TWI354691B - Method of coating with lead-free electrodeposition - Google Patents

Description

1354691 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種實質上具有無鉛化合物之陽離子電 沉積塗層組合物，特別是關於一種用組合物塗佈合金化熱 浸錢鋅鋼板’可形成優異耐ϋ性之端部及一般表面之方 法，及由此法獲得之經塗層物品。 【先前技術】 陽離子電沉積塗層組合物已使用於汽車之底塗車體及 零件，並要求形成具有高度耐蝕性之塗膜。然而，由環保 觀點而言，用作高度耐蝕性防鏽顏料之鉛化合物不佳。因 此，發展各種非毒性或低毒性、無#、防鏽顏肖並敛述於 JP-A-A-2000-309730 等。jP_A_200〇_3〇973〇 提出一種包含 具有鋅/石夕莫耳比為i ιη至2 5/1之驗性石夕酸鋅作為防錄顏 料之陽離子電沉積塗層組合物。 【發明内容】 本發明之目的為提供一種用具有防鏽顏料之無錯陽離 子電沉積塗層組合物塗佈合金化熱浸鍍鋅鋼板以形成優 異耐錄之電沉積塗層之方法，及由電沉積塗佈獲得之經 塗層物品。 赛於上述目的深人研究之結果，本發明可藉下列具體例 完成。 /此，本發明方法可用包含黏合劑樹脂及多種顏料之無 金。陽離子電沉積塗層組合物塗佈合金化熱浸鍵鋅鋼板，並 包括電沉積無錯陽料電⑽塗層组合物在合金化熱浸 91728 •6- 1354691 錢鋅鋼板上之步驟，其中黏合劑樹脂包含陽離子基質樹脂 及父聯劑，及顏料包含5至3〇質量％碟酸链及5至30質量％ 具有孔隙度為0.44至K8毫升/克及平均顆粒大小為1〇微米 或以下之氧化石夕顏料。無錄陽離子電沉積之塗層組合物可 根據黏合劑樹脂之固體含量之質量進一步包含〇1至1〇質 量％單烷基錫化合物。 本發明之經塗層物品為—種物品如包含由上述方法用 ㈣㈣子電沉積塗膜塗佈之合金化熱浸鍍鋅鋼板之車 體。經塗層物品可包含多層薄膜，必要時，其具有底塗層' 中間塗層、超塗層等在無鉛陽離子電沉積塗膜上。 在用於本發明方法之無鉛陽離子電沉積塗層組合物 中，術語"無鉛"意指組合物實質上不含鉛（包括鉛化合物 内之鉛）。鉛之偵測限度因分析儀器之發展而逐年降低， 在本發明中，術語”無鉛”特指組合物之鉛含量為1〇ppm4 以下。 磷酸鋁顏料加入本發明方法所用之無鉛陽離子電沉積 之塗層組合物《磷酸鋁顏料之例包括二氫三聚磷酸鋁、偏 磷酸鋁及焦磷酸鋁。磷酸鋁顏料可單獨使用或互相組合使 用。磷酸鋁顏料對所有組合物内之顏料之值量比為5至3〇 質量％，較佳為10至20質量％。當質量％低於5質量％時， 組合物無法顯示足夠防独性。另一方面，當質量％高於3〇 質量％時，電沉積塗膜之平滑度會減少。 在本發明中，氧化矽顏料用作與磷酸鋁顏料組合脂肪姓 顏料。氧化矽顏料之孔隙度為0.44至1.8毫升/克，較佳為 91728 0.7至1_6毫升/克，氧化矽 以下，較佳為…微米。氧=均顆粒大小為職米或 含氧切料^分並;：其包 述乾圍内，如膠黏矽石或 隹上 ^ ,, ^ y 夕石之細粒。當氧化矽顏料 之孔隙度低於0.44毫升/克時，無錯陽離子電沉 夠耐㈣。另一方面’當孔隙度高於I』 耄升/克％’組合物之穩定 ,,^ 气疋度會減少。