JP2000098394A - 感光性高分子化合物を用いた液晶配向膜、および該配向膜を用いた液晶表示素子 - Google Patents
感光性高分子化合物を用いた液晶配向膜、および該配向膜を用いた液晶表示素子Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 発塵や静電気の発生といった問題を抱えてい
るラビング処理が不要な配向膜を提供すること。 【解決手段】 ポリ[メタクリル酸−２−（３−フェニ
ル−２，５−ジオン−３−ピロリン−１−イル）エチル
-CO-メタクリル酸ベンジル] に偏光紫外線を照射し、側
鎖の一部を光反応させることで得られる液晶表示素子用
配向膜による。
るラビング処理が不要な配向膜を提供すること。 【解決手段】 ポリ[メタクリル酸−２−（３−フェニ
ル−２，５−ジオン−３−ピロリン−１−イル）エチル
-CO-メタクリル酸ベンジル] に偏光紫外線を照射し、側
鎖の一部を光反応させることで得られる液晶表示素子用
配向膜による。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は光架橋高分子化合物
を用いた液晶配向膜、該配向膜を用いた液晶表示素子に
関する。
を用いた液晶配向膜、該配向膜を用いた液晶表示素子に
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ワープロやノートパソコン等に用
いられるディスプレイにおいては、より軽量で、薄く、
低消費電力であることが求められているが、これらの要
件を満たすフラットディスプレイとして、優れた液晶表
示素子の出現が期待されている。
いられるディスプレイにおいては、より軽量で、薄く、
低消費電力であることが求められているが、これらの要
件を満たすフラットディスプレイとして、優れた液晶表
示素子の出現が期待されている。
【０００３】液晶表示素子には、液晶分子を一定方向に
配向させるため、所定のプレチルト角が設定された液晶
配向膜が設けられている。これらの配向膜を製造するに
は、基板上に成膜されたポリイミド等の高分子化合物薄
膜を、レーヨン等の布で一方向に擦るラビング処理や、
二酸化ケイ素を斜方蒸着する方法等が知られている。
配向させるため、所定のプレチルト角が設定された液晶
配向膜が設けられている。これらの配向膜を製造するに
は、基板上に成膜されたポリイミド等の高分子化合物薄
膜を、レーヨン等の布で一方向に擦るラビング処理や、
二酸化ケイ素を斜方蒸着する方法等が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ラビング処理
は簡便で安価な方法のため工業的に広く用いられるもの
の、発塵や静電気の発生といった問題を抱えている。ま
た、斜方蒸着を用いる方法にあっては、製造費用が高
く、大型化するのは困難であった。
は簡便で安価な方法のため工業的に広く用いられるもの
の、発塵や静電気の発生といった問題を抱えている。ま
た、斜方蒸着を用いる方法にあっては、製造費用が高
く、大型化するのは困難であった。
【０００５】そこで、近年このような問題を解決すべ
く、光を用いて配向処理を行う方法が注目を集めてい
る。この光配向法による配向膜の製造方法は、感光性高
分子化合物の薄膜を基板上に形成し、偏光した紫外線や
レーザー光を照射すると、照射する偏光と方向が一致す
る感光基のみが光化学反応し、配向膜上に異方性が生じ
る。この様にして作成した配向膜に液晶分子が接すると
液晶分子が配向するのである。この方法によれば、基板
上に塗布した薄膜に他の部材が接触しないので、静電気
の発生や不純物の混入がない等の利点がある。
く、光を用いて配向処理を行う方法が注目を集めてい
る。この光配向法による配向膜の製造方法は、感光性高
分子化合物の薄膜を基板上に形成し、偏光した紫外線や
レーザー光を照射すると、照射する偏光と方向が一致す
る感光基のみが光化学反応し、配向膜上に異方性が生じ
る。この様にして作成した配向膜に液晶分子が接すると
液晶分子が配向するのである。この方法によれば、基板
上に塗布した薄膜に他の部材が接触しないので、静電気
の発生や不純物の混入がない等の利点がある。
【０００６】例えば、Ｍ．Ｓｃｈａｄｔ等Ｊｐｎ．Ｊ．
Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，３１，２１５５（１９９２）や
登録特許第２６０８６６１号を始めとして、ポリビニル
シンナメートおよびその誘導体への偏光照射による光二
量化を用いた光配向膜がいくつか開示されている。しか
しこれらの配向膜は熱安定性、形状保持力が低く液晶の
配向が乱れやすい欠点があった。
Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，３１，２１５５（１９９２）や
登録特許第２６０８６６１号を始めとして、ポリビニル
シンナメートおよびその誘導体への偏光照射による光二
量化を用いた光配向膜がいくつか開示されている。しか
しこれらの配向膜は熱安定性、形状保持力が低く液晶の
配向が乱れやすい欠点があった。
【０００７】一方高い感度を有する感光性基として、ア
リールマレイミド残基を側鎖に有するビニルポリマー類
が特公昭５０−３９７０２号公報等に開示されている
が、液晶表示素子用配向膜への適用の可能性については
何ら言及されていない。
リールマレイミド残基を側鎖に有するビニルポリマー類
が特公昭５０−３９７０２号公報等に開示されている
が、液晶表示素子用配向膜への適用の可能性については
何ら言及されていない。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、α、β置換マレイミド残基を側鎖に有する
感光性高分子化合物は、高感度で速やかに側鎖が光反応
（架橋）し、かつ架橋後の膜は熱安定性、形状保持力に
優れており、良好な液晶配向性を示す事を見いだし本発
明を完成した。
重ねた結果、α、β置換マレイミド残基を側鎖に有する
感光性高分子化合物は、高感度で速やかに側鎖が光反応
（架橋）し、かつ架橋後の膜は熱安定性、形状保持力に
優れており、良好な液晶配向性を示す事を見いだし本発
明を完成した。
【０００９】すなわち本発明の構成は下記の通りであ
る。 （１）下記一般式〔１〕
る。 （１）下記一般式〔１〕
【００１０】
【化７】
【００１１】で示される構造単位からなり、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン中、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０±
０．０１℃で測定された対数粘度数が０．１〜５．０ｄ
ｌ／ｇである感光性高分子化合物に偏光紫外線を照射
し、側鎖の一部を光反応させることで得られる液晶表示
素子用配向膜。（但し、一般式〔１〕においてＧ1は水
素、フッ素、塩素原子、もしくは炭素数１〜１２の１価
の有機基を表す。Ｇ2は独立に単結合、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＣＯ−を示し、Ｇ3は単結合または炭素数１〜２
０のアルキレン基を示す。ＸおよびＹはそれぞれ独立に
水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基
または炭素数１〜１２のそれぞれ、アルキル基、ハロア
ルキル基、アルコキシ基若しくはハロアルコキシ基また
は炭素数３〜８のシクロアルキル基または炭素数９〜１
４のトランス−４−アルキルシクロヘキシル基を示し、
ｍは０〜３の整数を表す。）
−２−ピロリドン中、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０±
０．０１℃で測定された対数粘度数が０．１〜５．０ｄ
ｌ／ｇである感光性高分子化合物に偏光紫外線を照射
し、側鎖の一部を光反応させることで得られる液晶表示
素子用配向膜。（但し、一般式〔１〕においてＧ1は水
素、フッ素、塩素原子、もしくは炭素数１〜１２の１価
の有機基を表す。Ｇ2は独立に単結合、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＣＯ−を示し、Ｇ3は単結合または炭素数１〜２
０のアルキレン基を示す。ＸおよびＹはそれぞれ独立に
水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基
または炭素数１〜１２のそれぞれ、アルキル基、ハロア
ルキル基、アルコキシ基若しくはハロアルコキシ基また
は炭素数３〜８のシクロアルキル基または炭素数９〜１
４のトランス−４−アルキルシクロヘキシル基を示し、
ｍは０〜３の整数を表す。）
【００１２】（２） 前記一般式〔１〕で示される構造
単位および一般式〔２〕
単位および一般式〔２〕
【００１３】
【化８】
【００１４】で示される構造単位からなりＮ−メチル−
２−ピロリドン中、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０±
０．０１℃で測定された対数粘度数が０．１〜５．０ｄ
ｌ／ｇである感光性高分子化合物に偏光紫外線を照射
し、側鎖の一部を光反応させることで得られる液晶表示
素子用配向膜。（但し、一般式〔２〕においてＧ1およ
びＧ4はそれぞれ独立に水素、フッ素、塩素原子、もし
くは炭素数１〜１２の１価の有機基を表す。）
２−ピロリドン中、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０±
０．０１℃で測定された対数粘度数が０．１〜５．０ｄ
ｌ／ｇである感光性高分子化合物に偏光紫外線を照射
し、側鎖の一部を光反応させることで得られる液晶表示
素子用配向膜。（但し、一般式〔２〕においてＧ1およ
びＧ4はそれぞれ独立に水素、フッ素、塩素原子、もし
くは炭素数１〜１２の１価の有機基を表す。）
【００１５】（３） （１）若しくは（２）項に記載の
液晶表示素子用配向膜を備えることを特徴とする液晶表
示素子。
液晶表示素子用配向膜を備えることを特徴とする液晶表
示素子。
【００１６】（４） （３）項に記載の液晶表示素子に
おいて、液晶組成物が一般式〔３〕、〔４〕および
〔５〕からなる化合物群から選択される化合物を少なく
とも１種含有することを特徴とする液晶表示素子。
おいて、液晶組成物が一般式〔３〕、〔４〕および
〔５〕からなる化合物群から選択される化合物を少なく
とも１種含有することを特徴とする液晶表示素子。
【００１７】
【化９】
【００１８】（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル
基を示し、この基中の相隣接しない任意のメチレン基は
−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、
また、この基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換さ
れてもよく；Ｒ2はフッ素原子、塩素原子、−ＯＣＦ3、
−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣ
Ｆ2ＣＦ2Ｈまたは−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3を示し；Ｌ1お
よびＬ2はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子
を示し；Ｚ1およびＺ2はそれぞれ独立して１，２−エチ
