TWI356832B

TWI356832B - Strippable semiconductive shield and compositions

Info

Publication number: TWI356832B
Application number: TW093129014A
Authority: TW
Inventors: Timothy J Person; Suh Joon Han; John Klier
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2003-09-25
Filing date: 2004-09-24
Publication date: 2012-01-21
Also published as: JP4959331B2; CA2536948A1; MXPA06003343A; US20070012468A1; TW200523305A; JP2007506847A; EP1668652A1; CN1856844B; DE602004026326D1; JP2012074382A; WO2005031761A1; EP1668652B1; CA2536948C; EP1668652B2; CN1856844A; ATE463036T1

Description

1356832 九、發明說明：【發明戶斤屬之技術領域】本發明係關於一種具有半導性屏蔽體之電力電纜。本發明廣泛針對一種半導性電力電纜屏蔽體、含有此屏蔽體 5 的電纜、用來製造此屏蔽體的組成物及用來製造此屏蔽體的方法。 C先前技術】典型的電力電纜通常會在電纜核心中包含一個或多個電導體，而該核心則由數層聚合材料包圍，包括一第一或 10 内部半導性屏蔽層（導體或絞合屏蔽體）、一絕緣層、一第二或外部半導性屏蔽層（絕緣屏蔽體）、一金屬帶或電線屏蔽體及一保護外罩。該外部半導性屏蔽體可黏合至該絕緣體或可剝除，而大部分的應用使用可剝除之屏蔽體。該内部半導性屏蔽體通常會黏合至該絕緣層。在此架構内的其它層 15 經常會摻入諸如不能滲透濕氣的材料。聚合的半導性屏蔽體已使用在多層化電力電纜架構中數十年。它們通常使用來製造電壓等級大於1千伏(kV)之固體介電質電力電纜。這些屏蔽體使用在高電位.導體與一級絕緣體間及在一級絕緣體與接地或中性電位間，以提供一 20 中間導電層。當在一完成的電力電纜架構上使用描述於 ICEA S-66-524，第 6.12節中或於IEC 60502-2(1997)，附件C 中之方法來測量時，這些半導材料的體積電阻係數範圍典型為10·1至108歐姆-公分。典型可剝除之屏蔽體組成物包括聚烯烴，諸如乙烯/醋 5 1356832 酸乙烯酯共聚物，其含有高醋酸乙烯酯含量、導電碳黑、有機過氧化物交聯劑及其它習知的添加劑，此添加劑有諸如腈橡膠（其功能作為剝除力降低劑）、製程助劑及抗氧化劑。這些組成物會通常製備成小粒形式。諸如這些的聚烯 5 烴配方則揭示在美國專利序號4,286,023、歐洲專利申請案序號420 271及美國專利申請案公告2002032258 A1中。雖然絕緣屏蔽體黏附至絕緣層很重要，但是可在短時間内相當容易地剝除該絕緣屏蔽體亦很重要。已發現典型的絕緣屏蔽體對於該絕緣層不具有最理想的剝除能力。剝 10 除能力非常重要，因其不僅可節省時間，而且可提高接合或終端連接品質。現在使用於中電壓電力電纜的半導性可剝除之絕緣屏蔽體（IS)組成物的原始材料通常以包含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（E VA)與腈丁二烯橡膠(N B R)之高極性聚合物混合物 15 為主，或僅為含高醋酸乙烯酯（大於33百分比的醋酸乙烯酯）的EVA共聚物，以便實現剝除能力。可剝除的絕緣屏蔽體產物所包含之NBR量約5至約20重量百分比。但是，已闡明當電纜接受熱老化處理（一種熟知作為應力鬆弛的製程）時，NBR會造成在該半導性可剝除的絕緣屏 20 蔽體與該絕緣層間之黏附力明顯降低。當該絕緣材料包含低分子量物種（當電纜接受高於絕緣層熔點（例如，在l〇〇°C 至110°C間）之溫度時，其在冷卻時不容易結晶）時，此黏附力之降低特別嚴重。此黏附力降低會使得該電力電纜難以達成顧客的規格且會引起商業問題。可藉由最小化NBR在 6 1356832 絕緣屏蔽體中的濃度來最小化該黏附力降低。但是，最小化NBR將產生另一個問題。已認為沒有NBR的話，黏附力或剝除張力將太高而難以符合顧客在剝除能力上的要求。通常來說，在沒有NBR 5 的組成物中，先述技藝已使用高.量的醋酸乙烯酯來提供剝除能力，但是高量的醋酸乙烯酯會產生殘餘的醋酸，其會如廣泛在WO-0229829中所討論般引發製程問題、設備腐 I虫、燒結(sintering)及高成本。雖然某些絕緣屏蔽體組成物沒有NBR(諸如描述在美國專利申請案公告案號之美國 10 2002/0032258 A1及美國專利序號6,525,119中的那些），但這些組成物無法使用自由基交聯，且其尚未說明高度短鏈分支的聚合物及高程度使用此聚合物。總而言之，在先述技藝中通常已使用三種方法來獲得可接受的剝除能力及熱穩定性： 15 i)提供一乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的絕緣屏蔽體，其含有至少33重量百分比的醋酸乙烯酯及一丙烯腈/丁二烯橡膠(NBR)共聚物，但其會產生差的熱穩定性； ii) 提供一乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，其含有約40重量百分比或較多的醋酸乙烯酯且無NBR，但其會產生差的熱 20 穩定性；及 iii) 提供一乙烯/丙烯酸乙酯共聚物絕緣屏蔽體，其可產生好的穩定性，但是差的剝除能力。