TWI352728B - Adhesive composition for optical members, adhesive - Google Patents

Description

1352728 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於光學元件用黏著組成物，光學元件用點 著層、光學元件用黏著片及光學元件，詳細言之，係關ς .貼著偏光板、位相差板、橢圓偏光板等光學零件用之光學 -元件用黏著組成物，光學元件㈣著層及光學元件用^ -片’本發明亦關於該光學元件㈣著層言支置於光學零件上 所成之光學元件。 【先前技術】 、使用於平面顯示器等液晶顯示裝置之光學零件，例如 ，光板及位相差板’以黏著劑貼著於液晶晶元㈣】)上。該 等用途所使用之黏著劑，通常會因溫度、澄度環境之變^ 而伸％，伴隨於此，光學零件易從液晶晶元浮起或脫落， 因此要求在此方面之耐久性。 風#又，在貼著時，若夾雜灰塵或發生位置不齊，需將光 學零件從液晶晶元剝離並再利用液晶晶元，因此對於黏著 =要，在其剝離時，既會使液晶晶元之間隙改變，又不 曰使八斷裂’而能夠容易地剝離。因此對於此等用途中所 =用之黏著劑’―方面要求提高接著力及提升而才久性，另 方面亦要求提高剝離時之再剝離性。 寸傲再者、’由於光學零件會因溫度、渔度環境變化發生尺 以二二，=因而產生内部應力，因此對於黏著劑，要求可 彼：& Ήσ此等内部應力，不使殘留應力殘存於光學零 件中，且可防，μ μ ν 匕寻殘留應力所引起之顏色不均及白化現 6 316587 1352728 象（white voids, whitening) 〇 自先前以來，在此等用途方面，一直使用有機溶劑型 丙烯酸系黏著劑。但是，此等有機溶劑型丙烯酸系黏著系 在塗佈時，由於有機溶劑散佈於空氣中，對環境不利，因 ，此近年企圖改用水性型丙烯酸系黏著劑。 _.舉例言之，曾提出藉由使用玻璃基板用黏著片以及以 .光子膜做為支持體，製作液晶面板之玻璃基板貼著用黏 型光學膜’其中該玻璃基板用黏著片，係將以(二 酉夂烧酉曰做為主成分之單體混合物及石夕烧系單體進行乳取 合得到之分散物所組成之水分散型黏著劑，貼著 ： 之至少-面上做為黏著劑層而成之點著片；又 ^ 單體混合物100重量份，矽e备π-人 相對於該 W Μ系早體之含量為G.G05至i 重I伤，再者，該黏著片貼著於玻璃基板（被貼著 於70C及2〇0/0RH之條件下，徂卢， ）後 保存7日後之接著力為初期 作曰 …、日本特開2〇02-3〇9212號公報）。 仁疋，縱使為在日本特開2〇〇2_3〇9212號 之玻璃板用黏著片，要充分、茶 中5己載 及再剝離性等上述所=二此等用途所要求之耐久性 丨王寺上述所有物性仍有困難。 [發明内容] ' 本發明之目的為提供—種具有貼 之物性’亦即可以防止因溫度二 :令件所必需 著於光學零件後，縱使經過長時優異，以及貼 保存，仍容之光學 #料境下 用4者層，具備該光學元件 3)6587 1允2728 用勸著層之光學元件用黏 著層之光學元件用黏著光學元件㈣ 設置於光學零件上所成之光學元件。^予70件用黏者層 烯酸光學元件用黏著组成物之特徵為含有⑴丙 爲系聚合物乳液及⑺矽烷偶合劑， .液予稀酸系聚合物乳液係將包含下列成分之乳 .夜于以礼化聚合而得者： ^有8〇重量％以上（甲基）丙烯酸酉旨之單體混合物、 自由基聚合性官能基之反應性乳化劑 '及 4合起始劑；以及 聚人：U之该矽烷偶合劑之含量’相對於上述丙烯酸系 形份⑽重量份，為_幻重量份。 元件用黏著^由上述光學元件用黏著組成物構成之光學 本發明包含具備該光學元件用黏著層之光學元件用 η 0 1 7 ί主^光子凡件用黏著片，當貼著於玻璃並於6(rc經過 ’對於上述玻璃之接著力宜在i〇n/25麵以下。 本發明包含上述光學元件用黏著層設置在光學零件之 單面或雙面上所成之光學元件。 ▽件之 上述光學零件為偏光板、位向差板及_絲板之任一種。 —由本發明之光學元件用黏著組成物構成之本發明光學 元件用黏著層以及太获明夕土 __ 汉不i明之先學兀件用黏著片，縱使在 溫兩㈣境下，亦可防止浮起及祕；再者，貼著於光學