レン、１，４−ブチレン、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、
−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し；環
Ａはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイルまたは水素原子がフッ素原子
に置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；環
Ｂはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは水素原
子がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−フェニ
レンを示す。）
基を示し、この基中の相隣接しない任意のメチレン基は
−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、
また、この基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換さ
れてもよく；Ｒ2はフッ素原子、塩素原子、−ＯＣＦ3、
−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣ
Ｆ2ＣＦ2Ｈまたは−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3を示し；Ｌ1お
よびＬ2はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子
を示し；Ｚ1およびＺ2はそれぞれ独立して１，２−エチ
レン、１，４−ブチレン、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、
−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し；環
Ａはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイルまたは水素原子がフッ素原子
に置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；環
Ｂはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは水素原
子がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−フェニ
レンを示す。）
【００１９】（５） （３）項に記載の液晶表示素子に
おいて、液晶組成物が一般式〔６〕および〔７〕からな
る化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有
することを特徴とする液晶表示素子。
おいて、液晶組成物が一般式〔６〕および〔７〕からな
る化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有
することを特徴とする液晶表示素子。
【００２０】
【化１０】
【００２１】（式中、Ｒ3およびＲ5はそれぞれ独立して
炭素数１〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接
しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−
で置換されていてもよく、また、この基中の任意の水素
原子はフッ素原子で置換されてもよく；Ｒ4は−ＣＮ基
または−Ｃ≡Ｃ−ＣＮを示し；環Ｃはトランス−１，４
−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン２，５−ジ
イルを示し；環Ｄはトランス−１，４−シクロヘキシレ
ン、水素原子がフッ素原子に置換されていてもよい１，
４−フェニレン、またはピリミジン２，５−ジイルを示
し；環Ｅはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは
１，４−フェニレンを示し；Ｚ3は１，２−エチレン、
−ＣＯＯ−または単結合を示し；Ｌ3、Ｌ4およびＬ5は
それぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；
ｅ、ｆおよびｇはそれぞれ独立して０または１を示
す。）
炭素数１〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接
しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−
で置換されていてもよく、また、この基中の任意の水素
原子はフッ素原子で置換されてもよく；Ｒ4は−ＣＮ基
または−Ｃ≡Ｃ−ＣＮを示し；環Ｃはトランス−１，４
−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン２，５−ジ
イルを示し；環Ｄはトランス−１，４−シクロヘキシレ
ン、水素原子がフッ素原子に置換されていてもよい１，
４−フェニレン、またはピリミジン２，５−ジイルを示
し；環Ｅはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは
１，４−フェニレンを示し；Ｚ3は１，２−エチレン、
−ＣＯＯ−または単結合を示し；Ｌ3、Ｌ4およびＬ5は
それぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；
ｅ、ｆおよびｇはそれぞれ独立して０または１を示
す。）
【００２２】（６） （３）項に記載の液晶表示素子に
おいて、液晶組成物が一般式〔８〕、
おいて、液晶組成物が一般式〔８〕、
〔９〕および〔１
０〕からなる化合物群から選択される化合物を少なくと
も１種含有することを特徴とする液晶表示素子。
０〕からなる化合物群から選択される化合物を少なくと
も１種含有することを特徴とする液晶表示素子。
【００２３】
【化１１】
【００２４】（式中、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立して
炭素数１〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接
しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−
で置換されていてもよく、また、この基中の任意の水素
原子はフッ素原子で置換されてもよく；環Ｆおよび環Ｇ
はそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシ
レンまたは１，４−フェニレンを示し；Ｌ6およびＬ7は
それぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示すが同
時に水素原子を示すことはなく；Ｚ4およびＺ5はそれぞ
れ独立して１，２−エチレン、−ＣＯＯ−または単結合
を示す。）
炭素数１〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接
しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−
で置換されていてもよく、また、この基中の任意の水素
原子はフッ素原子で置換されてもよく；環Ｆおよび環Ｇ
はそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシ
レンまたは１，４−フェニレンを示し；Ｌ6およびＬ7は
それぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示すが同
時に水素原子を示すことはなく；Ｚ4およびＺ5はそれぞ
れ独立して１，２−エチレン、−ＣＯＯ−または単結合
を示す。）
【００２５】（７） （３）項に記載の液晶表示素子に
おいて、液晶組成物が前記一般式〔３〕、〔４〕および
〔５〕からなる化合物群から選択される化合物を少なく
とも１種含有し、第二成分として、一般式〔１１〕、
〔１２〕および〔１３〕からなる化合物群から選択され
る化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液
晶表示素子。
おいて、液晶組成物が前記一般式〔３〕、〔４〕および
〔５〕からなる化合物群から選択される化合物を少なく
とも１種含有し、第二成分として、一般式〔１１〕、
〔１２〕および〔１３〕からなる化合物群から選択され
る化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液
晶表示素子。
【００２６】
【化１２】
【００２７】（式中、Ｒ8およびＲ9はそれぞれ独立して
炭素数１〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接
しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−
で置換されていてもよく、また、この基中の任意の水素
原子はフッ素原子で置換されてもよく；環Ｉ、環Ｊおよ
び環Ｋはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロ
ヘキシレン、ピリミジン２，５−ジイルまたは水素原子
がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−フェニレ
ンを示し；Ｚ6およびＺ7はそれぞれ独立して１，２−エ
チレン、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−また
は単結合を示す。）
炭素数１〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接
しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−
で置換されていてもよく、また、この基中の任意の水素
原子はフッ素原子で置換されてもよく；環Ｉ、環Ｊおよ
び環Ｋはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロ
ヘキシレン、ピリミジン２，５−ジイルまたは水素原子
がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−フェニレ
ンを示し；Ｚ6およびＺ7はそれぞれ独立して１，２−エ
チレン、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−また
は単結合を示す。）
【００２８】（８） （３）項に記載の液晶表示素子に
おいて、液晶組成物が前記一般式〔６〕および〔７〕か
らなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種
含有し、第二成分として、前記一般式〔１１〕、〔１
２〕および〔１３〕からなる化合物群から選択される化
合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液晶表
示素子。
おいて、液晶組成物が前記一般式〔６〕および〔７〕か
らなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種
含有し、第二成分として、前記一般式〔１１〕、〔１
２〕および〔１３〕からなる化合物群から選択される化
