TWI376401B - Polymerizable dichromophoric dichroic azo dyes - Google Patents

Description

1376401 101年4月10日修正替換頁 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於—種新 氣毕料、人甘 ^ 雙發色性二色性偶 乳朵枓、含其之液晶原，β 漱。此合物及其使用於製備例如 見於做為均勻或圖案化偏光膜應 凝膠的用途。 、〜一色性聚合物網絡和 【先前技術】 諸多染料已發展來用於各種 .... ， 卜u之應用，例如纖維的 乐色、織物的印花、塑膠塗色、摄 邑攝影時的彩色影像形成等 寺。為提供必要的性質，例如声锢、.今 J S已調溶解度、對基材的親 合性、耐化學性、及與加入染料 木T1·之η質的相容性，該等染 料之分子結構和鍵結穩；t性係針對每種應用而特別設計了 在本發明之液晶原可聚合混合物和二色性聚合物網絡和凝 膠的應用中所需之重要性質包括下列諸項：二向色性、溶 解度、高的次序參數、著色能力和二色性聚合物的穩定性冷 二向色性是一種性質’其中在相對於光源之偏極化方 向中’染料分子的定向組合在一個定向狀態時顯現出既定 光波長的相當低吸收度，但在另一個定向狀態時相同波長 則有相當高的吸收度。染料分子定向作用的結果可例如藉 由液晶溶解於溶劑中或將染料包埋至拉伸之塑膠中。 曰 其中之溶解度必須足夠地高’因此，例如在微米範圍 内之薄層可含有足夠的染料分子而得以在其中一種定向狀 態下具有適當的光吸收度。 次序參數是在一個既定系統下分子次序或配向程度的 5 1376401 101年4月10日修正替換頁 定量度量。高次序參數的促成是由於染料所具有之延長形 狀’其具有大的分子長對寬比，相似於液晶主體材料的分 子形狀。為了確實具有延長的形狀，這些分子應具有剛硬 結構，其可例如得自苯或雜環的實質線性排列。 一色性聚合物網絡或凝膠的亮度和對比均與染料的次 序參數S有關，其中 s= D,, - Dx/D„ + 2Dx 且D„和Di為二色性染料在液晶主體材料内的光學密 度，其係由偏極化光對液晶指向矢（director)的平行和垂直 來度量。 較佳者為’次序參數應超過〇_7且較佳為儘可能地高。 染料的著色能力是由它的消光係數ε表示。它直接地 與染料的經濟生產力有關。同時，它尤其在含染料之液晶 原可聚合混合物之製備和該等混合物用於製備二色性聚人 物網絡和凝膠時極具重要性，這是由於染料在液晶原主^ 中的濃度需儘可能地低以避免該染料對主體的液 有不良影響。 負 色丨生來合物的穩定性意為，含有二色性染料的聚人 物並不會由於染料因部份結晶㈣所造成之擴散過程或二 均質性而使性質隨時間而改變。其亦意為若該等聚a 係設計來用於多層系統時’二色性染料不會遷移至：;物 各種不同的二色性染料已研發出做為材料，其亦曰力八 符合上述的需求。然而，仍有些缺失應該改 ’、P刀 右·;^的-欠店 I < 特'別是具 有▲序參數及/或高著色能力卻具有差的溶解度或造成 1376401. 101年4月10日修正替換頁 一色性聚合物不穩定者，以 ^ 夂雖身現出一色性聚合物的良 好穩定性但卻不具有高的次 .^ 的人序參數及/或向著色能力者。因 此，所每之概念為可令上述雪炎 合地得以實施。 ^求較佳為元全或至少適當組 考慮上述種種，本案發明人發現：將兩個 連接鍵可得到具有組合有頗高次序參數、高著色 :; = t溶解度的染料，當至少-個環系統加入發色團 時可增加分子寬度的，及如果該二色性色團 團時則可克服上述穩定性問題。 3可聚合基 【發明内容】

因此，本發明的第-個態樣係提供—種具下 的可聚合二色性偶氮染料： 通式I PG—Sp- B A L "----- A B ....... 偶氮基發色圈 遽接鍵 偶氣碁發色_

"Sp^,pQ 其中： 之間的 個偶氮 A代表二色性殘基，其於400奈米和8〇0奈米 可見光區域中顯示出至少有部份吸收並包含至少— 一個式a)至g)基團連接 連接基可與示於下文之至少 7 1376401 101年4月10曰修正替換頁

式a)至g)的基團可為未經取代，經氟、氯、羥基、—NRiR2 或具有1-10個碳原子之直鏈或枝鏈烷基殘基單-或多-取 代，該烧基殘基為未經取代、經氟單-或多-取代，及其中 一或多個非相鄰CH2基可獨立地以-0-、-C0-0-、_〇_CO-、 -NR -CO -、-CO-NR1·、-NR^-CO-O -、-O-CO-NR1-、-CH=CH-、 -Cs C-、-O-CO-O-替代，其中R1和R2獨立地代表氫或低碳 坑基， 其中虛線⑴象徵與偶氮連接基的可能鍵結且其中： R代表氫或低碳烷基； E個別獨立地代表氫、低碳烷基、低碳酿基或選自丙 稀酿基或曱基丙稀酿基的可聚合基；B代表副結構的基 團

其中虛線（ii)象徵與偶氮發色團A的鍵結且其中： 1376401. • p _______ - ιοί年4月10日修正替換頁 ‘ 1-------------- D1、D2個別獨立地代表芳族或脂環族基，其為未經取 代，經氟、氯、氰基、硝基或具有卜⑺個碳原子之直鏈或 枝鏈烷基殘基取代，該烷基殘基為未經取代、經氟單或多 取代及其中一或多個非相鄰CH2基可獨立地以q替代， 及 Q 代表-〇- 、 -CO- 、 _c〇-〇- 、 _〇_CQ_ 、 -Si(CH3)2-〇-Si(CH3)2-、- NR-、-NR_C0-、_c〇_NR、 -NR-CO-O- > -O-CO-NR- ' - NR-CO-NR- > -CH=CH- > -C = C-、-O-CO-O-且R具有上述之含義； Z1、z2個別獨立地代表單共價鍵或間隔單元，例如具 有1至8個碳原子之直鏈或枝鏈伸烷基殘基，其為未經取 代、經氰基或鹵代基（halogeno)單取代、或經鹵代基多取代， 其中一或多個非相鄰CH2基可獨立地以Q或·CR=c_c〇i 代’其中Q和R具有上述之含義； m1、m2獨立地為〇或i ;

Sp代表單共價鍵或間隔單元；例如具有1至24個碳 原子之直鏈或枝鏈伸烧基殘基，其為未經取代、經氰基或 鹵代基單取代、或經齒代基多取代’其中一或多個非相鄰 CH2基可獨立地以q替代，其中Q具有上述之含義； L代表副結構m的基團 -X^Wh-X2- 瓜 其中： X1、X2個別獨立地代表單共價鍵或間隔單元，例如具 有1至8個碳原子之直鏈或枝鏈伸烷基殘基，其為未經取 9 I376401 101年4月10日修正替換頁 代 '經氰基或鹵代基單取代、或經鹵代基多取代，其中— 或多個非相鄰CH2基可獨立地以_〇_、_c〇_、_C〇_〇·、 -O-CO-、-Si(CH3)2-〇-Si(CH3)2-、-NE-、-NR-CO-、-CO-NR-、 -NR-CO-O-、-O-CO-NR-、-NR-CO-NR-、-N=CR-、-CR=N-、

= -C ξ C_、-O-CO-O-或-CR=C-CO-替代，其中 R 和E具有上述之含義，當然，其中若n=〇且χ1和x2為單 共價鍵時，整個連接鏈L為單共價鍵； W代表間隔單元’例如具有1至24個碳原子之直鏈 或枝鏈伸烷基殘基，其為未經取代、經氰基或函代基單取 代、或經鹵代基多取代，其中一或多個非相鄰cH2基可獨 立地以Q替代，其中q具有上述之含義且其中雜原子並不 直接地相互鍵結；或為芳族或脂環族基，其為未經取代， 經氟、氣、氰基、硝基或具有卜切個碳原子之直鏈或枝鏈 烷基殘基取代，該烷基殘基為未經取代、經氟單-或多·取 代，及其中一或多個非相鄰CH2基可獨立地以Q替代，其 中Q具有上述之含義，及 η為0或1 或若兩個式d)基團接附至L，L代表示於下文之式h) 至j)基團，

式h)至j)的基團可 或具有1 -1 〇個碳原子 為未經取代，經氟、氣、羥基、_NR1R2 之直鏈或枝鏈烷基殘基單-或多-取 1376401. 101年4月10日修正替換頁 代，該烷基殘基為未經取代、經氟單或多取代，及其中 一或多個非相鄰CH2基可獨立地以_〇·、_c〇_〇_、_〇 c〇、 -NR丨-CO-、必视丨…NRi_c〇_〇·、〇 c〇 nr丨、韻翁 -C三C-、-0-C0_0_替代，其中R丨和R2獨立地代表氫或低碳 烷基； PG代表可聚合基。 【實施方式】 可理解者為『二色性殘基』一詞包括純的發色團系統， 其中環系統、額外的可聚合基團及/或間隔單元可接附其上 〔亦即式（I )之族群A〕。 可理解者為『芳族』一詞包括選擇性經取代之碳環和 雜％基，其包含五.、六_、或十_員的環系统，例如咬。南、 苯、卩比4、鳴咬、萘或四氣化蔡。 :理解者為『脂環族』—詞包括具有3至⑴固碳原子 之非芳族碳環和雜環系6在，也丨Λ 衣系統例如壤丙烧、環丁烧、環戊燒、 ^稀環己燒、1>3-二聘烧、環己缔、環己二稀和蔡燒 A 具有1_1G個碳原子之直鍵或枝鏈燒基殘 基，核基殘基為未經取代、經氟單_或多取代，及盆中一 或多個非相鄰CH2基可猶# & ^ h 2丞〗獨立地以Q替代用語

團係選自下列族群.田I m矢群.曱基、乙基、丙基、異丙基丁美、 異丁基、次-丁基、第= 土 弟一丁基、戊基、異戊基、環戊基、己 基、環己基、庵其、立甘 U 庚基辛基、壬基、癸基、3-甲基戊基、烯 丙基、丁 -3-烯小基、戊_4_ ? ^ « 烯基、己-5-烯-1-基、丙炔基、 丁炔基 '戊块基、甲氣其 T軋基'乙氧基、丙氧基、異丙氧基、 1376401 101年4月ίο日修正替換頁 丁氧基、異丁氧基、次-丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、異 戊氧基、環戊氧基、己氧基、環己氧基、庚氧基、辛氧基、 壬氧基、3 -甲基戊氧基、烯丙氧基、丁 _3稀氧基、戊_4稀 氧基、環己基甲氧基、環戊基甲氧基'甲氧基羰基、乙氧 基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、丁氧基羰基、異丁 氧基幾基、次-丁氧基-羰基、第三丁氧基羰基、戊氧基羰 基、異戊氧基羰基、環戊氧基羰基、己氧基羰基、環己氧 基羰基、辛氧基羰基、壬氧基羰基、3-甲基戊氧基羰基、 烯丙氧基叛基、丁- 3-稀氧基幾基、戊-4-烯氧基幾基、環己 基甲氧基羰基、環戊基曱氧基羰基、醯氧基、乙基羰氧基， 丙基羰氧基、異丙基羰氧基、丁基羰氧基、異丁基羰氧基、 次-丁基羰氧基、第三丁基羰氧基、戊基羰氧基、異戊基羰 氧基、環戊基羰氧基、己基羰氧基、環己基羰氧基、辛基 羰氧基、壬基羰氧基、3-曱基戊基羰氧基、丁-3 -稀氧基、 丁-4 -烯氧基、乙醯基、乙基截基、丙基羰基、異丙基幾基、 丁基羰基、異丁基羰基.、次-丁基羰基、戊基羰基、異戊基 羰基 '環己基羰基、辛基羰基 '壬基羰基、甲氧基醯氧基、 1- 曱氧基-2 -丙氧基、3 -曱氧基-1-丙氧基、2 -甲氧基乙氧基、 2 -異丙氧基乙氧基、1-乙氧基-3-戊氧基、3 -丁炔氧基、4-戊炔氧基、5-氣戊炔基、4-戊炔羰氧基、6-丙氧基己基、6_ 丙氧基己氧基、2 -氟乙基、三氟甲基、2,2,2·三氟乙基、ih，1H_ 十五氟辛基、1H，1H，7H-十二氟庚基、2-(全氟辛基）乙基、 2- (全氟丁基）乙基、2-(全氟己基）乙基' 2-(全氟癸基）乙基、 全氟丙基、全氟丁基、全氟庚基、全氟辛基、全氟壬基、 12 1376401 —一 一 101年4月10日修正替換頁 1-氣丙氧基、“氟戍氧基、2-氟丙氧基、2,2_二二^77 34丙氧基、3,3_二氟丙氧基、3,3,3·三氟丙氧基、三氣甲 氧基或其等的變化。 可理解者為『低碳烧基』-詞包括具有i至6個碳原 子，較佳為…個碳原子，之直鏈和枝鏈烴基。甲基、 乙基、丙基和異丙基為尤其較佳者。 可理解者為『低碳酿基』一詞包括乙醯基、丙醯基、 丁炔基和異丁炔基。乙醯基為尤其較佳者。 可理解者為『鹵代基』-詞包括氣、氯、演和蜗，較 佳為II和氯。 可理解者為『選擇性地經取代』—詞包括選擇性地經 低T烷基、硝基、氰基或齒代基單取代，或經低碳烷基及/ 或氰基及/或齒代基多取代。 二色性殘基A較佳係選自通式jy的族群： ---U-G1-N=N-(-Ari-N=N-)q1-(-Ar2-N=N-)cl2-G2-

