TWI376702B - Conductive film - Google Patents

Description

1376702 _修正本 九、發明說明： Μ年《月1日修正替換頁 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種適合作為電磁波屏蔽薄膜之導 電性薄膜，可以使用於電漿顯示器面板或液晶電 平面面板顯示器。 【先前技術】 通常， 之電子機器 擴展的數位 平面面板顯 生影響之顧 近的距離、 抑制此專電 發該電磁波 目前已 ，揭示一種 藉由光微影 使該銅箔成 結構的導電 另外的 文獻2)，在 的網眼方式 組成物所構 又另外 薄膜的方法 從以家電用品、行動電·^+ 电。舌、.電腦、電視為首 ’會放射各式各樣的電磁冰 ^ 〇, 磁波。特別是在顯著 豕電中’從電漿顯示5| _。 面板、液晶電視等的 不盗亦會放射高強度的雷 電磁波，有對人體產 慮。對此等顯示器，g) , ^ 滑况而疋會有在比較 且長時間繼續觀看影像 1家之情況。因此，能夠 磁波之電磁波屏蔽薄膜 嗎係有必要的’為了開 屏蔽薄膜而進心專心撿討。 知到採用各種方法之電 电增/皮屏蔽溥膜。例如

方法（專利文獻1 )，係在平狀$时L t自a薄膜貼合銅箱， 術圖案化具有規則的網 垃山a 』眼，稭由施行蝕刻來 為網眼’製造成導電性 刀為銅之具有網眼 性薄膜。 方法’有揭示一種製造導 咬等電性溥膜方法（專利 聚酯薄膜等薄膜上，藉 g田印刷法以具有規則 印刷含有把等之鍍敷晶枋 才月J ’更在由網眼的 成的層上，施加無電鍍鋼。 的方法(專利文獻3)’有揭示一種製造導電性 ，係將縱橫向編織而成的金屬纖維編織物貼 1376702 _艰·正本' /•f J月1曰修正替換頁i 合在聚酯薄膜上。 又’有揭示一種網眼導電體（專利文獻4)，係產生不 規則網眼的微裂缝，在該微裂缝内填充導電性物質而成 ，有揭示一種透明導電膜（專利文獻5)，係在不規則的網 眼上’設置有凝聚金屬微粒子而成的層，有揭示一種透 明導電膜（專利文獻6)，係設置有含有銀膠體粒子的層， 有揭示一種透明導電膜（專利文獻7),係具有使用銀I微 細網眼結構》 [專利文獻1]特開200 1 -21 0988號公報（第！項、申 請專利範圍等） 、 [專利文獻2]特開2002- 185 184號公報（第！項、申 請專利範圍等） [專利文獻3]特開平1 1-1 19672號公報（第}項、申 請專利範圍等） 、 [專利文獻4] 特開平2004-228057號公報（第1項 '申請專利範圍等） [專利文獻5]特開平2003-7 1976號公報a】担 申請專利範圍等） 項、 [專利文獻6] 特開平200 1-604 1 6號公報^ ]招 申請專利範圍等） 項、 [專利文獻7]特開平10-312715號公報（第i項' 請專利範圍等） 、 【發明内容】 但是’前述先前技術有以下的問題點。 雖然姓刻铜羯的方法，係得到精確度非常高的網眼 1376702 4年X月1曰修正替換頁 . 結構之優 的步驟、 品的良率 液，必須 材料時， 液，而有 使用 金屬，有 步驟之網 果，不容 貼合 得到電磁 之問題。 上述 為電磁波 幾何學上 斑紋」。 花樣狀的 元件的圖 網眼形狀 規則的方 將該具有 的係消除 容易且應 不容易發 良的方法，但是通常貼合銅箔的步驟、光微影 以及蝕刻步驟之各自的良率較差，結果最後產 亦灰差。又，因為在蝕刻步驟會產生有害的廢 在安全面、環境面加以顧慮❶而且，使用銅箔 由於蝕刻導致該銅羯有許多部分溶出，產生廢 必須回收大量的材料之問題。 無電鍍敷之製造方法 m ^ ^方法’因為只有必要部分使用 金屬廢液的處理較少之特徵。但是因為在p 艮的p刷v驟’不容易得到更細線的圖案結 易得到具有細線的導電部之導電性薄膜。 金屬纖維的方法，得 a μ 係非*間便的方法，亦容易 波屏敗效果，{日專士 —疋有，.祠眼導電部的細線化困難 技術之 屏蔽薄 規則分 就平面 波紋。 案與設 相互作 式配列 規則的 上述問 用在平 生波紋 另一個大 膜時之波 布點或線 平板顯示 這是因為 置於其前 用，產生 而成之物 形狀變更 題’提供 面面板顯 現象。 問題， 紋現象 而成之 器而言 顯不器 面的電 波紋現 ’特別 為不規 一種優 示器作 係使用 。波紋 物重疊 ’影像 本體的 磁波屏 象。此 是顯示 則的形 良的導 為電磁 在顯示器 現象係「 時所產生 上容易產 RGB各色 蔽薄膜的 等係互相 元件方面 狀。本發 電性薄犋 波屏蔽薄 表面作 將符合 的條狀 生條紋 的顯示 規則性 以具有 不可能 明的目 ，製造 膜時， 1376702 修正本 為了解決上述問題，本❹❹ ⑴-種導電性薄膜，係在基材薄膜的 =不規則網眼結構之導電部，構成前述網眼結構之導： =的線寬為30微米以下，未存在有導電部的部分之面二 為50%以上，被導電部的網 貝 分，乒匕固之基材溥膜的露出部 刀長轴長度/短轴長度比之平均值為丨以上3 5以下 如前述之導電性薄膜’其中該不㈣網眼结構之 -部係错由在基材薄膜塗布導電部形成用溶液之 ，進而乾燥前述溶液之步驟而得到之物。 / (3)如前述任一項之導電性薄膜，盆 有導電性聚合物及/或導電性粒子。“係含 ⑷如前述任―項之導電性薄膜其中該 的導電部係包括含有導電性 4膜 層、以Π认 守电注承口物及/或導電性粒子之 乂及5又置於該層上的金屬層。 (5)如前述任—項之導電性薄膜，其中該形成 的金屬係以銅為主要構成成分。 、’" 。⑷述任一項之導電性薄膜’係電磁波屏蔽薄膜 依據本發明，可姐 道# 了以k供一種具有透明性及高水準Μ ::性之波紋少的導電性薄膜，而且，提供一種優;的的 電磁波屏蔽薄瞑，在 優良的 e . , „ 仕等電。卩5又置有金屬層的情況，不衮 生波紋現象。該導電性薄膜例 ^電視W㈠扳顯示器用途係非常有用的心㈣ 【貫施方式】 發月之導電性薄膜，係在基材薄膜的至少—面， 1376702

