TWI374803B - Producing method of polymer film - Google Patents

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TWI374803B
TWI374803B TW095110184A TW95110184A TWI374803B TW I374803 B TWI374803 B TW I374803B TW 095110184 A TW095110184 A TW 095110184A TW 95110184 A TW95110184 A TW 95110184A TW I374803 B TWI374803 B TW I374803B
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Nobuyoshi Suzuki
Ryou Takeda
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Fujifilm Corp
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Description

1374803 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種聚合物薄膜之製法。 【先前技術】 ' 聚合物薄膜用於光學領域。特別由於醯化纖維素薄膜 具有可用作爲偏光濾色片的保護膜之優點,故醯化纖維素 薄膜廣用作爲製造適當薄型液晶裝置之光學薄膜。 • 此種醯化纖維素薄膜主要係藉溶液流延法製造,於該 •鲁方法中’含聚合物(諸如醯化纖維素等)及溶劑之聚合物溶 . 液於行進中的撐體上形成流延薄膜。然後流延薄膜被剝離 呈濕薄膜,濕薄膜被乾燥成爲薄膜。 當指定藉溶液流延法來製造薄膜時,設法努力讓流延 速度變高,因而提高生產力。此種情況下,例如恰於流延 於撐體上後,使用乾燥裝置來對流延薄膜表面進行初步乾 燥。如此可有效進行溶劑從流延薄膜的蒸發。 但於初步乾燥中,若乾燥溫度係高於撐體上的流延薄 鲁膜所含的溶劑的沸點,則溶劑的蒸發造成流延薄膜的發 泡。特別於接近流延薄膜的二側緣,熱能容易從撐體傳遞 至流延薄膜,因而容易發生發泡。若於類似此種情況的流 延薄膜發生發泡,則流延薄膜表面形成非均勻度,於流延 ' 薄膜產生空隙。此外,若乾燥係藉進給乾燥空氣來進行, ' 則乾燥空氣之溫度控制於預定値,乾燥空氣造成對角線延 伸非均勻度(對角線不均)及薄膜厚度之非均勻度(厚度不 均)。通俗使用之傾角變化和厚度不均二術語的定義粗糙。 1374803 當發生不均且於流延薄膜出現前述發泡時,薄膜平坦 低。因此,從流延薄膜所得之製造薄膜的平坦度低劣 隨著前述發展,設置空氣導管,讓出氣口係導向 延方向(或撐體的行進方向),相對於撐體的傾角係於 至80度之範圔。經由從出氣口送風來進行乾燥(參考 專利公開案第64-55214號)。此外,乾燥空氣藉空氣達 置而饋出至流延膜表面,加熱裝置係透過撐體加熱流 •膜的背面,因而乾燥流延膜(參考日本專利公開案第 2003- 1 03544 號)。 於第一公開案中,來自於出氣口的乾燥空氣的動 力改變’造成流延膜表面不均的產生。於第二公開案 乾燥係從流延膜之二表面側進行,因而當乾燥流延膜 少乾燥的不足與不均勻度的產生《但於此種方法中, 讓製造膜具有足夠平坦度。原因在於近年來,對光學 要求更爲絕佳的平坦度。此外,於兩種方法中,太難 止流延薄膜出現發泡(特別於接近二側緣部出現發泡) ^ 本發明之—目的係提供一種聚合物薄膜之製法, 流延薄膜(特別於其接近二側緣部)的發泡係經由流延 於撐體上所形成,故其平坦度絕佳。 【發明內容】 爲了達成該項目的和其它目的,於一種從含溶齊丨 合物之流延塗料製造薄膜之方法中,於流延塗料係流 行進中的擦體上來形成流延薄膜後,第一乾燥空氣係 面對該撐體的至少一個第一出氣口送出,因而於撐體 度降 〇 丨於流 45度 曰本 ί給裝 延薄 J態壓 中, 時減 難以 薄膜 以防 〇 由於 塗料 和聚 延於 從正 之寬 -6- 1374803 度方向延伸,且位在距澆注模口之下游附近。第一乾燥空 氣之溫度於5 0°C至160°C之範圍接近爲恆定,於饋送時第 一乾燥空氣之靜壓係於50 Pa至200 Pa之範圍。然後,當 流延膜中剩餘溶劑含量·降至預定値時,第二乾燥空氣係從 位在第一出氣口的下游且位在撐體的流延側的第二出氣口 饋出。出氣口係開口於行進方向,讓乾燥空氣可與撐體平 行流動。含溶劑之流延薄膜被剝離成薄膜。然後乾燥含溶 劑之薄膜。 • 較佳,多個隔板構件設置於第一出氣口,來將第一出 氣口於撐體之寬度方向分隔爲至少三個隔間。特別,空氣 量調節件係附接於最接近流延膜之二側緣部的隔間,因而 調節於撐體寬度方向之第一乾燥空氣量》 較佳第一乾燥空氣的進給係執行至流延膜中剩餘溶 劑含量降至250 wt%爲止。 較佳,第二乾燥空氣之溫度接近恆定於50°C至160°C 之範圍,第二乾燥空氣之風速接近恆定於5米/秒至20米/ 籲秒之範圍。 較佳,流延薄膜具有由接觸撐體之基底層與暴露於大 氣的暴露層所組成之多層結構。流延塗料包括用來形成基 底層之基底層流延塗料,和用來形成暴露層之暴露層塗 料。流延塗料之流延爲基底層塗料與暴露層塗料共流延。 特佳,暴露層塗料之黏度至多爲40 Pa.s。 較佳第一出氣口具有狹縫狀形式,多個第一出氣口係 設置於撐體之行進方向。特佳,第一乾燥空氣朝向撐體上 1374803 的流延薄膜之進給方向與撐體行進方向的夾角係於30度 至90°C之範圍。 根據本發明,當塗料係流延於撐體上來形成流延薄膜 時,可防止流延薄膜,特別是流延薄膜之二側緣部,於溶 劑蒸發期間出現發泡。如此,製造的薄膜的平坦度絕佳。 【實施方式】 作爲本實施例之聚合物,使用醯化纖維素,特佳係使 •用三乙醯基纖維素。至於醯化纖維素,較佳對纖維素之羥 -·基的氫原子之醯基取代度較佳可滿足以下全部三式 (I)-(III)。 (I) 2.5s A + B< 3.0 (II) As 3.0 (III) 0< B< 2.9 於式(I)-(III)中,A爲乙醯基對纖維素羥基之氫原子的 取代度,以及B爲醯基對氫原子之取代度,同時各個醯基 具有3至22之碳原子數。注意至少90 wt% TAC爲具有直 鲁徑爲0.1毫米至4毫米之粒子。然而本發明使用之聚合物 非僅限於醯化纖維素,但可爲可藉溶液流延法製造薄膜之 已知聚合物》 至於製備塗料用的溶劑,有芳香族烴類(例如苯、甲 苯等)、烴鹵化物類(例如二氯甲烷、氯苯等)、醇類(例如甲 醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、二乙二醇等)、酮類(例如丙 酮、異丁酮等)、酯類(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙 酯等)、醚類(例如四氫呋喃、甲基溶纖素等)等》 1374803 溶劑較佳爲含1至7個碳原子之烴鹵化物,特佳爲二 氯甲烷。然後鑑於醯化纖維素之溶解度、流延膜從撐體上 的剝離能力、薄膜之機械強度、薄膜之光學性質等,較佳 —或多種含1至5個碳原子之醇類與二氯甲烷混合。此處 醇類對整個溶劑之含量較佳係於2重量%至25重量%之範 圍,及特佳係於5重量%至20重量%之範圍。具體言之, 有甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等。醇類之較佳 實例爲甲醇、乙醇、正丁醇或其混合物。 ©舉例言之,晚近爲了將環境的影響降至最低,逐漸考 慮未使用二氯甲烷的溶劑組成物。爲了達成此項目的,以 含4至12個碳原子之醚類、含3至12個碳原子之酮類、 含3至12個碳原子之酯類爲佳(以乙酸甲酯爲特佳,且可 使用其混合物。此等醚類、酮類及酯類具有環狀結構。此 外,含有醚類、酮類和酯類中的官能基(亦即-〇-、-CO-和 -COO-)中之至少二者的化合物可用於溶劑。注意溶劑化合 物可有其它官能基,諸如醇系羥基等。若溶劑含有至少兩 ®種溶劑化合物,則具有前述官能基之各個化合物之多個碳 原子可於所述範圍。 醯化纖維素之細節說明可參考日本專利公開案第 2005-104148號之[0140]段至[0195]段》本公開案之說明也 適用於本發明。此外,添加劑(諸如溶劑、塑化劑、降級抑 制劑、紫外光吸收劑、光學各向異性控制劑、遲滯控制劑' 染料、消光劑、離型劑、離型加速劑等)之細節說明於日本 專利公開案第2005-104148號之[0196]段至[051 6]段。 -9- 1¾ 1374803 須注意於塗料生產線10中,本發明使用之塗料之製 法非僅限於第1圖所示之實施例。塗料生產線1 〇係由溶劑 槽11、添加劑槽12'加料斗13、混合槽14、溶脹液15(容 後詳述)加熱用之加熱裝置15、及溶脹液15之溫度控制用 之溫度控制裝置16。此外,有過濾裝置17、沖洗裝置18、 過濾裝置19、溶劑回收用之回收裝置20、回收的溶劑循環 用之循環裝置21及備料槽22。塗料生產線10係透過備料 槽22而連接至薄膜生產線。 • 當閥門31a開啓時,溶劑從溶劑槽11送至混合槽14» 適量醯化纖維素從加料斗13送至混合槽14»隨後,開啓閥 門3 1 b,添加劑從添加劑槽1 2送至混合槽1 4 » 添加劑饋送至溶解槽之方法於前文說明中,添加劑進 給至溶解槽之方法並無特殊限制。若添加劑於室溫爲液 態,則無需製備添加劑溶液,添加劑可呈液態而進給混合 槽1 4。否則,若添加劑於室溫係呈固態,則添加劑可呈固 態使用加料斗饋至混合槽1 4。