IV 其中虛線（iii)象徵與B基團的鍵結且其中 Ar^Ar2相互獨立地為M•伸苯基、M或^-伸萘基， 其T為未經取代，經敦、氯、羥基、_NRlR2或具有丨_1〇 個碳原子之直鏈或枝鏈烧基殘基單.或多.取代，該燒基殘 基為未經取代、經氟單·或多-取代，及其中-或多個非相 鄰Cf2基可獨立地卩Q替代，其中Q具有上述之含義及RI 和R獨立地代表氫或低碳烷基； 13 1376401 101年4月10日修正替換頁 q1、q2獨立地為〇或1 ; G1、G2相互獨立地代表14_伸苯基、2,4_伸噻唑基、2 5_ 伸噻吐基、或式al)至g)的基團

其中I，4·伸苯基' 2,4·伸噻唑基、2,5·伸噻唑基、和式 al)至g)的基團為未經取代，經氟、氣、羥基、-nrir2或 具有1-10個碳原子之直鏈或枝鏈烷基殘基單-或多-取代， 該烧基殘基為未經取代、經氟單-或多-取代，及其中一或 多個非相鄰CH2基可獨立地以-〇-、-CO-O-、-〇_c〇-、 -NR]-CO-、-CO-NR丨-、-NR丨-CO-O-、-O-CO-NR丨-、-CH=CH-、 c-、-ο-CO-O-替代，其中R1和R2獨立地代表氫或低碳 烧基， 唯其限制條件為G 1並非為式d)基團及 其中虛線⑴象徵與偶氮連接基的鍵結及 R、e具有上述之含義； U代表單共價鍵或間隔單元’例如具有1至8個碳原 子之直鏈或枝鏈伸烷基殘基，其為未經取代、經氰基或鹵 1376401 101年4月10日修正替換頁 代基單取代、或經鹵代基多取代，其中一或多個非相鄰ch2 基可獨 i&A-0-、-C0-、-C0-0-、-0-C0-、-Si(CH3)2-0-Si(CH3)2-、-NE-、-NR-CO-、-CO-NR-、-NR-C0-0-、·0-CO-NR…-NR-CO-NR-、-N=CR-、-CR=N-、-CH=CH-、-C 三C-、-O-CO-O-或-CR=C-CO-替代，及R和E具有上述之 含義； 唯其限制條件為若G1和G2為選擇性經取代1,4-伸苯 基、2,4_伸噻唑基或2,5-伸噻唑基，貝，j Ar1或Ar2之至少其 中一個為選擇性經取代1，4-伸萘基。 可聚合基 PG較佳為個別獨立地選自下列式： CH2 = CY-、CH2=CY-COO-、CH2=CH-CO-NH-、CH2=C(Ph)-CO-NH-、CH2 = CH-0-、CH2=CH-OOC·、Ph-CH=CH-、 CH2 = CH-Ph-、CH2=CH-Ph-0-、CH2 = CH-Ph-0C0-、R3-Ph-CH = CH-COO-、R2-00C-CH=CH-Ph-0-、N-順丁烯二醯亞 胺基、

其中Y個別獨立地代表氫、氣或曱基，R2為氫或低碳 烷基、R3為氫或低碳烷氧基、Ph-為苯基和-Ph-為1,4-伸苯 基。 特別佳之PG基團包括CH2=CY-、CH2=CY-COO-、 CH2=CH-0-、CH2=CH-OOC-、CH2=CH-Ph-0- ' CH2=CH-Ph-OCO-、 15 1376401 101年4月10曰修正替換頁 及人v Ο 其中γ為氣或甲基。 最佳之 p»。 好m U 基團包括 CH2 = CY-CO〇-、ch2 = ch-o ch2=ch-〇〇c_、

ο 其中Υ為氫或曱基。 可解者為『低碳炫氧基』一詞包括具有1至6個碳 原子較佳為1至3個破原子，之直鏈和枝鏈烴氧基。曱 氧基、乙氧基、丙氧基和異丙氧基為尤其較佳者。 較佳之D1和D2環相互獨立地為未經取代、飽和的五_ 或六-員脂環或六-或十-員芳族環，該等環可未經取代，經 氟、氣或硝基或具有1-6個碳原子之直鏈或枝鏈烷基殘基單 -或多-取代’該烷基殘基為未經取代、經氟單_或多取代， 及其_ 一或多個非相鄰CH2基可獨立地以_〇_、_c〇_〇_、 -O-CO-、-NR2-CO-、-CO-NR2-、-NR2-CO-〇-、-O-CO-NR2-、 -CH=CH-、-Ce C-、-O-CO-O-替代，其_ R2代表氫或低碳 烷基。 特別佳的D1和D2環包括未經取代之環戊烷-丨，3 _二 基、未經取代之1,3-·一 1%炫> _2,5 -二基、未經取代之環己炫 -1，4-二基、未經取代之萘-2,6-二基或1,4-伸苯基，其為未 1376401. ___— m — 101年4月10日修正替換頁 經取代、經氟或氣、或具有1-3個碳原子之直鏈或枝鍵院 基殘基單-或多-取代，該烷基殘基為未經取代、經氟單或 多-取代’及其中一或多個非相鄰CH2基可獨立地以_〇_、 -CO-0-、- O-CO-、-CH=CH-、-Cs C-替代。 最佳的D1和D2環為1，4-伸苯基，其為未經取代、經 氟、氣、甲基、甲氧基、醯基或-CO-〇-CH3單-或多-取代。 本發明之較佳『間隔單元』Sp包括單鍵、或直鍵或枝 鏈的伸烧基基群’例如-(CH2)r-、&&_(CH2)r-〇-(CH2)s-、_ (CH2)r-C0-0-(CH2)s- ' -(CH2)r-〇-CO-(CH2)s- ' -(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s- ' -(CH2)r-NR2-C0-0-(CH2)s- ' -(CH2CH2)U- (OCH2CH2)v-，其中r和s個別為由1至22的整數且總和r+s $23’及其中u為由1至i〇的整數、v為由1至7的整數 且總和u + v $ 8，其中R2代表氫或低碳坑基，及它們分別 接附至B基團和可聚合基團使雜原子並不直接地相互鍵 結。 特別佳之『間隔單元』S P包括單鍵、或C !· i 4直鏈伸 烧基基’尤其為伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己 基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、或 伸十二烧基。 較佳之Z1和Z2基團相互獨立地包括單共價鍵或具有1 至8個碳原子之直鏈或枝鏈伸烷基殘基，其為未經取代、 經貌單-或多-取代’及其中一或多個非相鄰CH2基可獨立 地以-0-、-CO-、-CO-0-、-O-CO-、-NR2-CO-、-CO-NR2-、 -NR2-。。-。-、-O-CO-NR2-、-CH=CH-、-Ce C-、-O-CO-O-、 17 1376401 101年4月10日修正替換頁 -CR2 = C-C0_替代，其中R2代表氫或低碳烷基。 特別佳之Z1和Z2基團相互獨立地包括單共價鍵或具 有1至4個碳原子之直鏈或枝鏈伸烷基殘基，其中一或多 個非相鄰CH2基可獨立地以·〇_、_C0_0_、_〇_c〇_、 -CH-CH- ' -Cs c-、-0_C0-0-、= 替代，其中 R2代表氫或低碳烷基。 最佳者為z1和z2相互獨立地選自單共價鍵、_ CO-O-、-0-C0-、-CH2-0-或-〇-CH2-。 較佳之E基團包括氫、甲基、乙醯基、丙烯醯基和曱 基丙稀酿基。 特別佳之E基團包括氫、甲基和乙醯基。 較佳者為整數qkq2的總和為〇或1。 較佳者為W為直鏈或枝鏈的伸烷基基群，例如 -(CH2)r-、以及-(CH2)r-0-(CH2)s-、-(CH2)r-C0-0-(CH2)s-、 -(CH2)r-〇- CO-(CH2)s- ' -(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s- -(CH2)r-NR2-C0-0- (CH2)S-、-(CH2CH2)u-(OCH2CH2)v-，其 t r和s個別為由1至22的整數且總和r + s $ 23，及其中 u為由1至10的整數、v為由1至7的整數且總和u + v $ 8， 其中R代表虱或低碳院基；或為未經取代、飽和的五-或六 -員脂環或六-或十-員芳族環，該等環可未經取代，經氟、 氯或硝基或具有1-6個碳原子之直鏈或枝鏈烷基殘基單-或 多-取代，該烷基殘基為未經取代' 經氟單-或多-取代，及 其中一或多個非相鄰CH2基可獨立地以·〇_、_c〇_〇_、 -O-CO-、-NR2-CO- ' -CO-NR2-、-NR2-C0-0-、-O-CO-NR2-、 -CH=CH-烷基《 101年4月10日修正替換頁 C=C_、_〇_c〇_〇替代，其中r2代表氫或低碳 特別佳者^^A ^ 马~為Cl·!4直鏈伸烷基基，尤其為伸乙基、 伸丙基、伸丁其 土、伸戊基' 伸己基、伸庚基、伸辛基 '伸 壬基、伸癸義、彳由丄 十—貌基、或伸十二烧基；或1，4 -伸笨 ^·、15 4 - » 〃 "·、15-伸萘基或2,6-伸萘基，其等為未經取 代，經氟、氯、甲Α Τ基、甲氧基、醯基或-C0-0-CH3單-或多· 取代。 車乂佳者為當χ1、χ2和u與1,4-伸苯基或1，4-伸萘基鍵 。寺貝丨個別獨立地代表單共價鍵、-C0-0-、-0-C0-、-CH2O- ' -0-ΓΉ 2' ' 'NE- ' -CH2-NE- ' -NE-CH2- ' -N = CR- > υ•或-C〇-NR-，及更佳為單共價鍵、-C0_0… -Ο - C Ο -、_ c u _ 2·〇-、-0-CH2-、-NR-或-CH2-NR-、-NR-CH2-、 NR-CO-或_C〇_NR，其中以口 r具有上述之含義。 較佳者為當χ1、χ2和U與式b)、C)或e)基團鍵結時， 則個別獨立地代表單共價鍵、_CHrCH2_、_〇 CH2〜（iv)、_ NE-CH2..· (1V) . -CH=CH— -0-CH2-CH2-CH2··· (iv)^-NE-CHrCHrCH2’..（iv) ’更佳者為單共 CH2... (1V)、_NR-CH2". (iv)、-CH= CH-，及最佳者為單共 4貝鍵、-CHyCH2·或-〇_CH2…（iv)，其中e和R具有上述之 含義且虛線（iv)象徵與式b)、c)或e)基團的鍵結。 較佳者為當χΐ、χ2和U與式f)或g)基團鍵結時，則 個別獨立地代表 _CH2-、-CO-、-CH2-CH2-CH2-、-0-CH2-CH2... (iv)、-NE-CH2-CH2." (iv)、_CH= CH-CH2." (iv)、-OCO-CH2". ----~~~~ JOI年4月〗0日修正替換頁 -w* ~T~ Mr i V M l^dt (iv)或-CH2-〇C〇…（iv)，争社土 从 --— 士，+ ()更佳者為_ch2-或_C〇_，苴中E罝 有上述之含義且虛線（i 八 ^ 較佳者為當……;:Rg)基團的鍵結。 所示之式h)至j)基團， 吟収表如下文

j). 其等為未經取代，經氟、 CO 〇 ΓΜ DO 氣甲基、甲氧基' 醯基或 甲基單·或多-取代之以基團。者為代表未經取代、經 較佳者為ArI和Ar2相互獨立地為^ 奈基，其等為未經取代，經氟、氯、土 5。。’、 取代，唯其限制條件為 3或-CH3皁-或雙 伸苯基，“，或Ar2之至：二擇性經取代之Μι，4-伸萘基。 / J八 個為選擇性經取代之 尤z、佳者為Ar1和Ar2相互獨立地灸土 或偶單-或雙取代…苯基二代、經氣 关其，睐甘 次為未經取代之1，4-伸 /丁、土唯其限制條件為若G丨或G2為p 1 伸苯基，％ Ar,卞Λ 2 , 巧選擇性經取代之Μ· m 為未經取代之伸萘基。 父者為G丨和G2相互獨立地為 萘基，其等為耒 伸本基或1,4-伸 寺為未經取代，經說、氣、-〇ch3或-CH3單雔 更佳為未經取代、經氯或ΤΗ;單- 5又 伸苯基，或為未經取代之M-伸蔡基；S又之M_ 或為式…十咐e)之基團，較佳為式.ο和^ 20 1376401 曰修正替換頁 之基團，其等為未 W *寻為未經取代且其令之虛線⑴象徵與 基的鍵結，及R、El 乳連接 ，、有上述之3義，唯其限 並不代表式d)之基目 刺條件為G| c

e), 或為式f)和g)之基團，其為未經取 象徵與偶氮連接基㈣結，* R代表氫或低魏基虛線⑴

0, R

:χΡ· 尤其佳者為G1和G2相互獨立地為} 4 伸萘基，盆楚Α ’伸本基或1，4- 雒取代审代’經氣、氯、·〇〇：Η3或偶單-或 又取代’更佳為未經取代、經氯或·CH3單 伸苯基’或為未經取代之丨，4伸萘基；— ，_ 或為式b)、c)、幻和e)之基團 之基圓，其等為未經取代且其中之虛線。為广)、*“) 基的鍵結，及R、E1〜：(1)象徵與偶氮連接 並不代矣彳 八有上述之含義’唯其限制條件為⑴ 並不代表式d)之基團 21 1376401