-- 俨丄本—I 存在不規則網眼結構之導+ 卜I年日修正替換頁 ， 傅义導電部，構成前遣·^-^---- 電部的線寬為3 0微米以 、，‘。構之導 積為50 %以上，被導電 子在有導电#的部分之面 加v 部的網眼包圍之基材薄胺从 部分，長軸長度/短軸長产 的露出 神贲度比之平均值為丨以上 卬 發明所使用的基材薄膜係使用樹脂構成A U下。 月旨以熱塑性樹脂為更佳。熱塑性樹脂係 ^圭。樹 ^化之薄膜的總稱。熱塑性樹脂薄膜沒有特^會炫融 代表性之物可以使用聚酉旨薄膜、聚 ^限定’ 膜等聚稀薄膜、聚乳酸薄膜、聚碳酸醋薄膜或f乙歸薄 歸酸醋溥膜或聚笨乙稀薄膜等丙稀酸系薄膜^甲基兩 酿胺薄膜、聚氯乙締薄膜、聚胺甲酸醋薄膜、=等聚 、聚苯硫醚薄膜等。 虱系薄膜

構成基材薄膜之樹脂可以是均聚物亦可 Ί就機械性特性、尺寸安定性、透明性聚物 聚醋薄膜、聚丙缔薄膜、聚酿胺薄膜等為 …X 強度、泛用性等而言，以聚酷薄膜為佳。就機械性 “又’在不會使此等特性變差的程度， 缚膜添加例如抗氧化劑、耐熱安定劑、〜在此等 紫外線劑、有機化合物的疋劑、抗 無機微粒子、填料、防靜電劑、結晶核劑等，冗有機或 會使此等特性變差的程度添加。 °从在不 基材薄膜的厚度沒有特別限定，本發明 膜可以按照所使用的用途、種類適當地選擇。：電性薄 度、處理性而言，通常以10〜500微米為佳，二機械強 微米為更佳，以75〜150微米為最佳。 8〜250 1376702 日>修主替換頁 P以了則吏用聚酯薄膜為例來說明本發明的導 薄膜的基材薄膜。 Ί 構成♦ i旨薄膜之聚酷，係以醋鍵為主鍵 鏈之高分子。可以彻_ μ 士 土要結合 了以例不的有聚對苯二甲酸乙二酯、取 苯二曱酸丙二酯' ♦對 t ，'丁、—甲馱乙二酯、聚對笨二曱酸 丁- s曰聚2,6-萘二甲酸丙二酯、聚乙 氧基）乙烷-4,4，-二雜舱堃 ，P又（2-氣本 谨“八“ 4，選自前述聚合物至少1種的 構成成刀作為主要構成之物可以適合使用。 :::構成成分可以使用1#、亦可以並 合性判斷品質、經濟性等時，以使用 容易產生二V步強熱處理或 W萘二曱酸乙二醋可以適:使：熱優良的聚 、。使用。在此所例示的2種聚 ::一部分更與其他的二緩酸成分及/或二醇 1;=’Γ2°莫耳％以下共聚合為佳。又，經基缓酸 成刀亦可以是經共聚合的。 上述聚酯的極限黏度（在25t的鄰氣时測定卜較 广太4 LW/g’更佳是〇·5〜UdI/g的範圍之物來實 把本發明為佳。 作為基材之聚酯薄膜，以雙軸配向而成之物為佳。 雙轴配向聚酯薄膜通常係指將未延伸狀態的聚醋片 二疋缚膜’往長度方向及寬度方向延伸，較佳是各自方 ° ^伸^ 5〜5倍左右’隨後施行熱處理之結晶配向完成 藉由廣角X線繞射可以觀測到雙軸配向的圖案。 又’作為基材之聚酯薄獏，可以是藉由共擠壓成形 -10- 1376702 而得到的複合薄膜。另一方… .姑合所得到的薄膜。 面，亦可以藉 ' Μ ’㈣至少存在於基㈣ 構的導電部。 〈不規則網眼結 不規則網眼結構係使用掃描 稱為（SEM))來觀察導電性 頌微鏡（以下簡 狀係被導電部包圍，導二 察到其結構其形 現不-致之狀態亦Kit在部分的形狀或大小呈 察到導電部形狀亦呈現' 的狀態。因此，可以觀 , 队力主現不—致的狀態。 QP1U ^ 在本發明的導電性薄膜的基材薄膜之道 SEM觀察影像，如第i圖及第⑽之例^膜之導電層的 則的網眼結構的導電部和美 ’、弟1圖係由不規 SEM觀察影像之例子。土/ 、所構成的導電部的 。又，圖令的右下角係標 疋類似香瓜的表面 例如第1圖時之直線的長卢传相：右下所記載的長度， X係相當1 0微米。 本發明之導電部的寬戶 的線寬可以一定、亦可以有"傲' 〇微米以下。導電部 到具有從約0.3微米寬至約1微 士第1圖’可以觀察 。在本發明，通常為〇.2微米二’之不均勻寬度之網眼 以1〜20微米為較佳。導電部 译又，為0.5〜25微米， 導電性，另一方面，太大 ，又太小時，不容易顯現 時，全光線的穿透率容易降 為，磁波屏蔽薄膜使用 網眼結構的導電部以至小谷易觀察到導電部。 未連接著時，可以由未刀連續連接著為佳。 本發明的導電性薄：現電性來判斷。 、未存在有導電部的面積必須 1376702 佔有導電性薄骐面積的5〇%以上， ^-- ’以60%為佳’以7〇%以上為更佳。 明性而言 該面積的比率較低時，因為使用 膜時，全光線遷過率降低而不佳。又：波屏蔽薄 限為小於100%，伸是# V面積的比率之 太於明㈣ 使用時為90%以下。 