【發明内容】因此，本發明之目標為提供一種沒有NBR且具有一由 7 絕緣屏蔽體包圍之絕緣層的電力電纜，該屏蔽體可合適地剝除、能維持符合要求的熱穩定性程度及可在電纜擠出期間產生改善的製程能力。其它目標及優點將參考下列專利說明書而明瞭。本發明之可自由基交聯的半導性電力電纜屏蔽體組成物為種可透過自由基交聯之可交聯的混合物。該混合物包含：（a)至少一種高度短鏈分支的聚合物；（b)至少一種由乙烯與選自於由下列所組成之群的不飽和酯所組成之不飽和画曰互聚物（interpolymer):乙稀基自旨類、丙締酸醋類、曱基丙烯酸酯類及其混合物，其中以該不飽和酯互聚物之重量為基礎，該酯單體的存在量約15至約50重量百分比；及 (C)導電碳黑。該高度短鏈分支的聚合物、該不飽和酯互聚物及該導電碳黑之量應該可提供該絕緣屏蔽體，當其經硬化時’在聍存M100〇C下2週後，於23七下之剝除力大於每半英吋（1.3公分)3磅（1.4公斤），及在23〇c下之起始剝除力不大於每半英吋（I·3公分)24磅（10.9公斤）。同4不想由理論所限制’已發現相當低量之高度短鍵分支的聚合物會降制祕衫合減絕料㈣擴散進入通常包含聚乙稀的絕緣體。短鏈分支的聚合物可將分子在該絕緣屏蔽體與該絕緣體間之界面處的纏結最小化。對所描述的系統來說，根據弗洛里_哈金斯(F1吁Huggms)理論，此效應為一解度參數差異大於大焦耳/立方公分严 ^⑽扇克/莫耳）時，在聚合物鏈間之不溶混性的結 1356832 在該絕緣屏蔽體組成物經由熱方法進行自由基交聯 (諸如從過氧化物形成的自由基)期間，該自由基會優先與在短鏈分支的聚合物上之三級說原子反應。咸信此會在該短鏈分支的聚合物上造成β斷裂反應而消耗自由基；其它方 5 面，其可能在該絕緣體與該絕緣屏蔽層間之界面處造成鍵結。該高度短鏈分支的聚合物可為一種或多種烯烴的同聚物或可為乙烯與一種或多種烯烴之互聚物。也就是說，該高度短鏈分支的聚合物可包含最高100莫耳百分比之烯烴 ίο 或可為一烯烴同聚物。該烯烴較佳為一α-烯烴。該在本發明中有用之高度短鏈分支的聚合物亦包括（1)烯烴與乙烯之聚合物，或(2)無規共聚物。該與乙烯聚合或與另一種烯烴共聚合之烯烴單體可具有3至12個碳原子（較佳為具有3至8個碳原子），其範圍為該 15 共聚物的約50至約100莫耳百分比。該乙烯/烯烴共聚物較佳為一 1-丁稀與乙烯之乙烯/α-稀烴共聚物、一丙烯與乙稀之共聚物或一 1-辛烯與乙烯之共聚物。同樣較佳的是，該高度短鏈分支的聚合物可由下式來描述： 20 (CH2-CHR)x-(CH2-CH2)y 其中 X=烯烴的莫耳百分比，其包含從約50至約100百分比； Y=從約0至約50百分比的莫耳百分比； Χ+Υ=100(總莫耳百分比）；及 9 1356832 R為選自於包含1至12個碳原子之烷基的短鏈分支（例如，來自丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯的甲基、乙基、丁基、己基），其中在該聚合物中的短鏈分支數量範圍為每 1000個聚合物骨架碳約250至約500個。 5 該高度短鏈分支的乙烯/烯烴互聚物較佳包含約50至約100莫耳百分比的烯烴。嵌入烯烴/乙烯共聚物的乙烯共單體會中斷該聚合物之結晶性，而讓該聚合物更軟及更具撓性。例如，聚丁烯的熔點為約125°C。當乙烯含量（Y)稍微增加時，熔化溫度 10 會降低。聚丙烯的熔點（其約165°C)亦遵循相同的趨向。嵌入聚丁烯/乙烯共聚物之乙烯共單體的影響組成物 X=1 X=0.96,Y=0.04* Χ=0.94,Υ=0.06* 熔化溫度，°c 125 116 94 密度，克/立方公分 0.915 0.908 0.895 *莫耳分率。嵌入聚丙烯/乙烯共聚物之乙烯共單體的影響組成物 X=1 X=0.92，Y=0.08* Χ=0_96，Υ=0_04* Χ=0.94,Υ=0.06* 熔化溫度，°C 165 104 68 54 密度，克/立方公分 0.93 0.88 0.874 0.865 *莫耳分率。 15 可使用一種或多種型式的烯烴單體來製造該聚合物，一種含有三種或更多種單體的共聚物或互聚物。該烯烴較佳為α-烯烴，包括丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-曱基-1-戊烯及 1-辛烯。在190°C/2.16公斤下之熔化指數範圍為每10分鐘1 ]〇至loo克，較佳範圍為每10分鐘2〇至5〇克。以該絕緣屏蔽體組成物中之高度短鏈分支的聚合物、不飽和醋互聚物及導電碳黑之重量為基礎，該高度短鏈分 $支的聚合物之存在量通常從約！至約乃重量百分比。該高度全且鍵分支的聚合物之存在量較佳從約丄至約4 〇重量百分比’更佳的置為約1至約2〇重量百分比。當該高度短鏈分支的聚合物為丙稀共聚物時，該高度短鏈分支的聚合物之特別良好適合的存在量在約丨至約75重量百分比間，更佳在約 20重量百分比至約40重量百分比間。该尚度短鏈分支的聚合物之化學微結構可利用由波微 (Bovey)，F.A·在1972年之紐約的大學出版社（Academic Press)之“大分子的高解析度麵尺”中；及由余朵（RandaU)， J.C.在1977年之紐約的大學出版社之“聚合物序列測量，，中所報導的NMR技術來測量。 15 該短鏈分支程度典型可由該聚合物的熔化氩度指示出。當乙烯的百分比增加及分支減少時，熔點預計會降低。例如，乙烯程度約5至約15重量百分比時，該熔化溫度會降低起過40 C。通常來s兒’ s玄南度短鏈分支的聚合物之溶點範圍應該從約20°C至約115°C ’如可利用DSC(示差掃描卡計) 20 以〜20°C/分鐘之加熱速率來測量。如上所述，該高度短鏈分支的聚合物典型亦具有一經烷基取代的骨架，其每 1000個碳含有約250至約500個短鏈分支。