JPS5943176A - 改質合成繊維の染色処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酸性基を導入し７た改質合成繊維１を堅ろうに
弓す色する方法に関する。

合成繊維は種にのすぐｉｔだ性能をイ１する反曲。

天然繊維にくらべ、一般に吸湿性お」６び制電ｔ１がな
いため１着用時に不快感を−Ｌｊえ、汚ノ１易く、静電
気が発生しやすいという欠点がある３、ポリアミド系繊
維やポリアクリル−１１Ｊル系繊眉（は、アンダーウェ
アの用途分野に用いらＪｌるので、！１当に（−のよう
な特性の改善が切望されτい／こ。

そζで従来２合成繊維に不飽和有機酸をグラノット重合
したり、″または繊維の製造段１（）賢Ｃ酸慴基ｈ、ど
を導入し、しかる後に、アノ１カリ金か１１まプ、は。

アンモニアで置換するこＪにより９合成イ裁狂に欠けて
いる制電性、吸湿性あるいは１！ｈンＩｉ　’ｌ’１７
：どのゼ■質を伺−１−ｉできることが知られ−Ｃいる
１、しかし、これまでの既知の方１１、では　ｊ’（１
＋色か困難であったり、無理をし−Ｖ染色しＣも堅ろ′
）黒−が悪かったり２品位を損なったり１７で−ｒｌ’
ｉ　ｌ′；ｒ−性に欠けるという欠点があった。具体的
に（、）、＋　ｌ’ｚｌｌ　：：：−ｉｆ’ポリアミド
系および改質ポリアミド系４裁＆（Ｉ　Ｉｔ（“月１い
られる染料は、そのほとパラとが酸性染料で１７・）す
、（′−の酸性染料は周知のとおり酸性−［・でろ・い
、Ｉ　Ｌ（＋・（１５できない。（〜かし、不飽和有機
酸でグラフト重合・６−．４゜などの方法で酸性基を導
入したポリアミド系繊維を、公知の方法で酸性染料にて
染色した後、アルカリ金属処理すると染料の脱落が激し
いため２色合せが困難である。その上、湿潤堅ろう度も
不良で実用性が全くない。丑だ、アルカリ処理後、染色
すると、カラーバリユーが」二らないだけでなく面ｊ光
および湿潤堅ろう度々どの染色堅ろう度の低ドが著しく
、実用性がない。

このような背拾〇もとに２本発明は、酸性基を導入した
合成繊維を堅ろうに染色することを１」的とする。

かかる目的を達成するため１本発明は２次の如き＋ｊ／
ｌ成をとる。

（１）酸性基まだは、その塩を３．！１ｘ１０　　グラ
ム当昂″／グラノ・・ファイバー以上導入され／こ合成
繊維を、酸の存在ドで反応性染料にて、染色処理するこ
とを特徴とする改質合成繊維の染色処理方法。

（２）反応性染料が、ジクロルトリアジン系染料および
弗素含イｊのピリミジン系染料から選ばれたものである
ことを特徴とする請求 項に記戟の改質合成繊維の染色処１１：Ｊｊｌ）、１。

（３）染色処理が，反応染料による染色−１’．　４”
ｉｆＯ後のアルカリ処理工程を包含する特許請求の範囲
第１項記載の改質合成繊維の染色ｌＪ＋．理方法。

（４）　　アルカリ処理が第４級アンモニウム塩ｌ／（
よる処理である特許請求の範囲第５項記載の改質合成繊
維の染色処理方法。

かかる構成でもつで，改質合成繊維を堅ろうに染色する
ことができ更にアルカリ処理により，染色前に有ｌ７て
いた吸湿性がそのまま発揮せしめつるという特異な効果
を達成するが，これらについて詳細に説明する。

すなわち、本発明は１）ＩＪ述し７かように，酸性基ま
たは，その塩を５ろｘｌｏ　　グラノ・当量／グラノ・
・ファイバー以上導入することにより吸湿性などの親水
特性を付与ｌ−た合成繊維を酸の存（＋一下で，反応性
染米［にて染色することにより，極めて染色堅ろう度の
良好な染色物を得ることができるものである。すなわち
、かかる改質合成繊組にＪ，・いて。

