TWI383084B - 交聯丙烯酸酯系纖維之染色方法，及含以該染色方法染色之交聯丙烯酸酯系纖維之纖維製品 - Google Patents

Description

交聯丙烯酸酯系纖維之染色方法，及含以該染色方法染色之交聯丙烯酸酯系纖維之纖維製品

本發明提供對於以往無法作耐久性染色之交聯丙烯酸酯系纖維，在無損於吸放濕性、除臭性等性能之下，使用反應性染料施以具實用耐久性染色之方法，以及含以該方法染色之交聯丙烯酸酯系纖維之纖維製品。

交聯丙烯酸酯系纖維具有優良之吸放濕性、除臭性、抗菌性，近年來多受矚目。該纖維已知呈淡桃色至褐色之色相。該丙烯酸酯系纖維具有發揮上染位置功能之羧基，可用陽離子染料著色於纖維，因纖維本身所具之水膨潤性，染色堅牢度差，無法作足臻實用之染色。因此，不只該纖維之單獨使用者，於混用纖維構造體，在需予染色之領域的應用受限。

為解決該問題，專利文獻1中，為呈黑色先使原料纖維丙烯腈系纖維含有0.5~5重量%之碳黑，於該原料纖維以肼系化合物交聯，並以水解導入羧基。然而，該方法僅限於黑色。即使以經種種顏色之著色的原料纖維使用，依然無法對應工業上所需之多樣色彩。

專利文獻2記載，為賦予交聯丙烯酸酯系纖維以堪作實用之染色性，使其含有1分子中具有羥基及胺基之可染性化合物之方法。該方法係於丙烯腈系纖維以肼系化合物作交聯處理，藉鹼性金屬鹽水溶液施以水解得交聯丙烯酸酯系纖維，於含有1分子中具有羥基及胺基之可染化化合物水溶液 作浸潤處理，可達濕潤摩擦堅牢度3及以上之染色性。

然而，該方法實質增加了處理步驟，不免造成工業生產力下降。又，因係使可染化化合物之胺基與交聯丙烯酸酯系纖維中之羧基反應而可染化，處理具有多量羧基之交聯丙烯酸酯系纖維時，難以均勻賦予。而因羧基被可染化化合物封鎖，交聯丙烯酸酯系纖維固有的吸放濕性性能、除臭性能有下降之虞。

專利文獻1：特開2003-89971號公報

專利文獻2：特開2003-278079號公報

本發明之目的在提供，具有優良之吸放濕性、抗菌性、除臭性之交聯丙烯酸酯系纖維的，可無損於其性能之種種色彩之染色，而染色堅牢度亦優良之染色方法，及含以該方法染色之交聯丙烯酸酯系纖維之纖維製品。本發明人聚焦於交聯丙烯酸酯系纖維之染色並持續精心鑽研。結果發現，使反應性染料於酸性條件下吸附時，染色堅牢度升高，其次於鹼性條件下作處理，可更提高染色堅牢度，終於完成本發明。

亦即，本發明係藉以下手段達成。

(1)一種交聯丙烯酸酯系纖維之染色方法，其特徵為對含有丙烯腈40重量%以上之丙烯腈系纖維施以藉由肼系化合物之交聯導入處理及藉由鹼性金屬鹽水溶液之水解處理而得之含有羧基3~10毫莫耳/克之交聯丙烯酸酯系纖維中， 在酸性條件下使反應性染料吸附後，於鹼性條件下使該染料反應，該反應後的浴之pH為9以上。

(2)如(1)的交聯丙烯酸酯系纖維之染色方法，其中酸性條件係pH在5以下。

(3)如(1)或(2)的交聯丙烯酸酯系纖維之染色方法，其中反應性染料係與胺基反應。

(4)一種纖維製品，其特徵為含有以如(1)~(3)中任一的染色方法染色之交聯丙烯酸酯系纖維。

利用本發明之染色方法，可得種種顏色之交聯丙烯酸酯系纖維。藉此，可以展開以往因無法作實用性染色而受限之用途，不只可以對應多樣化之時尚需求，並因交聯丙烯酸酯系纖維不需特殊處理，以泛用染色設備即可染色，工業上非常有用。

