TWI351696B - Information recording medium and method for produc - Google Patents

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TWI351696B
TWI351696B TW093121557A TW93121557A TWI351696B TW I351696 B TWI351696 B TW I351696B TW 093121557 A TW093121557 A TW 093121557A TW 93121557 A TW93121557 A TW 93121557A TW I351696 B TWI351696 B TW I351696B
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information recording
dielectric layer
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Rie Kojima
Yukako Doi
Noboru Yamada
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Panasonic Corp
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Description

1351696 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於可用光學方式或電氣方式進 々々 丨角古己 彔、抹除、覆寫及再生之資訊記錄媒體及其製造方法° 【先前技術】 ir j j举例如* 在基板表面,依序形成第丨介電層、記錄 . 及反射層者。帛i介電層與第2介電層,可 二電層 以提高光吸收效率,具有使社晶相的 予距離 sa相的反射率與非晶質相的 反射率之差加大而使信號的振幅增大之作用。並兼 護記錄層免於水分等之影響的功能。作為介電層的材料:、 可舉出如:8〇莫耳%的㈤與20莫耳%的si〇2之混合物(以 了 ’於本說明書中記為「(ZnS)8〇(Si〇2)2〇(莫耳或 S)80(Sl〇2)20)」。又,其他混合物亦以同樣的方式弋 述。)(參照曰本專利第1959977號公報。)。此材料,為非 晶質材料,熱傳導性低、具有高透明性及高折射率。且, 膜形成時之成膜速度快,機械特性及❹性皆優異。如此 般(ZnS)80(Sl〇2)2〇,作為適於用以形成介電層的材料 已實用化。 ’、 隨著近年來之高密度化,與咖年剛開始實用化之時 記錄層的膜厚已變為設計成當時之約1/3左右的厚 :士、里由在於,為了可妥為記錄較小的記錄標記,而減 4層之熱> #’並於昇溫後使熱可迅速地往反射層側 1351696 本發明人等’隨著記錄層之薄臈化,而發現了 (ZnShJSiO2)2。之課題所在。其為,若以雷射光照射記錄 層施行反覆覆寫,則(ZnS)8G(Si〇2)2e中之s會擴散到記錄 層中而有使反覆覆寫性能顯著降低之現象。為防止此擴 散,本發明人等曾提出在第丨介電層與記錄層之間及記錄 層與第2介電層之間設置作為界面層之層(例如參照n Yamada ^ al. Japanese Journal 〇f Applied Physics Vol.37(1998) pp.2104_2110)。作為界面層之材料,含有^ 之氮化物曾被揭示(例如參照日本專利國際公開第97/34298 號小冊)。當然’含有S之材料不適於作為界面層。藉由設 置界面層,可大幅改善反覆覆寫性能。如目…斤示之資 訊記錄媒體31般,於業已實用化之^仙①^ — RAM(Digital Versatile Disk_Rand〇m “咖 厂數位 多功能光碟·隨機存取記憶體)光碟中,設置有界面層,在 基板1表面,依序形成第i介電層1G2、第i界面層1〇3、 記錄層4、第2界面層105、第2介電廣1〇6、光吸收修正 層7及反射層8,並進一步葬由斑牮麻上 退少精由黏者層9使虛基板10貼合 到反射層8上(例如參照曰本專利特開2〇〇ι_3223ρ號八 報)。依據此構成可具有大容量且具優異的反覆覆寫性能二 由含有Ge之氮化物所構成的層,可藉由使〜或含有 Ge之合金在Ar氣體與氮氣所混合成之高壓環境氣氛中進 打反應性成膜而形成。