合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液晶表
示素子。
【００２９】（９） （３）項に記載の液晶表示素子に
おいて、液晶組成物が前記一般式〔８〕、
おいて、液晶組成物が前記一般式〔８〕、
〔９〕および
〔１０〕からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有し、第二成分として、前記一般式〔１
１〕、〔１２〕および〔１３〕からなる化合物群から選
択される化合物を少なくとも１種含有することを特徴と
する液晶表示素子。
〔１０〕からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有し、第二成分として、前記一般式〔１
１〕、〔１２〕および〔１３〕からなる化合物群から選
択される化合物を少なくとも１種含有することを特徴と
する液晶表示素子。
【００３０】（１０） （３）項に記載の液晶表示素子
において、液晶組成物が前記一般式〔３〕、〔４〕およ
び〔５〕からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有し、第二成分として、前記一般式〔６〕
および〔７〕からなる化合物群から選択される化合物を
少なくとも１種含有し、第三成分として、前記一般式
〔１１〕、〔１２〕および〔１３〕からなる化合物群か
ら選択される化合物を少なくとも１種含有することを特
徴とする液晶表示素子。
において、液晶組成物が前記一般式〔３〕、〔４〕およ
び〔５〕からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有し、第二成分として、前記一般式〔６〕
および〔７〕からなる化合物群から選択される化合物を
少なくとも１種含有し、第三成分として、前記一般式
〔１１〕、〔１２〕および〔１３〕からなる化合物群か
ら選択される化合物を少なくとも１種含有することを特
徴とする液晶表示素子。
【００３１】（１１） （４）〜（１０）項に記載の液
晶表示素子において、液晶組成物に、さらに１種以上の
光学活性化合物を含有することを特徴とする液晶表示素
子。
晶表示素子において、液晶組成物に、さらに１種以上の
光学活性化合物を含有することを特徴とする液晶表示素
子。
【００３２】
【発明の実施の形態】本発明の液晶表示素子用配向膜
は、側鎖にα、β置換マレイミド残基を有する感光性高
分子化合物の溶液を基板に塗布後、偏光紫外線を照射し
て膜表面に異方性を付与することで製造される。
は、側鎖にα、β置換マレイミド残基を有する感光性高
分子化合物の溶液を基板に塗布後、偏光紫外線を照射し
て膜表面に異方性を付与することで製造される。
【００３３】ここで式〔１〕で示される、側鎖にα、β
置換マレイミド残基を有する感光性高分子化合物は通常
の有機合成的手法で容易に合成できる。すなわち式〔１
４〕
置換マレイミド残基を有する感光性高分子化合物は通常
の有機合成的手法で容易に合成できる。すなわち式〔１
４〕
【００３４】
【化１３】
【００３５】で示される、側鎖にα、β置換マレイミド
残基を持つビニルモノマーを合成後、マレイミド残基を
保持したままビニル基の付加重合反応で得る方法。或い
はα、β置換マレイン酸無水物またはα、β置換マレイ
ミド誘導体をビニルポリマーとの高分子反応により、前
記化合物をビニルポリマー中に導入する方法があり、こ
れらは連結基Ｇ2の種類に応じて自由に選択することが
できる。又、式［１］で示される構造単位と式［２］で
示される構造単位からなる共重合体は、同様に各々の構
造単位に相当するビニルモノマーの共重合により得るこ
ともできるが、前述したように共重合体の高分子反応に
よっても得ることができる。共重合体中における式
［１］で示される構造単位は、好ましくは１０モル％以
上であり、より好ましくは５０モル％以上である。これ
らの感光性高分子化合物への偏光紫外線照射によって、
紫外線の照射された部分のマレイミド残基が重合し、ラ
ビング処理をすることなく液晶配向膜として使用するこ
とができるのである。
残基を持つビニルモノマーを合成後、マレイミド残基を
保持したままビニル基の付加重合反応で得る方法。或い
はα、β置換マレイン酸無水物またはα、β置換マレイ
ミド誘導体をビニルポリマーとの高分子反応により、前
記化合物をビニルポリマー中に導入する方法があり、こ
れらは連結基Ｇ2の種類に応じて自由に選択することが
できる。又、式［１］で示される構造単位と式［２］で
示される構造単位からなる共重合体は、同様に各々の構
造単位に相当するビニルモノマーの共重合により得るこ
ともできるが、前述したように共重合体の高分子反応に
よっても得ることができる。共重合体中における式
［１］で示される構造単位は、好ましくは１０モル％以
上であり、より好ましくは５０モル％以上である。これ
らの感光性高分子化合物への偏光紫外線照射によって、
紫外線の照射された部分のマレイミド残基が重合し、ラ
ビング処理をすることなく液晶配向膜として使用するこ
とができるのである。
【００３６】前記一般式〔１〕、〔２〕で示される構造
単位、及び一般式〔１４〕で示される化合物中のＧ1ま
たはＧ4で示される１価の有機基として、具体的には下
記の基が挙げられる。例えばアルキル基としてメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、およびそのフ
ッ素置換体であるトリフルオロメチル基、ヘプタフルオ
ロプロピル基、ノナフルオロブチル基、ペルフルオロペ
ンチル基、ペルフルオロヘキシル基、ペルフルオロヘプ
チル基、アルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、
ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキ
シ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、およ
びそのフッ素置換体であるトリフルオロメトキシ基、ヘ
プタフルオロプロポキシ基、ノナフルオロブトキシ基、
ペルフルオロペンチルオキシ基、ペルフルオロヘキシル
オキシ基、ペルフルオロヘプチルオキシ基が挙げられ
る。 さらに環状置換基としてフェニル基、ベンジル
基、トルイル基、フルオロフェニル基、フルオロベンジ
ル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオロビフェニル
基、シアノビフェニル基、シクロヘキシル基、シクロペ
ンチル基がある。さらに水酸基、シアノ基、カルボキシ
ル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェ
ノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ト
リフルオロメトキシカルボニル基、ビフェニルオキシカ
ルボニル基が挙げられる。
単位、及び一般式〔１４〕で示される化合物中のＧ1ま
たはＧ4で示される１価の有機基として、具体的には下
記の基が挙げられる。例えばアルキル基としてメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、およびそのフ
ッ素置換体であるトリフルオロメチル基、ヘプタフルオ
ロプロピル基、ノナフルオロブチル基、ペルフルオロペ
ンチル基、ペルフルオロヘキシル基、ペルフルオロヘプ
チル基、アルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、
ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキ
シ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、およ
びそのフッ素置換体であるトリフルオロメトキシ基、ヘ
プタフルオロプロポキシ基、ノナフルオロブトキシ基、
ペルフルオロペンチルオキシ基、ペルフルオロヘキシル
オキシ基、ペルフルオロヘプチルオキシ基が挙げられ
る。 さらに環状置換基としてフェニル基、ベンジル
基、トルイル基、フルオロフェニル基、フルオロベンジ
ル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオロビフェニル
基、シアノビフェニル基、シクロヘキシル基、シクロペ
ンチル基がある。さらに水酸基、シアノ基、カルボキシ
ル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェ
ノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ト
リフルオロメトキシカルボニル基、ビフェニルオキシカ
ルボニル基が挙げられる。
【００３７】これらの中で好ましくはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基およびそのフッ素置換体であるトリ
フルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、アルコ
キシ基としてメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、およびそのフッ素置換体であるトリフルオロメトキ
シ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、フェニル基、ベン
ジル基、フルオロフェニル基、フルオロベンジル基、ビ
フェニル基、フルオロビフェニル基、水酸基、シアノ
基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、プロポキシカルボニル基、フェノキシカ
ルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、トリフルオ
ロメトキシカルボニル基、ビフェニルオキシカルボニル
基である。
基、ｎ−プロピル基およびそのフッ素置換体であるトリ
フルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、アルコ
キシ基としてメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、およびそのフッ素置換体であるトリフルオロメトキ
シ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、フェニル基、ベン
ジル基、フルオロフェニル基、フルオロベンジル基、ビ
フェニル基、フルオロビフェニル基、水酸基、シアノ
基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、プロポキシカルボニル基、フェノキシカ
ルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、トリフルオ
ロメトキシカルボニル基、ビフェニルオキシカルボニル
基である。
【００３８】前記一般式〔１〕で示される構造単位及び
一般式〔１４〕で示される化合物において、スペーサー
の長さＧ3は炭素数０〜１２が好ましく、さらに好まし
くは０〜６である。炭素数が１２以上では耐熱性、耐薬
品性に劣る構造になるため、光架橋後の膜の熱安定性、
耐液晶性に悪影響をおよぼす可能性がある。
一般式〔１４〕で示される化合物において、スペーサー
の長さＧ3は炭素数０〜１２が好ましく、さらに好まし
くは０〜６である。炭素数が１２以上では耐熱性、耐薬
