TWI357410B

TWI357410B - Carboxamide compound and use thereof

Info

Publication number: TWI357410B
Application number: TW095115482A
Authority: TW
Inventors: Sadayuki Arimori; Yoshiharu Kinoshita
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 2005-05-31
Filing date: 2006-05-01
Publication date: 2012-02-01
Also published as: EP1887002A1; US20110172276A1; TW200716604A; EP1887002A4; WO2006129432A1; US8304437B2; US7935716B2; US20090076063A1; EP1887002B1; ES2546538T3

Description

13^/410 九、發明說明： A【發明所屬之技術領域】本發明係有關-#甲酿胺化合物及其用途【先前技術】現者植物扃蟲口防除劑的開發即蟲害防除效果之化合物。作是有❹人：”有植物病宝h目士^ 疋有時此類化合物對植物病蟲 ¥並不具有完全之防除效果。 ^即#致志”具有植物病蟲害防除效果之新化合物。【發明内容】本發明之目的為提供—種對植物病蟲害具有優異之防除效力的化合物。本發明係如下述之内容。 []種式(I)所不之曱醯胺化合物(以下稱為本發明化合 ΟΗ Ο

rrQ H (I) [式中’Q表不可與笨環進行縮合之含氮5員雜環基，該雜 %基可絰由鹵素原子、氰基、^至。烷基及CUC3鹵烷基所成組群中選出至少一個基取代；R1表示C1至C3 烧基或C2至C5燒氧基烧基；r2表示氫原子或C1至C3 炫基或者R與&2表示在末端相互鍵結之C3至C4伸烷基， 5 318149 1357410 R3表示氫原子、齒素原子或Cl至C3燒基]。 [2] 如[1]所記载之甲醯胺化合物，其中，q為可與縮合之含氮5員雜淨其，《仃 ci 至C3齒烷基所成組群中選出至少一基取代，且在該構成環之原子中鄰接於式⑴中之NH基的氮原子鍵結。反原子與 [3] ΜΠ所記载之甲醯胺化合物，其中Q為可與苯環縮口之3氮5員雜環基，該雜環基可經由鹵素原子 on至基及C1至C3 —基所成組群中選出至少二個基取，，且作為該雜環基之環構成原子包含—個氮原子以及由氧原子、硫原子、氮原子所選出至少一個之 m如m所記载之甲酿胺化合物，其中…為不與其他環進灯縮合之含氮5員雜環基，且該雜環基可經由齒素原子、氰基C1至C3燒基及ci至C3 基所成組群中選出至少一個基取代。 # [5]如[1]所記载之甲醯胺化合物，其中，與苯環進行縮合之含氮5員雜環基，且該雜環基可經由鹵素原子、氰基、 C1至C3烷基及C1至C3鹵烷基所成組群中選出至少—個基取代。 [6]如[1]所記载之甲醯胺化合物，q為噻唑基、苯并噻唑基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、12,4—噁二唑基、I，] 4· 噻一唑基、丨，2,4*三唑基、丨，3,4-噁二唑基或1，3,4-噻二唑基之雜環‘，且該雜環基可經由齒素原子、氰基、C1至 C3烷基及C1至C3鹵烷基所成組群中選出至少一個基取 318149 6 代。、‘ m如π]所記载之甲醯胺化合物，其中m噻唑基、2 苯并㈣基、2♦坐基、2-苯并味峻基、3十坐基、m 噁二嗤-5-基、u，4_售二唾_5_基、1>2,4n3_基、^4· 嗓二唾·2·基或U，44U_基之雜環基，且該雜環基可經由齒素原子、氰基、C1至C3院基及C1至C3鹵烧基所成組群中選出至少一個基取代。 m如π]所記载之甲醯胺化合物，其中，^ 2_似基、2_ •味峻基、3“比唾基、U，4D坐_5_基、山·嗟二唾_5_ 基、丨，2,4-三唑·3-基、1，3,4·噁二唑-2-基或u，4_噻二唑_2_ 基之雜環基，且該雜環基可經由齒素原子、氰基、匚丨至 C3烧基及C1 i C3齒院基所成組群巾選出至少—個基取代。 [9]如[1]所記載之甲醯胺化合物，其中，卩為2-苯并噻唑基或2-苯并咪唑基之雜環基，且該雜環基可經由鹵素原子、 •氣基、C1至C3烷基及C1至C3鹵烷基所成組群中選出至少一個基取代。 [1〇]如Π]所記載之甲酿胺化合物，其中，Q為可經由鹵素原子、氰基、C1至C3院基及C1 i C3鹵烧基所成組群中選出至少一個基取代之2-苯并咪唑基。 [11] 如[1]至[10]中任一項所記載之甲醯胺化合物，其中， R3為氫原子或C1至C3^基。 [12] 如[1]至[1〇]中任一項所記載之甲醯胺化合物，其中， R3為氫原子或鹵素原子。 318149 7 1357410 [13] —種植物病蟲害防除劑，其含有作為有效成分之如至[12]中任一項記載之甲醯胺化合物及惰性載體。 [14卜種植物病蟲害之防除方法，其所具有之步驟係包括以如[1]至[12]中任一項記載之甲醯胺化合物的有效量處理植物或植物生長的土壤。 [15] — 種如[1]至[121中任__：1§3_^>10<= LJ L 仕項圮載之甲醯胺化合物之用途’其係為植物病蟲害防除者。本發明中以Q、R、R2及r3所示之基可列舉如有下列之具體例。以R1所示之CUC3燒基有：甲基、乙基、丙基及異丙基’ C2SC：5烧氧基絲有例如：甲氧基甲基、乙氧基甲基及丙氧基甲基等。以R2所示之C1至C3炫其古•田健 ^ 沉基有.甲基、乙基、丙基及異丙基等。

R1與R2在末端鍵結之基及伸丁基等。 R3所示之鹵素原子有：原子。 C3至C4伸燒基有例如：伸丙氟原子、氯原子、溴原子及碘 :甲基、乙基、丙基及異丙 R3所示之C1至C3烷基有基等。 Q表示可與苯環進行縮合之含氮5員雜環基。可盘該本玉衣進订縮合之含氮5員雜環基在5員環部分及/或苯環部至C3烧基（例如：甲基、乙基及 I及丙基)及C1至C3自烷基(例 318149 8 1^^7410 如··三l甲基)所成組群中選出至少一個基取代。以Q所示之雜環基係如下列所舉之化合物。一種雜環基’為可與苯環進行縮合之含氮5員雜環基’該雜環基可經由自素原子、氰基、C1至C3烧基及C1 至C3錢基所成組群中選出至少—個基取代，且在構成該環之原子中鄰接於氮之碳原子與式（1)中之仙基的氣原子相互鍵結。 ' 一種雜锿基，為可與苯環進行縮合之含氮5員雜環基’該雜環基可經由自素原子、氰基、C1至C3烧基及〇至C3自:^基所成組群中選出至少一個基取代且作為該雜％基之％構成原子包含一個氮原子以及由氧原子、硫原子、氮原子所選出至少一個之雜原子。一種雜ί衷基，為不與其他環縮合之含氮5員雜環基，且該雜環基可經由鹵素原子、氰基、C1至C3烷基及ci 至C3鹵烷基所成組群中選出至少一個基取代。一種雜％基，為與苯環進行縮合之含氮5員雜環基，且該雜％基在5員環及/或苯環上可經由南素原子、氰基、 C1至C3烷基及ci至¢3鹵烷基所成組群中選出至少一個基取代。式（a-Ι)或式（a-2)

[式中z1表示氧原子、硫原子或NAl;Z2表示氮原子或ca2 基；z3表示氮原子或CA3基， 318149 9 1357410 • A1表示氫原子或Cl至C3烷基（例如.甲其 ‘ A2表示氫原子、齒甲基、乙基及丙基）； C1至C3垸基（例如：甲基 ’、子及氣原子）、氰基、基（例如：三氟甲基）；土丙基）及C1至C3豳院 A3表示氫原子、齒素原子(例如：氟原 & C1至C3烧基(例如：甲基 '乙基及或基（例如：三氟f基）；或者八2盘一至C3處院結^ A 一 A可表示在末端相互鍵。又J厶鹵素原子、鼠基、C1至c 基取代之1,3-丁二稀_m C3齒院 A 0 ^ t 一基（例如：1，3-丁二烯 q 4_ 二土、2-氣-1,3-丁二稀 _ι，4_ 二基、2_梟 7 ^ ^ t 0 虱-1，3-丁二烯_1，4-二基、 2-齓基-1,3-丁二烯 _M_ 二基丁丞-1,3-丁二稀 _i 4--基、2-三氟甲基-1 3-丁二缚q 4__ # ，一 -耸”" 歸 “4 —基、“氟-1，3-丁二烯_M_ 7基皆u-丁二稀-1，4-二基、以及"基·丁二稀 _1，4-一基）。但是，當ζι為NA!基 ^基，Z、CA^e A為虱原子時，Z2為 Z4表示氧原子、硫原子或NA4，Z5表示氮原子或以5，广表示氮原子或CA6， A4表示氫原子或C1^C3烧基（例如：甲基、乙基及丙基）， A5表示氫原子或C1^C3烧基（例如：甲基、乙基及丙基）， A6表示氫原子或C1sC3烷基（例如：曱基、乙基及丙基）]。一種雜環基，其為噻唑基、笨并噻唑基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、i，2,4_噁二唑基、丨，2,4_噻二唑基、丨，2,4_ 二唑基、1，3,4-噁二唑基或1，3,4-噻二唑基之雜環基，且該雜環基可經由齒素原子、氰基、C1至C3烷基及C1至〇 318149 10 1357410 鹵烷基所成組群中選出至少一個基取代。 -種雜環基’其為坐基、2_苯并嗟哇基、2十坐基、2·苯并味唆基、比唑基、1，2,4-喔二唾·5_基、以，‘ 噻一峻-5-基、l，2,4-二唾-3-基、1，3,4-。惡二嗤 _2_基或 1,3,4- 噻一唑-2-基之雜環基，且該雜環基可經由齒素原子、氰基、Cl至C3统基及C1至C3齒烧基所成組群中選出至少一個基取代。以Q所示雜環基之具體例有：鲁2-咪唾基、4-甲基-2-咪唑基、4,5-二甲基坐基、4-氯 -2-咪唑基、4-溴-2-咪唑基、4,5·二氰基-2-咪唑基、4-氟-2_ 咪唑基、4-氰基-2-咪唑基、 2-苯并咪唑基、4-氟-2-苯并咪唑基、5_氟_2_苯并咪唑基、 4-氣-2-苯并咪唑基、5-氯-2-苯并咪唑基、4_氰基_2_苯并咪唑基、5-氰基-2-苯并咪唑基、4-甲基_2_苯并咪唑基、5-甲基-2-苯并咪唑基、4_三氟曱基_2_苯并咪唑基、5_三氟甲基 φ -2-笨并咪唑基、5,6-二曱基-2-苯并咪唑基、5,6-二氟-2-苯并味唾基、5,6-二氯-2_苯并咪唑基、5_三氟甲基_2_苯并咪唑基、5_氰基-2-苯并咪唑基、 2-嗟吐基、4-甲基-2-嘆《坐基、4,5-二甲基-2-嘆"坐基、4 -氣 -2-噻唑基、4-溴-2-噻唑基、4,5-二氰基-2-噻唑基、4-氟-2-噻唑基、4-氰基-2-噻唑基、 2-苯并噻唑基、4-氟-2-苯并噻唑基、5-氟-2-苯并噻唑基、 6-氟-2-苯并噻唑基' 7-氟-2-苯并嗟唑基、4-氯-2-苯并噻唑基、5_氣_2-苯并噻唑基、6-氣-2-笨并噻唑基、7-氯-2-苯并 11 318149 1357410 噻唑基、4-甲基苯并噻唑基、5-甲基·2-苯并噻唑基、心甲基-2-苯并嗟。坐基' 7_甲基·2_苯并嘆唾基、5,6•二甲基· 笨并㈣基、5,6·二氟_2_苯并嗟絲、5,6_二氯_2_苯并嗟峻基、5-三氟f基_2_苯并嗟絲、5_氰基_2•苯并嗟嗤基、 1-甲基-3“比"坐基、1，5_二甲基·3_πΛ峻基、4_氯小甲基| 。比唑基、1-乙基-3-η比唑基、氟乙基）n坐基、 1，2,4·噻二唑-5-基、3_甲基心又各噻二唑_5•基、3•三氟 _1，2,4·噻二唑-5-基、3-氰基_1，2,4_噻二唑_5_基、土 1，3’4·嗟二峻-2-基、5_甲基十〜嗟二唾_2•基、％三氟甲基 •1，3,4-噻二唑-2-基及5_氰基_1Λ4_噻二唑_2_基等。土作為本發明之化合物之態樣，在本發明化合物當如有下列化合物。 -種甲酿胺化合物’其在式⑴中，9為可與苯環進行、、合之含氮5員雜環基，而該雜環基可經由㈣原子二C1至C3;J^基及C1至（：3心基所成組群中選出至少 :個基取代，且作為該雜環基之環構成原子具有包含以及由氣原子、硫原子、氮原子所選出至少一個雜 -種甲㈣化合物，其在式⑴中，Q為可與 =合之含氮5員雜環基’而該雜環基可經由鹵素二基、CM至C3烧基及CUC3函烧基選^ 二個基取代，且在構成該環之原子中鄰接於氣之式（I)中之NH基之氮原子相互鍵結。 ’、子與一種曱㈣化合物，其在式(;)中，Q為不與其他環縮 318149 12 1357410 合之含氮5員雜環基，且該雜環基可經由齒素原子、氰基、 C1至C3烷基及C1至C3齒烷基所成組群中選出至少^ 基取代。 -種甲酿胺化合物，其在式⑴中，與苯環進行縮合之含氮5員雜環基，且該雜環基可經由齒素原子、氰基、 C1至《烷基及C1至C3鹵烷基所成組群中選出至少：個基取代。其在式⑴中，Q為以式（a-1)或式一種甲醯胺化合物 (a-2)所示之雜環基··