S 3)6587 令件後，縱使經過長時間後或古曰古一 m 後仍容㈣離1此，有^⑧料境τ保存，其 之光學交# = 發明之光學元件用黏著層 々件，適合做為例如液晶顯 【實施方式】 丁教置用之先學7L件。 .較佳實施形態之說明 乳液=:?件用黏著組成物含有㈣㈣聚合物 性聚合物乳液可藉由將包含單體混合物、反應 ;合起始劑之乳液予以乳化聚合而得。 1本發明中’單體混合物含有8〇重以上 丙烯酸酯。 、Τ丞’ (甲土）丙烯gu日為甲基丙稀酸醋及/或丙稀酸醋， 舉例如以下述通式（1)表示之化合物： CH2=CRlC〇〇R2 (!) (式中’ R1表示氫或甲其._ 飞1f*，R2表不碳數丨至18之直鏈或 分枝鏈烷基）<» 關於R2,可列舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁 2異丁基、第一丁基、第三丁基、戊基、新戊基、異戊 土己基、庚基、辛基、異辛基、2_乙基己基、異壬基、 癸基、異癸基、月桂基、冰片基、異冰片基'肉菫蔻基、 十五烧基、硬脂基等基。 更具體而言，可列舉例如（曱基）丙烯酸曱酯、（曱基） 丙稀酸乙酷、（曱基）丙稀g复丙g旨、（曱基）丙稀酸異丙酷、（甲 基）丙烯酸丁酷、（曱基）丙烯酸異丁酿、（甲基）丙烯酸第二 9 3165S7 1352728 • 丁酯、（T基）丙烯酸第三丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基） • ·丙烯酸新戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲 ‘ 基）丙烯酸辛黯、（甲基）丙烯酸異辛醋、（曱基）丙烯酸2•乙 基己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸異壬酯 '(甲基） .丙烯酸癸酯、（曱基）丙烯酸異癸酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、 -.(曱基）丙烯酸冰片酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯、（曱基）丙烯 •酸肉莖蔻醋、（f基）丙烯酸十五烧醋及（甲基）丙婦酸硬脂醋 • 等基。 此等（甲基）丙烯酸酯適於單獨使用或併用。又，此等 (曱基）丙烯酸酯之含量為單體混合物之8〇重量％以上，以 -85至99·5重量％為較佳。（曱基）丙烯酸酯之含量若不到80 、 重量％，對於玻璃之接著力有時會變得過大。 在單體混合物中，除了含有（甲基）丙烯酸酯以外，尚 可含有能與（曱基）丙烯酸酯共聚之單體。 關於此等可共聚之單體，可列舉：例如含有官能基之 含g能基單體、含有石夕原子之石夕烧系單體。 關於έ g走基單體，可列舉：例如丙婦酸、曱基丙稀 酸、衣康酸、馬來酸、巴豆酸、馬來酸酐等含緩基單體或 其之酸if ;例如（甲基）丙稀酸_2·經基乙§旨、（曱基）丙烯酸 _孓规基丙酯、（曱基）丙烯酸羥基丁酯等含羥基單體；例 如（曱基）丙烯醯胺、N，N_二曱基（曱基）丙烯醯胺、n_羥曱 基（曱基）丙烯醯胺、N-曱氧曱基（曱基）丙烯醯胺、丁氧 基甲基（曱基）丙烯醯胺等含醯胺基單體；例如（曱基）丙烯酸 二曱胺基乙酯、（甲基）丙烯酸第三丁胺基乙酯等含胺基單 316587 10 1352728 體；例如（甲基）丙烯酸縮水甘 此外’可列舉（甲基）丙烯腈' 乙婦基-2-¾嘻咬酮等。 油酯等含縮水甘油基單體。 N (甲基）丙歸酿基嗎啉、 又，此等含 %’ 以 0.47

