TWI691556B - 二色性偶氮染料及黑色材料 - Google Patents

二色性偶氮染料及黑色材料 Download PDF

Info

Publication number
TWI691556B
TWI691556B TW108123384A TW108123384A TWI691556B TW I691556 B TWI691556 B TW I691556B TW 108123384 A TW108123384 A TW 108123384A TW 108123384 A TW108123384 A TW 108123384A TW I691556 B TWI691556 B TW I691556B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
formula
azo dye
dichroic
represented
unsubstituted
Prior art date
Application number
TW108123384A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202102612A (zh
Inventor
賴榮豊
呂曜志
李政樺
Original Assignee
國立暨南國際大學
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 國立暨南國際大學 filed Critical 國立暨南國際大學
Priority to TW108123384A priority Critical patent/TWI691556B/zh
Priority to US16/593,051 priority patent/US10882995B1/en
Application granted granted Critical
Publication of TWI691556B publication Critical patent/TWI691556B/zh
Publication of TW202102612A publication Critical patent/TW202102612A/zh

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
    • C09B29/0029—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only nitrogen as heteroatom
    • C09B29/0051—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic ring with two nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
    • C09B29/0074—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing nitrogen and sulfur as heteroatoms
    • C09B29/0077—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing nitrogen and sulfur as heteroatoms containing a five-membered heterocyclic ring with one nitrogen and one sulfur as heteroatoms
    • C09B29/0085—Thiazoles or condensed thiazoles
    • C09B29/0088—Benzothiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0003—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C09B29/0833—Amino benzenes characterised by the substituent on the benzene ring excepted the substituents: CH3, C2H5, O-alkyl, NHCO-alkyl, NHCOO-alkyl, NHCO- C6H5, NHCOO-C6H5
    • C09B29/0846—Amino benzenes characterised by the substituent on the benzene ring excepted the substituents: CH3, C2H5, O-alkyl, NHCO-alkyl, NHCOO-alkyl, NHCO- C6H5, NHCOO-C6H5 substituted by heterocyclic ring linked directly to the benzene ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3665—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic ring with two nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3695—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing other heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

一種二色性偶氮染料，由式(I)所示：
Figure 01_image001
式(I) R 1表示氫或甲基；R 2表示氫或甲基；R 3表示氫、未經取代的C 1至C 4的直鏈烷基，或未經取代的C 1至C 4的支鏈烷基。本發明亦提供一種包含該式(I)所示的二色性偶氮染料的黑色材料。

