MX2012005149A - Composicion polimerica reticutable y cable con propiedades electricas ventajosas. - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a una composición polimérica con propiedades eléctricas de corriente directa mejoradas, y a un cable rodeado por al menos una capa que comprende la composición polimérica.

Description

COMPOSICION POLIMERICA RETICULABLE Y CABLE CON PROPIEDADES ELECTRICAS VENTAJOSAS Campo de la Invención La invención se refiere a una composición polimérica que comprende una poliolefina, un método para reducir la conductividad eléctrica de una composición polimérica reticulada, un proceso para producir un artículo reticulable y reticulado, un cable de energía reticulable y reticulado, más preferentemente un cable de energía de corriente directa (DC, por sus siglas en inglés) reticulable y reticulado, que comprende la composición polimérica, así como el uso de la composición de poliolefina en una capa de cable de energía.

Antecedentes de la Invención Las poliolefinas producidas en un proceso de alta presión (HP, por sus siglas en inglés) son ampliamente utilizadas en aplicaciones de polímeros demandantes en donde los polímeros deben cumplir altos requerimientos mecánicos y/o eléctricos. Por ejemplo en aplicaciones de cables de energía, particularmente en voltaje medio (MV, por sus siglas en inglés) y especialmente en voltaje alto (HV) y aplicaciones de cables de voltaje extra alto (EHV, por sus siglas en inglés) , las propiedades eléctricas de la composición polimérica tienen una importancia significativa.

REF. 230203 Además, las propiedades eléctricas de importancia pueden diferir en diferentes aplicaciones de cables, como es el caso entre las aplicaciones de cables de corriente alterna (AC, por sus siglas en inglés) y corriente directa (DC, por sus siglas en inglés) . Reticulación de Cables Un cable de energía típico comprende un conductor rodeado, al menos, por una capa semiconductora interna, una capa de aislamiento y una capa semiconductora externa, en ese orden. Los cables son comúnmente producidos al extruir las capas sobre un conductor. El material polimérico en una o m s de dichas capas es luego normalmente reticulado para mejorar, por ejemplo, la resistencia al calor y a la deformación, las propiedades de resbalamiento, la resistencia mecánica, la resistencia química y la resistencia a la abrasión del polímero en la o las capas del cable. En la reacción de reticulación de un polímero, son formadas principalmente reticulaciones interpoliméricas (puentes) . La reticulación puede ser efectuada utilizando, por ejemplo, un compuesto generador de radicales libres, tal como un peróxido. Un agente generador de radicales libres es típicamente incorporado al material en capa antes de la extrusión de la o las capas sobre un conductor. Después de la formación del cable en capas, el cable es entonces sometido a un paso de reticulación para iniciar la formación de radicales y con esto la reacción de reticulación.

Los peróxidos son compuestos generadores de radicales libres, muy comunes, utilizados, por ejemplo, en la industria de los polímeros para las modificaciones de polímeros. Los productos de descomposición resultantes de los peróxidos pueden incluir subproductos volátiles que son no deseados, ya que éstos pueden ser peligrosos pueden tener una influencia negativa sobre las propiedades eléctricas del cable. Por lo tanto, los productos de descomposición volátiles tales como metano, por ejemplo donde se utiliza el peróxido de dicumilo, son convencionalmente reducidos a un mínimo o eliminados después del paso de reticulación y enfriamiento. Tal paso de eliminación es en general conocido como un paso de desgasificación. El paso de desgasificación consume tiempo y energía y es de este modo una operación costosa en un proceso de fabricación de cables .

También, la línea utilizada de producción de cables y la velocidad de producción deseada pueden imponer limitaciones a los materiales del cable especialmente cuando se producen cables de energía de un tamaño más grande. Además, por ejemplo la velocidad de reticulación y el grado de reticulación del polímero en la capa de cable deben ser suficientes con el fin de reducir al mínimo o evitar cualquier problema de alabeo no deseable que ocurre durante la producción del cable, particularmente cuando el cable es producido, por ejemplo, en una línea de vulcanización continua catenaria (CCV, por sus siglas en inglés) (especialmente para construcciones más gruesas) , el cual es un tipo de línea de vulcanización bien conocido en el campo, y es descrito en la literatura.

Conductividad eléctrica La conductividad eléctrica DC es una propiedad material importante, por ejemplo, para materiales de aislamiento para cables de corriente directa de alto voltaje (HV DC, por su sislgas en inglés) . Primero que todo, la fuerte dependencia a la temperatura y al campo eléctrico de esta propiedad, influirá el campo eléctrico. El segundo problema es el hecho de que el calor será generado dentro del aislamiento por la corriente de fuga eléctrica que fluye entre las capas semiconductoras interna y externa. Esta corriente de fuga depende del campo eléctrico y de la conductividad eléctrica del aislamiento. La alta conductividad del material aislante puede incluso conducir a inestabilidad térmica bajo condiciones de alta tensión/alta temperatura. La conductividad debe por lo tanto ser suficientemente baja para evitar la inestabilidad térmica.

En consecuencia, en los cables HV DC, el aislamiento es calentado por la corriente de fuga. Para un diseño de cable específico, el calentamiento es proporcional a la conductividad de aislamiento x (campo eléctrico)2. De este modo, si el voltaje es incrementado, será generado mucho más calor.

Existen altas demandas para incrementar el voltaje de un cable de energía, preferentemente del cable de energía de corriente directa DC, y de este modo una necesidad continua para encontrar composiciones poliméricas alternativas con conductividad reducida. Tales composiciones poliméricas deben tener también preferentemente buenas propiedades mecánicas requeridas para las modalidades demandantes de cables de energía.

Objetivos de la invención Uno de los objetivos de la presente invención es proporcionar una composición de polímero reticulado, alternativa, que comprenda una poliolefina y que tenga propiedades sorprendentemente ventajosas adecuadas para un cable de energía DC.

Un objetivo adicional de la invención es proporcionar un método para reducir la conductividad eléctrica, por ejemplo, para proporcionar baja conductividad eléctrica, de una composición polimérica reticulada, preferentemente de la composición polimérica reticulada presente en al menos una capa de aislamiento de un cable de energía reticulado, preferentemente de un cable de energía de corriente directa (DC, por sus siglas en inglés) , reticulado.

Otro objetivo más de la invención es proporcionar un cable de energía reticulado, preferentemente un cable de energía de corriente directa (DC) , en donde al menos una capa comprende una composición de polímero reticulado que tiene propiedades sorprendentemente ventajosas.

La invención y los objetivos y beneficios adicionales de la misma son descritos y definidos con detalles más adelante.

Breve Descripción de las Figuras La figura 1 ilustra la geometría de la muestra utilizada en la prueba de tracción.

Descripción Detallada de la Invención La presente invención proporciona una composición polimérica reticulable que comprende una poliolefina y peróxido, con lo cual la cantidad del peróxido es de menos de 35 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica.

"Reticulable" significa que la capa de cable puede ser reticulada antes del uso en la aplicación final de la misma. La composición polimérica reticulable comprende la poliolefina y el peróxido en una cantidad como se define anteriormente, más adelante y en las reivindicaciones. Además, la composición de polímero reticulado o, respectivamente, la poliolefina reticulada, es reticulada vía la reacción de radicales utilizando la cantidad reclamada de peróxido presente en la composición polimérica antes de la reticulación. La composición de polímero reticulado tiene una red típica, por ejemplo, reticulaciones interpolímero (puentes) , así como son bien conocidas en el campo técnico. Como es evidente para una persona experta, el polímero reticulado puede ser y es definido en la presenté con características que están presentes en la composición polimérica o en la poliolefina antes o después de la reticulación, como se establece o como es evidente a partir del contexto. Por ejemplo, la presencia y la cantidad del peróxido en la composición polimérica y la propiedad composicional , tal como MFR, la densidad y/o el grado de insaturación del componente de poliolefina son definidos, a no ser que se indique de otro modo, antes de la reticulación, y las características desp"ués de la reticulación son, por ejemplo, la conductividad eléctrica, el grado de reticulación, o las propiedades mecánicas medidas a partir de la composición polimérica reticulada.

La presente invención proporciona además una composición polimérica reticulada que comprende una poliolefina reticulada, en donde la composición polimérica comprende antes de la reticulación (por ejemplo antes de que se reticule) una poliolefina y peróxido, con lo cual la cantidad del peróxido es menor de 35 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica.

En consecuencia, la presente composición de polímero reticulado es preferida y es obtenible mediante la reticulación con una cantidad de peróxido como se define anteriormente o más adelante.

La presente invención proporciona además una composición polimérica reticulada que comprende una poliolefina que es reticulada con peróxido utilizado en una cantidad menor de 35 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica .

Las expresiones "obtenible por reticulación", "reticulada con" y "composición de polímero reticulado" se utilizan aquí intercambiablemente y significan la categoría "producto por proceso", es decir, que el producto tiene una característica técnica que es debida al paso de reticulación, como será explicado más adelante.

La unidad "mmol de -0-0- /kg de composición polimérica" significa en la presente el contenido (mmol) de grupos funcionales peróxido por kg de composición polimérica, cuando se mide a partir de la composición polimérica antes de la reticulación. Por ejemplo, 35 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica corresponde a 0.95 % en peso del peróxido de dicumilo bien conocido, basado en la cantidad total (100 % en peso) de la composición polimérica.

La "composición de polímero reticulado" es denominada en la presente más adelante también de manera abreviada como "composición polimérica" o "composición de polímero" . También, la "composición de polímero reticulable" es denominada en la presente más adelante también abreviadamente como "Composición de polímero" o "composición polimérica" . El significado es evidente a partir del contexto .

De manera inesperada, la conductividad eléctrica de una composición polimérica es reducida, por ejemplo más baja, cuando es reticulada utilizando un peróxido (por ejemplo un peróxido de dicumilo bien conocido) en una baja cantidad como es definida anteriormente o más adelante, en comparación a la conductividad eléctrica obtenida después de la reticulación del mismo material polimérico utilizando el mismo peróxido, pero en cantidades típicas de 37 a 55 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, lo cual corresponde a 1.0 a 2.5 % en peso de peróxido de dicumilo, convencionalmente utilizado para la reticulación de cables de energía.

La composición polimérica de la invención tiene propiedades eléctricas expresadas, por ejemplo, como conductividad eléctrica reducida, es decir, baja, con lo cual la formación no deseada de calor, por ejemplo en la capa de aislamiento de un cable de energía, preferentemente de un cable de energía DC, puede ser reducida al mínimo. La invención es particularmente ventajosa para cables de energía DC.

La conductividad eléctrica es medida en la presente de acuerdo al método de conductividad de DC como se describe bajo "Métodos de Determinación". La conductividad eléctrica "reducida" o "baja" como se utiliza intercambiablemente en la presente, significa que el valor obtenido a partir del método de conductividad de DC es bajo, por ejemplo reducido.

La baja conductividad eléctrica de la composición polimérica es muy ventajosa, por ejemplo en un cable de energía, preferentemente en un cable de energía AC o DC, preferentemente en cables de energía de corriente directa (DC) , más preferentemente en cables de DC de bajo voltaje (LV) , voltaje medio (MV) , alto voltaje (HV) o extra alto voltaje (EHV) , más preferentemente en cables de energía DC que operan a cualesquiera voltajes, preferentemente a voltajes mayores de 36 kv, tales como los cables HV DC.

Además, la conductividad eléctrica de la composición polimérica es sorprendentemente baja incluso sin eliminar los subproductos volátiles después de la reticulación, por ejemplo, sin desgasificación en comparación a la conductividad eléctrica de una composición polimérica no desgasificada, reticulada con cantidades convencionales de peróxido. Por lo tanto, si se desea, el paso de desgasificación del cable reticulado que contiene la composición polimérica puede ser considerablemente acortado y/o efectuado en condiciones menos demandantes durante el proceso de producción de cable, lo cual mejora de manera natural la eficiencia de producción. En consecuencia, si se desea, el paso de desgasificación durante la producción del cable puede ser acortado.

La invención está además dirigida a un método para reducir, es decir para proporcionar baja conductividad eléctrica de una composición polimérica reticulada que comprende una poliolefina reticulada con peróxido, en donde el método comprende un paso de producir la poliolefina reticulada mediante reticulación de la poliolefina con una cantidad de peróxido menor de 35 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica.

Más preferentemente la invención está dirigida a un método para reducir la conductividad eléctrica de una composición de polímero reticulado de un cable de energía reticulado, preferentemente de un cable reticulado de energía de corriente directa (DC) , más preferentemente de un cable reticulado de energía HV o EHV DC, que comprende un conductor que está rodeado por al menos una capa de aislamiento, preferentemente al menos por una capa semiconductora interna, una capa de aislamiento y una capa semiconductora externa, en ese orden, en donde al menos la capa de aislamiento comprende una composición polimérica que comprende una poliolefina reticulada con un peróxido, en donde el método comprende un paso de producir la poliolefina reticulada por reticulación de la poliolefina con una cantidad de peróxido menor de 35 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica. En este método se prefiere utilizar la composición polimérica como se define anteriormente o más adelante.