該在本發明中有用的高度分支短鏈聚合物較佳在氣相中製造。它們可利用高壓或低壓製程來製造。低壓製程典 }] 1356832 型在壓力低於咖碎/平方英寸下進行；然而如及’遠⑤壓製程典型在壓力大糾 ^它—們亦可以溶液製程來製造。㈣_乙稀共聚物較用一》谷液製程來製造。便 5 ,,^不飽和§旨聚合物為—互聚物。如使用於本文，“互 2 :者—共聚物、—三元共聚物或—較高級數的聚合 :物即，至少-種其它共單體與乙稀聚合，以產生該互 10 通常來說，該不飽和能互聚物之炫化指數為軸分鐘約1至4 100克，及其溶化指數範圍較佳為每分鐘加至刈克。該炼化指數可在ASTMD侧之條料下，以削。c 公斤來測量。 ’ 15 以該絕緣屏蔽體組成物中之高度短鏈分支的聚合物、不館和醋互聚物及導電碳黑之重量為基礎，該不飽和醋互聚物之存在量通常約40至約75重量百分比。最常使用在半導性屏蔽體中之不飽和酯互聚物為不同，结晶程度(從非晶相至低及令結晶性）的彈性體，乙婦與不飽和醋類之共聚物較佳。僅就本發明所關心的絕緣屏蔽體來説，該不姊料乙烯絲、⑽咖或甲絲烯酸醋。 20 以該互聚物之重量為準，該不飽和醋互聚物之醋含量較佳為約15至約50重量百分比，及該互聚物可形成約概約75 重量百分比之不飽和酉旨互聚物、高度短鏈分支的聚合物及破黑混合物。該醋單體可具有4至20個碳原子，較佳具有㈤個石炭原 12 子。乙稀基醋類的實例有醋酸乙稀自旨、丙酸乙稀醋、丁酸乙稀酷、特戊酸乙烯酿、新壬酸乙稀醋、新癸酸乙稀酷及 2-乙基己酸乙烯酯。醋酸乙烯酯較佳。該丙稀酸及曱基丙稀酸醋類的實例有甲基丙稀酸月桂 5酯；甲基丙稀酸肉豆蘿酉旨；甲基丙烯酸棕橺g| ;甲基丙稀酸硬脂醋；3-曱基丙稀氧基丙基三曱氧基魏；3甲基丙稀氧基丙基三乙氧基矽烷;甲基丙烯酸環己酯；甲基丙烯酸正己酯；甲基丙烯酸異癸酯；甲基丙烯酸2_甲氧基乙酯；曱基丙烯酸四氫糠酯；曱基丙烯酸辛酯；曱基丙烯酸2_苯 10氧基乙酯；曱基丙烯酸異稻酯；曱基丙烯酸異辛酯；甲基丙烯酸辛酯；甲基丙烯酸異辛酯；甲基丙烯酸油烯酯；丙烯酸乙酯；丙烯酸曱酯；丙烯酸三級丁酯；丙烯酸正丁酯；及丙烯酸2-乙基己酯。丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸正或三級丁酯較佳。 15 在丙烯酸及甲基丙烯酸烷酯類之實例中，該烷基可具有1至8個碳原子，具有1至4個碳原子較佳。該烷基可以一氧基院基二院氧基石夕院或例如其它不同基團取代。 s亥不飽和酯互聚物通常可利用習知的高壓製程來製造。這些高壓製程典型在壓力大於15,〇〇〇镑/平方英寸(每平 20方英吋磅）下進行。該互聚物的密度範圍為每立方公分0.900 至0.990克’較佳的密度範圍為每立方公分〇 92〇至〇 97〇克。不想由任何理論所限制，該高度分支的短鏈聚合物與該不飽和酯互聚物之混合物可使用聚稀烴的熱動力學可溶混性來定義。聚烯烴的溶解度參數可經估計以預測熔體可 ]3 1356832 溶混性。根據弗洛里-哈金斯理論(希爾布蘭德(Hildebrand)，J H 及史考特(Scott) ’ R.L.的非電解質之溶解膚，第3版，1950 年。丑約的多弗出版(Dover Publications)，Incl，431 ;及凡柯 5弗侖(Van Krevelen)，D.W.的聚合物性皙，1980年的愛爾斯維爾/北荷蘭公司（Elsevier/Holland Inc.) ’第2版，168)，當在聚合物對間之溶解度參數差異大於約〇 3(焦耳/立方公分yn (在Mw=l〇〇,〇〇〇克/莫耳下）時，該聚合物對將不溶混。該不溶混對可從聚烯烴的溶解度參數地圖來預測。 10 具有溶解度參數差異大於約0_5(焦耳/立方公分）1/2且含有低密度聚乙烯(LDPE，密度小於約〇·92克/立方公分）絕緣體之聚合物組成物，在熔化狀態下類似為一不溶混區域。含有α -烯烴單體含量範圍約5 〇至約丨〇〇重量百分比之聚（以_ 烯烴）已預測無法與LDPE溶混。根據弗洛里_哈金斯計算模 15型，乙烯/不飽和的酯共聚物與高度分支的短鏈聚合物之混合物不會與該絕緣屏蔽體組成物溶混，且亦不與聚乙烯絕緣體溶混。當二種聚合物變成較不相容時，在界面處之聚合物鏈將較不可能與不相像的聚合物鏈混合。由於不混合性，在熔化時該鏈會儘可能彼此移離，因此將導致降低界 2〇面厚度及降低界面纏結。為了提供-半導性屏蔽體，亦需要將導電顆粒換入該組成物。這些導電顆粒通常可由上述指出的微粒碳黑提供。有用的碳黑之表面積為每克20至1000平方米。可在 ASTM D 482Q-93a(多點B.e τ氮吸附）下測量該表面積。 14 1356832 •以該不飽和酯互聚物、該高度分支的短鏈分支聚合物及該導電碳黑之重;為基礎 > 可使用在該半導性屏敝體組成物中之碳黑量約25至約45重量百分比，及較佳的使用量約30至約40重量百分比。 5 更佳的是，導電碳黑之填充範圍在約34至約38重量百分比間（在ASTM D 2414下，碳黑的典型酞酸二丁酯（DBP) 吸附值為105立方公分/100克）。可使用標準導電度及高導電度碳黑二者，但標準導電度碳黑較佳。導電碳黑的實例有由ASTMN550、N472、N351、N110所描述的等級、乙炔黑 10 及凱特金(Ketgen)黑。在使用來製造絕緣屏蔽體之絕緣屏蔽體組成物中的聚合物已交聯。此可以習知的方式，藉由有機過氧化物或照射（前者較佳）來起始自由基交聯反應而達成。以該過氧化物、不飽和酯互聚物、高度短鏈分支的聚合物及碳黑在重 15 量為準，所使用的有機過氧化物之量範圍為0.2至5重量百分比的有機過氧化物，及較佳範圍為0.4至2重量份。該有機過氧化物的交聯溫度（如可由該過氧化物分解之一分鐘半生期所定義）範圍在150至250°C，較佳範圍為170至210 °C。 