此外，當平均顆粒 /於1G微米時，電沉積塗層之外觀會劣化。 氧化石夕顏料對所有無斜陽離子電沉積之塗層组合物内 之顏料之值量比為5至30質量。心較佳為U)至20質量％。去 值量比低於5質量％時’ έ人 ，·且13物無法顯示偶而足夠防蝕 性。另一方面，合哲. I _ν 田 匕南於30質量〇/〇時，有減少電沉積 塗膜之平滑度之情況。 用於本發明方法之無鉛陽離子電沉積塗層組合物較佳 包含單烧基錫化合物作為固化觸媒（或嵌段聚異氰酸酷化 合物之解離觸媒）。單烧基錫化合物揮發性低，因而，在 ”且σ物之電沉積塗膜在電沉積塗佈後用切削底漆或中間 塗膜濕/濕塗佈然後烘培之情況下，或在塗敷切削底漆或 中間塗膜亚在烘焙電沉積塗膜後烘焙之情況下，很難轉移 成上塗膜。因此，使用單貌基錫化合物之形成的電沉積塗 膜在黏著至上塗膜方面優異’幾乎不會劣化上塗膜之表面 以顯不優異薄膜性能，因為觸媒不具揮發性。單烷基錫化 合物較佳為氧化單丁基錫，但對其無特殊限制。單烷基錫 化〇物之例包括二辛醒酸單丁基錫、三醋酸單丁基錫、三 1354691 苯甲酸單丁基錫'三辛酸單丁基錫、三月桂酸單丁基踢、 三肉豆㈣單丁基錫、〗甲酸單甲基錫、三醋酸單甲基 錫、三辛酸單甲基錫、三醋醆單辛基錫、三辛酸單辛基錫、 二月桂酸單辛基錫、三醋酸單月桂基錫、三辛酸單月桂基 錫、及二月桂酸單月桂基錫。此等烷基錫化合物可單獨或 以二種或多種化合物之組合使用。此外，其他下述解離觸 媒可與單烷基錫化合物使用，只要其不會減少本發明之不 利功效》 將單丁基錫化合物導入無鉛陽離子電沉積塗層組合物 内之方法不受特別限制。在單丁基錫化合物為固體之情況 下，單丁基錫化合物最好使用分散樹脂以及顏料分散。此 外，在單丁基錫化合物為液體之情況下，其可溶解於黏合 劑樹脂内或與黏合劑樹脂混合並導入作為部分黏合劑成 分。 單丁基錫化合物對黏合劑樹脂之固體含量之質量比較 佳為0.1至1〇質量％，更佳為〇 5至7 〇質量％。當單丁基錫 化合物低於0.1質量％，單丁基錫化合物之催化活性偶而會 不足》另一方面，當質量比增加超過1〇質量％時，催化活 性無法對應改良，而且有電沉積塗膜由爐烘培分解之情 況。 本發明方法所用之無鉛陽離子電沉積塗層組合物除了 單丁基錫化合物以外亦可包含鋅離子以增加固化效率。無 機鋅化合物如氧化鋅及氫氧化鋅或有機鋅化合物可用以 保持預定程度之鋅濃度。鋅化合物可單獨或與二種或多種 91728 -9- 化合物之組合使用° 有機鋅化合物之例包括有機單或二酸如甲酸、醋酸、丁 酸、己酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、標櫊酸、硬脂酸、 山茶酸、新癸酸、丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、十一碳烯 酸、油酸、芥酸、山梨酸、亞油酸'亞油嫦酸、聯笨基醋 酸、聯苯基丁酸、聯苯基丙酸、雙環戊炫鼓酸 '雙乙酿醋 酸、苯甲酸、曱基苯f酸、雙曱氧基苯甲酸、雙（第三丁 基）笨甲酸、雙羥基苯曱酸、酞酸酐、對酞酸、琥珀酸、 順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、及反丁烯二酸酐之鋅鹽β 無释陽離子電沉積塗層組合物之鋅離子含量較佳為1 〇〇 至2,000 ppm，更佳為300至l，〇〇〇ppme當鋅離子含量低於 100 ppm時’後述解離觸媒無法顯示充分活性，導致電沉 積塗臈之固化不足。