En consecuencia, la invención proporciona además un cable de energía reticulable, preferentemente un cable reticulable de energía de corriente directa (DC) que comprende un conductor rodeado por una o más capas, en donde al menos una de las capas comprende una composición polimérica que incluye una poliolefina reticulable y un peróxido en una cantidad menor de 35 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica. Más preferentemente, la invención está dirigida a un cable de energía reticulable, preferentemente de un cable reticulable de energía de corriente directa (DC) , más preferentemente a un cable reticulable de energía HV o EHV DC, que comprende un conductor rodeado por al menos una capa semiconductora interna, una capa de aislamiento y una capa semiconductora externa, en ese orden, en donde al menos una capa, preferentemente la capa de aislamiento, comprende una composición de polímero reticulable- de la invención, que comprende una poliolefina y peróxido en una cantidad menor de 35 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica.

La invención está además dirigida a un cable de energía reticulado, preferentemente a un cable reticulado de energía de corriente directa (DC) , que comprende un conductor rodeado por una o más capas, en donde al menos una de la o las capas comprende una composición de polímero reticulado que incluye una poliolefina reticulada con peróxido, en una cantidad menor de 35 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica. Más preferentemente, la invención está dirigida a un cable de energía reticulado, preferentemente a un cable reticulado de energía de corriente directa (DC) , más preferentemente a un cable reticulado de energía HV o EHV DC, que comprende un conductor rodeado por al menos una capa semiconductora interna, una capa de aislamiento y una capa semiconductora externa, en ese orden, en donde al menos una capa, preferentemente la capa de asilamiento, comprende una composición de polímero reticulado que incluye una poliolefina reticulada con peróxido en una cantidad menor de 35 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica. La expresión en el cable reticulado de "poliolefina reticulada con peróxido en una cantidad menor de 35 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica" significa que la composición polimérica antes de la reticulación contiene la poliolefina y el peróxido en una cantidad menor de 35 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica.

Los siguientes subgrupos preferibles, propiedades y modalidades de la composición polimérica aplican igualmente y de manera independiente a la composición polimérica como tal, así como la composición polimérica de la invención en el método para reducir la conductividad eléctrica, en el cable reticulable y en el cable reticulado, como se definió anteriormente o más adelante.

Más preferentemente, la composición polimérica reticulada de la invención, antes de la reticulación, comprende el peróxido en una cantidad de 34 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica o menos, preferentemente de 33 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica o menos, más preferentemente de 5.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 7.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menos, más preferentemente de 10.0 a 30 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica, aún más preferentemente de 15 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica. El contenido de peróxido depende del nivel de reticulación deseado y en una modalidad, el contenido de peróxido antes de la reticulación es deseado que sea incluso preferentemente de 17 a 29 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica. Además, la poliolefina puede ser insaturada, con lo cual el contenido de peróxido puede depender del grado de insaturación.

En el caso en que el cable es producido en una línea de cable de vulcanización, continua, catenaria, entonces antes de la reticulación, la composición polimérica comprende preferentemente peróxido en una cantidad de 7 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o más, preferentemente de 15 a 30.0 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica o más .

Más preferentemente, la composición de polímero reticulado de la invención tiene, después de la reticulación, una cantidad eléctrica de 45 fS/m o menos, cuando se mide de acuerdo al método de conductividad DC como se describe bajo "Métodos de Determinación" . La composición de polímero reticulado de la invención tiene preferentemente una conductividad eléctrica de 40 fS/m o menor, más preferentemente de 0.01 a 38 fS/m, aún más preferentemente de 0.5 a 35 fS/m, cuando se mide de acuerdo al método de conductividad DC como se describe bajo los "Métodos de Determinación" .

En una modalidad preferible la composición polimérica de la invención comprende preferentemente un polímero de etileno reticulado de baja densidad (LDPE) como se define más adelante en la presente, incluyendo los subgrupos preferibles y modalidades de los mismos, y tiene una conductividad eléctrica de .1 a 45 fS/m, preferentemente de 1 a 40 fS/m, preferentemente de 1 a 38 fS/m, más preferentemente de 1 a 38 fS/m, cuando se mide de acuerdo al método de conductividad DC como se describe bajo "Métodos de Determinación" .

Además de manera inesperada, el contenido de peróxido puede ser reducido sin sacrificar las propiedades mecánicas de la composición de polímero reticulado obtenida, que son importantes para las capas de cables de energía. De este modo, de manera inesperada, además de la conductividad eléctrica reducida de la composición polimérica, también una o más, preferentemente todas las propiedades mecánicas seleccionadas de la PENT (Prueba de Muesca Pennsylvania (Notch Pennsylvania Test) ) y las propiedades de tracción expresadas como tensión hasta el rompimiento y/o estiramiento hasta el rompimiento, permanecen a un nivel factible o al menos similar como las propiedades mecánicas de las composiciones de polímero reticulado de la técnica anterior, utilizadas en las capas de cable. La razón para el balance ventajoso entre la conductividad eléctrica mejorada y las buenas propiedades mecánicas no es completamente entendida. Sin estar comprometidos por alguna teoría, una de las razones puede ser que un grado de cristalinidad inesperadamente alto (%) del polímero reticulado es mantenido en comparación al grado de cristalinidad obtenido con las concentraciones convencionales de peróxido. En consecuencia y además preferentemente la composición polimérica de la invención tiene un balance inesperado entre las propiedades eléctricas y mecánicas, lo cual es muy ventajoso, por ejemplo para los cables de energía DC y sorprendentemente, también para los cables de energía HV o EHV DC.

En consecuencia, la composición de polímero reticulado de la invención tiene además preferentemente un tiempo de vida PENT de 200 horas o más, preferentemente de 400 horas o más, preferentemente de 500 horas o más, más preferentemente de 800 horas o más, más preferentemente de 1000 horas o más, cuando se mide de acuerdo a la prueba PENT bajo carga a 2 MPa y a una temperatura de maduración de 70 °C como se describe bajo "Métodos de Determinación". PENT indica la resistencia a la propagación lenta de la grieta, y entre más alto sea el valor mejor es la resistencia.

Además, preferentemente, la composición de polímero reticulado de la invención tiene propiedades de alargamiento ventajosas que son expresadas en la presente como tensión hacia el rompimiento o alargamiento hasta el rompimiento cada una de las cuales son definidas a dos temperaturas.

Preferentemente, la composición de polímero reticulado de la invención tiene un alargamiento hasta el rompimiento a 70 °C de 7.0 MPa o más, preferentemente de 10.0 MPa o más, más preferentemente de 12.0 MPa o más, o a - 10 °C de 25.0 MPa o más, preferentemente de 26.0 MPa o más, preferentemente de 30.0 MPa o más. Más preferentemente, la composición de polímero reticulado tiene una tensión hasta el rompimiento a 70°C como es definida anteriormente y una tensión hasta el rompimiento a -10°C como es definida anteriormente, cuando se miden de acuerdo al método de prueba de tracción como se describe bajo "Métodos de determinación". El límite superior de la tensión hasta el rompimiento no está limitado y puede ser por ejemplo de 25.0 MPa a 70°C y por ejemplo de 50.0 MPa a -10°C.

Preferentemente además, la composición de polímero reticulado de la invención tiene un alargamiento hasta el rompimiento (%) a 70°C de 350% o más, preferentemente de 400% ' o más, preferentemente de 450% o más, o a -10°C de 400% o más. Más preferentemente la composición de polímero reticulado tiene un alargamiento hasta el rompimiento a 70°C (%) , como se definió anteriormente y un alargamiento hasta el rompimiento (%) a -10°C como se definió anteriormente, cuando se mide de acuerdo al método de prueba de tracción, como se describe bajo "Métodos de Determinación". El límite superior del alargamiento hasta el rompimiento no está limitado y puede ser por ejemplo de 1000% a 70°C y por ejemplo de 800% a -10°C.

Aún más preferentemente la composición polimérica tiene tensión hasta el rompimiento a 70°C y a -10°C así como estiramiento hasta el rompimiento a 70°C y a -10°C, como se definieron anteriormente.

La composición de polímero reticulado de la invención tiene preferentemente un contenido de gel de al menos 10 % en peso (% p) , preferentemente de al menos 28 % en peso, preferentemente de al menos 35 % en peso, preferentemente de al menos 40 % en peso, más preferentemente de al menos 45 % en peso, más preferentemente de al menos 50 % en peso, más preferentemente de al menos 55 % en peso, cuando se mide de acuerdo a AST D 2765-01, Método A, utilizando extracción con decalina como se describe bajo los "Métodos de Determinación" .

En una modalidad preferible, la composición polimérica es reticulada utilizando peróxido en una cantidad de 7.0 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o más (0.2 % en peso) y tiene un contenido de gel de al menos 10 % en peso, preferentemente de 15 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o más (0.4 % en peso) y tiene un contenido de gel de al menos 30 % en peso, preferentemente en una cantidad de 19 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica (0.5-0.8 % en peso) y tiene un contenido de gel de al menos 30 % en peso, preferentemente de al menos 50 % en peso, cuando se mide de acuerdo a ASTM D 2765-01, Método A, utilizando extracción con decalina.

En consecuencia, la composición de polímero reticulado de la invención es utilizada para determinar las propiedades eléctricas, mecánicas y de grado de reticulación anteriormente mencionadas, de -la misma. La preparación de muestra respectiva de la composición polimérica reticulada es descrita más adelante bajo los "Métodos de determinación".

La invención está dirigida también a un proceso para producir un cable de energía reticulable y reticulado, preferentemente un cable de energía de corriente directa reticulable y reticulado (DC) como se define anteriormente más adelante.

Los subgrupos preferibles adicionales de las propiedades anteriores, las propiedades adicionales, las variantes y las modalidades como se definen anteriormente o más adelante para la composición polimérica o para los componentes de la misma, aplican similarmente al método para reducir la conductividad eléctrica, al cable de energía, preferentemente al cable de energía DC, de la invención.

Componente de poliolefina Las siguientes modalidades, propiedades y subgrupos preferibles del componente de poliolefina adecuado para la composición polimérica, son generalizables de modo que éstos pueden ser utilizados en cualquier orden o combinación para definir adicionalmente las modalidades preferibles de la composición polimérica. Además, es evidente que la descripción dada aplica a la poliolefina antes de que ésta sea reticulada.

El término poliolefina significa un homopolímero de olefina y un copolímero de una olefina con uno o más comonómeros . Como es bien conocido, "comonómero1' se refiere a las unidades comonoméricas copolimerizables .

La poliolefina puede ser cualquier poliolefina, tal como cualquier poliolefina convencional, que sea adecuada como un polímero en una capa, preferentemente una capa aislante, de un cable eléctrico, preferentemente de un cable de energía.

La poliolefina puede ser, por ejemplo, un polímero comercialmente disponible o puede ser preparada de acuerdo a o análogamente al proceso de polimerización conocido descrito en la literatura química.

Más . preferentemente la poliolefina es un polietileno producido en un proceso de alta presión, más preferentemente un LDPE de polietileno de baja densidad, producido en un proceso de alta presión. El significado de polímero de LDPE es bien conocido y documentado en la literatura. Aunque el término LDPE es una abreviatura para polietileno de baja densidad, se entiende que el término no se limita al intervalo de densidad, sino que cubre los polietilenos HP como el LDPE, con densidades baja, media y más alta. El término LDPE describe y distingue únicamente la naturaleza del polietileno HP con características típicas, tales como la diferente arquitectura de ramificación, en comparación al PE producido en presencia de un catalizador de polimerización de olefina.

El LDPE como la poliolefina puede ser un homopolímero de baja densidad de etileno (denominado en la presente como homopolímero de LDPE) o copolímero de baja densidad de etileno con uno o más comonómeros (denominados en la presente como copolímero de LDPE) . Uno o más comonómeros del copolímero de LDPE son preferentemente seleccionados del 0 de los comonómeros polares, comonomero (s) no polar (es) o de una mezcla de comonomero (s) polar (es) y comonomero (s) no polar(es), como se definen anteriormente o más adelante. Además, el homopolímero de LDPE o el copolímero de LDPE como la poliolefina pueden estar opcionalmente insaturados.