品性に劣る構造になるため、光架橋後の膜の熱安定性、
耐液晶性に悪影響をおよぼす可能性がある。
【００３９】一般式〔１〕、〔１４〕において、側鎖イ
ミド環のα位に置換されるベンゼン環の数ｍは１〜２が
好ましい。環数がこれ以上になると置換基が剛直すぎ
て、得られたポリマーの溶解性、塗布性が極端に低下し
たり、立体障害で光反応を阻害する危険性が生じる。
ミド環のα位に置換されるベンゼン環の数ｍは１〜２が
好ましい。環数がこれ以上になると置換基が剛直すぎ
て、得られたポリマーの溶解性、塗布性が極端に低下し
たり、立体障害で光反応を阻害する危険性が生じる。
【００４０】一般式〔１〕、〔１４〕において置換基
Ｘ、Ｙとして、具体的に次の原子、官能基を挙げること
ができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
すなわち水素、フッ素、塩素、シアノ基、ニトロ基、シ
クロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、
メチルシクロプロピル基、エチルシクロプロピル基、プ
ロピルシクロプロピル基、ｎ−ブチルシクロプロピル
基、メチルシクロブチル基、エチルシクロブチル基、プ
ロピルシクロブチル基、ｎ−ブチルシクロブチル基、メ
チルシクロペンチル基、エチルシクロペンチル基、プロ
ピルシクロペンチル基、ｎ−ブチルシクロペンチル基等
の原子または環状置換基が挙げられる。
Ｘ、Ｙとして、具体的に次の原子、官能基を挙げること
ができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
すなわち水素、フッ素、塩素、シアノ基、ニトロ基、シ
クロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、
メチルシクロプロピル基、エチルシクロプロピル基、プ
ロピルシクロプロピル基、ｎ−ブチルシクロプロピル
基、メチルシクロブチル基、エチルシクロブチル基、プ
ロピルシクロブチル基、ｎ−ブチルシクロブチル基、メ
チルシクロペンチル基、エチルシクロペンチル基、プロ
ピルシクロペンチル基、ｎ−ブチルシクロペンチル基等
の原子または環状置換基が挙げられる。
【００４１】アルキル基としてはメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチ
ル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。
ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチ
ル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。
【００４２】ハロアルキル基としてはトリフルオロメチ
ル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリ
ヨードメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタクロ
ロエチル基、ペンタブロモエチル基、ペンタヨードエチ
ル基、１，１，１−トリクロロエチル基、１，１，１−
トリフルオロエチル基、１，１，１−トリブロモエチル
基、１，１，１−トリヨードエチル基、ヘプタフルオロ
プロピル基、ヘプタクロロプロピル基、ヘプタブロモプ
ロピル基、ヘプタヨードプロピル基、１，１，１−トリ
フルオロプロピル基、１，１，１−トリクロロプロピル
基、１，１，１−トリブロモプロピル基、１，１，１−
トリヨードプロピル基、ノナフルオロブチル基、ノナク
ロロブチル基、ノナブロモブチル基、ノナヨードブチル
基、ペルフルオロペンチル基、ペルクロロペンチル基、
ペルブロモペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、ペル
クロロヘキシル基、ペルブロモヘキシル基、ペルヨード
ヘキシル基、ペルフルオロヘプチル基、ペルクロロヘプ
チル基、ペルブロモヘプチル基、ペルフルオロオクチル
基、ペルクロロオクチル基、ペルブロモオクチル基、ペ
ルフルオロノニル基、ペルクロロノニル基、ペルブロモ
ノニル基、ペルフルオロデシル基、ペルクロロデシル
基、ペルブロモデシル基等が挙げられる。
ル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリ
ヨードメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタクロ
ロエチル基、ペンタブロモエチル基、ペンタヨードエチ
ル基、１，１，１−トリクロロエチル基、１，１，１−
トリフルオロエチル基、１，１，１−トリブロモエチル
基、１，１，１−トリヨードエチル基、ヘプタフルオロ
プロピル基、ヘプタクロロプロピル基、ヘプタブロモプ
ロピル基、ヘプタヨードプロピル基、１，１，１−トリ
フルオロプロピル基、１，１，１−トリクロロプロピル
基、１，１，１−トリブロモプロピル基、１，１，１−
トリヨードプロピル基、ノナフルオロブチル基、ノナク
ロロブチル基、ノナブロモブチル基、ノナヨードブチル
基、ペルフルオロペンチル基、ペルクロロペンチル基、
ペルブロモペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、ペル
クロロヘキシル基、ペルブロモヘキシル基、ペルヨード
ヘキシル基、ペルフルオロヘプチル基、ペルクロロヘプ
チル基、ペルブロモヘプチル基、ペルフルオロオクチル
基、ペルクロロオクチル基、ペルブロモオクチル基、ペ
ルフルオロノニル基、ペルクロロノニル基、ペルブロモ
ノニル基、ペルフルオロデシル基、ペルクロロデシル
基、ペルブロモデシル基等が挙げられる。
【００４３】アルコキシ基、ハロアルコキシ基としては
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−
プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、
ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオ
キシ基、ｉｓｏ−ペンチルオキシ基、ｎｅｏ−ペンチル
オキシ基、ｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ
基、ｉｓｏ−ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オ
クチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウ
ンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリフルオロメ
トキシ基、トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ
基、トリヨードメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ
基、ペンタクロロエトキシ基、ペンタブロモエトキシ
基、ペンタヨードエトキシ基、１，１，１−トリクロロ
エトキシ基、１，１，１−トリフルオロエトキシ基、
１，１，１−トリブロモエトキシ基、１，１，１−トリ
ヨードエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、ヘプ
タクロロプロポキシ基、ヘプタブロモプロポキシ基、ヘ
プタヨードプロポキシ基、１，１，１−トリフルオロプ
ロポキシ基、１，１，１−トリクロロプロポキシ基、
１，１，１−トリブロモプロポキシ基、１，１，１−ト
リヨードプロポキシ基、ノナフルオロブトキシ基、ノナ
クロロブトキシ基、ノナブロモブトキシ基、ノナヨード
ブトキシ基、ペルフルオロペンチルオキシ基、ペルクロ
ロペンチルオキシ基、ペルブロモペンチルオキシ基、ペ
ルフルオロヘキシルオキシ基、ペルクロロヘキシルオキ
シ基、ペルブロモヘキシルオキシ基、ペルヨードヘキシ
ルオキシ基、ペルフルオロヘプチルオキシ基、ペルクロ
ロヘプチルオキシ基、ペルブロモヘプチルオキシ基、ペ
ルフルオロオクチルオキシ基、ペルクロロオクチルオキ
シ基、ペルブロモオクチルオキシ基、ペルフルオロノニ
ルオキシ基、ペルクロロノニルオキシ基、ペルブロモノ
ニルオキシ基、ペルフルオロデシルオキシ基、ペルクロ
ロデシルオキシ基、ペルブロモデシルオキシ基等が挙げ
られる。
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−
プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、
ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオ
キシ基、ｉｓｏ−ペンチルオキシ基、ｎｅｏ−ペンチル
オキシ基、ｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ
基、ｉｓｏ−ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オ
クチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウ
ンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリフルオロメ
トキシ基、トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ
基、トリヨードメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ
基、ペンタクロロエトキシ基、ペンタブロモエトキシ
基、ペンタヨードエトキシ基、１，１，１−トリクロロ
エトキシ基、１，１，１−トリフルオロエトキシ基、
１，１，１−トリブロモエトキシ基、１，１，１−トリ
ヨードエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、ヘプ
タクロロプロポキシ基、ヘプタブロモプロポキシ基、ヘ
プタヨードプロポキシ基、１，１，１−トリフルオロプ
ロポキシ基、１，１，１−トリクロロプロポキシ基、
１，１，１−トリブロモプロポキシ基、１，１，１−ト
リヨードプロポキシ基、ノナフルオロブトキシ基、ノナ
クロロブトキシ基、ノナブロモブトキシ基、ノナヨード
ブトキシ基、ペルフルオロペンチルオキシ基、ペルクロ
ロペンチルオキシ基、ペルブロモペンチルオキシ基、ペ
ルフルオロヘキシルオキシ基、ペルクロロヘキシルオキ
シ基、ペルブロモヘキシルオキシ基、ペルヨードヘキシ
ルオキシ基、ペルフルオロヘプチルオキシ基、ペルクロ
ロヘプチルオキシ基、ペルブロモヘプチルオキシ基、ペ
ルフルオロオクチルオキシ基、ペルクロロオクチルオキ
シ基、ペルブロモオクチルオキシ基、ペルフルオロノニ
ルオキシ基、ペルクロロノニルオキシ基、ペルブロモノ
ニルオキシ基、ペルフルオロデシルオキシ基、ペルクロ
ロデシルオキシ基、ペルブロモデシルオキシ基等が挙げ
られる。
【００４４】前記置換基の中で好ましくは水素、フッ
素、シアノ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフル
オロブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペルフルオロ
ヘキシル基、ペルフルオロヘプチル基、ペルフルオロオ
クチル基、ペルフルオロノニル基、ペルフルオロデシル