20 在交聯中有用的有機過氧化物實例有過氧化二枯基；過氧化月桂基；過氧化苄醯基；過苯曱酸三級丁酯；過氧化二（三級丁基）；異丙基苯過氧化氫；2,5-二甲基-2,5-二（三級丁基過氧)-3-己炔；2,5-二-甲基-2,5-二（過氧三級丁基）己烷；氫過氧化三級丁基；過碳酸異丙酯；及α，α\雙（過氧三 15 級丁基）二異丙基苯。另一種可用的組分（但是其在絕緣屏蔽體中不想要）為丙烯腈與丁二烯之共聚物(NBR)。為了享受本發明之優點，共聚物中之NBR存在量少於5重量百分比，較佳為少於1重 5 量百分比，及在重要的觀點中，應該存在不多於微量的 NBR。NBR(其可為腈橡膠或丙烯腈/丁二烯共聚物橡膠）之密度可例如為每立方公分0.98克，及在100°C下測量之門尼 (Mooney)黏度可為（ML 1+4)50。如使用於本文，丙烯腈/丁二烯橡膠包括腈橡膠及丙烯腈/ 丁二烯橡膠二者。 10 可引進該組成物的習知添加劑之例證有抗氧化劑、柄合劑、紫外光吸收劑或安定劑、抗靜電劑、顏料、染料、成核劑、補強充填劑或聚合物添加劑、助滑劑、塑化劑、製程助劑、潤滑劑、黏度控制劑、增黏劑、防阻塞劑、表面活性劑、增量劑油類、金屬去活化劑、電壓穩定劑、阻 15 燃充填劑及添加劑、交聯劑、增益劑、觸媒及煙抑制劑。以所包含之層的重量為準，可加入的添加劑及充填劑之量範圍從少於0.1至多於10重量百分比。抗氧化劑的實例有：位阻酚類，諸如四[亞曱基(3,5-二三級丁基-4-羥基氫-桂皮酸酯）]甲烷、雙[(β-3,5-二三級丁基 20 -4-羥基苄基)-曱基羧基乙基]]硫醚、4,4’-硫雙（2-曱基-6-三級丁基酚）、4,4’-硫雙(2-三級丁基-5-曱基酚）、2,2’-硫雙(4-曱基-6-三級丁基酚）及雙(3,5-二三級丁基-4-羥基）氫桂皮酸硫二乙烯酯；亞磷酸鹽及亞膦酸鹽，諸如三（2,4-二三級丁基苯基）亞磷酸鹽及二三級丁基苯基亞膦酸鹽；硫化合物， 16 諸如硫二丙酸二月桂酿、硫二丙酸二肉亘謹自旨及硫二丙酸二硬脂酯；多種矽氧烷；及多種胺類，諸如經聚合的2,2,4-三曱基-1，2-二氫喳啉、4,4’-雙(α,α-二甲基苄基)二苯胺及經烷基化的二苯基胺類。以所包含的層之重量為準，可使用 5 的抗氧化劑量為0.1至5重量百分比。本發明之電纜包含一電導體或一由絕緣層包圍的電導體核心，及該絕緣層由一絕緣屏蔽層（其包含該已經自由基交聯的絕緣屏蔽體組成物）包圍且與其毗鄰。該絕緣層可包括任何合適於電力電纜絕緣體的樹脂，但是一般的絕緣層 10 包括聚乙烯、乙烯/丙烯共聚物橡膠、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物橡膠及其混合物。可使用在本發明之電力電纜的絕緣體中之聚乙烯可為一乙烯的同聚物或一乙烯與烯烴之共聚物。該聚乙烯可具有高、中或低密度。因此，該密度範圍可從每立方公分0.860 15 至0.960克。該烯烴可具有3至12個碳原子，較佳具有3至8 個碳原子。較佳的烯烴為α-烯烴，其例證有丙烯、1-丁烯、 1-己烯、4-曱基-1-戊烯及1-辛烯。該熔化指數範圍為每10 分鐘1至20克，較佳的範圍為每10分鐘2至8克。在本發明中有用的乙烯聚合物較佳在氣相中製造。它 20 們亦可以液相在溶液或漿體中利用習知的技術來製造。它們可利用高壓或低壓製程來製造.。低壓製程典型在壓力低於1000磅/平方英寸下進行；然而，如上述所提及，高壓製程典型在壓力大於15,000磅/平方英寸下進行。該乙烯同聚物通常利用高壓製程來製備及該共聚物利用低壓製程來製 17 1356832 備0 可使用來製備這些聚合物的典型觸媒系統有以鎂/鈦為基礎的觸媒系統，其例證有描述在美國專利4,3〇2,565中之觸媒系統，以鈒為基礎的觸媒系統，諸如描述在美國專 5 利4,508,842、;5,332,793、5,342,9〇7及5,41〇5〇〇3 中的那些；以絡為基礎的觸媒系統，諸如招述在美國專利4,丨〇丨，445 中，金屬^•香類觸媒糸統，諸如描述在美國專利4,937,299 及5,317,036中；或其它過渡金屬觸媒系統。這些觸媒系統有許多經常指為齊格勒-納塔（Ziegler_Natta)或菲力浦 10 (phllhPs)觸媒系統。使用在二氧化矽-氧化鋁載體上的鉻或鉬氧化物之觸媒系統亦有用。用來製備該聚合物的典型製程亦描述在前述提及的專利中。在美國專利5,371，145及 5,405,901中描述典型的就地聚合物混合物及供其使用之製程及觸媒系統。習知的高壓製程則描述在1962年史帝雷 15 (^11€)之_聚合物化ϋΚ紐約的成利及宋斯（Wiley &

Sons)出版，第149-151頁）中。用於高壓製程的典型觸媒有有機過氧化物。該製程可在管狀反應器或攪拌的壓力鍋中進行。聚乙烯的實例有乙烯之同聚物(HP-LDPE)、線性低密 20度聚乙烯(LLDPE)及非常低密度聚乙烯(VLDPE)。亦可使用中及高密度聚乙烯。通常利用習知的高壓製程來製造乙烯的同聚物。其較佳的密度範圍為每立方公分〇 910至0.930 克。該同聚物之熔化指數範圍為每1〇分鐘丨至5克，較佳的熔化指數範圍為每10分鐘0.75至3克。LLDPE的密度範圍可 ]8 1356832 為每立方公分0 936至0 925克。炫化指數範圍可為每财鐘 1至2克較佳範圍為母1 〇分鐘3至8克。亦為線性之的密度犯圍可為每立方公分〇 86〇至〇 9ls克。VLDpE的炼化指數範圍可為每10分鐘0.1至20克，較佳的範圍為每1〇分鐘 5 〇·3至5克。歸屬於該共單體之LLDPE及VLDpE，其除了乙烯外的部分之範圍為1至49重量百分比（以該共聚物的重量為準），較佳的範圍為15至4〇重量百分比。可包含第三種共單體，例如另一種α_烯烴或二烯，諸如亞乙基降冰片烯、丁二烯、1，4-己二烯或二環戊二烯。該第三種共單體的存在 10 量為1至丨5重量百分比（以該共聚物之重量為準），較佳的存在量為1至10重量百分比β該共聚物包含二種或三種共單體 (包含乙烯)較佳。