Como un comonomero polar para el copolímero de LDPE como la poliolefina, pueden ser utilizados el o los comonómeros que contienen el (los) grupos (s) hidroxilo, grupo (s) alcoxi, grupo (s) carbonilo, grupo (s) carboxilo, grupo (s) éter o grupo (s) áster, o una mezcla de los mismos. Más preferentemente, el o los comonómeros que contienen grupo (s) carboxilo y/o éster son utilizados como el comonomero polar. Todavía más preferentemente, el o los comonómeros polares del copolímero de LDPE se seleccionan de los grupos de acrilato(s), metacrilato (s) , o acetato(s), o cualesquiera mezclas de los mismos. Si están presentes en el copolímero de LDPE, el o los comonómeros polares se seleccionan preferentemente del grupo de alquilato de alquilo, metacrilatos de alquilo, o acetato de vinilo, o una mezcla de los mismos. Preferentemente además, los comonómeros polares se seleccionan de acrilatos de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, metacrilatos de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o acetato de vinilo. Todavía más preferentemente, el copolímero de LDPE polar es un copolímero de etileno con acrilato de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, tal como acrilato de metilo, de etilo, de propilo o de butilo, o acetato de vinilo, o cualquier mezcla de los mismos .

Como el o los comonómeros no polares para el copolímero de LDPE como la poliolefina, el o los comonómeros diferentes de los comonómeros polares anteriormente definidos, pueden ser utilizados. Preferentemente, los comonómeros no polares son diferentes del o de los comonómeros que contienen grupo (s) hidroxilo, grupo (s) alcoxi, grupo (s) carbonilo, grupo (s) carboxilo, grupo (s) éter, o grupo (s) éster. Un grupo del o de los comonómeros no polares preferibles comprende, consiste preferentemente de, comonómero (s) monoinsaturado (s) (= un doble enlace), preferentemente olefinas, preferentemente alfa-olefinas , más preferentemente alfa-olefinas de 3 a 10 átomos de carbono, tales como propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-l-penteno, estireno, 1-octeno, 1-noneno; comonómero (s) poliinsaturado (s) (= más de un doble enlace) ; un grupo silano que contiene comonómero ( s) ; o cualquier mezcla de los mismos. El o los comonómeros poliinsaturados se describen más adelante en la presente con relación a los copolímeros de LDPE insaturados.

Si el polímero de LDPE es un copolímero, éste comprende preferentemente 0.001 a 50 % en peso, más preferentemente 0.05 a 40 % en peso, todavía más preferentemente menos de 35 % en peso, todavía más preferentemente menos de 30 % en peso, más preferentemente menos de 25 % en peso, de uno o más comonómeros.

La composición polimérica, preferentemente el componente de poliolefina de la misma, más preferentemente el polímero de LDPE, puede estar opcionalmente insaturado, por ejemplo, la composición polimérica, preferentemente la poliolefina, preferentemente el polímero de LDPE, puede comprender dobles enlaces carbono-carbono . El término "insaturado" significa en la presente que la composición polimérica, preferentemente la poliolefina, contiene dobles enlaces carbono-carbono/1000 átomos de carbono en una cantidad total de al menos 0.4/1000 átomos de carbono.

Como es bien conocido, la insaturación puede ser proporcionada a la composición polimérica, es decir por ejemplo por medio de la poliolefina, uno o varios compuestos de peso molecular (PM) bajo, tales como los reforzadores de la reticulación o uno o varios aditivos retardadores de la quemadura superficial, o cualquier combinación de los mismos. La cantidad total de los dobles enlaces significa en la presente los dobles enlaces determinados a partir de la o las fuentes que son conocidas, y deliberadamente agregadas para contribuir a la insaturación. Si dos o más de las fuentes anteriores de dobles enlaces son elegidas para ser utilizadas para proporcionar la insaturación, entonces la cantidad total de los dobles enlaces en la composición polimérica significa la suma de los dobles enlaces presentes en las fuentes de dobles enlaces . Es evidente que un compuesto modelo característico para la calibración es utilizado para cada fuente elegida, para hacer posible la determinación de infrarrojo cuantitativa (FTIR, por sus siglas en inglés) .

Cualesquiera mediciones de dobles enlaces son llevadas a. cabo antes de la reticulación.

Si la composición polimérica es insaturada antes de la reticulación, entonces se prefiere que la insaturación se origine al menos a partir de un componente de poliolefina insaturado. Más preferentemente, la polilefina insaturada es un polietileno insaturado, más preferentemente un polímero de LDPE insaturado, aún más preferentemente un homopolímero de LDPE insaturado o un copolímero de LDPE insaturado. Cuando el o los comonómeros poliinsaturados están presentes en el polímero de LDPE como la poliolefina insaturada, entonces el polímero de LDPE es un copolímero de LDPE insaturado.

En una modalidad preferida, el término "cantidad total de dobles enlaces carbono-carbono" es definido a partir de la olefina insaturada, y se refiere, si no se especifica de otra manera, a la cantidad combinada de dobles enlaces que se originan a partir de los grupos vinilo, grupos vinilideno y grupos trans-vinileno, si están presentes. Naturalmente, la poliolefina no contiene necesariamente todos los tres tipos anteriores de dobles enlaces. No obstante, cualquiera de los tres tipos, cuando están presentes, son calculados a la "cantidad total de dobles enlaces carbono-carbono" La cantidad de cada tipo de doble enlace es medida como se indica bajo "Métodos de determinación" .

Si un homopolímero de LDPE es insaturado, entonces la insaturación puede ser proporcionada, por ejemplo por un agente de transferencia de cadena (CTA, por sus siglas en Inglés) , tal como propileno y/o por las condiciones de polimerización. Si un copolímero de LDPE es insaturado, entonces la insaturación puede ser proporcionada por uno o más de los siguientes medios: por un agente de transferencia de cadena (CTA, por sus siglas en inglés) , por uno o más comonomeros poliinsaturados , o por las condiciones de polimerización. Es bien conocido que las condiciones de polimerización seleccionadas tales como las temperaturas y presiones máximas, pueden tener una influencia sobre el nivel de insaturación. En el caso de un copolímero de LDPE insaturado, éste es preferentemente un copolímero de LDPE insaturado de etileno con al menos un comonómero poliinsaturado, y opcionalmente con otro u otros comonomeros, tales como el o los comonomeros polares, que son preferentemente seleccionados a partir de comonómero (s) de acrilato o de acetato. Más preferentemente un copolímero de LDPE insaturado es un copolímero de etileno de LDPE insaturado con al menos uno o varios comonomeros poliinsaturados.

Los comonómeros poliinsaturados , adecuados para la poliolefina insaturada, consisten preferentemente de una cadena lineal de carbonos con al menos 8 átomos¦ de carbono y al menos 4 carbonos entre los dobles enlaces no conjugados, de los cuales al menos uno es terminal, más preferentemente, el comonomero poliinsaturado es un dieno, preferentemente un dieno que comprende al menos ocho átomos de carbono, el primer doble enlace carbono-carbono es terminal el segundo doble enlace carbono-carbono es no conjugado al primero. Los dienos preferidos son seleccionados de los dienos no conjugados de ocho a catorce átomos de carbono o mezclas de los mismos, más preferentemente seleccionados de 1,7-octadieno, 1 , 9-decadieno, 1, 11-dodecadieno, 1/13-tetradecadieno, 7-metil-l, 6-octadieno, 9-metil-l , 8-decadieno, o mezclas de los mismos. Aún más preferentemente, el dieno se selecciona de 1, 7-octadieno, 1 , 9-decadieno, 1, 11-dodecadieno, 1, 13-tetradecadieno, o cualesquiera mezclas de los mismos, no obstante, sin limitarse a los dienos anteriores .

Es bien sabido que, por ejemplo, el propileno puede ser utilizado como un comonomero o como un agente de transferencia de cadena (CTA) , o ambos, con lo cual puede contribuir a la cantidad total de dobles enlaces C-C, preferentemente a la cantidad total de los grupos vinilo. En la presente, cuando un compuesto que puede también actuar como comonómero, tal como el propileno es utilizado como CTA para proporcionar dobles enlaces, entonces el comonómero copolimerizable no es calculado al contenido del comonómero.

Si la poliolefina, más preferentemente el polímero de LDPE es insaturada, entonces ésta tiene preferentemente una cantidad total de dobles enlaces carbono-carbono, que se originan de los grupos vinilo, grupos vinilideno y grupos trans-vinilideno, si están presentes, de más de 0.5/1000 átomos de carbono. El límite superior de la cantidad de dobles enlaces carbono-carbono presentes en la poliolefina no está limitado, y puede ser preferentemente menor de 5.0/1000 átomos de carbono, preferentemente menor de 3.0/1000 átomos de carbono.

En algunas modalidades, por ejemplo en donde el nivel de reticulación más alto con el bajo contenido de peróxido es deseado, la cantidad total de los dobles enlaces carbono-carbono, que se originan de los grupos vinilo, de los grupos vinilideno y de los grupos trans-vinilideno, si están presentes, en el LDPE insaturado, es preferentemente mayor de 0.50/1000 átomos de carbono, preferentemente mayor de 0.60/1000 átomos de carbono. Tal cantidad más alta de dobles enlaces es preferible, por ejemplo si se desea una alta velocidad de producción de cable y/o sería deseable reducir al mínimo o evitar los problemas de alabeo que pueden ocurrir, por ejemplo, dependiendo de la aplicación final deseada y/o del proceso de producción de cable. Un contenido más alto de dobles enlaces, combinado con el "bajo" contenido de peróxido de la invención, es también preferido en modalidades de cable, tales como en cables de energía DC, donde son necesarias propiedades mecánicas y/o de resistencia térmica demandantes, para el material de capa, preferentemente la capa de aislamiento.

Más preferentemente, la poliolefina es insaturada y contiene al menos grupos vinilo y la cantidad total de grupos vinilo es preferentemente mayor de 0.05/1000 átomos de carbono, todavía más preferentemente mayor de 0.08/1000 átomos de carbono, y lo más preferentemente mayor de 0.11/1000 átomos de carbono. Preferentemente, la cantidad total de grupos vinilo1 es menor de 4.0/1000 átomos de carbono. Más preferentemente, la poliolefina antes de la reticulación, contiene grupos vinilo en cantidad total de más de 0.20/1000 átomos de carbono, todavía más preferentemente de más de 0.30/1000 átomos de carbono, y lo más preferentemente de más de 0.40/1000 átomos de carbono. En algunas modalidades demandantes, preferentemente en cables de energía, más preferentemente en cables de energía DC, al menos una capa, preferentemente la capa de aislamiento, comprende el polímero de LDPE, preferentemente el copolímero de LDPE, el cual contiene grupos vinilo en cantidad total de más de 0.50/1000 átomos de carbono.

De manera inesperada, la insaturación contribuye además al balance deseable de la baja conductividad y las propiedades mecánicas. En la modalidad preferida, la poliolefina de la composición polimérica es un copolímero de etileno de LDPE insaturado con al menos un comonómero poliinsaturado, preferentemente un dieno como se define anteriormente, y opcionalmente con otro u otros comonómeros, y tiene la cantidad total de dobles enlaces carbono-carbono, que se originan de los grupos vinilo, grupos vinilideno y grupos trans-vinilideno y grupos trans-vinileno, si están presentes, como se definió anteriormente, preferentemente tiene la cantidad total de grupos vinilo como se definieron anteriormente. El copolímero de LDPE insaturado es altamente utilizable para el método para reducir adicionalmente la conductividad eléctrica de una composición polimérica reticulada, preferentemente de una capa de aislamiento de un cable de energía, preferentemente de un cable de energía DC.

Típicamente, y preferentemente en aplicaciones de alambres y cables (W&C, por sus siglas en inglés) , la densidad de la poliolefina, preferentemente del polímero de LDPE, es mayor de 860 kg/m3. Preferentemente, la densidad de la poliolefina, preferentemente del polímero de LDPE, el homo- o copolímero de etileno es no mayor de 960 kg/m3, y preferentemente es de 900 a 945 kg/m3. La MFR2 (2.16 kg, 190 °C) de la poliolefina, preferentemente del polímero de LDPE, es preferentemente de 0.01 a 50 g/10 minutos, más preferentemente de 0.1 a 20 g/10 minutos, y lo más preferentemente de 0.2 a 10 g/10 minutos.