以下詳細說明本發明。首先，本發明中，於「-COO-」結合有抗衡離子之官能基以「羧基」表示，羧基之抗衡離子係氫離子者以「H型」、係金屬離子者以「金屬鹽型」表示。例如，「-COOH」即表為「H型羧基」。

本發明之染色方法中，成為染色對象之交聯丙烯酸酯系纖維可係於丙烯腈系纖維以肼系化合物作交聯導入處理並以鹼性金屬鹽水溶液施以水解處理而得者。該交聯丙烯酸酯系纖維，通常可如下製造。

首先，成為交聯丙烯酸酯系纖維之起始原料之丙烯腈系 纖維，若係含丙烯腈(下作AN)40重量%以上，50重量%以上較佳，80重量%以上更佳之AN系聚合物形成之纖維即可。形態上可係短纖、纖維束、線、織物、非織物等之任一，製程中間品、廢纖維等亦無妨。AN系聚合物可係AN均聚物，或AN與其它單體之共聚物，而AN以外之共聚成分若係甲基丙烯磺酸、對苯乙烯磺酸等含磺酸基之單體及其鹽，(甲基)丙烯酸、伊康酸等含羧基之單體及其鹽，苯乙烯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺等單體等，能與AN共聚之單體即無特殊限制。

該丙烯腈系纖維係以肼系化合物作交聯導入處理，形成意味著不為丙烯腈系纖維之溶劑最快溶解之交聯成為交聯丙烯腈系纖維，同時因之氮含量增加。交聯導入處理手段無特殊限制，但宜係以該處理氮含量增加可調整為0.1~10重量%，較佳者1~10重量%者。而可將氮含量於0.1~10重量%調整之手段工業上較佳者為，肼系化合物濃度5~60重量%之水溶液中，溫度50~120℃於5小時以內之處理。

於此所用之肼系化合物無特殊限制，有例如水合肼、硫酸肼、鹽酸肼、溴酸肼、肼碳酸酯等，以及乙二胺、硫酸胍、鹽酸胍、磷酸胍、三聚氰胺等含複數胺基之化合物。

該經肼系化合物作交聯導入處理之纖維亦可，將處理中殘留之肼系化合物充分去除後，施以酸處理。於此所用之酸有硝酸、硫酸、鹽酸等礦酸之水溶液，有機酸等，無特殊限制。該酸處理條件無特殊限制，有例如，於酸濃度約5~20重量%，較佳者7~15重量%水溶液，溫度50~120℃以0.5 ~10小時浸泡被處理纖維。

經肼系化合物作交聯導入處理之纖維，或更經酸處理之纖維，繼之為改質成丙烯酸酯系，藉鹼性金屬鹽水溶液施以水解處理。經該處理，不參與丙烯腈系纖維之以肼系化合物作交聯導入處理而殘留之CN基，或交聯導入處理後施以酸處理時殘留之CN基及部分經水解生成之醯胺基，進行水解形成羧基。而形成之羧基因與來自用於水解處理之鹼性金屬鹽的金屬離子結合，大部分係金屬鹽型羧基。於此所用之鹼性金屬鹽有鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬碳酸鹽等。水解處理條件無特殊限制，工業上、纖維物性上較佳者為於1~10重量%，較佳者1~5重量%水溶液中，溫度50~120℃以1~10小時以內作處理者。

水解進行程度亦即羧基之生成量，從本案目的：染色之觀點並無特殊限制，考量纖維之最終要求性能而設定即可。例如為使其具吸濕性，金屬鹽型羧基量1~10毫莫耳/克，較佳者3~10毫莫耳/克，更佳者3~8毫莫耳/克即易得結果，其於上述處理之際的藥劑濃度，溫度、處理時間之組合下易於控制。金屬鹽型羧基之量未達1毫莫耳/克時，會不得充分之吸濕性，超過10毫莫耳/克時，會不得足臻實用之纖維物性。本發明之染色方法中，因交聯丙烯酸酯系纖維經置於酸性條件下羧基會成為H型，而如後敘之染色後作離子交換處理可成為金屬鹽型羧基。該經水解之纖維亦可無CN基殘留。若有CN基殘留，只要不影響染色性，利用其反應性，或可更賦予其它功能。