若使用多種添加劑化合物, ®則含多種添加劑化合物之添加劑可共同積聚於添加劑槽 1 2。否則,可使用多個添加劑槽來含有個別添加劑化合物, 經由分開的管路來送至混合槽14。 於前文說明中,溶劑(或溶劑化合物之混合物)、醯化 纖維素 '及添加劑係循序送至混合槽1 4。但進送順序並無 特殊限制。舉例言之,於預定量之醯化纖維素送至混合槽 1 4後,可進行預定量之溶劑和添加劑的進給來獲得醯化纖 維素溶液。否則,無需事先將添加劑饋至混合槽1 4,添加 -10- 1374803 劑可於隨後之處理中添加至TAC與溶劑之混合物。 混合槽14設置有覆蓋於混合槽14外表面上的夾套 32、藉馬達33旋轉的第一攪拌器34及藉馬達35旋轉的第 二攪拌器36。第一攪拌器34較佳具有錨葉,而第二攪拌器 36較佳爲溶解器型偏心攪拌器。夾套設置有控制於夾套內 部流動的傳熱介質之溫度之溫度控制裝置。如此控制混合 槽14的內部溫度。較佳內溫係於- l〇°C至55 °C之範圍。第 —攪拌器34和第二攪拌器36中之至少一者適當選用來執 鲁行旋轉。如此,獲得其中TAC溶脹於溶劑之溶脹液37。 於混合槽14的下游,塗料生產線10進一步包括幫浦 38、加熱裝置15、溫度控制裝置16、過濾裝置17及備料 槽22。 幫浦38經驅動,讓混合槽14內部的溶脹液37被送 至加熱裝置15,加熱裝置15較佳爲具夾套的管路。此外, 加熱裝置15較佳係對溶脹液37加壓。當溶脹液37只於加 熱條件下連續,或於加熱條件與加壓條件二者下連續時, ®進行TAC之溶解,讓溶脹液37爲聚合物溶液。注意,聚 合物溶液爲聚合物完全溶解於其中之溶液,且爲聚合物溶 脹之溶脹液。此外,溶脹液37之溫度較佳係於0°C至97 °C 之範圍。替代使用加熱裝置1 5進行加熱溶解,溶脹液37 可冷卻於-100°C至-10°C之範圍,因而進行溶解,已知爲冷 卻溶解方法。於本實施例中,可視材料性質來選用加熱溶 解法與冷卻溶解法中之一者,因而控制溶解度。如此,將 TAC對溶劑之溶解度調整爲足夠溶解度。聚合物溶液進給 -11- 1374803 至溫度控制裝置16,因而將溫度控制於接近室溫。 然後,聚合物溶液饋至過濾裝置17,讓雜質可從聚合 物溶液移出。過濾裝置17之濾材較佳具有平均標準直徑至 多爲100微米。於過濾裝置17中的過濾流速較佳至少爲50 升/小時。 於本實施例中,過濾後之聚合物溶液通過閥40送至 沖洗裝置18來濃縮聚合物溶液。於沖洗裝置18中,聚合 ‘物溶液之溶劑被部分蒸發。蒸發中產生的溶劑蒸氣藉冷凝 • •器(圖中未顯示)冷凝爲液態,其藉回收裝置20回收。回收 的溶劑藉循環裝置21循環且再度使用。根據此種方法,因 製造效率增高,且再度利用溶劑,故可達成成本的下降。 如前文說明濃縮後之聚合物溶液從沖洗裝置18萃取 出通過幫浦41至過濾裝置19,以去除過瀘中未溶解的材 料。注意於過濾裝置1 9之聚合物溶液之溫度較佳係於0°C 至200°C之範圍。此外,爲了去除聚合物溶液中產生的氣 泡’較佳同時進行氣泡的去除處理。至於氣泡之去除方法, 1有多種已知方法,例如超音波照射法等。過濾後之聚合物 溶液儲存於備料槽22,備料槽22設置有藉馬達42旋轉的 攪拌器43。攪拌器43被旋轉因而連續攪拌塗料。 注意聚合物溶液之製法係揭示於日本專利公開案第 2005-104148號之第[0517]段至[06 16]段,舉例言之,材料、 原料和添加劑於形成TAC薄膜之溶液流延法中之溶解方法 和添加方法、過濾方法、氣泡去除方法等。 [溶液流延法] -12- 1374803 現在將參考第2圖說明溶液流延法之實施例。但本發 明並非囿限於該實施例。 於薄膜生產線2 00中,包括多種塗料之流延塗料流延 於帶73上,來形成具有多層結構之流延薄膜80。特別,於 後文中,流延薄膜80有三層,亦即基底層以及接觸基底層 之第一外層和第二外層。因此流延薄膜80係由帶剝離爲 具有三層結構之薄膜101。此外,於該製備中,製備三種 ‘塗料,個別塗料之製備用的三條路徑44-46連接至備料槽 .Φ 22 « 然後聚合物溶液39饋送通過製備基底層塗料(後文稱 作基底層塗料)之路徑44。接著儲存於備料槽50之添加劑 5 1係藉幫浦52饋送,而添加至聚合物溶液39。隨後,混 合物藉靜力混合機5 3混合且攪拌至均勻。如此獲得基底層 塗料。添加劑5 1爲事先含有添加劑化合物例如爲紫外光吸 收劑、遲滯控制劑等之溶液(或分散液)。 聚合物溶液39通過製備第一外層用塗料(後文稱做第 ® —外層塗料)用之路徑44進給。然後,儲存於備料槽55之 添加劑56藉幫浦57進料,且添加至聚合物溶液39。隨後, 混合物藉靜力混合機58混合且攪拌至均勻。如此獲得第一 外層塗料。添加劑56事先含有添加劑化合物例如剝離劑(如 檸檬酸酯等)讓聚合物薄膜容易從作爲撐體之帶上剝離、減 少薄膜表面黏著於薄膜輥之消光劑(二氧化矽等)等。注意 添加劑5 6可含有諸如塑化劑、紫外光吸收劑等添加劑化合 物。 -13- 1374803 聚合物溶液39饋送通過第二外層塗料(後文稱作第二 外層塗料)製備用之路徑46。然後,儲存於備料槽60的添 加劑61藉幫浦62進料且添加至聚合物溶液39。隨後,混 合物藉靜力混合機63混合且攬拌變均勻。如此獲得第二外 層塗料。添加劑6 1含有添加劑化合物,諸如減少薄膜表面 黏著於薄膜輥之消光劑(二氧化矽等)等。注意添加劑61可 含有諸如剝離加速劑、塑化劑、紫外光吸收劑等添加劑化 合物。 ® 於流延室70中,有澆注模口 72、支承輥74a、74b、 由支承輥74a、7 4b支持之帶73、傳熱介質循環器75及溫 度控制裝置77和冷凝器78。 澆注模口 72之材料較佳爲沈澱硬化不鏽鋼。較佳材 料具有熱膨脹係數至多爲2x1 0_5rC ^)。此外,欲使用之材 料於電解溶液中強制腐蝕檢驗中,具有接近等於SUS3 16 之防蝕性質。較佳欲用於澆注模口 7 2之材料具有對腐蝕之 耐性爲,即使材料浸泡於二氯甲烷、甲醇和水之混合液中 _3個月,氣-液界面也接近不會出現小坑穴。澆注模口 72 較佳係藉材料流延一個月後進行拋光而製造。如此,於澆 注模口 72中流動之塗料的表面狀況維持均勻。澆注模口對 塗料之接觸面之最終精度爲表面粗度至多1微米,及筆直 度至多1微米/米》澆注模口 72之狹縫餘隙自動調整爲於 0.5毫米至3.5毫米之範圍。根據澆注模口 72之唇端對塗 料之接觸部邊緣,全部寬度之R (R爲去角半徑)至多爲50 微米。此外,澆注模口 72之切變率係控制於每秒1至5000 (1/ -14- 1374803 之範圍》 澆注模口 72之寬度並無特殊限制。但寬度較佳至少 爲薄膜寬度之1.1倍而至多爲薄膜寬度之2.0倍。於薄膜製 造期間,較佳設置溫度控制裝置(加熱器、夾套等)來維持 澆注模口 72之溫度於預定値。此外,澆注模口 72較佳爲 塗覆吊架型模口。此外,爲了調整薄膜厚度,澆注模口 72 較佳設置有自勖厚度調整裝置。舉例言之,厚度調整螺栓 ' (加熱螺栓)係以預定間隔距離設置於澆注模口 72之寬度方 -·向。關於加熱螺栓,當薄膜製造進行中時,較佳係基於預 定程式來設定側繪圖,(依據幫浦(較佳爲高準確度齒輪幫 浦)47-49之進料速率而定)。此外,薄膜生產線200可設 有厚度計(圖中未顯示),諸如紅外線厚度計等。於此種情 況下,加熱螺栓之調整値之回饋控制可利用基於厚度計之 側繪圖,調整程式來達成回饋控制。流延膜寬度方向(測緣 部除外)兩點間之厚度差異較佳係控制爲至多1微米。於寬 度方向之最大厚度與最小厚度間之差爲至多3微米。此 ®外’厚度之目標値精度較佳係於±1.5微米之範圍。 較佳,硬化層較佳係形成於澆注模口 72之唇端點部。 硬化層之形成方法並無特殊限制。但例如可爲陶瓷硬.化塗 層、鍍覆硬鉻、中和法等。若使用陶瓷作爲硬化層,則較 佳使用的陶瓷爲可硏磨而不會易碎,具有較低孔隙度、較 高防蝕性及對澆注模口 72之不良黏著性。具體言之,有碳 化鎢(WC)、AhCh ' TiN、Cr2〇3等。特佳陶瓷爲碳化鎢。碳 化鎢塗層可藉噴霧法製造。 -15- 1374803 此外,爲了防止流動於澆注模口 72之狹縫端的塗料 之部分乾燥固化,較佳係設置溶劑供應裝置(圖中未顯示) 於狹縫端,於其上氣-液界面係形成於狹縫兩緣間、以及捲 邊邊緣於外部氣體間。較佳,此等氣-液界面被供給可溶解 塗料之溶劑(例如二氯甲烷86.5質量份 '丙酮13質量份' 正丁醇0.5質量份之混合溶劑)。供應至各狹縫端之供給速 率較佳係於0.02毫升/分鐘至1.0毫升/分鐘之範圍,以防 止外來材料混合入流延薄膜。注意溶劑供給用幫浦具有脈 修波率(或紋波因數)至多爲5%。 帶73係位在澆注模口 72下方,且係重疊於支承輥 74a、74b上。當支承輥74a、74b藉傳動裝置(圖中未顯示) 爲旋轉時,帶73係隨著支承輥74a、74b做循環運轉。則 流延速度較佳係於10米/分鐘至200米/分鐘之範圍。此外, 支承輥74a、74b之溫度係藉傳熱介質循環用的傳熱介質循 環器75控制。較佳帶73表面溫度係藉來自於支承輥74a、 7 4b的傳熱而被調整於-20 °C至40°C之範圍。於本實施例 β中,傳熱介質之路徑(圖中未顯示)係形成於支承輥74a、74b 內,其溫度係藉傳熱介質循環器75控制之傳熱介質通過該 等路徑。如此,支承輥74a、74b之溫度係維持於預定値。 帶73之寬度、長度和材料並無特殊限制。但較佳爲 流延寬度之1.1倍至2.0倍。較佳長度係由20米至200米, 及厚度係由0.5毫米至2.5毫米》表面較佳經拋光,具有表 面粗度至多爲0.05微米。帶73較佳係由不鏽鋼製成,特 別由SUS316組成,故具有足夠防飽性與強度。