En consecuencia, la poliolefina de la invención es preferentemente producida a alta presión mediante polimerización iniciada por radicales libres (denominada como polimerización por radicales de alta presión (HP) ) . El reactor de HP puede ser, por ejemplo, un reactor tubular o de autoclave bien conocido o una mezcla de los mismos, preferentemente un reactor tubular. La poliolefina preferida es opcionalmente, y de manera preferida, homopolímero de LDPE insaturado o copolímero de LDPE de etileno con uno o más comonómeros, como se definieron anteriormente. El polímero de LDPE obtenible mediante el proceso de la invención proporciona preferentemente las propiedades eléctricas ventajosas como se definen anteriormente o más adelante. La polimerización de alta presión (HP) y el ajuste de las condiciones de proceso para diseñar adicionalmente las otras propiedades de la poliolefina dependiendo de la aplicación final deseada son bien conocidas y descritas en la literatura, y pueden ser utilizadas fácilmente por una persona experta. Las temperaturas de polimerización adecuadas están en el intervalo de 400 °C, preferentemente de 80 a.350°C y una presión de 70 MPa, preferentemente de 100 a 400 MPa, más preferentemente de 100 a 350 MPa. La presión puede ser medida al menos después de la etapa de compresión y/o después del reactor tubular. La temperatura puede ser medida en varios puntos durante todos los pasos .

Después de la separación el polímero obtenido está típicamente en una forma de un fundido polimérico que es normalmente mezclado y granulado en una sección de formación de pelotillas, tal como un extrusor de granulación, acomodado en conexión al sistema reactor de HP. Opcionalmente, el o los aditivos, tales como el o los antioxidantes, pueden ser agregados en este mezclador de una manera conocida para dar como resultado la composición polimérica.

Los detalles adicionales de la producción de los (co) olímeros de etileno mediante polimerización por radicales a alta presión pueden ser encontrados por ejemplo en la Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol . 6 (1986) , pp 383-410 y Encyclopedia of Materials: Science and Technology, 2001 Elsevier Science Ltd.: "Polyethylene : High-pressure, R.Klimesch, D.Littmann and F.-O. M hling pp. 7181-7184.

Cuando un copolímero de LDPE de etileno insaturado es preparado, entonces, como es bien sabido, el contenido de dobles enlaces C-C puede ser ajustado mediante la polimerización del etileno por ejemplo en presencia de. uno o más comonómeros poliinsaturados , uno o varios agentes de transferencia de cadena, las condiciones de proceso o cualquier combinación de los mismos, utilizando por ejemplo la proporción de alimentación deseada entre el monómero, preferentemente el etileno, y el comonómero poliinsaturado, y/o el agente de trasferencia de cadena, dependiendo de la naturaleza y la cantidad de dobles enlaces C-C deseados para el copolímero de LDPE insaturado . Por ejemplo, el documento WO 9308222 describe una polimerización por radicales a alta presión del etileno con monómeros poliinsaturados . Como resultado, la insaturación puede ser uniformemente distribuida a lo largo de la cadena polimérica de una manera de copolimerización aleatoria. También, por ejemplo, el documento WO 9635732 describe la polimerización por radicales a alta presión del etileno y un cierto tipo de a,?-divinilsiloxanos poliinsaturados .

Composición polimérica Antes de la reticulación la composición polimérica comprende al menos un peróxido que contiene al menos un enlace -0-0- . Naturalmente, en el caso donde dos o más productos de peróxido diferentes son utilizados en la composición polimérica, entonces la cantidad (en mmol) de -0-0-/kg de composición polimérica como se definió anteriormente, más adelante o en las reivindicaciones es la suma de la cantidad de -0-0-/kg de composición polimérica de cada producto de peróxido. Como ejemplos no limitantes de los peróxidos orgánicos adecuados, se pueden mencionar el peróxido de di- er-amilo, 2 , 5-di (ter-butilperoxi) -2 , 5-dimetil-3 -hexino, 2, 5-di (ter-butilperoxi) -2, 5 -dimetilhexano, peróxido de ter-butilcumilo, peróxido de di (ter-butilo) , peróxido de dicumilo, butil-4 , 4 -bis (ter-butilperoxi) -valerato, 1 , 1-bis (ter-butilperoxi) -3 , 3 , 5-trimetilciclohexano, peroxibenzoato de terbutilo, peróxido de dibenzoilo, bis (terbutilperoxiisopropil) benceno, 2 , 5-dimetil-2 , 5-di (benzoilperoxi) hexano, 1, 1-di (ter-butilperoxi) ciclohexano, 1 , l-di (ter-amilperoxi) ciclohexano, o cualesquiera mezclas de los mismos. Preferentemente, los peróxidos se seleccionan de 2 , 5-di (ter-butilperoxi) -2, 5 -dimetilhexano, di (terbutilperoxiisopropil) benceno, peróxido de dicumilo, peróxido de ter-butilcumilo, peróxido de di (ter-butilo) , o mezclas de los mismos. Lo más preferentemente, el peróxido es peróxido de dicumilo.

Además, antes de la reticulación, la composición polimérica de la invención puede contener, además de la poliolefina y el peróxido, uno o varios componentes adicionales tales como uno o varios componentes poliméricos y/o aditivos, preferentemente uno o varios aditivos, tales como antioxidante (s) , retardador (s) de la quemadura superficial (SR, por sus siglas en inglés), reforzador (es) de la reticulación, estabilizador (s) , auxiliar(es) de procesamiento, aditivo (s) de retardo de la flama, aditivo (s) de retardo de árbol de agua, depurador (es) de ácido o de iones, rellenador (es) inorgánico (s) y estabilizador (s) de voltaje, como es conocido en el campo de los polímeros. La composición polimérica comprende preferentemente uno o varios aditivos convencionalmente utilizados para aplicaciones en W&C, tales como uno o más antioxidantes y opcionalmente uno o más retardadores de la quemadura superficial, preferentemente al menos uno o más antioxidantes. Las cantidades utilizadas de los aditivos son convencionales y bien conocidas para una persona experta, por ejemplo como ya se describió anteriormente bajo "Descripción de la invención".

La composición polimérica de la invención comprende típicamente al menos 50 % en peso, preferentemente al menos 60 % en peso, más preferentemente al menos 70% en peso, más preferentemente al menos 75 % en peso, más preferentemente de 80 a 100 % en peso y más preferentemente de 85 a 100 % en peso, de la poliolefina, basada en el peso total del o de los componentes poliméricos presentes en la composición polimérica. La composición polimérica preferida consiste de poliolefina como el único componente polimérico. La expresión significa que la composición polimérica no contiene componentes poliméricos adicionales,, sino la, olefina como el único componente polimérico. No obstante, se debe entender en la presente que la composición polimérica puede comprender componentes adicionales diferentes de los componentes poliméricos, tales como aditivos que pueden ser opcionalmente agregados en una mezcla con un polímero portador, por ejemplo en el denominado lote maestro.

La composición polimérica consiste preferentemente de la poliolefina, preferentemente polietileno, más preferentemente homo- o copolímero de LDPE, que puede opcionalmente, y de manera preferida, estar insaturado antes de la reticulación, como el único componente de poliolefina. Usos finales y aplicaciones finales de la composición La nueva composición polimérica de la invención es altamente útil en una amplia variedad de aplicaciones finales de polímeros. El uso preferido de la composición polimérica es en aplicaciones de W&C, más preferentemente una o más capas de un cable de energía.

Un cable de energía es definido como un cable que transfiere energía operando a cualquier voltaje, típicamente operando a voltajes mayores de 1 kV. El voltaje aplicado al cable de energía puede ser de corriente alterna (AC, por sus siglas en inglés) , directa (DC) , o transitoria (impulsos) . La composición polimérica de la invención es muy adecuada para cables de energía que operan a voltajes superiores a 36 kV, tales cables cubren los cables de energía de alto voltaje (HV, por sus siglas en inglés) y extra alto voltaje (EHV, por sus siglas en inglés) , cuyos cables EHV operan incluso a voltajes mucho más altos, como es bien conocido en el campo. Los términos anteriores tienen significados bien conocidos y de este modo indican el nivel de operación de tales cables. Para los cables de energía DC HV y EHV el voltaje de operación es definido en la presente como el voltaje eléctrico entre la tierra y el conductor del cable de alto voltaje. Típicamente un cable de energía HV DC y un cable de energía EHV DC operan a voltajes de 40 kV o mayores, incluso voltajes de 50 kV o mayores. Un cable de energía que opera a voltajes muy altos es conocido en la técnica como el cable de energía EHV DC el cual en la práctica puede ser tan alto como, pero no limitado a 900 kV.

La composición polimérica es altamente adecuada para el uso como un material en capas para un cable de energía AC o DC, preferentemente para un cable de energía de corriente directa (DC) , más preferentemente para un cable de energía DC que opera a voltajes superiores a 36 kV, tales como los cables de energía DC HV o EHV bien conocidos, como se definieron anteriormente.

Un cable de energía reticulable, preferentemente un cable de energía DC reticulable, es proporcionado comprendiendo un conductor rodeado por una o más capas, preferentemente al menos una capa de aislamiento, más preferentemente al menos una capa semiconductora interna, una capa de aislamiento y una capa semiconductora externa, en ese orden, en donde al menos una de las capas, preferentemente la capa de aislamiento, comprende una composición polimérica que incluye una poliolefina reticulable y un peróxido en una cantidad menor de 35 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, preferentemente de 34 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menos, preferentemente de 33 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menos, más preferentemente de 5.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 7.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 10.0 a 30 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica, aún más preferentemente de 15 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica. Dependiendo del nivel de reticulación deseado y del grado de insaturación de la composición polimérica, preferentemente de la poliolefina, el contenido de peróxido de la composición polimérica en algunos casos puede ser incluso más preferentemente de 17 a 29 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica. La capa de aislamiento del cable de energía, preferentemente del cable de energía DC, comprende preferentemente el copolímero de LDPE insaturado, reticulable como se definió anteriormente.

El término "conductor" significa en la presente anteriormente y más adelante que el conductor comprende uno o más alambres. Además, el cable puede comprender uno o más de tales conductores. Preferentemente el conductor es un conductor eléctrico y comprende uno o más alambres metálicos.

Como es bien conocido el cable puede comprender opcionalmente capas adicionales, por ejemplo capas que rodean la capa de aislamiento o, si están presentes, las capas semiconductoras externas, tales como una o varias mallas, una capa de forro, otra u otras capas protectoras o cualquier combinación de los mismos.

La invención también proporciona un proceso para producir un cable de energía, preferentemente un cable de energía, reticulable, más preferentemente un cable de energía DC, reticulable, más preferentemente un cable de energía DC, HV o EHV, reticulable, como se definen anteriormente o en las reivindicaciones, que incluye un conductor rodeado por una o más capas, preferentemente al menos una capa de aislamiento, más preferentemente al menos una capa semiconductora interna, una capa de aislamiento y una capa semiconductora externa, en ese orden en donde el proceso comprende los pasos de aplicar una o más capas sobre un conductor, en donde al menos una capa preferentemente la capa de aislamiento, comprende una composición polimérica reticulable de la invención que incluye una poliolefina y peróxido, en una cantidad menor de 35 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, preferentemente 34 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menos, preferentemente de 33 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menos, preferentemente de 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menos, más preferentemente de 5.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 7.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 10.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica.

En una modalidad preferida del proceso de producción de cables de energía de la invención, un cable de energía reticulable es producido mediante (a) la provisión y el mezclado, preferentemente el mezclado en forma fundida en un extrusor, de la composición polimérica reticulable de la invención como se define anteriormente o adelante en las reivindicaciones, (b) la aplicación de al menos una mezcla fundida de la composición polimérica obtenida del paso (a) , preferentemente mediante (co) extrusión, sobre un conductor para formar una o más capas, preferentemente al menos una capa aislante, y (c) opcionalmente la reticulación de al menos la composición polimérica de la invención en al menos una capa, preferentemente en la capa de aislamiento.

Más preferentemente en esta modalidad un cable de energía DC, reticulable , preferentemente un cable de energía HV DC, reticulable, de la invención que comprende un conductor rodeado por una capa semiconductora interna, una capa de aislamiento, y una capa semiconductora externa, en ese orden, es producido, en donde el proceso comprende los pasos de (a) proporcionar y mezclar, preferentemente mezclando en forma fundida en un extrusor, un primera composición semiconductora reticulable que comprende un polímero, un negro de carbono y opcionalmente uno o varios componentes adicionales para la capa semiconductora interna, proporcionar y mezclar, preferentemente mezclando en forma fundida en un extrusor, una composición polimérica reticulable de la invención para la capa de aislamiento, proporcionar y mezclar, preferentemente mezclando en forma fundida en un extrusor, una segunda composición semiconductora que es preferentemente reticulable y comprende un polímero, un negro de carbono y opcionalmente uno o varios componentes adicionales para la capa semiconductora externa, (b) aplicar sobre un conductor, preferentemente mediante coextrusión, un mezcla fundida de la primera composición semiconductora obtenida del paso (a) para formar la capa semiconductora interna, un mezcla fundida de composición polimérica de la invención obtenida del paso (a) para formar la capa de aislamiento, y - un mezcla fundida de la segunda composición semiconductora obtenida del paso (a) para formar la capa semiconductora externa, y (c) reticular opcionalmente en condiciones de reticulación una o más de la composición polimérica de la capa de aislamiento, la composición semiconductora de la capa semiconductora interna y la composición semiconductora de la capa semiconductora externa, del cable obtenido, preferentemente al menos la composición polimérica de la capa de aislamiento, más preferentemente la composición polimérica de la capa de aislamiento, la composición semiconductora de la capa semiconductora interna y la composición semiconductora de la capa semiconductora externa.