如上述，經鹼性金屬鹽水溶液作水解處理之纖維具有金屬鹽型羧基，施以酸處理亦可轉換為H型羧基。此際所用之酸無特殊限制，可用硝酸、硫酸、鹽酸等礦酸之水溶液，有機酸等。

以本發明之染色方法染色之交聯丙烯酸酯系纖維只要能以本發明之染色方法染色，係經上述之交聯導入處理、酸處理、水解處理、水解後酸處理以外之處理者亦無妨。

上述交聯丙烯酸酯系纖維，以肼系化合物作交聯導入處理之際，有不交聯而形成胺基之部分，該部分之胺基應係成為反應性染料之上染位置而被染色。水解處理後施以還原處理之交聯丙烯酸酯系纖維者易於深色染色，此應係施以還原處理則以肼系化合物導入之交聯部分亦有胺基形成，該胺基亦成為反應性染料之上染位置之故。

用於本發明之反應性染料，宜係與胺基反應之反應性染料，有例如一氯三染料等氯三染料，氯嘧啶染料，乙烯碸染料等。亦可使用，有2個硫酸根乙碸基之染料、有2個以上之一氯三基之染料等具有複數之同類官能基之染料，以及，硫酸根乙碸/一氯三系染料、硫酸根乙碸/二氯三系染料、硫酸根乙碸/二氟一氯三系染料等具有複數之不同官能基之染料等。

為以該反應性染料將交聯丙烯酸酯系纖維染色，必須於酸性條件下使反應性染料吸附於交聯丙烯酸酯系纖維。酸性條件係浸泡纖維以前之浴，亦即添加反應性染料及酸之狀態下，浴之pH以5以下為佳，pH以4以下更佳，pH以3以 下又更佳。一般以反應性染料染色係於弱鹼性~鹼性條件下行之，而該條件下反應性染料卻難以吸附於交聯丙烯酸酯系纖維。此應係交聯丙烯酸酯系纖維內部多量存在之羧基，於弱酸性條件~鹼性條件下電離具有負電荷，另一方面上述反應性染料亦帶負電荷所致的電反應之故。但是，隨酸性變強，易言之隨pH降低，交聯丙烯酸酯系纖維中羧基之解離受到抑制而近於電中性，即可吸附反應性染料。因此，pH愈低愈易於深色染色。

上述染料吸附處理中，必要時可更併用染料溶解劑、金屬封鎖劑、分散劑、促染劑、緩染劑、均染劑等泛用染色助劑。調整pH之酸無特殊限制，有乙酸、甲酸、乳酸、酒石酸等有機酸，硝酸、硫酸、鹽酸等礦酸之水溶液。其中從酸性強度、染色機腐蝕之觀點係以使用甲酸為佳。處理溫度無特殊限制，60℃以上染料之吸附速度即快，工業上合適。

如上述，吸附反應性染料之交聯丙烯酸酯系纖維，具有實用程度之染色堅牢度，可作為經染色之交聯丙烯酸酯系纖維使用，但為提高所得交聯丙烯酸酯系纖維之吸濕性能，將該纖維中之羧基藉離子交換以轉換為金屬鹽型時。會有反應性染料之脫離。因此，上述染料吸附處理後，鹼性條件下進行使交聯丙烯酸酯系纖維與染料之間產生共價鍵之固定化處理為必要。

該固定化處理於鹼性條件下實施即可，處理後浴之pH宜係9以上。上述以染料吸附處理吸附於交聯丙烯酸酯系纖維之反應性染料，於鹼性條件下經去酸反應而活性化，與交 聯丙烯酸酯系纖維形成共價鍵，處理後浴之pH未達9之弱鹼性條件下，與前敘交聯丙烯酸酯系纖維中羧基之電反應優先，形成共價鍵前反應性染料溶於水中，染色後被染物之色相有時不安定，實用上不佳。

為使固定化處理後浴之pH為9以上，以加入可使處理後浴之pH達9以上之量的鹼性化合物進行固定化處理為佳。於此，鹼性化合物者無特殊限制，可用鹼金屬、鹼土金屬之有機酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物，或胺化合物、氨等。反應溫度可係室溫，為提升反應速度以60℃以上為佳。該固定化處理中亦可併用，一般以反應性染料染色時所用之防污劑、固著劑等染色助劑之各種藥劑。