另一方面，當鋅離子含量高於2,〇〇〇 PPm時，薄膜之外觀及電沉積塗層作業性在特定情況下會 偶而劣化。 陽離子基質樹脂最好可使電沉積塗膜具有較高耐蝕 性。該陽離子基質樹脂之例包括胺基-環氧樹脂、含胺基 之丙烯酸樹脂、含胺基之聚酯樹脂等。其中，以胺基-環 氧樹脂較佳。可得胺基環氧樹脂，環氧樹脂之環氧環係 藉胺化合物如第一、第二或第三胺之酸性鹽開啟並陽離子 化。 用作原料供陽離子基質樹脂用之環氧樹脂可為多紛·聚 =水甘油越型環氧樹脂，其為表氣醇與多環狀盼化合物如 、雙盼F、雙盼S、笨盼_清漆、及甲盼祕清漆 1354691 或具有。号唑烷酮環之改質環氧樹脂間之反應產物。環氧樹 脂較佳為具有。号唑烷酮環之改質環氧樹脂。改質環氧樹脂 可藉環氧樹脂與由二異氰酸酯化合物與一種活性氫化合 物間之反應製備之雙尿院化合物或與由二異氰酸酯化合 物與二種或多種活性氫化合物間之反應製備之雜尿烷化 合物之脫醇化反應獲得〇在使用具有„号唑烷酮環之改質環 氧樹脂作為基質樹脂之情況下，電沉積塗膜在耐蝕性與物 性方面均優異。 陽離子基質樹脂之胺值較佳為3〇至13〇，更佳為4〇至 80,數目平均分子量較佳為〗，〇〇〇至2〇,〇〇〇。當胺值低於3〇 時，很難乳化陽離子基質樹脂。當胺值高於13()時，恐怕 會增加樹脂之導電性，進而降低氣體銷特性，減少庫倉 (Coulomb)效率，或在電沉積塗層作業性包括再溶解度等 方面不利。 如陽離子基質樹脂之酸之例包括水溶性有機酸如甲 酸 '醋酸、丙酸、乳酸、檸檬酸 '蘋果酸、酒石酸、丙烯 酸；及無機酸如鹽酸、磷酸、及胺磺醯酸，其中，以醋酸、 乳酸、丙酸、〒酸及胺橫醯酸較佳。 丧段聚異氰酸酯化合物及链化蜜胺樹脂較佳可用作交 聯劑。嵌段聚異氰酸酯化合物可使聚異氰酸酯化合物之異 氰酸酯基由嵌段劑完全或局部嵌段。嵌段聚異氰酸酯化合 物内之嵌段劑係在電沉積後於烘焙法内藉加熱解離，再生 異氰酸g旨基係與陽離子基質樹脂之活性氫基反應，藉此硬 化树脂。鍵化蜜胺樹脂係用醇如甲醇及丁醇謎化蜜胺獲 91728 -11 - 1354691 得。醚化蜜胺樹脂用陽離子基質樹脂轉移醚化以促進在電 沉積塗層作為嵌段聚異氰酸酯化合物後於烘焙過程内之 交聯反應。 用作嵌段聚異氰酸酯化合物材料之聚異氰酸酯化合物 之例包括脂肪族二異氰酸酯化合物如三亞甲基二異氰酸 酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲 基二異氰酸酯、1，2-伸丙基二異氰酸酯、ι，2-伸丁基二異 氰酸酯、2,3-伸丁基二異氰酸酯、丨，3_伸丁基二異氰酸酯、 亞乙基二異氰酸酯、及亞丁基二異氰酸酯；脂肪族環狀二 異氰酸酯化合物如1，3-環戊烷二異氰酸酯、丨，4_環己烷二 兴氰酸酯' 1，2-環己纪二異氰酸醋、異弗爾嗣二異氰酸酯、 及原冰片烷二異氰酸酯；脂肪族_芳香族異氰酸酯化合物 如間伸苯二異氰酸酯、對伸苯二異氰酸酯、4,4，-聯基伸苯 一異氰酸酯、1,5-莕二異氰酸酯、丨+莕二異氰酸酯' 4,4,_ 二苯基甲烷二異氰酸酯' 2,4_或2,6_甲苯二異氰酸酯或其 混合物、4,4’-甲笨胺二異氰酸酯、及丨，4_二甲苯二異氰酸 酯；芳香族二異氰酸酯化合物如二茴香胺二異氰酸酯、 4,4’-二苯基醚二異氰酸酯、及氣二苯基二異氰酸酯·，三異 氰酸酯化合物如三笨基甲烷_4,4，，4"-三異氰酸醋、1>3,5_ 二異亂酸醋及2,4,6-三異氰酸醋甲苯；四異氰酸醋化合物 如4’4’-一 +基_二甲基甲烷-2,2，-5,5，-四異氰酸酯；及聚合 聚異氰酸酯化合物如甲笨二異氰酸酯二聚合物及甲苯二 異氰酸酉曰一聚合物。