El polímero de la primera y la segunda composición semiconductora es preferentemente una poliolefina como se describe en relación a la composición polimérica de la invención. El negro de carbono puede ser cualquier negro de carbono convencional utilizado en las capas semiconductoras de un cable de energía, preferentemente en la capa semiconductora de un cable de energía DC. Los ejemplos no limitantes de negros de carbono son cualquier negro de carbono conductor, convencional, tal como el negro de carbono de horno y el negro de carbono de acetileno. Además, la primera y la segunda composiciones semiconductoras son preferentemente idénticas.

El mezclado en forma fundida significan mezclar por arriba del punto de fusión de al menos el o los componentes poliméricos mayores de la mezcla obtenida, y es típicamente llevado a cabo en una temperatura de al menos 10-15°C por arriba del punto de fusión o ablandamiento de o de los componentes poliméricos .

El término " (co) extrusión" significa en la presente que en el caso de dos o más capas, dichas capas pueden ser extruidas en pasos separados, o al menos dos o todas las capas pueden ser coextruidas en un mismo paso de extrusión, como es bien conocido en la técnica. El término " (co) extrusión" significa en la presente también que todas o parte de las capas son formadas simultáneamente utilizando una o más cabezas de extrusión. Por ejemplo, puede ser utilizada una extrusión simple para formar tres capas. En el caso en una capa es formada utilizando más de una cabeza de extrusión, entonces por ejemplo, las capas pueden ser extruidas utilizando dos cabezas de extrusión, la primera para la formación de la capa semiconductora interna y la capa interna de la capa de aislamiento, y la segunda cabeza para formar la capa de aislamiento externa y la capa semiconductora externa.

Como es conocido, la composición polimérica de la invención y la primera y la segunda composiciones semiconductoras opcionales y preferidas, pueden ser antes o durante el proceso de producción del cable. Además, la composición polimérica de la invención y la primera y segunda composición semiconductora opcional y preferida, pueden cada una independientemente comprender parte o todos los componentes de las mismas antes de introducirse al paso a) de mezclado (en forma fundida) del proceso de producción de cable .

El paso de mezclado (a) de la composición polimérica proporcionada de la invención y de la primera y segunda composiciones semiconductoras preferibles, es preferentemente llevadas a cabo en un extrusor de cable. El paso a) del proceso de producción de cable puede comprender opcionalmente un paso de mezclado separado, por ejemplo, en un mezclador acomodado en conexión y precediendo el extrusor de cable de la línea de producción de cable. El mezclado del mezclador separado precedente puede ser llevado a cabo al mezclar con o sin calentamiento externo (calentando con una fuente externa) de o de los componentes. En el caso del o de los peróxidos y parte o todo de los componentes adicionales opcionales, tales como uno o varios aditivos opcionales, de la composición polimérica de la invención y de la primera y segunda composiciones semiconductoras opcionales y preferidas, se agregan a la poliolefina durante el proceso de producción de cable, luego la o las adiciones pueden tener lugar en cualquier etapa durante el paso de mezclado (a) , por ejemplo, en el mezclador separado opcional que precede el extrusor de cable o en cualquier punto o ??^e del extrusor de cable. La adición del peróxido y el o los aditivos opcionales pueden ser realizados simultáneamente o de manera separada tal, preferentemente en forma líquida, o en un lote maestro bien conocido, y en cualquier etapa durante el paso de mezclado (a) .

Es más preferido que el peróxido y preferentemente también el o los componentes adicionales opcionales, tales como el o los aditivos, estén ya presentes en al menos la composición polimérica, antes de que se utilicen procesos de producción de cable y en la línea de producción del mismo. El peróxido puede ser proporcionado a las pelotillas de la poliolefina o de la composición polimérica antes de que las pelotillas sean proporcionadas al paso (a) del proceso. El peróxido puede ser por ejemplo, mezclado fundido junto con la poliolefina y el o los componentes adicionales opcionales, y luego la mezcla fundida es convertida en pelotillas (granulada) , o preferentemente, puede ser agregada, preferentemente impregnada, a las pelotillas sólidas de la poliolefina o de la composición polimérica. El peróxido es preferentemente agregado en estado líquido, por ejemplo, éste puede estar en forma líquida a temperatura ambiente, o es precalentado por arriba del punto de transición vitrea o de fusión del mismo, disuelto en un medio portador, como es bien conocido para la persona experta. La adición del o de los aditivos opcionales en esta modalidad puede ser realizada como se describe anteriormente para el peróxido.

Preferentemente, la composición polimérica y la primera y segunda composición semiconductora opcionales, se utiliza en forma de polvo, de grano o de pelotillas cuando se proporciona al proceso de producción de cable. Las pelotillas pueden ser de cualquier tamaño y forma.

Se prefiere que la mezcla fundida de la composición polimérica obtenida a partir del paso de mezclado fundido consista de la poliolefina de la invención como el único componente polimérico. El o los aditivos opcionales y preferibles pueden ser agregados a la composición polimérica como tales, o como una mezcla con un polímero portador, por ejemplo, en la forma del denominado lote maestro.

En una modalidad preferida del proceso de producción de cable, un cable de energía reticulable, preferentemente un cable de energía DC, reticulable, más preferentemente un cablé de energía HV DC, reticulable, es producido, en donde la capa de aislamiento comprende la composición polimérica de la invención que incluye una poliolefina reticulable, opcionalmente , y preferentemente, un homo o copolímero LDPE insaturado, y un peróxido en una cantidad como se da adelante o más adelante, y luego la poliolefina reticulable en la capa de aislamiento del cable obtenido es reticulada en el paso c) en condiciones de reticulación. Más preferentemente en esta modalidad, un cable de energía reticulado, preferentemente un cable de energía DC reticulado, más preferentemente un cable de energía HV DC reticulado, es producido, el cual comprende un conductor rodeado por una capa semiconductora interna que incluye, que consiste preferentemente de, una primera composición semiconductora, una capa de aislamiento que comprende, preferentemente que consiste de, una composición polimérica de la invención como se definió anteriormente, y opcionalmente, y preferentemente, una capa semiconductora externa que comprende, que consiste preferentemente de, una segunda composición semiconductora, en donde al menos la composición polimérica de la capa de aislamiento, opcionalmente y preferentemente al menos una de, preferentemente ambas, de la primera y segunda composiciones semiconductoras la capa interna, y respectivamente, la capa semiconductora externa, es reticulada en condiciones de reticulación en el paso (c) . La reticulación de la composición polimérica de la capa de aislamiento es llevada a cabo en presencia de un peróxido en una cantidad como se define anteriormente o en las reivindicaciones siguientes, y la reticulación opcional y preferible de la primera composición semiconductora de la capa semiconductora interna, es llevada a cabo en presencia de uno o varios agentes de reticulación, preferentemente en presencia del o de los agentes generadores de radicales libres, que es preferentemente uno o varios peróxidos.

La reticulación de la composición polimérica de la capa de aislamiento de la invención es de este modo llevada a cabo en presencia de la "baja cantidad" de la invención del peróxido como se definió anteriormente, más adelante o en las reivindicaciones .

El o los agentes de reticulación pueden estar ya presentes en la primera y segunda composición semiconductora opcional antes de introducirse al paso de reticulación c) o introducido durante el paso de reticulación. El peróxido es el agente de reticulación preferido para la primera y segunda composiciones semiconductoras opcionales y es preferentemente incluido a las pelotillas de la composición semiconductora antes de que la composición sea utilizada en el proceso de producción de cable como se describió anteriormente.

La reticulación puede ser llevada a cabo a temperatura incrementada la cual es elegida, como es bien conocido, dependiendo del tipo de agente de reticulación. Por ejemplo, temperaturas por arriba de 150°C, tales como de 160 a 350°C, son típicas, no obstante sin limitarse a éstas.

Las temperaturas y los dispositivos de procesamiento son bien conocidos en la técnica, por ejemplo, mezcladores y extrusores convencionales, tales como los extrusores de husillo simple o gemelo, que son adecuados para el proceso de la invención.

La invención proporciona además un cable de energía reticulado, preferentemente un cable de energía reticulado DC, preferentemente un cable de energía HV o EHV DC reticulado, que comprende un conductor rodeado por una o más capas, preferentemente al menos por una capa de aislamiento, más preferentemente al menos por una capa semiconductora interna, la capa de aislamiento y una capa semiconductora externa, en ese orden, en donde al menos la capa de aislamiento comprende la composición polimérica reticulada o cualquiera de los subgrupos preferibles o las modalidades de las mismas, . como se definen anteriormente o en las reivindicaciones. Opcionalmente y de manera preferida también una o ambas, preferentemente ambas, de la composición semiconductora interna y la composición semiconductora externa opcional y preferida, son reticuladas.

Naturalmente, la composición polimérica de la invención utilizada en al menos u cable capa, preferentemente en una capa de aislamiento, del cable de la invención tiene, cuando se retícula, las propiedades eléctricas ventajosas y preferentemente cualesquiera y todas las propiedades mecánicas como son definidas anteriormente o en las reivindicaciones .

La invención proporciona además el uso de la composición polimérica o cualquiera de los subgrupos o modalidades preferibles de la misma, como se definió anteriormente o en las reivindicaciones, en al menos una capa, preferentemente en al menos una capa de aislamiento, de un cable de energía reticulado, preferentemente de un cable de energía reticulado (DC) , preferentemente de un cable de energía HV o EHV DC reticulado, que comprende un conductor rodeado por al menos una capa, preferentemente al menos una capa semiconductora interna, la capa de aislamiento y una capa semiconductora externa, en ese orden. La invención proporciona también el uso de la composición polimérica, o cualquiera de los subgrupos o modalidades preferibles de la misma, como se define anteriormente o en las reivindicaciones, para producir al menos una capa, preferentemente al menos una capa de aislamiento, de un cable de energía reticulado, preferentemente de un cable de energía reticulado (DC) , preferentemente de un cable de energía HV o EHV DC reticulado, que comprende un conductor rodeado por al menos una capa, preferentemente ' al menos una capa semiconductora interna, la capa de aislamiento y una capa semiconductora externa, en ese orden.

El espesor de la capa de aislamiento del cable de energía, preferentemente del cable DC, más preferentemente del cable de energía HV o EHV DC, es típicamente de 2 mm o más, preferentemente al menos de 3 mm, preferentemente al menos de 5 a 100 mm, más preferentemente de 5 a 50 mm, cuando se mide a partir de una sección transversal de la capa de aislamiento del cable.

Métodos de determinación A no ser que se establezca de otro modo en la descripción o en la parte experimental, los siguientes métodos son utilizados para las determinaciones de las propiedades % p: % en peso Velocidad de Flujo del Fundido La velocidad de flujo del fundido ( MFR , por sus siglas en inglés) es determinada de acuerdo al ISO 1133 y es indicada en g/10 min. La MFR es una indicación de la capacidad de flujo, y por lo tanto de la capacidad de procesamiento del polímero. Entre más alta sea la velocidad de flujo del fundido, menor es la viscosidad del polímero. La MFR es determinada a 190°C para los polietilenos y puede ser determinada a diferentes cargas tales como 2.16 kg ( MFR2 ) o 21.6 kg ( MFR2i ) .

Densidad La densidad fue medida de acuerdo a ISO 1183-2. La preparación de la muestra fue ejecutada de acuerdo a ISO 1872-2 Tabla 3 Q (moldeo por compresión) .

Contenidos del comonómero a) La cuantificación del contenido de alfa-olefina en los polietilenos lineales de baja densidad y los polietilenos de baja densidad mediante espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN) : El contenido del comonómero fue determinado mediante espectroscopia de resonancia magnética nuclear 13C (RMN) después de la asignación básica (J. Randall JMS-Rev. Macromol. Chem. Phys . , C29(2&3), 201-317 (1989)). Los parámetros experimentales fueron ajustados para asegurar la medición de los espectros cuantitativos para la tarea específica .