由於反覆覆寫性能或耐濕性係依存 於此Ge t氮化程&,故成膜條件須嚴密地訂定。尤 高壓條件下之反應性錢,其成膜裝置的構造依存性與成 1351696 膜條件依存性皆大。例如 量產規模的成_置_ =規模的成膜裝置轉換成 有須費時方能决定之严报刀/、風體机里的條件會 反應性成膜來形成 者如此的課題,可由非 環境氣氛中形成,且 在Ar虱體的低壓 # 3 S之材科成為必要。又,σ 使此界面層作為介電 /、要可 使用則層數可得以減少。 於勒接作為適於貝訊記錄媒體的界面層之材料,场有Λ 於熱傳導率的者^ 曰有基 等手的考里而提出者(例如參照 M722號公報)。 +寻刊特開2001· 為解決上述以往之問題,本 藉由非反應性成膜來形成日+ 曰另外提出可 β 耐難及反覆覆“能優異 之界面層,其可與記錄層相鄰接而設置、 或第2介電層、顯千^ 1 电層..、員不優異之反覆覆寫性能之由Zr〇2、Sl0 及心2〇3所混合成之介電體#料。於此Zr〇2_si〜c^中,2 ΖΓ〇2與Sl〇2為透明且熱安定之材料,%〇3為與硫族 ㈣alc〇gen)系之記錄層的密合性優異之材料。因而,藉由 此等3種氧化物之混合’可兼顧熱安定性與密合性 保密合性’以含有Cr2〇33〇莫耳%以上的組成為更佳‘。於 使用以此ZrC^SiOrCQO3材料作為界面層或介電層之資訊 記錄媒體,具有優異之反覆覆寫性能與耐濕性。 然而,為成為適用於形成界面層或介電層的材料,亦 須要求低熱傳導性與透明性。Zr〇2_Si(VCr2〇3,在此2種 性能上比不上(ZnS)80(Si〇2)2()。Zr〇2與Si〇2,於波長約66〇nm 及約405nm的區域中於光學上為大致透明者(消光係數 1351696 (extinction coefficient)0.00 以下),而 Cr203 則在任一波長 範圍皆會吸收光而為不透明者。Cr2〇3於愈短的波長,其 吸收愈大,於405nm附近,其消光係數接近於〇 3。因此, 例如,於混合之(ZrOA/SiO2)2^^3)5。(莫耳%)的組成之 場合,於波長約660nm區域之消光係數為約〇 〇2、於波長 約405nm區域之消光係數為約〇 2。由於非為透明,使介 電體本身會吸收光,故會導致記錄層之光吸收降低與介電 層本身之昇溫》相變化記錄’係於記錄層中,藉由使雷射 光照射部熔融再急速冷卻以形成非晶質標記(記錄)、而藉 由昇溫至結晶化溫度以上再使其緩慢冷卻而使其結晶化(抹 除)。記錄層之光吸收若降低,則記錄層之記錄感度與抹除 感度會降低(會須要更大功率之雷射光照射又,介電層 本身一旦昇溫,於進行記錄時,記錄層會不易急速冷卻, 而無法形成良好的非晶質標記。其結果,會導致信號品質 降低。 有關熱傳導性,由於精確地測定薄膜的熱傳導性是困 難的’故係由各個資訊記錄媒體之記錄感度的差異來對熱 傳導率之大小作相對的比較H帛2介電層之熱傳導 率右低熱旦蓄積於記錄層内之後,會不往面内方向擴 散而往反射層的方向迅速地擴散H由於急速冷卻效 ,、曰大而可用更小之雷射功率形成非晶質標記(記錄感度 门)反之第2介電層之熱傳導性若高,則熱不易蓄積於 "己錄層中而谷易擴散到第2介電層中。如此,則急速冷 邻效果λΙ非晶質標記之形成須大的雷射功率(記錄感度 1351696 。使用 Zr02-Si02-Cr203 ’ 較使用(ZnS)8〇(Si〇2)2〇 作為第 介電層的場合,由於記錄時須較大的功率,古 熱傳導性較高。 如此般,Zr〇2-Si〇2-Cr2〇3,於熱傳導性與透明性有其 問題存在。於DVD_RAM光碟及Blu ray光碟中,使用: 為苐1或第2介電層之時,其記錄感度低,有待改善。 【發明内容】 本發明係用以解決上述之課題者,其目的在於提供具 有低熱傳導性與高透明性之介電體材料,更進—步,藉由 使用此介電體材料,可提供能維持以往之反覆覆寫心及 耐濕性、且具有良好記錄感度之資訊記錄媒體。 〜=發月之第1之資訊記錄媒體,係藉由光的照射或電 施加而可進行資訊的記錄及再生之至少其一者丨其 2徵在於,含有包含Zr、則自La'以及h所構成群⑷ 之至少1種元素、與氧(〇)之氧化物系材料層。 心月之第2之資訊記錄媒體,係藉由光的照射或電 A之施加而,可進行資訊的記錄及再生之至少其一者;其 特徵在於,含有包含M1(惟,Ml為以與Hf之混合物或Hf)、 I Ce A1、Ga、In、Mg及Y所構成群gl2中之至 夕1種疋素、與氧(〇)之氧化物系材料層。