例えば、ポリアミド系繊維を，従来から周知の酸性染料
を用い，染色しても，通常のポリアミドのような染色堅
ろう度の良好な染色物を得ることができない。特に洗／
こく時の色落ちや，湿摩擦堅ろう度，あるいは転染（水
）堅ろう度などの湿潤堅ろう度は＋ｆｆｉ端に悪くなる
。寸だ染着座席として。

ジメチルアミンエチルメタクリレートのような化合物を
共重合した改質ポリアクリル系繊維においても，酸の存
在ドで反応性染料を用いて染色すると，極めて染色堅ろ
う度の良好な染色物を得ることができる。この場合，に
来から周知の酸性染料を用いると，改質ボリアミドの場
合と同様に，湿４Ｘ゛１堅ろう度の悪い染色物となる。

々お本発明において反応性染料で染色する場合。

染浴のｐＨを７未Ｘ　Ｑｆ　”！　Ｌ　＜は６以下の酸
性にする必要があり，従来の木茅帛を反応ｆＬ染１｝で
染める場合のようなアルカリ性では，ほとんど染着しな
い。

このように、本発明において改質合成繊維を染色する際
，反応性染料を用いて染色すると，極めて，染色堅ろう
度の優れた染色物が侍［〜，ＪＩる。

本発明の反応性染料とは，繊維が有−１る水酸ノ，（や
アミノ基，アミド基などの官能基と反応する反応基と発
色共役系とを有する通常の反応性染料であれば適用可能
である。

かかる反応性染料の中でも，特に、ジクロルトリアジン
系，まだは、弗素含イ］のピリミジン系染料を用いると
，カラーバリュー，染色堅ろう度に優れる。特に、染色
後，アルカリ処理をする場合は，この傾向が強く，ジク
ロル１・リアジン系，あるいは弗素含有のビリミジン系
の故応性染料を用いて染色したものは，６０〜８０′ｃ
のアルカリ処理をしても，染料脱落による色変色はほと
んどなく，極めて色相安定性の高い，染色物が？：１ら
れる，、。

まだ本発明では染色した後，アルカリ処理ないしは，第
４級アンモニウム塩処理を１１つ，一と庖発明の構成に
含めているが，このアルカＩＪ　Ｑ）ｙ　、ｔ’ｌ！　
ｔ：Ｊ．　ｒ改質合成繊維中の酸性基をす１・リウノ・
べ゜カリウムなどのアルカリ金属で置換し，吸湿性ｆ＜
どの親水性を何々するだめの処理であり，染色前に１っ
１−゛も全く意１床がないＴ程である。すなわち、本発
明にいう反応性染料による染色は酸性す゛イドでイー１
う／こめ、アルカリ処理を染色１ｉｉＪに１″ｆつでも
後の染色で内び酸処理され、吸７！［ｉ１性などの親水
性が消滅してシフ」、うのである。−またアルカリ処理
は、炭酸すトリウム、炭酸カリウム、水酸化すトリウム
、水酸化カリウムなどのｆルカリ性物質ま／こはアンモ
ごア水を用い、水溶液中で、常温ないしは加熱処理をイ
ｆう。加熱処５ｐをする場合は、アルカリ置換スピード
、染色物の色落ちなどの兼ね合いから６０−８０　’ｃ
で、２０＝６０分間処理するのが好ましい条件である。

１だアルカリ処理の代りに、第４級アンモニウノ・塩処
理をイＩうと、アルカリ処理品と同様に、吸湿性などの
親水性を付与できる１−に更に、抗菌。

抗カビなどの特性も同様に兼ね備えることが可能になる
。この場合においても、染色に、従来から周知の酸性染
料や分散染料を用いていると、染色堅ろう度が、非常に
悪くなり実用性に乏しいものになるが８本発明にいう＋
　ｊ’ｔ！Ｊ述の反応性染料を用いて染色しておけば、
極めて堅イ）う度の高い衛生加工品を得ることがｎＪ能
であり１本ゾ１′１明の入：＼な特徴の一つである。

その際の、処理条件と１．では、ラウリル１．２メチル
ベンジルアンモニウムクロジイドやグ＋１１１−４・イ
ド。

ラウリルトリメチルアンモ−ウノ、り＋ｊノイｉやブロ
マイドなどの第４級アンモニウム’　Ｊ’ｊｌｌｉを水
溶液５ドし、アルカリ処理の場合と同様の条件゛τ″処
理する。