基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−
ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキ
シ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオ
キシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシ
ルオキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、ノナフルオ
ロブトキシ基、ペルフルオロペンチルオキシ基、ペルフ
ルオロヘキシルオキシ基、ペルフルオロヘプチルオキシ
基、ペルフルオロオクチルオキシ基、ペルフルオロノニ
ルオキシ基、ペルフルオロデシルオキシ基が挙げられ
る。さらに好ましくは水素、フッ素、シアノ基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ウンデシル基、ドデシル基、ペルフルオロヘキシル基、
ペルフルオロヘプチル基、ペルフルオロオクチル基、ペ
ルフルオロノニル基、ペルフルオロデシル基、ｎ−ヘキ
シルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、
ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ
基、ドデシルオキシ基、ペルフルオロヘキシルオキシ
基、ペルフルオロヘプチルオキシ基、ペルフルオロオク
チルオキシ基、ペルフルオロノニルオキシ基、ペルフル
オロデシルオキシ基である。
素、シアノ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフル
オロブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペルフルオロ
ヘキシル基、ペルフルオロヘプチル基、ペルフルオロオ
クチル基、ペルフルオロノニル基、ペルフルオロデシル
基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−
ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキ
シ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオ
キシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシ
ルオキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、ノナフルオ
ロブトキシ基、ペルフルオロペンチルオキシ基、ペルフ
ルオロヘキシルオキシ基、ペルフルオロヘプチルオキシ
基、ペルフルオロオクチルオキシ基、ペルフルオロノニ
ルオキシ基、ペルフルオロデシルオキシ基が挙げられ
る。さらに好ましくは水素、フッ素、シアノ基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ウンデシル基、ドデシル基、ペルフルオロヘキシル基、
ペルフルオロヘプチル基、ペルフルオロオクチル基、ペ
ルフルオロノニル基、ペルフルオロデシル基、ｎ−ヘキ
シルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、
ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ
基、ドデシルオキシ基、ペルフルオロヘキシルオキシ
基、ペルフルオロヘプチルオキシ基、ペルフルオロオク
チルオキシ基、ペルフルオロノニルオキシ基、ペルフル
オロデシルオキシ基である。
【００４５】本発明の液晶表示素子用配向膜を製造する
には、一般式〔１〕、〔２〕で示される構造単位を有す
る感光性高分子化合物の溶液を基板上に塗布し、１５０
〜３００℃の温度で加熱処理して薄膜を基板上に形成す
る方法が好ましい。
には、一般式〔１〕、〔２〕で示される構造単位を有す
る感光性高分子化合物の溶液を基板上に塗布し、１５０
〜３００℃の温度で加熱処理して薄膜を基板上に形成す
る方法が好ましい。
【００４６】本発明の液晶表示素子用配向膜に用いられ
る、一般式〔１〕、〔２〕で示される感光性高分子化合
物に使用される溶剤は、通常の液晶表示素子用配向膜で
使用されている溶剤を使用することができる。すなわち
これらの高分子化合物に対して、良溶媒である非プロト
ン性極性有機溶剤（Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメ
チルイミドゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ
−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジエチルアセト
アミド、およびγ−ブチロラクトン等）を例示できる。
る、一般式〔１〕、〔２〕で示される感光性高分子化合
物に使用される溶剤は、通常の液晶表示素子用配向膜で
使用されている溶剤を使用することができる。すなわち
これらの高分子化合物に対して、良溶媒である非プロト
ン性極性有機溶剤（Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメ
チルイミドゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ
−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジエチルアセト
アミド、およびγ−ブチロラクトン等）を例示できる。
【００４７】さらに必要により塗布性改善などの目的で
表面張力の低い他の溶剤系（乳酸アルキル、３−メチ
ル，３−メトキシブタノ−ル、テトラリン、イソホロ
ン、エチレングリコ−ルモノアルキルエ−テル（エチレ
ングリコ−ルモノブチルエ−テル等）、ジエチレングリ
コ−ルモノアルキルエ−テル（ジエチレングリコ−ルモ
ノエチルエ−テル等）、エチレングリコ−ルモノアルキ
ルまたはフェニルアセテ−ト、トリエチレングリコ−ル
モノアルキルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノアル
キルエ−テル（プロピレングリコ−ルモノブチルエ−テ
ル等）、マロン酸ジアルキル（マロン酸ジエチル等）
等）の例を挙げることができる。これらの溶剤は、先の
良溶媒に対して貧溶媒的なものが多い。
表面張力の低い他の溶剤系（乳酸アルキル、３−メチ
ル，３−メトキシブタノ−ル、テトラリン、イソホロ
ン、エチレングリコ−ルモノアルキルエ−テル（エチレ
ングリコ−ルモノブチルエ−テル等）、ジエチレングリ
コ−ルモノアルキルエ−テル（ジエチレングリコ−ルモ
ノエチルエ−テル等）、エチレングリコ−ルモノアルキ
ルまたはフェニルアセテ−ト、トリエチレングリコ−ル
モノアルキルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノアル
キルエ−テル（プロピレングリコ−ルモノブチルエ−テ
ル等）、マロン酸ジアルキル（マロン酸ジエチル等）
等）の例を挙げることができる。これらの溶剤は、先の
良溶媒に対して貧溶媒的なものが多い。
【００４８】これらの溶剤で溶解された溶液を液晶表示
素子が形成される基板へ塗布する方法として、通常使用
されている方法が使用可能である。例えば、スピンナ−
法、印刷法、ディッピング法、滴下法等によって塗布す
ることが可能である。また、これらの溶液を塗布した後
の溶剤の乾燥に要する加熱処理等においても、通常の液
晶表示素子用配向膜で使用している手法と同様な方法で
実施することが可能である。例えば、オ−ブン、ホット
プレ−ト、赤外炉中等で加熱処理することが可能であ
る。溶液を塗布した後は、比較的低温で溶剤を蒸発させ
た後、１５０〜３００℃程度の温度で、好ましくは１８
０〜２５０℃で加熱処理することが好ましい。溶液に
は、塗布性を改良する等の目的で用いられる界面活性剤
や帯電防止の目的等で用いられる帯電防止剤を添加する
ことも可能である。あるいは、さらに基板との密着性を
向上させる為にシランカップリング剤、チタン系のカッ
プリング剤を配合することも可能である。
素子が形成される基板へ塗布する方法として、通常使用
されている方法が使用可能である。例えば、スピンナ−
法、印刷法、ディッピング法、滴下法等によって塗布す
ることが可能である。また、これらの溶液を塗布した後
の溶剤の乾燥に要する加熱処理等においても、通常の液
晶表示素子用配向膜で使用している手法と同様な方法で
実施することが可能である。例えば、オ−ブン、ホット
プレ−ト、赤外炉中等で加熱処理することが可能であ
る。溶液を塗布した後は、比較的低温で溶剤を蒸発させ
た後、１５０〜３００℃程度の温度で、好ましくは１８
０〜２５０℃で加熱処理することが好ましい。溶液に
は、塗布性を改良する等の目的で用いられる界面活性剤
や帯電防止の目的等で用いられる帯電防止剤を添加する
ことも可能である。あるいは、さらに基板との密着性を
向上させる為にシランカップリング剤、チタン系のカッ
プリング剤を配合することも可能である。
【００４９】続いて、この感光性高分子化合物の薄膜に
偏光紫外線を照射して膜表面に異方性を付与するが、本
発明の液晶表示素子用配向膜に用いる感光性基である、
α、β置換マレイミド基に照射する光の波長は、２００
〜４１０ｎｍが好ましく、更に好ましくは３１０〜３８
０ｎｍである。これらの偏光紫外線の露光量は０．０５
〜１５．０Ｊ／ｃｍ2で、好ましくは０．１〜１０．０
Ｊ／ｃｍ2であり、更に好ましくは０．１〜５．０Ｊ／
ｃｍ2である。
偏光紫外線を照射して膜表面に異方性を付与するが、本
発明の液晶表示素子用配向膜に用いる感光性基である、
α、β置換マレイミド基に照射する光の波長は、２００
〜４１０ｎｍが好ましく、更に好ましくは３１０〜３８
０ｎｍである。これらの偏光紫外線の露光量は０．０５
〜１５．０Ｊ／ｃｍ2で、好ましくは０．１〜１０．０
Ｊ／ｃｍ2であり、更に好ましくは０．１〜５．０Ｊ／
ｃｍ2である。
【００５０】液晶表示素子として用いる基板は通常基板
上に電極、具体的にはＩＴＯ（酸化インジウム−酸化ス
ズ）や酸化スズの透明電極が形成されたものであるが、
さらにこの電極と基板の間に、基板からのアルカリ溶出
を防止するための絶縁膜、カラーフィルター、カラーフ
ィルターオーバーコート等の保護膜を設けてもよく、電
極上に絶縁膜、カラーフィルター膜などのオーバーコー
ト膜を設けてもよい。また電極上にＴＦＴ（Ｔｈｉｎ−
Ｆｉｌｍ−Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）素子、ＭＩＭ（Ｍｅ
ｔａｌ−Ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−Ｍｅｔａｌ）素子などの
能動素子を形成していてもよい。これらの電極、アンダ
ーコート、その他の液晶セル内の構成は、従来の液晶表
示素子の構成が使用可能である。このように形成された
基板を使用してセル化し、液晶を注入し、注入口を封止
して液晶表示素子を作る。この封入される液晶として
は、通常のネマチック液晶の他、二色性色素を添加した
液晶等種々の液晶が使用できる。
上に電極、具体的にはＩＴＯ（酸化インジウム−酸化ス
ズ）や酸化スズの透明電極が形成されたものであるが、