Específicamente, la espectroscopia de RMN en estado de solución fue empleada utilizando un espectrómetro Bruker Avancelll 400. Fueron preparadas muestras homogéneas durante la disolución de aproximadamente 0.200 g del polímero en 2.5 mi de tetracloroetano deuterado en tubos de muestra de 10 mm utilizando un bloque de calentamiento y un horno de tubo giratorio a 140°C. Los espectros de RMN de pulso simple de 13C, desacoplados en protones con NOE (compuerta de energía) fueron registrados utilizando los siguientes parámetros de adquisición: un ángulo de oscilación de 90 grados, 4 barridos simulados, 4096 velocidades transitorias con un tiempo de adquisición de 1.6 segundos, una anchura espectral de 20 kHz, una temperatura de 125 °C, un esquema de desacoplamiento de protones WALTZ de dos niveles y un retraso de relajación de 3.0 segundos. El FID resultante fue procesado utilizando los siguientes parámetros de procesamiento: relleno cero a puntos de datos de 32 k y apodización utilizando una función de ventana gaussiana; corrección de fase automática ceroésima y de primer orden, y corrección basal automática utilizando un polinomial de primer orden restringido a la región de interés .

Las cantidades fueron calculadas utilizando proporciones corregidas simples de los integrales de señales de los sitios representativos, con base en los métodos bien conocidos en la técnica. b) Contenido de comonornero de los comonómeros polares en el polietileno de baja densidad (1) Los polímeros que contienen > 6% en peso de unidades comonoméricas polares El contenido de comonornero (% p) fue determinado de una manera conocida con base en la determinación de espectroscopia de infrarrojo de transformación de Fourier (FTIR, por sus siglas en inglés) , calibrada con la espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN) cuantitativa. En seguida se ejemplifica la determinación del contenido de comonornero polar de acrilato de etilen-etilo, acrilato de etilen-butilo y acrilato de etilen-metilo . Se prepararon muestras de películas de los polímeros para la medición de FTIR: 0.5-0.7 mm de espesor se utilizaron para el acrilato etilen-butilo y el acrilato de etilen-etilo, y el espesor de película de 0.10 mm para el acrilato de etilen-metilo en una cantidad > 6p %. Las películas fueron prensadas utilizando una prensa de películas Specac a 150°C, aproximadamente a 5 toneladas, 1-2 minutos, y luego enfriadas con agua fría de una manera no controlada. El espesor preciso de las muestras de película obtenidas fue medido.

Después del análisis con FTIR, las líneas básales en el modo de absorbancia fueron dibujadas para los picos que iban a ser analizados. El pico de absorbancia para el comonómero fue normalizado con el pico de absorbancia del polietileno (por ejemplo, la altura máxima para el acrilato de butilo o el acrilato de etilo a 3450 cm"1 fue dividido con la altura del pico del polietileno a 2020 cm"1) . El procedimiento de calibración de espectroscopia de RMN fue emprendido de la manera convencional que está bien documentada en la literatura, explicada más adelante.

Para la determinación del contenido de acrilato de metilo, fue preparada una muestra de película de 0.10 mm de espesor. Después del análisis de la absorbancia máxima para el pico para el acrilato de metilo a 3455 cm"1 fue sustraído con el valor de absorbancia para la línea basal a 2475 cm"1 (Aacrilato de metilo" A2 75) Y (A2660_A2475 ) · Luego , el pÍCO de absorbancia máximo para el pico de polietileno a 2660 cm"1 fue sustraído con el valor de absorbancia para la línea basal a 2475 cm"1 (A2660-A2475) · La proporción entre (Aacriiato de metiio" A2475) y (A2660-A2475) fue luego calculada de una manera convencional que está bien documentada en la literatura.

El % en peso puede ser convertido a % mol mediante cálculo. Éste está bien documentado en la literatura.

Cuantificación del contenido de copolímero en polímeros mediante espectroscopia de RMN El contenido de comonómero fue determinado mediante espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN) cuantitativa después de la asignación básica (por ejemplo, "NMR Spectra of Polymers and Polymer Additives", A. J. Brandolini y D. D. Hills, 2000, Marcel Dekker, Inc. New York) . Los parámetros experimentales fueron ajustados para asegurar la medición de los espectros cuantitativos para esta tarea específica (por ejemplo "200 and More NMR Experimente : A Practical Course", S. Berger and S. Braun, 2004, iley-VCH, Weinheim) . Las cantidades fueron calculadas utilizando proporciones corregidas simples de los integrales de señales de los sitios representativos, de una manera conocida en la técnica . (2) Polímeros que contienen 6 % en peso o menos unidades comonoméricas polares El contenido de comonómero (% p) fue determinado de una manera conocida con base en la determinación de la espectroscopia de infrarrojo de transformación de Fourier (FTIR, por sus siglas en inglés) calibrada con la espectroscopia de resonancia magnética nuclear (NMR) cuantitativa. Más adelante se ejemplifica la determinación del contenido de comonómero polar del acrilato de etilen-butilo y del acrilato de etilen-metilo . Para la medición de FT-IR se prepararon mezclas de película de 0.05 a 0.12 mm de espesor como se describe anteriormente bajo el método 1). El espesor preciso de las muestras de película obtenidas fue también medido .

Después el análisis con las líneas básales de FT-IR en el modo de absorbancia, éstas fueron dibujadas para los picos que iban a ser analizados. La absorbancia máxima para el pico para el comonómero (por ejemplo. Para el acrilato de metilo a 1164 cm"1 y el acrilato de butilo a 1165 cm"1) fue sustraída con el valor de absorbancia para la línea base en 1850 cm"1 (Ac0monómero poiar-Ai850) . Luego el pico de absorbancia máximo para el pico de polietileno a 2660 cm"1 fue sustraído con el valor de absorbancia para la línea base a 1850 cm"1 (A266o-Ai85o) · La proporción entre (Acomon6mero-Ai85o) y (A266o- i85o) fue luego calculada. El procedimiento de calibración por espectroscopia de RMN fue emprendido de la manera convencional que está bien documentada en la literatura, como se describe anteriormente bajo el método 1) .

El % en peso puede ser convertido a % mol por cálculo. Esto está bien documentado en la literatura.

PENT (Prueba de Muesca Pennsylvania) . La resistencia al crecimiento lento de grietas fue evaluada utilizando la Prueba de Muesca Pennsylvania (PENT, por sus siglas en inglés) de acuerdo a ISO 16241:2005 con algunas modificaciones .

Una placa moldeada por compresión de cada material fue producida de acuerdo al siguiente procedimiento. Los gránulos fueron calentados en un molde cerrado a 180 °C por 15 minutos sin presión. El calor fue apagado y se aplicó una presión nominal de 1.7 MPa por 12.5 horas mientras que la muestra y el molde eran mantenidos fríos de manera natural. · Dimensiones de la pieza de prueba: 60 mm x 25 mm x 10 mm • Mueca principal: 3.5 mm de profundidad • Muescas laterales : 0.7 mm de profundidad • Temperatura de prueba de las piezas de prueba: 70°C • Tensión de prueba (calculada sobre el área seccional transversal no amuescada) : 2.0 MPa • 2 piezas de prueba por material • El tiempo hasta la falla fue registrado, y el promedio de 2 piezas de prueba fue calculado.

La Prueba a la Tracción fue realizada de acuerdo a ISO 527-2: 1993 utilizando la geometría de muestra 5A y 250 mm/minuto de velocidad de estiramiento utilizando un probador de tracción Alwetron TCT10, Lorentzen & WettreAB. Las entidades medidas son: tensión hasta el rompimiento y alargamiento hasta el rompimiento .

La Figura 1 ilustra la geometría de la muestra utilizada en la prueba de tracción.

En la Figura 1 muestra la geometría de la muestra: L: 50 ± 2 (mm) L0: 20 + 0,5 (mm) li; : 25 + 1 (mm) 12: = 75 (mm) Ji : 4 + 0.1 (mm) b2: 12.5 ± 1 (mm) Las muestras para utilizarse para la prueba a la tracción fueron moldeadas de acuerdo a este esquema: 60 segundos 120°C y 20 bar después de lo cual la presión fue incrementada a 200 bar y mantenida por el resto del moldeo.

La temperatura fue luego incrementada a 180°C en 180 segundos y mantenida allí por 360 segundos después de lo cual la muestra fue enfriada a 35°C en 600 segundos (15°C/minutos) .

La prueba de muestra fue luego punzonada a partir de la placa moldeada. Esto está basado en el ISO 1872-2 e ISO 293 no obstante, sin pre-acondicionamiento y método de enfriamiento B.

La cristalinidad y temperatura de fusión fueron medidas con DSC utilizando un TA Instruments Q2000. El programa de temperatura utilizado fue comenzando a 30°C, calentando a 180°C, una isoterma a 180°C por 2 minutos y luego enfriando a -15°C, una isoterma a -15°C por 2 minutos y luego calentando a I80°c. El calentamiento y las velocidades de enfriamiento son de 10°C/minuto .

Las muestras que son reticuladas fueron todas reticuladas a 180°C por 10 minutos y luego desgasificadas a vacío a 70°C toda la noche para eliminar todos los subproductos de peróxido antes de que se midiera la cristalinidad y la temperatura de fusión.

La temperatura de fusión, Tm, es la temperatura donde el flujo de calor hacia la muestra está a su máximo.

El grado de cristalinidad, cristalinidad %, = 100 x ???/?? 100% donde ?? 100% (J/g) es de 290.0 para PE (L. Mandelkem, Macromolecular Physics, Vol . 1-3, Academic Press, New York 1973,1976 & 1980) . La evaluación de la cristalinidad fue realizada desde 20 °C.

Método de conductividad DC Las placas son moldeadas por compresión a partir de pelotillas de la composición del polímero de prueba. Las placas finales consisten de la composición del polímero de prueba y tienen un espesor de 1 rara y un diámetro de 330 mm.

Las placas son moldeadas por prensa a 130°C por 12 minutos mientras que la presión es gradualmente incrementada desde 2 hasta 20 MPa. Después de esto, la temperatura es incrementada y alcanza 180°C después de 5 minutos. La temperatura es entonces mantenida constante a 180 °C por 15 minutos durante lo cual la placa se vuelve completamente reticulada por medio del peróxido presente en la composición del polímero de prueba. Finalmente, la temperatura es disminuida utilizando la velocidad de enfriamiento de 15°C/minuto hasta que la temperatura ambiente es alcanzada cuando la presión es liberada. Las placas son inmediatamente, después de la liberación de la presión, envueltas en lámina metálica con el fin de prevenir la pérdida de sustancias volátiles.

Una fuente de alto voltaje es conectada al electrodo superior, para aplicar voltaje sobre la muestra de prueba. La corriente resultante a través de la muestra es medida con un electrómetro. La celda de medición es un sistema de tres electrodos con electrodos de bronce. Los electrodos de bronce están equipados con tubos de calentamiento conectados a un circulador de calentamiento, para facilitar las mediciones a temperatura elevada y proporcionar temperatura uniforme de la muestra de prueba. El diámetro del electrodo de medición es de 100 mm. Faldones de caucho de silicona son colocados entre los bordes del electrodo de bronce y la muestra de prueba, para evitar descargas disruptivas de los bordes redondos de los electrodos .

El voltaje aplicado fue de 30 kV de DC lo que significa un campo eléctrico medio de 30 kV/mm. La temperatura fue de 70 °C. La corriente a través de la placa fue registrada a todo lo largo de los experimentos completos que duraron 24 horas. La corriente después de 24 horas fue utilizada para calcular la conductividad del aislamiento.

Este método y una imagen esquemática del aparato de medición para las mediciones de conductividad ha sido perfectamente descrito en una publicación presentada en el Simposio Nórdico sobre Aislamiento del 2009 (Nord-IS 09) , Gothenburg, Suecia, Junio 15-17, 2009, páginas 55-58: Olsson et al, "Determinación experimental de la conductividad de DC para el aislamiento de XLPE " .

Método para la determinación de la cantidad de dobles enlaces en la composición polimérica o en el polímero A) Cuantificación de la cantidad de dobles enlaces carbono-carbono mediante espectroscopia de IR Se utilizó la espectroscopia de infrarrojo (IR, por sus siglas en inglés) cuantitativa para cuantificar la cantidad de dobles enlaces carbono-carbono (C-C) . La calibración fue lograda mediante determinación previa del coeficiente de extinción molar de los grupos funcionales C=C en compuestos modelo representativos de bajo peso molecular, de estructura conocida.

La cantidad de cada uno de estos grupos (N) fue determinada como en un número de dobles enlaces carbono-carbono por mil átomos de carbono totales (C=C/1000C) vía: N = (A x 14 ) / (E x L x D) donde A es la absorbancia máxima definida como la altura pico, E es el coeficiente de extinción molar del grupo en cuestión (1 - mol"1 mm"1) , L el espesor de película (mm) y D la densidad del material (g-cm"1) .

La cantidad total de enlaces C=C por mil átomos de carbono totales puede ser calculada a través de la suma de N para los componentes individuales que contienen C=C.