]] 此等含官能基單體單獨使用或併用皆宜。 宫能基單體之含量不到單體混合物之20重旦 ..至14.9重量％為較佳。 里 - 關於秒烧系單體，可而丨與· y ,, 共聚性優良之(甲基)丙烯酿；基基)丙婦酸醋之 (甲基)丙稀酿基之鶴'單體。關於：：：：具； 列舉：例如（3_甲AH W早體’可 婦酿氧美丙基）三甲氧基㈣、（3_丙 基梦燒、(3_甲基丙稀酿氧基丙基)三 ，夕烷、屮丙烯醯氧基丙基)三乙氧基矽烷、(3_甲美 酿氧基丙基）甲基二甲氧基矽烧、（3· ^ Π二甲氧W甲基丙稀醒氧基丙基)甲基-乙氧 稀基三曱一乙稀基三乙氧基二 烷、（^乙:）二曱虱基矽烷、（4_乙婦基丁基）三乙氧基矽 、基辛基）三甲氧基石夕炫、（8-乙烯基辛基）三乙氧 其(Λ甲基丙烯§|氧基癸基）三甲氧基㈣、（ι〇-丙 三1 土癸基）二曱氧基石夕烧、（10_甲基丙稀醯氧基癸基） 體。土夕烷、（10_丙烯醯氧基癸基）三乙氧基矽烷等單 烷孚：：：：系單體’單獨使用或併用皆宜。又，此等矽 以〇'肢之含量例如為單體混合物之0.005至1重量％， 以〇.〇1至〇·5重量％為較佳，以〇.〇3至0.1重量％為更佳。 316587 不到0.005重量％，聚合物有時會強度不足以及凝集力 :又，右超過ο.1重量％，黏著力有時會降低至無法黏 者之程度。 盥所以，在本發明中，首先將上述（曱基）丙烯酸酯及能 •鉍（曱基）丙烯酸黯共聚之單體適當地調配 ··=時在其中調配入反應性乳化劑及水並予以乳化，以調製 、礼液然後在該乳液中，加入聚合起始劑並於需要時加 入水’進行乳化聚合。 反應性礼化劑係能導入丙稀基、婦丙基峻等自由基聚 二性官能基之乳化劑’更具體而言，可列舉阿。客隆（Aquai〇n) S-10、HS-20、KH_10、BC_〇5、BC l〇、Bc 一工 製藥股份有限公司製）、ADEKA REASOap 、 風 AS〇AP SE10N(旭電化 子工業股份有限公司製）等反應性乳化劑。 性。糟由使用此等反應性乳化劑’以圖提高耐熱性及耐濕 鳙 _此等反應性乳化劑，單獨使用及併用皆宜。再者，此 等反應性乳化劑之調配比例，相對 ^ 早體混合物100重量 伤（相S於下述丙烯酸系聚合物乳液 ,ν ,、，丁门括、/ 孔欣之固形分100重量 知。以下同樣）’例如為0.2至1〇重量份，以 份為較佳。 乃主）菫里 所以，乳液例如可藉由將上述（曱 r田甘、工Ρu 、T卷）丙烯酸酯及可盥 (甲基）丙烯酸S曰共聚之單體以單體混合 '、 1_ __ J, r- ^ λ < ^ 式添加至 7欠 中，同時將反應性乳化劑添加至水中 ^ 成。 ”傻，《拌混合而調製 316587 12 1352728 之後，在該乳液令加入聚合起始劑以及於 水，以進行乳化聚合。 尺 關於聚合起始劑’可為通常做為乳化聚合之 劑使用之公知白士龙取人j , a 口呢始 雔昱丁睥 起始劑，可列舉：例如2,2、偶氮 、2,2’-偶氮雙（2~甲基丙脉）二硫酸鹽、2,2，·偶氮 ..又（2-脉基丙燒）踐酸趟 ?就、 )夂皿2,2 _偶虱雙[2-(5-曱基-2-咪唑啉 • -、,_基）丙烷）二鹽酸鹽、2,2、偶氮雙（N，N，_二亞甲基異丁 = )〆、2,2、偶氮雙[N_(2_叛基乙基）2甲基丙脉]水合物等偶 $糸起始劑；例如過硫酸_、過硫酸銨等過硫酸鹽系起始 別，例如节醯基過氧化物、第三丁基氫過氧化物、過氧化 乳寺過氧化物起始劑；例如經笨基取代之乙料經取代乙 院系起始劑；例如芳香族幾基化合物等幾基系起始劑；例 如過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉之組合、過氧化物與抗壞血酸鈉 之組合等還原氧化系起始劑。 此等聚合起始劑，單獨使用或併用皆宜。又，此等聚 合起始劑之調配比例，相對於單體混合物1〇〇重量份，例 如為約0.005至1重量份。 再者，水可只在乳液調製之時加入，或者之後再加入， 可視下述之聚合方法而適當地選擇。 又，水之調配比例，雖無特殊限制，但以可使乳化聚 合後之丙烯酸系聚合物之固形分濃度調整為例如3〇至75 重量％者為宜，以可調為35至7〇重量％者為較佳。 需要時，在此等乳液中可適當地配入鏈轉移劑及交聯 劑等添加劑。 316587 1352728 關於鏈轉移劑，無特殊限制，可列舉例如癸烷硫 巯基乙酸、巯基乙醇、巯基乙酸2乙基己酯 · ·: —1-丙醇等硫醇類。 ，—邮邊 此等鏈轉移劑，單獨使用及併用皆宜。再者， .劑之調配比例，相對於單體混合物1〇〇重量份 二 P.001至0.5重量份。 马約

對於交聯劑，無特殊限制 聯劑、環氧系交聯劑、噚唑啉 聯劑、金屬螯合物系交聯劑等 早體做為交聯劑。 ，可列舉例如異氰酸酯系交 系交聯劑、氮雜環丙烷系交 。又，可以使用上述矽烷系 又’交聯劑之調 例如為約〇.〇1至 此等交聯劑，單獨使用及併用皆可 配比率，相對於單體混合物100重量份 5重量份。 關万；其他之添加劑