除了上述描述的聚乙稀外，可使用在該絕緣體中的另一種樹脂為EPR(乙烯/丙烯橡膠），其包括乙烯/丙烯共聚物 15 (ΕΡΜ)與6烯/丙烯/二烯三元共聚物(EPDM)二者。這些橡膠的密度範圍為每立方公分1.25至1_45克’及在125°C下的門尼黏度(ML 1+4)範圍為10至40。存在於該共聚物或三元共聚物中的丙烯量為10至50重量百分比’及二烯的存在量為0 至12重量百分比。使用在該三元共聚物中之二烯實例有己 20 二烯、二環戊二烯及亞乙基降冰片烯。可考慮聚乙烯與EPR 之混合物。本發明亦可改善該絕緣屏蔽體及其組成物之製造和電纔擠出製程能力。NBR為一黏稠狀橡勝。在製造彳呆作時’ 其非常難以在材料傳輸線中輸送。NBR具有高黏度，以至 19 ^亥配方的點度會目加人職而激烈地增加。比較上該门度短鍵刀支的聚合物容易傳輸，而可用來大緣屏蔽體及其故成物。與㈣度短鏈聚σ物之絕緣屏蔽體組成物可戲劇性地改善製程能 5力，此由於其较低的黏度（當與舰的黏度比較時）。此可轉移至較快的電變擠出及容易製造。，…邑緣屏蔽體組成物較佳藉由反應性化合該此組分而製備。【實施冷式】 10 實例 β下列具例闡明用來進行本發明之方法，且應該了解的是’其可_本發明之範圍但是祕制本發明之範圍，本發明之定義細加的_請專利範圍中。樣品製備可以不同型式的熔融混合器來製備該可硫化的半導性屏敝體組成物，諸如布拉本德(Bmbended合器、班百利(Banbury) &合器、輥式破碎機㈣！ _)、巴史(Buss)tm ”揉U、雙軸螺旋捏和擠壓器及單或雙職擠壓器。在布拉本德工作台混合器中，於指定的溫度15(TC下， MOrpm來製備s亥可硫化的半導性組成物μ分鐘，且將其使用於询板點附力測試(piaqUe adhesi〇n test)。

在巴史（、揉捏器中製備該可硫化的半導性組成物， x用於電务見擠出。擠壓三層到該15千伏的電境之#1/〇_19W 、'人。的链導體電線上。對該導體屏蔽體人絕緣體/絕緣屏蔽體 20 1356832 來說’該電纜的目標尺寸為咖英时/〇 m英顿^英叶 (0.4毫米/4.4毫米/1.0毫米）。在850°F (454°C)下預熱該導體^在盘販在與该導體屏蔽體擠出前，該導體的溫度約92-94°F(33°r 、, r(hU4c)，接著擠出絕緣體 5 及絕緣屏蔽體。在電纜擠出期間，視覺檢查該導體屏蔽體的表面。該電窺-從漏轉紐在織氣料τ，幻4冰平方英寸㈣力交電纜。連續硫化(CV)管的線長為約120叹 10 15 (36.6米）。電欖停留在CV管中的時間約4分鐘。全部的線速度為30呎/分鐘(9米/分鐘）。該Η剛-伽絕緣體會產生133百分比及觀百分比的熱螺變百分比。對經交聯的聲7 &

又聯㈣乙烯絕緣體來說，AIEC CS8-87的熱蠕變規格為低於175百分比。飾板黏附力的測謎.古沐利用壓縮成型法，從該絕緣屏蔽體配方丸粒及該絕緣層配方丸粒製備單一飾板。在壓縮成型前，於二個親式破碎機中炼化該些丸粒。 20 飾板 =想要交聯則加入有機過氧化物。屏蔽體丸粒之塵縮成型舰度為1GGC。使用大約65克的屏蔽體配方來製備3〇密耳的絕緣體丸粒之塵縮成型溫度為13〇1：。使用大約135克的，·邑4m配方來製備丨25料的倾。將祕稱重的材料夹在二片邁樂(Mylar)™塑膠薄片中間，且利用銘结薄片與該加壓平台分隔。 2] 1356832 在壓縮成型時，使用下列之典型壓力及時間循環：a) 2000磅/平方英寸（每平方英吋的磅數)5分鐘；b) 50,000磅/ 平方英寸3分鐘；然後c) 50,000磅的淬火冷卻壓力10分鐘。然後，藉由在壓力下硬化二片單一飾板（一片屏蔽體飾 5 板及一片絕緣體飾板），而製得一黏合的夾層飾板。從該些單一飾板上移除邁樂TM薄片且修整任何過剩的部分。將125 密耳經修整的絕緣體飾板放置在75密耳的模型中。在該絕緣體飾板的頂端邊緣上覆蓋至少2英吋(5公分）的邁樂TM薄片長條，以防止黏附至該屏蔽體飾板其將形成“拉環”的區 10 域中。然後，將30密耳的屏蔽體飾板放置在該絕緣體飾板的頂端。利用邁樂〜薄月將該夾板與該加壓平台隔開，且將其放置在該加壓機中。然後封閉該加壓機，且在130°C下維持1000磅/平方英寸的壓力4分鐘。然後，在19(TC下，將蒸氣引進該加壓機（約180psig)。然後，進行20,000磅/平方 15 英寸的硬化循環25分鐘（包括從130°C加熱至190 °C的時間），接著為20,000磅/平方英寸的淬火冷卻循環15分鐘。從該加壓機移出該夾板，移除邁樂™薄片，修整過剩部分，及將該夾板切割成五個樣品（每個為1.5英吋(3.8公分）寬乘以約6英吋（15.2公分）長）。在任何進一步試驗前，將這 20 些樣品放置在23°C及相對溼度50百分比之氣候控制室中過夜。在每個樣品的中心處標記一半英叶（1.3公分）的長條。使用剃刀沿著每條線切割，以便穿過該絕緣體飾板一路切割該黑色材料。使用轉輪及尹士壯(Instron)™或類似的張力 22 1356832 設備來進行剝除試驗。將每個樣品安裝至該轉輪，以該張力機器會將該中心長條拉離該夾層飾板之方式，將該中心長條安裝在該張力機器的鉗口中，同時轉動該轉輪以將該飾板表面的垂直組態維持在該張力的方向上。在試驗期 5 間，該張力機器的鉗口應該以每分鐘20英吋(50.8公分）的線性速度移動，且當餘留約半英吋（1.3公分）的未剝除材料時應該停止。從該試驗可報導出最大負載及最小負載，同時不理會該經剝除的第一及最後英吋(2.5 4公分）。該飾板剝除力等於最大負載，以每半英吋的磅數報導。 10 電纜剝除張力之試驗方法使用設計來移除與該電纜軸平行的絕緣屏蔽體長條之劃線工具，從該電纜向下朝向該絕緣體製得二條間隔0.5英吋（1.3公分）的平行切口。該劃線工具設定成深度不超過1密耳且小於該絕緣屏蔽體之特定最小點的厚度。