Ζ2 丨丨3 Ζ3 ,ζ1、 (a-1) Ν· (a-2) [式2中’Z表示氧原子、硫原子或NAl，z2表示氮原子或 CA基，Z3表示氮原子或CA3基，Al表示氣原子或^至 C3烷基，A2表示氫原子、鹵素原子、氛基、Q至G烷基或CUC3齒烧基，A3表示氯原子、齒素原子、氛基、 cn至C3烧基或CuC3鹵烧基；或者八2及八3在末端相互鍵結表示可經函素原子、氰基、C1至c3燒基或Ο至烧基取代之〗，3丁二稀]，4_二基。但是，zi為nai， A為虱原子時’ Z2為CA2基，23為cA3基。 Ζ4表示氧原子、硫原子或NA4，Z、示氮料或M y 表示氮原子或CA6， ==氯原子或C1至C3院基，八5表示氫原子或〇至 C3院基，A6表示氫原子或C1^3院基。卜一種甲醯胺化合物’其在式⑴中，Q為嗔絲、苯并 318149 13 1357410 噻唑基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、〗，2 亞二 1，2,4-噻二唑基、12,4·三唑基、i，3 ‘〇亞 _ ，二一土 _ ，外恶一唑基或1，3,4-噻二唾基之雜環基，且該雜環基可經由南去田®素原子、氰基、C1 至C3烷基及C1至C3鹵烷基所成电雜由、西，从、·且群中選出至少一個基取代。 -種甲酿胺化合物，$(1)中 -嗟唾基、2_ 笨并㈣基、2·㈣基、 °惡一 °坐-5-基、1，2,4-嗟二唾-5-基、1 2 4 - I 1 « ，2,4-二唑-3-基、1，3,4- °惡一 0坐-2-基或1，3,4·嗟二坐-2-基之雜户且 _ 土〈雜％基，且該雜環基可經由鹵素原子、氰基、C1至C3燒其；^ ^ 丄Δ 〇处基及C1至C3鹵烷基所成組群中選出至少一個基取代。一種甲醯胺化合物，其在式_絲、2_ •嗤W坐基、…·喔二唾_5_基、基、U，4-三唾·3_基、坐|基或…·嘆二唾_2· 基之雜環基，且該雜環基可經由崮素原子、氰基、匚丨至 C3院基及C1至C3 ^絲所成組群中選出至個基取代。 .土一種甲義化合物，其在式⑴中，Q為2·笨㈣唾基或2-苯并咪唑基气雜環基，且該雜環基可經由ϋ子表氛基、C1至C3㈣及C1至C3“基所成組群中選出至少一個基取代。出至 :種甲酿胺化合物，其在式(I)中，Q為可經由齒素原子、亂基、C1至C3烧基及C1至C3鹵烧基所成出至少一個基取代之2_苯并咪唑基。进 318149 14 1357410 一種曱酿胺化合物，其在式甲基·2-咪唑基、4,5-二甲基-2-咪唑:Q f 2_咪色色、4_ 漠-2-，、唾基、4,5-二氰基-2··啥義土氯2米唾基、心氰基-2-味唾基。土、4H 口米唾基或4- 一種甲醯胺化合物，其在式⑴中， λ’ Q為2-苯并咪唑基、 4-氟-2-苯并咪唑基、5-氟-2-苯并哞地装 " A c产卡唑基、4-氣·2-笨并咪唑基、5-氟-2-苯并咪唑基、4-曱基丑1 奸、，t 土 △本开咪唑基、5-甲基-2-

本开咪唑基、5,6-二曱基-2-苯并咪唑美、 ffikia· 土 5,6 - 一氣-2-本并氟甲基-2 -笨并P米α坐味唑基、5,6-二氯-2_苯并咪唑基、5_ 基或5_氰基-2-苯并咪唑基。 -種甲醯胺化合物’其在式⑴中，9為2•噻唑基、4_ 甲基-2.㈣基、4,5.二甲基_2__基、4_氣_2_㈣基、心，-2-嗔嗤基、4,5·二氰基-2-嗟嗤基、4_氟·2_嗔吐基或4· 乱基-2-嗟111坐基。一種甲醯胺化合物，其在式⑴中，（^為2_苯并噻唑基、 # 4-氟-2-苯并嗔絲、5_氟·2_苯并㈣基、6_氟_2_苯并嗔嗤基、7_氟·2_苯并嗟嗤基、4_氯_2·苯并噻唑基、$氯I苯并噻唑基、6-氯-2-苯并噻唑基、7_氣_2_苯并噻唑基、仁甲基 -2-苯并噻唑基、5-曱基-2_苯并噻唑基、6_甲基_2_苯并噻唑基、7-甲基-2-苯并噻唑基、5,6_二甲基_2·苯并噻唑基、一氟_2_本并嗟<»坐基、5,6·二氣-2-笨并嗟a坐基、5_三氟甲基 -2-苯并噻唑基或5-氰基-2-苯并噻唑基。一種曱醯胺化合物，其在式⑴中，Q為丨，2,4_噻二唑 •5-基、3-甲基·1，2,4·噻二唑-5-基、3_三氟曱基“,2,4·噻二 318149 15 1357410 子、硫原子、氣原子所選出至少一個雜原子。一種曱㈣化合物’其在式（1)中’ r3為氣原子或 =3烧基’ Q為可與苯環進行縮合之含氣5貝雜 :該雜環基可經由齒素原子、氰基、CUC3燒基及c] 至C3鹵烷基所成組群中選出至少一個基取代’且該雜環土係在壞構成原子中鄰接於氮之碳原子與_中之氮原子相互结合。 n暴 -種甲醯胺化合物，其在式⑴中，r3為氫原子或至C3烧基，Q為不與其他環縮合之含氛$員雜環基且該雜環基可經由鹵素原子、氰基、。至c3烷基及 C3 #烷基所成組群中選出至少—個基取代。 -種甲酿胺化合物，其在式⑴中，r3為氫原子或d 至C3烧基’ Q為與苯環進行縮合之含氮5員雜環基該雜環基可經由齒素原子、氰基、CUC3烧基及。至 C3函烷基所成組群中選出至少一個基取代。 -種甲醯胺化合物，其在式(1)中，r3為氫原子或Ο 至C3烧基，Q為式（a_1}或式（a_2)所示之雜環基：

Z2 ll3 .z3 .Z1、 (a-l)

N、”I, (a-2) ^Z5 [式中z1表示氧原子、硫原子或NAl，z2表示㈣基，表示氮原子或CA3基’ Al表示氫原子或c!至。烧基，W表示氫原子、齒素原子、氰基、C1至C3燒基或 C1至C3齒貌基，A3表示氫原子、齒素原子、氰基、C1 至C3烧基或C1至C3 _炫基；或者A2及A;表示在末端 318149 17 1357410

且A為氯原子時， Z4表示氧原子、硫表示氮原子或CA6 時’ Z2為CA2基，Z3為CA3基。 η λ 6 相互 ί-h ->· -5Γ ί,Τί rfe EC -» ^ C3 、硫原子或ΝΑ4，Z5表示氮原子或

CA5，Z

表示氫原子或Cl至C3烷基，Α6表示氫原子或C1至C3

至C3烷基，Q為噻唑基、苯并噻唑基、咪唑基、苯并咪坐基比0坐基、1，2,4-噁二唑基、ι，2,4_噻二唑基、^，斗· 二唑基、1，3,4-噁二唑基或1，3,4_噻二唑基之雜環基，且該雜環基可經由_素原子、氰基、C1至C3烷基及〇至〇鹵烷基所成組群中選出至少一個基取代。一種甲醯胺化合物，其在式（I)中，R3為氫原子或C1 至C3烷基，Q為2_噻唑基、2_苯并噻唑基、2•咪唑基、本并咪唑基、3-吡唑基、1，2,4-噁二唑_5_基、1>2,4_噻二唑 -5-基、1，2,4_三唑_3_基、u，4_噁二唑_2_基或丨'4·噻二唑 -2-基之雜環基，且該雜環基可經由鹵素原子、氰基、^ 至C3烷基及C1至C3鹵烷基所成组群中選出至少一個取代。土

一種曱醯胺化合物，其在式（I)中，R3為氫原子或C1 至C3烷基，q為2_噻唑基、2_咪唑基、夂吡唑基、1，2，心噁二唑·5·基、u，4_噻二唑_5_基、^4-三唑基、。噁二唑- ’ ’ 318149 18 經由鹵素原子、氰基、Cl至C3栌甘成組群中選出至少—個基取代。▲及C1至C3齒燒基所 -種甲《化合物’其在式叫，r3為氫至C3烧基，苯并嗟唾基或2_苯并㈣基環| 且，環基可經由函素原子、氛基、CM至。燒基及；】至C3齒烷基所成組群中選出至少一個美取代至《一广種ΓΓΓ物，其在式(1)中二為氫原子或基，Q為可經由函素原子、氰基、C1至C3烧基及C1至C3鹵烧基所成組群中選土笨并味嗤基。㈣選出至少-個基取代之2- 至门W η*…，、在式（1)中，R3為氫原子或C1 至C3烧基，Q為2_,米嗤基、心甲基^十坐基 I味唾基、4-氣_2·^坐基、4·漠丄味唾基、4,5二一甲^ 咪唑基、4-氟-2-咪唑基或4-氰基咪唑美。土一種甲酿胺化合物，其在式(I)令，R:為氫原子或C1 至C3烧基，Q為2.苯并咪唾基、4备2_苯并口米唾基、^ 广苯并心基、4·氣_2·苯并”基、5•氯_2_笨并㈣基、4-甲基-2_笨并㈣基、5_甲基_2•笨 ^ 似苯并㈣基、5,6_二氣_2_笨并㈣基—5:; 苯并咪唑基、5-三氟甲基_2_苯并味，一虱唑基。 r坐基或5-虱基-2-苯并咪一種甲酿胺化合物，其在式(I)中，R3為氫原子或C1 至C3烧基，2_嗔唾基、4•甲基_2“塞唾基、η ^

•2“塞°坐基、4·氣·2·㈣基、4如·料基、4,5_1^基I 318149 19 1357410 .噻唑基、4-氟·2·噻唑基或4-氰基噻唑基。 • —種曱醯胺化合物’其在式(I)中，R3為氫原子或C1 至C3院基’ Q為2_苯并㈣基、4·氟_2_苯㈣唾基、5 氣_2·苯并嗟唾基、6-氟I苯并麵基、'氟基1苯并基、4·氯-2-苯并嘆唾基、5_氣_2_笨并喧峻基、6_氣士㈣基、7-氣_2_苯并嗔嗤基、4·甲基_2_笨并嗟嗤基、基-2-苯并射基、6·甲基·2·笨并嘆哇基、7·甲基·2•笨嗤基、5,6-二曱基_2_苯并嗟嗤基、5,心二氟_2_苯并嗔唾義氰 C1 Τ»坐 ' 5,6-二氯-2_笨并嗟嗤基、5_三氟甲基_2_苯并喧唾基或土、基·2·苯并嗟σ坐基。 -種甲ϋ胺化合物’其在式⑴中’ r3為氣原子或至C3烧基，（^為…-嗟二唾^基、3_甲基-^，心嗟 -5-基、3_三氟甲基·基或3m，2,4“ 嗤-5-基。 C1 η坐一種甲《化合物’其在式⑴中’r3為氮原至 C3 烧基，（3為 -2-基、5-三氟甲基-U’4-嗟二嗤|基或％氰l 嗤-2 -基。子，R3

-種甲醯胺化合物，其在式⑴中，R 為氫原子。轧艰原子 -種甲醯胺化合物，其在式（1)中，r2為曱基為氫為甲基種曱醯胺化合物，其在式（1)中，R2 為氫原子，R3 318149 20 1357410 一種甲醯胺化合物’其在式（1)中原子’ R3為氫原子。 R1為甲基，R2為氫一種曱醯胺化合物’其在式（1)中基，R3為氫原子。 ’ R1為甲基，R2為曱一種甲醯胺化合物原子，R3為甲基。其在式«)中，R1為甲基，R2為氫一種甲酿胺化合物，其在式（I)中，Ri及V為在末端相互鍵結之伸丙基，R3為氫原子。一種甲酿胺化合物，其係以式（1_1〇〇)所示者：

(式中，R1表示C1至C3烷基或C2至C5烷氧基烷基，R2 表不氫原子或C1至C3烷基’或者Ri及R2表示在末端相 φ 互鍵結之C3至C4伸烷基， r3表示氫原子、鹵素原子或C1至C3烷基，

RlG()表示鹵素原子、氰基、C1至C3烷基或C1至C3鹵烷基， η表示〇至4之整數）。一種甲醯胺化合物，其係以式（1-101)所示者： 21 318149 1^^7410

(1-101 ) (式中二表示C1至C3统基或C2至C5燒氧基烧基，R2 原子或Cl至C3烧基’或者y表示在末端相互鍵結之C3至C4伸烷基，

Ri(^不氫原子、齒素原子或C1至C3烷基，表丁鹵素原子、氰基、cliC3烷基及c c烷基， η表示〇至2之整數）。接著况明本發明化合物之製造方法。本發明之化合物可按…、例如下述之(製造法Α)、（製造法Β)以及(製造法C) 而製造。下述（製造法Α)、（製造法β)、（製造法c)以及參考製造法中，視需要可使用用以保護特定官能基之保護基，而該保護基可在適當的條件下脫離。 (製造法Α) 本發明之化合物可藉由將式（π)所示化合物與式（m) 所示化合物反應來製造。