本發月的導電性薄膜的表面之導電 電磁波屏蔽的機能時，沒有特別限定，例如：丨夠付到 以下為佳’以…。3Ω/□以下為更佳，以1Ω: Χ1°Ω/? 佳。而且’屏蔽PDP電視所放射的電以下為取 下可以適合使用。 ^皮時，0.1Ω/□以 本發明的導電性薄膜的穿透率越高 上，以60以上為佳。 為55/〇以 明，被導電部的網眼包圍之基㈣膜露 出的：二？間稱為「開口部」)的長輪長度/短軸比係 重要的。長軸長度和短軸長度的決 圖。 去如下。參照第3 Μ到長細A係由被導電部1包圍之開口部的最長部 分決二以該長度作為長軸長度。相對於所決定的長轴 ’假'有二條平行的直線(B1、B2)，該二條直線係外切 於開二且係以二條直線的距離為最大的方式來配置 該二條直線。以該等直線的距離c為短軸長戶。 長軸長度與短軸長度的之比值的平均二須大於丨 小於3。比值為l0f，、網眼部分的規則性變高，容易發生 波紋的=。又，比值大於3.5時，特別是設置於清電 視等放置在切發光體的前面使用時，會有顯現影像異 -12- 方向性的問題。長軸長度/短軸 4 1 J,，,ν ,. 神長度之較佳比值，下側值 …較佳上Τ’上側的值為3以下，以2.5 u I · 8以下為更佳。 本發明之導電性薄膜的導電 * 有導電性成分之材料，$ β # + '、在溥膜的表面含 具有導電性的材： 由後述的操作，塗布含有 在進行縱向延伸+碰.，由乾軚而侍到。例如， 申^隸及^向延伸步驟$ # & 酯薄膜的製造步驟，縱之依-人又軸延伸聚 ，在薄膜h 步驟和橫向延伸步驟之間 伸、孰處理之方^，進而進行隨後的延 餐替. 去，亦即，可以使用一線式塗布法。在 專膜的橫向延伸步驶 价1 + 少驟，裇加有塗液的層因延伸而產生龜 心可以得到不規則網眼結構之導電部。 龜 該塗液所含右& +八 、，A i 電性有導電性聚合物及或導 、 導电性聚合物可以使用聚噻吩、聚苯胺 、聚吡咯及其等之方士你榮 卜 何生物4，導電性粒子可以使用氧化 细、氧化錫、氧化辞 ^ 子。 I 銅、鉑、鎳、辞等之粒 特別是導電性聚合物之聚嚷吩，最近的研究開發， 在進行以水作為介質而塗液化，在本發明亦可以適合 用。更佳的塗液，可以使用含有㈣吩及/或聚η塞吩衍 物和聚陰離子的混合物（以下稱為「㈣吩/聚 叱合物」）。 以约本心明可以使用的上述聚噻吩/聚陰離子混合物，可 嘍=由：下步驟’在聚陰離子的存在下，藉由能夠提供聚 或疋聚噻衍生物的單體，得到具有下述重複結構 -13- 1376702

Μ年修正替

及/或是，下述反覆結構

之聚合體。在第1反覆結構，R丨、R2係表示各自獨立之氫 凡素、碳數1〜1 2的脂肪族烴基、脂環族烴基、或是芳香 族烴基，例如甲基、乙基、丙基、異雨基、丁基、伸環 己基、苯基等。第2重複結構，n係丨〜4的整數。 可以提供作為本發明的導電部之材料，以使用由第2 重複！士爐张主 _ 表不的結構式構成的聚"塞吩及/或聚°塞吩衍 生物為佳，i , .. 例如，在第2重複結構，n= 1 (亞曱基）、n = 2( 伸乙基）、n = h _ λλ, ., (二亞甲基）之物為佳。其中以n = 2之伸乙基 馬特佳’亦即，聚-3,4·伸乙基二氧基噻吩。 而且，取 如耳 Λ售吩及/或聚°塞吩衍生物，可以例示的有例 合物有聚。塞吩環的第3位置及第4位置被取代之結構的化 子結八且例如上述該第3位置及第4位置的碳原子與氧原 肩子：：成之化合物。該碳原子直接結合氫原子或是碳 之物’會有塗液不容易以水作為介質的情況。 離子化合物說月聚塞^ /聚離子混合物之適合使用的聚陰 •14- 1376702 . 聚陰離子化合物係能夠成為游離狀態 ’具有羧酸之聚合物或是具有 .之愁入队 、有飧酸之聚合物。具有羧酸 之小S物可以例示的有例如 ♦丙細酸'聚甲基丙烯酸、 I順丁烯二酸。具有4酸之取 化聚 ， 也合物可以例示的有例如磺 :本乙婦、績化聚乙烯等，從所得到的導電部的導電 性而言，特別是以磺化聚笨乙，Μ Α θ # I的導电 基之官能基其中的m ^ 4 ϋ 致供游離 。 了以疋被中和過的鹽之形式 藉由在為了得到上述所 决铷取人土 y、之伞售％及/或聚噻吩衍 =之聚合步驟時，添加此等聚陰離子化合物 τ ::於水之聚嗟吩系化合物變為容易成為水分散性 水洛性。作為酸的機能 或疋 ，可以糸化合物摻雜劑的機能 的為疋此夠達成改良導電性效果之物。 又，上述之聚陰離子化a 合之1f。物，亦可以使用能夠共聚 ::其他早體，例如丙稀酸酷、甲 等共聚合而成之物。 曰本乙婦 聚陰離子化合物，例如 酸之聚合物的分子量、艾有拉 文♦合物或含有磺 導電…特別限定’從塗液的安定性或 導’其重量平均分子量幻 戈 以5000〜1 50000為更佳。太τ υυυυϋο為佳， 1 在不妨礙本發明的牯枓p m 亦可以藉由鋰、鈉等鹼金 寺丨生軏圍， 贩兔屬、鈣等鹼土 將一部分的陰離子中彳 " 、叙綠子 甲和、亦可以成為鹽》 本發明之聚噻吩/平^私 嗟吩衍生物的總和，從二子混合’相對於聚嗟吩與聚 分重量比，以過剩存：：r而言，聚陰離子之固體成 j存在為佳，相對於“吩與㈣吩衍 -15- 1376702

