以改質該多 孔列印介質的表面。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中施加該噴墨墨水至該多孔列印介質係包含施加一包含由聚乙烯亞胺、聚胍、苯乙烯馬來酐醯亞胺、四級胺鹽化合物及彼等之混合物所組成之群中選出的該化學改質顏料之聚合物的噴墨墨水,至該多孔列印介質。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中施加該噴墨墨水至該多孔列印介質係包含施加一包含具有等於或大於5000之分子量的聚合物之該化學改質顏料的噴墨墨水。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中施加該噴墨墨水至該多孔列印介質係包含施加一包含具有4000至17500範圍之分子量的聚合物之該化學改質顏料的噴墨墨水。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中施加該定影劑流體至該多孔列印介質係包含對於該噴墨墨水進行底列印該定影劑流體。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中施加該定影劑流體至該多孔列印介質係包含對於該噴墨墨水進行附加列印該定影劑流體。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中使用該噴墨墨水中之該附加自由膠合劑係包含使用一由下列各物組成之群中選出的聚合物:聚乙烯亞胺、聚胍、苯乙烯馬來酐醯亞胺、四級胺鹽化合物及彼等之混合物。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中使用該噴墨墨水中之該附加自由膠合劑係包含使用一由下列各物組成之 群中選出的聚合物:聚乙烯丙烯酸聚合物、苯乙烯馬來酐聚合物、聚氨酯及彼等之混合物。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中該定影劑流體包含一在載劑中的反應性聚合物,該反應性聚合物具有一與該化學改質顏料之聚合物的電荷相反的電荷。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中該自由膠合劑和該附加自由膠合劑的分子量比是在1至10的範圍。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中該自由膠合劑的分子量小於該附加自由膠合劑的分子量。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中該自由膠合劑的分子量是4600,該附加自由膠合劑的分子量是17250。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中該自由膠合劑和該附加自由膠合劑的電荷係與該化學改質顏料之聚合物的電荷相同。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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