Description

二色性偶氮染料及黑色材料
本發明是有關於一種染料，特別是指一種二色性偶氮染料及黑色材料。
二色性染料(dichroic dye)指的是具有光吸收異方性的染料，即，偏振光與染料分子平行排列方向時之最大吸光度(簡稱A ∥ )與偏振光與染料分子垂直排列方向時之最大吸光度(簡稱A ⊥)間存在差異。當A ⊥小於A ∥ ，稱為正型二色性染料，而當A ⊥大於A ∥ ，則稱為負型二色性染料。二色性染料目前已被廣泛應用於許多產品中，例如液晶顯示器元件、照明設備以及調光玻璃。
世界發明專利公開第2011157614號揭示一種由式(B)所示的藍色染料，其中，Ar 1、Ar 2、Ar 3、Ar 4及q的定義參閱該專利案所述，故不再贅述。
Figure 02_image003
……式(B)
雖該專利案提供能夠用於與其他染料配合而調配出黑色二色性染料的藍色染料，然而，該藍色染料的製作過程需要進行兩次重氮化處理，因此，製程步驟較多，且產率較低。
因此，本發明的一目的，即在提供一種二色性偶氮染料。
於是，本發明二色性偶氮染料，由式(I)所示：
Figure 02_image001
式(I) R 1表示氫或甲基；R 2表示氫或甲基；R 3表示氫、未經取代的C 1至C 4的直鏈烷基，或未經取代的C 1至C 4的支鏈烷基。
本發明的另一目的，即在提供一種黑色材料。
本發明黑色材料，包含上述的式(I)所示的二色性偶氮染料。
本發明的功效在於：以偶氮基-1,3-二氫呸啶(azo-1,3-dihydroperimidine)為架構，設計出藍色系的式(I)所示的二色性偶氮染料。該式(I)所示的二色性偶氮染料的製作過程需要進行一次重氮化處理，因此，製程步驟較簡單。
>染料>
本發明二色性偶氮染料，由式(I)所示：
Figure 02_image001
式(I) R 1表示氫或甲基；R 2表示氫或甲基；R 3表示氫、未經取代的C 1至C 4的直鏈烷基，或未經取代的C 1至C 4的支鏈烷基。
在本發明的一實施例中，該R 1、R 2及R 3表示甲基。
本發明式(I)所示的二色性偶氮染料的製備方法，包含以下步驟：使式(i-1)所示的2,2-(3'-甲基亞戊烷基)呸啶與2-胺基-6-硝基苯并噻唑進行反應所形成；其中，R 1、R 2及R 3的定義如同式(I)所示的二色性偶氮染料中的R 1、R 2及R 3，故不再贅述。
Figure 02_image005
……式(i-1)。
>黑色材料>
本發明黑色材料包含該式(I)所示的二色性偶氮染料。
在本發明中，該黑色材料還包括式(II)所示的偶氮染料，
Figure 02_image007
式(II)，其中，R 4表示未經取代的C 5至C 9的直鏈烷基。在本發明中，該黑色材料還包括式(III)所示的偶氮染料，
Figure 02_image009
式(III)，其中，R 5表示未經取代的C 5至C 9的直鏈烷基。在本發明的中，該黑色材料還包括該式(II)所示的偶氮染料及該式(III)所示的偶氮染料。
本發明將就以下實施例來作進一步說明，但應瞭解的是，該等實施例僅為例示說明之用，而不應被解釋為本發明實施之限制。
製備例1     式(II)所示的偶氮染料
將1.62克(10mmol)的1-苯基哌嗪置於100毫升的單口反應瓶中，加入20毫升的乾燥二氯甲烷，以使1-苯基哌嗪溶解，再將該單口反應瓶置於0℃的冰水浴中。然後，將1.63克(10mmol)的辛醯氯緩慢滴入。待反應30分鐘後，緩慢加入3.04克(30mmol)的三乙基胺。待反應30分鐘後，將該單口反應瓶移出該冰水浴，並回溫至室溫後再反應4小時。使用30毫升的0.5M的氫氧化鈉水溶液進行兩次萃取處理，並收集有機層。將50毫升的清水加入該有機層中進行萃取處理，再次收集有機層。接著，將無水硫酸鎂加入該收集的有機層中進行除水處理，然後，進行過濾，而獲得一濾液。使用一台減壓濃縮機，將該濾液中的二氯甲烷移除，再使用二氯甲烷及己烷進行再結晶處理，而得到2.64克(9.2mmol)的1-辛醯基-4-苯基哌嗪[1-octanoyl-4-phenylpiperazine]。 1H NMR (300 MHz, CDCl 3)，δ(ppm)： 7.29 (dd, 2H, J 1=6.9, J 2=8.4), 6.95-6.88 (m, 3H), 3.78 (t, 2H, J=5.1), 3.63 (t, 2H, J=4.8), 3.19-3.13 (m, 4H), 2.36 (t, 2H, J=7.5), 1.70-1.60 (m, 2H), 1.33-1.29 (m, 8H), 0.88 (t, 3H, J=6.6)。化學結構為
Figure 02_image011
。
將1.77克(15mmol)的4-胺基芐腈置於100毫升的單口反應瓶中，並加入30毫升的濃鹽酸，以將4-胺基芐腈溶解，然後將該單口反應瓶置於0℃的冰水浴中。將1.17克(17mmol)的亞硝酸鈉緩慢加入，並反應1小時。然後，加入1.65克(15mmol)的四氟硼酸鈉，並反應1小時。接著，進行過濾處理，而獲得重氮鹽濾餅，並用乙醚清洗該重氮鹽濾餅。