堪徐制 ^ 平例如通常做為PH 劑合:泡防止劑及安定劑等乳化聚合之添加 =於乳化聚合之方法，無特殊之限制 法、全量滴入法、以及將彼等組合 攸正批水。 當地選擇。 成之一段聚合法中適 舉例言之，在整批聚合法中，將八 乳化劑及水裝入反應容器中，經二：物、反應性 製成朝汸；ι件/吧合進行乳化而調 ::後’再於該反應容器中加入聚合 枯加入水，進行乳化聚合。 剜及方、而要 又’例如在全量滴入法中， 百先加入單體混合物、反 3165S7 14 1352728 應性乳化劑及水，經由攪拌混合進行乳化而調製成滴入 液，同時在反應容器中裝入聚合起始劑及水，繼而將該滴 入液滴入反應容器内，進行乳化聚合。 /猎由如此之乳化聚合’使單體混合物聚合，合成丙烯 •酸系聚合物’將該丙烯酸系聚合物在水中乳化，可 • •丙烯酸系聚合物乳液。 -然後’藉由在如此得到之丙稀酸系聚合物乳液中配入 矽坑偶合劑，而調製成本發明之光學元件用黏著組成物。 一關於石夕烧偶合劑，可列舉：例如3·縮水甘油氧基丙基 二曱氧基㈣' 3_縮水甘油氧基丙基甲基：乙氧基石夕烧: 2_(3，心環氧基環己基）乙基三曱氧基我等含有環氧 矽烷偶合劑；例如3_胺基丙基三甲氧基矽烷、n_(2_胺：乙 基）3-胺基丙基曱基二曱氧基石夕烧、3_三乙氧基錢基 N (1,3·一甲基_亞丁基)丙胺等含胺基之矽烷偶合劑；例如 3一丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3·甲基丙烯醯氧基丙基 氧基矽烷等含（甲基）丙烯醯基之矽烷偶合劑；例如夂 異氰酸基丙基叫㈣⑽寧叩州三乙氧石夕烧等含 允 酯基之石夕烧偶合劑。 欠 藉由使用此等石夕烧偶合劑，可以使耐久性提高。 此等石夕烧偶合劑’單獨使用及併用皆宜。又，石夕燒偶 合劑之調配比率，相對於單體混合物100重量份，亦:相 對於，稀酸系聚合物乳液之固形分100重量份，為_至 1重量份’以0.03至0.5重量份為較佳。若不到〇〇1重旦 知’财久性無法提高；若超過】重量份，再剝離性無法提 3】6587 15 叫728 1¾ ο 在本發明之光學元件用黏著組成物中，需要時，可另 7例如紫外線吸收劑、老化防止劑、軟化劑、染料 枓'充填劑等公知之添加劑。 〆 於者如此侍到之本發明之光學元件用黏著組成物由 =耐熱性及耐濕性等耐久性上優異，而且縱使經過長時 二二於而溫南濕環境下保存，仍容易剝離，表現優異的 ::性，因此適合做為將光學元件貼著於 用之光學元件用黏著層。 衣直 亦即，本發明之光學元件用黏著層，例如，經由將本 ^上^學讀㈣著組成物塗佈於表面經剝離處理之基 ' :乾燥’可以形成光學元件用點著片，然後經由將 用黏者片轉貼於光學元件上，可以製成本發明 關於政基材’無特殊限制’可列舉：例如聚丙稀膜 例如綿布'人造纖維布等布類; 織布、，·隹尼綸（vmylon)類不織布等不 箔等基材。 飞呷頦，例如金屬 基材之厚度，視其之目的及用途而適 2〇至]00//m。 、田、擇，例如約 基材之表面之剝離處理，無特殊限制，例 酮剝離處理、長鏈錄剝離處理、氟剝離處理#用夕 再者，在將本發明之光學元件用點著組成物塗佈於基 316587 16 1352728 材方面，可以使用例如溝槽式輥塗佈機（gravure roll coa r)逆美t塗佈機、壓花輥塗佈機、浸輥塗佈機⑷p『〇11 colter)棒式塗佈機、刀式塗佈機、喷霧式塗佈機、淋幕 ^金佈機（curtam c〇ater)、模具式塗佈機咖⑽㈣等在黏 .著劑層之積層上通常使用之塗佈機。 ..在此等塗佈中，以光學元件用黏著組成物於乾燥後之 •厚度成為例如2至遍㈣較佳5至100/am之方式塗佈。 。其後之乾燥，係藉由公知之方法加熱至例如5〇至2〇〇 C ’以加熱至約8〇至160〇c為較佳。 如此得到之光學元件用黏著層’其之谬f部分（不溶於 溶劑之部分)為30至95重量％，以35至90重量％為較佳。 =到重量％，對於玻璃之接著力變得過高，在高溫高 濕度下有時會引起發泡；若超過 下有時會發生浮起或剝落。 在…皿_度 ::，例如，如第i圖所示’可以得到在基材丨上積 層有光學元件用黏著層2之光學元件用黏著月3。 、 再者，藉由將光學元件用黏著層從該光學元件用黏著 之基材轉貼至光學零件上，可以得到光學元件。” 關於光學元件’無特殊限制，可列舉：例如液晶顯示 ^置寻所使用之諸如偏光膜（偏光板）、位向差膜（位相差 板）、橢圓偏光膜（橢圓偏光板）等光學膜。 構成偏光膜之偏光子，無特殊限定，可使用各種類刑。 文為該偏光子者，可列舉：例如於聚乙烯醇系 二 5物化之聚乙料⑽、乙稀·乙酸乙料共聚物系經部: 316587 】7 1352728 水解處理之膜等親水性高分子膜上，吸著操 ^寺-色性物質並予以拉伸所成之拉伸膜；在該拉伸膜 膜絲纖維切、聚碳㈣膜㈣護膜所成之 保護膜上再施加微細凹凸者、再施行- .·=之膜。又，可列舉例如聚乙稀醇之脫水處理物及； •氣乙烯之脫鹽酸處理物等聚烯系定向膜。偏光子之厚产， 無特殊限制，通常為約5至8“m。 子度 ,，在偏光子之單面或雙面上，基於耐水性等目的， 可以衣成聚合物所組成之塗佈層或膜之層合層 透明保護層。形成透明保護層之透明聚合物或膜材料。，可 使用適當的透明材料’但以使用透明性、機械強度、献安 定性及水分遮斷性等方面皆優異者為較佳。透明保護層之 厚度，雖無特殊限制，但通常為約10至300#m。曰 形成此等透明保護層之材料，可列舉：例如聚對苯二 甲酸乙二酯、萘二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物丨例如二乙 酸纖維素、三乙酸纖維素等纖維素系聚合物；例如聚甲基 丙烯酸"旨等丙烯酸系聚合物"列如聚苯乙烯、丙烯腈' 苯乙稀共聚物（A S樹脂）等苯乙㈣聚合物；例如聚碳酸酷 系聚合物等。又，可列舉：例如聚乙稀、聚丙稀、具有環 系及降冰片烯構造之聚稀煙、乙烤·丙稀共聚物等聚稀煙系 聚合物、氯乙稀系聚合物、财給及芳香族聚醒胺等酸胺系 聚合物、醯亞胺系聚合物、楓系聚合物、聚醚楓系聚合物、 聚醚醚酮系聚合物、聚笨硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、 316587 18 偏氯乙稀系聚合物、乙婦基 系聚合物、”㈣ΟΙν 1“合物、芳族醋㈣㈣ 入M ( y ymeihyIene)系聚合物、環氧李聚