さらにこの電極と基板の間に、基板からのアルカリ溶出
を防止するための絶縁膜、カラーフィルター、カラーフ
ィルターオーバーコート等の保護膜を設けてもよく、電
極上に絶縁膜、カラーフィルター膜などのオーバーコー
ト膜を設けてもよい。また電極上にＴＦＴ（Ｔｈｉｎ−
Ｆｉｌｍ−Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）素子、ＭＩＭ（Ｍｅ
ｔａｌ−Ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−Ｍｅｔａｌ）素子などの
能動素子を形成していてもよい。これらの電極、アンダ
ーコート、その他の液晶セル内の構成は、従来の液晶表
示素子の構成が使用可能である。このように形成された
基板を使用してセル化し、液晶を注入し、注入口を封止
して液晶表示素子を作る。この封入される液晶として
は、通常のネマチック液晶の他、二色性色素を添加した
液晶等種々の液晶が使用できる。
【００５１】本発明において、本配向膜と組み合わせて
好ましく用いることのできる液晶組成物を具体的に例示
すると、下記一般式〔３〕、〔４〕および〔５〕からな
る化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有
するものを挙げることができる。また、下記一般式
〔６〕および〔７〕からなる化合物群から選択される化
合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を挙げること
ができる。
好ましく用いることのできる液晶組成物を具体的に例示
すると、下記一般式〔３〕、〔４〕および〔５〕からな
る化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有
するものを挙げることができる。また、下記一般式
〔６〕および〔７〕からなる化合物群から選択される化
合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を挙げること
ができる。
【００５２】また、下記一般式〔８〕、
〔９〕および
〔１０〕からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有する液晶組成物を挙げることができる。
さらに、前記一般式〔３〕、〔４〕および〔５〕からな
る化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有
し、第二成分として、下記一般式〔１１〕、〔１２〕お
よび〔１３〕からなる化合物群から選択される化合物を
少なくとも１種含有する液晶組成物を挙げることができ
る。
〔１０〕からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有する液晶組成物を挙げることができる。
さらに、前記一般式〔３〕、〔４〕および〔５〕からな
る化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有
し、第二成分として、下記一般式〔１１〕、〔１２〕お
よび〔１３〕からなる化合物群から選択される化合物を
少なくとも１種含有する液晶組成物を挙げることができ
る。
【００５３】さらに、前記一般式〔６〕および〔７〕か
らなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種
含有し、第二成分として、前記一般式〔１１〕、〔１
２〕および〔１３〕からなる化合物群から選択される化
合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を挙げること
ができる。さらに、前記一般式〔８〕、
らなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種
含有し、第二成分として、前記一般式〔１１〕、〔１
２〕および〔１３〕からなる化合物群から選択される化
合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を挙げること
ができる。さらに、前記一般式〔８〕、
〔９〕および
〔１０〕からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有し、第二成分として、前記一般式〔１
１〕、〔１２〕および〔１３〕からなる化合物群から選
択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を
挙げることができる。さらに、前記一般式〔３〕、
〔４〕および〔５〕からなる化合物群から選択される化
合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、前記一
般式〔６〕および〔７〕からなる化合物群から選択され
る化合物を少なくとも１種含有し、第三成分として、前
記一般式〔１１〕、〔１２〕および〔１３〕からなる化
合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する
液晶組成物を挙げることができる。また、前記液晶組成
物に１種以上の光学活性化合物を含有して使用すること
も何ら差し支えない。
〔１０〕からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有し、第二成分として、前記一般式〔１
１〕、〔１２〕および〔１３〕からなる化合物群から選
択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を
挙げることができる。さらに、前記一般式〔３〕、
〔４〕および〔５〕からなる化合物群から選択される化
合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、前記一
般式〔６〕および〔７〕からなる化合物群から選択され
る化合物を少なくとも１種含有し、第三成分として、前
記一般式〔１１〕、〔１２〕および〔１３〕からなる化
合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する
液晶組成物を挙げることができる。また、前記液晶組成
物に１種以上の光学活性化合物を含有して使用すること
も何ら差し支えない。
【００５４】一般式〔３〕〜〔５〕の化合物として、好
ましくは式（３−１）から式（５−５３）で表される化
合物を挙げることができる。
ましくは式（３−１）から式（５−５３）で表される化
合物を挙げることができる。
【００５５】
【化１４】
【００５６】
【化１５】
【００５７】
【化１６】
【００５８】
【化１７】
【００５９】
【化１８】
【００６０】
【化１９】
【００６１】
【化２０】
【００６２】
【化２１】
【００６３】
【化２２】
【００６４】一般式〔３〕〜〔５〕の化合物は誘電異方
性値が正の化合物で、熱的、化学的安定性に優れてお
り、特に電圧保持率の高い、あるいは比抵抗値が大きい
といった高信頼性が要求されるＴＦＴ用の液晶組成物を
調製する際に不可欠な化合物である。
性値が正の化合物で、熱的、化学的安定性に優れてお
り、特に電圧保持率の高い、あるいは比抵抗値が大きい
といった高信頼性が要求されるＴＦＴ用の液晶組成物を
調製する際に不可欠な化合物である。
【００６５】一般式〔６〕、〔７〕の化合物として、好
ましくは式（６−１）〜（７−３）の化合物を挙げるこ
とができる。
ましくは式（６−１）〜（７−３）の化合物を挙げるこ
とができる。
【００６６】
【化２３】
【００６７】
【化２４】
【００６８】一般式〔６〕、〔７〕の化合物は誘電異方
性値が正でその値が大きく、特にしきい値電圧を小さく
する目的で使用される。また、粘度調整、屈折率異方性
の調整、透明点を高くする等のネマチックレンジを広げ
るのにも使用される。さらに、しきい値電圧の急峻性を
改良する目的にも使用される。
性値が正でその値が大きく、特にしきい値電圧を小さく
する目的で使用される。また、粘度調整、屈折率異方性
の調整、透明点を高くする等のネマチックレンジを広げ
るのにも使用される。さらに、しきい値電圧の急峻性を
改良する目的にも使用される。
【００６９】一般式〔８〕〜〔１０〕の化合物として、
好ましくは式（８−１）〜（１０−３）の化合物を挙げ
ることができる。
好ましくは式（８−１）〜（１０−３）の化合物を挙げ
ることができる。
【００７０】
【化２５】
【００７１】
【化２６】
【００７２】
【化２７】
【００７３】一般式［８］〜［１０］で表わされる化合
物は、誘電率異方性値が負の化合物である。一般式
［８］で表わされる化合物は二環化合物であるので、主
としてしきい値電圧の調整、粘度調整又は屈折率異方性
値の調整の目的で使用される。一般式［９］で表わされ
る化合物は透明点を高くする等のネマチックレンジを広
げる目的で、または屈折率異方性値の調整の目的で使用
される。一般式［１０］で表わされる化合物は屈折率異
方性値を調整する目的で使用される。一般式［８］〜
［１０］で表わされる化合物は、主として誘電率異方性
が負である液晶組成物に使用される。液晶組成物中に
［８］〜［１０］で表わされる化合物の量が増加する
と、液晶組成物のしきい値電圧が小さくなり、粘度が大
きくなる。したがって、しきい値電圧の要求値を満足し
ている限り、少なく使用することが望ましい。しかしな
がら、一般式［８］〜［１０］で表わされる化合物の誘
電率異方性の絶対値が５以下であるので、４０重量％よ
り少なくなると低電圧駆動ができなくなる場合がある。
物は、誘電率異方性値が負の化合物である。一般式
［８］で表わされる化合物は二環化合物であるので、主
としてしきい値電圧の調整、粘度調整又は屈折率異方性
値の調整の目的で使用される。一般式［９］で表わされ
る化合物は透明点を高くする等のネマチックレンジを広
げる目的で、または屈折率異方性値の調整の目的で使用
される。一般式［１０］で表わされる化合物は屈折率異
方性値を調整する目的で使用される。一般式［８］〜
［１０］で表わされる化合物は、主として誘電率異方性
が負である液晶組成物に使用される。液晶組成物中に
［８］〜［１０］で表わされる化合物の量が増加する
と、液晶組成物のしきい値電圧が小さくなり、粘度が大
きくなる。したがって、しきい値電圧の要求値を満足し
ている限り、少なく使用することが望ましい。しかしな
がら、一般式［８］〜［１０］で表わされる化合物の誘
電率異方性の絶対値が５以下であるので、４０重量％よ
り少なくなると低電圧駆動ができなくなる場合がある。
【００７４】誘電率異方性が負であるＴＦＴ用の組成物
を調製する場合に、一般式［８］〜［１０］で表わされ
る化合物は、液晶組成物の全重量に対して４０重量％以
上の範囲で使用することが好ましく、５０〜９５重量％
が好適である。また弾性定数をコントロールすることに
より電圧−透過率曲線の急峻性を改善ずる目的で、誘電
率異方性値が正である組成物に一般式［８］〜［１０］
で表わされる化合物を混合する場合もある。この場合、
一般式［８］〜［１０］で表わされる化合物は液晶組成
物中に３０重量％以下であることが好ましい。
を調製する場合に、一般式［８］〜［１０］で表わされ
る化合物は、液晶組成物の全重量に対して４０重量％以
上の範囲で使用することが好ましく、５０〜９５重量％
が好適である。また弾性定数をコントロールすることに
より電圧−透過率曲線の急峻性を改善ずる目的で、誘電
率異方性値が正である組成物に一般式［８］〜［１０］
で表わされる化合物を混合する場合もある。この場合、