生物的和為1重量份，聚陰離子以大於1重量份、小於< 重量份為佳’以大於1重量份、小於3重量份為更佳。取 售令/聚陰離子混合可以藉由例如日本專利特開 2000-6324號公報、歐洲專利EP602713號、美國專利 US539 1472號等所記載之方法製造，亦可以使用此等以 外的方法。 例如，以3,4-二羥基噻吩- 2,5 -二羧基酯之鹼金屬鹽 為起始物質’得到3,4-伸乙基二氧基噻吩後，在續化聚 苯乙烯水溶液令導入過氧二硫酸、硫酸鐵、以及先前所 得到的3，4 -伸乙基二氧基。塞吩，使其反應，可以得到績 化5^本乙稀專聚陰離子與聚（3,4 -伸乙基二氧基π塞吩）等 聚嗟吩複合體化而成的組成物。 又，含有聚-3，4-伸乙基二氧基噻吩、及磺化聚苯乙 烯之水性塗液，可以使用德國H.C.Starck公司以商品名 “Baytron”P銷售之物等。 在 物含有 環氧交 有效率 聚陰離 伸幾乎 變為獨 膜的導 樹脂時 陰離子 塗液中’可以藉由使上述的聚噻吩/聚陰離子混合 例如聚醋樹脂、胺曱酸乙酯樹脂、丙烯酸樹脂、 聯劑等的聚噻吩/聚陰離子混合物以外的樹脂，來 地形成不規則的網眼結構。例如，只使用聚。塞吩/ 子混口物作為冷質日寺，因為該聚噻吩對基材的延 沒有追隨性’會有明顯地產生龜裂，冑電部容易 立之It况’導電部不容易形成網眼結構。當鈇薄 電性亦不容易顯現。另一方 、 力 万面，大$地添加此等 ’無法形成網眼結構。塗液的溶質中，聚嗟吩/聚 混合物通常為8〜5〇重量％，以1〇〜5〇重量％為佳 -16- 1376702 ，以12〜25重量％為更佳 混合物以外的樹脂為5 0〜 .，以75〜88重量。/。為更佳 網眼結構。 Η年劭 '日換頁 另方面，聚噻吩/聚陰離子 92重量％，以50〜9〇重量％為佳 ，可以有效率地形成不規則的 塗液中所含有之較佳聚醋樹脂，可以 選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、癸二酸、以及5·… 基間本二甲酸之物作為酸成分，選自乙二醇、二伸乙甘 醇、1，4-丁二醇及新戊二醇之物作為二醇而成之聚合物 或共聚物。耐水性若有必要時，代替5鈉磺酸基間苯二 甲酸’以偏苯三酸作兔盆平人\ 乍為/、/、眾5成分而成的共聚物等亦 可以適合使用。 聚醋樹脂的玻璃轉移點（以下簡稱為「& )，以〇 U(TC為佳，以10〜8rc為更佳。Tg小於時例如 捲取設置有導電部之導電性薄膜時， 置有導電部時，導電部與基材薄膜會 只在薄膜的一面設 有產生黏著，又， 在薄膜的兩面設置有導電部時，導電部之間會有產生黏 著’產生所謂黏結現象之情況。x，Tg極高之物時，會 有樹脂的安定性或水分散性變差之情況而不佳。聚酯樹 脂的添加量，在溶液的溶質中以10〜50重量％為佳，以 1 7〜3 4重量％為更佳。 又，塗液所添加之較佳環氡系交聯劑，可以使用山 梨糖醇聚環氧丙基醚系、聚甘油聚環氧丙基醚系、二甘 油聚壞氧丙基醚系、聚乙二醇二環氧丙基醚系等。例如 Nagase Chemtec股份公司製造的環氧化合物 “DENACOL’’（EX-6l 卜 EX-614、EX-614B、EX-5 12、EX-521 •17- 1376702 JI 1 ' w ' EX-421 . EX-313^ EX-810^ EX-830 . EX^SO^J^ 本藥UD工業股份公司製造的二環氧聚環氧系化合物 (SR-EG、SR_8EG、SR-GLG等）、大日本油墨化學股份公 司製環氧交聯劑“EPICLON” “EM-85-75W，，或是CR_5l^ 可以適合使用。其令’以具有水溶性之物為佳。環氧交 聯劑的添加量’在塗液的溶質中以25〜乃重量％為佳， 以30〜60重量％為更佳。 一 而且，塗液的溶質中，在不損害本發明效果 内，可以調配各的添加劑’例如抗氧化劑、耐 :耐候安定劑、紫外線吸收劑、有機易滑劑、顏料、； 料、有機或無機微粒子、填料、核劑等。 ’、 二塗液對基材薄膜的塗布方法：可以使用例如逆 輕塗布法、喷霧噴塗法、棒塗布法、凹版塗布法、桿塗 布法、模頭塗布法等。 干塗 從此等塗液所得到導電部的厚度沒有特別限定，、雨 常係〇·(Η〜5微米的範圍為佳’ 〇 〇2〜21 二 電部的厚度太薄時會有導電性不良的情況。 以導 設置導電部之更佳的方法，係在聚㈣膜的製造牛 驟中塗布塗液’最佳是與基材薄膜共同延伸的方 如’將炫融擠壓出來之結晶配向前的聚酿薄 方向延伸2_5至5倍左右延伸，在、在長度 連續地塗布塗液。塗布而成的策/伸而成的薄膜上 熱的區域，邊在寬度方向延伸一左右：= 被引導至150〜戰的加熱區藉由完成“配:( 流水線塗布）而得到。從環境污染或㈣性 卜W\日修正替換胃 使用的 本 暈玫電 為佳， 材薄膜 伸而成 含有若 等有機 是適合 接 苯二甲 例子， 子。 塗布液以水系為佳。 發明在塗布塗液之前，力 別在基材溥膜的表面施加電 處理，使基材薄膜表面沾钟 ^面的潤濕張力在47mN/m以上 以5〇mN/m以上為更件 又1土因為可以改良導電部與基 的黏著性而可以適合祛田 遇。使用。當然亦可以對單軸延 的薄膜進行濕潤張力改卢夕卢押 J c又艮之處理》又，在塗液中 干量的異丙醇、丁基纖唯专、 辦、mi JN -甲基_2·。比略咬綱 溶劑，來改良潤渴性戎 c.、『玍次與基材缚膜的黏著性， 的。 