合物或上述聚合物之摻合聚合物等。 衣虱系I 關於位向差膜’可列舉將高 .理或雙軸拉伸處理所成 11仃早軸拉伸處 、向差膜。位_之厚度膜等位 5 雖無特殊限制，但通常為約2〇 位相差膜’可形成為二層以上之拉伸膜之積層 …亦可形成為能控制位相差等光學特性者。、、曰 丁 ：:二：，可列舉:例如聚乙烯醇、聚乙婦基 =基纖維素= 〒京r基纖維素、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲 =、聚稀煙、聚芳族酿、聚楓、聚對苯二甲酸乙二醋、聚 —f m ' _楓 '聚苯硫趟、聚苯趟、聚稀丙基 楓、聚乙烯醇、聚醯胺、聚醯亞胺、聚烯烴、聚氯乙稀、 纖維素糸聚合物、或此等之二元或三元系共聚物接枝共 聚物及摻。聚。物等。此等高分子材料，經由拉 定向物（拉伸膜）。 、乂 液晶性聚合物’可列舉：例如在聚合物之主鏈或側鍵 中導入賦與液晶定向性之共紐直鏈㈣子團（液晶原 (mesogen))所成之各種主鏈型或側鏈型液晶性聚合物。 關於主鏈型液晶性聚合物之具體例，可列舉藉由賦與 折射性之間隔部分結合液晶原所成之構造，例如向列型 (nematic)定向性聚酯系液晶性聚合物。 關於侧鏈型液晶性聚合物之具體例，可列舉以聚矽氧 316587 19 1352728 ’烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯為主鏈骨 •.架，以共輛性原子團組成之間隔部中介，連結做為側鍵之 具有向列型定向賦與性之對位經取代之環狀化合物單位所 組成之液晶原而成者。此等液晶性聚合物，例如藉由製成 .「將在玻璃板上所形成之聚醯亞胺或聚乙烯醇等薄膜之表 面予以刮擦（rubbing)處理者」，或「在斜向蒸著氧化矽等^ -定向處理之面上展開液晶性聚合物之溶液並予以熱處理 春 者」而得到。 橢圓偏光膜，係為了補償液晶晶元之位相差，以防止 著色及擴大視角範圍而使用，其可藉由例如將偏光膜及位 . 相差膜積層而得到。 、 又，偏光膜、位相差膜可予以積層後使用，亦可以做 成反射型偏光膜、半透過層型偏光膜、偏光分離 來使用。