整個帶73 (1> -16- 1374803 之厚度不均勻度較佳至多爲0.5%» 於支承輥74a、74b之傳動中,出現於帶73之張力較 佳爲5x1 04千克/米。支承輥74a、74b間的轉速差異係控制 爲'至多0.01米/分鐘。較佳,帶之行進速度的起伏波動爲 0.5 %,於一次旋轉於寬度方向,帶73之位置波動至多爲1.5 毫米。爲了控制起伏波動,較佳有基於測量値所造成之檢 測帶73二側緣部件之檢測器(圖中未顯示)與回饋控制。此 Λ 外,恰在澆注模口 72下方,帶73隨輥74a和74b之旋轉 ,·向上與向下之位置變化較佳至多爲200微米。 注意較佳係使用支承輥74a、74b之一作爲撐體。此 種情況下,用作爲撐體的支承輥較佳係以高度準確度旋 轉,故旋轉變化至多爲0.2毫米。因此,表面粗度較佳至 多爲0.01微米。此外,較佳對轉骨進行鍍鉻,讓轉骨有足 夠硬度與耐用性。如前文說明,較佳於撐體中,表面缺陷 須減至最少。具體言之,並無任何至少爲30微米之針孔, 10微米至30微米範圍之針孔至多一個,以及小於10微米 ®之針乳至多兩個。 設置溫度控制裝置77來將流延室70之內溫控制於 -10 °C至57 °C之範圍。此外,設置冷凝器78來冷凝於流延 室70內部蒸發的有機溶劑《此外,設置回收裝置79用來 回收流延室70外側冷凝的有機溶劑。 此外,流延塗料於澆注模口 72與帶73間形成捲邊》 爲了控制於捲邊後側的壓力,較佳設置一減壓室81。如此 捲邊的形成變穩定化,減少捲邊的晃動。較佳,於捲邊背 % -17- 1374803 側比前側之捲邊壓力低5帕至1 000帕。此外,爲了控制減 壓室81的內溫,較佳有夾套(圖中未顯示)。內溫並無特殊 限制,但較佳係於25°C至55°C之範圍。此外,爲了維持捲 邊的形式,較佳設置吸取裝置(圖中未顯示)於澆注模口 72 的邊緣位置。空氣的吸取速率較佳係與1升/分鐘至1〇〇升 /分鐘之範圍。 爲了蒸發於流延薄膜80的溶劑,較佳設置第一空氣 • 導管至第三空氣導管82-84 ^第一空氣導管82係設置於帶 -鲁73之上游上方,第二空氣導管83係設置於下游上方,以及 第三空氣導管84係設置於下方。注意,於本實施例中,空 氣導管82- 83之位置並無特殊限制。注意有關第一空氣導 管至第三空氣導管之細節容後詳述。 流延薄膜80呈薄膜101而從具輥86撐體的帶73剝 離,通過傳送區90而轉運至拉幅機裝置100« 於傳送區90中,有輥和鼓風機91。於拉幅機裝置100 中’薄膜101係於寬度方向拉伸與鬆弛,因而完成預定的 •光學性質。於此種情況下,拉伸後與拉伸前之薄膜寬度差 異之百分比作爲拉伸比,係於〇 · 5 %至3 0 0 %之範圍。較佳 係,拉幅機裝置100內部被分隔成其中內溫各自不同的多 個溫度區。注意較佳係於流延方向之一來牽伸薄膜1 〇 1。於 此種情況下’牽伸後與牽伸前之薄膜長度差異之百分比作 爲牽伸比,係於0.5 %至300%之範圍。此外,邊緣切割裝置 1 0 2將薄膜1 01之二側緣部切割成爲梢端。二側緣部之梢端 藉連接於邊緣切割裝置102的壓碎器壓碎。
-18- 1374803 於乾燥裝置105中,薄膜101係重疊於輥104上轉運。 藉乾燥裝置105而從薄膜101蒸發出之溶劑蒸氣係藉吸附 裝置106吸附。薄膜101被轉運入冷卻室1〇7內,於其中 冷卻至約室溫。可設置濕度控制室(圖中未顯示)來調理乾 燥裝置1 05與冷卻室1 07間之濕度。隨後,強制中和裝置(或 中和桿)85消除薄膜101的帶電靜電位至預定値(例如消除 至於-3 kV至+3 kV之範圍)。中和程序之位置於本實施例中 g 並無特殊限制。此外,中和位置可爲於乾燥區段之預定位 *·置’或於壓花輥109之下游側之預定位置,另外可於多個 位置進行中和。於捲取室110中,薄膜101係藉捲取軸m 捲取。於此瞬間,以預定値施加張力至壓機輥112。 如第3圖所示,恰在藉從澆注模口 72流延流延塗料 至帶73,流延薄膜80的形成位置後方,設置第一導管82 和第二導管83,以及第三空氣導管84係設置於帶73的底 側。第一至第三空氣導管分別係由第—至第三空氣導管 8 2-84分別送出第一至第三乾燥空氣。 ® 第一至第三空氣導管82-84設置有空氣進給控制器 (圖中未顯示)來獨立控制空氣的進給條件(空氣量、空氣溫 度、濕度等);以及設有空氣進給區段(圖中未顯示)用來藉 空氣進給控制器進給經過控制的乾燥空氣至第一至第三空 氣導管82-84。 第一空氣導管82係設有正對於帶73的出氣口 8 2a, 換言之於帶73垂直方向開口。此外,第二空氣導管83設 有於帶73之行進方向開口的出氣口 83a。第三空氣導管84 -19- 1374803 設置有開口於帶73之行進方向的反向的出氣口 84 a,故第 三乾燥空氣可於帶73之行進方向之相反方向流動》 恰於流延薄膜80形成後,第一乾燥空氣經由第一空 氣導管82的出氣口 82a送出,空氣溫度經過控制,因此可 從事第一乾燥程序來乾燥流延薄膜80。於進行第一乾燥程 序中,隨時觀察剩餘溶劑之含量。剩餘溶劑含量之測量方 法容後詳述。當剩餘溶劑含量變預定値時,第二乾燥空氣 - 接近平行於帶73之行進方向,從第二空氣導管83的出氣 .擊口 83a送出,進行第二乾燥程序來乾燥流延薄膜80。此外, 因第三空氣導管84係設置於帶73的底側下方,故進一步 進行流延薄膜80的乾燥。 如前文說明,當經由分別饋出條件不同的第一乾燥空 氣和第二乾燥空氣,來循序進行第一乾燥程序和第二乾燥 程序時,不均勻(或粗糙)包括傾角變化和厚度不均勻度的 產生減少,於流延薄膜80之乾燥過程中,流延薄膜80的 發泡減少。恰在流延薄膜80形成後,因流延薄膜80含有 鲁大量剩餘溶劑,故帶有溫度和靜壓經過控制之第一乾燥空 氣可減少非均勻的產生,且同時進行乾燥。當剩餘溶劑含 量降至預定値時,流延薄膜80表面經乾燥來形成乾燥.層◊ 於此種情況下,當第一乾燥空氣係朝向帶7 3且特別係接近 垂直於帶73饋出時,乾燥層形成非均句,如此於乾燥後於 流延薄膜80表面上形成不均。但於本發明中,於進行第— 乾燥處理來將剩餘溶劑含量降至預定値後,進行第二乾燥 來乾燥流延薄膜80,第二乾燥空氣係接近平行於帶73的行 -20- 1374803 進方向饋出。此種情況下,流延薄膜80表 少,製造薄膜之平坦度絕佳。 如第4圖所示,第一空氣導管82之: 個凸起至帶73的噴嘴121,各個噴嘴121 帶73之寬度方向。於各個噴嘴121之底部 來變成狹縫形式》 從各個出氣口 82a送出的第一乾燥空 '置於各個出氣口 82a內部的溫度控制器控 •鲁氣之溫度接近爲預定値,較佳係於50°C至 60°C至150°C,及尤其於60°C至140°C之箱 薄膜80的發泡產生減少,溶劑蒸發且進行 縮短乾燥時間,結果可提高製造速度。但 之溫度係大於1 5 0 °C,則溫度過高。特別, 接近流延薄膜8 0之二側緣部進行,因而發 況下,發泡造成製造薄膜內的空隙。此外, 偶爾發生組成流延薄膜80之聚合物的分痒 1氣之溫度至多爲60°C,則乾燥時間變過長 以及剝離流延薄膜之剩餘剝離部分。 來自於各個出氣口 82a之第一乾燥空 佳係控制於50 Pa至200 Pa,特別60 Pa至 7 0 Pa至170 Pa之範圍中的預定値。如此 面不均的產生以及流延薄膜80發泡減少。 200 Pa,貝ϋ於流延薄膜80觀察得發泡和某 係低於50 Pa,則第一乾燥空氣之饋出壓力 面不均的產生減 έ體120設有多 之縱向係平行於 ,形成出氣口 82a 氣之溫度係藉設 制。第一乾燥空 160°C,特別於 ί圍。如此,流延 :乾燥。因此,可 若第一乾燥空氣 溶劑之蒸發係於 •生發泡。此種情 於此種情況下, g。若第一乾燥空 ,造成乾燥不足 氣的靜壓(Pa)較 :180 Pa,及尤其 ,流延薄膜80表 若靜壓係大於 些條紋。若靜壓 I過低,因而難以 -21- 1374803 造成溶劑的蒸發。如此,無法獲得流延薄膜80的充另 燥,結果於剝離後仍然剩餘流延薄膜80之若干部分。 於各個切割的出氣口 82a內部,有隔板構件123 噴嘴121的內部分隔成至少三區。於正面對流延薄膜 二側緣部之二緣區,有空氣篩板124來做爲空氣量調嘗 此種情況下,饋送第一乾燥空氣的阻力變大,如此流 氣篩板124的第一乾燥空氣施加於流延薄膜80的二俚 * 部,但空氣量減少。如此,乾燥時於接近二側緣部之 -·的發生減少。注意,第一乾燥空氣係經由無篩板的區 出,體積並未縮小》如此,調整乾燥時於流延薄膜80 度方向的乾燥速度》 於本實施例中,空氣量調節件爲空氣篩板124。 本發明中,空氣量之調節件並非囿限於此,只要空.氣 節件可耐受第一乾燥空氣之饋送壓力來減少空氣量即 如第5A圖所示,空氣量調節件可爲有多個衝孔 之衝孔板1 25,使用衝孔板1 25做爲空氣量調節件,第 β燥空氣施加於其中未形成衝孔125 a之部分,故對第一 空氣之饋送阻力變大,結果,可通過衝孔板送出的第 燥空氣量變小。此外,如第5B圖所示,空氣量調節件 有多個狹縫126a的狹縫板126。使用狹縫板126做爲 量調節件,第一乾燥空氣施加於其中未形成狹縫126a 分,係與篩板124和衝孔板125之使用相同。因此, 一乾燥空氣之饋送阻力變大,結果通過衝孔板饋出的 乾燥空氣量變小。注意衝孔125a和狹縫126a之數目 卜乾 來將 80之 5件。 經空 J緣 發泡 域饋 之寬 但於 量調 可 0 125a -乾 乾燥 -乾 可爲 空氣 之部 對第 第一 、形 -22- 1374803 式和分佈並無特殊限制。 於本實施例中,於第一乾燥程序使用之第一空氣導管 82具有從主體120凸起之帶73的噴嘴121。但第一空氣導 管82的形狀並無特殊限制,只要於第一乾燥過程中,第一 乾燥空氣可經狹縫朝向帶7 3且特別係垂直帶7 3饋出即 可。