() e). 的 本發明進一步更佳之具體實例為一種具下列通式 可聚合二色性偶氮染料： PG——Sp

-Sp-—-PCS 其中： A為通式XV的二色性殘基： (iii)

----U-G1-N=N-(-Ar，t-N=N-)q1-(-Ar2-N=N-)q2-G2-IV 其中虛線（iii)象徵與B基團的鍵結且其中 G和G相互獨立地代表未經取代、經氯或單-或 雙取代之1，4-伸苯基，或為未經取代之^心伸萘基；或為 式b)、c)和d)之基團

其中之虛線（i)象徵與偶氮連接基的鍵結；及其中 22 丄"04U1. —, • 101年4月10日修正替換頁 R獨立地代表氫、曱基、乙基、丙基或異丙基； E獨立地代表氫、甲基或乙酿基； 唯其限制條件為G1並不代表< d)之基團；

Ar、Ar相互獨立地為未經取代、經氯或eh單或 又取代之1，4-伸笨基，或為未經取代之丨，4_伸萘基，唯其 限制條件為若Gi $ G2為選擇性經取代之J，4-伸苯基，則

Ar或Ar之至少其中一個為未經取代之丨，4伸萘基； 1 2 q、q獨立地為〇或丨，唯其限制條件為整數ql+q2的 總和為0或1 ; 田U與1，4-伸苯基或丨，4_伸萘基鍵結時，則代表單共 饧鍵、-CO-0-、_〇_C〇_、_CH2 〇_、〇 Ch2、NR•或 Ch NR-、-NR-CH2-、-NR-CO-或-CO-NR-，其中 E 和 R 具有上 述之含義，或當與式13)或c)之基團鍵結時，則代表單共價 鍵、-CHyCH2-或-0-CH2…（iv)，其中e和R具有上述之含 義且虛線（iv)象徵與式b)或c)基團的鍵結； B代表副结構I[的基團

Z2——」m2 其中虛線（ii)象徵與偶氮發色團A的鍵結且其中： D1和D2相互獨立地代表ι，4-伸苯基，其為未經取代 經氟、氣、甲基、曱氧基、醯基或-C0-0-CH3單-或多_取代 m1、m2相互獨立地為〇或1 ; 23 1376401 101年4月10日修正替換頁 co- Z1和Z2相互獨立地代表單共價鍵、-〇_、〇 、-CH2-〇-或-〇-CH2-; PG 代表 CH2=CY-COO-、CH2=CH-〇-、ch2=ch_〇〇c… ^^0、

r 其中Y為氫或曱基；

Sp代表單鍵、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基 '伸 己基'伸庚基、伸辛基、伸壬基'伸癸基、伸十一烷基、 或伸十二烷基； L與一個式d)基團鍵結時，則代表未經取代、經曱基 單-或多-取代之式i)基團，

或代表副結構的基團 -X1 -( W)n-X2- m 其中： 田X和X2與丨，4-伸苯基或1，4-伸萘基鍵結時，則個 別獨立地代表單共價鍵、_c〇_〇_、〇 c〇、_cH2 〇、_〇 苴 NR 或-CH2_NR_、-NR-CH2-、-NR-CO-或-CO-NR-， ^八有上述之含義，或與式b)或c)基團鍵結時， W目互獨立地代表單共價鍵、、〜⑶广， 24 13-76401. 101年4月l〇日修正替換頁 其_ E和R具有上述之含義且虛線（iv)象徵與式b)或幻基 團的鍵結。當然，若n=〇且χΙ#σ χ2為單共價鍵時，整^ 連接鍵L為單共價鍵； W代表伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、 伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、或=十 二烷基；或1，4_伸苯基、〗，4_伸萘基、丨，5伸萘基或Μ伸 萘基，其等為未經取代，經氟、氣、甲基、f氧基、酿基 或-CO-0-CH3單-或多-取代； η為0或1。 本發明之可聚合二色性偶氮基染料，於下文中亦稱為 本發明染料’可簡易地製備自熟於此藝者所習知的方法， 例如列於 Houben-Weyl 之 Methoden der 〇rganixchen Chemie，Thieme-Verlag，Stuttgart 〇 本發明的另一個態樣係有關於一種液晶原可聚合混合 物’其包含至少一種式（工）之可聚合二色性偶氮染料。本 發明染料可單獨地使用於製備該等混合物，於下文中亦稱 為本發明混合物，及其中該混合物可進一步用於製備一色 性聚合物網絡和凝膠如未結構化和結構化之偏光犋T另 外，二或多種本發明染料亦可組合使用。存在於一般主體 内之本發明式I染料的數目則主要地依賴聚合物的光级作 用範圍和染料的溶解度而定。可吸收所選擇光譜範圍p 染色偏光膜之得到較佳為在主體内存有一或二種染料。’铲 得到選擇吸收全部可見光範圍的黑色偏光膜則較佳疒有f 或多種染料* + — 25 1376401 ιοί年4月10日修正替換頁 典型地，存在於個別主體内，例如本發明混合物，之 本發明式I可聚合二色性偶氮染料總含量係依據不同因素 而定，例如所使用染料在主體内的溶解度和吸收能力（消 光）。較佳之濃度範圍為0.01 150重量％、更佳為由Q(H 至2〇重量％、最佳由〇〇1至1〇重量％。 在一個進一步具體實例中，本發明混合物可包含另一 種二色性或非二色性染料，該所得混合物可使用為具所需 色。周的—色性染料。但本文並未有任何相關限定。 在一個進一步具體實例中，包含至少一種本發明可聚 合二色性偶氮染料之可聚合混合物可又包含至少一種可聚 合液晶化合物（LCP)。可聚合液晶化合物為熟於此藝者所 廣知並已述於例如EP 033 1233、w〇 95/24454 ' 5,567,349 > US 5,650,534 > WO 00/041 10 > w〇 OO/07975 > WO 00/48985、WO 00/551 10 和 W0 00/63154。對於調整介 晶性質及抑制結晶作用，亦可使用二或多種Lcp組份的混 合物。亦可能加入等方性化合物’其中包含二或多種稱^ 交聯劑之可聚合基團。進一步習知添加劑，例如用於穩定 作用之酚衍生物和如Irgacure®的光起始劑，亦可存在於昆 合物内。 因此，較佳之本發明混合物係包含至少—種本發明之 式Ϊ可聚合二色性偶氮染料及至少—種可聚合液晶化合物 和選擇使用之添加劑，例如交聯劑、穩定劑和光起始劑。 特別佳者為本發明混合物包含一至四種本發明之式工 可聚合二色性偶氮染料及至少一種包含二個可聚合基的可 26 丄 丄· 丄 丄· 101年4月10日修正替換頁 · ‘ιυ 口 in 〇液@化合物和選擇使用 劑和光起始劑。 力4，例如父聯劑、穩定 本發明之二色性偶氮染料在製 有立價佶。A JL "•工朵色膽固醇型層時 有」貝值。當加至膽固醇型混 曰吁 & I* ^ 本發明之二色性偶 氣术枓有助於特定彩色效果的增強 色=偶 於形成經染色膽固醇型元件成為…：匕們可進-步用 件成為附加的有價值資產。 因此在一個較佳具體實例中， 混合物可進一步勺人 上文中所述之本發明 或（Π)至少—#堂丨 了聚口液日日化合物、

九Η ”藉此誘導出膽固醇型相來H 染色膽固醇型層。 玉祁术製造經 本發明之液晶原可臂人、.3人此 性亨入礼 0 5物可進一步用於形成二色 性聚5物網絡和凝膠。二 锱夕* - 巴性知0物網絡〔於下文中亦將 -··、一色性液晶聚合物膜（Lcp 途，因此本發明的、隹膜幻已發現有特別的用 含本發明之饬曰拓 種一色性膜，其包 赞月之液日曰原可聚合混合物。 :些LCP膜可簡易地由本發明混合物之…或熱聚合 作用裝備而得。包含太恭b日、、θ人a ^ 么月'/tc*合物的臈係於其封 =:::合物溶解於溶劑内來製備溶液、接著二 將之塗佈至載體上。溶凹版印刷和噴墨㈣^ 聚合而得到交聯的二色性液曰二;7所生成的膜以⑽光 厚户色&液曰曰聚合物膜’其具有各種不同 果^… 姣未；度，但亦可為更厚的膜。如 禾需要時它們可進— ^ /、他層’例如用於保護以阻 27 1376401 ΙΟΙ年4月10日修正替換頁 抗氧、UV輻射或機械應力之保護層。這些膜可使用於製造 例如偏光膜或濾光膜的元件。 製備二色性LCP膜時所使用的基材例子可包括含有定 向層之透明基材，例如破璃或塑膠，該定向層可誘導混合 物的均勻取向。這些定向層可包括橡膠化聚醯亞胺、或聚 醯胺、或較佳為光可定向材料層。最適用的光可定向層的 種類為線性光可聚合聚合物（LPPs)，有時亦稱為光定向聚 合物網絡（PPN)。此類定向層的背景和製造已例如揭示於

王屬於本案申睛人之US 5,389,698、US 5,838,407、US 5,602,661、US 6，16G，597、US 6，144,428、US 6,300,99卜 使用LPP層時，可形成區域性的定向作用改變片段（像素）。 因此’不僅可製得均勻配向之二色性Lcp層，亦可得到在 二色性LCP層之内的結構化複雜定向圖案。此外亦可製得 由多疊交互LPP和LCP層形成之多層系統，其中Lcp層 之至少其中一層為二色性Lcp層。該等層或層堆疊可額外 地覆蓋上其他廣知的功能性層，例如阻抗氧或濕氣之保護 層或用於保護以阻抗紫外線輻射之層。 近年來例如在WO 99/64924中所示者，如LPPS之光定 向材料如果在以偏極化光照射之前與欲定向之混合物混 合，則亦可定向液晶化合物’如LCPS。依此，定向層和LCp 層需分開製得。因此，亦可能使用另含有光可定向材料之 本發明混合物得到類似之二色性LCP膜配製物。 本發明的二色性混合物和膜可用來製備光電和光學元 件，包括保全元件。本發明的進一步態樣係提供—種光電 28 101年4月10曰修正替換頁 '_ ,…v 口 π 或光學組件或保全元件，其包含 匕3由本發明混合物形成之_ 色性液晶聚合物膜。光學或光電 — 十土… 組件的例子可包括結構化 或未結構化之光學濾光膜、偏光 yi 询尤膜等。保全或鑑定元件可 例如使用於防偽造和複製的防護 辨識卡和相似者。 …用卡、警衛系統、 在另一個態樣中，本發明係提供—種定向層，其包人 至少一種本發明之式I可聚合3 —色性偶鼠基染料。此類妒 夠誘導液晶混合物均勻定向之.A思7 A b J疋门之疋向層可包括橡膠化聚醯 胺'或聚醯胺、或較佳為光可定向材料。含有光可 料之定向層可簡易地製備自例如： (i)製備於溶财之混合物溶液，該混合物包含至少— :式I之可聚合二色性偶氮染料和至少一種光可定向材 (Π)利用不同塗佈技術將溶液塗佈至基材上， (111)蒸發溶劑以得到薄膜，和 (lv)利用線性偏極化uv光聚合該膜以得到包含至少— 種式I可聚合二色性偶氮染料之定向層。 一 在士該經染色定向層可用於製造光學或光電組份，其包括 、’。構化或未結構化之濾光膜、偏光膜或保全元件。 _接著的非限制例子可進一步描述本發明。落於本發明 範圍内的邊化將為熟於此藝者顯而易知。 所使用之下列縮寫為： DMAP 4_二甲基胺基毗啶 DMF N，N-二甲基甲醯胺 29 峋4〇1 101年4月10日修正替換頁 THF 四氫°夫喃 為易於辨識的理由，部份示於下文中的分子結構是以 圖-V、\ 巧分割成為二個部份。交又部份經由單鍵連接：