[式中’Q表示可與笨環進行縮合之含氮5員雜環基，該雜 22 318149 1357410 ί农基可經由鹵素原子、氰基、Cl至C3院基及Cl至C3齒烷基所成組群中選出至少一個基取代，Ri表示C1至C3 院基或C2至C5统氧基烧基’ R2表示氫原子或ci至C3 院基’或者R1及R2表示在末端相互鍵結之C3至C4伸烧基， R3表示氫原子、鹵素原子或C1至C3烷基，另外R4表示C1至C10之烷基]。該反應一般在溶媒存在下進行。該反應視需要吸附伴 ♦隨反應所生成之C1iC10醇類，亦可一邊藉蒸館或共彿等在反應進行中去除。作為使用於反應之溶媒有例如：氯苯、溴苯等齒化芳香族烴類，曱苯、二甲苯等芳香族烴類；N，N，-二甲基甲醯胺等醯胺類；及上述溶媒之混合物等。一反應進行時對於i莫耳之式（ΙΠ)所示化合物，式⑴) 所示化合物之使用比例為〇 i至5莫耳。 • 該反應之反應溫度一般在80至18(TC的範圍，反應時間一般在0.1至24小時之範圍。〜反應結束後’藉由例如下述之後處理操作可單離出式 (1)所示之本發明化合物。將反應混合物置於室溫冷卻，將所產生之固體經過滤收集，然後，以有機溶煤清洗該固體後乾燥；或者將反應混合物在減壓下濃縮，進-步將所產生之固體以有機溶媒清洗後乾燥。

所單離出以式（I)户斤+ # 士 & no , A 不之本發明化合物可藉由層析、再 318149 23 1357410 結晶等操作進行進一步之純化。 (製造法B) 本發明之化合物可藉由使用羰二咪唑與式（XIII)所示化合物及式（III)所示化合物反應來製造。

[式中’ Rl、R2、R3、Q與上述之意義相同。] 該反應-般在溶媒存在下進行。作為使用於反應之溶媒：例如：乙腈' 丙腈等腈類；〔醚、第三丁基曱基醚、 :氫呋喃、1，4-二噚烷（dioxane)等醚類；曱苯、二曱苯等芳香族烴類，N，N’-二甲基甲醯胺等醯胺類；及上述溶媒之混合物等。反應進行時，相對於i莫耳之式（xm)所示化合物，式鲁（W)所示化合物之使用比例通常為i莫耳。相對於式（xm) 所示化合物i莫耳，幾二㈣之使用比例通常為丄莫耳。該反應之反應溫度一般在·1〇至15(rc的範圍，反應時間一般在0.1至24小時之範圍。〜反應結束後，將所產生之固體經過濾收集，以有機溶媒清洗該固體後藉由進行乾燥等後處理操作，即可單離出 =(1)所示之本發明化合物。經單離之式(1)所示之本發明化 5物可藉由層析、再結晶等操作進行進一步之純化。 (製造法C) 318149 24 1357410 本發明之化合物可藉由將式(xm)所示化合物與式 (XV)所示化合物在三氟甲磺酸鎂、三氟甲磺酸鈣等鹼土類金屬三氟甲磺酸鹽的存在下進行反應來製造。

[式中，R1、R2、R3、Q與上述之意義相同。] 該反應一般在料之存在下進行。作為使用於反應之籲溶媒有例如：f苯、二甲苯等芳香族烴類。反應進行時相對於式（χΠΙ)所示化合物i莫耳，式（χν) 所示化合物之使用比例通常為i莫耳；相對於式（ΧΙΙΙ)所示化合物1莫耳，驗土類金屬三氟甲續酸鹽之使用比例通常為0.01至0.1莫耳。該反應之反應溫度一般在100至15(rc的範圍，反應時間一般在0.1至24小時之範圍。 • 反應結束後，將反應混合液冷卻，將所產生之固體經過濾收集，以有機溶媒清洗該固體後藉由進行乾燥等後處理操作，可單離出式⑴所示之本發明化合物。所單離之以式（I)所示之本發明化合物可藉由層析、再結晶等操作進行進一步之純化。式（XV)所示之化合物可由式（χνι)所示化合物與3,5 二曱基咪唑而製造。 OCN-Q (XVI) 接著说明作為用以製造本發明化合物之中間體製造法 318149 25 1357410 之參考製造法。 (參考製造例i) 在式（π)所示之化合物中’以式（II_1)所示化合物可由例如式（IV)所示化合物按照下述流程製造。

[式中，Q與上述之意義相同，R11表示C1至C3烷基或C2 至C5烷氧基烷基，R2i表示氫原子或ci至C3烷基，R31 表不氫原子或C1至C3烷基，R4表示C1至C10烷基。] 步驟（1-1) 式（V-1)所示化合物可藉由將式（IV)所示化合物與疊氮 =物iride)(疊氮化納、三？基錢基疊氮化物）進行反應 1斤侍到之生成物進一步與醇類（甲醇、乙醇等）反應來製媒有2應Γ般在溶媒存在下進行。作為使用於反應之溶、：氣仿、四氣化碳等鹵化烴；氣苯、、、臭笑蓉占化芳香族烴；甲國仏’氯本/臭本等鹵化胺等酿胺類.Γ 香族煙類；Ν，Ν•二甲基甲酿員，及上述溶媒之混合物等。應進仃時對於式（IV)所示化合物！莫耳，疊氮化物 318149 26 1357410 之使用比例通常為1莫耳；另外對於疊氮化物丨莫耳醇、類之使用比例通常為1莫耳。式（IV)所示化合物與疊氮化物進行反應時，一般在-20至HHTC的範圍，反應時間一般在〇丨至〜24 = 時之範圍。將所得到之生成物與醇類進行反應時，反應溫度一般在-20至HTC的範圍，反應時間一般在〇」至24；小時之範圍。反應結束後，以過濾收集反應混合液中生成之固體， _二有機溶媒清洗該固體後藉由進行乾料後處理操作，可單離出式（V-I)所示之化合物。所單離出式（^)所示之化合物可藉由層析、再結晶等操作進行進一步之純化。另外式（V-I)所示之化合物可藉由Tetrahedr〇n Letters Ν〇·4，ΡΡ243-246, 1976所示之方法製造β 步驟（1-2) • 式（VM)所示之化合物可藉由將式（V-1)所示化合物在鹼存在下與式（χ)

Rn-x (X) :式中’ RU與上述之意義相同，x表示i素原子（氣原子、 /:·原子、碘原子等）、磺醯基氧基（甲磺醯基氧基、甲氧基續酿基氧基、對甲苯續醯基氧基等）等脫離基。] 所式化合物進行反應來製造。該反應—般在溶媒存在下進行。作為使用於反應之溶 '有例如.丙酮、曱基乙基酮等酮類；氣苯、溴苯等鹵化 318149 27 1357410 類甲本、一甲笨等芳香族烴類；Ν,Ν—二曱基曱酿胺等 •醯胺類；四氫呋喃、丨，‘二噚烷等醚類；乙腈等腈類；及上述溶媒之混合物等。作為使用於反應之式（X)所式化合物有例如：碘甲烷、漠甲垸、硫酸二甲醋、蛾乙院、埃丙烧、氯甲基乙基越等。作為作為使用於反應之鹼有：碳酸鉀、碳酸鉋等碳酸鹽類以及氫化鈉、氫化鉀等鹼金屬氫化物等。反應進行時相對於式（VI-1)所示化合物1莫耳，式（χ) 所示化合物之使用比例通常為i至5莫耳；相對於式…〗^) 所示化合物1莫耳，鹼之使用比例通常為1至5莫耳。該反應之反應溫度一般在_20至150〇c的範圍，反應時間一般在0· 1至24小時的範圍。反應結束後，藉由下述後處理操作之進行，可單離出式（VI-1)所示之化合物。將反應混合物置於室溫冷卻，過濾，將濾液在減壓條鲁件下濃縮，將所生成之固體以有機溶媒清洗後乾燥；或者加水於反應混合物中，以有機溶媒萃取，將有機層縮。曰/ 所單離出式（VI-1)所示之化合物可藉由層析、再結晶等操作進行進一步之純化。步驟（1-3) 式（II-1)所示之化合物可藉由將式（VM)所示化合物在鹼存在下與式 318149 28 1357410 CH2(COOR4)2 (式R4與上述之意義相同。）所示之丙二酸二烷基酯進行反應來製造。該反應一般在溶媒存在下進行。作為使用於反應之溶媒有例如：四氩呋喃、1，4-二噚烷等醚類；氣苯、溴笨等鹵化fe類；甲笨、二甲苯等芳香族烴類；N，N、二甲基甲醯胺等醯胺類；及上述溶媒之混合物等。作為使用於反應之式CH2(COOR4)2所示之丙二酸二燒基酯有例如：丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯等。作為使用於反應之鹼有以式所示之金屬醇鹽（alkoxide)，

NaOR4 (式中’R4與上述之意義相同。）氫化鈉、氫化鉀等鹼金屬氫化物等。反應進行時相對於式（V^〗）所示化合物丨莫耳，丙二酉欠一烧基g曰之使用比例通常為i至5莫耳；相對於式（) 籲所示化合物1莫耳，鹼之使用比例通常為i至5莫耳。該反應之反應溫度一般在_1〇至15〇ΐ的範圍，反應時間一般在0.1至24小時的範圍。反應結束後，將反應混合液置於室溫冷卻後在反應混合液中添加稀鹽酸等酸性水，將水層調為酸性以有機溶媒萃取出有機膚，藉由對該有機層進行乾燥、濃縮等之後處理即可單離出式（ΙΙ-1)所示之化合物。所單離出式阳）所示之化合物可藉由層析、再結晶等操作進行進一步之純 318149 29 1357410 另外在式（Π)所示之化合物中，以式（II-2)所示之化合物可例如按照下述流私來製造。

η2ν (XI) (1*2) (1_·1) poci3 (XII)

人oc2h5 (V-2)

•[式中’ Q、R11及R4與上述意義相同，R22表示Cl至C3 烷基，R32表示鹵素原子，R4表示C1至C10烷基。] 步驟（1’-1) 式（V-2)所示之化合物可藉由在Tetrahedron Letters No.4，pp243-246，1976所示之方法製造。步驟（Γ-2)及步驟（1’-3)可分別與步驟（ι_2)及步驟（1-3) 之相同方式進行。 (參考製造例2) 式（II)所示之化合物可例如按照下述流程來製造〇〇 OH ο + 、cr 丫 Ό…一（2-1) 一 Υυ'ο^4 ^ (VII) y° (ΠΠ) R2 ΚΓ° (Π) [式中，Ri、R2、R3、R4 及 Q與上述之意義相同。] 步驟（2-1) 30 318149 1357410 - 式（II)所示化合物可藉由將式（VII)所示化合物與式、（VIII)所示化合物進行反應來製造。該反應可在溶媒不存在下進行。另外該反應亦可在溶媒存在下，在反應進行的同時，將伴隨反應生成的醇類藉由共沸等去除。作為使用於反應的溶媒有例如：氣苯、溴笨等鹵化烴類；曱苯、二曱苯等芳香族烴類；N，N-二甲基甲醯胺等醯胺類；及上述溶媒之混合物等。反應進行時相對於式（VII)所示化合物1莫耳，式（VIII) • 所示化合物之使用比例通常為1至50莫耳。該反應之反應溫度一般在100至250°C的範圍，反應時間一般在0.1至24小時的範圍。反應結束後，藉由下述後處理操作之進行，可單離出式（II)所示之化合物。將反應混合物置於室溫冷卻，所生成之固體藉由過濾收集，接著將該固體以有機溶媒清洗後乾燥；或者 I 將反應混合物置於室溫冷卻後，加水於該反應混合物中，以有機溶媒萃取，將有機層濃縮。所單離出式（II)所示之化合物可藉由層析、再結晶等操作進行進一步之純化。 (參考製造例3) 在式（XIII)所示之化合物中，式（XIII-1)所示之化合物可由式（XVII)所示化合物按照下述流程來製造。 31 318149 1357410 Λ"3 ch3 (XVII)

[式中，R13表示Cl-C3烷基。] (步驟3-1) 式（XVIII)所示化合物可藉由將式（XVII)所示化合物與馨式（XIX)所示一乙浠酿I在三級胺或π比咬類的存在下進行反應（第一階段），接著將所得到之生成物與式（χχ)所示化合物經由反應（第二階段）來製造。各反應一般在溶媒存在下進行。作為使用於反應之溶媒有例如.乙腈、丙腈等腈類；乙鱗、第三丁基甲基趟、四氫呋喃、1，4-二噚烷等醚類；氣苯、溴苯等齒化芳香族烴類，甲苯、二甲苯等芳香族烴類；及上述溶媒之混合物 •等。在第一階段的反應，相對於式（χνπ)所示化合物1莫耳，式（XIX)所示之二乙烯酮之使用比例通常為i莫耳。作為在第一階段的反應中所使用之三級胺有例如：三乙胺及二正丙胺；作為°比咬類有例如：吡咬及4-二甲基胺基吡啶。在第一階段的反應，相對於式（χνπ)所示化合物 1莫耳，三級胺或吡啶類的使用比例通常為丨莫耳。第階段的反應溫度一般在0至40°C的範圍，反應時間一般在〇. 1至24小時的範圍。 318149 32 1357410 在第一階段所得到之反應混合物通常直接使用於第二階段之反應。第一階段的反應通常可藉由混合第一階段所得到之反應混合物與式（XX)所示化合物來進行。在第二階段的反應，相對於式（χνπ)所示化合物】莫耳’式（XX)所示化合物之使用比例通常為1莫耳。第二階段的反應溫度一般在0至4(rc的範圍，反應時間一般在0.1至24小時的範圍。第一階段的反應完成後添加酸（例如稀鹽酸、稀硫酸）於反應混合物，收集過濾、所生成之結晶’藉由進行乾燥等後處理操作即可單離出式（Xvm)所示之化合物。所單離出式（xvm)所示之化合物可藉由層析、再結晶等操作進行進一步之純化。 (步驟3-2)