將2.64克(9.2mmol)的1-辛醯基-4-苯基哌嗪置於100毫升的單口反應瓶中，並加入75毫升的10M醋酸水溶液。將該重氮鹽濾餅加入，待反應6小時後，倒入至600毫升的水中，而有橘色固體析出，接著，進行過濾處理，而獲得該橘色固體。將該橘色固體以二氯甲烷及乙烷進行再結晶處理，而獲得1.57克的式(II)所示的偶氮染料，且產率為40.8%。 1H NMR (300 MHz, CDCl 3)，δ(ppm)：7.91 (d, 2Hx2, J=8.7), 7.76 (d, 2H, J=8.7), 6.96 (d, 2H, J=9.0), 3.81 (t, 2H, J=5.1), 3.67 (t, 2H, J=4.5), 3.45-3.38 (m, 4H), 2.37 (t, 2H, J=7.5), 1.71-1.61 (m, 2H), 1.32-1.29 (m, 8H), 0.88 (t, 3H, J=4.5)。化學結構為
Figure 02_image013
。
製備例2     式(III)所示的偶氮染料
將1.95克(10mmol)的2-胺基-6-硝基苯并噻唑置於100毫升的單口反應瓶中，並加入20毫升的50wt%硫酸溶液，以將2-胺基-6-硝基苯并噻唑溶解。然後，將該單口反應瓶置於0℃的冰水浴中。將亞硝酸鈉水溶液(0.76克的亞硝酸鈉及1毫升的水)緩慢加入。待反應40分鐘後，而獲得一第一溶液。
將2.31克(8mmol)的1-辛醯基-4-苯基哌嗪置於25毫升的單口反應瓶中，並加入8毫升的醋酸，而獲得一第二溶液。在0℃的環境下，將該第二溶液緩慢加入至該第一溶液中。待反應8小時後，倒入至200毫升的水中，而有紅色固體析出。接著，進行過濾處理，而獲得該紅色固體。利用管柱層析法純化該紅色固體，其中，該沖堤液為二氯甲烷與乙酸乙酯體積比4：1之混合液，純化後獲得2.15克的式(III)所示的偶氮染料，產率為54.4%。 1H NMR (300 MHz,CDCl 3)，δ(ppm)： 8.76 (d, 1H, J=1.8), 8.33 (dd, 1H, J 1=2.1, J 2=9.0), 8.15 (d, 1H, J=9.0), 8.03 (d, 2H, J=9.0), 6.94 (d, 2H, J=9.3), 3.84 (s, 2H), 3.71 (s, 2H), 3.59 (s, 4H), 2.38 (t, 2H, J=7.2), 1.69-1.65 (m, 2H), 1.33-1.29 (m, 8H), 0.88 (d, 3H, J=6.6)。化學結構為
Figure 02_image015
。
實施例1     式(I)所示的二色性偶氮染料
將15.82克(100mmol)的1,8-二胺基萘及13.46克(120mmol)的4-甲基環己酮置於500毫升的單口反應瓶中，並加入250毫升的乙醇，以使1,8-二胺基萘及4-甲基環己酮溶解，再將該單口反應瓶加熱至60℃後，保持在該溫度並持續攪拌六個小時。反應完成後，使用一台減壓濃縮機，將乙醇移除，而獲得一粗產物。接著，用200毫升的二氯甲烷溶解該粗產物，並加入200毫升的清水進行萃取處理，共進行三次萃取處理，收集有機層。接著，將無水硫酸鎂加入至該有機層中進行除水處理，然後，進行過濾處理，而獲得一濾液。使用一台減壓濃縮機，將該濾液中的二氯甲烷移除，而獲得22.71克(90mmol)的1,3-二氫基-2,2-(3'-甲基亞戊烷基)呸啶{1,3-dihydro-2,2-(3'-methylpentylene)perimidine}。 1H NMR (300 MHz, DMSO-D 6)，δ(ppm)：7.11 (t, 1H, J=7.8), 7.09 (t, 1H, J=7.5), 6.88 (d, 1H, J=8.1), 6.87 (d, 1H, J=8.1), 6.58 (d, 1H, J=7.5), 6.37 (d, 1H, J=6.9), 6.36 (s, 1H), 6.16 (s, 1H), 1.85-1.82 (m, 2H), 1.54-1.40 (m, 7H), 0.94 (d, 3H, J=6.6)。化學結構為
Figure 02_image017
。
將12.62克(50mmol)的1,3-二氫基-2,2-(3'-甲基亞戊烷基)呸啶、13.82克(100mmol)的碳酸鉀、12.5毫升(200mmol)的碘甲烷及50毫升的1-甲基-2-吡咯烷酮置於100毫升的耐高壓反應瓶中，並攪拌直至無氣泡產生後封緊瓶口。加熱至60℃後，反應三小時。接著，冷卻至室溫，加入100毫升的甲苯及200毫升的清水進行三次萃取處理，收集有機層。接著，將無水硫酸鎂加入該有機層中進行除水處理，然後，進行過濾處理，而獲得一濾液。使用一台減壓濃縮機將該濾液中的甲苯移除，而獲得一粗產物。利用管柱層析法純化該粗產物，並以已烷作為沖堤液，可獲得8.43克(30.1mmol)的1,3-二甲基-2,2-(3'-甲基亞戊烷基)呸啶{1,3-dimethyl-2,2-(3'-methylpentylene)perimidine}。 1H NMR (300 MHz, DMSO-D 6)，δ(ppm)： 7.37 (dd, 1H, J 1=1.5, J 2=8.1), 7.33 (t, 1H, J=6.9), 7.27 (t, 1H, J=7.8), 7.11 (d, 1H, J=8.4), 6.92 (dd, 1H, J 1=1.8, J 2=7.2), 6.54 (d, 1H, J=8.4), 2.84 (s, 3H), 2.61 (s, 3H), 1.74-1.70 (m, 2H), 1.60-1.22 (m, 7H), 0.90 (d, 3H, J=5.4)。化學結構為