又，上述光學膜，可以做成光學補償膜、其他各種視 野角擴大之膜使用，再者，可以做成亮度提高之膜使用。 又，偏光膜’可以在其表面設置具微細凹凸構造之反射声， 做成防眩片使用。 曰 ，將光學元件用黏著層貼著在光學零件上，例如，將光 學元件用黏著片之光學元件用黏著層以與光學零件接觸之 狀悲押壓，之後，僅將基材從光學零件剝除。 藉此，例如，如第2圖所示 之單面（或如虛線所示之兩面）上 2 ’而得到光學元件5。 ’可以得到在光學零件4 ，積層光學元件用黏著層 316587 20 著邦-&上述方法之外’藉由將本發明之光學元件用处 者黏者組成物經由盥上 兀子兀件用黏 …成在光學零件上積層有該光學元件用烈菩： -之光學元件。 于几什用點者層 •光學及光學元件中，於露出之 合地貼4 表面，於供實際使用前之期間，可適 i i 剝離襯底(liner)等經剝離處理之保護膜。又，在 圖及弟2圖中，可剝離襯底係以虛線（符號6)表示。 學元=二由/此所得之本發明光學元件用黏著層及光 牛用站者片，可以達成光學零件之 性，亦即縱使在高m古.女 耆厅义要之物 日紛勒从 问，皿问澧衣丨兄下，亦可防止浮起及剝落， …、性及耐難㈣久性優異，以及貼著 後，縱使經過長時間後或在高溫高澄環境下保存 容易剝離。 一後仍 更特定而言，本發明之光學元件用黏著片，貼著於 璃並置於啊17小時後，對於玻璃之接著力在聊u mm以下，表現良好的再剝離性。因此，將液晶顯示裝置 令之光學零件剝離時，可在不損傷液晶顯示裝置下，容 地剝離光學零件。 實施例 以下列舉實施例及比較例，以更具體地說明本發明。 但是本發明不受以下之實施例及比較例任何之限制。 又，在各實施例及比較例中得到之光學元件用黏著片 3J6587 21 1352728 ,之膠質部分係用下述計算式（1)算出。 . 膠質部分測定方法 將黏著層Wjg]浸漬於乙酸乙酯中，於23 °C浸潰7曰， 其乾燥後之重量為W2[g]。 • 膠質部分（重量 ％) = (W2/W])x 1〇〇 (1) 、實施例1 ' 在添加有阿°客隆HS-10 (Aqualon HS-10)(反應性乳化 _ 劑’第一工業製藥股份有限公司製）2重量份之水25重量 伤中’加入丙烤酸2 -乙基己基S旨70重量份、丙稀酸丁 g旨 30重量份、丙烯酸1重量份及3_丙烯醯氧基丙基三乙氧基 二 石夕烧〇.07重量份，藉由用攪拌乳化器（homomixer)進行乳 化調製成乳液。 接下來’將具有氮氣導入管、冷卻管及溫度計之4 口 燒瓶置換氮氣〗小時後，在該4 口燒瓶中加入水3〇重量份 及2,2’-偶氮雙[N_(2_羧基乙基）_2_曱基丙脒]水合物 (A 057和光純藥股份有限公司）〇. 1重量份，然後於59 =I /.5小時滴入先前得到之乳液並進行乳化聚合。聚合 終了後，加入氨並將pH調整1 8，得到丙稀酸系聚合物乳 液AI。 旦接J來’相對於丙烯酸系聚合物乳液A1之固形分1〇〇 :二二3 :加縮水甘油氧基丙基三乙氧基石夕坑 到光-元件：越化學工業股份有限公司製)〇.2重量份，得 到以兀件用黏著組成物。 猎由將該朵與— 子凡件用黏者組成物以乾燥後厚度為2〇 316587 22 1352728 ，V 1Ώ之方式塗佈於經矽酮剝離處理之38//m ΡΕΤ(對笨二 .曱酸乙二酯）膜上，並於12〇。〇乾燥5分鐘，得到積層有光 學兀件用黏著組成物所構成之光學元件用黏著層之光學元 件用黏著片。又，膠質部分為72重量％。 . 之後，將該光學元件用黏著片之光學元件用黏著層轉 .貼於偏光膜上，製成光學元件。 -實施例2 • 除了將阿喀隆HS-10 (Aqualon HS-10)(反應性乳化 劑第—工業製藥股份有限公司製）變更為阿嗔隆HS-20 (Aqualon HS-2〇)(反應性乳化劑，第一工業製藥股份有限公 二 司衣）之外，經由與實施例1同樣之操作，得到丙烯酸系聚 合物乳液A2。 \ 接下來，相對於丙烯酸系聚合物乳液A2之固形分ι〇〇 重里份，添加3_縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷 (KBE-403，信越化學工業股份有限公司製）〇 2重量份，得 _到光學元件用黏著組成物。 以下，經由與與實施例丨同樣之操作，製成光學元件 用黏著片及光學元件。 又’該光學元件用黏著片之膠質部分為71重量％。 實施例3 在添加有阿喀隆HS-10 (Aqualon HS-10)(反應性乳化 劑，第一工業製藥股份有限公司製）2重量份之水120重量 份中’加入丙烯酸乙基己基酯70重量份、丙烯酸丁酯 重星伤及丙烯酸〗重量份，藉由用搜拌乳化器 23 316587 1352728 ，（homomixer)進行乳化，調製成乳液。