舉例言之,空氣導管有個箱狀導管主體,於主體底側 形成狹縫來正對帶73。 如第4圖所示,有狹縫出口 82a之噴嘴121從主體120 ®朝向帶73凸起,傾斜至前端。此種情況下,較佳係設定噴 嘴121對主體120之底部之夾角Θ於90度至150度之範圍。 因此,朝向帶上流延薄膜80的第一乾燥空氣相對於帶73 行進方向之饋送角度係設定於30度至90度之範圍。特佳, 第一乾燥空氣係從帶73垂直方向以相對於下游端之傾角 送出。如此,可減少流延薄膜80表面不均的產生。 於空氣導管82-84中各個出氣口 48之長度並無特殊限 制。但長度係等於或大於流延薄膜8 0寬度。如此,第一乾 ®燥空氣可施用於流延薄膜80之全部寬度,第一乾燥空氣可 有效施用於流延薄膜80之預定位置。 於剩餘溶劑含量變成250 wt%之前,使用第一空.氣導 管82送出第一乾燥空氣至流延薄膜80。如此,當剩餘溶劑 含量高時,饋出有整流之第一乾燥空氣。此種情況下,因 流延薄膜80的乾燥只極少,故未形成乾燥層。因此,即使 於此種情況下,第一乾燥空氣係施用於流延薄膜80,不均 的產生減少。但剩餘溶劑含量低於250 wt%,進行乾燥,形 -23- 1374803 成乾燥層。若於此種情況下施加第一乾燥空氣至流延薄膜 80,則不均勻仍然留在薄膜表面上。注意剩餘溶劑含量係 以乾燥基準計算,且使用流延薄膜80和完全乾燥的製造薄 膜之試樣測定。若流延薄膜80之試樣重量爲X,而乾燥後 之試樣重量爲y,以乾燥基準之溶劑含量(%)係於式 {(x-y)/y}xlOO計算。注意以乾燥爲基準於剩餘溶劑含量 中,經由完全乾燥塗料所得之固體重量相當於100%。 •從第二空氣導管83饋出之第二乾燥空氣溫度較佳係 -鲁控制於50°C至160t,特別6(TC至15(TC,及尤其65°C至 145 °C之範圍之預定値。此外,第二乾燥空氣之饋送速率係 控制爲5米/秒至20米/秒,特別爲8米/秒至18米/秒範圍 之預定値。如此,乾燥時流延薄膜80的不均的產生及發泡 減少。但若來自第二空氣導管83之第二乾燥空氣之溫度和 饋送速度係大於前述範圍,則無法有效進行溶劑的蒸發, 與來自於第一空氣導管82的第一乾燥空氣的情況相同。此 外,於流延薄膜80特別於接近二側緣部出現大量發泡,容 鲁易出現組成流延薄膜80的聚合物的降級。若來自於第二空 氣導管83之第二乾燥空氣之溫度和饋送速度係低於前述 範圍,則第二乾燥空氣之溫度和饋送速度過低,因而無法 有效進行溶劑的蒸發。如此於剝離後有部分流延薄膜80在 帶上。 於流延薄膜80中,分別形成第~外層和第二外層, 因而變成接觸帶73的最底層和最頂層,基底層係由第一外 層與第二外層所夾置。注意具有如前文說明之多層結構之 -24- 1374803 流延薄膜80係經由進行獨立製備之數種塗料的共流k來 形成。當有多層結構之流延薄膜80係藉共流延形成時,製 造速度可調整爲較高,薄膜表面不均減少。因此,可獲得 表面情況絕佳的製造薄膜。注意共流延方法容後詳述。 形成外層之塗料個別之黏度較佳係控制爲至多40 Pa s,特別至多35 Pa-s,尤其至多30 Pa_s。如此,外層比 基底層乾燥更快速。如此,基底層的保護效果變大。因而 減少經由基底層中溶劑的蒸發所造成的發泡現象。若形成 春外層之塗料黏度高於40 Pa.s,則經常容易於流延薄膜80 的表面出現不均,或流延速度減慢而製造時間延長。 於下文中,將說明於薄膜生產線2 00形成薄膜之實施 例。注意本發明非僅限於參考第2圖之此一實施例。 基底層塗料和第一外層和第二外層塗料以預定流量 饋送至進料方塊7 1。塗料經接合然後從澆注模口 72流延至 帶73上。 塗料從澆注模口 72流延至帶73上,因而形成流延薄 ®膜80,同時於澆注模口 72與帶73間形成流延塗料的捲邊。 於共流延時,塗料溫度較佳係控制於-1 0°C至571之範圍。 當流延流延具有自撐性質時,流延薄膜80係與剝離 輥86的撐體呈薄膜1〇1連續剝離。然後薄膜101轉運至傳 送區90。於傳送區90中,當薄膜101係連同輥的撐體一起 運送時,乾燥空氣從鼓風機送出來乾燥薄膜101,因而可進 行乾燥。較佳,乾燥空氣之溫度係於20°C至250°C之範圍。 注意於傳送區90,輥轉速可設定爲下游端爲較高,因而可 -25- 1374803 拉伸薄膜1 0 1。 薄膜101被乾燥至剩餘溶劑含量變成預定値爲止,薄 膜101從拉幅機裝置100朝向邊緣切割裝置丨02饋出來切 割取出二側緣部。切割的側緣部藉切削機鼓風機(圖中未顯 示)送至壓碎機103,藉壓碎機103壓碎成爲梢端,梢端再 度用來製備塗料,如此可有效降低製造成本。注意可刪除 二側緣部的切割處理程序。但較佳係於流延處理與捲取處 理中間進行切割。 Φ 其側緣部已經被割除的薄膜1 〇 1送至乾燥裝置丨05進 —步乾燥β於乾燥裝置105中,薄膜101係重疊於輥1〇4 運送。乾燥裝置105的內溫並無特殊限制。但較佳係於60。(: 至145°C之範圍。藉乾燥裝置105而從薄膜101蒸發的溶劑 蒸氣係由吸附裝置1 06所吸附。 薄膜101運送入冷卻室107內部,於冷卻室1〇7內部 冷卻至約室溫。可設置濕度控制室(圖中未顯示)來調理乾 燥裝置1 05與冷卻室107間的濕度。較佳,於濕度控制室 #中,溫度與濕度皆經過控制之空氣施加於薄膜101。如此可 減少於捲取程序中薄膜101的捲曲與捲取缺陷。 隨後,強制中和裝置(或中和桿)1 08消除薄膜1 〇 1的 帶電靜電位至預定値(例如於-3 kV至+3 kV之範圍)。中和 程序之位置於本實施例中並無特殊限制。例如,中和位置 可爲於乾燥區段之預定位置,或於壓花輥109之下游側之 預定位置,另外可於多個位置進行中和。於中和後,藉壓 紋輥對薄膜101二側部進行壓紋來提供壓花。由壓紋底部 -26- 1374803 至頂部之壓紋高度係於1微米至200微米之範圍。 於最末處理程序中,薄膜101係藉捲取室110內部的 捲取軸111捲取。此時,施加預定値張力至壓機輥112。較 佳,由捲取開始至結束徐緩改變張力。於本發明中,薄膜 101之長度較佳至少爲100米。薄膜寬度較佳至少爲600 毫米’特別係於1400毫米至1 800毫米之範圍。此外,即 使寬度係大於1 8 00毫米,本發明仍然有效。當期望製造厚 15微米至100微米之薄膜時本發明仍然適用。 Φ 於本發明之溶液流延法中,例如有流延多種塗料的流 延方法,諸如共流延法和循序流延法。於共流延法中,如 同於本實施例,進料方塊可附接於澆注模口,或可使用多 歧管型澆注模口(圖中未顯示)。於具有多層結構之薄膜製 造中,多種塗料流延於撐體上來形成具基底層和第一外層 和第二外層之流延薄膜。然後於所製成之薄膜中,第一外 層厚度與第二外層厚度中之至少一者較佳係於總薄膜厚度 之0.5 %至30 %之範圍。此外,當欲進行共流延時,較高黏 ®度塗料係由較低黏度塗料所夾置。具體言之,較佳形成表 層之塗料具有比形成表層的夾置層用之塗料更低的黏度。 此外,當欲進行共流延時,較佳於模口狹縫(或模口唇部) 與撐體間的捲邊中,於二外塗料的醇組成含量係高於內塗 料。 如第2圖所示,因進行三種塗料的共流延,故製成的 薄膜具有預定性質。當薄膜101捲取至薄膜輥時,需要防 止薄膜於薄膜輕中黏著。因此較佳,塗料含有消光劑《但 -27- 1374803 消光劑常造成光學性質的降級(例如透明度的下降)。如 此’於本實施例中,消光劑係含於外層塗料。換言之,內 塗料不含任何消光劑。如此,表面黏著性下降,薄膜可具 有期望的光學性質。 日本專利公開案第2005-104148號於[0617]段至[0889] 段說明有關澆注模口、減壓室、撐體等之結構細節,進一 步說明有關於各個處理程序中之共流延條件、剝離條件、 • 拉伸條件、乾燥條件 '處理方法、捲曲、平坦度校正後之 -鲁捲取方法、回收溶劑方法、回收薄膜方法。其說明皆適用 於本發明。 [性質與測量方法] (捲曲度或厚度) 日本專利公開案第2005-1041 4.8號於[0112]段至[0139] 段說明有關所捲取的醯化纖維素薄膜之性質及其測量方 法。該等性質與測量方法適用於本發明。 [表面處理] ® 醯化纖維素薄膜較佳於至少一面的表面處理後以若 干方式使用。較佳表面處理爲真空輝光放電、於大氣壓下 之電漿放電、紫外光照射、電暈放電、焰處理、酸處理和 鹼處理。此外,較佳係進行此等表面處理之一。 [功能層] (抗靜電層、固化層、抗反射層、易黏著層、或防炫 光層) 醯化纖維素薄膜可於至少一表面設有底塗層,且以若 -28- 1374803 干方式使用。 較佳係使用醯化纖維素薄膜做爲基底膜,於基底膜可 設置至少一層功能層。較佳功能層爲抗靜電層、固化樹脂 層、抗反射層、容易黏著層、防炫光層和光學補償層。 功能層之形成條件與形成方法之細節係說明於曰本 專利公開案第2005- 104 148號之[0890]段至[1087]段,該等 條件及方法也適用於本發明。如此製造的薄膜具有數種功 能和性質。 Φ 此等功能層較佳含有於0.1毫克/平方米至10 00毫克/ 平方米範圍之至少一種界面活性劑。此外,功能層較佳含 有於0.1毫克/平方米至1000毫克/平方米範圍之至少一種 塑化劑。功能層較佳含有於0.1毫克/平方米至1000毫克/ 平方米範圍之至少一種消光劑。功能層較佳含有於1毫克/ 平方米至1 000毫克/平方米範圍之至少一種抗靜電劑。 (用途) 所製造之醯化纖維素薄膜可有效用作爲偏光濾色片 0的保護膜。於偏光濾色片中,醯化纖維素薄膜係黏著於偏 光板。通常兩片偏光濾色片黏著於液晶層,因而製造液晶 顯示器。注意液晶層與偏光濾色片之排列非僅囿限於此, 數種已知之排列皆屬可能。