一般式［８］〜［１０］で表わされる化合物は液晶組成
物中に３０重量％以下であることが好ましい。
【００７５】一般式〔１１〕〜〔１３〕の化合物とし
て、好ましくは式（１１−１）〜（１３−１３）の化合
物を挙げることができる。
て、好ましくは式（１１−１）〜（１３−１３）の化合
物を挙げることができる。
【００７６】
【化２８】
【００７７】
【化２９】
【００７８】
【化３０】
【００７９】一般式〔１１〕〜〔１３〕の化合物は誘電
異方性値が負かまたは弱い正である化合物である。一般
式〔１１〕の化合物は主として粘度低下または屈折率異
方性値調整の目的で使用される。また、一般式〔１３〕
の化合物は透明点を高くする等のネマチックレンジを広
げる目的または屈折率異方性値調整の目的で使用され
る。
異方性値が負かまたは弱い正である化合物である。一般
式〔１１〕の化合物は主として粘度低下または屈折率異
方性値調整の目的で使用される。また、一般式〔１３〕
の化合物は透明点を高くする等のネマチックレンジを広
げる目的または屈折率異方性値調整の目的で使用され
る。
【００８０】本発明の液晶表示素子は、通常、基板、電
圧印加手段、液晶配向膜、液晶層などにより構成され、
その特徴は、高感度で速やかに光二量化し、かつ架橋後
の配向膜の熱安定性、形状保持力に優れており、良好な
液晶配向性を有する光配向膜、すなわち本発明に関わる
液晶表示素子用光配向膜を備えていることである。
圧印加手段、液晶配向膜、液晶層などにより構成され、
その特徴は、高感度で速やかに光二量化し、かつ架橋後
の配向膜の熱安定性、形状保持力に優れており、良好な
液晶配向性を有する光配向膜、すなわち本発明に関わる
液晶表示素子用光配向膜を備えていることである。
【００８１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定される
ものではない。次に実施例中の対数粘度数は以下の方法
で測定した。 対数粘度数：ウベローデ粘度計を用いてＮ−メチルー２
−ピロリドン中、ポリマー濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３
０±０．０１℃で測定した。
するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定される
ものではない。次に実施例中の対数粘度数は以下の方法
で測定した。 対数粘度数：ウベローデ粘度計を用いてＮ−メチルー２
−ピロリドン中、ポリマー濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３
０±０．０１℃で測定した。
【００８２】合成例１ 下記構造単位で示されるポリ[メタクリル酸−２−（３
−フェニル−２，５−ジオン−３−ピロリン−１−イ
ル）エチル-CO-メタクリル酸ベンジル]、特公昭５０−
３９７０２号公報に準拠して合成した。
−フェニル−２，５−ジオン−３−ピロリン−１−イ
ル）エチル-CO-メタクリル酸ベンジル]、特公昭５０−
３９７０２号公報に準拠して合成した。
【００８３】
【化３１】
【００８４】冷却管、攪拌装置を付けた１００ｍｌの三
つ口フラスコに、メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル
＝１／１（モル比）共重合体１．００ｇを３０．０ｍｌ
のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解し、０．２５
ｍｌのトリエチルアミンを加え、さらに１．２８ｇのＮ
−（２−ベンゼンスルホニルオキシエチル）−α−フェ
ニルマレイミドを加えて１５０℃で３時間撹拌した。こ
の反応液を大量の希塩酸中に注ぎ、析出した固体をろ
集、水洗後乾燥した。この重合体を２０ｍｌのＤＭＦに
再溶解し、大量の酢酸エチルで再沈した。ろ集、乾燥し
てポリ[メタクリル酸−２−（３−フェニル−２，５−
ジオン−３−ピロリン−１−イル）エチル-CO-メタクリ
ル酸ベンジル]を０．６７ｇ得た。この化合物の対数粘
度数は１．５ｄｌ／ｇであった。
つ口フラスコに、メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル
＝１／１（モル比）共重合体１．００ｇを３０．０ｍｌ
のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解し、０．２５
ｍｌのトリエチルアミンを加え、さらに１．２８ｇのＮ
−（２−ベンゼンスルホニルオキシエチル）−α−フェ
ニルマレイミドを加えて１５０℃で３時間撹拌した。こ
の反応液を大量の希塩酸中に注ぎ、析出した固体をろ
集、水洗後乾燥した。この重合体を２０ｍｌのＤＭＦに
再溶解し、大量の酢酸エチルで再沈した。ろ集、乾燥し
てポリ[メタクリル酸−２−（３−フェニル−２，５−
ジオン−３−ピロリン−１−イル）エチル-CO-メタクリ
ル酸ベンジル]を０．６７ｇ得た。この化合物の対数粘
度数は１．５ｄｌ／ｇであった。
【００８５】合成例２ 下記構造単位で示されるポリメタクリル酸ー２ー（３−
フェニルー２，５−ジオンーピロリンー１−イル）エチ
ルを特公昭５１−１３１９８号公報に準拠して合成し
た。
フェニルー２，５−ジオンーピロリンー１−イル）エチ
ルを特公昭５１−１３１９８号公報に準拠して合成し
た。
【００８６】
【化３２】
【００８７】メタクリル酸クロリド５．０ｇをジオキサ
ン５ｍｌに溶かし、この溶液を窒素雰囲気下、アゾビス
イソブチロニトリル２０ｍｇを加え、５０℃、２０時間
重合した。この溶液をジオキサンで希釈し、２５ｍｌの
ポリメタクリル酸クロリドの溶液を得た。続いてこの溶
液５ｍｌをジオキサン２０ｍｌで希釈し、この中へＮ−
（２−ヒドロキシエチル）−α−フェニルマレイミド
２．０８８ｇとピリジン１ｍｌを加えて１２時間加熱還
流した。反応液をメタノール中に滴下し、ポリメタクリ
ル酸ー２ー（３−フェニルー２，５−ジオンーピロリン
ー１−イル）エチル０．７２ｇ得た。このポリマーの対
数粘度数は１．１ｄｌ／ｇであった。
ン５ｍｌに溶かし、この溶液を窒素雰囲気下、アゾビス
イソブチロニトリル２０ｍｇを加え、５０℃、２０時間
重合した。この溶液をジオキサンで希釈し、２５ｍｌの
ポリメタクリル酸クロリドの溶液を得た。続いてこの溶
液５ｍｌをジオキサン２０ｍｌで希釈し、この中へＮ−
（２−ヒドロキシエチル）−α−フェニルマレイミド
２．０８８ｇとピリジン１ｍｌを加えて１２時間加熱還
流した。反応液をメタノール中に滴下し、ポリメタクリ
ル酸ー２ー（３−フェニルー２，５−ジオンーピロリン
ー１−イル）エチル０．７２ｇ得た。このポリマーの対
数粘度数は１．１ｄｌ／ｇであった。
【００８８】実施例１，２ １）偏光照射による液晶表示素子用配向膜の形成；合成
例１及び２で得られた感光性高分子化合物をそれぞれ
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）／ブチルセ
ロソルブ＝１／１の混合溶媒に溶かして、ポリマー濃度
約５重量％の溶液とし、これを０．１μｍのフィルター
でろ過し、液晶配向剤溶液とした。続いてＩＴＯガラス
基板上に回転塗布法（スピンナー法）で塗布した。塗布
後１８０℃で３０分間乾燥し、膜厚約７００オングスト
ロームの薄膜を形成した。薄膜表面に超高圧水銀ランプ
より、３６５ｎｍ付近の波長の、直線偏光紫外線を２．
０Ｊ／ｃｍ2照射した。
例１及び２で得られた感光性高分子化合物をそれぞれ
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）／ブチルセ
ロソルブ＝１／１の混合溶媒に溶かして、ポリマー濃度
約５重量％の溶液とし、これを０．１μｍのフィルター
でろ過し、液晶配向剤溶液とした。続いてＩＴＯガラス
基板上に回転塗布法（スピンナー法）で塗布した。塗布
後１８０℃で３０分間乾燥し、膜厚約７００オングスト
ロームの薄膜を形成した。薄膜表面に超高圧水銀ランプ
より、３６５ｎｍ付近の波長の、直線偏光紫外線を２．
０Ｊ／ｃｍ2照射した。
【００８９】２）液晶セル作成、配向性評価 １）で得た基板を、紫外線の偏光方向が平行になるよう
に貼り合わせ、液晶層の厚さが２０μｍである液晶セル
を作成し、下記の液晶組成物を注入し、１１０℃で３０
分間加熱処理を行った。加熱処理後放冷し、液晶の配向
を確認した。合成例１のポリマーから得られた配向膜
（実施例１）及び合成例２のポリマーから得られた配向
膜（実施例２）とも良好な配向性を示した。
に貼り合わせ、液晶層の厚さが２０μｍである液晶セル
を作成し、下記の液晶組成物を注入し、１１０℃で３０
分間加熱処理を行った。加熱処理後放冷し、液晶の配向
を確認した。合成例１のポリマーから得られた配向膜
（実施例１）及び合成例２のポリマーから得られた配向
膜（実施例２）とも良好な配向性を示した。
【００９０】
【化３３】
【００９１】実施例３，４ 合成例１（実施例３）及び合成例２（実施例４）で得ら
れた感光性高分子化合物を用い、液晶組成物をＴＦＴ用
として用いられる液晶組成物である（ＬＡ）から（Ｌ
Ｅ）までに換えた以外は実施例１、２に準じて液晶セル
を作成して評価した。その結果、何れの組み合わせも良
好な液晶配向性が確認された。ここで用いた液晶組成物
（ＬＡ）から（ＬＥ）のそれぞれの組成を化３４から化
３８に示す。
れた感光性高分子化合物を用い、液晶組成物をＴＦＴ用
として用いられる液晶組成物である（ＬＡ）から（Ｌ
Ｅ）までに換えた以外は実施例１、２に準じて液晶セル
を作成して評価した。その結果、何れの組み合わせも良
好な液晶配向性が確認された。ここで用いた液晶組成物
（ＬＡ）から（ＬＥ）のそれぞれの組成を化３４から化
３８に示す。
【００９２】
【化３４】
【００９３】
【化３５】
【００９４】
【化３６】
【００９５】
【化３７】
【００９６】
【化３８】
【００９７】実施例３ 実施例１と同様の感光性高分子化合物を用い、ＳＴＮ用
として用いられる液晶組成物を（ＬＦ）から（ＬＫ）ま
で変えた以外は実施例１に準じて液晶セルを作成したと
ころ、良好な液晶配向を確認した。ここで用いた液晶組
成物（ＬＦ）から（ＬＫ）のそれぞれの組成を化３９か
ら化４４に示す。
として用いられる液晶組成物を（ＬＦ）から（ＬＫ）ま
で変えた以外は実施例１に準じて液晶セルを作成したと
ころ、良好な液晶配向を確認した。ここで用いた液晶組
成物（ＬＦ）から（ＬＫ）のそれぞれの組成を化３９か
ら化４４に示す。
【００９８】
【化３９】
【００９９】
【化４０】
【０１００】
【化４１】
【０１０１】
【化４２】
【０１０２】
【化４３】
【０１０３】
【化４４】
【０１０４】比較例１ 実施例１と同様の感光性高分子化合物を用い、偏光紫外
線照射の代わりに通常のラビング処理を施したがそのま
まではポリマーくずが膜に付着しており、配向膜として
使用できるものではなかった。その後、膜を水洗し、乾
燥した後には、実施例１とほぼ同等の良好な液晶配向を
示すことが確認された。
線照射の代わりに通常のラビング処理を施したがそのま
まではポリマーくずが膜に付着しており、配向膜として
使用できるものではなかった。その後、膜を水洗し、乾
燥した後には、実施例１とほぼ同等の良好な液晶配向を
示すことが確認された。
【０１０５】
【発明の効果】本発明により得られた、α、β置換マレ
イミド残基を側鎖に有する、感光性高分子化合物を用い
ることを特徴とする液晶表示素子用配向膜は、偏光紫外
線に対して高感度であり、その照射により速やかに側鎖
が光反応し、シクロブタン環を形成する。かつ光反応後