Para las muestras de polietileno se registraron los espectros de infrarrojo en estado sólido utilizando un espectrómetro FTIR (Perkin Elmer 2000) sobre películas delgadas moldeadas por' compresión (0.5-1.0 mm) a una resolución de 4 cm"1 y analizadas en el modo de absorción. 1) Composiciones poliméricas que comprenden homopolímeros y copolímeros de polietileno, excepto copolímeros de polietileno con > 0.4% p de comonómero polar Para los polietilenos fueron cuantificados tres tipos de grupos funcionales que contenían C=C, cada uno con absorción característica y cada uno equilibrado a un compuesto modelo diferente, dando como resultado coeficientes de extinción individuales: • vinilo (R-CH=CH2) vía 910 cm"1 basado en el 1-deceno [dec-l-eno] dando E = 13.13 1-mol"1 · mm"1 • vinilideno (RR'C=CH2) vía 888 cm"1 basado en 2-metil-l-hepteno [2-metihept-l-eno] dando E = 18.24 1-mol"1 · mm"1 • trans-vinileno (R-CH=CH-R' ) vía 965 cm"1 basado en trans-4-deceno [ (E) -dec-4-eno] dando E = 15.14 1-mol"1 · mm"1 Para los homopolímeros o los copolímeros de polietileno con < 0.4 % en peso de comonómero polar, fue aplicada la correlación basal lineal aplicada entre aproximadamente 980 y 840 cm"1. 2) Composiciones poliméricas que comprenden copolímeros de polietileno con > 0.4% p de comonómero polar Para los copolímeros de polietileno con > 0.4% p de comonómero polar, fueron cuantificados dos tipos de grupos funcionales que contenían C=C, cada uno con una absorción característica y cada uno calibrado a un compuesto modelo diferente, dando como resultado de coeficientes de extinción individuales: • vinilo (R-CH=CH2) vía 910 cm'1 basado en 1-deceno [dec-1-eno] dando E = 13.13 1-mol"1 · mm"1 • vinilideno (RR'C=CH2) vía 888 cm"1 basado en 2-metil-l-hepteno [2-metihept-l-eno] dando E = 18.24 1-mol"1 · mm"1 EBA: Para los sistemas de poli (etilen-co-butilacrilato) (EBA) la corrección basal lineal fue aplicada entre aproximadamente 920 y 870 cm"1.

EMA: Para los sistemas de poli (etilen-co-metilacrilato) (EMA) la corrección basal lineal fue aplicada entre aproximadamente 930 y 870 cm"1. 3) Composiciones poliméricas que comprenden moléculas insaturadas de bajo peso molecular Para los sistemas que contienen especies que incluyen C=C, de bajo peso molecular, se llevó a cabo la calibración directa utilizando el coeficiente de extinción molar de la absorción de C=C en las especies mismas de bajo peso molecular.

B) Cuantificación de los coeficientes de extinción molar por espectroscopia de IR Los coeficientes de extinción molar fueron determinados de acuerdo al procedimiento dado en ASTM D3124 - 98 y AS TM D6248 - 98. Los espectros de infrarrojo en estado de solución fueron registrados utilizando un espectrómetro FTIR (Perkin Elmer 2000) equipado con una celda del líquido con longitud de trayectoria de 0.1 mm a una resolución de 4 cm" 1.

El coeficiente de extinción molar (E) fue determinado como 1-mol"1 · mm"1 vía: E = A / (C X L) donde A es la absorbancia máxima definida como la altura pico, C la concentración (mol · l"1) y L el espesor de la celda (mm) .

Se utilizaron al menos tres soluciones a 0.18 mol · l"1 en disulfuro de carbono (CS2) y se determinó el valor medio del coeficiente de extinción molar.

Contenido de gel El contenido de gel es medido de acuerdo a ASTM D 2765-01, Método A, utilizando la extracción con decalina. Las muestras para el método A fueron preparadas mediante moldeo a partir de la composición del polímero de prueba que comprendió peróxido en la cantidad dada. El procedimiento de moldeo fue el siguiente: La composición de la muestra de prueba fue prensada 60 segundos a- 120°C y 20 bar después de lo cual la presión fue incrementada instantáneamente a 200 bar y mantenida por el resto del moldeo. La temperatura fue luego incrementada a 180 °C en 180 segundos y mantenida allí por 360 segundos, después de lo cual la muestra fue enfriada a 35°C en 600 segundos (15°C/mihuto) . La reticulación ocurrió durante el paso de moldeo.

Las placas reticuladas obtenidas fueron luego cortadas en piezas de 20 mm x 20 mm x 2 mm y cortadas con microtomo en tiras de 200 µt? x 2 mm. 0.3 + 0.015 g de las tiras fueron luego utilizadas en el procedimiento como se describe en ASTM D 2765-01, Método A, con las siguientes dos desviaciones de este estándar: 1) Una extracción por adición por 1 hora con nueva decalina fue utilizada con el fin de asegurar de que todos los materiales solubles fueran extraídos. 2) Únicamente fue agregado 0.05% de antioxidante (Irganox 1076) a la decalina en vez de 1% como se especifica en el estándar .

El contenido de gel fue luego calculado de acuerdo a ASTM D 2765-01.

Parte experimental Preparación de los polímeros de los ejemplos de la presente invención y el ejemplo comparativo Todos los polímeros fueron polietilenos de baja densidad producidos en un reactor de alta presión. Para las alimentaciones de CTA, por ejemplo, el contenido de PA puede ser dado como litro/hora o kg/hora y convertido a cualesquiera unidades utilizando una densidad de PA de 0.807 kg/litro para la recálculo.

LDPE1: El etileno con CTA reciclado fue comprimido en un precompresor de 5 etapas y en un hipercompresor de 2 etapas con enfriamiento intermedio para alcanzar la presión de reacción inicial de aproximadamente 2628 bar. El rendimiento total del compresor fue de aproximadamente 30 toneladas/hora. En el área del compresor se agregaron aproximadamente 4.9 litros/hora de propionaldehído (PA, CAS número: 123-38-6) junto con aproximadamente 81 kg de propileno/hora como agentes de transferencia de cadena para mantener una MFR de 1.89 g/10 minutos. Aquí también se agregó 1 , 7 -octadieno al reactor en una cantidad de 27 kg/hora. La mezcla comprimida ' fue calentada a 157°C en una sección de precalentamiento del reactor tubular de dos zonas, de alimentación frontal, con un diámetro interno de aproximadamente 40 rara y una longitud total de 1200 metros. Una mezcla de los iniciadores de radicales peróxido, comercialmente disponibles, disueltos en isododecano, fue inyectada justo después del precalentador en una cantidad suficiente · para que la reacción de polimerización exotérmica alcanzará temperaturas pico de aproximadamente 275 °C después de lo cual fue enfriada aproximadamente a 200°C. Las segundas temperaturas de reacción pico subsecuentes fueron de 264 °C. La mezcla de reacción fue despresurizada por una válvula de retroceso, enfriada y el polímero fue separado del gas sin reaccionar. LDPE2 : El etileno con CTA reciclado fue comprimido en un precompresor de 5 etapas y un hipercompresor de 2 etapas con enfriamiento intermedio para alcanzar la presión de reacción inicial de aproximadamente 2904 bar. El rendimiento total del compresor fue de aproximadamente 30 toneladas/hora. En el área del compresor aproximadamente 105 kg de propileno/hora fue agregado como agente de transferencia de cadena para mantener una MFR de 1.89 g/10 minuto. Aquí, también se agregó 1 , 7-octadieno al reactor en la cantidad de 62 kg/hora. La mezcla comprimida fue calentada a 159°C en una sección de precalentatniento de un reactor tubular de tres zonas, de alimentación frontal, con un diámetro interno de aproximadamente 40 mm y una longitud total de 1200 metros. Una mezcla de los iniciadores de radicales peróxido, comercialmente disponibles, disueltos en isododecano, fue inyectada justo después del precalentador en una cantidad suficiente para que la reacción de polimerización exotérmica alcanzará temperaturas pico dé aproximadamente 289°C después de lo cual fue enfriada aproximadamente a 210°C. Las segunda y tercera temperaturas de reacción pico subsecuentes fueron de 283°C y 262°C respectivamente, con un enfriamiento intermedio a 225 °C. La mezcla de reacción fue despresurizada por una válvula de retroceso, enfriada y el polímero fue separado del gas sin reaccionar.

Los componentes de las composiciones poliméricas de los ejemplos de la invención 1 al 4 , el ejemplo de referencia 1 (poliolefina no reticulada) y el ejemplo de referencia 2 (representa la composición polimérica de la técnica anterior, reticulada con una cantidad convencional de peróxido) y las propiedades y los resultados experimentales de las composiciones se dan en la tabla 1. Los aditivos utilizados son comercialmente disponibles: Peróxido: DCP = peróxido de dicumilo ( (CAS no. 80-43-3) Antioxidantes: 4 , 4 ' -tiobis (2-tertbutil-5-metilfenol) (CAS número: 96-69-5).

Aditivo: 2, -difenil-4-metil-l-penteno (CAS-no. 6362-80-7).

La cantidad de DCP es dada en mmol del contenido de grupo funcional -0-0- por kg de composición polimérica. Las cantidades se dan también en corchetes como % en peso (% p) . 15 Los valores de % p dados en la tabla se basan en la cantidad total de la composición polimérica .

Tabla 2 : Propiedades de los componentes de poliolefina La Tabla 1 muestra que la conductividad eléctrica de las composiciones poliméricas de la invención es notablemente reducida en comparación a la composición polimérica de referencia 2, mientras que las propiedades mecánicas expresadas como propiedades de tracción y PENT permanecen en el nivel comparable a o incluso mejorado sobre los niveles de la referencia 2. También los resultados del contenido de gel muestran que las composiciones poliméricas de la invención tienen un grado de reticulación que es factible para el cable de energía incluyendo aplicaciones de cables de energía de DC.

Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (28)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. La composición de polímero reticulado caracterizada porque comprende una poliolefina reticulada, en donde la composición polimérica comprende, antes de la reticulación, una poliolefina y peróxido que está en una cantidad menor de 35 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica.

2. La composición de polímero reticulado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición polimérica, antes de la reticulación, comprende peróxido en una cantidad de 34 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menor, preferentemente de 33 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menor, más preferentemente de 5.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 7.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 10.0 a 30 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica.

3. La composición de polímero reticulado de conformidad con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizada porque la composición polimérica comprende una poliolefina que es reticulada con menos de 35 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica del peróxido, preferentemente con una cantidad del peróxido como se define de conformidad con la reivindicación 2.

4. La composición de polímero reticulado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene una conductividad eléctrica de 45 fS/m o menor, cuando se mide de acuerdo al método de conductividad de DC como se describe bajo la sección "Métodos de determinación" .

5. La composición de polímero reticulado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene una conductividad eléctrica de 40 fS/m o menor, más preferentemente de 0.01 a 38 fS/m o menor, aún más preferentemente de 0.5 a 35 fS/m, cuando se mide de acuerdo al método de conductividad de DC como se describe en la sección "Métodos de determinación" .

6. La composición de polímero, reticulado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene un tiempo de vida PENT (prueba de muesca Pennsylvania) de 200 horas o más, preferentemente de 400 horas o más, preferentemente 500 horas o más, más preferentemente de 800 horas o más, cuando se mide de acuerdo a la prueba PENT bajo carga a 2 MPa y a una temperatura de maduración de 70°C como se describe bajo la sección "Métodos de determinación" .

7. La composición de polímero reticulado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene una Tensión hasta el Rompimiento a 70°C de 7.0 MPa o mayor, preferentemente de 10.0 MPa o mayor, más preferentemente de 12.0 MPa o mayor, o a -10°C de 25.0 MPa o mayor, preferentemente de 26.0 MPa o mayor, preferentemente de 30.0 MPa o mayor, cuando se mide de acuerdo al método de prueba de tracción como se describe bajo la sección "Métodos de determinación" .

8. La composición de polímero reticulado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene un alargamiento hasta el rompimiento (%) a 70°C de 350% o más, preferentemente de 400% o más, preferentemente de 450% o más, o a -10°C de 400% o más, cuando se mide de acuerdo al método de Prueba de tracción como se describe bajo la sección "Métodos de determinación" .

9. La composición de polímero reticulado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la poliolefina reticulada es un polietileno de baja densidad (LDPE) que se selecciona del homopolímero de LDPE opcionalmente insaturado o un copolímero de etileno de LDPE opcionalmente insaturado, con uno o más comonómeros y que es reticulado con el peróxido.