者，係有關本發明導電薄膜的製造方法，以聚對 酸乙二酯（以下，簡摇么「 , 間％為rPET」）作為基材薄膜之 更。羊細地說明本發明，伯士欲。。 s n 仁疋本發明不限定在此例 將固有黏度0.5〜〇 8dl/g的PET顆粒真空乾燥後供 …至擠壓機，以260〜3〇〇t熔融，藉由丁字型噴嘴以片狀 擠壓出，使用靜電施加鑄塑法，纏繞在表面溫度丨〇〜6〇亡 的’兄面“塑轉茼上，使其冷卻固化製成未延伸的pm薄 膜。將該未延伸的薄膜，藉由加熱至70〜120。(：的滾輪之 間，往縱方向（薄膜的進行方向）延伸2 5〜5倍。在該薄獏 的至少一面施加電暈放電處理，使該表面的潤濕張力為 4 7 mN/m以上，在其處理面塗布會成為導電部之水性塗液 °使用夹子把持該經塗布的薄膜’引導至已加熱至7〇〜 150 C之熱風區域、進行乾燥。進而在寬度方向延伸2 5 〜5倍’接著引導至已加熱至ι6〇〜25〇(5(：之熱風區域，進 行1〜3 0 ^/之熱處理’完成結晶配向。在該熱處理步驟中 -19- /0/02 八年父月'曰修頁 亦可以按照必要在寬度方向或是長度方向，施行】〜 1 〇 %之鬆他處理。 在上述塗液所得到的網眼結構上，設置例如銅等之 金屬層’藉由塗液所構成的層和金屬層構成的導電部， 薄膜可以使用於電漿顯示器或液晶電視等平面面板顯 電磁波屏 ’有對具 接施行電 導電部之 後進行無 電鍍敷所 的方法， 、把粒子 基材薄膜 薄膜上直 最後所示 敝溥膜。 有從上述 鍍銅的方 導電性薄 電鍛錦或 得到的層 係在為了 、銀粒子 上形成網 接施行無 的方法， 塗液所 法《又 膜上附 是無電 上，施 形成導 等金屬 眼結構 電鍍敷 因為步 不器作為 例如 薄膜上直 液所得到 核劑，其 在上述益 例示另外 如鋼粒子 接著，在 的導電性 。特別是 用的。 得到導電部 ’有在具有 著鈀等無電 鍍銅之方法 行電鍍銅的 電部之塗液 微粒子預先 的導電部， 而得到金屬 驟次數較少 之導電性 從上述塗 鍍敷用晶 。而且， 方法，有 中，將例 混合好。 在所得到 層的方法 ’乃是有

Itc* ， 口J ^ ^ 'j、次；e* 4士 ，其中以數平均粒徑為o.ooi〜m米為佳。金屬别限定 的數平均粒子徑大於此範圍時，金屬層會有不：粒子 網眼之情形，以〇.，〜〇.5微米為佳，以〇〇〇2:易形成 為更佳。在金屬微粒子層所含有的金屬微 ：微米 布可以大、亦可以小、粒；^ 、板徑分 r仫不一致或均勻都可 微粒子所使用的金屬沒有特別定，可以使用鉬。金屬 、鋼、錄、鈀、錢、釕、鉍、鈷、鐵、紐、•、金、銀 辞、錫等， -20- 1376702

無電解鐘敷的觸媒之le '銀、銅 ’金屬可以使用1種，亦可以組合 其中’特別是能夠成為 等’可以適合使用。又 2種以上使用。 金屬微粒子的調整法，可以使用例如在液層中還原 金屬離子成為金屬原子，經由原子群成長為奈米粒子之 化干方法，或疋使用冷阱（ΜΗ 捕捉在鈍性氣體中蒸 發塊狀金屬而成的金屬的方法，或是對在聚合薄膜上真 二洛鍛而得到的金屬薄膜加熱而破壞金屬薄膜，在固相 狀態將金屬奈米粒子分散在聚合物十的物理方法等。 [實施例] [特性的測定方法及效果的評價方法] 本發明之特性測定方法及效果的評價方法如下。 (1) 導電部的厚度 試樣，例如從積層聚酯薄膜的剖面切取超薄切片。 使用藉由Ru〇4染色、〇s〇4染色、或是兩者之雙重染 色之染色超薄切片法，使用TEM(穿透型電子顯微鏡）觀 察’進行照相拍攝。從其剖面照片算出厚度。 觀察方法

褒置：穿透型電子顯微鏡（曰立（股）製造h_7100FAs) •測定條件：加速電壓100kV .試樣調整：超薄切片法·測定條件：超薄切片法 •觀察倍率：2萬倍〜20萬倍 (2) 表面觀察 使用掃描型電子顯微鏡（S-2 100A形日立掃描電子顯 微鏡、曰立製作所（股）），觀察被導電部的網眼包圍之基 -21 - 1376702 材薄膜露出的部分（開口部 、網眼結構的形狀、網眼結構的 度與短輪長度的比 ，調即硯察影像的倍率 。，上述觀察時 在此’長軸長度/短站具痒部的個數為10個以上。 ，使用其數平均。 ’、鐵察£域的全部開口部 畫面以外而益法颧：： 區域’開口部的-部分在 刪在導電不列入計算之内。 °Ρ之σΡ为的面積比率 在上記第（2)項所觀察的影 成黑色記號，使用公後★饰 將满眼、，。構的部分作 分以外的部八）^ 冑置區分白部分(網眼結構部 算開口率（％) Ρ分（網眼結構部分），藉由下述式計 的面積 未存在導電部之部分的面積比率（％)=白部分 /(白部分的面積+黑部分的面積）χΐ〇〇 (4)導電性 /導電性係藉由表面比電阻測定。表面比電阻之測定 係在常態(23ΐ、相對濕度65%)，放置24小時後，在該環 土兄下，依據JIS-K-7194之形狀，使用R〇RESTAR_Ep(三菱 化學股份公司製、型號：Mcp_T36〇)實施。單位係Ω/〇 。又，本測定器能夠測定1 X 1 06Ω/□以下。另一方面， 在1 X 1 Ο Ω/匚]以上的區域’係使用數位超高電阻/微小電 流計R8340A(Advantest(股）製），施加電壓ιοον，施加1〇 秒鐘後，進行測定。單位係Ω/[1。 (5)透明性 透明性係藉由霧度及全光線穿透率來測定。