の膜は熱安定性、形状保持力に優れており、ラビング処
理とほぼ同等の良好な液晶配向性を示す、ノンラビング
配向膜として有用である。
イミド残基を側鎖に有する、感光性高分子化合物を用い
ることを特徴とする液晶表示素子用配向膜は、偏光紫外
線に対して高感度であり、その照射により速やかに側鎖
が光反応し、シクロブタン環を形成する。かつ光反応後
の膜は熱安定性、形状保持力に優れており、ラビング処
理とほぼ同等の良好な液晶配向性を示す、ノンラビング
配向膜として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 133/04 Ｃ０９Ｄ 133/04 // Ｃ０８Ｆ 8/46 Ｃ０８Ｆ 8/46 Ｆターム(参考） 2H090 HB13Y HC05 HC06 HC07 HC15 KA04 MB14 4J011 QC02 QC07 RA11 SA90 UA01 UA02 VA01 WA01 4J027 AA01 AA08 AJ01 BA07 BA10 BA11 CA23 CA24 CA25 CA29 CC05 CC07 CD00 CD08 4J038 CG141 CG171 CH081 CH191 CR071 MA15 PA17 4J100 AA01Q AA15Q AC03Q AC04Q AC23Q AC24Q AE09P AE38P AF10P AG08P AG33P AG36P AL08P AL16P AL26P AM14P AM21P AN02P AP01P BA04P BA40P BA41P BA51P BB01P BB07P BC02P BC43P BC66P CA01 CA04 DA09 JA39
Claims (11)
- 【請求項１】 下記一般式〔１〕 【化１】 で示される構造単位からなり、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン中、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０±０．０１℃で
測定された対数粘度数が０．１〜５．０ｄｌ／ｇである
感光性高分子化合物に偏光紫外線を照射し、側鎖の一部
を光反応させることで得られる液晶表示素子用配向膜。
（但し、一般式〔１〕においてＧ1は水素、フッ素、塩
素原子、もしくは炭素数１〜１２の１価の有機基を表
す。Ｇ2は独立に単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−
を示し、Ｇ3は単結合または炭素数１〜２０のアルキレ
ン基を示す。ＸおよびＹはそれぞれ独立に水素原子、フ
ッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基または炭素数
１〜１２のそれぞれ、アルキル基、ハロアルキル基、ア
ルコキシ基若しくはハロアルコキシ基または炭素数３〜
８のシクロアルキル基または炭素数９〜１４のトランス
−４−アルキルシクロヘキシル基を示し、ｍは０〜３の
整数を表す。） - 【請求項２】 前記一般式〔１〕で示される構造単位お
よび一般式〔２〕 【化２】 で示される構造単位からなりＮ−メチル−２−ピロリド
ン中、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０±０．０１℃で測
定された対数粘度数が０．１〜５．０ｄｌ／ｇである感
光性高分子化合物に偏光紫外線を照射し、側鎖の一部を
光反応させることで得られる液晶表示素子用配向膜。
（但し、一般式〔２〕においてＧ1およびＧ4はそれぞれ
独立に水素、フッ素、塩素原子、もしくは炭素数１〜１
２の１価の有機基を表す。） - 【請求項３】 請求項１若しくは２に記載の液晶表示素
子用配向膜を備えることを特徴とする液晶表示素子。 - 【請求項４】 請求項３に記載の液晶表示素子におい
て、液晶組成物が一般式〔３〕、〔４〕および〔５〕か
らなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種
含有することを特徴とする液晶表示素子。 【化３】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、こ
の基中の相隣接しない任意のメチレン基は−Ｏ−または
−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、また、この基
中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されてもよく；
Ｒ2はフッ素原子、塩素原子、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ
2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ2ＣＦ2
Ｈまたは−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3を示し；Ｌ1およびＬ2は
それぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；Ｚ
1およびＺ2はそれぞれ独立して１，２−エチレン、１，
４−ブチレン、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ
2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し；環Ａはトラ
ンス−１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン
−２，５−ジイルまたは水素原子がフッ素原子に置換さ
れていてもよい１，４−フェニレンを示し；環Ｂはトラ
ンス−１，４−シクロヘキシレンまたは水素原子がフッ
素原子に置換されていてもよい１，４−フェニレンを示
す。） - 【請求項５】 請求項３に記載の液晶表示素子におい
て、液晶組成物が一般式〔６〕および〔７〕からなる化
合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する
ことを特徴とする液晶表示素子。 【化４】 （式中、Ｒ3およびＲ5はそれぞれ独立して炭素数１〜１
０のアルキル基を示し、この基中の相隣接しない任意の
メチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されて
いてもよく、また、この基中の任意の水素原子はフッ素
原子で置換されてもよく；Ｒ4は−ＣＮ基または−Ｃ≡
Ｃ−ＣＮを示し；環Ｃはトランス−１，４−シクロヘキ
シレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−
２，５−ジイルまたはピリミジン２，５−ジイルを示
し；環Ｄはトランス−１，４−シクロヘキシレン、水素
原子がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−フェ
ニレン、またはピリミジン２，５−ジイルを示し；環Ｅ
はトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−
フェニレンを示し；Ｚ3は１，２−エチレン、−ＣＯＯ
−または単結合を示し；Ｌ3、Ｌ4およびＬ5はそれぞれ
独立して水素原子またはフッ素原子を示し；ｅ、ｆおよ
びｇはそれぞれ独立して０または１を示す。） - 【請求項６】 請求項３に記載の液晶表示素子におい
て、液晶組成物が一般式〔８〕、〔９〕および〔１０〕
からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１
種含有することを特徴とする液晶表示素子。 【化５】 （式中、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立して炭素数１〜１
０のアルキル基を示し、この基中の相隣接しない任意の
メチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されて
いてもよく、また、この基中の任意の水素原子はフッ素
原子で置換されてもよく；環Ｆおよび環Ｇはそれぞれ独
立して、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは
１，４−フェニレンを示し；Ｌ6およびＬ7はそれぞれ独
立して水素原子またはフッ素原子を示すが同時に水素原
子を示すことはなく；Ｚ4およびＺ5はそれぞれ独立して
１，２−エチレン、−ＣＯＯ−または単結合を示す。） - 【請求項７】 請求項３に記載の液晶表示素子におい
て、液晶組成物が前記一般式〔３〕、〔４〕および
〔５〕からなる化合物群から選択される化合物を少なく
とも１種含有し、第二成分として、一般式〔１１〕、
〔１２〕および〔１３〕からなる化合物群から選択され
る化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液
晶表示素子。 【化６】 （式中、Ｒ8およびＲ9はそれぞれ独立して炭素数１〜１
０のアルキル基を示し、この基中の相隣接しない任意の
メチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されて
いてもよく、また、この基中の任意の水素原子はフッ素
原子で置換されてもよく；環Ｉ、環Ｊおよび環Ｋはそれ
ぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン、
ピリミジン２，５−ジイルまたは水素原子がフッ素原子
に置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；Ｚ
6およびＺ7はそれぞれ独立して１，２−エチレン、−Ｃ
≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示
す。） - 【請求項８】 請求項３に記載の液晶表示素子におい
て、液晶組成物が前記一般式〔６〕および〔７〕からな
る化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有
し、第二成分として、前記一般式〔１１〕、〔１２〕お
よび〔１３〕からなる化合物群から選択される化合物を
少なくとも１種含有することを特徴とする液晶表示素
子。 - 【請求項９】 請求項３に記載の液晶表示素子におい
て、液晶組成物が前記一般式〔８〕、〔９〕および〔１
０〕からなる化合物群から選択される化合物を少なくと
も１種含有し、第二成分として、前記一般式〔１１〕、
〔１２〕および〔１３〕からなる化合物群から選択され
る化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液
晶表示素子。 - 【請求項１０】 請求項３に記載の液晶表示素子におい
て、液晶組成物が前記一般式〔３〕、〔４〕および
〔５〕からなる化合物群から選択される化合物を少なく
とも１種含有し、第二成分として、前記一般式〔６〕お
よび〔７〕からなる化合物群から選択される化合物を少
なくとも１種含有し、第三成分として、前記一般式〔１
１〕、〔１２〕および〔１３〕からなる化合物群から選
択される化合物を少なくとも１種含有することを特徴と
する液晶表示素子。 - 【請求項１１】 請求項４〜１０に記載の液晶表示素子
において、液晶組成物に、さらに１種以上の光学活性化
合物を含有することを特徴とする液晶表示素子。
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