分割 單鍵 交叉 實施例1 皇備4-{Γ6-(甲基丙烯醯1篡）己基1氣某丨茉甲酸4_「£^ H·氧基）己基1氧基丨笨曱醯基）氣某II甲基丨胺某VI-葵 1烯基卜1-萘基）二氮烯基1笨甲醯某篡）笨基1二 基卜1-萘基）二氮烯基1-1-萘基）胺基）甲篡1笨基酯：

1)4-硝基苯甲酸4-硝基苯基酯 1376.401. 101年4月ίο日修正替換頁

將8.77克之4-硝基苯甲酸（52.5mM)溶解於400毫升 THF和53.1克二乙胺（525 〇mM)。溶液冷卻至_3〇它再逐滴 加入6_01克之甲基磺醯氯（52 5mM)。混合物在此溫度下攪 拌1小時，然後立即加入6 95克之4硝基酚（5〇 ， 隨後加入250毫克DMAPe反應混合物在_3〇<t下攪拌且任 其溫熱至室溫，並攪拌隔夜。次日’過濾反應混合物，濾 餅以THF清洗且將濾液蒸發至乾燥。殘餘物以矽膠和二氯 甲烷之管柱層析法純化，得到n.〇克（38 2mM，76%)之4· 硝基本曱酸4-硝基苯基酯為白色結晶。 2)4•胺基笨甲酸4-胺基苯基酯

將1 1.0克之4·硝基苯甲酸4-硝基苯基酯（38 2mM)溶 解於350毫升乙酸乙酯並加入1〇克碳上鈀（1〇%)。所得 到的混合物在大氣壓下氫化直至理論量的氫全消耗怠盡。 然後過濾混合物，濾餅以乙酸乙酯清洗並蒸發至乾燥，得 到8.71克（3 8.2mM , 99%)之4-胺基苯甲酸4_胺基苯基酯 為淺棕色結晶。 3)4-[(E)-(4-胺基-1-萘基）二氮烯基]苯甲酸4_[(£) (4_胺 基-I-萘基）二氮烯基]苯基酯 31 1376401 101年4月10曰修正替換頁

將4.56克之4-胺基苯甲酸4-胺基笨基酯（20.0mM)懸 浮於140毫升的水和25毫升之37%氫氯酸。懸浮液冷卻 至3 °C再逐滴加入在10毫升水中的2·83克亞硝酸鈉 (41.0mM)溶液。當加入完成時，混合物在3〇c攪拌1小時， 然後藉由加入0.5克之胺基績酸破壞掉過量之亞硝酸鹽， 然後混合物再攪拌1〇分鐘。該偶氮溶液在5_1〇〇c下被加 至在40毫升乙醇中的5 73克丨_萘基胺（4〇 〇mM)溶液。當 加入完成時，該偶合混合物在3°c攪拌丨小時，然後加入 37.0克之乙酸卸並持續攪拌〇 5小時。該混合物的pH藉 由26%氨溶液的加入調整到ρίΙ=7。將混合物倒入8〇〇毫 升的冰水並濾除深色沈澱物，以水清洗且乾燥以得到i 7 % 克深色結晶。這些結晶在150毫升曱醇中沸騰j小時，所 形成的懸浮液冷卻至室溫，濾除固體，以甲醇清洗並乾燥 以得到6·06克（12.3mM，61%)之WE)#胺基+蔡基）二 氮烯基]苯甲酸4-ΚΕΗ4-胺基小萘基）二氮烯基]苯基酯為 深色結晶。 4)4-{(Ε)-[4-((Ε)-{4-[(4-羥基苯甲基）胺基]小萘基}二氮 烯基）-1-萘基]二氮烯基}笨曱酸4-{(Ε)-[4-((Ε)-{4-[(4-羥基 苯甲基）胺基]-1-萘基}二氮烯基）-1-萘基]二氮烯基}苯基酯 32 1376401·

將丨.17克之4-[(E)-(4-胺基小萘基）二氮烯基]笨甲酸 4 [(E)-(4-胺基-i_萘基）二氮稀基]苯基醋」8福）溶解於1〇 毫升吡啶及60毫升冰醋酸中。該溶液冷卻至代且逐滴加 入在5毫升水中之〇31克亞硝酸鈉（4 4〇mM)溶液。當加入 完成時，混合物在5它攪拌i小時，然後藉由加入約3〇毫 克之胺基磺酸破壞掉過量之亞硝酸鹽’然後混合物再攪拌 5分鐘。该溶液在5°c下加入在1〇毫升DMF中的！的克 4-[(1-萘胺基）甲基]酚溶液。當加入完成時，該偶合混合物 在5°C攪拌0.5小時，然後再於1〇_15»c下攪拌〇 5小時。 將反應混合物倒入冰水並濾除深色沈澱物且乾燥以得到 2.40克黑色固體。將固體溶解於25毫升之THF中並將該 溶液在室溫下逐滴加至5 0毫升曱醇内。當加入完成時， 所得懸浮液授拌2 0分鐘，然後濾除固體，以τ醇清洗且 乾燥以得到 0.97 克（〇.92mM，42% )之 4-{(E)-[4-((E)-{4-[(4- 說基苯甲基）胺基]-1-萘基}二氮稀基）·1_萘基]二氮烯基}笨 甲酸4-{(Ε)-[4-((Ε)-{4-[(4-羥基苯曱基）胺基]小萘基}二氮 稀基）-1-萘基]二氮稀基}苯基S旨為黑色粉末。 5)4-{[6-(曱基丙烯醢氧基）己基]氧基}苯甲酸 4-[({4-[(E)_ (4-{(E)-[4-({4-[(E)-(4-{(E)-[4-({4-[(4-{[6-(曱 33 1376401 101年4月10日修正替換頁'

J 基丙烯醯氧基）己基]氧基}苯甲醯基）氧基]苯甲基}胺基）-1· ' 萘基]二氮烯基}-1-萘基）二氮烯基]苯甲酿基}氧基）苯基]二 氮烯基}-1-奈基）二氮烯基]-1-萘基}胺基）甲基]苯基酯

將0.61克之4-{[6-(甲基丙烯醯氧基）己基]氧基}苯甲酸 (2.0mM)溶解於30毫升THF和2.02克三乙胺（20.0mM)。 溶液冷卻至-30 °C再逐滴加入〇 23克之曱基磺醯氯 (2.0ΓΠΜ)。混合物攪拌丨小時，其間令其溫度昇高至_i〇t：。 於該溫度下，立即加入〇 Μ克之4_{(Ε)_[4 ((Ε)·{4 [(4·羥 基苯曱基）胺基]-1-萘基丨二氮烯基）_丨萘基]二氮缚基）苯甲 酸4-{(E)_[4-((E)-{4-[(4-經基苯甲基）胺基]小萘基}二氣稀 基）-ι-萘基]二氮烯基}笨基酯（0 8mM)，隨後加入1〇毫克 DMAP。反應混合物任其溫熱至室溫，並授拌隔夜。次日， 混合物經由^ 土助壚且蒸發至乾I殘餘物 /合解於30毫升THF中並將該溶液在室溫下逐滴加入25毫 升甲醇° S加人元成時’所得懸浮液授拌2G A鐘，然後 濾除固體，以甲醇清，秦Β # β 先且乾烯以得到0.70克（0.43mM，54 34 1376401. 101年4月10日修正替換頁 % )之4~{[6-(甲基丙烯醯氧基）己基]氧基}苯甲酸 4-[({4-[(e)_ [⑻ _(4_沿)[4_({4[(4^6 (曱 基丙烯醯氧基）己基]氧基}苯曱醯基）氧基]苯曱基}胺基）-1-蔡基]二氮烯基}-1-萘基）二氮烯基]苯曱醯基丨氧基）苯基]二 氣烤基奈基）二氮烯基;]_丨·萘基}胺基）甲基]苯基酯，為黑 色粉末，又 max= 574nm，ε = 83000(THF)。 實施例2 ___4-{(Ε)-Γ4-({4-「（4-{「6-(甲基丙嫌醯氧基）己基1 氧 基丄羞醯基）氩某1茉甲基}胺基）-ι-萘基1二氣.嬌基}茉甲酿 1_-「Μ-{(Ε)-Γ4-Π4-ΙΎ4-{Γ6-(甲基丙嬌醯氫篡、己某摹}笨 1ΑΑ)氧基1装曱基V胺基）-卜萘基1二飯.熵基}茉甲酿某、y ϋ^_ι-萘基酯：

1)4-硝基苯甲酸5-[(4·硝基苯曱醯基）氧基]萘基酉旨

35 1376401 101年4月10日修正替換頁 將8.0克之1，5_二羥萘（5〇.〇mM)溶解於丨5〇毫升毗啶 並將該溶液冷卻至0°C。在此溫度下分批加入27.8克之4-硝基苯曱醯基氣（l50.0mM) ’於其間溫度昇高至大約30°C。 然後加入0.6克之DMAP(5.0mM)，混合物在140°C之水浴 溫度下攪拌隔夜。次曰’反應混合物放置冷卻至室溫及加 入5 0 0毫升的水，所得到混合物在1 4 〇 °c之水浴溫度下攪 拌1小時《隨後冷卻至室溫並過濾。濾餅以水清洗且乾燥 以得到22.2克（48.4mM，97% )之4-硝基苯甲酸5-[(4_硝基 本甲醯基）氧基]-1-萘基酿為掠色結晶。 2)4-胺基苯甲酸5-[(4-胺基苯曱醯基）氧基]萘基酯

22.2克4_硝基苯甲酸5_[(4_硝基苯甲醯基）氧基卜i_萘

理論量的氫 液倒入4升的水中1拌所得到的懸浮液1〇 固體，以水清洗及乾燥以得到16 DMF中並加入2.5克碳上鈀 遽餅以DMF清洗及將滤 4-胺基苯甲酸5- 搜拌所得到的懸浮液1 0 4 赛以得到16.0克（40.2mM， [(4_胺基苯甲醯基）氧基] 的懸浮液10分鐘及濾除.〇 克（40.2mM，83.0%)之 • 1 -萘基酯為棕色

36 1376401. 101年4月10日修正替換頁 甲酸5-{[4-((e)-{4_[(4-羥基苯曱基）胺基]小萘基}二氮烯基） 苯甲釀基]氧基}-1_萘基酯

1.99克之4_胺基苯甲酸5[(4胺基苯曱醯基）氧基]ι 萘基酯（5.0mM)懸浮於5〇毫升的DMF和3毫升之37%氫氯 酸。懸浮液冷卻至3-7。(：再逐滴加入在5毫升水中的〇 7〇 克亞硝酸鈉（1 〇· 1 mM)溶液。當加入完成時，混合物在3。〇 攪拌45分鐘，然後藉由加入大約3〇毫克之胺基磺酸破壞 掉過量之亞硝酸鹽，然後混合物再攪拌1〇分鐘。該混合 物在5-10°C下加入40毫升之冰水然後加入在1〇毫升DMF 中之2.49克4-[(1-萘胺基）曱基]酚（1〇〇111]^)溶液（逐滴）。 當加入完成時，該偶合混合物在i 〇_2〇t攪拌2小時，然 後加入50毫升之水並持續攪拌1〇分鐘。該混合物的pH 藉由26%氨溶液的加入調整到pH=7。將混合物倒入ι〇〇 毫升的水中並濾除紅色沈澱物，以水清洗且乾燥以得到44〇 克（4.79mM，96%)之4-((E)-{4-[(4-羥基苯曱基）胺基]小萘 基}二氮烯基）苯曱酸5-{[4-((丑)-{4-[(4-羥基苯曱基）胺基]_1_ 萘基}二氮烯基）苯甲醯基]氧基卜萘基酯為紅色粉末。 4)4-{(Ε)-[4-({4-[(4-{[6·(甲基丙烯醯氧基）己基]氧基}苯 甲醯基）氧基]笨曱基}胺基）-ι-萘基]二氮烯基丨苯曱酸5_[(4_ 1376401 101年4月10日修正替換頁 · {(E)-[4-({4-[(4-{[6-(甲基丙烯醜氧基）己基]氧基丨苯曱醯基） - 氧基]苯甲基}胺基）-1-萘基]二氮烯基）苯甲酿基）氧基]_丨_萘 基酯