. 接下來’將具有氮氣導入管、冷卻管及溫度計之4 D 燒瓶置換氮氣1小時後’在該4 口燒瓶中加入先前得到之 乳液以及2,2，-偶氮雙[N-(2-羧基乙基）-2-曱基丙脒]水合物 -(VA_〇57 ’和光純藥股份有限公司）0.03重量份，於561進 ，行乳化聚合3.5小時（整批式聚合部分）。 . 繼而調製由丙烯酸2-乙基己基酯7〇重量份、丙烯酸 • 丁酯30重量份、丙烯酸1重量份及阿喀隆HS-10 (Aqualcm HS-10)(反應性乳化劑，第一工業製藥股份有限公司製）2 重1份及水3〇重量份組成之乳液，將其於59〇C經2.5小 ：時滴入以進行乳化聚合（滴入式聚合部分）。聚合終了後， 、加入氨並將PH調整至8,得到丙烯酸系聚合物乳液A3。 其中整批式聚合部分與滴入式聚合部分之比率為7〇/3〇。 接下來，相對於丙烯酸系聚合物乳液A3之固形分工⑽ 重1份，添加3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷 » (KBE-403,信越化學工業股份有限公司製）〇2重量份，得 到光學元件用黏著組成物。 以下經由與與實施例丨同樣之操作，製成光學元件用 黏著片及光學元件。 又’該光學元件用黏著片之膠質部分為82重量〇/〇。 比較例1 除了將阿喀隆HS-10 (Aqual〇n HS_1〇)(反應性乳化 劑，第一工業製藥股份有限公司製）變更為海天諾 (H】tenoI NF8)(非反應性乳化劑’第一工業製藥股份有限公 316587 24 丄 司製）之外，經由與實施例1同樣之摔作，楫釗石P缺么 合物乳液A 4。 ^之私作#到丙烯酸系聚 1 下來’相對於丙烯酸系聚合物乳液八4之固形分 仏越化學工業股份有限公司製）〇 2重量份， ，到光學元件用黏著組成物。 、 田以下’經由與與實施例1同樣之操作，製成光學元件 用黏著片及光學元件。 〒 又’该光學元件用黏著片之膠質部分為58重量％。 比較例2 除~了將阿喀隆HS-10 (Aqual〇n HS_1〇)(反應性乳化 劑，第一工業製藥股份有限公司製）變更為拉泰木爾 E^18B (Latemui E_118)(非反應性乳化劑，花王股份有限 公司製）之外，經由與實施例丨同樣之操作，得到丙烯酸系 聚合物乳液A5。 接下來’相對於丙烯酸系聚合物乳液A5之固形分1 〇〇 重里份’添加3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷 (KBE-403 ’信越化學工業股份有限公司製）〇 2重量份，得 到光學元件用黏著組成物。 以下’經由與與實施例1同樣之操作，製成光學元件 用黏著片及光學元件。 又’該光學元件用黏著片之膠質部分為71重量〇/〇。 比較例3 除了將阿。客隆HS-10 (Aqualon HS._10)(反應性乳化 25 316587 劑’第一工業製藥股份右 咖n_)(非反製^為海天諾刪 司製）之外，經由與實施例3 / 藥股份有限公 合物乳液八6。 认之細作，侍到丙烯酸系聚 重接下來’相對於丙稀酸系聚合物乳 加3_縮水甘油氧基丙基-乙氧… 到先風_ & 〇 +業月又份有限公司製）0.2重量份，得 到先學7L件用黏著組成物。 以下’經由與與實施例1同樣之操作，製成光學元件 用黏著片及光學元件。 -成九干兀件 又，該光學元件用黏著片之膠質部分 比較例4 除了於员施例1得到之丙烯酸系聚合物乳液A1中未 添加3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷（κΒΕ_4们，信越化 學工業股份有限公司製）之外’經由與實施例丨同樣之操 4乍’得到光學元件用黏著組成物。 以下，經由與與實施例1同樣之操作，製成光學元件 用黏著片及光學元件。 又’該光學元件用黏著片之膠質部分為72重量％。 比較例5 拍對於實施例1得到之丙烯酸系聚合物乳液Ai之固 形分1 00重量份，添加3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基石夕烧 (KB£-403 ’信越化學工業股份有限公司製）3重量份，得到 光學元件用黏著組成物。 3165S7 26 1352728 • 以下，經由與與實施例1同樣之操作，製成光學元件 -·用黏著片及光學元件。 • 又，該光學元件用黏著片之膠質部分為72重量％。 比較例6 • 將丙烯酸2_乙基己基酯70重量份、丙烯酸丁酯3〇重 、.里份、丙烯酸1重量份、丙烯酸2_羥基乙酯〇」5重量份、 .2,2-偶氮雙異丁腈0丨重量份及乙酸乙酯2〇〇重量份投入具 #有氮氣導入管及冷卻管之4口燒瓶中，充分置換氮氣後， 於氮氣流下攪拌，並於551：進行乳化聚合6小時。得到丙 烯酸系聚合物溶液A8。 ： 接下來’相對於丙烯酸系聚合物溶液A8之固形分1 〇〇 ，重量份，添加3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷 (KBE-403，信越化學工業股份有限公司製）〇2重量份及三 羥甲基丙烷之曱笨二異氰酸酯加成物組成之多元異氰酸酯 系父聯劑1.5重量份並均一混合，得到光學元件用黏著組 •成物。 將該光學元件用黏著組成物以乾燥後厚度為2 〇 #爪之 方式塗佈於經矽酮剝離處理之38 # m pET(對苯二曱酸乙 二酿）膜上並於12(TC乾燥5分鐘及進行交聯’藉此得到 積層有光學元件用黏著組成物所構成之光學元件用黏著層 之光學元件用黏著片。 θ 又，該光學元件用黏著片之膠質部分為69重量％。 之後’經由將該光學元件用黏著片之光學元件用黏著 詹轉貼於偏光膜上並於贼進行μ小時之老化（agmg)4 316587 27 1352728 理’製成光學元件。 評價 1) 接著力 :在各實施例及比較例中得到之光學元件（寬2_)， 潴由使用2kg之輥來回滾壓一次而貼著於非鹼性玻璃上。 在50 C、〇.5MPa之尚壓锅（aut〇ciave)中處理％分梦後 剝離角度90。，剝離速度3〇〇麵/分鐘之條件下二二^剝 離接著力（初期接著力）(N/25mm)。將結果示於表！中、。」 再者，於高壓鍋處理後，置於6〇。〇丨7小時之後， 剝離角度90度，剝離速度3〇〇_/分鐘之條件下，測定 離接著力（耐久後接著力）(N/25mm)。將結果示於表！中-。1 又，期望耐久後接著力與初期接著力一樣， 增大的情形。 《,接者力 2) 耐熱性 —將在各實拖例及各比較例中得到之光學元件英 貼著於厚度o.5mm之非鹼性玻璃上，在5〇t、〇遍之言 壓鋼中巧30分鐘後，在㈣之環境中放置綱小時了 二目：觀祭從光學凡件之玻璃上之浮起及剝落 不於表1中。 禾 又，耐熱性之判斷基準如下： Ο.無浮起及剝落 X :不到貼著面積之50%有剝落現象 XX:貼著面積之以上有剝落現象 3)耐濕性