其中，較佳聚異氰酸酯化合物為異弗 爾酮二異氰酸自旨、原冰片境二異氰酸g旨及二苯基甲燒 91728 M2- 1354691 二異氰酸酯。 嵌段異氰酸酯之嵌段劑之例包括由化烴類如1 -氣-2-丙 醇及伸乙氯醇；脂肪族或雜環狀醇如正丙醇、呋喃醇、及 經烷基取代之呋喃醇：酚化合物如苯酚、間甲酚、對硝基 苯酚、對氯苯酚、及壬基苯酚、肟化合物如甲基乙基酮肟、 甲基異丁基銅朽、丙銅肋及環己嗣辟；活性亞甲基化合物 如乙醯丙酮、乙酿酷酸乙醋、及丙二酸二乙酷；脂肪族醇 如ε-己内醯胺、甲醇、乙醇、及異丙醇；芳香族醇如字醇； 二醇謎如乙二醇單甲酸、乙二醇單乙謎、及乙二醇單甲酸 等。笋中’以甲基乙基酮肟及ε -己内醯胺較佳。 在無鉛陽離子電沉積塗層組合物中，陽離子基質樹脂/ 交聯劑之固體含量比較佳為50/50至90/10質量，更佳為 6 0/40至80/20質量。當比率不在50/50至90/10範圍内時， 固化效率通常不足。 有機溶劑可與水用於無热陽離子電沉積塗層組合物 内。有機溶劑之例包括水混溶性有機溶劑如甲氧丙醇、乙 基溶纖劑、丙基溶纖劑、丁基溶纖劑'2-乙基己基溶纖劑、 正己基溶纖劑、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁酵、異丁醇、 乙二醇二曱醚、二丙酮醇、丙酮、甲基乙基酮、〒氧丁醇、 二巧虎及乙二醇單乙醚醋酸酯；及水不混溶性有機溶劑如 二甲苯、甲苯、甲基異丁酮、己烷、四氣化碳、2·乙基己 醇、異弗爾酮、環己烷及苯。其中，較佳有機溶劑為丁基 溶纖劑、2-乙基己基溶纖劑、及正己基溶纖劑，其在薄膜 形成性方面優異。有機溶劑之量較佳為每1〇〇至質量份陽 91728 -13- 離子基貧樹脂之固體含量及交聯劑為〇· 1至10質量份。 在本發明中，雖然單燒基錫化合物可用作解離歲段劑之 解離觸媒’惟其他解離觸媒亦可使用。其他解離觸媒之例 包括有機錫合物如月桂酸二丁基錫、氧化二丁基錫及氧化 辛基錫，胺化合物如Ν甲基嗎啉；及金屬如鳃、鈷及銅 之鹽。解離觸媒對黏合劑樹脂之固體含量之質量比較佳為 0.1至1〇質量％，較佳為1.0至7.0質量％。當值量比低於0.1 貝1 /〇時催化活性通常不足。在另一方面，當質量比增 至超過10質量％時，催化活性無法相對改良，而且有電沉 積塗Μ係藉爐烘焙分解之情況。 此外，必要時，交聯樹脂粒子、顏料及各種添加劑可加 入無乱陽離子電沉積塗層組合物内。保持經塗層物品端部 厚度之效率可藉加入交聯樹脂粒子改良。交聯樹脂粒子可 自丙缔iil树鈿、環氧樹脂、酚樹脂、蜜胺樹脂等產生。自 生產容易性觀點而言，交聯樹脂粒子最好使用丙缔酸樹 脂。交聯樹脂粒子之數目平均粒子大小較佳為⑽至職 米。 用於組合磷酸鋁顏料與氧化矽顏料之顏料之例包括彩 色顏料如氧化钕、氧化鐵紅、及碳黑；油漆調和顏料如石夕 酸鋁及沉澱硫酸鋇；及防鏽顏料包括磷基鉬酸鹽，其為磷 基鉬酸及二或三價金屬如鋁、鐵、鈦、錘、錳、鈷、鎳、 銅、鋅及矽之鹽。