なおアルカリ処理をイｉつだ後、この処理を行えば。

第４級アンモニウムの置換効率ｔよ更に高くなる。

なお、アルカリ処理、第４級アンモニウノ・塩処理とも
、前述の化合物は、酸性基ｎ有量に対し。

理論当量ないしは、その４倍量介刀ｆ−］いるのが好ま
しい。

本発明において合成繊維とはポリアミド系、ポリアクリ
ルニトリル系、ポリニスデル系などの合成繊維をいう。

ポリアミドとはナイロン６、ナイロン６・６．　ナイロ
ン６・１０．ナイロン８．ナイロン１０などを意味し、
ポリアクリルニトリル系とは通常のアクリル系を意味り
、ｔ＆−ポリエステル糸とはテレフタール酸とエチレン
グリコールあるいはエチレングリコールなどからなる通
常のポリエステルあるいに１（−れらの変性ポリエステ
ルを意味する。１だ本発明における酸性基とはカルボキ
シル）、（やスルホンノ、（を意味する。

−ま〕ｒ一本発明におい−（３，３ｘ　１０−’グラム
当量／グラムファイバー以１の酸性基を導入する方法と
しては、酸性基を有するビニルモノマーをグラフト重合
する方法、あるいは、あらかじめ繊鼾１の製造段階に、
酸性基をイ１するビニルモノマーなどの化合物を７Ｌ１
２合紡糸あるいは共重合する方法などがあるが、ポリア
ミドやポリエステルでは前者のグラフト手合による方か
９寸だポリアクリルニトリル系では筒音の繊維１１！　
；＜Ｈ□段階の方がＴ業化が容易である。グラフト重合
する方法としで、あらかじめ。

放射線照射や、過硫酸アンモン、過硫酸カリウム。

ペンゾイルパーオキャイドのごとき過酸化物の水溶液あ
るいは水分散液で繊維を重合活性化させた後、酸性基を
有するビニルモノマー水溶液に接触させ加熱処理する方
法、あるいは、前述のごとき。

ラジカル開始剤（過酸化物）と酸性基台−有するビニル
・モノマーを同浴中に共存さ一１鼾−’（ｉ　、ｉ・：
成−４′る方法などがある。１だ必要に応じ１反応糸に
、還尼性物質、たとえば・・イドロサルファ・イトやス
ルホキシル酸ナトリウムとホルマリンとのハノ、置物４
：とを添加すれば、緩和された条ｆ１でも反応６丁促進
することができる。

なお２本発明にいう酸性基をイｊするビー・ル士ツマ−
とは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、ブテントリカルボン酸などのビニルカルボン酸系
モノマーやアリルスルホン酸。

メタリルスルポン酸、スチレンスルホン酸などのビニル
スルポン酸系化合物を意味シフ、各々中、独で使用して
もよく、壕だ配合使用をしてもよい。

次に２本発明において酸性基の導入［ｉをろ６×１０　
グラム当量／グラムファイバー以Ｉと限定しているが、
これ以下では合成繊維姓’ｌ　ｉ１’、Ｊ当７！ｉ：吸
？！！−ｉｉ　（／−ｔ。

や制電性を伺与することが難かし、い３゜本発明におい
て繊維の形態としてＱ：ｌｌ、ス戸−プル、トウ、フィ
ラメント、紡績糸１編物、織物。

ウェブなど、いずｔｌの形態でもよい。

１ｉｉｌ　ｒホしたように従来２反応性ｑｔ刺りｊ、イ
（綿にえｔし。

７　／ｌカリ存在ドで染色しており・　ビニルスルボン
。

アクリルアミド、ジン「ｌルキノキザリン、ジクロルピ
リダゾン、モノクロルトリア／ン、ジンロルトリー）′
ジン、トリク「ｉｌ　）Ｌビリミンン、モノフルオｒ−
１１ジクロルピリミジン、など種々のタイプの染料があ
り、いず１１も木綿に対してにｊ、堅ろうに染色できる
。３−・方、こｔｌらの反応性染料は、ｌＩ＋′］常の
シーイロンに対しては酸存在丁で染色できるが、φ着ス
ピードが速すき゛る１に、染料のマイグレーションがほ
どんど起らないため、きわめ−Ｃ均染性が悪く。