10. La composición de polímero reticulado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la poliolefina es, antes de la reticulación, un polímero de LDPE insaturado, que se selecciona de un homopolímero de LDPE insaturado o un copolímero de etileno de LDPE insaturado, con uno o más comonómeros, y comprende una cantidad total de dobles enlaces carbono-carbono/1000 átomos de carbono mayor de 0.4/1000 átomos de carbono, preferentemente la cantidad total de dobles enlaces carbono-carbono presentes en el LDPE insaturado es la cantidad de grupos vinilo, grupos vinilideno, y grupos trans-vinileno, si están presentes, más preferentemente el polímero de LDPE insaturado, contiene grupos vinilo y la cantidad total de los grupos vinilo presentes en LDPE insaturado es preferentemente mayor de 0.05/1000 átomos de carbono, todavía más preferentemente mayor de 0.08/1000 átomos de carbono, y lo más preferentemente mayor de 0.11/1000 átomos de carbono.

11. La composición de polímero reticulado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la poliolefina es, antes de la reticulación un copolímero de etileno de LDPE insaturado con al menos un comonómero poliinsaturado y opcionalmente con uno más de otros comonómeros, preferentemente el comonómero poliinsaturado consiste de una cadena de carbono lineal con al menos 8 átomos . de carbono y al menos 4 carbonos entre los dobles enlaces no conjugados, de los cuales al menos uno es terminal, más preferentemente, el comonómero poliinsaturado es un dieno, preferentemente un dieno que comprende al menos ocho átomos de carbono, el primer doble enlace carbono-carbono es terminal y el segundo doble enlace carbono-carbono es no conjugado al primero, aún más preferentemente un dieno que se selecciona del dieno no conjugado de 8 a 14 átomos de carbono mezclas de los mismos, más preferentemente seleccionado de 1, 7-octadieno, 1 , 9-decadieno, 1,11-dodecadieno, 1, 13-tetradecadieno, 7-metil-l, 6-octadieno, 9-metil-1, 8-decadieno, o mezclas de los mismos, aún más preferentemente de 1, 7-octadieno, 1 , 9-decadieno, 1,11-dodecadieno, 1, 13-tetradecadieno, o cualquier mezcla de los mismos .

12. La composición de polímero reticulado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la poliolefina contiene, antes de la reticulación, grupos vinilo en una cantidad total mayor de 0.20/1000 átomos de carbono, todavía más preferentemente mayor de 0.30/1000 átomos de carbono.

13. Un método para reducir, por ejemplo, para proporcionar baja conductividad eléctrica, de una composición de polímero reticulado, que comprende una poliolefina reticulada con peróxido, caracterizado porque comprende un paso de producir la poliolefina reticulada mediante reticulación de la poliolefina con una cantidad de peróxido menor de 35 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, preferentemente de 34 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica o menor, preferentemente de 33 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menor, preferentemente de 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 5.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 7.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 10.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica.

14. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque es para reducir, por ejemplo, para proporcionar baja conductividad eléctrica, de una composición polimérica de un cable de energía reticulado, preferentemente el cable de energía de corriente directa (DC) que comprende un conductor que está rodeado por al menos una capa de aislamiento, preferentemente al menos por una capa semiconductora interna, una capa de aislamiento y una capa semiconductora externa, en donde el cable reticulado, preferentemente al menos la capa de aislamiento del cable de energía DC, comprende una composición polimérica que incluye una poliolefina reticulada con peróxido, en donde el método comprende un paso de producir la poliolefina reticulada mediante reticulación de la poliolefina con una cantidad del peróxido menor de 35 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica, preferentemente de 34 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica, preferentemente de 33 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menor, preferentemente de 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menor, más preferentemente de 5.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 7.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 10.0 a 30 mmol de -O-O- /kg de composición polimérica, y preferentemente la poliolefina es de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 2-12.

15. Un cable de energía, preferentemente un cable de energía de corriente eléctrica (DC) reticulable, caracterizado porque es reticulado antes del uso final del mismo, y que comprende un conductor que está rodeado al menos por una capa, preferentemente por al menos una capa semiconductora interna que incluye una primera composición semiconductora, una capa aislante que comprende una composición polimérica y una capa semiconductora externa que comprende una segunda composición semiconductora, en ese orden, en donde la composición polimérica de al menos una capa, preferentemente de la capa de aislamiento, comprende la composición polimérica como se define en cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1-12, que comprende una poliolefina la cual, antes de la reticulación, comprende peróxido en una cantidad menor de 35 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, preferentemente de 34 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menor, preferentemente de 33 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menor, preferentemente de 30 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica o menor, más preferentemente de 5.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 7.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 10.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica .

16. Un cable de energía reticulado, preferentemente un cable de energía de corriente directa (DC, por sus siglas en inglés) reticulado, caracterizado porque comprende un conductor que está rodeado al menos por una capa, preferentemente por al menos una capa semiconductora interna que incluye una primera composición semiconductora, una capa de aislamiento que comprende una composición polimérica y una capa semiconductora externa que comprende una segunda composición semiconductora, en ese orden, en donde la composición polimérica de al menos una capa, preferentemente de la capa de aislamiento, comprende la composición de polímero reticulado como se define de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-12, que incluye una poliolefina reticulada con un peróxido en una cantidad de menos de 35 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica, preferentemente de 34 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menor, preferentemente de 33 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menor, preferentemente de 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menor, más preferentemente de 5.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 7.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 10.0 a 30 mmol de -0-0- /kg de composición polimérica.

17. El cable de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 15 o 16, caracterizado porque la composición de polímero reticulado tiene una conductividad eléctrica de 45 fS/m o menor, cuando se mide de acuerdo al método de conductividad de DC como se describe bajo la sección "Métodos de determinación" .

18. El cable de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 15 a 17, caracterizado porque la composición de polímero reticulado tiene una conductividad eléctrica de 40 fS/m o menor, más preferentemente de 0.01 a 38 fS/m o menor, aún más preferentemente de 0.5 a 35 fS/m, cuando se mide de acuerdo al método de conductividad de DC como se describe en la sección "Métodos de determinación" .

19. El cable de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 15 a 18, caracterizado porque la composición de polímero reticulado tiene un tiempo de vida PENT (Prueba de Muesca Pennsylvania) de 200 horas o más, preferentemente de 400 horas o más, preferentemente 500 horas o más, más preferentemente de 800 horas o más, cuando se mide de acuerdo a la prueba PENT bajo carga a 2 MPa y a una temperatura de maduración de 70°C como se describe bajo la sección "Métodos de determinación" .

20. El cable de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 15 a 19, caracterizado porque la composición de polímero reticulado tiene una Tensión hasta el Rompimiento a 70°C de 7.0 MPa o mayor, preferentemente de 10.0 MPa o mayor, más preferentemente de 12.0 MPa o mayor, o a -10°C de 25.0 MPa o mayor, preferentemente de 26.0 MPa o mayor, preferentemente de 30.0 MPa o mayor, cuando se mide de acuerdo al método de Prueba de tracción como se describe bajo la sección "Métodos de determinación" .

21. El cable de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 15 a 20, caracterizado porque la composición de polímero reticulado tiene un Alargamiento hasta el rompimiento (%) a 70°C de 350% o más, preferentemente de 400% o más, preferentemente de 450% o más, o a -10°C de 400% o más, cuando se mide de acuerdo al método de Prueba de tracción como se describe bajo la sección "Métodos de determinación" .

22. El cable de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 15 a 21, caracterizado porque la poliolefina reticulada es un polietileno de baja densidad (LDPE) que se selecciona del homopolímero de LDPE opcionalmente insaturado o un copolímero de etileno de LDPE opcionalmente insaturado, con uno o más comonómeros y que es reticulado con el peróxido.

23. El cable de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 15 a 22, caracterizado porque la poliolefina es, antes de la reticulación, un polímero de LDPE insaturado, que se selecciona de un homopolímero de LDPE insaturado o un copolímero de etileno de LDPE insaturado, con uno o más comonómeros, y comprende una cantidad total de dobles enlaces carbono-carbono/1000 átomos de carbono mayor de 0.4/1000 átomos de carbono, preferentemente la cantidad total de dobles enlaces carbono-carbono presentes en el LDPE insaturado es la cantidad de grupos vinilo, grupos vinilideno, y grupos trans-vinileno, si están presentes, más preferentemente el polímero de LDPE insaturado, contiene grupos vinilo y la cantidad total de los grupos vinilo presentes en LDPE insaturado es preferentemente mayor de 0.05/1000 átomos de carbono, todavía más preferentemente mayor de 0.08/1000 átomos de carbono, y lo más preferentemente mayor de 0.11/1000 átomos de carbono.

24. El cable de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 15 a 23, caracterizado porque la poliolefina es, antes de la reticulación un copolímero de etileno de LDPE insaturado con al menos un comonómero poliinsaturado y opcionalmente con uno más de otros comonómeros, preferentemente el comonómero poliinsaturado consiste de una cadena de carbono lineal con al menos 8 átomos de carbono y al menos 4 carbonos entre los dobles enlaces no conjugados, de los cuales al menos uno es terminal, más preferentemente, el comonómero poliinsaturado es un dieno, preferentemente un dieno que comprende al menos ocho átomos de carbono, el primer doble enlace carbono-carbono es terminal y el segundo doble enlace carbono-carbono es no conjugado al primero, aún más preferentemente un dieno que se selecciona del dieno no conjugado de 8 a 14 átomos de carbono mezclas de los mismos, más preferentemente seleccionado de 1, 7-octadieno, 1 , 9-decadieno, 1,11-dodecadieno, 1, 13-tetradecadieno, 7-metil-l, 6-octadieno, 9-metil-1, 8-decadieno, o mezclas de los mismos, aún más preferentemente de 1, 7-octadieno, 1 , 9-decadieno, 1,11-dodecadieno, 1 , 13-tetradecadieno, o cualquier mezcla de los mismos.

25. El cable de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 15 a 24, caracterizado porque la poliolefina contiene, antes de la reticulación, grupos vinilo en una cantidad total mayor de 0.20/1000 átomos de carbono, todavía más preferentemente mayor de 0.30/1000 átomos de c rbono .

26. Un proceso para producir un cable de energía reticulable, más preferentemente un cable de energía DC, reticulable, como se define de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 15-25, caracterizado porque comprende los pasos de aplicar, preferentemente mediante (co) extrusión, al menos una capa, preferentemente una capa semiconductora interna que comprende una primera composición semiconductora, una capa de aislamiento que comprende una composición polimérica y una capa semiconductora externa que comprende una segunda composición semiconductora, en ese orden, en donde la composición polimérica de al menos una capa, preferentemente la capa de aislamiento comprende una composición polimérica, y antes de que ésta sea reticulada, comprende una poliolefina y peróxido en una cantidad menor de 35 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, preferentemente 34 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menor, preferentemente de 33 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menor, preferentemente de 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menor, más preferentemente de 5.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 7.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 10.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, y opcionalmente , y preferentemente, la reticulación de al menos la poliolefina de la composición polimérica de una capa, preferentemente de la capa de aislamiento, en presencia de un agente de reticulación y en condiciones de reticulación.

27. El proceso de conformidad con la reivindicación 26, para producir un cable de energía reticulado, preferentemente un cable de energía de corriente directa (DC) reticulado, que comprende un conductor rodeado por al menos una capa semiconductora interna, una capa de aislamiento, y una capa semiconductora externa, en ese orden, caracterizado porque comprende los pasos de aplicar sobre un conductor una capa semiconductora interna que comprende una primera composición semiconductora, una capa de aislamiento que comprende una composición polimérica y una capa semiconductora externa que comprende una segunda composición semiconductora, en donde la capa de aislamiento comprende una composición polimérica como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1-12 precedentes cuya reticulación previa comprende una poliolefina y menos de 35 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, preferentemente 34 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menor, preferentemente de 33 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menor, preferentemente de 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica o menor, más preferentemente de 5.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 7.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, más preferentemente de 10.0 a 30 mmol de -0-0-/kg de composición polimérica, y la reticulación de al menos la poliolefina de la composición polimérica de la capa de aislamiento, y opcionalmente al menos una, preferentemente ambas de la primera composición semiconductora de la capa semiconductora interna y la segunda composición semiconductora de la capa semiconductora externa, en presencia de un agente de reticulación y en condiciones de reticulación.

28. El uso de una composición de polímero reticulado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones previas 1 a 12, para producir al menos una capa, preferentemente al menos una capa de aislamiento, de un cable de energía reticulado, preferentemente de un cable de energía de corriente directa (DC) , reticulado, que comprende un conductor rodeado por al menos una capa semiconductora interna, una capa de aislamiento y una capa semiconductora externa, en ese orden, y opcionalmente rodeado por una o más capas adicionales seleccionadas de un grupo que comprende mallas, una o más capas de forro u otras capas protectoras.