日本專利公開案第2005- 1 04 1 48 號揭示TN型、STN型、VA型、OCB型、反射型、及其它 型別液晶顯示器之細節β其說明適用於本發明。此外,於 第2 00 4-2644 64號公開案中說明一種設有光學各向異性層 且具有抗反射功能與防炫光功能之醯化纖維素薄膜。此 -29- 1374803 外’由於雙軸醯化纖維素薄膜被提供以適當光學性質,故 製造薄膜可用作爲光學補償膜。此外,光學補償膜可用作 爲偏光濾色片之保護膜。其細節說明可參考第2005-104148 號公開案之[ 1 088]至[ 1 265]段》 於本發明之聚合物薄膜之製法中,製成之醯化纖維素 薄膜具有絕佳光學性質。TAC薄膜可用作爲偏光濾色片之 保護膜、光敏材料的基底薄膜等。此外,爲了改良液晶顯 示器(用於電視等)的視角相依性,製成的薄膜也可用作爲 光學補償膜。特別,製成的薄膜當加倍用作爲偏光濾色片 的保護膜時更爲有效。因此,製成的薄膜不僅如同先前模 式可用於TN模式,同時也可用於IPS模式、OCB模式、 VA模式等。此外,可組成偏光濾色片,來具有保護膜作爲 組成元件。 於本發明之聚合物薄膜之製法中,製成之醯化纖維素 薄膜具有絕佳光學性質。TAC薄膜可用作爲偏光濾色片之 保護膜、光敏材料的基底薄膜等。此外,爲了改良液晶顯 β示器(用於電視等)的視角相依性,製成的薄膜也可用作爲 光學補償膜。特別,製成的薄膜當加倍用作爲偏光濾色片 的保護膜時更爲有效。因此,製成的薄膜不僅如同先前模 式可用於ΤΝ模式,同時也可用於IPS模式、OCB模式、 VA模式等。此外,可組成偏光濾色片,來具有保護膜作爲 組成元件。 於後文將說明本發明之實驗部分。但本發明非僅囿限 於此。將根據實例1做詳細說明。於實例2-8中,與實例1 (1/ -30- 1374803 相同之說明將被刪除。 [實例1] 於實例1中,使用具有下述含量之各種材料來製造塗 料》 (組成) 三乙酸纖維素 100質量份 (粉末:取代度,2.84 ;黏度亦即平均聚合度,306 ; 水含量,0.2質量%; 6質量%二氯甲烷溶液之黏度,315 mPa s ;平均粒徑,1.5毫米; 二氯甲烷(第一溶劑化合物) 甲醇(第二溶劑化合物)
1-丁醇(第三溶劑化合物) 塑化劑A (磷酸三苯酯)
塑化劑B (磷酸二苯酯) •染Μ 根據.本實驗使用之三乙 多爲0.1質量%、鈣含量爲5 平均粒徑之標準差,0.5毫米) 320質量份 83質量份 3質量份 7.6質量份 3.8質量份 0.0005質量份 酸纖維素,乙酸之剩餘含量至 3 ppm、鎂含量爲42 ppm、鐵 含量爲0.5 ppm、自由態乙酸含量爲40 ppm、及硫酸根含量 爲15 ppm。於第6位置的乙醯化度爲〇·9ΐ,於第6位置之 乙醯基相對於總乙醯基之百分比爲32.5%。丙酮萃取物爲8 重量%,重量平均分子量對數目平均分子量之比爲2·5。此 外,黃色指數爲1.7,濁度爲0.08,透明度爲93.5%。Tg(藉 -3 1 - 1374803 DSC測量)爲160°C,結晶化之熱量値爲6.4焦耳/克。此種 二乙酸織維素A(後文稱做TAC-A)係從得自棉之纖維素來 做爲材料合成。 聚合物溶液係使用第2圖之塗料生產線30製造。有 第—搜拌器34和第二攪拌器36的混合槽14係由不鏽鋼製 成’內容積爲4000升。於混合槽14內,混合多種溶劑化 合物因而獲得混合溶劑。當進行混合溶劑的攪拌時,三乙 酸纖維素片料從加料斗丨3徐緩加至混合物溶劑,讓混合物 ®溶液與三乙酸纖維素片料之總重爲2〇〇〇千克。注意各種溶 劑化合物(乙酸甲酯、正丁醇、丙酮及乙醇)中之水含量至 多爲0.5質量%。三乙酸纖維素之粉末供給溶解槽。使用有 錨葉的第一攪拌器34和有溶解器型偏心攪拌器的第二攪 拌器36進行攪拌。首先,第一攪拌器34以1米/秒作爲周 邊速度(剪應力爲lxl (T千克力/米/秒平方)進行攪拌,第二 攪拌器36係於最初剪切速率爲5米/秒(剪應力爲5x1 04千 克力/米/秒平方)進行攪拌。如此攪拌期間製造分散液30分 _鐘。溶解始於25 °C,分散液溫度最後變成48 °C。於分散後, 停止(第二攪拌器36的)高速攪拌,藉第一攪拌器34以0.5 米/秒作爲周邊速度攪拌100分鐘。如此,三乙酸纖維素片 料溶脹,獲得溶脹液37。至溶脹結束,混合槽14之內壓使 用氮氣升高至0.12 MPa。此時,溶解槽之氫氣濃度低於2 vol. %,不會造成爆炸。此外聚合物溶液之水含量爲0.3質 量%。 溶脹液37藉幫浦3 8從混合槽1 4進給加熱裝置1 5。 1374803 加熱裝置爲設有夾套的管。溶脹液37藉加熱裝置15加熱 至5 0°C ’然後於2 MPa下加熱至90°C。如此完成溶解,加 熱時間爲15分鐘。溶脹液而從加熱裝置15饋出做爲聚合 物溶液’藉過濾裝置17進行聚合物溶液的過濾,其中過濾 器之標準直徑爲8微米。如此,過濾後聚合物溶液之固型 物含量爲19質量%。於過濾中,發現上游端過濾壓力爲1.5 MPa ’下游端過濾壓力爲1.2 MPa。於高溫使用的過濾器、 ‘ 過濾器殻體和管路係從哈斯特鎳合金(hasteloy)製造,故防 -鲁蝕性絕佳,且有夾套,於夾套中連續進給傳熱介質供加熱 用。 聚合物溶液進給入沖洗裝置18內部,沖洗裝置之壓 力係於80°C維持於大氣壓,因而進行聚合物溶液之沖洗蒸 發。溶劑蒸氣藉冷凝器冷凝爲液態,及藉回收裝置20回 收。沖洗後,聚合物溶液中之固體化合物含量爲21.8質量 %。注意,回收溶劑係藉循環裝置21循環且再使用。錨葉 設置於沖洗裝置18之沖洗槽中軸,聚合物溶液係藉錨葉以 ® 0.5米/秒作爲周邊速度攪拌。沖洗槽中之聚合物溶液溫度 爲25°C ’沖洗槽中之聚合物溶液之停留時間爲50分鐘。部 分聚合物溶液經取樣,於25°C測量剪切黏度。於10 (1/秒) 剪切速率之剪切黏度爲450 Pa.s。 然後,藉照射極爲微弱的超音波來進一步消泡。隨 後,聚合物溶液藉幫浦41泵送至過濾裝置19。於過濾裝置 19中,聚合物溶液首先饋送通過經燒結之金屬過濾器,其 標準直徑爲10微米,然後通過具有10微米標準直徑的相 -33- 1374803 同過濾器。於前者過濾器和後者過濾器,上游端壓力分別 爲1.5 MPa及1.2 MPa,而下游端壓力分別爲1.〇 MPa及0.8 MPa。過濾後,聚合物溶液之溫度控制於36〇c,聚合物溶 液儲存於不鏽鋼備料槽22中作爲聚合物溶液39,備料槽 22其容積爲2000升。錨葉係設置於備料槽22的中軸,聚 合物溶液39經常性藉錨葉以〇.3米/秒作爲周邊速度攪拌。 注意當進行聚合物溶液之濃縮時,絲毫也未發生接觸裝置 內部之聚合物溶液的零組件或部分的腐蝕以及裝置的腐 1蝕。此外’製備二氯甲烷8 6.5質量份,丙酮13質量份及 正丁醇0.5質量份所組成之混合溶劑MS。 薄膜係形成於第2圖所示之薄膜生產線2 00。提高上 游端壓力用之幫浦47-49爲高準確度齒輪幫浦,被驅動來 泵送聚合物溶液3 9,且藉反相器馬達進行回饋控制。如此, 高準確度齒輪幫浦之上游端壓力控制爲0.8 MPa。至於幫浦 47-49,容積效率爲99.2%,排放變化率至多爲0.5%。此外, 排放壓力爲1.5 MPa。 ® 澆注模口 72具有進料方塊71,寬度1.8米足夠用於 共流延,因此不僅基底層塗料,同時於主塗料兩面上的第 一外層塗料和第二外層塗料也可同時流延。如此製造的薄 膜有三層結構β聚合物溶液39饋送通過路徑44-46。 基底層之添加劑5 1之製法係經由混合紫外光吸收劑 A (2(2'-羥基_3',5〜二-第三丁基苯基)苯并三唑;0.7質量 份),紫外光吸收劑B (2 (2'-羥基- 3',5'-二·第三戊基苯基)-5-氯苯并三唑;0.3質量份),遲滯控制劑(N,N’·二甲基三醇-N"- -34- 1374803 對甲氧基苯基-1,3,5-三阱-2,4,6-三胺;4質量份),混合溶 劑MS和聚合物溶液39»製備的添加劑51盛裝於備料槽22 中。然後添加劑51藉幫浦52而從備料槽22泵送至路徑 44,如此添加至聚合物溶液39。隨後,藉靜力混合機53 進行混合,獲得基底層塗料》進行含量控制,總固型物含 量爲21.8質量%,製成的薄膜中之紫外光吸收劑A和B之 含量爲1質量%,薄膜中之遲滯控制劑爲4質量%。 * 二氧化矽0.05質量份(粒徑15奈米;摩氏硬度(Mohs -•Hardness)約7)作爲消光劑,檸檬酸乙酯0.006質量份(檸檬 酸、檸檬酸一酯、檸檬酸二酯、檸檬酸三酯)作爲剝離劑、 及聚合物溶液39溶解或分散於混合.溶劑。如此,獲得呈液 態之第一外層用之添加劑5 6。添加劑5 6儲存於備料槽5 5, 藉幫浦57以預定流量泵送至於路徑45流動的聚合物溶液 39。然後藉靜力混合機58混合添加劑56和聚合物溶液39, 如此獲得第一外層塗料。若含量控制,讓總固型物含量爲 20.5質量%,消光劑含量爲0.05質量%,及剝離加速劑含量 β爲〇.〇3質量%。 作爲消光劑的二氧化矽0.1質量份分散於混合溶劑, 故獲得呈液態的第二外層用添加劑6 1。添加劑6 1儲存於備 料槽60,藉幫浦62泵送出於第三路徑66內部流動的聚合 物溶液39。然後,藉靜力混合機63混合添加劑56與聚合 物溶液39之混合物,獲得形成第二外層用之塗料。進行含 質重量%。 TAC薄膜中基底層和第一外層和第二外層各自的厚 -35- 1374803 度分別爲4微米'73微米及3微米,薄膜厚度爲微米。 流延寬度爲1 70 0毫米,於流延期間調整各三乙酸纖維素塗 料於模口唇部的流速。湊注模口 72設有夾套,傳熱介質供 給夾套。澆注模口 72設有夾套(圖中未顯示),其中供給傳 熱介質β於夾套入口之傳熱介質溫度爲36°C,塗料溫度爲 3 6〇C。 