Figure 02_image019
。
將0.98克(5mmol)的2-胺基-6-硝基苯并噻唑置於50毫升的單口反應瓶中，並加入10毫升的50wt%的硫酸溶液，以將2-胺基-6-硝基苯并噻唑溶解，然後，將該單口反應瓶置於0℃的冰水浴中。將亞硝酸鈉水溶液(0.36克亞硝酸鈉及0.5毫升的水)緩慢加入。待反應40分鐘後，而獲得一第一溶液。
將1.54克(5.5mmol)的1,3-二甲基-2,2-(3'-甲基亞戊烷基)呸啶置於50毫升的單口反應瓶中，並加入30毫升的醋酸，而獲得一第二溶液。在0℃的環境下，將該第二溶液緩慢加入該第一溶液中。移除冰浴，使溫度緩慢回到室溫。待反應6小時後，倒入至500毫升的水中，而有藍綠色固體析出，然後，進行過濾處理，而獲得該藍綠色固體。利用管柱層析法進行純化處理，並以二氯甲烷作為沖堤液，而獲得0.43克的式(I)所示的二色性偶氮染料，產率為17.6%。 1H NMR (300 MHz, CDCl 3)，δ(ppm)： 8.70 (s, 1H), 8.63-8.52 (2d, 1H, J=7.50, J=8.7), 8.36 (d, 1H, J=9.3), 8.28 (d, 1H, J=8.7), 8.02 (d, 1H, J=9.0), 7.64 (dd, 1H, J 1=8.1, J 2=15.9), 7.15-7.00 (2d, 1H, J=7.5, J=7.2), 6.73 (t, 1H, J=10.5), 3.32-3.24 (2s, 3H), 2.79-2.71 (2s, 3H), 2.08-1.75 (m, 7H), 1.33-1.25 (m, 2H), 1.01 (d, 3H, J=9.0)。化學結構為
Figure 02_image021
。
應用例1     黑色材料
將0.09克的實施例1的式(I)所示的二色性偶氮染料、0.075克的製備例1的式(II)所示的偶氮染料，及0.07克的製備例2的式(III)所示的偶氮染料混合，而獲得黑色材料。
評價項目
吸收光量測：為方便描述量測過程，以實施例1做為代表進行說明，而製備例1至2及應用例1皆以相同方式進行量測。將實施例1的式(I)所示的二色性偶氮染料溶解於二氯甲烷中，配置成一待測溶液，然後，利用一台光譜儀(PerkinElmer, Lambda 900 UV/VIS/NIR spectrometer)進行量測，其中，該實施例1的式(I)所示的二色性偶氮染料的濃度、製備例1的式(II)所示的偶氮染料的濃度及製備例2的式(III)所示的偶氮染料的濃度為2×10 -5M，而包含應用例1的黑色染料的待測溶液中，該實施例1的式(I)所示的二色性偶氮染料的濃度為1.11×10 -5M、製備例1的式(II)所示的偶氮染料的濃度為1.01×10 -5M，及製備例2的式(III)所示的偶氮染料的濃度為8.5×10 -6M。該實施例1、製備例1至2及應用例1的吸收光分佈參閱圖1。
二色性比(dichroic ratio)量測：為方便描述量測過程，以實施例1做為代表進行說明，製備例1與2皆以相同方式進行量測。將0.05克的實施例1的式(I)所示的二色性偶氮染料溶解於2.45克的市售向列型液晶材料E7[由江蘇和成(HCCH)購得]，並加熱至呈透明澄清狀，獲得一混合物，然後，將該混合物安裝置液晶盒內，接著，利用一台光譜儀(Ocean Optics, Ocean Optics USB4000)及偏振器進行量測。該二色性比為[偏振光與分子平行排列方向時之最大吸光度(A ∥ )/偏振光與分子垂直排列方向時之最大吸光度(A ⊥)]=[偏振光與分子平行排列方向時之最大吸光度的吸收係數(ε ∥ )/偏振光與分子垂直排列方向時之之最大吸光度的吸收係數(ε ⊥)]。
熱穩定性量測：將實施例1的式(I)所示的二色性偶氮染料、製備例1的式(II)所示的偶氮染料，及製備例2的式(III)所示的偶氮染料置於一台熱重量分析儀(PerkinElmer, Pyris 1 TGA)中，以5℃/min的加熱速率，加熱至900℃。
表1
Figure 108123384-A0305-0001
由表1的數據可知，實施例1的式(I)所示的二色性偶氮染料的最大吸收波長為625.08nm，表示外觀會呈現藍綠色，且實施例1的式(I)所示的二色性偶氮染料的A ∥ 與A ⊥對光的吸收是有明顯差異的，基於此，本發明式(I)所示的二色性偶氮染料確實為藍色系且具有二色性的特性。
綜上所述，本發明以偶氮基-1,3-二氫呸啶(azo-1,3-dihydroperimidine)為架構，確實設計出藍色系的式(I)所示的二色性偶氮染料，且該式(I)所示的二色性偶氮染料的製作過程僅需要進行一次重氮化處理，因此，製程步驟較簡單，此外，式(I)所示的二色性偶氮染料具有良好的熱穩定性，故確實能達成本發明的目的。
惟以上所述者，僅為本發明的實施例而已，當不能以此限定本發明實施的範圍，凡是依本發明申請專利範圍及專利說明書內容所作的簡單的等效變化與修飾，皆仍屬本發明專利涵蓋的範圍內。
本發明的其他的特徵及功效，將於參照圖式的實施方式中清楚地呈現，其中： 圖1是一光譜圖，說明本發明實施例1的式(I)所示的二色性偶氮染料、製備例1的式(II)所示的偶氮染料、製備例2的式(III)所示的偶氮染料，及本發明應用例1的黑色材料的吸收光分佈。
無。