如上述的鹼性條件下之固定化處理，係於酸性條件下的染料吸附處理後為之，而亦可係在染料吸附處理後，未必需隨後立即進行。有時亦可能例如，染料吸附處理後被染物經水洗再進行鹼性條件下之固定化處理，或被染物係交聯丙烯酸酯系纖維及其它材料之纖維製品時，染料吸附處理後進行其它材料之染色步驟，然後於鹼性條件下進行固定化處理。

固定化處理後交聯丙烯酸酯系纖維中之羧基，隨所要求之機能，可更以離子交換轉換為所欲之金屬鹽型羧基或H型羧基。例如，為賦予氨除臭機能時，可藉酸之添加以轉換為金屬鹽型羧基或H型羧基。為賦予pH緩衝功能時，可藉酸或鹼調整pH，調整金屬鹽型羧基與H型羧基之比率。不同於只作染料吸附處理者，反應性染料因與交聯丙烯酸酯系纖維形成共價鍵，離子交換之際染料不脫離。

經上述處理染色之被染物，施以水洗、皂洗，或必要時為提升濕潤染色堅牢度之固定處理，為提升手感之處理劑處理等成為製品。於此，本發明染色方法之染色對象有線、紗(含紗卷)、單絲、織物、針織物、非織物、紙狀物、片狀物、積層體、棉狀物(含球狀、塊狀者)等纖維製品。這些染色對象可係僅由交聯丙烯酸酯系纖維構成，亦可係併用其它材料構成者。可併用之其它材料無特殊限制，有棉、麻、絲、羊毛、開司米山羊毛等天然纖維，嫘縈、銅銨纖維、里由歇耳、再生蛋白纖維等再生纖維，乙酸纖維素纖維，普羅米克斯等半合成纖維，尼龍、芳香聚醯胺、聚酯、丙烯腈、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚氨酯等合成纖維，隨用途尚可用玻纖、碳纖、氧化鋁纖維等無機纖維。又，併用之其它材料不限於纖維，亦可係樹脂、粒子等材料。

染色對象係交聯丙烯酸酯系纖維與其它材料併用構成之纖維製品時，可各施以本發明之染色方法及適於其它材料之染色方法進行染色。可採例如，併用之其它材料係棉時之纖維製品者，首先施以本發明之染色方法將纖維製品中之交聯丙烯酸酯系纖維染色後，必要時實施皂洗，其次施以棉之通常染色方法，將纖維製品中之棉纖維染色，進行皂洗、固定處理之方法。

尤以棉纖維染色亦使用反應性染料時，鹼性條件下之染料的固定化處理，可於交聯丙烯酸酯系纖維及棉纖維之個別染色步驟中個別實施，亦可兩纖維同時實施固定化處理。亦即以首先於酸性條件下使反應性染料吸附於交聯丙烯酸酯 系纖維後水洗，其次，以棉之通常染色方法使反應性染料吸附於棉纖維後，交聯丙烯酸酯系纖維及棉纖維二者同時於鹼性條件下進行染料之固定化處理，進行皂洗、水洗、乾燥等之方法的採用為佳。

另一方面，先將棉纖維染色時，以使之後進行的交聯丙烯酸酯系纖維之染料吸附步驟中酸性條件下染料不自棉纖維脫離，於各纖維之染色步驟實施鹼性條件下之固定化處理為佳。

又，併用丙烯腈纖維作為其它材料之纖維製品者，可先用陽離子染料施行丙烯腈纖維之通常染色方法，將纖維製品中之丙烯腈纖維染色後，必要時施以皂洗，其次施行本發明之染色方法將纖維製品中之交聯丙烯酸酯系纖維染色，進行皂洗、固定處理。而先作交聯丙烯酸酯系纖維之染色，則之後作丙烯腈纖維染色時交聯丙烯酸酯系纖維受陽離子染料污染，不得所欲之染色結果，故以先將丙烯腈纖維染色為佳。

併用丙烯腈纖維及棉纖維作為其它材料之纖維製品者，亦即由丙烯腈纖維、棉纖維、交聯丙烯酸酯系纖維三者構成之纖維製品者，可組合上述棉纖維/交聯丙烯酸酯系纖維及丙烯腈纖維/交聯丙烯酸酯系纖維之染色手續作染色。