澆注模口 72屬於塗覆渴望型,其中調整薄膜厚度用 的熱螺栓係以20毫米間距設置。如此藉熱螺检自動控制薄 膜厚度(或塗料厚度)。熱螺栓之外廓可基於預設程式,與 高準確度齒輪幫浦的流速相對應設定。如此,基於設置於 薄膜生產線200的紅外光厚度計(圖中未顯示)之側繪圖,藉 控制程式進行回饋控制。進行控制因而除了二側緣部(各自 於所生產薄膜之寬度方向20毫米)之外,彼此隔開50毫米 的兩個位置間之薄膜厚度差異至多爲1微米,於寬度方向 之薄膜厚度之最小値間之最大差異至多爲3微米/米。此 外,進行控制,讓第一外層和第二外層各自之平均厚度準 ®確度爲±2 %,基底層至多爲1 %,平均薄膜厚度至多爲±1.5 %。 於澆注模口 72的上游端,設置減壓室81用來將澆注 模口 72上游端的壓力減壓。下游端與上游端之壓力差已調 整爲捲邊長度爲15 ±5毫米。此外,於捲邊的上游端和下游 端有曲折塡塞物(圖中未顯示)。此外於二緣設置開口。另 外,設置減少捲邊干擾的緣萃取裝置(圖中未顯示)。 澆注模口之材料爲沈澱硬化不鏽鋼,其熱膨脹係數至 多爲2x10·5 (°C ―1)。於電解質溶液中進行強制腐蝕實驗中, -36- 1374803 防蝕性接近與SUS316之防触性相等。此外’用於澆注模口 的材料有足夠防蝕性,故即使此種材料浸泡於二氯甲烷、 甲醇、及水之混合液中3個月,氣-液界面不會出現小坑穴 (或小坑穴腐蝕)。各個澆注模口 72與進料方塊71之接觸面 之最終準確度爲表面粗度至多1微米,任何方向之筆直度 至多1微米,開放餘隙調整爲1.5毫米筆直度。根據澆注 模口 72之唇端接觸部邊緣,R於全部寬度至多爲50微米。 ' 此外,於澆注模口之剪切速率係控制於每秒1至5000之範 圍。此外,藉熔體擠塑方法於距離澆注模口 72之唇端進行 碳化鎢塗覆,因而提供硬化層。 爲了防止於澆注模口 72之狹縫端零組件的乾燥與固 化’可溶解固化塗料之混合物溶劑係以0.5毫升/分鐘供給 狹縫之氣-液界面的各緣部。如此混合溶劑供給各捲邊邊 緣。供給混合物溶劑之幫浦之脈波率至多爲5 %。此外,設 置減壓室8 1來降低後端壓力達丨5〇 pa。爲了控制減壓室81 的溫度,設置夾套(圖中未顯示),溫度控制於55它之傳熱 ®介質供給夾套內部。邊緣萃取速率控制於1升/分鐘至1〇〇 升/分鐘之範圍,於本實驗中適當控制於3〇升/分鐘至4〇 升/分鐘之範圍。 帶73爲寬2.1米,長7〇米之循環不鏽帶。帶73之厚 度爲1.5毫米’帶73表面經拋光,表面粗度至多爲〇.05微 米。材料爲SUS 316’材料有足夠防鈾性和強度。整個帶73 之厚度不均至多爲0.5 %預定値。帶73係藉旋轉支承輥 743、7 41?移動。此時,帶73之張力控制爲1上1〇4千克/米。 1374803 此外,改變各輥對帶73的相對速度。但於本實驗中,進行 控制,讓支承輥74a、74b間的相對速度差異至多爲0.01 米/分鐘。此外,進行控制,讓帶73之速度變化至多爲0.5% 預定値。帶於寬度方向之位置係以檢測側端位置控制,因 此移動帶73於一次循環的曲折縮小爲1.5毫米。此外,於 澆注模口 72下方,澆注模口 72唇端與帶73間於垂直方向 的位置變化係於200微米以內。三種塗料(分別用於形成基 ‘ 底層和第一外層和第二外層)係從澆注模口 72流延於帶73 .·上。 於本實驗中,支承輥74a、74b其中被供給傳熱介質, 故可控制帶73的溫度。設置於澆注模口 72 —側的支承輥 74a被供給5 °C的傳熱介質,而支承輥74b被供給於40 °C的 傳熱介質。恰在流延前位置的帶73中部表面溫度爲15 °C, 帶兩側間之溫差至多6°C。注意(直徑至多30微米)之針孔 數目爲零,(直徑10微米至30微米)之針孔數目至多每平方 米爲1 ’以及(直徑小於1 0微米)之針孔數目至多每平方米 •爲2。 流延室70之溫度係藉溫度控制裝置77控制於35t。 第一空氣導管82恰位於流延塗料從澆注模口 72流延之位 置後方,第一空氣導管82之出氣口 82a係平行於帶73之 方向開口。此外於第一空氣導管82下游,設置第二空氣導 管83’第二空氣導管83之出氣口 83a係於帶73之行進方 向取向,讓第二乾燥空氣可從帶73朝向表面側送出。如第 4圖所示,如同第一空氣導管82,隔板構件將各個出氣口
-38- 1374803 8 2a於流延薄膜80之寬度方向分隔成爲三個隔間,篩板ι24 附接至二緣區來正面對流延薄膜80之二側緣部。從出氣口 82a送出的第一乾燥空氣其溫度爲14〇°C,靜壓爲147 Pa。 此外’當於流延薄膜中之剩餘溶劑含量變成少於250 wt % 時’於140°C之第二乾燥空氣係以1〇米/秒的捲取速度從第 二空氣導管83送出。 來自於乾燥空氣至流延薄膜80的總傳熱係數爲24千 ‘ 卡/ (平方米·小時·。C)[kcal/(m2.hr.t:)]。帶73上之乾燥空氣 •鲁中之氧濃度維持於5 v〇1·%。爲了將氧濃度維持於5 v〇i.%, 空氣以氮氣取代。此外,爲了於流延室70內冷凝且回收溶 劑’設置冷凝器78,出口溫度設定於-10 °C。 設置空氣屏蔽件.,因此於流延後的5秒以內,乾燥空 氣不會施加至流延塗料和流延薄膜80。澆注模口 72周圍之 靜壓之起伏係於± 1 Pa以內。當流延薄膜中之溶劑比變成 150質量%乾重基準時,從具有剝離輥86撐體的帶73剝離 流延薄膜80爲薄膜1〇1。當剝離時,剝離張力爲10千克力 鲁/米》此外爲了減少剝離缺陷,剝離速度經適當控制,故剝 離速度相對於帶73速度之百分比係於100.1%至1〇5%之範 圍。薄膜101之表面溫度爲15 °C。 根據乾燥速度,平均每分鐘蒸發60質量%溶劑(乾重 基準)。乾燥產生之溶劑蒸氣藉冷凝器78於-10 °C冷凝,及 藉回收裝置79回收。回收的溶劑於調理之後供再度使用》 此時,溶劑之水含量至多爲0.5%»由其中去除溶劑之空氣 再度被加熱’也再度用作爲乾燥空氣。薄膜於傳送區90藉 -39- 1374803 輥朝向拉幅機裝置100運送》此時,鼓風機91饋送於4(TC 之乾燥空氣至薄膜101。 於拉幅機裝置100中,薄膜101之二側緣部藉夾具夾 緊,然後於乾燥區段內運送進行乾燥。夾具被供給20°c的 傳熱介質。拉幅機裝置1 00係使用鏈條進行傳動,鏈條之 鏈輪的速度變化至多爲0.5%。此外,拉幅機裝置100的內 部被區隔成爲三個區段,其中由上游側算起,乾燥空氣的 ‘溫度循序爲90°C、100°C及1 10°C。乾燥空氣之組成於- i〇°c 飽和。根據拉幅機裝置100之乾燥速度,平均每分鐘蒸發 120質量%溶劑(乾重基準)。乾燥區段之條件調整爲薄膜中 之溶劑之剩餘含量於拉幅機裝置100之出口爲7質量%。 此外,於拉幅機裝置100,當進行轉運時,進行於寬 度方向的拉伸。若於拉幅機裝置100之前,薄膜101之薄 膜寬度百分比測定爲1 00%,則於拉幅機裝置1 〇〇之後而薄 膜寬度之拉伸比爲103%。此外,薄膜係於剝離輥86與拉 幅機裝置1 00間於縱向進行牽伸。以百分比表示,牽伸比 @爲101%。根據於拉幅機裝置100之拉伸比,於距離夾具之 固定位置分開至少10毫米的兩個部件間之實際拉伸比差 異至多爲10%,距離固定位置分開20毫米的二部件間之實 際拉伸比差異至多爲5%。於拉幅機裝置100的側緣部中, 進行固定之長度比爲90%。於拉幅機裝置100產生之溶劑 蒸氣係於-10 °C冷凝成爲液態及回收》供冷凝之用,設置冷 凝器(圖中未顯示),出口溫度爲-8 °C。回收溶劑之水含量調 整爲至多0.5質量%,然後回收的溶劑供再度使用。薄膜 -40- 1374803 101從拉幅機裝置100呈薄膜101饋出。 於距離拉幅機裝置1 00出口 30秒以內,側緣部於緣 切割裝置102被切割去除。本實驗中,於薄膜ιοί之寬度 方向50毫米的各個側部作爲側緣部,藉邊緣切割裝置1〇2 之NT型切割機切割去除。切割側緣部藉鼓風機(圖中未顯 示)所施加的空氣被送至壓碎機103,被壓碎成爲約80平方 毫米的梢端。梢端儲存於緣艙內供再度連同TAC片材一起 * 用作爲塗料製造的原料。於拉幅機裝置100之乾燥空氣之 氧濃度維持於5 v〇l %。注意空氣由氮氣取代來維持氧濃度 於5 vol%。於乾燥室1〇5中高溫乾燥前,薄膜1〇1係於預 熱室(圖中未顯示,其中被供給l〇〇°C之空氣鼓風)進行預 熱。 薄膜101係於乾燥室105於高溫乾燥,乾燥室105被 區隔成四個隔間。從上游端溫度分別爲1 2 0。(:、1 3 01:、1 3 0 °C 及130°C之空氣鼓風由鼓風機(圖中未顯示)送至隔間。各輥 104送至薄膜101之運送張力爲1〇〇牛頓/寬度。乾燥10分 1鐘,剩餘溶劑含量爲0.3質量%。輥104之重疊角爲90度 及180度》輥104係由鋁或碳鋼製成。於表面上進行硬鉻 塗覆。輥104表面爲平坦且藉噴砂消光處理加工。輥於旋 轉時的擺動爲50微米以內。此外,於1〇〇牛頓/寬度張力, 各輥104之彎曲減少成至多〇.5毫米。 乾燥空氣所含之溶劑蒸氣使用吸附裝置106去除,吸 附裝置1 06其中使用吸附劑。吸附劑爲活性碳,且吸附係 使用無水氮氣進行。回收的溶劑於水含量至多爲0.3質量% -41- 1374803 後被再度用作爲塗料製備用溶劑。乾燥空氣不僅含有溶劑 蒸氣,同時也可產生塑化劑、紫外光吸收劑、及高沸點材 料的氣體。因此,藉冷卻去除溶劑的冷卻器和預吸附劑被 用來去除之。如此,乾燥空氣可供再度使用。吸附條件和 解吸附條件設定爲廢氣中的VOC(揮發性有機化合物)含量 至多爲lOppm。此外,於全部溶劑蒸氣中,欲藉冷凝方法 回收的溶劑含量爲90質量%,大部分剩餘溶劑蒸氣係藉吸 附回收而回收。 ® 乾燥薄膜101運送入第一濕度控制室(圖中未顯示) 中。