在無鉛陽離子沉積塗層組合物含有該顏 料之情況下，組合物可進一步含有分散顏料之樹脂。 磷酸鋁顏料、氧化矽顏料及其他顏料之全部量，根據黏 較佳為0.5至50 合劑樹脂之固體含量為〇 2至丨〇〇質量份 質量份。 可藉分散上述成分於含有 和劑之有機溶劑與水之水 無錯陽離子沉積塗層組合物 水溶性有機酸或無機酸作為中 性介質内製備。 在本發明之方法中，無㈣離子沉積塗層組合物塗敷至 合金化熱浸鍍鋅鋼板。在本發明之較佳具體例中，無錯陽 離子沉積塗層組合物係用去離子水稀釋以具有固體漢度 為5至40質量％，較佳為15至25質量％，組合物之阳值調· 整至5.5至8.5,然後組合物導入電沉積浴内。電沉積塗膜 最好·在電沉積浴溫度為2G至35t '塗層電壓為i⑼至45〇v 及塗佈時間為1至5分知之條件下實施。在電沉積後焕培電 沉積塗膜之過程中，基質溫度為i⑼至2耽，較佳為14〇 至18〇°C ’固化時間為5至6〇分鐘’較佳為1〇至3〇分鐘。電 儿積塗膜《乾燥厚度適當為5至4〇微米，更佳為1〇至3〇微 米。可控制上述電沉積塗佈條件以得乾燥厚度。 馨 本發明之經塗層物品係藉本發明方法獲得，其中合金化 熱浸鍵鋅鋼板係用無船陽離子沉積塗層組合物塗佈。經塗 層物品可適當詩車體 '汽車轉等，肖彳底漆㈣及+ 間塗膜可形成在電沉積塗膜上，然後，必要時，超塗薄膜 如含有上光劑薄膜及透明薄膜可形成於其上。雖然電沉積 塗膜可如上述單獨烘=，惟其可在固化組合物以便同時烘 焙薄膜前用。切削底漆塗膜或中間塗膜濕/濕塗佈。切削 底漆塗膜、中間塗膜及超塗薄膜可使用已知組合物在塗佈 91728 -15- 1354691 汽車外板等之已知條件下形成。 【實施方式】 以下參照製造例、實例及比較例詳述本發明。須知實例 t ·'份"意指••質量份”。 [製造例1] 固化劑之製備 723份異弗爾酮二異氰酸酯、333份曱基異丁基酮及〇〇1 份二月桂酸二丁基錫加入設有攪拌器' 冷凝器、氮氣入口 管、溫度計及滴液漏斗之燒瓶内並加熱至70。(：。在均勻溶 解内令物後，滴入610份甲基乙基酮肘歷2小時，在保持反 應溫度在70°C下實施反應。在反應期間測定反應混合物之 紅外線光邊，持續反應，直到異氰酸g旨基之吸收消失為 止’以得固化劑。 [製造例2] 環氧化物改質之陽離子基質樹脂之製備 92伤2,4-/2,6 - —異乳酸甲本§旨（值量比8/2)、92份甲基異 丁基酮（MIBK)及0.5份二月桂酸二丁基錫加入設有搜拌 器、冷凝器、氮氣入口管、溫度計及滴液漏斗之燒瓶内， 21份甲醇滴入其中同時攪拌之》反應在室溫下開始，反應 混合物之溫度係藉熱產生作用上升至6〇。(：。在反應30分鐘 後，57份乙二醇單-2-乙基己醚自滴液漏斗滴入反應混合 物内’另外再加入42份雙酚A-氧化乙烯5莫耳加成物。反 應主要在溫度犯圍為6 0至6 5 C内實施，並測定紅外線光 譜，直到異氰酸酯基之吸收消失為止。 91728 -16- 1354691 365份具有環氧當量為188之環氧樹脂，其係自雙酚A及 表氣醇合成，加入如此所得之嵌段聚異氰酸酯内，反應溫 度上升至125°C。然後，1.0份芊基二曱胺加入混合物内， 並在130°C下反應’直到環氧化物當量變成41〇為止^ 87 份雙紛A加入燒瓶内並在12〇。