式（xm_ 1)所示化合物可藉由將式（xvm)所示之化合物在4〇至120 c保持0.1至24小時來製造。該細作-般在溶媒存在下進行。作為使用於操作之溶媒有例如：乙腈、丙腈等腈類；第三丁基甲細、四 '/4·二_等關；氣苯、漠笨等鹵化芳香族煙類；甲本、m芳香族烴類及上述溶媒之混合物等。 …析方法確認式(xvm)所示之化合物 4失後’將水加於所得混合物中，以有機溶媒萃取，藉由進仃有機層濃縮等後處理操作’可單離出式（χιιι,示之 318149 33 1357410 化合物。所單離出式（XIII-1)所示之化合物可藉由層析、再結晶等操作進行進一步之純化。 (參考製造例4) 在式（XIII)所示之化合物中，以式（ΧΙΙΙ_2)所示化合物可藉由將式（XVIII)所示化合物與齒化劑在_1()至3(rc^應 (第一階段）’接著將所得到之生成物在40至12(rc保持0二至24小時（第二階段）來製造。 ♦

[式中，R34表示鹵素原子，Ru與上述之意義相同。] 第一階段的反應一般在溶媒存在下進行。作為使用於反應之溶媒有例如：乙腈、丙腈等腈類；乙醚、第三丁基曱基醚、四氫呋喃、M_二噚烷等醚類；氯苯、溴苯等齒籲化芳香族烴類；甲苯、二甲苯等芳香族烴類及上述溶媒之混合物等。作為第一階段的反應中所使用之鹵化劑有例如：N，N，_ 二氟-2’2’-聯二吡啶鑌二（四氟硼酸）等N_氟吡啶鑌鹽；氣琥珀醯亞胺、N-溴琥珀醯亞胺、N-碘琥珀醯亞胺等N_ 鹵素琥珀酿亞胺等。在該反應中，相對於式（XVIII)所示化合物1莫耳，鹵化劑之使用比例通常為0.5至2莫耳。第一階段的反應溫度一般在_丨〇至3〇。〇的範圍，反應 318149 34 1357410 ，時間一般在0.1至5小時的範圍。 ^ 在第一階段所得到之反應混合物通常直接使用於第二階段之反應。第二階段的操作通常藉由將第一階段所得到之反應混合物保持在40至120°C來進行。其後，將水加於所得混合物中，以有機溶媒萃取，藉由進行有機層濃縮等後處理操作，可單離出式（ΧΠΙ-2)所示之化合物。所單離出式（XIII-2)所示之化合物可藉由層析、 _ 再結晶等操作進行進一步之純化。式（III)所示化合物係經販售或可藉由記載於例如： Indian Journal of Chemistry. Section B： Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry(1998), 37B(l),84p Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters(2002), 12(16), 222l-2224p;日本專利特公昭52-009736號公報；Journal of Organic Chemistry(1994), 59(24), 7299-7305p ； Phosphorus, • Sulfur and Silicon and the Related Elements(2002), 177(11), 2651-2659p ； Bioorganic & Medicinal Chemistry(2001), 9(12), 3231-3241 ； Chemische Berichte(1960), 93, 2190-2097p ;「The Chemistry of Heterocyclic Compounds (John Wiley & Sons. Inc·)」等方法來製造。式（IV)所示化合物、式（VII)所示化合物、式（VIII)所示化合物、式（X)所示化合物以及丙二酸二烷基酯有市售之物或可藉由已知的方法製造。作為可藉由本發明之化合物來防除之植物病蟲害例如 35 318149 1357410 可列舉如下：水稻之稻熱病（Pyricularia oryzae)、胡麻葉枯病 (Cochliobolus miyabeanus)、紋枯病（Rhizoctonia solani); 麥類之白粉病（Erysiphe graminis)、赤黴病（Gibberella zeae，

Fsarium graminearum, F. culmorum, F. avenaceum, Microdochium nivale)、鑛病(Puccinia striiformis, P.graminis, P. recondita, P. hordei)、雪腐病（Typhula sp.， Micronectriella nivalis)、小麥大麥黑穗病（Ustilago tritici, Φ U. nuda)、小麥網星黑穗病（Tilletia caries)、眼紋病 (Pseudocercosporella herpotrichoides) 、雲紋病 (Rhynchosporium secalis)、葉枯病（Septoria tritici)、煤紋病（Leptosphaeria nodorum)、立枯病（Gaeumanomyces graminis); 柑橘類之黑點病（Diaporthe citri)、瘡疮病（Elsinoe fawcetti)、果實腐敗病（Penicillium digitatum，P. italicum); 蘋果之花萎病（Sclerotinia mali)、腐爛病（Valsa mali)、白粉病（Podosphaera leucotricha)、斑點落葉病（Alternaria mali)、黑星病（Venturia inaequalis); 梨之黑星病（Venturia nashicola，V. pirina)、黑斑病 (Alternaria kikuchiana)、赤星病（Gymnosporangium haraeanum)；桃之灰星病（Sclerotinia cinerea)、黑星病（Cladosporium carpophilum)、果實腐敗病（Phomopsis sp.); 葡萄之黑痘病（Elsinoe ampelina)、晚腐病（Glomerella 36 318149 1357410 cingulata)、白粉病（Uncinula necator)、鏽病（Phakopsora ampelopsidis)、黑腐病（Guignardia bidwellii)、露菌病 (Plasmopara viticola)；柿之炭疽病（Gloeosporium kaki)、落葉病（Cercospora kaki， Mycosphaerella nawae)、

瓜類之炭疽病（Colletotrichum lagenarium)、白粉病 (Sphaerotheca fuliginea)、蔓枯病（Mycosphaerella melonis)、蔓割病（Fusarium oxysporum)、露菌病 (Pseudoperonospora cubensis)、疫病（Phytophthora sp.)、苗立枯病（Pythium sp.); 蕃茄之早疫病（Alternaria solani)、葉黴病（Cladosporium fulvum)、疫病（Phytophthora infestans); 茄子之褐紋病（Phomopsis vexans)、白粉病（Erysiphe cichoracearum)、十字花科蔬菜之黑斑病（Alternaria japonica)、白斑病（Cercosporella brassicae); 蔥之鏽病（Puccinia allii);大豆之紫斑病（Cercospora kikuchii)、黑痘病（Elsinoe glycines)、黑點病（Diaporthe phaseolorum var. sojae)、鏽病（Phakospora pachyrhizii);菜豆之炭疽病（Colletotrichum lindemthianum);落花生之黑溫病（Cercospora personata)、褐斑病（Cercospora arachidicola);碗豆之白粉病（Erysiphe pisi);馬鈴薯之早疫病（Alternaria solani)、疫病（Phytophthora infestans);草莓之白粉病（Sphaerotheca humuli);茶之網餅病 (Exobasidium reticulatum)、白星病（Elsinoe leucospila);煙 37 318149 1357410 •草之赤星病（Alternaria longipes)、白粉病（Erysiphe ‘ cichoracearum)、戾疽病（Colletotrichum tabacum)、露菌病 (Peronospora tabacina)、疫病（Phytophthora nicotianae);甜菜之褐斑病（Cercospora beticola);玫瑰之黑星病 (Diplocarpon rosae)、白粉病（Sphaerotheca pannosa);菊之褐斑病（Septoria chrysanthemi-indici)、白鏽病（Puccinia horiana);各種農作物之灰色黴病（Botrytis cinerea)、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum); 韓國草之銀元斑病 ❿（Sclerotinia homeocarpa)、褐斑病及葉腐病（Rhizoctonia solani)。本發明之植物病蟲害防除劑可僅含本發明之化合物，通常含有本發明之化合物及固體載體、液體載體等惰性載體，視需要添加界面活性劑及其他製劑用辅助劑來進行製劑化。作為此類製劑有例如：乳劑、可濕性粉劑、顆粒可濕性粉劑、乳濁製劑、可流動劑、粉劑、粒劑。在此類製鲁劑中通常含有0.1至90%之本發明化合物作為有效成分。製劑化時所使用之固體載體有由例如：高嶺黏土、凹凸棒石（attapulgite)黏土、膨潤土、蒙脫土、酸性白土、葉臘石（pyrophyllite)、滑石、矽藻土、方解石等礦物；玉米穗軸粉、核桃殼粉等天然有機物；尿素等合成有機物；碳酸鈣、硫酸銨等鹽類；合成含氧化矽等合成無機物等所形成之微細粉末或粒狀物等；作為液體載體有例如：二曱苯、烷基苯、曱基萘等芳香族烴類；2-丙醇、乙二醇、丙二醇、乙二醇一曱醚等醇類；丙酮、環己酮、異佛爾酮等酮類； 38 318149 1357410 大豆油、棉子油等植物油；.脂肪族烴類；酯類；二甲基亞砜；乙腈及水。土作為界面活性劑有例如：烷基硫酸酯鹽、烷基芳基磺酸鹽、二&基續基破拍酸M、聚氧基伸乙基院基芳基越碟酸醋鹽、木質魏鹽、料酸鹽㈣縮聚物等陰離子界面活性劑以及聚氧伸乙纽基芳基⑽、聚氧伸乙錢基聚氧伸丙基嵌段共聚物、山梨糖酐醇脂肪酸酯等非離子型界面活性劑。作為其他製劑用補助劑有例如：聚乙烯醇、聚乙烯吼洛烧酮等水溶性高分子；阿拉伯膠、褐藻酸及其鹽類、 CMC(緩甲基纖維素）、三仙膠等多糖類；石夕酸銘鎮、紹溶膠等無機物；防腐劑、$色劑、PAp(酸性鱗酸異丙醋）、 BHT等安定化劑。本發明之植物病蟲害防除劑可使用於例如：經由於植物體處理莖葉而用以保護該植物免於植物病蟲害或經由處理土壤而用以保護生長於該土壤之植物纽植物病蟲害。本發明之植物病蟲害防除劑用於處理植物體莖葉或處理土壤時之處理量會依照防除對象植物之作物等種類、防除對象病蟲害之種類、防除對象病蟲害之產生程度、製劑二、處理時期、軋象條件變化等，每l〇〇〇〇m2之本發明化〇物之使用量通常為1至5〇〇〇g，而以5至為佳。八礼劑、可濕性粉劑、可流動劑等通常藉由以水稀釋後分而處理。此時本發明化合物之濃度通常為q麵至3 重里/〇’以〇.〇0〇5至i重量％之範圍為佳。粉劑、粒劑通 318149 39 1357410 ·.常不經稀釋而直接處理。另外本發明之植物病蟲害防除劑亦可使用種子消毒等處理方法。作為種子消毒之方法有例如：調製本發明化合物為1至lOOOppm之濃度當作本發明之植物病蟲害防除劑再將植物種子浸泡於其中之浸潰方法、在植物種子喷霧或塗抹上本發明化合物之濃度為1至lOOOppm之本發明植物病蟲害防除劑及在植物種子上沾上經製劑化之粉劑之本發明植物病蟲害防除劑。 • 本發明之植物病蟲害防除方法通常藉由將有效量之本發明植物病蟲害防除劑，處理預測會發生病蟲害之植物或該植物生長之土壤，及/或處理經確認發生病蟲害之植物或該植物生長之土壤而進行。本發明之植物病蟲害防除劑為一般農園藝用防除植物病蟲害防除劑，即用以防除旱田、水田、果園、茶園、牧草地、韓國草地等植物病蟲害之植物病蟲害防除劑。 $ 本發明之植物病蟲害防除劑亦可與其他的殺菌劑、殺蟲劑、殺塵蜗劑、殺線蟲劑、除草劑、植物生長調節劑及/ 或肥料同時使用。作為其它殺菌劑之有效成分有例如：四氯異苯 (Chlorothalonil)、扶吉胺（Fluazinam)、益發靈 (Dichlofluanid)、乙填銘（Fosetyl-Al)、環狀酿亞胺衍生物 (蓋普丹：Captan、四氯丹：Captafol、滅菌丹：Folpet等）、二硫胺基曱酸酯（Dithiocarbamate)衍生物（猛乃浦： Maneb、代森锰鋅：Mancozeb、得恩地：Thiram、福美鋅： 40 318149 1357410 * Ziram、鋅乃浦：Zineb、甲基鋅乃浦：Propineb)、無機或有機的銅衍生物（驗性硫酸銅、驗性氯化銅、氫氧化銅、快得寧（Oxine-Copper)等）、醯基丙胺酸衍生物（滅達樂 (Metalaxyl)、霜靈（Furalaxyl)、歐富拉（Ofurace) ' 醋菌胺 (Cyprofuram)、本達樂（Benalaxyl)、歐殺斯（Oxadixyl)等）、甲氧基丙稀酸酯（Strobilurin)系化合物（克收欣 (Kresoxim-Methyl)、亞托敏（Azoxystrobin)、三氟敏 (Trifloxystrobin)、咬氧菌醋（Picoxystrobin)、百克敏鲁（Pyraclostrobin)、醚菌胺（Dimoxystrobin)、扶克析斯 (Floxystrobin)、苯氧菌胺（Metominostrobin)等）、阿尼匹密定（Anilinopyrimidine)衍生物（賽普護汰寧（Cyprodinil)、喷霉胺（Pyrimethanil)、滅派林（Mepanipyrim)等）、苯基”比略衍生物（音譯）(Fenpiclonil)、護汰寧（Fludioxonil)等）、（酿）亞胺衍生物（撲滅寧（Procymidone)、依埔地歐滿 (Iprodiome)、免克寧（Vinclozolin)等）、苯并σ米唾衍生物（貝鲁芬替（Carbendazim)、笨菌靈（Benomyl)、σ塞苯達嗤 (Tiabendazole)、甲基多保淨（Thiophanate-Methyl)等）、胺衍生物（芬普福（fenpropimorph)、三得芬（Tridemorph)、苯鏽受（Fenpropidine)、螺環菌胺（Spiroxamine)等）、阿吐 (Azole)衍生物（丙環哇（Propiconazole)、三泰隆 (Triadimenol)、撲克拉（Prochloraz)、平克座（Penconazole)、得克利（Tebuconazole)、護石夕得（Flusilazole)、達克利 (Diniconazole)、溴克座（Bromuconazole)、依普座 (Epoxiconazole)、待克利（Difenoconazole)、環克座 41 318149 1357410 ’ （Cyproconazole)、免客座（Metoconazole)、賽福座 • (Triflumizole)、四克利（Tetraconazole)、邁克尼 (Myclobutanil)、芬克座（Fenbuconazole)、菲克利 (Hexaconazole)、氟奎嗤（Fluquinconazole)、三克座 (Triticonazol)、比多農（Bitertanol)、依滅列（Imazalil)、護汰芬（Flutriafol)等）、凡殺克絕（Cymoxanil)、達滅克敏 (Dimethomorph)、凡殺同（Famoxadone)、口米唾菌 _ (Fenamidone)、丙森鋅（Iprovalicarb)、笨嗔菌胺 Φ (Benthiavalicarb)、赛座滅（Cyazofamid)、皮可比赛胺 (Picobenzamide)、滿地普帕胺（Mandipropamide)、草醯胺 (Zoxamide)、嗟〇坐菌胺（Ethaboxam)、白克列（Boscalid)、稗草丹（pyributicarb)、氟咬醯菌胺（fluopicolide)、環酿菌胺 (Fenhexamid)、快諾芬（Quinoxyfen)、丙氧癸琳 (proquinazid)、乙黴威（Diethofencarb)、苯並嗟二〇坐 (Acibenzolar-S，methyl)、克熱淨（Guazatine)及〇比 u塞菌胺 (Penthiopyrad) °