Claims (8)

  1. 一種二色性偶氮染料，由式(I)所示：
    Figure 03_image001
    式(I) R 1表示氫或甲基； R 2表示氫或甲基； R 3表示氫、未經取代的C 1至C 4的直鏈烷基，或未經取代的C 1至C 4的支鏈烷基。
  2. 如請求項1所述的二色性偶氮染料，其中，R 1及R 2表示氫。
  3. 如請求項1所述的二色性偶氮染料，其中，R 1及R 2表示甲基。
  4. 如請求項1所述的二色性偶氮染料，其中，R 1、R 2及R 3表示甲基。
  5. 一種黑色材料，包含：如請求項1所述的二色性偶氮染料。
  6. 如請求項5所述的黑色材料，還包括式(II)所示的偶氮染料；
    Figure 03_image007
    式(II) R 4表示未經取代的C 5至C 9的直鏈烷基。
  7. 如請求項6所述的黑色材料，其中，還包括式(III)所示的偶氮染料；
    Figure 03_image009
    式(III) R 5表示未經取代的C 5至C 9的直鏈烷基。
  8. 如請求項5所述的黑色材料，其中，還包括式(III)所示的偶氮染料；
    Figure 03_image009
    式(III) R 5表示未經取代的C 5至C 9的直鏈烷基。
TW108123384A 2019-07-03 2019-07-03 二色性偶氮染料及黑色材料 TWI691556B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW108123384A TWI691556B (zh) 2019-07-03 2019-07-03 二色性偶氮染料及黑色材料
US16/593,051 US10882995B1 (en) 2019-07-03 2019-10-04 Azo compound and black dye composition including the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW108123384A TWI691556B (zh) 2019-07-03 2019-07-03 二色性偶氮染料及黑色材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TWI691556B true TWI691556B (zh) 2020-04-21
TW202102612A TW202102612A (zh) 2021-01-16