在常態 (23°C、相對濕度65°/。），放置2小時後，使用Suga試驗機 -22- 1376702 (股）製造、全自動直接讀取露声 β1 A、B|七 又叶异器「HGM-2DP」進 灯。將3次測定的平均值作為該試 」進 率。又，係以從設置有導電部的而霧度及全光線穿透 署m… 面側入射光線的方式設 置而進行測定。 (6) 金屬微粒子的數平均粒徑 使用穿透型電子顯微鏡（（日立製作所（股）製造、 H-71〇〇FA型)’觀察將分散有金屬微粒子之溶液塗布在銅 網眼上而成之物，求得金屬微粒子的數平均粒徑。測定 1 00個金屬微粒子的粒徑，將其平均值作為數平均粒徑。 (7) 耐波紋現象 耐波紋現象係於正在放映影像之平面面板顯示器的 畫面之正如方’保持該薄膜使畫面與本發明的導電性薄 膜或是電磁波屏蔽薄膜平行，邊保持畫面與該薄膜面平 行狀態，邊旋轉該基板360度，目視觀察在旋轉中有無顯 現波紋現象’進行評價。又，平面面板顯示器係用Dell 公司製造液晶顯示器「El52FPb」，進行評價。 (實施例1) 首先調製導電部形成用之以下的塗液。 「導電部形成用塗液」 .塗液A 1 : 含有聚-3,4 -伸乙基二氧基D塞吩' 及續化聚笨乙稀之 水性塗液（德國H.C.Starck公司、“Baytron”P)。 .塗液B 1 . 由下述共聚合組成構成之聚酯樹脂（玻璃轉移溫度 :48°C )，以粒子狀分散在水中而成的水性塗液 •23- 1376702 施頁 •酸成分 '--- " 對苯二甲酸 6〇莫耳％ 間苯二曱酸 3 〇莫耳％ 5 - N a續酸基間笨二甲酸 1 〇莫耳％ 二醇成分 乙二醇 95莫耳％ 二伸乙甘醇 3莫耳％ 聚乙二醇（分子量600) 2莫耳％ •塗液c 1 : 環氧交聯劑’係使用將聚甘油聚環氧丙基醚系環氧 交聯劑（Nagase Chemtec(股）製造“DENac〇l，,ex_512(分 子量約6 3 0 )溶解在水中而成之水性塗液。 將上述之塗液A1和塗液C1以固體成分重量比，塗液 A1/塗液Cl = 16/50混合而成之物’在常溫下熟化$日（簡稱 為熟化塗液丨）。隨後，將該熟化塗液丨和塗液旧以固體成 分重量比，熟化塗液1/塗液B1/塗液cl = 16/34/6(Hft合而成 之物，作為導電部形成用液。 又，藉由以下的步驟進行薄膜的製膜及塗布上述涂 液。 將PET顆粒（固有黏度0.65cU/g)充分地真空乾燥後供 給至擠壓機，以285°C的溫度熔融，從τ字型喷嘴以片狀 擠壓出來，使用靜電施加鑄塑法，纏繞於表面溫度 的鏡面鑄塑轉筒使其冷卻固化《將如此得到的未$伸” 膜，在89°C的溫度加熱，在長度方向延伸3 3倍成為^ 軸延伸薄膜。在空氣中對此單軸延伸薄膜施加電暈故2 -24- 1376702 處理，使其潤濕張力為5_5mN/m。在其處理面上塗布下 述的導電部形成用塗液。 . 將經塗布塗液的單軸延伸薄膜，邊使用夾子把持， 邊引導至預熱區域，在95 °C的溫度乾燥後，隨後連續地 ' 於11〇C的加熱區域在寬度方向延伸4.〇倍，進而在23(rc 溫度的加熱區域施行熱處理，得到設置導電部的結晶配 向完成之PET薄膜。所得到的PET薄膜厚度為1〇〇微米， 導电。卩的厚度平均為〇 〇 2微米。結果如表1所示。係透明 性、導電性優良之物，且無發生波紋。第4圖係在本實施 例之具有不規則的網眼結構的導電性薄膜之倍率3 〇〇〇倍 的SEM觀察影像。 (實施例2) 除了使用下述的導電部形成用塗液，代替在實施例1 所使用的導電部形成用塗液以外’和實施例1同樣地設置 導電部得到PET薄膜。 [導電部形成用塗液] .塗液A1、塗液B 1、及塗液C 1係使用實施例1相同 之物。 將上述之塗液A 1和塗液C 1以固體成分重量比，塗液 A 1 /塗液c 1 = 8/7 5混合而成之物，在常溫下熟化5曰（簡稱 為熟化塗液2)。隨後，將該熟化塗液2和塗液B 1以固體成 分重量比’熟化液2/塗液Bl = 83/17混合而成之物，作為 導电。[5形成用液。結果如表1所示，係透明性、導電性優 良之物，且無發生波紋。 (實施例3) •25- 1376702 除了使用下述的導電部形成用塗液，代-~ #在貫施例1 所使用的導電部形成用塗液以外，和實施例1间扭， u铋地設置 導電部得到PET薄膜。 [導電部形成用塗液] .塗液A1、塗液B 1、及塗液C 1係使用實施例丨相同 之物。 將上述之塗液A1和塗液C1以固體成分重量比，塗液 A1/塗液Cl=25/25混合而成之物，在常溫下熟化5日（簡稱 為熟化塗液3)。隨後，將該熟化塗液3和塗液B 1以固體成 分重量比，熟化液3/塗液Bl=50/50混合而成之物，作為 導電部形成用液。結果如表1所示，係透明性、導電性優 良之物，且無發生波紋。 (實施例4) 除了使用下述的導電部形成用塗液，代替在實施例1 所使用的導電部形成用塗液以外，和實施例1同樣地設置 導電部得到PET薄膜。 [導電部形成用塗液] .塗液A 1係使用與實施例1相同之物。 •塗液B2 : 由下述的由下述共聚合組成構成之聚酯樹脂（玻螭 轉移溫度：38°C)，以粒子狀分散在水中而成的水性塗液 •酸成分 9〇莫耳％ 1 〇莫耳％ 間苯二曱酸 5 - N a續酸基間笨二甲酸 •二醇成分 -26- 1376702 [權月正替換頁 2莫耳％ 7 8莫耳％ 2〇莫耳％ 乙二醇 二伸乙甘醇 環己烷二甲醇 •塗液C2 : 一環氧交聯劑，係使用將聚經基鏈垸聚環氧丙基鍵系 環環氧交聯劑（大日本油墨化學（股）製（：尺_51^(環氧當量 1 80))溶解在水中而成之水性塗液。 田里 將上述之塗液A1和塗液〇以固體成分重量比塗液 A1/塗液C 1 = 1 6/50混合而成之物，在常溫下熟化5日（簡稱 為熟化塗液4)。隨後，將該熟化塗液4和塗液…以固體成 分重量比，熟化塗液4/塗液Β2 = 66/34混合而成之物，作 為導電部形成用液。又，此時，塗液的固體成分重量比 為塗液Α1/塗液Β2/塗液C2=1 6/34/50。結果如表1所示。 係透明性、導電性優良之物，且無發生波紋。 (實施例5) 除了使用下述的導電部形成用塗液，代替在實施例1 所使用的導電部形成用塗液以外，和實施例1同樣地設置 導電部得到PET薄膜。 [導電部形成用塗液] .塗液A 1、塗液B 1、及塗液C 1係使用實施例1相同 之物。 將上述之塗液A1和塗液C1以固體成分重量比，塗液 A 1 /塗液C 1 = 1 6/5 0混合而成之物，在常溫下熟化5日（簡稱 為熟化塗液1 ^隨後，將該熟化塗液丨和塗液B 1以固體成 分重量比，熟化液1/塗液Bl=66/34混合，進而添加固體 -27- 1J/0/02 卜㈣月>#^頁 ‘成刀重里比為5重量份之在非離子系界面活性劑 〇RUFlN EXP_405 1F(日信化學工業（股）製）的水溶液十 使用，化授拌器分散經由研舞以】小時將漠化銀粉末（和 光.吨藥（股）製）搗碎、微粉末化而成之物將所得到之物 :為導電部形成用塗液。又，此時各塗液的固體成分重 量比為塗液A1/塗液B1/塗液Cl/溴化銀=16/34/5〇/5。 對所得到具有不規則網眼結構的導電部之導電性薄 膜，進行uv照射處理（燈光強度12〇w、線速度im/分鐘' 照射強、實施2次），使其感光後使用市 售顯像液（富士照相軟片（股）製“fujid〇l，，e(黑白照片用 )矛市售的定影液（虽士照相軟片（股）製“fuji （黑 白軟片用），進行顯像、定影處理。以該網眼結構中所^ 成的銀作為觸媒，進行以下的無電鍍銅。 〈無電鍍銅〉 鍍液：MELTEX(股）製“ MERupURATE，，cU-5i〇〇 鍍敷時之溫度：50°C 鍍敷時間：3分鐘 在由導電性薄膜的塗液所形士、& # # 狀所形成的導電部上設置金屬 銅，可以具有由塗液所形成的思^丄人ρ 的層及由金屬銅所構成的導 電部。結果如表2所示。係具右 有優良透明性、導電性之物 。無產生波紋現象。 (合成例1) 在硝酸銀的水溶液中滴下i 早乙醇胺’得到銀烧醇胺 錯合物的水溶液（水溶液1)。降7 # a ’亍、f該；谷液以外，另外調整 在溶解苯醌而成的水溶液中添A 。。 添加早乙醇胺而成的水溶液 -28- 1376702 _ 作為還原劑（水溶液2)。隨後，將水溶液丨與水溶液2同時 注入塑膠製容器中，還原銀烷醇胺錯合物成為銀微粒子 .。將該混合液過濾，以水洗滌後、進行乾燥，得到銀微 粒子。進而藉由使該銀微粒子再分散在水中，得到銀微 -粒子分散溶液。銀微粒子的數平均粒徑為1.4微米。 (實施例6) 在雙轴延伸對苯二曱酸乙二酯薄膜（T〇RAY(股）製 “RUMIRAR’’U94)的一面上，藉由網版印刷使用（合成例 1)所得到的銀微粒子溶液進行印刷第3圖所示之不規則 網眼結構，以12rc乾燥i分鐘，得到不規則網眼地層積 銀微粒子層而成的塗布薄膜。網眼結構之厚度為2微米。 將該塗布薄膜的銀微粒子層浸潰在〇 in的鹽酸 (nACALAITESQUE(股）製紹〇_鹽酸）2分鐘。其後，取出 塗布薄膜，水洗後，以12(rc乾燥i分鐘。 結果如表2所示。係透明性、導電性優良之物。益產 生波紋現象。 ’ (實施例7) 進行實施例5所示無 。係透明性' 導電性 在實施6所得到的塗布薄膜上， 電解銅鍍敷20分鐘。結果如表2所示 優良之物。無產生波紋現象。 (比較例1) 在雙軸延伸對笨二曱酸^ — 乙—溽膜（TORAY(股）製 RUMIRAR’’U94)的一面上，藉 ,、 精田肩版印刷使用（合成例 1)所得到的銀微粒子溶液來印 鴒1 , 及來印刷線厚度3微米、線寬度35 谜米、間距300微米的格子狀 于狀以12(TC乾燥！分鐘，得到 -29- ^/6702 卜降丨Μ日修五替換頁 格子狀地層積銀微粒子層而成 所示。該塗布薄膜之導電性差、的亦塗有布二膜。結果… (比較例2) 才有產生波紋現象。 結果如表 使實施例6之無電鍍敷時間為實施40分鐘。 2所示。該薄膜之透明性非常差。 (比較例3) 在四乙氧基矽酸鹽中添加水、鹽酸、異丙醇 溫攪拌30分鐘，加水分解。使用棒塗布器將所得到的溶 ‘液塗布在雙轴延伸聚對苯二甲酸乙二醋（t〇ray(股）製 “RUMIRAR’’T60)的—面上，使乾燥㈣布厚度為〇 4微米 ，以120°C乾燥30分鐘，得到溶膠凝膠膜。隨著硬化時的 熱收縮，塗布膜產生龜裂，將其作為不規則網眼結構使 用〇 和實施例6同樣，在雙軸延伸對苯二曱酸乙二酯薄膜 (TORAY(股）製“RUMIRAR，，U94)的一面上，藉由網版印刷 使用熱硬化型導電性銀糊料（東洋紡績（股）製、熱硬化型 導電性銀糊DW-250H-5)，印刷上述不規則的網眼結構， 進而以1 3 0 °C乾燥3 0分鐘，得到具有網眼結構、厚度3微 米的導電部之導電性薄膜。