將1.53克之4-{[6-(f基丙烯醯氧基）己基]氧基丨苯甲酸 (5_0mM)溶解於50毫升THF和5〇6克三乙胺（5〇〇mM)。 溶液冷卻至-30 再逐滴加入〇.57克之甲基磺醯氣 (5.0mM)。混合物攪拌丨小時，其間令其溫度昇高至_1()艽。 於該溫度下，立即加入h84克之4_((e) {4 [(4羥基苯甲基） 胺基]小萘基}二氮烯基）笨甲酸5·{[4_((ε)_{4，[(4羥基苯甲 基）胺基]-1-萘基}二氮烯基）苯甲醯基]氧基卜I·萘基酯 (2.0mM)，隨後加入2〇毫克DMAp。反應混合物任其溫熱 至室溫，並授拌隔夜。纟日，混合物經由石夕藻土助滤劑塾 片過濾且蒸發至乾燥。殘餘物溶解於2〇毫升二氣，烷中 並將忒各液在室溫下逐滴加入2〇 I升甲醇。當加入完成 時’所得懸浮液攪拌〗〇分鐘，然後遽除固體，以甲醇清 洗且乾燥以得到2】】克（I 4〇mM 7〇%)2 4 甲基丙烯醯氧基）己基]氧基}苯▼醯基）氧基〗苯f 38 1376401. _ 101年4月10日修正替換頁 基}胺基）-1-萘基]二氮烯基}苯甲酸 5-[(4-{(Ε)-[4·({4-[(4-{[6-(甲基丙烯醯氧基）己基]氧基}苯 甲醯基）氧基]苯甲基}胺基）-1-萘基]二氮烯基}苯甲醯基）氧 基]-1-萘基醋’為紅色结晶，Amax=495nm，e = 66000(THF)。 貫施例3 羞備4-{(£)-|~4-({4-「（4-(「6-〔乙嬌氣某）己某1氣基}茉甲 醯基）氣某1茉曱基丨胺基）-1-葵某1二氤嬌某1茉甲酸6-丨（4-{(丑）-「4-((4-丨（4-{丨6-(乙烯氣基、己某1氣某！茉甲醯某）氣某1 苯曱基丨胺某VI-萘基1二氮烯某丨茉甲醢基）氣某1己基酯：

1)4-硝基苯甲酸6-[(4-硝基苯曱醯基）氧基]己基酯

將3 3.2克4_硝基苯曱酸（200.0mM)、24.4克1,6-二溴 己烷（100_0mM)和41.5克碳酸鉀（3〇〇.〇mM)懸浮於200毫升 39 1376401 101年4月日修正替換頁 DMF中及該混合物於i2〇〇c L卜攪# 2小時。然後將其冷 至60。(：且倒入600毫升水中，糌胜 日 ， 復拌所传之懸洋液5分鐘。

濾除沈澱物，仍為濕潤的濾餅在3〇〇毫升乙醇令迴流q 時。然後冷卻至室溫並過渡。澹餅以乙醇清洗並且乾燥二 得到40.3克（96.8mM，97%)之4“肖基苯曱酸6_[(4_硝基苯 甲醯基）氧基]己基酯為淺黃色粉末。 A 2)4-胺基苯甲酸6_[(4_胺基苯甲醯基）氧基]己基酯 h2n

4 0.1克4-硝基苯曱酸6-[(4-硝基苯甲醯基）氧基]己基 酯（96.3mM)懸浮於300毫升乙酸乙酯中及加入3〇〇毫升 THF和4.0克碳上鈀（1 0% )。所得到的混合物在大氣壓下 氫化直至理論量的氫全消耗怠盡《然後過濾混合物，渡餅 以DMF清洗及將蒸發濾液。殘餘物懸淨於2〇 〇毫升環己 烷。攪拌30分鐘及濾除固體’以環己烷清洗及乾燥以得 到33.2克（93. ImM，97%)之4_胺基笨曱酸6-[(4-胺基苯甲 醯基）氧基]己基酯為椋色結晶。 3)4-((E)-{4-[(4-羥基苯甲基）胺基]-1-萘基}二氮烯基）苯 甲酸6-{[4-((E)-{4-[(4-羥基苯甲基）胺基]-1-萘基}二氮烯基） 苯曱醯基]氧基}己基酯 1376401. 101年4月ίο日修正替換頁

克之4-胺基苯甲酸6七4_胺基笨甲酿基）氧基] 己基酿Μ，懸浮於25毫升的DMF和3毫升之37%氫氯 酸。懸浮液冷卻至3-7°C再逐、笼a λ y <山 丹k滴加入在5耄升水中的〇7〇 克亞硝酸鈉(1〇.lmM)溶液。當加入完成時，混合物在代 攪拌45分鐘，然後藉由加入大約3〇毫克之胺基磺酸破壞 掉過量之亞瑞酸鹽，然後混合物再攪拌1〇分鐘。該混合 物在5-HTC下加人40毫升之冰水然後加入在1〇4升dmf 中之2.49克4-[(l-萘胺基）曱基]齡（i〇 〇mM)溶液（逐滴）。 當加入完成時，該偶合混合物在1〇_2〇它攪拌2小時，然

後加入50毫升之水並持續攪拌1〇分鐘。該混合物的pH 藉由26%氨溶液的加入調整到pH=7。將混合物倒入ι〇〇 毫升的水中並;盧除紅色沈澱物，以水清洗且乾燥以得到4.4 〇 克（5.0mM，1〇〇%)之4-((Ε)-{4-[(4·羥基苯甲基）胺基卜卜萘 基}二氮烯基）笨甲酸6-{[4-((Ε)-{4-[(4-羥基苯甲基）胺基]小 萘基}二氮烯基）苯曱醯基]氧基}己基酯為紅色粉末。 4)4-{(Ε)-[4-({4·[(4-{[6-(乙烯氧基）己基]氧基}苯甲醯 基）氧基]苯曱基}胺基）-1-萘基]二氮烯基}笨甲酸6_[(4_ {$)-[4-({4-[(4-{[6-(乙烯氧基）己基]氧基}苯曱醯基）氧基] 苯曱基}胺基）-1-萘基]二氮烯基}苯甲醯基）氧基]己基酯 41 1376401 101年4月10曰修正替換頁·

V

將0·66克之4_{[6 (乙烯氧基）己基]氧基}苯甲酸 (2_5mM)溶解於25毫升THF和2.53克三乙胺（25.0mM)。 溶液冷卻至-30 t再逐滴力…29 A之甲基磺醢氣 (2_5mM)展合物搜拌i小時，其間令其溫度昇高至。 於/皿度下立即加入〇 88克之4_((ε)_{4_[(4·羥基苯甲基） 胺基Η-萘基}二氮稀基）笨甲酸6_{[4 (⑹_{4 [(4-經基笨甲 基）胺基]-1-萘基丨二氮烯基）苯甲醯基]氧基}己基酯 (l.OmM)，隨後加入1〇毫克DMAp。反應混合物任其溫熱 至至皿並攪拌隔仪。次日，混合物經由矽藻土助濾劑墊 片過濾且蒸發至乾燥。殘餘物溶解於i 5毫升THF中並將 該溶液在室溫下逐滴加入25毫升甲醇。當加入完成時， 所知懸浮液在室溫下攪拌30分鐘，然後濾除固體，以甲 醇清洗且乾燥以得到0.75克（〇_55mM，55%) 2 4-{(E)-[4-({4-[(4-{[6-(乙烯氧基）己基]氧基}苯甲醯基）氧基]苯甲基） 胺基）-1-萘基]二氮烯基}莽甲酸 6-[(4-{(E)-[4-({4-[(4-{[6_ (乙烯氧基）己基]氧基}苯甲醯基）氧基]苯甲基}胺基）_1_萘基] 42 1376401- 101年4月10日修正替換頁 二氮烯基}苯甲醯基）氧基]己基酯，為紅色結晶，又= 478nm，ε = 62000(THF)。 實施例4 皇備4-{丨6-(甲基丙烯醯氧基）己基1氫篡}笨甲酸4_「^4_ £(Ε)-(4’-{(ΕΜ4-(Μ-『（4-{|~6-(甲基丙嫌醯氫篆）己某1氧甚^ I曱醯某）氧基1笨甲基}胺基）-1-萘基1二氤嬙基3，-二f 基 1，1’-聯苯-4-基）二氮烯基1-1-葵基}胺基）甲基]茇篡酷：

1)4-{[(4-{(Ε)-[4’-((Ε)-{4-[(4-羥基苯甲基）胺基]-1-萘 基}二氮烯基）-3,3’-二甲基聯苯-4-基]二氮烯基}-1-萘 基）胺基]曱基}酚

5 1.5克〇-聯曱苯胺（200. OmM)懸浮於400毫升水中並 據烈搜拌直至得到細密懸浮液。於該懸浮液中加入1 〇 〇毫 43 1376401 101年4月10日修正替換頁· 升之37%氫氣酸。將懸浮液冷卻至5〇c且於1小時内於此 - 溫度加入在100毫升水_的29 〇克亞硝酸鈉（42〇 〇mM)溶 液。當加入完成時，混合物在此溫度攪拌1.5小時，然後 藉由加入大約2克之尿素破壞掉過量之亞硝酸鹽，然後混 合物再攪拌10分鐘。該溶液在3〇分鐘内於51〇<^下加至 在400毫升DMF中之99.7克4-[(1-萘胺基）曱基]盼 (400.0mM)已冷卻溶液。在加入偶二氮鑌（tetraz〇nium)溶液 時’加入約300克之冰水以維持5_10〇c的溫度。當偶二氮 鑌溶液的加入完成時，逐滴加入在40毫升水中的39.25克 乙酸鉀（400_0mM)溶液，及該偶合混合物在5〇c下授拌2小 時。然後’於5-10°C下逐滴加入1200毫升已稀釋之氨水 溶液（80毫升之26%氨水溶液和1 120毫升之水），因此得 到pH = 8-9。然後將pH藉由少量冰醋酸的加入調整到7。 所得到的固體過濾出真濕濾餅各以1 5 0毫升的水清洗兩 次。仍為濕潤的濾餅以1 〇〇〇毫升甲醇處理。該懸浮液迴 流1小時、冷卻至室温並過渡。渡餅以2 0 0毫升曱醇清洗 並且乾燥以得到164.2克（224.0mM; 112%(含鹽類））之4_ {[(({⑻七’乂⑺卜卜以心經基笨甲基成基卜^萘基^二氮稀 基）-3,3’-二甲基-1，1，-聯苯-4·基]二氮烯基}-1_萘基）胺基]曱 基}酚為紅色粉末。 2)4-{[6-(甲基丙姆醯氧基）己基]氧基}苯甲酸 Μ(μ-[(Ε)- (4’-{(eh4-(H-[(4-{[6-(曱基丙烯醯氧基）己基]， 氧基}苯曱醯基）氧基]苯甲基}胺基）-1-萘基]二氮稀 基}-3,3’-二甲基-M，-聯苯-4-基）二1稀基蔡基}胺基） 44 1376401. ______ 101年4月10日修正替換頁 • ---- 甲基]苯基酯

將1.46克之4-{[6-(甲基丙烯醯氧基）己基]氧基}苯曱酸 (4.75mM)溶解於30毫升THF和4.81克三乙胺（47.5mM)。 溶液冷卻至-30。〇再逐滴加入0.54克之甲基磺醯氯 (4.75mM)。混合物攪拌1小時，其間令其溫度昇高至·丨〇。〇。 於s玄溫度下，立即加入i 39克之4_{[(4パ（E)_[4，_((E)_{4·[(4· 經基苯曱基）胺基]-1-萘基}二氮烯基）-3,3，-二曱基-l，l，-聯 苯_4-基]二氮烯基萘基）胺基]曱基}酚（1 9〇mM)，隨後 加入20毫克dMAP ^反應混合物任其溫熱至室溫，並攪拌 隔仪。次日，混合物經由矽藻土助濾劑墊片過濾且蒸發至 乾燥。殘餘物懸浮於20毫升丙酮和丨〇毫升THF，及於Ο-Κ 下於 該懸汗 液中逐 滴加入 2〇 毫 升甲醇 。當 加入完 成時， 所得懸浮液在4〇H# 3G分鐘，然㈣除固體，以甲 醇清洗且乾燥以得到K98克（1 51_，8〇%)之4{[6(甲 基丙稀酿氧基）己基]氧基}苯甲酸 [({4 [(E)-(4-{(EH4-({4- [(4_{[6(甲基丙烯醯氧基）己基] 45 101年4月10日修正替換頁 氧基}苯甲釀其、每u « χ 土）氧基]苯曱基}胺基）-1-萘基]二氮稀 丞}-3,3’-二甲复 基]笨基酯，' 丨’1、聯笨-4_基）二氮烯基]-1_萘基}胺基）甲 、、工色固體，λ max = 5 1 1 nm，ε = 7〇〇〇〇(thF) » ^13 _使用如實施例W所述之相似方法合成出的本發明其 他一色ϋ染料’其結構式和uv數據（λ，·和卜值；若未 說明即為在THF中）將示於下文。 貫施例5