W 作為本發明化合物之具體例有以下化合物。下述式⑴至（xxviii)所示之甲酿胺化合物 42 318149 1357410

43 318149 1357410 OH Ο

HjC OH Ο

H

OH O

H3C bC (XXii) H3C CH3(xxiij) OH 〇 OH OH 0

(xxv) (xxvi) 另外在式⑴至（xxviii)中，Q為下列 F ?H ? ：Ha(xxvi〇

(xxiv) i (xxviii) ^CH3 個： p M所不基團之任 2-味吐基、4-曱基-2-味吐基、4,5-二甲基_2_咪。坐基、4_氯 -2-咪唑基、4·溴-2-咪唑基、4,5-二氰基_2•咪唑基、4_氟·2_ 咪唑基、4-氰基-2-咪唑基 2-苯并味嗤基、4-氟-2-苯并味唾基、氟·2_苯并味嗤基、 4-氯-2-苯并咪唑基、5-氯-2-苯并咪唑基、4_氰基_2_笨并咪唑基、5-氰基-2-苯并咪唑基、4-甲基·2-笨并咪唑基、5_曱基-2-苯并咪嗤基、4-三氟甲基-2-笨并咪唑基、5_三氟曱基 -2-苯并咪唑基、5,6-二甲基-2-苯并咪唑基、5,6_二氟_2_苯并0米°坐基、5,6-二氣-2 -苯并味嗤基、5-三氟甲基_2_苯并σ米唑基、5-氰基-2-苯并咪唑基、 2-噻唑基、4·甲基-2-噻唑基、4,5-二甲基_2_噻唑基、4-氣 -2-噻唑基、4-溴-2-噻唑基、4,5-二氰基-2-噻唑基、4-氟-2-噻唑基、4_氰基-2-噻唑基、2-苯并噻唑基、4-氟-2_苯并噻唑基、5-氟-2-苯并噻唑基、6_氟-2-苯并噻唑基、7-氟-2-笨并噻唑基、4-氯-2-苯并噻唑基、5-氯-2-苯并噻唑基、6- 44 318149 1357410 _氣-2-苯并噻唑基、7-氯-2-苯并噻唑基、4·甲基-2-苯并噻唑、基、5-甲基-2-苯并噻唑基、6-曱基-2-苯并噻唑基、7-甲基 -2-苯并噻唑基、5,6-二甲基-2-苯并噻唑基、5,6-二氟-2-苯并噻唑基、5,6-二氯-2-苯并噻唑基、5-三氟甲基-2_苯并噻 β坐基、5-氰基-2-苯并嘆β坐基、 3-«比唾基、1_甲基-3-0比〇坐基、ι，5·二甲基_3-t»比。坐基、4 -氣 -1-甲基-3-吡唑基、1-乙基-3-吡唑基、i_(2,2,2-三氟乙基）-3 -〇比嗤基、鲁1，2,4-嗟二唾-5-基、3-甲基·1，2,4-嗟二唾-5-基、3-三氟甲基 _1，2,4-噻二唑-5·基、3-氰基-1，2,4-噻二唑-5-基、 1，3,4-噻二唑_2-基、5-甲基-1，3,4-噻二唑_2-基、5-三氟曱基 _1，3,4-噻二唑-2-基及5-氰基·1，3,4-噻二唑-2-基。作為本發明化合物中間體之態樣有例如以下之化合物。

在式（II)中，R1為C1至C3烷基或C2至C5烷氧基烷基’ R2為氫原子或C1至C3烷基，r3為氣原子、齒素原子或C1至C3烷基之化合物。在式（II)中’ R及R2為在末端相互鍵結之至伸院基，R3表示氫原子、㈣原子或C1至基之化合物。在式⑻中，R、C1至C3烧基，r2為氯原子或^ 至C3烷基，R3為氫原子或C1至^烷基之化合物。 318149 45 1357410 在式（Π)中，Rl為C1至C3烧基’ V為氫原子或C1 至C3烷基，R3為鹵素原子之化合物。在式（Π)中’Ri為C1至C3烧基’ R2為氫原子或^ 至C3烧基’ R3為氟原子之化合物。 3在式συ中，Ri為cuC3烧基，r、Cuc3烧基， R為氟原子之化合物。在式（Π)中，rUcuC3烧基，R2為甲基，R3為氣原子之化合物。 ΟΗ Ο

在式（XIII)中，R1為C1至C3烷基或〇2至cs烷氧基炫基’ R2為氫原子或C1至C3烷基，R3為氫原子、南^ 原子或C1至C3烧基之化合物^ ' 在式（XIII)中，R1及R2為在末端相互鍵結之C3至以伸烷基，R3為氫原子、函素原子或C1至C3烷基之化合物。在式（XIII)中，Ri為C1至C3烷基，R2為氫原子或 C1至C3烧基，R3為氫原子或C1至C3烷基之化合物。在式（XIII)中’ R1為ci至C3烷基，R2為氫原子或 C1至C3院基’R為鹵素原子之化合物。一在式（XIII)中’ R1為C1至C3烷基，R2為氫原子或 C1至C3烷基，R3為氟原子之化合物。一在式（XIII)中，R1為C1至C3烷基，R2為C1至u 318149 46 1357410 院基’ R3為氟原子之化合物。在式（XIII)中’ R1為C1至C3烷基，R2為甲基，r3 為鹵素原子之化合物。在式（XIII)中’ R1為C1至C3烷基，R2為甲基，R3 為氟原子之化合物。 (實施例）以下藉由製造例、製劑例及實驗例等進一步詳細說明本發明，不過本發明並不侷限於此類例子。首先’呈示本發明化合物之製造例及本發明化合物製造中間體之參考製造例。製造例1 將4-羥基-1-曱基-2-側氧基-1，2-二氫吡啶-3-鲮酸甲酯 11 Omg及2-胺基苯并咪唑83.9mg添加於15ml溴苯中，將該混合物在加熱迴流條件下攪拌4小時。將反應混合物置於室溫冷卻後在該反應混合物中添加正己烷3〇n^。將所生成之固體經過滤收集’以正己炫(清洗乾燥後得到下式所示之N-(2-苯并咪唑基）-4-羥基-1-甲基_2_側氧基_丨，2_二氫吡咬-3 -曱醯胺（以下稱為本發明化合物1。）ii5mg。

^-NMRWDsSOCDl TMS)(5(Ppm) : 3.52(3H，s)，6.28(1h d, J=8Hz), 7.12(2H, m), 7.50(2H, m), 8.04(1H, d, J=8Hz) 318149 47 1357410 12.22(1H，s)，13.31(1H，s) 製造例2 使用1，6-二甲基-4-羥基_2_側酸乙酯取代4-羥基-1·曱基側·"_，2-二氫吡啶-3·羧甲酯，以與製造例1相同的方法°比淀I緩酸 1 , - ^ , 忐仵到下式所示之Ν-(2-笨并味唾基)· 1，6_-曱基·4·輕基_2_側氧基心 3 曱醯胺（以下稱為本發明化合物2)。 ’一

CH3 IH-丽抓邮〇现，TMS) ά (ppm) : 2 45阳，s)，3 5〇(犯， s), 6.26(1H, s), 7.13(2H, m), 7.48(2H, m), i2.19(1H, s), 13.31(1H, s), 14.28(1H, s) 製造例3 〃使用1,6-二曱基-4-羥基_2_側氧基_l52_二氫吡啶_3_羧酸乙酯取代4-羥基-1-曱基-2·側氧基二氫吡啶·3_羧酸甲酉旨；使用版基二氟甲基-1,2,4-嗟二β坐取代2-胺基苯并咪唑，並以與製造例1相同的方法得到下式所示之Ν_(3_ 三氟曱基-I，2,4-噻二唑基卜1，6-二甲基-4-羥基-2-側氧基 -1,2-二氫吡啶-3-甲醯胺（以下稱為本發明化合物3)。 318149 48 1357410

'H-NMRCCDCb, TMS)(5(ppm)： 2.44(3H, s), 3.58(3H, s), 6.06(1H, s), 13.34(1H, s), 14.07(1H, s) 製造例4 使用1，6-二甲基-4-羥基_2-側氧基“，、二氫吡啶-3-羧酸乙酯取代4-羥基-1-甲基_2_側氧基_丨，2_二氫吡啶_3_羧酸甲酯，使用2-胺基-5_氟基苯并咪唑取代2_胺基苯并咪唑，並以與製造例1相同的方法得到下式所示之N_(5_氟基_2_ 笨并咪唑基）-1，6-二曱基_4-羥基_2_侧氧基4,2·二氫吡啶 -3 -甲醯胺（以下稱為本發明化合物4)。

^-NMRCCDsSOCDs, TMS) ^ (ppm) ： 2.45(3H, s), 3.49(3H, s), 6.26(1H, s), 6.97(1H, m ),7.26(1H, m), 7.47(1H, m), 12.28(1H, s), 13.37(1H, s), 14.20(1H, s) 製造例5 使用2-胺基_5-氟笨并咪唑取代2_胺基笨并咪唑，並以與製造例1相同的方法得到下式所示之>^_(5_氟_2_苯并咪 318149 49 1357410 0坐基）-4·經基-1-曱基-2-側氧基-1，2-二氫《比咬-3-甲酿胺（以下稱為本發明化合物5)。

^-NMRiCDsSOCDs, TMS) <5 (ppm) ： 3.52(3H, s), 6.27(1H, d, J=7Hz), 6.98(1H, m), 7.26(1H, d, J=7Hz), 7.47(1H, m), 8.04(1H, d, J=8Hz), 12.31(1H, s), 13.37(1H, s), 14.32(1H, 製造例6 使用1,6-二甲基-4-羥基_2-側氧基-1,2·二氫吡啶-3-缓酸乙酯取代4·羥基-1-曱基-2-侧氧基-1,2-二氫吡啶-3-羧酸甲酯，使用2-胺基-5·氣苯并咪唑取代2-胺基苯并咪唑，並以與製造例1相同的方法得到下式所示之Ν-(5-氯-2-苯并咪唑基）-1，6-二曱基-4-羥基-2-側氧基-1，2-二氫吡啶-3-曱醯胺（以下稱為本發明化合物6)。

h3c .「-ch3 ^-NMRCCDsSOCDs, TMS) 5 (ppm) ： 2.45(3H, s), 3.49(3H, s), 6.26(1H, s), 7.14(1H, m ), 7.43-7.52(2H, m), 12.33 (1H, s), 13.40(1H, s), 14.16(1H, s) 50 318149 1357410 製造例7 使用1-乙氧基甲基-4-經基·2_側氧基],2_二氫〇比咬_3_ 羧酸乙酯取代4·羥基-1·曱基_2_側氧基·u-二氫吡啶_3-羧酸曱醋，並以與製造例1相同的方法得到下式所示之n_(5_ 氤-2-笨并咪唑基）-1-乙氧基甲基_4_羥基_2•側氧基·丨，2-二氫η比咬-3 -甲酿胺（以下稱為本發明化合物7)。

1H-NMR(CD3SOCD3，TMS)(5(ppm): 112(3H, t，J=7Hz)， 3.58(2H, q, J=7Hz ), 5.35(2H, s), 6.31(1H, d, J=8Hz), 7.13(2H, m), 7.47(2H, m), 8.04(1H, d, J=8Hz), 12.20(1H, m), 13.17(1H, m) 製造例8 使用下式所示之羧酸酯化合物取代4-羥基-1-曱基-2-側氧基-1,2-二氣11比咬_3_缓酸甲醋： OH Ο

並以與製造例1相同的方法得到下式所示之曱醯胺化 51 318149 1357410 ♦合物（以下稱為本發明化合物8)。

1H-NMR(CD3SOCD3, TMS) δ (ppm) ： 2.15(2H, m), 3.14(2H, t, J=8Hz), 4.07(2H, t, J=7Hz), 6.26(1H, s), 7.14(2H, m), 7.48(2H, m), 12.20(1H, bs), 13.22(1H, s) #製造例9 使用1_乙基_ 4 -經基-2 -側乳基-1，2 -二鼠°比咬-3 -竣酸甲酉旨取代4 -經基-1-曱基-2-側氧基-1，2 -二氮π比咬-3-竣酸曱酯，並以與製造例1相同的方法得到下式所示之Ν-(2-苯并°米η坐基）-1 -乙基-4 -經基-2 -側氧基-1，2 -二鼠°比咬-3 -曱酿胺（以下稱為本發明化合物9)。 ΟΗ Ο

4.00(2H, q, J=7Hz), 6.30(1H, d, J=7Hz), 7.14(2H, m), 7.49(2H, m), 8.07(1H, d, J=7Hz), 13.35(1H, s) 製造例10 使用2-胺基-4,5-二氰基咪唑取代2-胺基苯并咪唑，並 52 318149