全く適用さ１１ていす、ｔだｍ”１　Ｍのポリアクリル
ニトリル糸−やポリニスデル系繊維に対］ッでｄＬソ一
応性染オ、１は、染胎せず、ｉ山常の染色には全く用い
らＬｌ−Ｃいないのが実状である１、 ど（−ろが、：＋発明にいう酸性基を導入した改質ポリ
アミド系合成繊イ（１に対しては、該反応イ１染第１の
染充スピードが緩和され１通常のナイロンよりも、はる
かにＪでＪ中止されるというＩ特異な挙動を示し、さら
に、酸性下で染色１，７／こ後、ア゛ｌカリｙ３　Ｊ：
：ｌ！をした場合２通常のナイロンは染（ｂ、堅・′）
う度の低下が大きいのに対して、酸性基を□、’、ｈ入
Ｌ−メｊ改９′↓ポリアミドでは染色堅ろう度の低下が
Ｐ：１．　（！ん、Ｉ：なく。

きわめて堅ろシで高品位の製品を４Ｊ　Ｚｌ　（’−い
う効（（コに加えて、吸υｉ↓性が未染色品と回等し一
１’＋冒、１ン＼ＩＪたままであるというすぐれた効果
を発＋１１＋−，ｌるものである。

また＋　ｔｉｉｌ述１〜／こ、Ｌうに酸性）ｌ（’ｉ”
ｉり人１−．１．−ホリアクリルニトリル系繊維におい
ても、φ′オ′１座席（′Ｌ：。

ジメチルアミノエチルアクリレートやメタクリレ−１−
あるいはジエチノ：・アミノエチルアクリレートやメタ
クリレートのような酸イ４１．染料ｈｌ′ＬＯＡ！・型
ｊ・１４席を導入した改質ポリアクリルニトリル系繊組
に対しては、前述の改質ポリアミド系繊糸ｆ１の場合上
同様に、堅ろうに均一に染色すると同時に改質繊維の有
する吸湿性がそのまま保持さｈる改質ポリコニステルの
場合も同様のことがいえる。

以下、具体例でもって説明する。

なお実施例中の染色堅ろう度ｉｄ：　Ｊ　Ｉ　ＦＥ　Ｌ
−［１８４４にべｆにた。斗だ吸湿・（、′は、１１０
’Ｃで２時間、絶乾（−／こ試Ａ′（をｌ１１１−硝酸
ソーダの旋層１水溶液の雰囲気中（２０°ｃ×６５％Ｒ
Ｈ）　−６１昼５．　）Ｊｚａ　Ｌ、ｆｃ際ノ重量変化
で算出しグこ。

実知５例１．比較例１−４ １０−ｆ−二、−ルア１１ノ・ｆシメントのナイ）＋ン
６から７／ｉ−るウーリー加−１糸を２段両［／ｆ１ジ
ャージ（・で編成し２．かかるジャー７・′ろ一アクリ
ル酸３０チｏｗｆ（被９ル哩物重−１８に対する一！Ｒ
−ｊ１！係）、過硫酸カリウノ・１チＯｗｆから寵る浴
比ｌ　：ろ０の液中で加熱＋ｊｉ（１’ｉ１０−９　［
］’ｃ）、で６θ分間ｌＪｊ、　、ｌ’ｌｌｊをしプこ
。かかる処理物によりアクリル酸がグラフ（・重合し、
カルボキシル基が７．２　ｘ　１０　　当昂／グラムフ
ァイバー勇人されてい／３−４、次に該改質ナイロン・
ジャージを、七ノフノ１オロジクロルビリミジン系の反
応性中本（（シー・アイ・リアクティブ　レッド　８６
）３％ＯＷｆ、／１Ｉｌ−酸１　ｃｃｌｏからなるＬ滑
液に浸し、浴比１：６０なる条８’ｌで１００’ｃで６
０分間染色した。次に該染色物を、炭酸ナトリウノ・２
０％ｏｗｆｆからなる水溶液中に浸し、加熱ゲ（温する
ことにより、６０°Ｃで６０分間処開用をイｊつだ。こ
のものは２人１に示すように。