其它材料係羊毛時，以先施行羊毛之通常染色方法，必要時施以皂洗，其次施行本發明之染色方法，將纖維製品中之交聯丙烯酸酯系纖維染色，進行皂洗、固定處理之方法為佳。而至於鹼性條件下之染料固定化處理，亦同併用棉纖維者，可於各染色步驟個別實施，而以於兩纖維同時實施固定 化處理為佳。

使用反應性染料將羊毛及交聯丙烯酸酯系纖維同色染色時，於同一浴染色亦係一較佳方法。唯因羊毛及交聯丙烯酸酯系纖維之染料吸附速度大有差別，可能發生羊毛為深色，交聯丙烯酸酯系纖維為淡色之差異。因此，宜於染浴添加緩染劑、均染劑等，調節染料之吸附速度。

本發明之染色方法中，不需特別的染色設備，可隨被染物使用泛用染色設備。此點於工業上有利。

上述之本發明提供，丙烯腈系纖維以肼系化合物作交聯導入處理，並藉鹼性金屬鹽水溶液施以水解處理成之交聯丙烯酸酯系纖維，於酸性條件下以反應性染料處理，繼之經鹼性條件下使該染料反應，使該反應後的浴之pH為9以上，而為具有優良吸放濕性、抗菌性、除臭性之交聯丙烯酸酯系纖維的，可無損於其性能將之染色為種種顏色，染色堅牢度亦優之方法，其意義極為重大。

實施例

以下舉實施例具體說明本發明，但本發明不限於以下實施例。實施例中，份及百分率不另聲明者概以重量為準。

(1)金屬鹽羧基量(毫莫耳/克)

精秤充分乾燥之交聯丙烯酸酯系纖維約1g(X g)，於其加水200毫升後，於50℃加溫一面添加1莫耳/升之鹽酸水溶液使pH為2，其次以0.1莫耳/升之氫氧化鈉水溶液依常法求出滴定曲線。由該滴定曲線求出消耗於羧基之氫氧化鈉水溶液消耗量(Y毫升)，依次式算出羧基量(毫莫耳/克)。

(羧基量)=0.1 Y/X

另於上述羧基量測定操作中，不添加1莫耳/升之鹽酸水溶液調整pH為2，同樣求出滴定曲線，求出H型羧基量(毫莫耳/克)。由這些結果依次式算出金屬鹽型羧基量。

(金屬鹽型羧基量)=(羧基量)-(H型羧基量)

(2)飽和吸濕率(%)

試樣約5g以熱風乾燥機於105℃、16小時乾燥測定重量(W1 g)。其次將試樣置於溫度20℃之65% RH恆溫槽24小於。測定如此吸濕之試樣的重量(W2 g)。由以上測定結果，依次式算出。

(飽和吸濕率%)={(W2-W1)/W1}×100

(3)耐光染色堅牢度(級)

依JIS-L-0842(第3曝光法)，使黑板溫度計之溫度為63+/-3℃進行試驗，判定變褪色程度。測定裝置係用SUGA試驗機(股)製Standard UV Long Life Fade Mater。耐光染色堅牢度3級以上者可臻實用。

(4)汗染色堅牢度(級)

依JIS-L-0848，用鹼性人工汗液作試驗，使用變褪色用灰階與試驗前之試樣作比較，判定變褪色程度。汗染色堅牢度3級以上者可臻實用。

(5)濕潤摩擦堅牢度(級)

依JIS-L-0849，以摩擦試驗機II型作試驗，使用污染用灰階判定摩擦用白棉布之著色程度。濕潤摩擦堅牢度3級以上者可臻實用。

[交聯丙烯酸酯系纖維短纖紗A之製作]

將丙烯腈(AN)90%、乙酸乙烯酯10%構成之AN系聚合物(30℃二甲醯胺中之極限黏度[η]=1.2)10份溶解於48%硫氰化鈉水溶液90份成紡紗原液，依常法紡紗，延伸(總延伸倍率：10倍)後，於乾球/濕球=120℃/60℃之雰圍下乾燥，濕熱處理得單絲纖度0.9 dtex之原料纖維。該原料纖維於水合肼之20%水溶液中，以98℃×5小時進行交聯導入處理，洗淨。經本處理，氮含量增加5%。其次，於硝酸之3%水溶液中進行90℃×2小時之酸處理。繼之於氫氧化鈉之3%水溶液中進行90℃×2小時之水解處理，以離子交換水洗淨。經以上處理得之交聯丙烯酸酯系纖維具有羧基5.5毫莫耳/克，飽和吸濕率為45%。將該交聯丙烯酸酯系纖維浸泡於1N鹽酸水溶液30分鐘使羧基轉換為H型，水洗、乾燥後製成公制支數1/52之短纖紗(短纖紗A)進行染色評估。