為了獲得所 15 需的試驗溫度，在一空間中，於所需的溫度下調節該樣品。以與飾板黏附力試驗相同的程序，使用尹士壯^來測量剝除張力，以每半英吋的磅數報導。實例1-2、4-6及比較例3及7 實例1、2、4-6及比較例3及7之原始材料濃度以重量百 20 分比編列在表1及2中。該乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的熔化指數為30克/10分鐘、密度為每立方公分0.95克，其包含33重量百分比的醋酸乙稀酯且可從杜邦（duPont)商業購得。該丁稀共聚物的熔化指數為45克/10分鐘、密度為每立方公分0.89克且可從貝 23 1356832 絲爾股份（有限）公司（BASELL Corporation)商業購得。該丙烯共聚物的熔體流動速率為25克/10分鐘，密度為每立方公分0.87克且可從道化學公司φο\ν Chemical Company)商業購得。該腈丁二烯橡膠(NBR)之密度為每立 5 方公分0.98克且可從曰翁化學(Zeon Chemicals)商業購得。該聚（1-丁烯）共聚物包含94重量百分比的1-丁烯及6重量百分比的乙烯共單體。該聚丙烯共聚物包含92重量百分比的丙烯及8重量百分比的乙烯共單體。該絕緣基材包括HFDE-4201可交聯的聚乙烯絕緣體及 10 HFDB-4202水樹阻滯劑（water tree-retardant)可交聯的聚乙烯絕緣體。二絕緣體之密度為每立方公分0.92克且可從道化學公司商業麟得。實例1及2及實例1及2及比較例3闡明本發明之電纜。 15 在231、-10°C及_25°C下，測量將該電纜中之含有EVA/ 丁烯共聚物的新絕緣屏蔽體從該HFDE-4201絕緣體上移除所需之剝除力。在23°C下測量將該電纜中之含有EVA/聚丁烯共聚物的新絕緣屏蔽體從該HFDB-4202絕緣體上移除所需之剝除力。 20 在lOOt：下’將所評估的材料曝露至熱循環老化處理條件(加熱8小時/冷卻16小時）中2週。來自該電纜之全部可剝除的屏蔽體皆符合AEIC剝除力需求。但是’該含有£^/丁烯共聚物的絕緣屏蔽體在1〇〇 °C下熱循環加熱（加熱8小時/冷卻16小時)2週後顯示出少量 24 1356832 的剝除力減低(與起始剝除力比較），此指示出穩定的剝除性能。如在實例1及2中可觀察到，在100°C下老化處理2週後，已保留原始剝除力之74-87百分比。然而，在比較彳列3(包 5 含10百分比的NBR)中，僅保留50百分比之剝除力。該絕緣屏蔽體配方可在電纜擠出期間產生經改善的製程能力。在含有乙烯/1-丁烯及EVA之共聚物的電纜擠出期間，已觀察到降低的排出壓力及熔化溫度。在包含聚丁烯共聚物的樣品擠出期間，當與相同實驗 10 參數之比較例比較時，該排出壓力會產生降低20-30百分比。比較例3(包含NBR)闡明較高的熔化黏度，其可產生較向的配方黏度。 25 6重量百分比的乙烯，熔化指數45，密度=〇89克/立方公分 8重量百分比的乙烯’密度=〇.87克/立方公分腈丁二烯橡膠來自阿克肉-話貝爾(Akzo-Nobel)的製程助劑 4,4 -雙(α，α 甲基卞基)二苯胺，可從優品化學公司(uni:r0yaichemical) 商業購得 10 __原始材料實例1 實例2 比較例3 EVA共聚物1 58.5 56.5 50.8 丁烯共聚物2 ~~~----- 2.0 2.0 0 丙烯共聚物3 ------- 0 0 0 NBR4 1—--- —-___ 0 0 2.0 2.0 1.0 抗氧化劑6 0.8 0.8 0.8 碳黑7 有機過氧化物8 35.6 37.6 35.6 1.1 1.1 0.7 性質，絕緣體之剝除力啦3 °c9 11.3 11.6 11.8 對絕緣體之剝除力@_1 〇°C9 1.2 12.8 10.5 對絕緣體之可剝除力@_25°C9 「10.1 9.8 9.6 剝除力@l〇〇°C/2週10 8.4 10.1 5.9 擠壓器排出壓力，碎/平方英寸 3940 4325 5422 熔化溫度，（°c) 1 220(104) 222(106) 230(110) 導電的爐碳黑’其具有酞酸二丁酯吸附(106立方公分/100克），碘吸附(43 毫克/克）’可從扣輪據安化學(Columbian Chemical)商業膜得 α,α5-雙(過氧三級丁基)-二異丙基苯混合物，可從GEO特殊化學(GEO Specialty Chemicals)商業購得 ίο HFDE-4201 ’ 一種密度為0.92克/立方公分之可交聯的聚乙烯絕緣體 HFDB-4202，一種密度為0.92克/立方公分之水樹阻滯劑可交聯的聚乙烯絕緣體 26 15 1356832

管例4-6及比較例：I 實例4-6及比較例7進一步闡明本發明之實驗室傅板。表2 — 原始材料貫例4 實例5 實例6 比較例7 ^-__ EVA共聚物 51.6 55.5 --- 55.5 50.6 _ 丁烯共聚物 7.9 4.0 0 0 丙烯共聚物 0 0 4.0 0 --- NBR 0 0 __— 0 9.9 製程助劑 1.0 1.0 2.0 2.0 ------- 抗氧化劑 0.8 0.8 0.8 1 1 1 — 0.8 碳黑 37.6 37.6 35.6 35.6 ---------- 有機過氧化物 1.1 U 1.1 1.1 對絕緣體之剝除力@23°C9’1() 3.810 3.9^ 5.39 12.510 9 HFDE-4201，一種密度為0.92克/立方公分之町交聯的聚乙烯絕緣體 5 10 HFDB_4202，一種密度為0.92克/立方公分之水樹阻滯劑可交聯的聚乙烯絕緣體實例8-13輿比鲂你丨14及15 在此組的例示組成物中，化合溫度足夠高，以便在停 10留於配料器期間能熱降解該過氧化物。晚後，將抗氧化劑加入該批料循環或在連續配料器中的下游。