染色堅ろう度の良Ｑｆな、しかも吸ＩＷ’ｆｌの’、１
．’：、い７パヤージとなった。

次に比較例としで、不実Ｍ１ｊ例、ｌ−１・・１（・）
−のジャー、ンを本実施例と同様の方法でグラフ）　ｔ
、：（４貿Ｌ４ｐ・。

通常の酸性染料（シー・アイ・アシッド　ｌ・７ノト１
１４ン３　％　ＯＷｆ　、耐酸１　ｃｃ／（＋か＋：、
　／Ｉ：る’ｉ、”４　ｒＰｉ中に浸漬し、浴比’１：
３０なる午ｆ４下でＩ　Ｏ（１’ｔ！ｘ　／ＩＣ〕分間
、染色した。次に該染色物を１・実Ｍｔｉ例、１同様の
条件でアルカリ処理したところ、きわめ−こ色落ちが・
激しく、シかも染色堅ろう度のｆノ（いものになった。

次に比較例２として２本実施例Ｊ同様の；ｉｆ（當のナ
イロンジャージを、グジソト改質すると２二なく。

本実施例と同様の条件で染色しだが、中足が速すぎるた
め、〕・う染めとなり商品価（（ｌｊのないものにな　
つ　メこ　。

丑ブこ比較例３として１本実施例の繊Ｈ丘、　６２色し
ないで、アルカリ処理のみを施し／、−ものについて。

吸湿率を測定したところ、染色処Ｊ’ｌ’　（εブＩ’
　／ｉ力１］処■しだものと同じ吸肯１率を；ｉ（１〜
）、＝。

次に井戸１１※ｌ＋ｌ　４と１−”ｒ＝　＋　　本実施
例と同様の方法でグラフト改質ｌ、またナーイＩ７“／
６）ヤーンを、シー　・ア・ｆ・クー１１′クチイノ゛
　レッド　８６　ろφｏＷＣで染色するに際し、水酸化
ナトリウノ・を７　関／’ｌ添加し７゜アルカリ（谷で
１００’ｅ　ｘ　６０分間染色をし／、二が、はとＡ７
ど（イヒ着しなかつ／３−０ 実施例２ アクリルニトリルに、メチルアクリレート６モル係、ア
クリル酸８モル係、ジメチルアミノエチルメタクリレ−
ト０８モル係共重合し／コ、ポリアクリルニトリル系重
合物を２通常の方法でジメチルスルポギシド溶ｉ１１．
ｊ、のもとに湿式紡糸をｔｉい、３ｆ　＝　−／ｌ／　
Ｘ　７６　ｎｕｎのステーブルとしだ。かかるステーゾ
ルを、４１１３ｉｆｉ手中糸の紡績糸となし２次なる条
ｔ′１．でチーズ染色を１−１つだ。

すなわち、シー・アイ・リアクティブ　ブルー３（ジク
ロル・トリアジン系反応性染料）ろ％ｏｗＣ。

酢酸１　ｃＣ／ｌ含む染ｌイｋを用いで、９８°Ｃ×６
０分間（浴比１：１５）の条件でパッケージ型チーズ染
色機にて染色した。次に、ジメチル・ベンジルアンモニ
ウムクロライド１０　％　ｏｗｆからなる水溶夜中で、
８０’０ｘ５０分間処理を行い２色落ちの少ない、染色
堅ろう瓜の良好な吸湿性アクリル糸を得た。

吸湿率　　　　　　　　　　　１０３チ洗メこく堅ろう
度（色落ち）　　　４級湿摩擦堅ろう度　　　　　　　
　４級 転染堅ろう度　　　　　　　　　４級

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）酸性基ｔた＆ｊ１．その塩を６ろｘｌｏ　　グラ
   ム当昂／グラノ、・フーノ′イパー以」−導入された合
   成繊維を酸のＯ在下で反応性染料にて、染色処理するこ
   とを！１．′Ｉ′徴とする改質合成繊糸（（の染色処理
   方法。
2. （２）反応性染料が、ジクロルトリアジン系染ＩＩおよ
   び弗素て）有のピリミジン系染料から選ばれたものであ
   るξとを！１．１Ｊ徴とする！持８′！請求の範囲第１
   項に記４あの改質合成繊維イ１の染色処理方法。
3. （３）染色処理が１反応染料による染色−１稈の後のア
   ノ【カリ処理■■′（“、゛を包含する特ａ′［請求の
   範囲第１１１’＋記載の改質合成繊維の染色処理方法。
4. （４）　アルカリ処１ｊｌｊが第４級アンモニウノ、塩
   に、ｌ、る処理である特Ｖｌ’　ｉｔ）］求の範囲第６
   項記載の改質合成繊組の染色処即力１去。