(：下反應，結果，環氧化物 當量變成1，190。在冷卻所得混合物後，1丨份二乙醇胺、 24份N-曱基乙醇胺及25份胺基乙醇胺酮亞胺化合物之79 質量％ MIBK溶液加入混合物内並在11 〇。〇下反應2小時。 然後，混合物係用MIBK稀釋，使非揮發性成分之比為 80%，以得具有陽離子基之環氧化物改質基質樹脂。 [製造例3] 主溶劑之製備 將672份（固體含量）製造例2所得之基質樹脂及209.1份 (固體含量）製造例1所得之固化劑均勻混合，根據固體含 置之質夏3質量％乙二醇單-2-乙基己醚加入所得混合物 内。甲酸加入所得混合物内，使中和比（中和樹脂之陽離 子基之比）為41.7%，加入25質量％醋酸辞與離子交換水 2 5 %水溶液以稀釋混合物，使固體含量之質量比為3 〇 〇質 量％。然後，在減壓下除去MIBK與水之混合物，直到固 體含量之質量比變成36.0質量％為止，以便製備主溶劑。 [製造例4] 顏料分散性清漆之製備 — 具有環氧化物當量為450份之雙酚型環氧樹脂與2·乙基 己醇-半嵌段異弗爾酮二異氰酸酯反應。所得物用丨_(2_經 91728 •17· 1354691 基乙基硫基）-2-丙醇及二羥甲基丙酸轉化成第三锍’以製 備樹脂清漆供分散具有第三锍轉化比為70.6質量％及固態 樹脂含量為6 0質量％之顏料。 [實例1] <無鉛電沉積塗層組合物之製備> 50.0份分散製造例4製造之顏料之樹脂清漆' 100.0份離 子交換樹脂及100.0份下列顆粒狀混合物係藉砂磨機分 散，並進一步碾磨，直到顆粒大小變成10微米或以下為 止，以得含有52.0質量％固體含量之分散膏，其含有40質 量％氧化單丁基錫及顏料，以及12質量％固態樹脂。氧化 矽顏料之孔隙度為1.6毫升/克，其平均顆粒大小為3.9微 米。其結果顯示於表1。 [表1] 顆粒狀混合物 質量比 根據全部顏料之質量比 氧化單丁基錫 3 . 三聚磷酸鋁 20 20.6 氧化矽 20 20.6 氧化鈦 26 26.8 碳黑 1 1 高嶺土 30 31 然後，將2,000份去離子水、2,000份製造例3之主溶劑冬 500.0份分散膏混合以得具有固體含量為20.0質量％之無 鉛電沉積塗層組合物。氧化單丁基錫對黏合劑之固體含量 之質量比為0.5質量％，組合物之鋅離子含量為700 ppm。 91728 -18- 1354691 <電沉積塗層> 分別製備冷滾壓未加工鋼板之樣品及鍍鋅鋼板之樣 品。將各樣品脫脂並用作為負電極之以磷酸鋅為主化學處 理劑（商品名稱SURFDYNE 5000，Nippon Paint公司製造） 預處理，上述電沉積塗層組合物係在施加電壓為150至250 V及浴溫為30°C之條件下電沉積，以得具有乾燥厚度為25 微米之電沉積塗膜。電沉積塗膜用水洗滌並在170°C下烘 焙20分鐘。分析各電沉積塗膜之耐蝕性。其結果顯示於表 2。 