ε = 73000，λ max= 571nm 實施例6 46 1376401. 101年4月10曰修正替換頁

ε — 60000 5 λ max ~ 484nm 實施例8 47 1376401 101年4月10日修正替換頁

ε = 60000 ' λ max = 482nm 實施例9

£ = 32100，λ max — 493nm 實施例1 0 48 1376401. _ ' 101年4月10曰修正替換頁

£ = 52000，λ max — 449nm 實施例11

ε — 64300 » λ max= 551nm 實施例12

49 1376401 101年4月10日修正替換頁 ε = 66300，λ max = 465nm 實施例13

ε = 32800，λ max = 489nm 實施例14

ε — 78000 5 λ max = 596nm 實施例15 50 1376401. 101年4月10日修正替換頁

ε — 69300 > λ max = 5 1 1 nm

ε = 57300，λ max = 449nm 實施例16a 51 ^/0401

ε = 57300 , λ max = 449nm

57000 * λ max = 449nm 的製備膏施例 於下文中示於實施例1 8-22的次序參數係個別得自二 色性染料溶解於LCP混合物Mlcp。混合物Mlcp是由99重 置％之LCP早體2,5_雙-[4-(6 -丙稀酿氧基己氧基）笨曱酿式 氧]苯甲酸1〇-[(4-氰基-U-聯苯-4-基）氧基]癸基酿（述於 52 1376401. 101年4月10日修正替換頁 WO 00/55 1 100，製造方法類似於實施例1)和1重量％之 Tinuvin 123(汽巴）所組成。 於混合物 Mlcp中加入 2重量％之光起始劑 IRGARCURE 3 69(汽巴）和如下文所示數量的個別二色性染 料以得到混合物Mlcp/dye。 二色性LCP膜的製備實施例 製備二色性LCP膜的試樣，其中每個試樣是由定向層 和二色性液晶聚合物層所組成。配向層的製造係使用線性 光可聚合配向（LPP)技術。這些試樣的製備述於了文。 用於製造LPP定向層的適當LPP材料例如為述於專利 文獻 EP 0 61 1 786、W096/10049 和 EP 0 763 5 52，並包括 肉桂酸衍生物和阿魏酸（ferulic acid)衍生物。對於那些實 施例係選用下列之LPP材料：

在做為溶劑之曱基丙基酮（MPK)中2% LPP材料溶液以 2000 rpm在室溫（20°C )下旋轉塗佈60秒《然後將該塗層在 130至150°C之加熱階段乾燥5至10分鐘。隨後，該塗層 在室溫下暴露於源自水銀高壓燈的線性偏極化光1 〇至5 5 0 秒（依燈的強度及LPP和二色性LCP特質而定）。然後該塗 層做為定向層使用於包含為二色性染料之液晶材料。 為了製造二色性LCP層’混合物Mlcp/dye溶解於苯甲 53 1376401 101年4月10日修正替換頁* 醚以得到20重量％之溶液。這些LCp混合物然後以8〇〇 rpm · 旋轉塗佈60秒至經光暴露的lpp層上。已旋轉塗佈之二 色性LCP層在95 C之加熱階段乾燥約5分鐘《對於液晶 和染料組份的光起始交聯，該等層係暴在惰性氣圍下露於 源自氙燈的等向性光約5分鐘（依燈的強度而定）。 使用上文所述的步驟，製備得到五種不同實施例，實 施例18-22 ’在玻璃基板上的光可配向二色性LCp層，並 於所示波長下測量它們的次序參數S。 攻庠I數膏施例 實施例18 於此實施例中，所使用者為在混合物中的4 重量％實施例5二色性染料。

於波長λ max= 597nni測得之次序參數s結果為：s = 0.84。 膏施例19 於此實施例中，所使用者為在混合物MLCP/DYE中的4 重量％實施例1二色性染料。 54 1376401. _ * 101年4月10日修正替換頁

於波長又max= 595nm測得之次序參數S結果為：S = · 0.86。 實施例20 於此實施例中，所使用者為在混合物Μ LCP/DYE 中的 4 重量％實施例2二色性染料。

於波長λ max = 5 14nm測得之次序參數S結果為：S = 0.85。 實施例21 於此實施例中，所使用者為在混合物Μ LCP/DYE 中的 4 55 1376401 101年4月10曰修正替換頁 重量％實施例3二色性染料。

於波長λ max = 502nm測得之次序參數S結果為：S = 0.81。 實施例22 於此實施例中，所使用者為在混合物Μ LCP/D YE 中的 4 重量％實施例6二色性染料。

於波長λ max = 5 01 nm測得之次序參數S結果為：S = 0_82。 【圖式簡單說明】 56 I37640L _ 101年4月10曰修正替換頁 無 【主要元件符號說明】 無 57

Claims (2)

1376401 101年4月1〇日修正替換頁 十、申請專利範圍： I種具通式I的可聚合二色性偶氣染料， PG—Sp" Θ A L A β —*丨丨丨· — ®氣基發色團 連揆鍵 偶, -Sp—PG 其中： A代表二色性殘基，其於400奈米和·800奈米之間的 可見光區域中顯示出至少有部份吸收並包含至少—個偶氮 連接基可與示於下文之至少-個式a)至g)基團連接，

办' 式a)至g)的基團可為未經取代，經氟、氣、羥基、_NRlR2 或具有1-10個碳原子之直鏈或枝鏈烷基殘基單·或多取 代，該烷基殘基為未經取代、經氟單-或多—取代，及其中 一或多個非相鄰CH2基可獨立地以_〇_、_c〇_〇_、_〇_c〇_、 58 1376401. 101年4月10日修正替換頁

烧基， 其中虛線⑴象徵與偶氮連接基的可能鍵結且其中： R代表氫或低碳烷基； E個別獨立地代表氫、低碳烷基、低碳醯基或選自丙 烯醯基或甲基丙烯醯基的可聚合基；B代表副結構π的基

其中虛線（ii)象徵與偶氮發色團Α的鍵結且其中： D1、D2個別獨立地代表芳族或脂環族基，其為未經取 代’經氟、氯、氰基、硝基或具有1 _ 1 〇個碳原子之直鏈或 枝鏈烧基殘基取代，該烧基殘基為未經取代、經氟單-或多 -取代’及其中一或多個非相鄰CH2基可獨立地以q替代， 及 Q 代表-〇_ 、 -CO- 、 _c〇-〇- 、 _〇_c〇 、 ，Si(CH3)2-〇-Si(CH3)2-、_ NR-、-NR-CO-、-CO-NR-、 -NR-CO-O-、-O-CO-NR-、- NR-CO-NR-、_〇H=CH-、C — c-、-O-CO-O·且R具有上述之含義； z1、z2個別獨立地代表單共價鍵或間隔單元，例如具 有1至8個碳原子之直鏈或枝鏈伸烷基殘基，其為未經取 代、經氰基或齒代基（halogeno)單取代、或經鹵代基多取代， 59 1376401 101年4月10日修正替換頁· ——-- 其中一或多個非相鄰CH2基可獨立地以Q或-CR=C-CO-替 . 代’其中Q和R具有上述之含義； m1、m2獨立地為0或i ; Sp代表單共價鍵或間隔單元；例如具有1至24個碳 原子之直鏈或枝鏈伸烷基殘基，其為未經取代、經氰基或 i代基單取代、或經齒代基多取代，其中一或多個非相鄰 CH2基可獨立地以q替代，其中q具有上述之含義； L代表副結構冚的基團 八 m 其中： X、X2個別獨立地代表單共價鍵或間隔單元，例如具 有1至8個碳原子之直鏈或枝鏈伸烷基殘基，其為未經取 代'經氰基或函代基單取代'或經鹵代基多取代，其中一 或多個非相鄰CH2基可獨立地以_〇_、_c〇_、 c〇_〇_、_〇· CO- ' -Si(CH3)2-0-Si(CH3)2- , .NE. , -NR-CO- > -CO-NR-. -NR-CO-O-、-O-CO-NR-、_Nr_c〇_nr_、CH=CH、_n = cr _CR=N·、_C3 c· ' _〇_c〇〇·或 K CO·替代，其中 r 和 E具有上述之含義； W代表間隔早元，例如具有1至24個碳原子之直鏈 或枝鏈伸烷基殘基，其為未經取代、經氰基或函代基單取 代、或經函代基多取代，其中-或多個非相鄰CH2基可獨 立地以Q替代’其中Q具有上述之含義且其中雜原子並不 直接地相互鍵結；或為芳族或脂環族基，其為未經取代， 60 1376401. 101年4月10曰修正替換頁 或經氟、氣、氰基、硝基或具有卜1〇個碳原子之直鏈或枝 鏈烷基殘基取代，該烷基殘基為未經取代、經氟單或多_ 取代，及其中一或多個非相鄰CH1基可獨立地以Q替代， 其中Q具有上述之含義，及 η為0或1 L代表示於下文之式h) 或若兩個式d)基團接附至 至j)基團，

，h)至j)的基團可為未經取代，經氟、氣羥基、,r1 或具有1-10個碳原子之直鏈或枝鏈烷基殘基單-或多-取 代，該烧基殘基為未經取代、經氟單_或乡取代及其中 一或多個非相鄰ch2基可獨立地以_〇_、_c〇 〇、_〇 c〇、 -NR^CO-^ -CO-NR1^ -NR'-CO-O-. _0.C0.NR1-> -CH=CH- ^ -c三0：·、-〇·0：〇·〇_替代，其中R，和r2獨立地代表氫或低碳 炫基； PG代表可聚合基。 1 _根據申請專利範圍第1項之可聚合二色性偶氮染 料’其中A包含至少-個偶氮連接基可與至少一個式a)、 b)、c)、d)或g)基團連接，其中^ 至句或g)基團可為未 經取代，經氯、或經韻3單_或多_取代且其中於式咐 基團中的R代表氫、甲基、乙基、丙基或異丙基，及於式 b)-d)基團中的E個別獨立地代表氫甲基或乙酿基。 1376401

101年4月10 曰修正替換頁 料 3.根據申請專利範 其中A為通式iv的 圍第2項之可聚合二色性偶氮染 二色性殘基： ⑽.U*G1-N=N-(Ae-N=N-)qrG2-IV 其中虛線（iii)象徵與B基團的鍵結且其中 G和G2相互獨立地代表未經取代，經氯或單-或 又取代之1,4-伸苯基，或為式a)、b)、幻或幻基團，唯其 限制條件為G1並不代表式d)之基團； Ar為未經取代、經氣或置+ μ & , 二乳A LH3早·或雙取代之丨，4•伸苯 基’或為未經取代之1 4-伸茇其，# 2 ，狎奈基唯其限制條件為若G1或 G為選擇性經取代之丨4_伸芏 3评本基，則Ari為未經取代之_ 伸萘基； q1為〇或1 ; U與M-伸苯基或M_伸蔡基鍵結時，則代表單心 鍵、CO-HCO…CH2如办叫、NR•或·CH2抓 -NR-CH2-、-NR-CO•或-c〇_NR_，其中 E 和 R 具有上述： 含義，或其中當U與式b)或e)基團鍵結時，則代表單以 鍵、-ch2-CH2-或_〇偶..· (iv)·.·，其中e和r具有上述; 含義且虛線（iv)象徵與式…或c)基團的鍵結。 4.根據申請專利範圍第3項之可聚合二色性偶氮努 料，其中 —DU個別獨立地代表M•伸苯基，其為未經取代 經敦、氯、甲基、甲氧基、酿基或·CGu〇cH3單或多-取代 62 1376401. ___ * 101年4月10日修正替換頁 m1、m2個別獨立地為〇或1 ; Z】和Z2個別獨立地代表單共價鍵、_〇_、_C0_0_、 -0-C0-、-ch2-o·或-0-CH2-。 5.根據申請專利範圍第4項之可聚合二色性偶氮染 料，其中 PG 代表 CH2=CY-CO〇-、CH2 = CH-〇-、CH2 = CH-OOC-、 其中Υ為氫或曱基。 6_根據申請專利範圍第5項之可聚合二色性偶氮染 料，其中 Sp代表單鍵、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸 己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十—烧基、 或伸十二烧基。 7.根據申請專利範圍第6項之可聚合二色性偶氮染 料，其中 L與二個式d)基團鍵結時，則代表未經取代、經曱基單 -或多取代之式i)基團，或代表副結構冚的基團，其令 # X與1,4_伸笨基或丨，4_伸萘基鍵結時，則個別獨 地代表單共價鍵、.C〇_〇…〇_c〇-、韻2_〇、_〇偶、 nr-^-ch2-nr- > -nr.ch2- ^ -nr-co-^.c〇.nr. , J： t e 和R具有上述之含義，或 /、 b 與式b)或C)基團鍵結時，則相互獨立地代表單共價鍵、 63 1376401 101年4月日修正替換頁 CHrCHr、-0-CH2... (iv).·. ’其中e和r具有上述之含義 且虛線（iv)象徵與式6)或c)基團的鍵結； W代表伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戍基 '伸己基、 伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烧基、或伸十 1烷基；或1，4·伸苯基、M•伸萘基、丨，5•伸萘基或2,6伸 %基’其等為未經取代’經氧、氣、甲基、甲氧基、酿基 或-CO-O-CH3单-或多·取代； η為0或1。 8. 根據申請專利範圍第7項之可聚合二色性偶氮染 料，其中G1和G2之至少其中一個代表未經取代，經氣或_ CH3單-或雙取代之丨，4_伸苯基。 9. 根據申請專利範圍第8項之可聚合二色性偶氮染 料，其中G2代表未經取代，經氣或_Ch3單·或雙取代之Μ_ 伸苯基。 1 〇.根據申請專利範圍第9項之可聚合二色性偶氮染 料’其中G〗為未經取代之丨，4_伸萘基。 11.根據申請專利範圍第i項之可聚合二色性偶氮染 料，其中二色性殘基A係以式代表： (m) ---U-Gi-N=N-(-Ari-N = N-)q1-(-Ar2-N=N-)〇2-G2- IV 其中虛線（iii)象徵與B基團的鍵結且其中 Ai^Ai·2相互獨立地為丨，4_伸苯基、M或丨，5伸萘基， 其等為未經取代，經氟、氣、經基、_Nr1r2或具有1-1〇 64 1376401. « _ 101年4月10曰修正替換頁 9 . - 個碳原子之直鏈或枝鏈烷基殘基單-或多取代，該烷基殘 基為未經取代、經氟單-或多·取代，及其中一或多個非相 鄰CH2基可獨立地以q替代，其中q具有上述之含義及Rl 和R2獨立地代表氫或低碳烷基； q1、q2獨立地為〇或1 ; G1、G2相互獨立地代表丨，4-伸苯基、2,4-伸噻唑基、2,5-伸噻唑基、或式al)至g)的基團