以與製造例1相同的方法〜I ΟΗ 〇

-2-咪嗤基）_4·瘦基甲八到下式所示之Ν-(4,5-二氰基胺（以下稱為本發明化合二^則氧基-1，2·二氮°比咬_3_甲酿製造例11 使用 1，6-二甲篡.4 p w , -罗里基-2-侧氧基_ι，2_二氫《»比咬-3-羧酸乙醋取代4·經基小曱基氧基·U_二氫M-3-叛酸甲酿’使用3-胺基吨唾取代2_胺基苯并味嗤，並以與製造例1相同的方法得到下式所示t Ν_(3·η比嗤基^，卜二甲基 -4-經基-2-側 — w 明化合物11)。

1H-NMR(CD3SOCD3, TMS)(5(ppm) ： 2.51(3H, s), 3.52(3H, s), 6.16(1H, s), 6.59(1H, s), 7.69(1H, s), 12.58(1H, s), 12.63(1H, s) 製造例12 53 318149 1357410 使用i，6·二甲基羥基-2-側氧基-12__ & 酸乙酯取代4_羥基-1·曱基-2-側氧基12，二氫吡啶-3_綾甲酯，使用2-胺基-5曱基-i 3 4 ’一氣D比咬-3-綾酸，％嘴二唑取代2 唑’並以與製造例1相同的方法得到胺基本并咪基-1，3,4-噻二唑-2-基H，6_二曱基、·羥基'2所:二N (;•甲氫吡啶-3-曱醯胺（以下稱為本發明化合物12)。土 _i，2-二 CHr, OH Ο

^-NMRCCDCh, TMS) δ (ppm) ： 2.41(3H, s), 2.72(3H s) 3.54(3H, s), 6.01(1H, s), 13.66(1H, s), 13.80(1H, s) 製造例13 使用1,6-二甲基·4_經基-2-側氧基-1,2-二氫11比咬_3_竣酸乙酯取代4-羥基-i_甲基-2-側氧基-1，2-二氫吡啶-3-羧酸曱酯，使用2-胺基噻唑取代2-胺基苯并咪唑，並以與製造例1相同的方法得到下式所示之N-(2-噻唑基）-1，6-二甲基 -4 -經基-2 -側氧基_1，2_二氫《»比咬-3-甲酿胺（以下稱為本發明化合物13)。 318149 54 1357410

1H-NMR(CDC13, TMS)(5(ppm)： 2.39(3H, s), 3.53(3H, s), 5.99(1H, s), 7.02(1H, d, J=3Hz), 7.52(1H, d, J=3Hz), 13.49(1H, s), 14.09(1H, s)

製造例14 將5_氯-1，6-二曱基-4-羥基-2-側氧基-ΐ，2·二氫吡啶-3_ 竣酸乙醋197mg及2-胺基-1，3,4-噻二唑76mg添加於2ml 溴苯後，將該混合物在加熱迴流條件下攪拌5小時。將反應混合物置於室溫冷卻後在該反應混合物中添加正己广_ 將所生成之固體過濾收集，並以第三丁基甲Α ^ I签嗯及正己ρ 唑-2. 之混合物清洗乾餘後付到下式所示之1 3 4嘆氫吡啶-3-甲基）-5 -氯-1，6-二甲基-4·經基-2-側氧基·ι 2- _ 酿胺（以下稱為本發明化合物14。）183mg OH Ο

s): ^-NMR^DCls, TMS)5(ppm)： 2.64(3H, s), 3 65(3H 8.90(1H, s), 13.85(1H, s), 14.63(1H, s) 318149 55 1357410 ，製造例15 * 使用5-氟-1，6-二甲基-4_羥基-2-側氧基-1，2-二氫吡啶 -3-羧酸乙酯取代5-氯-1,6-二甲基·4-羥基-2·侧氧基·丨2_二氫吡啶-3-羧酸乙基，使用2-胺基-5-甲基噻唾取代2_胺某 -1，3,4-噻二唑，並以與製造例12相同的方法得到下式所^ 之Ν-(5-甲基-2-嗔0坐基）-5-氣-1，6·一曱基-4-經基_2_側氧基 -1，2 -二氮π比咬-3-甲酿胺（以下稱為本發明化合物μ)。

^-NMRCCDCls, TMS)(5(ppm) ： 2.42(3H, s), 2.43(3H, d, J=3Hz)，3.54(3H, s), 7.17(1H, d，J=lHz)，13.32(ih s) 14.69(1H, s) 製造例16 將1，6-二甲基-4-經基-2-側氧基-l，2-二氫〇比咬_3_缓酸乙酯213mg及2-胺基-1，3,4-噻二唑94mg添加於2.5ml演苯後’將該混合物在加熱迴流條件下攪拌6.5小時。將反應混合物置於室溫冷卻。將所生成之固體經過渡收集，以第三丁基甲基醚及正己炫之混合溶媒清洗.、乾燥後，得到下式所示之1，6-二曱基-4-羥基-2-側氧基-N-(l,3,4-噻二唾 •2-基）-1，2-二氫吡啶-3-曱醯胺（以下稱為本發明化合物 16)185mg 〇 318149 56 1357410

^-NMRCCDCb, TMS)^(ppm)： 2.41(3H, s), 3.54(3H, s) 6.01(1H, s), 8.88(1H, s), 13.67(1H, s), 13.84(1H, s) 製造例17 將1,6-二曱基-4-經基-2-侧氧基-1,2-二氫n比咬·3·幾酸乙西旨212mg及2-胺基-5-乙基-1,3,4-°塞二唾li7mg添加於 2.5ml溴苯後，將該混合物在力σ熱迴流條件下授拌5小時。將反應混合物置於室溫冷卻。將所生成之固體經過渡收集，並以第三丁基曱基醚及正己烷之混合溶媒清洗、乾燥後，得到下式所示之Ν-(5-乙基-1，3,4-噻二唑-2-基）-1，6_二甲基-4·羥基-2-侧氧基-1,2-二氫吡啶-3-甲醯胺（以下稱為本發明化合物17)200mg。

8Hz), 2·41(3Η, s)，3.08(2H，q，J=8Hz)，3.53(3H，s)，6.00(lH，s)， 13.65(1H，s)，13·81(1Η，s) 57 318149 1357410 •製造例18 將1,6-二曱基-4-羥基-2-側氧基-1,2-二氫-比咬_3_羧酸乙酯243mg及2-胺基-3-曱基-1，2,4-噻二唑122mg添加於 2.5ml溴苯後’將該混合物在加熱迴流條件下攪拌5小時。將反應混合物置於室溫冷卻。將所生成之固體經過遽收集，並以第三丁基曱基醚及正己烧之混合溶媒清洗、乾燥後，得到下式所示之1，6-二曱基-4-羥基-N-(3-甲基-i，2,4-雀二唾-5-基）-2-侧氧基-1，2-二氫吼咬-3-曱酿胺（以下稱為 _本發明化合物18)。257mg。

'H-NMRCCDCIb, TMS)d(ppm)： 2.42(3H, s), 2.58(3H, s), 3.54(3H, s), 6.04(1H, s), 13.53(1H, s), 13.61(1H, s) 製造例19 將1，6-二曱基-4-經基-2-側氧基-1，2-二氫n比咬_3_緩酸乙酯213mg及5-胺基-3-乙基-1，2,4-嗔二嗤120mg添加於 2.5ml溴苯後，將該混合物在加熱迴流條件下攪拌4小時。將反應混合物置於室溫冷卻。將所生成之固體經過遽收集，並以第三丁基甲基醚及正己烷之混合溶媒清洗、乾燥後，得到下式所示之i，6-二曱基-N-(3·乙基嘆二唾_5- 58 318149 1357410 •基）-4-羥基-2-側氧基·1，2-二氫吡啶_3-甲醯胺（以下稱為本 •發明化合物19)。231mg。

H3C in u ch3 ^-NMRCCDCls, TMS) δ (ppm) : l.37(3H, t, J=7Hz), • 2.42(3H, s), 2.91(2H, q, J=7Hz), 3.54(3H, s), 6.03(1H, s), 13.55(1H, s), 13.59(1H, s) 製造例20 將1，6 一曱基-4-經基-2-側氧基，2-二氫〇比咬_3_竣酸 =酯2l2mg及2-胺基-5-曱基噻唑1〇5mg添加於2 5ml溴笨後，將該混合物在加熱迴流條件下攪拌5 5小時。將反 _應混合物置於室溫冷卻。將所生成之固體經過濾收集，並以第三丁基甲基醚及正己烷之混合溶媒清洗、乾燥後得至J下式所示之1，6-二曱基-4-經基-N-(5-甲基嘆唾_2_基）_2_ 側氧基-1，2-二氫吡啶-3-曱醯胺（以下稱為本發明化合物 2〇)。I88mg 0

318149 59 1357410 1H-NMR(CDC13，TMS) ά (ppm) : 2.39(3H，s)，2.42(3H s) 3.52(3H’ s), 5.99(1H, s), 7.16(1H, s), 13.33(ih, s), 14.17(1H，s) ’ 製造例21 將1，6-二曱基-4-羥基-2-側氧基-1，2-二氫吡啶_3•羧酸乙酉旨212mg及2-胺基-4-乙基嗟°坐117mg添加於2.5ml漠苯後’將該混合物在加熱迴流條件下擾拌5.5小時。將反 φ應混合物置於室溫冷卻。將所生成之固體經過渡收集，並以第三丁基曱基趟及正己烧之混合溶媒清洗、乾燥後，得到下式所示之1,6-二曱基-N-(4-乙基嗟唾-2-基）-4·經基-2_ 側氧基-1,2-二氫吡啶-3-曱醯胺（以下稱為本發明化合物 21)150mg。

1.28(3H 7Hz)， 2.39(3H, s), 2.72(2H, q, J=7Hz), 3.52(3H, s), 5.99(1H, s), 6.57(1H, s), 13.41(1H, s), 14.14(1H, s) 製造例22 將1，6_二甲基_4_經基_2_側氧基-1，2_二氫n比咬_3_緩酸乙醋223mg及2-胺基-5-氣嗟吐129mg添加於2 5mi渗苯 318149 60 1357410 •後’將該混合物在加熱迴流條件下攪拌8.5小時。將反應 *混合物置於室溫冷卻。將所生成之固體經過濾收集，並以第二丁基曱基及正己烧之混合溶媒清洗、乾燥後，得到下式所示之N-(5-氯噻唑-2-基）-1，3-二曱基·4·羥基_2_側氧基-1,2-二氫吡啶-3-甲醯胺（以下稱為本發明化合物22)。 153mg °

H3C γμ υ CH3 W-NMI^CDCh，TMS)<5 (ppm) : 2.41(3H, s)，3.53(3H s) 6.01(1H，s)，7.33(1H，s)，13.44(1H，s)，13.84(1H，s) 製造例23 將1，6-二甲基-4-羥基-2-側氧基-ΐ，2·二氫吡啶_3_羧酸乙醋213mg及3-胺基-1，2,4-三唑78mg添加於2.5ml溴苯後’將該混合物在加熱迴流條件下攪拌7.5小時。將反應混合物置於室溫冷卻。將所生成之固體經過壚收集，並以第三丁基曱基醚及正己烷之混合溶媒清洗、乾燥後得到下式所示之1，6-二甲基-4-經基-2-側氧基·ν_(ι，2,4-三〇坐_3_ 基）-1,2-二氫吡啶-3-曱醯胺（以下稱為本發明化合物23)。 188mg。 318149 61 1357410 OH Ο

ch3 Λ> ^-NMRiCDCb, TMS)(5(ppm)： 2.42(3H, s), 3.53(3H, s), 6.02(1H, s), 7.79(1H, s), 13.29(1H, s), 13.86(1H, s) 製造例24 _ 將1，6-二〒基-4-經基-2-侧氧基-1,2-二氫n比咬_3_羧酸乙酉旨211111邑及3-胺基-5-甲基-1,2,4-三〇坐9〇111笆添加於2.51111 溴苯後，將該混合物在加熱迴流條件下攪拌7小時。將反應混合物置於室溫冷卻。將所生成之固體經過濾收集，並以第三丁基曱基趟及正己烧之混合溶媒清洗、乾燥後，得到下式所示之1，6-二曱基-4-羥基·Ν-(5-曱基-1，2,4-三唑-3-基）-2-侧氧基-1，2-二氫吡啶-3·曱醯胺（以下稱為本發明化每合物 24)。214mg。

CH3 ^-NMRiCDCls, TMS) δ (ppm) ： 2.38(3Η, s), 2.40(3H,s), 3.52(3H, s), 6.00(1H, s), 7.79(1H, s), 13.19(1H, s), ^94(111, s) 62 318149 1357410 •製造例25 將1，6-二甲基-4-羥基-2-側氧基^二-二氫吡啶_3_羧酸乙酯213mg及3-胺基-1-甲基吡唑79mg添加於2 5ml溴苯後，將該混合物在加熱迴流條件下攪拌65小時。將反應混合物置於室溫冷卻。將所生成之固體經過濾收集，並以第二丁基甲基越及己烧之混合溶媒清洗、乾燥後，得到下式所示之1，6-二曱基-4-羥基-Ν·(1-曱基吡唑_3•基）_2_側氧基-1，2-二氫吡啶-3-甲醯胺（以下稱為本發明化合物 • 25)134mg。

WAMRCCDCl3, TMS)6(ppm) : 2.37(3H, s)，3.50(3H，S)， 3.84(3H, s), 5.95(1H, s), 6.59(1H, s), 6.61(1H, d, J=2Hz), 12.4S(1H, s), 15.25(1H, s) ’ 製造例26 將1，6-二甲基-4-羥基-2-側氧基_192_二氫吡啶_3_綾酸乙酯527mg及2-胺基咪唑26〇mg添加於5ml溴苯後，將該混合物在加熱迴流條件下攪拌2小時。進一步添加丨，6_ 一曱基-4-羥基-2-側氧基-1,2-二氫吡啶冬羧酸乙酯 ISimg，在加熱迴流條件下攪拌2·5小時。將反應混合物置於室溫冷卻。將所生成之固體經過濾收集，並以第三丁 318149 63 1357410 基曱基醚及己烷之混合溶媒清洗、乾燥後，得到下式所承 *之1，6-二甲基-4-羥基-N_(2-咪唑基）-2-側氧基二氫吡啶-3-曱醯胺（以下稱為本發明化合物26)580mg。