Family

ID=71134671

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW108123384A TWI691556B (zh) 2019-07-03 2019-07-03 二色性偶氮染料及黑色材料

Country Status (2)

Country Link
US (1) US10882995B1 (zh)
TW (1) TWI691556B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200609305A (en) * 2004-05-04 2006-03-16 Rolic Ag Polymerizable dichromophoric dichroic azo dyes
CN102816452A (zh) * 2012-07-10 2012-12-12 浙江龙盛集团股份有限公司 一种苯并噻唑类染料单体化合物及分散染料
CN102918117A (zh) * 2010-06-14 2013-02-06 巴斯夫欧洲公司 黑色二色性染料

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4565424A (en) * 1980-12-12 1986-01-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Asymmetric dichroic dye molecules having poly(arylazo) linking groups, a bis-substituted aryl thiazyl end group, and another end group

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200609305A (en) * 2004-05-04 2006-03-16 Rolic Ag Polymerizable dichromophoric dichroic azo dyes
CN102918117A (zh) * 2010-06-14 2013-02-06 巴斯夫欧洲公司 黑色二色性染料
CN102816452A (zh) * 2012-07-10 2012-12-12 浙江龙盛集团股份有限公司 一种苯并噻唑类染料单体化合物及分散染料

Also Published As

Publication number Publication date
US20210002486A1 (en) 2021-01-07
US10882995B1 (en) 2021-01-05
TW202102612A (zh) 2021-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Mohammadi et al. Novel push–pull heterocyclic azo disperse dyes containing piperazine moiety: Synthesis, spectral properties, antioxidant activity and dyeing performance on polyester fibers
Yazdanbakhsh et al. Novel azo disperse dyes derived from N-benzyl–N-ethyl–aniline: Synthesis, solvatochromic and optical properties
CN104498053B (zh) 一种含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物、组合物及其应用
JP4583303B2 (ja) 二色性色素、その色素組成物、二色性色素を含むマイクロカプセル化液晶、液晶組成物および液晶表示デバイス
JP2009280691A (ja) アゾ化合物又はその塩
CN101117446A (zh) 一种偶氮分散染料单体化合物的合成工艺
TWI691556B (zh) 二色性偶氮染料及黑色材料
JPS63301850A (ja) アゾ化合物からなる液晶用二色性色素
CN104804464A (zh) 一种分散染料化合物及其制备方法与用途
KR101300673B1 (ko) Ｎ-벤질-ｎ-에틸아닐린을 함유하는 비수용성 유체 식별제 및 이의 제조방법
CN104672103A (zh) 一种分散染料化合物及其制备方法与用途
CN105038296B (zh) 一种杂环偶氮染料的制备方法
JPH0549710B2 (zh)
WO1986003215A1 (en) Dichroic azo dyes
CN102719111A (zh) 一类含酰胺键的1,8-萘二腈类荧光二向性染料、其制备方法及应用
JP4139305B2 (ja) 二色性色素およびその組成物、二色性色素を含有する液晶組成物、ならびに液晶ディスプレイ素子
US4676923A (en) Dichroic dyestuffs for liquid crystal and liquid crystal composition
JPH0457716B2 (zh)
CN109824607B (zh) 一种双偶氮化合物重氮组分的制备方法
JPH0375580B2 (zh)
JPH1088143A (ja) 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子
JPH044344B2 (zh)
JP3668993B2 (ja) 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子
US1877302A (en) Azo dyestuffs and method of making same
JPS58138768A (ja) 液晶組成物及び表示体