[交聯丙烯酸酯系纖維之短纖紗B的製作]

上述短纖紗A之製作中，製作之羧基為H型的交聯丙烯酸酯系纖維與泛用丙烯腈纖維以30：70之比率混紡，製作公制支數1/52之短纖紗(短纖紗B)。

[交聯丙烯酸酯系纖維之短纖紗C的製作]

上述短纖紗A之製作中，製作之羧基為H型的交聯丙烯酸酯系纖維與棉以30：70之比率混紡，製作公制支數1/52之短纖紗(短纖紗C)。

[交聯丙烯酸酯系纖維之短纖紗D的製作]

上述短纖紗A之製作中，製作之羧基為H型的交聯丙 烯酸酯系纖維與羊毛以50：50之比率混紡，製作公制支數1/52之短纖紗(短纖紗D)。

[參考例]

添加反應性染料SumifixSupra Blue BRF(住友化學製)0.03g及90%甲酸水溶液於水，製作100毫升，pH為2.4之染浴。浸泡3g之短纖紗A於染浴，於60℃保持30分鐘進行染料吸附處理。其次進行皂洗、水洗、乾燥，得染色短纖紗。所得短纖紗之評估結果如表1。如表1，所得短纖紗已深色染色，染色堅牢度可耐實用。飽和吸濕率值不高，應係由於其羧基仍為H型之故。

[實施例2]

添加反應性染料Sumifix Supra Blue BRF(住友化學製)0.03g及90%甲酸水溶液於水，製作100毫升，pH為2.4之染浴。浸泡3g之短纖紗A於染浴，於60℃保持30分鐘進行染料吸附處理。所得短纖紗經水洗後，浸泡於100毫升之水，升溫至60℃。其次添加碳酸鈉，以30分鐘保持溫度進行固定化處理。處理後，浴之pH為10.0。相繼進行皂洗、水洗、乾燥，得染色短纖紗。所得短纖紗之評估結果如表1。如表1，所得短纖紗已深色染色，染色堅牢度高於實施例1。飽和吸濕率與原交聯丙烯酸酯系纖維同等，此應係由於羧基並非上染位置，固定化處理時於鹼性條件下轉換為Na型羧基之故。

[實施例3]

添加反應性染料Sumifix Supra Yellow 3RF(住友化學 製)0.03 g及乙酸於水，製作60毫升，pH為2.8之染浴。浸泡3 g之短纖紗A於染浴，於60℃保持30分鐘進行染料吸附處理。所得短纖紗經水洗後，浸泡於60毫升之水，升溫至60℃。其次添加碳酸鈉，以30分鐘保持溫度進行固定化處理。處理後，浴之pH為9.0。相繼進行皂洗、水洗、乾燥，得染色短纖紗。所得短纖紗之評估結果如表1。如表1，所得短纖紗呈淡色染色，染色堅牢度良好。飽和吸濕率與原交聯丙烯酸酯系纖維同等。

[實施例4]

添加反應性染料Sumifix Black ENS 150%(住友化學製)0.21g及90%甲酸水溶液於水，製作180毫升，pH為2.4之染浴。浸泡3g之短纖紗A於染浴，於60℃保持30分鐘進行染料吸附處理。所得短纖紗經水洗後，浸泡於180毫升之水，升溫至60℃。其次添加碳酸鈉，以30分鐘保持溫度進行固定化處理。處理後，浴之pH為8.2。相繼進行皂洗、水洗、乾燥，得染色短纖紗。所得短纖紗之評估結果如表1。如表1，所得短纖紗呈帶黃之黑色，染色堅牢度良好。

[實施例5]

添加陽離子染料Nichilon Black G 200%(日成化成製)0.05g及乙酸於水，製作100毫升，pH為4.0之染浴。浸泡3g之短纖紗B於染浴，煮沸30分鐘後水洗，將短纖紗B中之丙烯醯纖維染色。將所得短纖紗浸泡於，添加反應性染料Sumifix Black ENS 150%(住友化學製)0.13g及90%甲酸水溶液於水的，100毫升，pH為2.8