.0) R

9). 其中M-伸笨基、2,4-伸噻唑基、2,5-伸噻唑基、和式 al)至g)的基團為未經取代，經氟、氯、羥基、-NWR2或 具有1-10個碳原子之直鏈或枝鏈院基殘基單-或多-取代， 該烷基殘基為未經取代、經氟單-或多-取代，及其中一或 多個非相鄰CH2基可獨立地以-0-、-C0-0-、-0-C0-、 -NR'-CO-、- CO-NR丨-、-NR丨-CO-0-、-0-C0-NR1-、 -CH=CH-、-Cs C-、-0-C0-0-替代，其中R1和R2獨立地代 表氫或低碳烷基， 65 1376401 101年4月10日修正替換頁 唯其限制條件為G1並非為式d)基團及 其中虛線（i)象徵與偶氮連接基的鍵結及 R、E具有上述之含義； U代表單共價鍵或間隔單元，例如具有1至8個碳原 子之直鏈或枝鏈伸烷基殘基，其為未經取代、經氰基或鹵 代基單取代、或經鹵代基多取代，其中一或多個非相鄰ch2 基可獨立地以-〇_、_c〇_、_c〇_〇_、_〇_c〇_、-Si(CH3)2_〇_ Si(CH3)2- ' -NE- ' -NR-CO- ' -CO-NR- ' -NR-CO-O- ' -〇-CO-NR-、-NR-CO-NR-、-N=CR-、-CR=N-、-CH=CH-、-C 三C-、-O-CO-O-或_CR=C-CO-替代，及R和E具有上述之 含義； 唯其限制條件為若G1和G2為選擇性經取代1,4-伸苯 基、2,4-伸噻唑基或2,5-伸噻唑基，則Ar〗或Ar2之至少其 中一個為選擇性經取代丨，4-伸萘基。 12.根據申請專利範圍第丨或丨丨項之可聚合二色性偶 氮染料’其中可聚合基PG個別獨立地選自下列式： CH2=CY-、CH2=CY-COO-、CH2 = CH-CO-NH-、CH2 = C(Ph)-CO-NH-、CH2=CH-0-、CH2=CH-OOC-、Ph-CH=CH-、 CH2 = CH-Ph-、CH2 = CH-Ph-0_、CH2 = CH-Ph_0C0_、R3-Ph-CH=CH-COO-、R2-〇〇C-CH = CH-Ph-0-、N-川員丁 稀二酉E 亞胺 基（N-maleinimidyl)、

66 1376401. ___ < ------ 101年4月10日修正替換頁 • -—- 其中Y個別獨立地代表氫、氯或甲基，R2為氫或低碳 烷基、R3為氫或低碳烷氧基、Ph_為苯基和-Ph-為丨，4·伸苯 基。 13_根據申請專利範圍第12項之可聚合二色性偶氮染 料’其中可聚合基PG為CH2 = CY-、CH2 = CY-COO-、 CH2 = CH-0-、CH2 = CH-OOC-、CH2 = CH-Ph-0-、CH2 = CH-Ph-OCO-、

其中Y為氫或甲基》 14·根據申請專利範圍第i2項之可聚合二色性偶氮染 料’其中可聚合基 PG 為 CH2 = CY-CO〇-、CH2 = CH-0-、 ch2=ch-ooc-、

及 其中Y為氫或曱基。 15·根據申請專利範圍第1項之可聚合二色性偶氮染 ;斗” + D和D %相互獨立地為未經取代、飽和的五或 六-員脂環或六-或十-員芳族環，該等環可未經取代，經氣、 二或硝基或具有"個碳原子之直鏈或枝鏈烧基殘基單或 夕-取代，該烧基殘基為未經取代 '經氟單或多_取代，及 其中一或多個非㈣CH2基可獨立地以·〇·、孤〇-、 67 1376401 101年4月10曰修正替換頁 -O-CO-、-NR -CO-、-CO-NR2-、-NR2-CO-〇_、· 〇_c〇-NR2-、 -CH=CH-、-C= C·、-O-CO-O-替代，其中R2代表氫或低碳 坑基。 16·根據申請專利範圍第15項之可聚合二色性偶氮染 料’其中D1和D2環為未經取代之環戊烷-丨，二基、未經 取代之1，3-—烧-2,5-二基、未經取代之環己烧_1，4_二基、 未經取代之伸萘-2,6-二基或ι，4·伸苯基，其為未經取代、 經氟或氣、或具有1-3個碳原子之直鏈或枝鏈院基殘基單_ 或多-取代，該烷基殘基為未經取代、經氟單-或多-取代， 及其中一或多個非相鄰CH2基可獨立地以' -C〇_〇_、 -O-CO-、- CH = CH-、-Ce C-替代。 1 7.根據申請專利範圍第1 5項之可聚合二色性偶氮染 料，其中D1和D2環為ι，4-伸苯基，其為未經取代、經氟、 氯、曱基、曱氧基、醯基或_C0-0-CH3單-或多-取代。 1 8.根據申請專利範圍第1項之可聚合二色性偶氮染 料’其中Sp為單鍵、或直鏈或枝鏈的伸烷基基群，例如 -(CH2)r-、以及-(CH2)r-〇-(CH2)s-、-(CH2)r- C0-0-(CH2)s-、 -(CH2)r-0-C0-(CH2)s- 、 -(CH2)r-NR2-CO- (CH2)S-、 -(CH2)r-NR2-CO-〇-(CH2)s·、-(CH2CH2)U- (OCH2CH2)v- ’ 其 中r和s個別為由i至22的整數且總和r+s $ 23，及其中u 為由1至10的整數、v為由1至7的整數且總和u + v^8， 其中R2代表氫或低碳烷基’及它們分別接附至B基團和 可聚合基團使雜原子並不直接地相互鍵結。 19.根據申請專利範圍第18項之可聚合二色性偶氮染 68 1376401. <* _____ . ιοί年4月ίο曰修正替換頁 料’其中Sp為單鍵或c^4直鏈伸烷基基，尤其為伸乙基、 伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基伸 壬基、伸癸基、伸十一烷基、或伸十二烷基。 20. 根據申請專利範圍第1項之可聚合二色性偶氮染 料，其中Z1和Z2基團相互獨立地選自單共價鍵或具有复 至8個碳原子之直鏈或枝鏈伸烷基殘基，其為未經取代、 經氟單-或多-取代，及其中一或多個非相鄰CH2基可獨立地 以-0-、-CO-、-CO-0-、-〇_c〇-、-NR2-CO-、-CO-NR2-、 •NR2-CO-〇-、-O-CO-NR2-、-CH=CH-、-(：三 C-、·〇_(：〇·〇_、 -cr2=c-co-替代，其中R2代表氫或低碳烷基。. 21. 根據申請專利範圍第2〇項之可聚合二.色性偶氮染 料，其中z1和z2基團相互獨立地選自單共價鍵或具有i 至4個碳原子之直鏈或枝鏈伸烷基殘基，其中一或多個非 相鄰 CH2 基可獨立地以 _〇_、_c〇_〇_、、_eH=eH、 _ C三C-、-O-CO-O-、_CR2 = c_c〇_替代，其中尺2代表氫或 低碳烧基。 22. 根據申請專利範圍第2〇項之可聚合二色性偶氮染 料，其中Z〗和Z2相互獨立地選自由單共價鍵、_〇·、<〇_〇_、 -O-CO-、-CH2-0-或-〇-CH2-所組成之群組。 23. 根據申請專利範圍第丨項之可聚合二色性偶氮染 料’其_ E代表氫、甲基、乙酿基、丙稀醜基和甲基丙稀 酿基。 24. 根據申請專利範圍第23項之可聚合二色性偶氮染 料’其中E代表氫、曱基和乙醯基。 69 1376401 101年4月10日修正替換頁 25. 根據申請專利範圍第1項之可聚合二色性偶氮染 料，其中整數qkq2的總和為〇或1。 26. 根據申請專利範圍第1項之可聚合二色性偶氮染 料，其中W為直鏈或枝鏈的伸烷基基群，例如_(CH2)r-、以 及-(CH2)r-0-(CH2)s- 、 -(CH2)r-C0-0-(CH2)s- 、 -(CH2)r-0-C0-(CH2)s-、-(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-、-(CH2)r-NR2-C0-0-(CH2)s-、·（CHAHOHOCHaCHdv-，其中 r 和 s 個別為由1至22的整數且總和r+s$23，及其中u為由1 至10的整數、v為由1至7的整數且總和u + v$ 8，其中R2 代表氫或低碳烷基；或為未經取代、飽和的五或六-員脂 環或六-或十-員芳族環’該等環可未經取代，經氟、氣或 硝基或具有1·6個碳原子之直鏈或枝鏈烷基殘基單·或多_取 代，該烷基殘基為未經取代、經氟單-或多-取代，及其中 一或多個非相鄰CH2基可獨立地以_〇_、_c〇_〇_、_〇c〇_、 -NR2-CO-、彳0撕2…nr2-C〇_〇…〇 c〇视2、ch=ch、 •c^c-、-〇_(：〇_〇_替代，其令R2代表氫或低碳烷基。 27. 根據申請專利範圍第26項之可聚合二色性偶氮染 料，其中W為Cl.14直鏈伸烧基基，尤其為伸乙基伸丙基、 伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基 '伸 癸基、伸十-院基、或伸十二院基；《丨，4伸苯基κ 伸萘基、】，5-伸萘基或2,6_伸萘基，其等為未經取代，經 氟、氣、甲基、甲氧基、醯基或nCH3單或多取代。 二據申請專利範圍…之可聚合二色性偶氮染 中s x、x、U與M•伸苯基或蔡基鍵結時， 1376401. 101年4月ι〇日修正替換頁 則個別獨立地代表單共價鍵、_c〇·。·、_ 〇_c〇·、·€Η2_〇_、 -0-CH2-、-ΝΕ-、-CH2-NE-、_NE-CH2·、-N=CR-、-CR=N-、 -NR-CO-或-CO-NR-’及更佳為單共價鍵、_c〇_〇·、〇 c〇、 -CH2-〇-、-〇-CH2-、-NR-或.ch2-NR-、-NR-CH2-、-NR-CO- 或-CO-NR-，其中E和R具有上述之含義。 29·根據申請專利範圍第1項之可聚合二色性偶氮染 料’其中當X1、X2和U與式b)、c)或e)基團鍵結時，則個 別獨立地代表單共價鍵、_CH2_CH2_、· 〇_CH2…（丨幻、 -NE-CH2 …（lv)、_CH = CH-、-〇-CH2-CH2-CH2 …（iv)或 -ne-ch2-ch2-ch2…（iv)，更佳者為單共價鍵、_Ch2· ch2_、 -0-CH2…（iv)、_NR_Ch2 …（iv)或 _CH= cH·，及最佳者為單 共價鍵、-CH2-CH2-或-〇-CH2…（iv)，其中E和R具有上述 之含義且虛線（iv)象徵與式b)、勾或e)基團的鍵結。 3〇_根據申請專利範圍第丨項之可聚合二色性偶氮染 料’其中當X1、X2和U與式〇或g)基團鍵結時，則個別 獨立地代表 _CH2_、_C〇_、_CH2 CH2 CH2、_〇 CH2_CH2〜 (iv)' -NE-CH2-CH2... (iv)>.CH= CH-CH2··. (iv)-〇CO-CH2 - (iv)或‘Μ2-〇(：0···(ίν)’ 更佳者為 _CH2k〇_，其中 e 具 有上述之含義且虛線（iv)象徵與式f)或g)基團的鍵結。 31.根據申請專利範圍第丨項之可聚合二色性偶氮染 料’其中當1^與二個式d)基團鍵結時，則代表如下文所示 之式h)至j)基團， 71 1376401 101年4月10日修正替換頁