結果如表2所示。該薄膜鮮明 度因觀看角度而產生變化之異方向性較強’不適合顯示 器用。 (比較例4) 除了使用下述的導電部形成用塗液，代替在實施例1 所使用的導電部形成用塗液以外，和實施例1同樣地設置 導電部得到PET薄膜。 -30- 1376702 修止本 A月\曰修正替換頁 [導電部形成用塗液] .塗液A 1係使用實施例1相同之物。 只使用將上述之塗液A 1作為導電部形成用液。亦即 除了聚噻吩/聚噻吩/聚陰離子混合物以外沒有調配其他 樹脂。結果如表2所示，係透明性、導電性極差，且產生 明顯的龜裂，鮮明度因觀看角度而產生變化之異方向性 較強之物。 -31 - 1376702 I< * · - . 波紋 丨…_ 未產生 未產生 未產生 未產生 塚 ¥ \ ^ 00 cs OO 開口率 VO § 導電性 (Ω〇 4χ104 8xl04 τ«·Η X τ—^ ΙχΙΟ4 全光線穿透率 (%) 00 00 On 〇〇 00 oo On OO 霧度 (%) Γ^ rn oo (N (N — m 線寬度(微米） 最大 r—H <N 1 < 产 (N d CN c5 寸 d CN 〇 導電部用塗液組成 固體成分重量比 16/34/50 8/17/75 1 25/50/25 16/34/50 種類 A1/B1/C1 A1/B1/C1 A1/B1/C1 A1/B2/C2 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 卜坪牙月'日修正替換頁 — 11- 1376702 4τι_>· "I年豕月1曰修正替換頁 波紋 未產生 未產生 未產生 產生 未產生 未產生 無法測定 長軸長度/短 軸長度之比值 〇〇 00 ΓΠ 無法測定 :開口率 i 1_ 〇 〇 〇\ v〇 導電性 (Ω〇 〇 1 i 〇〇 〇〇 产— X 1 Η 〇 ΙχΙΟ14 全光線穿 透率(％) S 〇 m v〇 〇 Ό CO 5 霧度 g ΓΟ 00 <N m 寸 in OO 線寬度(微米） 最大 in 宕 CN in 〇 寸 最小 oo m Ο 網眼結構的構成 tnii 5 Φ 卸V? 不規則網眼結構之網版印刷 璁 W. m; 端 嚓vg κ·刼 間距性格子的網版印刷 >£ W. W ^ ^ Vi κ-刼 不規則網眼結構之網版印刷 只有Α1塗液 實施例5 實施例6 實施例7 比較例1 比較例2 比較例3 寸 -Ο •Γηε- 1376702 卜ι年X7月、曰修正替換頁 [產業上的利用可能性] 本發明之導電性薄膜，係具有不規則的網眼結構， 具有透明性及高水準的導電性。因此，藉由在該不規則 的網眼結構上設置銅等金屬層，應用在例如電漿顯示器 面板或液晶電視等之平面平板顯示器，作為不容易產生 波紋現象之電磁波屏蔽薄膜係有用的。 【圖式簡單說明】 第1圖係本發明之不規則的網眼結構之一個例子的 SEM觀察影像。 第2圖係本發明之不規則的網眼結構之一個例子的 SEM觀察影像。 第3圖係求取長軸長度及短軸長度的方法之圖。 第4圖係實施例1之不規則的網眼結構的SEM觀察影 像。 第5圖係比較例3之不規則的網眼結構的SEM觀察影 像。 【主要元件符號說明】 1 導電部 2 非導電部之基材露出部分 -34-

Claims (1)

1376702 第094 1 35049號「導電性薄 t 符犋」專利案 、申請專利範圍： （2012年8月9曰修正） 1. -種導電性薄膜’係在基材薄膜的至 ，存在不規則網眼結構之導電部 的正上方 之導電部的線寬為30微米以下^不前述網眼結構 電部的部分之面積為5〇%以上，被，未存在有導 基材薄膜的露出部分之長軸長 红部的網眼包圍之 為"以上3.5以下。 長度/紅軸長度比之平均值 2. 如申請專利範圍第巧之導電性薄膜 眼結構之導電部係藉由在基材薄膜塗布導電^規則網 溶液之步驟，谁而弘μ a丄 导電。P形成用 2“」 燥前述溶液之步驟而得到之膝 3. 如申請專利範圍第丨 引之物。 含有導電性聚合物$ / $ i t /、T。亥導電部係 σ物及/或導電性粒子。 4. 如申請專利範圖 圍第1項之導電性薄膜，其中該導+ # ~ 膜的導電部係6 Α Λ導電性薄 “匕括3有導電性聚合物及/或導電性 之層、以及設置於該層上的金屬層。 [生拉子 5. 如申睛專利範 鹿认 園弟4項之導電性薄膜，其中該形成a 層的金屬係以加* ^ ^成金屬 鸯保U鋼為主要構成成分。 ’如申請專利範園第5項之導 薄膜。 守电,，寻胰你^磁波屏蔽 修正本 Μ年X月气日修正替換頁 1376702 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第2圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 1 導電部 2 非導電部之基材露出部 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：