進行染料吸附處理。經後浸泡於180毫升之水，升溫至60℃。其次添加碳酸鈉，以30分鐘保持溫度進行固定化處理。處理後，浴之pH為8.2之染浴，於60℃保持30分鐘進行染料吸附處理。所得短纖紗水洗後，浸泡於100毫升之水，升溫至60℃。其次添加碳酸鈉，以30分鐘保持溫度進行固定化處理。處理後，浴之pH為10.9。相繼進行皂洗、水洗、乾燥，得染色短纖紗。所得短纖紗之評估結果如表1。如表1，所得短纖紗呈黑色，短纖紗中之丙烯醯纖維及交聯丙烯酸酯系纖維已各染成黑色。

[實施例6]

添加反應性染料Sumifix Black ENS 150%(住友化學製)0.13g及90%甲酸水溶液於水，製作100毫升，pH為2.8之染浴。浸泡3g之短纖紗C於染浴，於60℃保持30分鐘進行短纖紗C中交聯丙烯酸酯系纖維之染料吸附處理。所得短纖紗經水洗後，浸泡於添加反應性染料Sumifix Black ENS150%(住友化學製)0.14g於水而成之100毫升染浴，升溫至80℃。其次添加無水硫酸鈉，以30分鐘保持溫度進行棉纖維之染料吸附處理。繼之，將染浴溫度降至60℃，添加碳酸鈉，以30分鐘保持溫度進行固定化處理。處理後，浴之pH為10.9。相繼進行皂洗、水洗、乾燥，得染色短纖紗C。所得短纖紗之評估結果如表1。如表1所得短纖紗已染成黑色，染色堅牢度良好。

[實施例7]

添加反應性染料Lanaset Blue(CIBA製)0.015g及乙酸 於水，製作100毫升，pH為3.5之染浴。浸泡3g之短纖紗D於染浴，於98℃保持30分鐘進行短纖紗中羊毛之染料吸附處理。所得短纖紗經皂洗後，浸泡於添加反應性染料Sumifix Supra Blue BRF(住友化學製)0.015g及90%甲酸水溶液於水之100毫升，pH為2.7之染浴，升溫至80℃，水洗。繼之浸泡於60℃之100毫升水中，添加碳酸鈉，以15分鐘保持溫度進行固定化處理。處理後，浴之pH為10.4。相繼進行皂洗、水洗、乾燥，得染色短纖紗D。所得短纖紗之評估結果列於表1。如表1，所得短纖紗已染成藍色，染色堅牢度良好。

[比較例1]

實施例1中取代甲酸水溶液改以碳酸鈉添加之外，同樣實施染料吸附處理。染浴pH為8.0，染料不吸附，無法染色。

[比較例2]

添加酸性染料Telon Blue GW(DYESTAR製)0.03g及90%甲酸水溶液於水，製作60毫升，pH為2.2之染浴。浸泡3g之短纖紗A於染浴，加熱至60℃保持30分鐘進行染料吸附處理。其次進行皂洗，但染料溶出，無法染色。

[比較例3]

比較例2中不進行皂洗，進行水洗、乾燥，得染色短纖紗。所得短纖紗之評估結果列於表1。如表1，外觀上雖已染色，但對於汗之染色堅牢度僅1級，不實用。

Claims (4)

1. 一種交聯丙烯酸酯系纖維之染色方法，其特徵為對含有丙烯腈40重量%以上之丙烯腈系纖維(acrylic fiber)施以藉由肼系化合物之交聯導入處理及藉由鹼性金屬鹽水溶液之水解處理而得之含有羧基3~10毫莫耳/克之交聯丙烯酸酯系纖維中，在酸性條件下使反應性染料吸附後，於鹼性條件下使該染料反應，該反應後的浴之pH為9以上。
2. 如申請專利範圍第1項的交聯丙烯酸酯系纖維之染色方法，其中酸性條件係pH 5以下。
3. 如申請專利範圍第1或2項的交聯丙烯酸酯系纖維之染色方法，其中反應性染料係與胺基反應者。
4. 一種纖維製品，其特徵為含有以如申請專利範圍第1至3項中任一項的交聯丙烯酸酯系纖維之染色方法染色之交聯丙烯酸酯系纖維。