H3C^ in u ch3 1H-NMR(CDC13, TMS) δ (ppm) ： 2.39(3H, s), 3.52(3H,s), # 5.98(1H, s), 6.85(1H, d, J=lHz), 6.90(1H, d, J=lHz), 10.60(1H, s), 13.06(1H, s), 14.29(1H, s) 製造例27 將1，6-二甲基-4-羥基-2_側氧基_1，2-二氫π比咬·3_叛酸乙酯213mg及3·胺基-5-甲基異噁唑79mg添加於2.5ml漠苯後，將該混合物在加熱迴流條件下攪拌6.5小時。將反 •應混合物置於室溫冷卻。將所生成之固體經過濾收集，並以第三丁基曱基醚及己炫之混合溶媒清洗、乾燥後，得到下式所不之1，6-二甲基-4-輕基-N-(5-甲基異°惡》坐-3-基）-2· 側氧基-1，2-二氫吡啶-3-甲醯胺（以下稱為本發明化合物 27)141mg。 ΟΗ Ο N一〇

64 318149 1357410 -1H-NMR(CD3SOCD3, TMS)^(ppm) ： 2.42(3H, s), 2.42(3H, ·· s), 3.51(3H,s), 5.98(1H, s), 6.66(1H, s), 12.72(1H, s), 14.65(1H, s) 製造例28 將5-氯-1，6-二曱基-4-羥基-2-側氧基-1,2-二氫吡啶·3-羧酸乙酯199mg及2-胺基-苯并咪唑98mg添加於2ml溴笨後’將該混合物在加熱迴流條件下擾拌9.5小時。將反應 _混合物置於室溫冷卻後添加己烧靜置。將所生成之固體經過濾收集，並以第三丁基甲基醚及正己烷之混合物清洗、乾燥後，得到下式所示之N-(2-笨并咪唑基）_5-氣_ι,6·二曱基-4-羥基-2-側氧基-1，2-二氫吡啶-3-曱醯胺（以下稱為本發明化合物28)202mg。

> >3^ IN U ch3 ^-NM^CDCls, TMS)5(ppm)： 2.62(3H, s), 3.63(3H s) 7.18-7.72(5H, m), 10.76(1H, s), 13.41(1H, s) 製造例29 將5-氯-l，6-二曱基·4·羥基·2_側氧基-l，2-二氫吡啶竣酸乙酯161mg及3-胺基-1,2,4-三唾51mg添加於】 318149 65 1357410 .·漠苯後’將該混合物在加熱迴流條件殘拌5小時。將反應混合物置於室溫冷卻後添加己燒靜置。將所生成之固體經過滤收集，並以第三丁基甲基⑽及正己⑨之混合物清洗、乾燥後，得到下式所示之5H6·二甲基_4·經基-2_ 側氧基N (1，2,4-二唑-3-基）-l，2-二氫吡啶_3_甲醯胺（以下稱為本發明化合物29)153mg。

H-NMR(CDC13, TMS)^ (ppm) ： 2.64(3H,s), 3.63(3H, s), 7.81(1H, s), 13.30(1H, s), 14.80(1H, s) 製造例30 將5-氯_1，6-二甲基_4_羥基_2_側氧基_1>2_二氫吼啶-3_ 叛酉文乙自曰160mg及2-胺基噻唑60mg添加於i.5ml溴苯後，將該混合物在加熱迴流條件下攪拌5小時。將反應混合物置於室溫冷卻後添加己烷靜置。將所生成之固體經過濾、收集’並以第三丁基曱基醚及正己烷之混合物清洗、乾燥後，得到下式所示之5-氯-1,6-二曱基-4-羥基-2-侧氧基 -N-(2-噻唑基）·；!，2_二氫吡啶_3_曱醯胺（以下稱為本發明化合物 30)136mg。 66 318149 1357410

ch3 ^-NMRCCDC^, TMS)6 (ppm) ： 2.62(3H, s), 3.62(3H, s), 7.05(1H, d, J=3Hz), 7.54(1H, d, J=3Hz), 13.48(1H, s), 15.07(1H, s) 製造例31 將5-氟-1，6-二f基-4-羥基_2_侧氧基氫吡啶_3_ 羧酸200mg溶解於3ml乙腈後添加羰基二咪唑162mg。將該混合物在加熱迴流條件下攪拌丨小時後添加孓胺基_4· f基㈣mmg ’進-步在加熱迴流條件下授摔ι小時。其後將反應混合液冷卻至室溫。結果有結晶形成。將所生成之結晶經過濾收集，得到下式所示之5_氟·〗，6_二甲基_斗_ 羥基-2-側氧基-N-(4-甲基-2-噻唑基M 2 — 一土 *王丞；I，2-一虱吡啶_3_甲醯胺（以下稱為本發明化合物31 )9〇mg。 CH? OH 0

】H-NMR(CDC13, TMSH (ppm) : 2·29(3Η，s)，2 H 3.50(3H, s), 6.97(1H, s), 13.75(1H, s), 14.37(1H, s) ’ 318149 67 1357410 參考製造例。接著關於本發明化合物之製造中間體的製造，記載於參考製造例1 在室溫將三甲基矽烷基疊氮化物7 9ml添加於馬來酸酐5.0g及苯20ml之混合物中。將該混合物在5〇至⑼。c 攪拌3小時。將反應混合物置於室溫冷卻後添加乙醇 4.5ml，進一步攪拌3小時。將所生成之固體經過濾收集， _並以乙醚清洗，得到下式所示之2H-l，3-[If畊·2,6(3Η)-二酮 300mg。

1H-NMR(CDC13, TMS) δ (ppm) ： 5.62(1H, d, J=8Hz), 7.66(1H, d, J=8Hz), 11.55(1H, s) 參考製造例2 在室溫將疊三甲基石夕烧基氮化物5〇〇g添加於棒康酸酐44.8g及氯仿60ml之混合物中。將該混合物在5〇至60 C攪拌5小時。將反應混合物以冰浴冷卻後添加乙醇 25.0g，進一步攪拌30分鐘。將所生成之固體經過濾收集，並以氣仿及乙醇之混合溶媒清洗，得到下式所示之粗4-甲基 _2H-1，3-曙 D井-2,6-(3H)_ 二銅。 68 318149 1357410

另外將清洗液在減壓條件下濃縮。添加第三丁基甲基醚於殘渣後過濾。將所得到之固形物以第三丁基甲基趟清洗。將濾液及清洗液混合，藉由在減壓條件下之濃縮，得到下式所示之粗5-甲基-2H_1，3-噚畊-2,6(3H)-二酮。

4- 曱基-2H-1，3-噚畊·2,6(3Η)-二酮 1H-NMR(CD3SOCD3, TMS) δ (ppm) ： 2.06(3H, s), 5.50(1H, s)，11.47(1H, s-br) 5- 甲基-2H-1，3-曙啡-2,6(3H)_ 二酮 h-NMR^CDJOCDh TMS) (5 (ppm): 1.78(3H，s)，7·48(1Η， s), 11.47(1H, s-br) 參考製造例3 在室溫依序將2H-1,3-曙畊-2,6-(3H)-二酮1.50g、碳酸卸2.19g及礙甲烧3.77g添加於30ml之丙酮中後，將該混合物在加熱迴流條件下攪拌1〇小時。將反應混合物置於室溫冷卻後過濾。濾液減壓濃縮後，將所得到之固體乾燥得到下式所示之3-曱基-2H-1，3-噚畊-2,6(3H)-二酮1.46g。 69 318149 1357410

1H-NMR(CD3SOCD3, TMS) δ (ppm) ： 3.26(3H, s), 5.68(1H, d, J=8Hz), 7.82(1H, d, J=8Hz) 參考製造例4 使用粗 4-甲基-2H-1,3-Pf 畊-2,6(3H)-二酮取代 2Η-1，3· 噚畊-2,6(3Η)-二酮，並以與參考製造例3相同之方法得到下式所示之粗3,4-二曱基-2Η-1,3-噚畊-2,6(3Η)-二酮。

CH3 ^-NMRCCDCls, TMS) δ (ppm) ： 2.27(3Η, d), 3.41(3Η, s), 5.49(1Η, d) 參考製造例5 使用溴乙烷取代碘曱烷，以與參考製造例3相同之方法得到下式所示之3-乙基-2H-1，3-噚畊-2,6(3H)-二酮。 70 318149 1357410

參考製造例6 使用氯甲基乙基醚取代碘曱烷，以與參考製造例3相同之方法得到下式所示之3-乙氧基曱基-2H-1,3-Pf啡 • ·2,6(3Η)_ 二酮。〇

參考製造例7 使用粗5-甲基-2Η-1，3-噚畊-2,6(3Η)-二酮取代2Η-1,3- 噚畊-2,6(3Η)-二酮，以與參考製造例3相同之方法得到下式所示之粗3,5-二曱基-2Η-1，3-噚啡-2,6(3Η)-二酮。〇

^-NMRCCDCls, TMS)(5(ppm) ： 1.94(3H, d)，3.37(3H，s)， 6.99(1H，q-like) 71 318149 1357410 ’參考製造例8 * 使用下式所示之4,5-二曱基-2H-1，3-Pf畊-2,6(3H)-二酮

取代2H-1，3-Pf畊-2,6(3H)-二酮，以與參考製造例3相同之方法得到下式所示之3,4,5-三甲基-2小1,3-噚畊-2,6(3印- φ二酮。〇

ch3

H3C h3c h-NMRCCDCl〗，TMS) 5 (ppm) : 1.97(3H, S), 2.26(3H, s), 3.42(3H, S) 參考製造例9 . 在冰浴下，將氫化鈉（60%)568mg添加於丙二酸二曱酯 181mg與N，N-二甲基甲醯胺70ml之混合物中攪拌20分鐘。將該混合物在80°C加熱後添加1.50g 3-曱基-2H-1，3-噚畊-2,6(3H)-二酮，進一步在120°C攪拌7小時。將反應混合物在減壓條件下濃縮，於殘渣中添加2mol/L之鹽酸，在60°C攪拌15分鐘。將該混合物以乙酸乙酯萃取。將有機層以飽和食鹽水清洗，以硫酸鈉進行乾燥、過遽、漠縮。 72 318149 1357410 將殘 >查通過梦膠管柱層析（溶出液：乙酸乙醋），得到下式所示之4-經基-1-甲基-2-側氧基q，2_二氫„比咬缓酸甲酯 100mg。 ΟΗ 〇

H-NMR(CDC13, TMS)(5(ppm): 3.44(3H, s), 3.97(3H, s), 5.97(1H, d, J=8Hz), 7.37(1H, d, J,8Hz), i3.21(1H, s) 參考製造例10 在室溫下， ’將含丙二酸二乙酯0.71g 溶液添加於氫化鈉〇.19g與四氫呋喃4mi 拌20分鐘。在室溫中將含3,4-二甲 -2,6_-二_ 〇.59g之四氫咬喃3m 四氫呋喃3ml添加於該混合物，在 2 /J、時°將反應混厶舲A沾廊a,., 加熱迴流的條件下攪拌2小時。

之四氫呋喃lml 邑與四氫呋喃4ml之混合物中並攪中將含3,4_二甲基-2H-1，3-噚哄仔到下式所不之1，6- 啶-3-羧酸乙酯〇.57g。仃乾燥、過濾、濃縮， 2側氧基-1，2 -二氫η比 ΟΗ Ο

318149 73 1357410 ^-NMRCCDCls, TMS) δ (ppm) ： 1.44(3H, t, J=7HZ) 2.34(3H, s), 3.45(3H, s), 4.43(2H, q, J=7Hz), 5.86(1H, s) 13.26(1H, s) ’ 參考製造例11 使用 3-乙基-2Η-1，3-Ρ§Π井-2,6(3H)-«n嗣取代 3,4_二甲基-2H-l，3-〇f畊-2,6(3H)-二酮，使用丙二酸二甲酯取代丙二酸二乙酯，以與參考製造例1〇相同之方法得到下式所示之 _ 1-乙基-4-羥基-2-側氧基·1，2-二氫吡啶·3_羧酸曱酯。

H-NMR(CDC13, TMS) δ (ppm): 3.94(2H, q, J=7Hz), 3.98(3H, s), 3.94(2H, 鲁 7.37(lH，d，J=8Hz)，13.25(lH，s) 1*33(3H, t, J=7Hz), 5*98(1H, d, J=8Hz), 使用3-乙氧基甲基_2H-1，3-噚哄_2,6(3H)•二 3义二曱基-2H-1，3-嗜哄-2,6(3H)-二 _，m 去制參考製造例12

基-1,2-二氫吡啶_3_羧酸乙酯。酮取代 _，以與參考製造例10 乙氧基甲基-4-羥基-2-側氧 318149 74 1357410 OH 〇

^-NMRiCDC^, TMS) δ (ppm) ： 1.20(3H, t, J=7Hz), 1.44(3H, t, J=7Hz), 3.60(2H, q, J=7Hz), 4.45(2H, q, J=7Hz), 5.3〇(2H, s), 6.03(1H, d, J=8Hz), 7.50(1H, d, J=8Hz), 13.55(1H, s) 參考製造例13 使用3,5-二曱基·2Η-1，3-噚畊-2,6(3H)-二酮取代3,4· 二曱基-2Η-1，3·Π§哄_2,6(3Η)-二酮，以與參考製造例1〇相同之方法得到下式所示之i，5_二曱基_4•羥基_2-侧氧基 -1 ’ 2 - —鼠°比°定-3 -緩酸乙醋。 OH Ο

ch3 h3c 參考製造例14 使用 3,4,5 —甲基啡_2,6(3只)-二 _ 取代 3,4_ -甲基-2H-1，3，D井·2,6(3Η)·二嗣，使用丙二酸二甲醋取代內二酸二乙®旨’以與參考製造例1Μ目同之方法得到下式所不之4-經基-2-侧氧基]，5,6_三甲基十2二氣。比咬小緣酸 318149 75 1357410