讓其它過氧化物吸入該丸粒化合物中。在例示的配方（實例8-13)中，評估二種丙烯共聚物。两稀共聚物1為-9百分比的乙稀/丙烯無規共聚物，其溶體流動速率為每1()分鐘2克。丙稀共聚物2為一 12百分比之乙稀/ 丙稀無規共聚物，其炫體流動速率為每1〇分鐘Μ克。此二 27 1356832 丙烯共聚物的熔點波峰約80°c。所使用的絕緣基材為HFDB-4202水樹阻滯劑可交聯的聚乙稀絕緣體’其可從道化學公司商業購得。使用三種有機過氧化物·。有機過氧化物丨為崔加諾克斯(Trigan〇x)101TM 5 2,5-二甲基_2,5_二過氧三級丁基）己烷，其可從阿克肉諾貝爾商業購得。有機過氧化物2為8〇 : 20的雙(過氧三級丁基) 二異丙基苯與過氧化三級丁基枯基之混合物，其可從ge〇特殊化學商業購得。有機過氧化物3為魯破梭 (Lupersol)13〇TM 2,5-二甲基_2,5_二_(過氧三級丁基）己炔，其 10可從愛而富阿托化學(ElfAtochem)商業購得。將所例示的配方共擠壓在HFDB-4202絕緣體上，隨後在乾燥氮氣連續硫化製程中硬化。對來自12英吋(3〇 5公分）長的電纜核心之絕緣屏蔽體材料進行軸向劃線，以定義出一半英吋寬的長條。 15 以尹士壯1^張力設備進行90度剝除試驗.。在試驗期間，以每分鐘20英吋(50·8公分)之線性速度移動該張力機器的钳口。測量最大張力，且報導為電纜剝除張力。亦將該絕緣屏蔽體材料從該絕緣體上移除，以產生一用於熱續變”試驗（如描述在Aeic及ICEA/NEMA標準中） 2〇的張力樣品。在15〇。(：的循環空氣烘箱中，對該張力樣品施加0.2百萬帕的抗張應力15分鐘。在施加負載前，以分開— 英吋(2.54公分）的線來標記該樣品，且將試驗後之標記隔線後:化百刀比報導為熱蠕變延伸度。不可恢復的變形報導為熱定形。 28 1356832 在110 C下對所例示的讨料進行老化處理4小時後，進行該鬆弛的電纜剝除張力測量（以每半英吋的磅數報導）。此測量值與較長的持續鬆弛測量（換句話說，在曝露至100°C 下2週後所測量的那些度量）有關。組分實例8 實例9 實例10 實例Π 實例12 實例13 比較例 14 比較例 15 * 共聚物 41.9 42.3 43.1 43.1 39.6 39.6 51.2 51.2 丙烯共聚物1 22.2 22.2 丙烯共聚物2 20 20 20 20 NBR 10 10 碳黑 36.5 36.5 36.5 36.5 40 40 36 36 製程助劑 2 2 抗氧化劑 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.8 0.8 有機過氧化物la 0.2 0.2 0.2 0.2 有機過氧化物2b 0.49 0.49 0.49 0.49 0.65 有機過氧化物3b 0.4 - 性質電纜剥除張力 6-9 3-5 4-6 5-7 2-4 4-6 15-17 11-14 熱蠕變延伸度 54 36 46 33 36 26 熱定形 -3. 0 3 5 2 -3 鬆他的電零到除張力 3 4 9 4 7 13 6 將有機過氧化物加入配料器中並在其中反應讓有機過氧化物吸入該經化合的九粒一當與比較例14比較時，本發明全部的例示配方皆顯示 10出減低的電纜剝除張力程度。黏附力比透過使用未硬化及 29 1356832 含橡膠的絕緣屏蔽體配方（如由比較例15所表示）所獲得的還低。本發明之實例的變形量及不可恢復的變形量足以滿足可剝除的絕緣屏蔽體應用之工業榡準。 5 反應性化合-實例16-19 實例16-19比較經由反應性化合方法及物理混合方法所製備之根據本發明的組成物。全部樣品以HFDB-4202水樹阻滯劑可交聯的聚乙烯絕緣體（可從道化學公司商業購得)作為絕緣基材來評估。 10 製備飾板且根據在發表名稱“飾板黏附力的試驗方法” 一節中所提出之說明來測量飾板黏附力值。在所例示的配方（實例16-19)中，評估二種丙烯共聚物。丙烯共聚物3為一 12百分比之乙烯/丙烯無規共聚物，其熔體流動速率為每10分鐘2克，其使用在實例16及17中。 15 丙烯共聚物4為一 12百分比之乙烯/丙烯無規共聚物.，其熔體流動速率為每10分鐘25克，其使用在實例18及19中。此二丙烯共聚物的熔點波峰為約80°C。每個配方包含比率2 : 1之EVA/丙烯共聚物及36.5重量百分比的導電碳黑。該反應性化合物包含0.2重量百分比的崔加諾克斯 20 1〇1ΤΜ2,5-二甲基-2,5-二-(過氧三級丁基）己烷，其可從阿克肉諾貝爾商業購得。崔加諾克斯1〇ΓΜ會在該化合製程期間反應。對每種配方（該反應性化合配方及物理混合配方）來說，讓0.40重量百分比的有機過氧化物量（亦即，有機過氧 30 1356832 化物2或有機過氧化物3)吸入該經配製的組成物中。也就是說，對該反應性化合配方來說，崔加諾克斯101在化合步驟期間會首先反應，然後讓其它有機過氧化物吸入該經化合的配方。 5 有機過氧化物2為一80 : 20之雙（過氧三級丁基）二異丙基苯與過氧化三級丁基枯基的混合物，其可從GEO特殊化學商業購得。有機過氧化物3為魯破梭130TM2,5-二甲基-2.5-二-(過氧三級丁基）己炔，其可從愛而富阿托化學商業購得。表4 過氧化物實例16 實例17 實例18 實例19 剝除力有機過氧化物2 6.2 13.4 2.9 9.2 有機過氧化物3 7.0 黏合 3.2 .黏合在本發明之實行中，已預計可由熟知此技藝之人士在考慮前述之發明詳細說明後進行許多改質及變化。因此，此些改質及變化意欲包含在下列的申請專利範圍内。 C圖式簡單說明3 15 (無）【主要元件符號說明】 (無） 31

Claims