於乾燥室105與第一濕度控制室間,有其中饋送於 110 °C之乾燥空氣的運送區90。於第一濕度控制室內,饋入 溫度和露點分別爲50°C和20°C之空氣。此外,薄膜101運 送入第二濕度控制室(圖中未顯示)以防薄膜101的捲曲。於 第二濕度控制室內,直接施用空氣,該空氣的溫度和濕度 分別爲90°C和70%。 於濕度控制後,薄膜101係於冷卻室107冷卻,讓薄 ®膜溫度至多爲30°C。然後對薄膜之二緣部進行邊緣切割。 此外,強制中和裝置(或中和桿)108去除於-3kV至+ 3kV 範圍之薄膜101之帶電靜電位。於中和後,藉壓花輥109 於薄膜101之二側部進行壓紋來提供壓花。壓花寬度爲1〇 毫米’壓花壓力經測定讓最大壓紋高度平均比平均厚度大 12微米。 薄膜101運送至捲取室110,捲取室110之內部溫度 和濕度分別維持於28。(:和70%。此外,設置強制中和室(圖 -42- 1374803 中未顯示),讓薄膜之帶電靜電位係於-1.5 kV至+1.5 kV之 範圍。所得薄膜101寬1 47 5毫米。捲取軸111直徑爲16 9 毫米》拉張樣式係設定爲最初捲取張力爲360牛頓/寬度, 最後爲250牛頓/寬度。薄膜101的全長3 940米》捲取周期 爲400米’振运寬度爲±5毫米。此外*壓機輕112對捲取 軸111之壓力設定爲50牛頓/寬度。薄膜捲取時之溫度爲 25°C,水含量爲1.4質量%,剩餘溶劑含量爲〇.3質量%。 ' 全部處理程序之平均乾燥速度爲20質量%/分鐘。 • ® [實例2] 從實例1之相同塗料藉相同方法製造薄膜101。但第 一乾燥空氣係由第一空氣導管82饋出,第一乾燥空氣之靜 壓爲9.6 Pa 。 [實例3] 從實例1之相同塗料藉相同方法製造薄膜101。但第 一乾燥空氣係由第一空氣導管82饋出’第〜乾燥空氣之靜 壓爲294 Pa 。 ® [實例4] 從實例1之相同塗料藉相同方法製造薄膜1 0 1 ◊但第 —乾燥空氣係由第一空氣導管82饋出’第〜乾燥空氣之溫 度爲40°C。 [實例5] 從實例1之相同塗料藉相同方法製造薄膜101。但第 一乾燥空氣係由第二空氣導管83饋出’第〜乾燥空氣之溫 度爲20°C。 1374803 [實例6] 從實例1之相同塗料藉相同方法製造薄膜101。但第 一乾燥空氣係由第二空氣導管83饋出,第一乾燥空氣之風 速爲30米/秒。 [實例7] 從實例1之相同塗料藉相同方法製造薄膜101。但外 層塗料係製備成黏度爲60 Pa-s。 [實例8] 從實例1之相同塗料藉相同方法製造薄膜101。但第 二空氣導管83未用於乾燥。 [薄膜的評估] 製造薄膜的表面以肉眼觀察了解非均勻情況以及是 否出現發泡。根據非均勻度(表1的不均)和發泡(表1的發 泡),若觀察得不均勻程度極小,則評估爲A,若觀察得少 有不均,評估爲B。若觀察得有相當大不均,但薄膜可用 於光學領域,則評估爲C。若觀察得相當不均,則評估爲. 前述評估中製造的薄膜於前述評估中的評估結果示 於表1。 •44- 1374803 [表1]
第一空氣導管 第二空氣導管 V〇0t 評估 TfC) SP(Pa) T(°C) WS(米/秒) (Pas) 不均 發泡 實例1 140 147 140 10 25 A A 實例2 140 19.6 140 10 25 B BS 實例3 140 294 140 10 25 N C 實例4 40 147 140 10 25 N B 實例5 140 147 20 10 25 C B 實例6 140 147 140 30 25 C B 實例7 140 147 140 10 60 N B 實例8 140 147 - - 25 N C
Vout :外層塗料之黏度 τ :溫度 SP :靜壓 WS :風速 由表1可之,若從第一空氣導管82送出的第一乾燥 空氣之靜壓改變(實例1-3),則不均勻度和發泡的出現量變 不同。於實例1中,不均與發泡的出現只有極少數。於實 例2中,其中靜壓係小於實例1,薄膜的評估稍微惡化。 實例3中,其中靜壓係大於實例1,評估爲極差。此外, 第一空氣導管82之靜壓大且對不均與發泡的發生等級造 成影響。此外,若第一空氣導管82之靜壓接近恆定於49 Pa 至196 Pa之範圍,則可製造平坦度絕佳的薄膜。 於實例4中,從第一空氣導管82送出的第一乾燥空 -45- 1374803 氣溫度爲40°C。結果,於製造之薄膜101中,發泡極小(評 估爲B),但不均勻程度極高(評估爲N)。於實例4中,薄 膜之製造條件係與實例1相同,但來自於第一空氣導管82 的第一乾燥空氣之溫度不同。因此由第一空氣導管82送出 的靜壓對不均與發泡的發生程度造成重大影響。此外,若 由第一空氣導管82饋出的第一乾燥空氣溫度接近恆定於 50°C至160°C之範圍,則可產生絕佳薄膜平坦度。 ' 於實例5中,從第二空氣導管83饋出之第二乾燥空 • ®氣溫度爲20°C。結果,製造之薄膜101之發泡相當小(評估 爲B),但不均程度相當大(評估爲C)。於實例5中,薄膜 之製造條件係與實例1相同,只有來自於第二空氣導管83 的第二乾燥空氣之溫度不同。因此,從第二空氣導管83饋 出之溫度對不均與發泡的發生等級有重大影響。此外,若 由第二空氣導管83饋出的第二乾燥空氣之溫度接近恆定 於50 °C至16 0°C之範圍(與從第一空氣導管82饋出的空氣 相同),則可獲得平坦度絕佳的薄膜。 ® 實例6中,從第二空氣導管83饋出的第二乾燥空氣 之風速爲爲30米/秒。結果製成的薄膜101中,發泡相當 小(評估爲B),但不均程度相當大(評估爲C)。實例6中, 薄膜之製造條件係與實例1相同,但來自於第二空氣導管 83的第二乾燥空氣之風速不同。因此,從第二空氣導管83 饋出之風速對不均與發泡的發生等級產生重大影響。此 外,若從第一空氣導管82饋出之第一乾燥空氣之溫度於5 米/秒至20米/秒接近爲恆定,則可製造平坦度絕佳的薄膜。 -46- 1374803 於實例7中,外層塗料之黏度爲60Pas。結果製成的 薄膜101中,發泡相當小(評估爲B),但不均程度相當大(評 估爲N)。實例7中,薄膜之製造條件係與實例1相同,但 外層塗料之黏度不同。因此,外層塗料之黏度對不均與發 泡的發生等級產生重大影響。此外,若外層塗料之黏度接 '近恆定於至多40 Pa.s,則可製造平坦度絕佳的薄膜。 於實例8中,未使用第二空氣導管83,反而只有第一 ' 空氣導管係用於距帶73上段》結果,於製成的薄膜101中, • ®發泡相當大(評估爲N),不均勻程度相當大(評估爲C)。於 實例8中,薄膜之製造條件係與實例1相同,但未從第二 空氣導管83饋出第二乾燥空氣》因此若使用第一空氣導管 和第二空氣導管二者,則可製造平坦度絕佳的薄膜。 【圖式簡單說明】 第1圖爲本發明之塗料生產線之示意圖; 第2圖爲本發明之薄膜生產線之示意圖; 第3圖爲薄膜生產線中流延室之分解部分視圖,顯示 _第一空氣導管至第三空氣導管之配置; 第4圖爲第一空氣導管底部之分解視圖; 第5A圖及第5B圖分別爲設置爲第一空氣導管之出氣 口之衝壓板和狹縫板之平面圖。 【主要元件符號說明】 10 塗料生產線 11 溶劑槽 12 添加劑槽 -47- 加料斗 混合槽 加熱裝置 溶脹液 溫度控制裝置 過濾裝置 沖洗裝置 過濾裝置 回收裝置 循環裝置 備料槽 塗料生產線 閥 閥 夾套 馬達 第一攪拌器 馬達 第二攪拌器 溶脹液 幫浦 聚合物溶液 閥 幫浦 ㊈ -48- 馬達 攪拌器 第一路徑 第二路徑 第三路徑 幫浦 幫浦 幫浦 備料槽 添加劑 幫浦 靜力混合機 備料槽 添加劑 幫浦 靜力混合機 備料槽 添加劑 幫浦 靜力混合機 流延室 饋送方塊 澆注模口 帶 -49- 支承輥 支承輥 傳熱介質循環器 溫度控制裝置 冷凝器 回收裝置 流延薄膜 減壓室 第一空氣導管 出氣口 第二空氣導管 出氣口 第三空氣導管 出氣口 強制中和裝置、中和桿 輥、剝離輥 傳送區 鼓風機 拉幅機裝置 薄膜 緣切割裝置 壓碎器 輥 乾燥裝置
-50- 1374803 106 吸附裝置 107 冷卻室 108 強制中和裝置、中和桿 109 壓花輥 110 捲取室 111 捲取軸 112 壓機輥 120 主體
12 1 噴嘴 123 隔板構件 124 篩板 125 衝孔板 125a 衝孔 126 狹縫板 126a 狹縫 200 薄膜生產線
MS 混合溶劑 -5 1-

Claims (1)

1374803 修正本 第095 1 1 0184號「聚合物薄膜之製法」專利案 (2012年5月15曰修正) 十、申請專利範圍: 1. —種從含有溶劑和聚合物之流延塗料(casting dope)製造 薄膜之方法,包含下列步驟: 從澆注模口流延該流延塗料至行進中之撐體上,因 而形成流延薄膜; 從正對該撐體的至少一個第一出氣口送出第一乾燥 空氣朝向該流延薄膜直到乾燥層形成於其表面上,於該 撐體之寬度方向延伸,位置緊鄰於該澆注模口下游,該 第一乾燥空氣之溫度接近恆定於50°C至160°C之範圍, 饋送時對第一乾燥空氣施加之靜壓係於50 Pa至200 Pa 之範圍; 於該流延薄膜內剩餘之溶劑含量降至預定値後,從 設置於第一出口下游端且位在該撐體之流延側的第二出 氣口,送出第二乾燥空氣,並且使該乾燥層形成,該出 氣口係開口於行進方向,讓該乾燥空氣係平行於該撐體 流動; 將含有該溶劑之該流延薄膜剝離作爲該薄膜;以及 乾燥含有溶劑之該薄膜。 2. 如申請專利範圍第1項之方法,其中多個隔板係設置於 該第一出氣口,因而將該第一出氣口於撐體之寬度方向 分隔成爲至少三個隔間》 3.如申請專利範圍第2項之方法,其中該空氣量調節件係 1374803 修正本 附接於最接近該流延薄膜之二側緣部的隔間,因而調整 於該撐體之寬度方向之該第一乾燥空氣量。 4. 如申請專利範圍第1項之方法,其中進行該第一乾燥空 氣的饋送直到流延薄膜中之剩餘溶劑含量降至250 wt% 時爲止。 5. 如申請專利範圍第1項之方法,其中該第二乾燥空氣溫 度接近恆定於50°C至160°C之範圍,以及該第二乾燥空 氣之風速係接近恆定於5米/秒至20米/秒之範圍。 ® 6.如申請專利範圍第1項之方法,其中該流延薄膜具有由 接觸該撐體之基底層和暴露於大氣之暴露層所組成之多 層結構’該流延塗料包括形成該基底層之基底層塗料, 和形成該暴露層之暴露層塗料,且該流延塗料之流延方 式爲共流延該基底層塗料與該暴露層塗料。 7. 如申請專利範圍第6項之方法,其中該暴露層塗料之黏 度係至多爲40 Pa-s。 8. 如申請專利範圍第1項之方法,其中該第一出氣口具有 ^ 狹縫狀形式’以及多個第―出氣口係設置於該撐體之行 進方向。 9. 如申請專利範圍第8項之方法,其中該第一乾燥空氣朝 向該撐體上之該流延薄膜之饋送方向與該撐體之夾角係 於30度至90度之範圍。