2S 316587 1352728 將在各實施例及各比較例中得到之光學元件（12英吋) 雩 貼著於厚度0.5 mm之非驗性玻璃上，在50°C、〇·5Mpa之高 壓鍋中處理30分鐘後，在60°C、90%相對溼度（RH)之環 境中放置300小時，以目視觀察從光學元件之玻璃上之浮 .起及剝落，將結果示於表1中。 .. 又，耐濕性之判斷基準如下： •〇：無浮起及剝落 φ X :不到貼著面積之50%有剝落現象 XX :貼著面積之50%以上有剝落現象 表1 實施例 比較例 乳化劑 矽烷偶合劑 (重量份） 初期 接著力 (N/25mm) 耐久後 接著力 (N/25mm) 而十熱性 对濕性 實施例1 反應性 乳化劑 HS-10 KBE403 0.2 3 5 〇 〇 實施例2 反應性 乳化劑 HS-20 KBE403 0.2 3.2 4.5 〇 〇 實施例3 反應性 乳化劑 HS-10 KBE403 0.2 5 6.5 〇 〇 比較例1 非反應性 乳化劑 NF8 KBE403 0.2 4 5.4 XX XX 比較例2 非反應性 乳化劑 E-118B KBE403 0.2 3.3 4.3 XX XX 比較例3 非反應性 乳化劑 NF8 KBE403 0.2 5.3 6.2 XX XX 比較例4 反應性 乳化劑 HS-10 未添加 0 4.2 4.6 〇 X 比較例5 反應性 乳化劑 HS-10 KBE403 3 5 11.2 〇 〇 比較例6 — — KBE403 0.2 6.3 13.1 〇 〇

從表1可知，在再剝離性、耐熱性及耐濕性所有方面， 29 316587 1352728 各實施例皆顯示良好的結果；相對於此，各比較例至少在 一方面顯示不良結果。 又，上述5兒明係提供本發明之例示實施形態，其僅係 例示說明’而非用於設限。本技術領域人士顯而易^之本 .發明修改例包含在下述申請專利範圍之中。 .·【圖式簡單說明】

第1圖係以模型方式顯 及本發明之光學元件用黏著 第2圖係以模型方式顯 形態之剖面圖。 示本發明之光學元件用黏著層 片之一實施形態之剖面圖。 示本發明之光學元件之一實施

【主要元件符號說明】 1、4 光學零件 2 光學元件用黏著層 3 光學元件用黏著片 5 光學元件 6 可剝離襯底 3165S7 30

Claims (1)

1352728 十、申請專利範圍： 1. 一種光學元件用黏著組成物，特徵為含有⑴丙烯酸系 聚合物乳液以及（2)矽烷偶合劑， 其中之該⑴丙稀酸系聚合物乳液係將包含下列成 分之乳液予以乳化聚合而得者： .. 3有80重里/〇以上（曱基）丙烯酸酯之單體混合物、 含有自由基聚合性官能基之反應性乳化劑、及 聚合起始劑； 而其中之該（2)㈣偶合劑之含量，相對於上述丙稀 酸系聚合物乳液之固形份1〇〇重量份，^ 〇〇1至i重 量份。 2. -種光學元件用黏著層，特徵為由含有⑴丙稀酸系聚 合物乳液及(2)矽烷偶合劑之光學元件用黏著組成物構 成， 其中之該⑴丙稀酸系聚合物乳液係將包括下列成 分之乳液予以乳化聚合而得者： 含有別重量％以上（曱基）丙稀酸醋之單體混合物、 含有自由基聚合性官能基之反應性乳化劑、及 聚合起始劑； 而其中之該（2)錢偶合劑之含量，相對於上述 酸系聚合物乳液之固形份1〇〇重量份，$ 〇 〇1至 量份。 夏 3. 〆種光學元件用料片，特徵為具備光學元件用黏著 層’該光學兀件用黏著層係由含有⑴丙烯酸系聚合物乳 316587 3】 1352728 • 液及（2)梦坑偶合劑之光學开杜田逢μ 4 4丄、， J <尤予兀件用黏者組成物構成， .· 纟中之5亥⑴丙烯酸系聚合物乳液係將包括下列成 分之乳液予以乳化聚合而得者· 3有80重里％以上（甲基）丙烯酸酯之單體混合物' • 纟有自由基聚合性官能基之反應性乳化劑、及 * 聚合起始劑； /而其中之该（2)矽烷偶合劑之含量，相對於上述丙烯 籲酸系聚合物乳液之固形份1〇〇重量份，& 〇〇ι至i重 量份。 4.如申請專利範圍第3項之光學元件用黏著片，其中，當 : 該光學元件用黏著片貼著於玻璃並置於601 17小時 、 後，對於上述玻璃片之接著力為10N/25 mm以下。 種光學元件，係於光學零件之單面或雙面設置光學元 件用黏著層所成之光學元件，其特徵為該光學元件用黏 • 著層由含有（1)丙烯酸系聚合物乳液及（2)矽烷偶合劑之 光學元件用黏著組成物構成， 其中之§亥（1)丙稀酸系聚合物乳液係將包括下列成 分之乳液予以乳化聚合而得者： 含有80重量°/〇以上（曱基）丙稀酸酯之單體混合物、 含有自由基聚合性官能基之反應性乳化劑、及 聚合起始劑； 而其中之該（2)矽烧偶合劑之含量，相對於上述丙浠 酉义巧心合物乳液之固形份1〇〇重量份，為至1重 量份。 316587 1352728 6.如申請專利範圍第5項之光學元件，其令，所述光學零 件為偏光板、位相差板及橢圓偏光板中之任一種。

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