91728 -19- 1354691 【2<】 比較例3 〇 41.2 41.2 16.6 〇 〇 〇 730 0.41 CN m ro 〇 m 比較例2 〇 〇 〇 30.9 26.8 Ρ 41.3 640 0.19 寸 <Ν 〇 CN* oo Ο ΓΛ 比較例1 S 30.0 〇 〇 26.8 Ρ 42.2 720 0.19 00 寸· 實例5 〇 15.4 15.7 26.8 ρ 41.1 700 0.20 in CN C\ CN CN 實例4 〇 30.0 CN 26.8 〇 37.0 720 0.19 CN OO <N 實例3 Ρ <Ν 30.0 26.8 Ξ 37.0 680 0.18 CN ί> CN 實例2 〇 〇 20.6 20.6 26.8 ρ 31.0 700 0.23 Ο cn 卜 CN 實例1 〇 20.6 20.6 26.8 ρ 31.0 700 0.18 in rn oo CN CN απ 氧化單丁基錫 三磷酸鋁 氧化矽 氧化鈥 碳黑 高嶺土 鋅離子含量(ppm) 平滑度(Ra; μηι) 耐蝕性試驗(冷軋鋼；切部） 埘蝕試驗(冷軋鋼：端部） 耐蝕試驗(鍍鋅鋼；切部） 耐蝕試驗(鍍鋅鋼：端部） 羝省 命ΦΊ <Η<㈣ 評估 蘧 y。I- 1ί<^φ·ν-φ1νί:运4: (％ # 鉍)q4®N鉍 w # 如 H 0 W 鸽攻二#^蒜款嫦W 瓌^.1-蚌^碱

91728 -20- 1354691 <平滑度試驗> 根據JIS-B0601測定塗膜之表面粗糙度（Ra)。 <耐银性試驗> 所得經塗層物品受到耐蝕性試驗，包括16小時鹽噴、2 . 小時乾燥、4小時浸泡於鹽水中及2小時乾燥。重複耐钮性 試驗15次，及測定切斷部分一側上之膨脹寬度。 [實例2至6及比較例1至3 j 除了改變三聚鱗酸铭顏料、氧化石夕顏料及其他顏料之量 以外’以如貫例1相同方式製備無鉛電沉積塗層組合物、_ 電沉積至樣。Uff估其耐難。其結果㈤於表2。 由上述結果可知含有特定量之三聚磷酸鋁顏料及特定 量之氧化石夕顏料之無錄陽離子電沉積塗層組合物，顯示改 良耐m而不會在使用冷滾磨鋼板或鐘辞鋼板之情況下 降低平滑度。 在本發明之方法中，合金化熱浸鍍鋅鋼板係用包含具有 特定形狀之磷酸鋁顏料及氧化矽顏料之無鉛陽離子電沉 鲁 積塗屢組合物塗佈，藉此如此所得本發明之經塗層物品具 有優異耐純之端部及一般表面。此外，在使用含有單烷 基錫化合物之無鉛陽離子電沉積塗層組合物之情況下，形 成的塗膜在對上塗膜之黏著性方面優異，幾乎不會劣化上 塗膜之表面以顯不優異薄臈性能。此外，非揮發性觸媒+ 衣i兄及工業健康觀點而言較佳。本發明之經塗層物品具有 · 上述特性，因而可適當地用於需要高度耐蝕性之產品如 · 車體、汽車零件及家用電器用具。 91728 -21

Claims (1)

1. 十、申請專利範圍： \種料合金化熱浸錢鋅鋼板之方法’其係用具有黏合劑 •月曰及少種顏料之無鉛陽離子電沉積塗層組合物進行塗 佈，該方法包括步驟為： 電沉積無鉛陽離子電沉積塗層組合物在合金化熱浸鍍 ’鋼板上纟中黏合劑樹脂包含陽離子基質樹脂及交聯 J及顏料包含5至3〇質量％碟酸铭顏料及5至3〇質量％具 有孔隙度為0.44至1.8毫升/克及平均顆粒大小為1〇微米或 以下之氧化矽顏料。 種士-申π專利範圍第1項之方法，其中基於黏合劑樹脂 固體含量之質量，無鉛陽離子電沉積塗層組合物包含O.i 至1〇質量％單烷基錫化合物。 3. 種經塗層物品，包含以如申請專利範圍第1或2項之方法 用無船陽離子電沉積塗層組合物塗佈之合金化熱浸鍍鋅 鋼板。 4. 如申叫專利範圍第3項之經塗層物品，其中經塗層物品為 車體。 91728