1356832 公告本 .举爲6日修正本i双面影^ 第93129014號專利申請案申請專利範圍修正本修正日期：1〇〇年09月06曰^ 十、申請專利範圍： 1. 一種絕緣屏蔽體組成物，其係一種混合物且係可有效地 - 透過自由基聚合反應交聯，該組成物混合物包括： ^ (a) 至少一種高度短鏈分支的聚合物，其係一為一 - 5 或多種稀煙的同聚物或一為乙稀與一或多種烯烴之互聚物，且其具有一骨架係每1000個碳經250至500個短鏈分支取代； (b) 至少一種不飽和的酯互聚物，其為一乙烯與至少一種不飽和酯之聚合物，該不飽和酯可選自於由下列： 10 所組成之群：乙烯基酯類、丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類及其等之混合物，其中以該不飽和酯互聚物之重量為基礎，該酯單體之存在量為15至50重量百分比；及 ^ ⑷導電碳黑； ‘ 15 其中該高度短鏈分支的聚合物、不飽和酯互聚物及導電碳黑之量將提供從該絕緣屏蔽體組成物所製得之絕緣屏蔽體，當其硬化時，在貯存於100°C下2週後，於 23°C下之剝除力大於每1.3公分（半英吋）1·4公斤（3磅）；及在23°C下的起始剝除力不大於每1.3公分（半英吋）10.9 公斤（24磅）。 20 如申請專利範圍第1項之絕緣屏蔽體組成物，其中該至少一種高度短鏈分支的聚合物具有式 -(CH2-CHR)x-(CH2-CH2-)y 其中 R為一包含1至12個碳原子的短鍵分支烧基； X及y為莫耳百分比； 32 1356832 ' 第93129014號專利申請案申請專利範圍修正本修正曰期：100年09月06曰 . x=50-100 ; y=0-50 ;及 x+y=100 。 ' 3·如申請專利範圍第1或2項之絕緣屏蔽體組成物，其中該 5 高度短鏈分支的聚合物之熔點從20°C至120°C，如可由示差掃描卡計來測量。 4.如申請專利範圍第1、2或3項之絕緣屏蔽體組成物，其中該絕緣屏蔽體組成物包含： . (a)從1至75重量百分比之高度短鏈分支的聚合物； 10 (b)從40至75重量百分比之不飽和醋互聚物；及 (c)從25至45重量百分比之碳黑。 - 5.如申請專利範圍第4項之絕緣屏蔽體組成物，其中該高 - 度短鏈分支的聚合物之存在量從1至40重量百分比。 ' 6.如申請專利範圍第4項之絕緣屏蔽體組成物，其中該高 15 度短鏈分支的聚合物之存在量從1至20重量百分比。 7. 如申請專利範圍第4項之絕緣屏蔽體組成物，其中該高度短鏈分支的聚合物為一聚(α-稀烴）共聚物。 8. 如申請專利範圍第2項之絕緣屏蔽體組成物，其中該高度短鏈分支的聚合物為一丙烯/乙烯共聚物。 20 9.如申請專利範圍第1、2、4或7項之絕緣屏蔽體組成物，其中該不飽和酯互聚物為一乙烯與乙烯基酯的聚合物。 10.如申請專利範圍第1項之絕緣屏蔽體組成物，其中該至少一種高度短鏈分支的聚合物之量不多於20重量百分比0 33 1356832 第93疆4號專财請__範·正本修正日期：100年09月06曰 11.如申請專利範圍第1G項之絕緣屏蔽體組成物，其中該絕緣屏蔽體組成物包含不多於〗重量百分比的丙烯腸/ 丁二烯椽膠。 12·如申Μ專利範圍第1項之絕緣屏蔽體組成物，其中該導 5 電碳黑之存在量至少25重量百分比，以該高度短鍵分支的聚合物、該不飽和醋互聚物及該導電碳黑之重量為準。 13. -種電力電纜’其包含_導體、_絕緣層及—從絕緣屏蔽體組成物所製得之絕緣屏蔽體，其中該絕緣屏蔽體組 10 成物係一混合物，該混合物包含： (a)至少一種高度短鏈分支的聚合物，其係一為— 或多種稀垣的同聚物或一為乙烯與一或多種烯烴之互聚物’且其具有一骨架係每1000個碳經250至500個短鏈分支取代； 15 (b)至少—種不飽和酯互聚物，其為一乙烯與至少一種不飽和酯之聚合物，該不飽和酯選自於由下列所組成之群：乙烯基酯類、丙烯酸酯類、曱基丙烯酸酯類及其等之洗合物，其中以該不飽和酯互聚物之重量為基礎’該酯單體之存在量為15至50重量百分比；及 2〇 (<0至少25重量百分比的導電碳黑，以諼高度短鏈分支的聚合物、該不飽和醋互聚物及該導電破黑之重篁為準；其中該高度短鏈分支的聚合物、不飽和酯互聚物及導電碳黑之量將提供該從該絕緣屏蔽體組成物所製得 34 1356832 第93129014號專利申請案申請專利範圍修正本修正日期：1〇〇年〇9月〇6日之絕緣屏蔽體’當其硬化時，在100°C下貯存2週後，於 23°C下之剝除力大於每1.3公分（半英吋）丨.4公斤（3碎）；及在23°C下之起始剝除力不大於每1.3公分（半英忖)1〇 9 公斤（24磅）。 14· 一種用來製造一絕緣屏蔽體的方法，該方法包括自由基交聯一絕緣屏蔽體組成物，其係一混合物，該混合物包含化合： (a) 至少一種高度短鏈分支的聚合物，其係一為一或多種烯烴的同聚物或一為乙烯與一或多種烯烴之互聚物，且其具有一骨架係每1〇〇〇個碳經25〇至5〇〇個短鏈分支取代； (b) 至少一種不飽和酯互聚物，其為一乙稀與至少 —種不飽和酯之聚合物，該不飽和酯選自於由下列所組成之群：乙烯基酯類、丙烯酸酯類、甲基丙稀酸酯類及其等之混合物，其中以該不飽和酯互聚物之重量為基礎’該酯單體之存在量為15至50重量百分比；及 (c) 至少25重量百分比的導電碳黑，以該高度短鏈分支的聚合物、該不飽和酯互聚物及該導電碳黑之重量為準；其中該高度短鏈分支的聚合物、不飽和醋互聚物及導電碳黑之量將提供該從該絕緣屏蔽體組成物所製得之絕緣屏蔽體，當其硬化時，在l〇〇°c下貯存2週後，於 23 C下之剝除力大於每1.3公分（半英吋）14公斤（3磅）；及在23°C下的起始剝除力不大於每13公分(半英吋）1〇.9 35 1356832 第93129014號專利申請案申請專利範圍修正本修正日期：100年09月06曰公斤（24磅）。 15.如申請專利範圍第14項之用來製造絕緣屏蔽體的方法，其中該絕緣屏蔽體組成物經反應性化合。