^-NMRCCDCb, TMS) d (ppm) ： 2.〇5(3H, S), 2.36(3H, s), 3.51(3H, S), 3.96(3H, S),13.83(1H, s) 參考製造例15 將2-曱基-1-°比嘻琳10.1ml與甲炫三缓酸三乙酉旨 2.27ml之混合物於200°C授拌20小時。將反應混合物置於室溫冷卻後通過石夕膠管柱層析，得到下式所示之缓酸酉旨 400mg。

iH-NMR^CDCL, TMS) 5 (ppm): 2.14(2H, m), 3.06(2H, t, J=7Hz) 1.43(3H, t, 4.08(2H, t, J=7Hz), J=7Hz), 4.41(2H, q, J=7Hz), 5.90(1H, s), 13.35(1H, s) 參考製造例16 依序將2-氣乙醯乙酸乙酯i6.5g及胺基甲酸乙酯8.91g 添加於83.9g之氧氯化磷（磷醯氯）後，將此混合物在9〇〇c 攪拌5小時。將反應混合物在減壓下濃縮後，添加曱笨與水於殘潰中並進行分液。將有機層以水萃取四次。收集水 76 318149 1357410 收集有機層以水清洗再利用硫。將所得到之固體以第三丁基 ‘層，以乙酸乙醋萃取四次。收集有機層以水清洗再利用硫 -酸鎂進行乾燥、過濾、濃縮。將所得到之固體以第三丁基 f基醚及正己烷之混合物清洗、乾燥後，得到下式所示之 5-氣-4-曱基-2H-1，3-曙卩井-2,6(3办二_。

• ^-NMRCCDCls, TMS) 5 (ppm) ： 2.34(3H, S) 參考製造例17 在室溫依序將5-氣-4-甲基噚哄_2,6(3H)_二酮 2.11g、碳酸鉀2.07g及破甲烷添加於扣…丙酮後，將該混合物在加熱迴流條件下攪拌3小時。在反應混合物中添加碘曱烷0.5ml，進一步在加熱迴流條件下攪拌2小魯時。將反應混合物置於室溫冷卻後進行過濾，將濾液在減壓條件下濃縮’乾燥所得到之固體，得到下式所示之5_氣 -3,4-二曱基·2Η-1，3-Π§哄·2,6(3Η)-二酮 1.74g。

H-NMR(CDC13, TMS) 5 (ppm) ： 2.48(3H, S) » 3.48(3H S) 318149 77 1357410 ‘參考製造例18 • 將四氫吱喃35ml添加於〇.43g之氫化鈉（60°/〇)，進一步在冰浴下添加含丙二酸二乙酯176g之四氫吱喃2.5ml 溶液，在室溫下攪拌1小時。添加5·氯·3,4·二曱基_2H-1,3-%哄-2,6(3H)-一酮1.74g於混合物中，在加熱迴流條件下攪拌3.5小時。將反應混合物在減壓條件下濃縮。依序添加20ml水及lmole/L鹽酸15ml於殘渣中，以85ml氣仿萃取二次。有機層利用硫酸鎂進行乾燥、過濾、濃縮。殘 #渣以正己院清洗，到下式所示之5_氣_16_二曱基_4_羥基· 側氧基-1，2-二氫n比咬-3-竣酸乙酯1 52g。

參考製造例19 ^-NMRCCDCls, TMS) 5 (ppm) ： ΙΑ5(3^ -氣乙酿乙酸乙自旨，以與 k式所示之5-氟-4_甲基使用2_氟乙醯乙酸乙酯取代孓氣乙醯參考製造例16相同之方法得到下式所示 -2Η-1，3-噚畊·2,6(3Η)-二酮。 ’、

318149 78

丄 w/4iU 參考製造例20 使用氟+甲基曙畊_2,6(3H)^國取代5_氯 -4-甲基-2H-i，3 ~噚啡-2,6(3H)-二酮’以與參考製造例17相同之方法得到下式所示之5-氟-3,4·二甲基-2H-1，3-曙〇井 -2,6(3H)-二鲷。

參考製造例21 使用5_氟-3,4-二甲基-2H-1,3-噚哄·2,6(3Η)_二酮取代 5_氯_3,4-二甲基-2H-1，3-嚀哄-2,6(3Η)_二酮，以與參考製造例18相同之方法得到下式所示之5-氟-1,6-二甲基_4-羥基 -2-側氧基-1，2_二氫吡啶_3_羧酸乙酯。

lH"NMR(CDC13, TMS) δ (ppm) ： 1.45(3H, d, J=7Hz), 2.38(3H, s), 3.46(3H, s), 4.46(2H, q, J=7Hz), 13.67(1H, s), 13.64(1H, s) ’ ，參考製造例22 79 318149 1357410

將式（xvn)所示化合物14.4g及二乙稀酮幾稀 ⑷ketene)6.8g溶解於15〇ml乙腈，在室溫下再添加工〇ig 之三乙胺。將該混合物在室溫攪拌i小時。接著將4〇%曱胺甲醇溶液15.5g添加於該混合物，在室溫攪拌1小時。其後，將該反應混合物以水冷卻，並添加3〇ml濃鹽酸。將所形成之結晶經過濾收集，乾燥後得到下式所示之2,2_ 二曱基-5-(1-羥基-3-曱胺基_2_亞丁烯基^，弘二噚烷·4,6_ 二酮 17.6g 〇

^-NMRCCDC^, TMS)^(ppm)： 1.70(6H, s), 2.16(3H, s), 3.09(3H, d, J=4Hz), 6.45(1H, s), 8.82(1H, br) 參考製造例23 將2,2-二甲基-5-(1-羥基-3_甲胺基_2-亞丁烯基）_丨，3_ 一曙烧-4,6-二酮l.Og懸浮於20ml乙腈中，於此添加8〇6mg 之N，N’-二氟-2,2’-聯二η比咬二（四氟棚酸鹽）’在室溫擾拌1 小時’在5 0 C擾拌3 0分鐘。將反應混合物注入冰水 100m卜以l〇〇ml氯仿萃取二次。將有機層以無水硫酸鎂 80 318149 。741〇進行乾燥、濃縮。將殘渣通過矽膠管柱層析（溶出液：乙酸乙醋）’得到下式所示之5-氟-1,6-二曱基-4-羥基-2-側氧基 -1，2-二氫吡啶_3_羧酸48〇mg。

ch3 H-NMR(CDC13, TMS)5(ppm)： 2.47(3H, s), 3.58(3H, s), 13.89(1H, br), 15.46(1H, br) 接著呈示製劑例。另外，份表示重量份。製劑例1 藉由將本發明化合物1至31各5〇份、木質確酸約3 份、月桂基硫酸鈉2份以及合成含水氧化矽牦份經充分粉碎混合，分別得到各可濕性粉劑。製劑例2 將本發明化合物i至31各20份及山梨糖醇酐三油酸醋1.5份與含聚乙稀醇2份之水溶液28 5份混合，以谭式粉料進行微粉碎後’…添加三仙膠(職版 gunOO.05份以及含ο」份石夕酸紹鎂之水溶份進一步添加丙二醇1〇份後攪拌混合得到各可流動製劑例3 ^ 各2份及高嶺黏土 88份藉由將本發明化合物1至3 j 充分粉碎混合，分別得到各粉劑製劑例4 318149 1357410 藉由將本發明化合物丨至31各5份、聚氧伸乙基笨乙稀基苯謎14份、十二烷基苯磺酸鈣6份以及二甲笨75份充分混合，分別得到各乳劑。製劑例5 將本發明化合物1至31各2份、合成含水氧化矽i 份、木質磺酸鈣2份、膨潤土 30份以及高嶺黏土 65份充分粉碎混合，加水充分拌合後，藉由造粒乾燥，分別得到各粒劑。鲁製劑例6 將本發明化合物1至31各10份、含50份聚氧伸乙基烷基醚硫酸銨鹽之白炭黑35份以及水55份混合，藉由二式粉碎法進行微粉碎分別得到各可流動劑。接著以實驗例呈示本發明化合物作為植物病蟲害防除劑有效成分之效用。 ' φ 另外本發明化合物以化合物號碼表示。實驗例1 :小黃瓜灰色黴病防除效果實驗在塑膠盆裝填砂土，將小黃瓜（相模半白種）播種在溫室内培育十天。分別將按照製劑例6所得到本發明化合物 1 至 9、12 至 17、20、23 至 25、27 及 Μ + 々、+ ---— 、. "各可流動劑以水稀釋成所要濃度（500ppm)，調製出散布液。分別將各散布液散布於莖葉，使充分附著於小黃瓜之葉面。散布士成後使葉面上之散布液乾掉之程度將該小黃瓜作物風ς 318149 82 1357410 :後’將含有灰色黴病菌孢子之PDA培養基放置於葉面上。接種後將小黃瓜作物置於12r高濕環境下5天後調查防除效果。結果為：以本發明化合物i至9、12至17、20、23 至25^、27及31處理植物之病斑面積為無處理植物之病斑面積之10%以下。實驗例2 :小麥紅黴病防除效果實驗（預防效果）在塑膠盆裝填砂土’將小麥（白金小麥）播種，在溫室内培育八天。分別將按照製劑例6所得到本發明化合物12, 參丨3及15之各可流動劑以水稀釋成所要濃度（5〇〇卯m)，調製出散布液。分別將各散布液散布於莖葉使充分附著於小麥之葉面。散布完成後使葉面上之散布液乾掉之程度將該小麥作物風乾後，將含有小麥紅黴病孢子懸浮液（懸浮液每 1ml約含2000000個孢子）喷霧接種（每顆植物約2ml之比例）。接種後將小麥作物置於23〇C高濕環境下4天後再置於23〇C之溫室内3天。其後調查防除效果。結果為：以本籲發明化合物12、13及15處理植物之病斑面積為無處理植物之病斑面積之10%以下。 (產業上之可利用性）藉由本發明化合物之使用，可防除植物病蟲害。 318149 83

Claims

1357410 第95115482號專利申請案 100年11月】8日修正替換頁月作修正替換頁 -- 十、申請專利範圚： • 1. 一種式（1)所示之甲醯胺化合物，

[式中Q表不可與苯環縮合之含氮5員雜環基，該雜環基可經由ή素原子、氰基、C1至C3烧基及C1至C3 齒炫基所成組群中選出至少―個基取代；Rl表示〇至 C3烧基或C2至C5烷氧基烷基；R2表示氫原子或〇至3烧基，或者r與r2表示在末端相互鍵結之匸3 至C4伸烷基； R表示氫原子、鹵素原子或C1至C3烷基]。 2.如申請專利範圍第丨項之曱醯胺化合物，其中，q之構成該環之原子中鄰接於氮原子之碳原子與式（I)中之NH 基的氮原子相互鍵結。 3. 如申請專利範圍第1項之甲醯胺化合物，其中q之作為該雜環基之環構成原子包令—個氮原子以及由氧原子、硫原子及氮原子中所選出至少一個之雜原子。 4. 如申請專利範圍第1項之甲醯胺化合物，其中，q為不與其他環縮合之含氮5員雜環基’且該雜環基可經由自素原子、氰基、C1至C3烷基及C1至C3齒烷基所成組群中選出至少一個基取代。 5. 如申請專利範圍第1項之曱醯胺化合物，其中，Q為與苯環進行縮合之含氮5員雜環基’且該雜環基可經由鹵 84 318149(修正版) 丄乃7410 第95115482號專利申請案 100年11月18曰修正替換頁 C3 鹵烷基所成 /年^月^曰修正替換頁組群中選出至少一個基取代唾基、本并嗟唾基、。米唾基、苯并味唾基、坐基、I，]〆· 噁二唑基、1，2,4·噻二唑基、12,4_三唑基、噁二唑基或1，3,4-噻二唑基之雜環基，且該雜環基可經由鹵素原子、氰基、C1至C3烷基及ci至C3齒烷基所成組群中選出至少一個基取代。 7.如申請專利範圍第1項之曱醯胺化合物，其中，卩為2_ 嗟唑基、2-苯并噻唑基、2-咪唑基、2-苯并咪唑基、3- σ 比0坐基、1，2,4-°惡二 t*坐-5-基、1，2,4-嘆二唾-5-基、1，2,4_ 三唾-3-基、1，3,4-噁二唑-2-基或1,3,4-噻二唑-2·基之雜環基’且該雜環基可經由鹵素原子、氰基、Ci至C3烧基及C1至C3函烷基所成組群中選出至少一個基取代。 8.如申請專利範圍第1項之甲醯胺化合物，其中，q為2_ 噻唑基、2-咪唑基、3-吡唑基、1，2,4-噁二唑-5-基、1，2,4-噻二嗤-5-基、1，2,4-三唑-3-基、1，3,4-噁二唑-2-基或 1，3,4-噻二唑-2-基之雜環基，且該雜環基可經由齒素原子、氰基、C1至C3烷基及C1至C3鹵烷基所成組群中選出至少一個基取代。 9.如申請專利範圍第1項之曱醯胺化合物，其中，Q為2-苯并噻唑基或2-苯并咪唑基之雜環基，且該雜環基可經由鹵素原子、氰基、C1至C3烷基及C1至C3鹵烷基所成組群中選出至少一個基取代。 85 318149(修正版)

_醱胺化合物，其中，Q為可、C1至C3院基及ci至C3鹵烧少一個基取代之2-苯并咪唑基。 1G·如申請專利範圍第經由鹵素原子、氰基、基所成組群中選出至少 1項之甲醯胺化合物，其中，R3為氫 U·如申請專利範圍第1項原子或C1至C3烷基。 12·如申晴專利範圍第i項之甲醯胺化合物，其中，r3為氫原子或鹵素原子。 13. 種植物病蟲害防除劑，其含有作為有效成分之如申請專利範圍第1項之甲醯胺化合物、以及惰性載體。 14. 一種植物病蟲害之防除方法，其具有之步驟包括以如申請專利範圍第1項之曱醯胺化合物的有效量處理植物或植物生長的土壤。 15. —種如申請專利範圍第1項之甲醯胺化合物之用途，其係為防除植物病蟲害者。 86 318149(修正版)