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006106895A1 (en) * 2005-03-30 2006-10-12 Fuji Film Corporation Method for casting solution
CN101066618B (zh) * 2006-03-28 2010-09-08 富士胶片株式会社 聚合物膜生产设备及方法
JP4960184B2 (ja) * 2007-09-19 2012-06-27 富士フイルム株式会社 溶液製膜方法
KR101582613B1 (ko) * 2009-01-05 2016-01-05 에스케이이노베이션 주식회사 예열 건조용 ir 히터가 구비된 광학필름 제조장치 및 이를 이용한 광학필름 제조방법
WO2011093245A1 (ja) 2010-01-26 2011-08-04 宇部興産株式会社 ポリイミドフィルムの製造方法及び製造装置
JP5591010B2 (ja) 2010-07-30 2014-09-17 富士フイルム株式会社 乾燥装置及び溶液製膜方法
JP5584545B2 (ja) * 2010-07-30 2014-09-03 富士フイルム株式会社 流延装置及び溶液製膜方法
TW201231244A (en) * 2011-01-27 2012-08-01 Fujifilm Corp Drying device and drying method of casting film, and solution casting method
CN103370286A (zh) * 2011-02-11 2013-10-23 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 在基材上沉积抗反射层的方法
JP5710579B2 (ja) * 2012-09-28 2015-04-30 富士フイルム株式会社 溶液製膜方法
JP5780226B2 (ja) * 2012-10-19 2015-09-16 トヨタ自動車株式会社 二次電池用電極の製造方法および電極製造装置
TWI476083B (zh) * 2013-02-27 2015-03-11 Chang Chun Petrochemical Co Polyvinyl alcohol polymer film and its cutting method
AT514344B1 (de) * 2013-05-15 2015-02-15 Berndorf Band Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Folie oder eines Filmes
CN104972590B (zh) * 2014-04-09 2017-06-16 博鸿生物科技股份有限公司 湿式胶膜的连续成膜制造设备及其成膜方法
WO2015154204A1 (zh) * 2014-04-09 2015-10-15 林宇岳 湿式胶膜的连续成膜制造设备及其成膜方法
CN103921419B (zh) * 2014-04-28 2016-08-31 杭州诺通实业有限公司 塑料薄膜生产线的除水装置
AT515957A1 (de) * 2014-06-26 2016-01-15 Berndorf Band Gmbh Vorrichtung mit zumindest einem Endlosband
US20170092912A1 (en) 2015-09-30 2017-03-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Film production method, battery separator film, nonaqueous electrolyte secondary battery separator, and nonaqueous electrolyte secondary battery
CN107650313B (zh) * 2017-11-03 2019-10-29 中国乐凯集团有限公司 一种纤维素酯膜的制备方法
WO2019207863A1 (ja) * 2018-04-26 2019-10-31 コニカミノルタ株式会社 光学フィルムの製造方法
CN110106598B (zh) * 2019-06-03 2024-02-02 北京化工大学 一种高压力场下剪切拉伸的纳米纤维制备装置
CN115210054B (zh) * 2020-01-27 2024-01-30 百德福钢带有限公司 用于加热和干燥至少一个由非铁磁材料制成的产品的设备
CN112549396A (zh) * 2020-11-27 2021-03-26 浙江长鸿纺织科技有限公司 一种tpu膜流延卷取装置
CN113640172B (zh) * 2021-08-25 2024-05-07 北京建筑大学 一种测试聚合物乳液成膜速率的装置及方法
CN115923003B (zh) * 2022-11-01 2023-09-19 浙江祥邦科技股份有限公司 制备表面预交联胶膜的自动化生产设备及表面施加方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4104769A (en) * 1976-03-12 1978-08-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Apparatus for stretching film
US4583302A (en) * 1983-06-08 1986-04-22 Wagner Systems Corporation Helical dryer belt with profiled permeability
JPS6455214A (en) * 1987-08-27 1989-03-02 Konishiroku Photo Ind Manufacture of cellulose triacetate film
JP2612244B2 (ja) * 1988-12-29 1997-05-21 王子油化合成紙株式会社 延伸樹脂フィルムの肉厚制御方法
DE19525545C1 (de) * 1995-07-13 1996-09-26 Babcock Textilmasch Trockner für durchlaufende Textilbahnen
JP3575892B2 (ja) * 1995-10-19 2004-10-13 株式会社ユポ・コーポレーション テンターオーブンにおける雨滴排出装置
JP2000157923A (ja) * 1998-11-26 2000-06-13 Konica Corp 塗布乾燥方法
JP3950597B2 (ja) * 1999-10-22 2007-08-01 富士フイルム株式会社 セルロースエステルフィルムの製造方法
JP2002036266A (ja) * 2000-07-21 2002-02-05 Konica Corp フィルム製造方法、フィルムおよび偏光板用フィルム
US6780470B2 (en) * 2001-07-18 2004-08-24 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of coating a web with a solution
JP4867122B2 (ja) * 2001-09-28 2012-02-01 コニカミノルタホールディングス株式会社 セルロースエステルフィルムの製造方法
JP2004322536A (ja) * 2003-04-25 2004-11-18 Fuji Photo Film Co Ltd 溶液製膜方法及び光学用ポリマーフィルム、偏光板保護膜、偏光板、光学機能性膜、液晶表示装置
JP2004347679A (ja) * 2003-05-20 2004-12-09 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板及び表示装置
JP2005047141A (ja) * 2003-07-28 2005-02-24 Fuji Photo Film Co Ltd 溶液製膜方法及び装置

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