其荨為未經取代 必、T礼Φ 、離丞驭 -C0-0-CH3單-或多-取代，且更佳去 佳者為代表未經取代、經 甲基單·或多-取代之式i)基團。 32. 根據申請專利範圍第1項 ’之可聚合二色性偶氮染 料’其中At】和以相互獨立地為1>4伸苯基或w伸萃 基，其等為未經取代’經氣、氣、{叫或.cH3單·或雙 取代，唯其限制條件為若G1或G2兔，n 4 u為選擇性經取代之丨，4_ 伸苯基，則Ar1或Ar2之至少盆φ 加A ^ t 中—個為選擇性經取代之 1，4-伸萘基。 33. 根據申請專利範圍第32 么& t产 項之可聚合二色性偶氮染 料，其中心口 Ar2相互獨立地為未經取代、經氯或-CH3 單-或雙取狀Μ·伸苯基，或為未經取代之m_伸蔡基 唯其限制條件為若G1或G2為選樓卜4L ~ ^擇性絚取代之1，4·伸苯基， 則Ar或Ar2之至少其中一個真 徊馬未經取代之M-伸萘基。 34·根據申請專利範圍第1 ,A , , 2 項之可聚合二色性偶氮染 杆’其中G1和G2相互獨立地為]/认—杜上 马I4·伸笨基或1，4-伸萘基， 寻為未經取代，經氟、氯、 H3或·CH3早-或雙取代， 平乂 1土為未經取代、經氣或_CH 3早、或雙取代之1,4-伸苯基， ^為未經取代之1，4-伸萘基；或為+ k、 , 輕 凡馮式b)、c)、d)和e)之基團， 佳為式b)、c)和d)之基團，装楚 ^ 再4為未經取代且其中之卢 線（1)象徵與偶氮連接基的鍵結， 此 及R、E具有上述之含義， 72 丄J / U叶 101年4月10曰修正替換頁 唯其限制條件為Gi並不代表式d)之基團

或為式f)和g)之基團 象徵與偶氮連接基的鍵結 其為未經取代且其中之虛線（i) 及R代表氫或低碳烷基， R

根據中請專利範圍第 Μ ^ ^ f 口一巴'「王俩氮衆 並等為去G和G相互獨立地為Μ·伸苯基或Μ-伸蔡基， 經取代，經氣、氣、-〇叫或偶單.或雙取代， 父^未經取代、經氣或·CH3單·或雙取代之μ•伸苯基， 氧為未經取代之1，4-伸萘基； 或為式b)、C)、c^ e)之基團，較佳為式心〇和d) 之土團.，其等為未經取代且豆中 基的鍵結，及R、E且有上η:， 徵與偶氮連接 八有上述之含義，唯其限制條件為G| 並不代表式d)之基團 73 1376401

3 6.—種具通式I的可聚合二色性偶氮染料： PG—Sp

其中： A為通式IV的二色性殘基： ----U-G1-N=N-(^Ar1-N=N-)qr(-Ar2-N=N-)q2-G2- IV 其中虛線（iii)象徵與B基團的鍵結且其中 G1和G2相互獨立地代表未經取代、經氯或-CH3單-或 雙取代之1，4-伸苯基，或為未經取代之1,4-伸萘基；或為 式b)、c)和d)之基團

其中之虛線⑴象徵與偶氮連接基的鍵結；及其中 74 丄： 101年4月10曰修正替換頁 R獨立地代表氫、 ^ . ^ ^ . T吞· 乙基、丙基或異丙基， E獨立地代表氫、甲基或乙酸基； =其限’:條件為G1並不代表式d)之基團； Γ相互獨立地為未經取代、經氯或-CH3單-或 雙取代之14-伸茇其 一 β本& ’或為未經取代之丨，4·伸萘基，唯苴 限制條件為若Gi或G2 j 4 G為選擇性經取代之1，4-伸苯基，則 ΑΓ或^ 2之至少其中—個為未經取代之1，4-伸萘基； q、q獨立地為〇或i，唯其限制條件為整】 她 a 达 丄、. . n H 田U與ι，4-伸苯基& Μ·伸蔡基鍵結冑，則代表單丘 仏鍵、-CO-0·、_0_C0…·Ch2 〇_、〇 CH2_、取^ CH2_ NR-、-NR-CH2-、_NR_c〇_ 或 _C〇_NR_，其中 e*r 具有上 f之含義，或當U與式b)或c)之基團鍵結時，則代表單共 4貝鍵_CH2-CH2·或-〇-CH2…（iv)，其中^和R具有上述之 3義且虛線（iv)象徵與式…或e)基團的鍵結； B代表副結構Π的基團

22-Jm2 結且其中： 其為未經取代 3單-或多-取代 其中虛線（ii)象徵與偶氮發色團A的鍵 〇1和D2相互獨立地代表1，4_伸苯基， 經氧、氣、甲基、甲氧基、醯基或-C0-0-CH m1、m2相互獨立地為〇或i ; 75 101年4月10日修正替換頁 Z1和Z2相互獨立地代表單共價鍵、_〇·、_c〇_〇_、 CO-、-CH2-O-或-O-CH2-; PG 代表 CH2=CY-COO_ ' η η LH-O-、ch2 = CH-OOC-、 o 或 o r 其中Y為氫或曱基； Sp代表單鍵、伸乙基' 伸丙基 '伸丁基、伸戊基、伸 己基'伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烧基、 或伸十二烷基； L與二個式d)基團鍵結時，則代表未經取代經甲基 皁-或多-取代之式i)基團， 0. 或代表副結構瓜的基 團 •X'-mn-X2- m 其中： 當χΐ和X2與M-伸苯基或M•伸萘基鍵結時，則個 CH立地代表單共價鍵、-C0-0-、-0_CO_ ' -cn、_〇_ ^ ' -NR.st.cH2.NR-. -NR_ch2-. -NR-CO-^.c〇.nr., £和R具有上述之含義或與式…或c)基團鍵結時， 目互獨立地代表單共價鍵、-ch2-ch2-或-〇-CH2…（iv)， 76 1376401. * 1_____ 4 101年4月10日修正替換頁 其中E# R具有上述之含義且虛線（iv)象徵與式b)或幻基 團的鍵結； A 、伸戊基、伸己基、 伸十一院基、或伸十 1，5 -伸萘基或2,6 -伸 曱基、甲氧基、醯基 W代表伸乙基、伸丙基、伸丁基 伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、 二烧基；或1，4·伸苯基、丨，4·伸萘基、 蔡基’其等為未經取代，經氟、氣、 或-co-〇_CH3單_或多取代； π為〇或1。 37.—種根據申請專利範圍第丨至36項中任一項可聚 合二色性偶氮染料的用途，其係用於製備液晶原⑽ 可聚合混合物。 } 38.-種液晶原可聚合混合物，其包含至少 Π利範圍第1…中任-項…可聚合二色性= .艮據巾請專利範圍帛38項之液晶原可聚合没合 Q/其中可聚合二色性偶氮染料之濃度為0.01至50重； 二更佳為由°·。1至20重量％、最佳由〇.〇1至10重量 々Ο·根據申請專利範㈣38項之液晶原可 物’其另包含另一種二色性或非二色性染料。 可：丄.！據申請專利範圍第38至40項中任-項之液晶原 了聚〇 >昆合物，盆另4人 、 (LCP)o 八匕S至少一種可聚合液晶化合物 42.根據申請專利範圍帛…項中任一項之液晶原 77 可聚合混合物，其另包含添加劑*枉 替換頁 光起始劑。 父聯劑、穩定劑和 43.-種液晶原可聚合混合物 、 根據申請專利範圍第丨_36項其中一 3 乂 一種待別是 偶氮染料及至少一種可聚合液：：之式1可聚合二色性 劑，例如交聯劑 '穩定劑和物和選擇使用之添加 44.-種液晶原可聚合混合物， 根據令請專利範圍第M6項其"匕3 一至四種特別是 偶氮染料，及至少一種包含二個可聚：:二了聚合-色性 合物和選擇使用之添加劑 D 、可聚合液晶化 劑。 例如父聯劑、穩定劑和光起始 45.根據中請專利範圍第38至你Ο 之液晶原可聚合混合物，其 $中任-項 染色膽固醇型層及其包含:…出膽固醇型相來製造經 ⑴至少一種掌性可聚合液晶化合物，或 (ii)至少一種可聚合液晶化合 46 — ip 4* ± 至〉、一種掌性組份。 ·-種根據以專利範圍第3 8至 原可聚合混合物的用途，其彳項液-骐。 1備一色性液晶聚合物 7.種一色性液晶聚合物膜，苴向人妒 圍第38至45項中任一項 Ή根據申請專利範 a I及日日原可聚合混合物。 物：:用一 Π:請專利範圍第47項之二色性液晶聚合 件係使用於製造例如偏光膜或濃光膜的元 78 1376401· * 月10曰修正替換頁 49.一種製備二色性液晶聚合物膜的方法，該膜包含根 據申請專利範圍第38至45項中任一項之液晶原可聚合混 合物，及該方法包含 (0藉由將液晶原可聚合混合物溶解於溶劑中來製備液 晶原可聚合混合物之溶液， (Π)利用不同塗佈技術將溶液塗佈至基材± , (出）蒸發溶劑以得到薄膜，和 (iv)利用UV光聚合該膜以得到二色性液晶聚合物膜。 5 〇.根據申請專利範圍第4 9項之方法，其中該二色性液 晶聚合物膜可額外地塗佈其他層，例如用於保護以阻抗 氧、UV輻射或機械應力之保護層。 51.根據申請專利範圍第49或5〇項之方法，其中之基 材包括含定向層的透明基材，例如玻璃或塑膠。 52. 根擄申請專利範圍第51項之方法，其中之定向層 包括橡膠化聚醯亞胺或聚醯胺或較佳為光可定向材料層。 53. 根據申請專利範圍第52項之方法，其中之光可定 向之定向層為線性光可聚合聚合物（Lpps)。 54.-種由一疊交互Lpp和LCp層形成之多層系統， 其中LCP層之至少其中-層為根據申請專利範圍第47項 之二色性液晶聚合物膜，及复笪 久具等可選擇性使用地覆蓋上其 他功能性層，例如[I且扣· g +、θ π 抗氧或濕氣之保護層或用於保護以阻 抗紫外線輻射之層。 55.—種製備定向層之方 申請專利範圍第1 _36項其中 法，該定向層包含特別是根據 一項之式I可聚合二色性偶氮 79 1376401 101年4月〗0日修正替換頁 染料，及該方法包含 ⑴製備於溶劑中之混合物溶液，該混合物包含至少一 種式I之可聚合二色性錢轉和光可聚合材料， (11)利用不同塗佈技術將溶液塗佈至基材上， (iii) 蒸發溶劑以得到薄膜，和 (iv) 利用線性偏極化UV光聚合該臈以得到包含至少一 種式I可聚合二色性偶氮染料之定向層。 56. —種根據申請專利範圍第38至45項中任一項之液 晶原可聚合混合物之用途，其係用於製備光電和光學元件 並包括保全元件。 57. -種根據申請專利範圍f 47項之二色性液晶聚合 物臈之用途，其係用於製備光電和光學元件並包括保全元 件。 58.—種光電或光學級件或保全元件，其包含由根據申 晴專利範圍第38至45項中任一項液晶原可聚合混合物形 成之二色性液晶聚合物膜。 59·-種定向層’其包含至少一種根據申請專利範圍第 1至36項中任一項之可聚合二色性偶氮基染料。 60.根據申請專利範圍第59項之定向層，其另包含橡膠 化聚醯亞胺、或聚醯胺或較佳為光可定向材料層。 .—種根據申請專利範圍第59或6〇項之B定向層之用 途’其係使用於製造例如結構化或未結構化之渡光膜、偏 光膜或保全元件之光學或光電組份。 80