At 第3之資訊記錄媒體,係藉由光的照射或電 施力 而可進行資訊的記錄及再生之至少其一者;其 丨' '在;3有包含擇自Zr及Hf所構成群GM2中之至 1種兀素擇自La、Ce、A1、Ga、In、Mg及Y所構成 群GL2中之至少 — 1種兀素、Sl、與氧(〇)之氧化物系材料 本發明之第 4 之資訊記錄媒體,係藉由光的照射或電 月b之施加’而可逸,_〜 運仃貧訊的記錄及再生之至少其一者;复 特徵在於,含有包含 八 ' 3擇自Zr及Hf所構成群GM2中之至 少1種元素、擇自τ
La、Ce、Α卜 Ga、In、Mg 及 γ 所構成 鮮GL2中之至少〗 i種元素、Cr、與氧(〇)之氧化物系材料 層0 本發明之笛 ς i _
At卜 之貧訊記錄媒體,係藉由光的照射或電 月匕之施加,而可進行資訊的記錄及再生之至少其一者;其 特徵在於,含有句人7 Ώ 3 ,岜含擇自Zr及Hf所構成群gm中之至少 種π素擇自La、Ce、A卜Ga、In、Mg及γ所構成群 中之至y 1種元素、與氧(〇)之氧化物系材料層。 、生本發明之第1之資訊記錄媒體之製造方法,為用以製 I 3有^ 3 Zr、擇自La、Ga及Ιη所構成群中之至 ;1種7L素、與氧(〇)之氧化物系材料層之資訊記錄媒體 者,其特徵在於,包含將該氧化物系材料層,使用含有Zr、 /群GL1之至少1種元素、與氧(〇)之濺鍍靶以濺鑛 法來形成之步驟。 本發明之第2之資訊記錄媒體之製造方法,為用以製 造含有包含Ml(惟,Ml為^與Hf之混合物或Hf)、擇自
La、Ce、八卜Ga、In、Mg及γ所構成群gL2中之至少i 種元素、與氧(Ο)之氧化物系材料層之資訊記錄媒體者;其 特徵在於,包含將該氧化物系材料層,使用含有該μι、 1351696 擇自該群GL2之至少!餚-主 法來形成之步^ &素、與氧⑼之濺錄以減鐘 “ΓΓ:之第3之資訊記錄媒體之製造方法,為用以製 造3有包含擇自7r;s trf α 1** 素擇自l 所構成群GM2中之至少1種元 〇、^及Y所構成群GL2中 舒媒體者Γ 、與氧⑼之氧化物系材㈣之資訊記 1者,其特徵在於,包含將該氧化物系材料層,使用 含有擇自該群GM2 柯㈣使用 70素、擇自該群GL2之至 太Γ 、純⑼^躲㈣㈣來形叙步驟。 二::第4之資訊記錄媒體之製造方法,為用以製 擇自zr*Hf所構成群GM2中之至少i種元 、$ , J La、Ce、A1、Ga、In、峋及 丫所構成群 GL2 中 之> 1種元素、Cr、與氧(〇)之氧化 錄媒體者;其特徵在於,包含將…二層之… 含 氧化物系材料層,使用 =rrGM2之至少1種元素、擇自料-2之至 / /素、Cr、與氧(◦)之濺料以㈣法來形成之步驟。 冰入有第5之資訊記錄媒體之製造方法,為用以製 =包含擇自…f所構成群⑽中之至”種元素、 ,丨、\〜、八卜Ga、In、…及丫所構成群GL2中之至 i .其種:η素與氧(〇)之氧化物系材料層之資訊記錄媒體 ,、特徵在於,包含將該氧化物系材 自該群⑽之至”種元素、擇自該群Gl:: = 素"氧(0)之濺鍍靶以濺鍍法來形成之步驟。 11 1351696 【實施方式】 本發月之第1〜第5之資訊記錄媒體中所含有之氧化物 系材料層,至少於“60nmw寸近之紅色波長區… 附近之籃紫色波長區域之範圍具有高透㈣,且亦有低熱 傳導〖生。又’此氧化物系材料層,由於不含8,故可設置 於與記錄層鄰接,1同時具有充分的熱安定性與㈣性。 因此,例如’藉由將此氧化物系材料層使用於介電層,可 :現持續確保充分的可靠性與優異的反覆覆寫性能、且可 付到良好的記錄感度之資訊記錄媒體。又,利用電能於資 之-己錄與再生之資訊記錄媒體中,只要將此氧化物系材 =層作為用以使記錄層隔熱之介電體使用,可用較小的電 月b使其產生,己錄層之相變化。又,依據本發明之第1〜第$ 之資訊記錄媒體之製造方法’可製作發揮上述的效果之資 訊記錄媒體。 本發明之第1之資訊記錄媒體,含有包含Zr、擇自La、 仏及1^所構成群GL1中之至纟i種元素、與氧(〇)之氧化 _人材料層。此氧化物系材料層,其組成以含有以下式表 示之材料為佳: (原子%) …⑴ (式中’ L1代表擇自該群GL1之至少1種的元素;Q1 T卜係滿足00<T1<50、20<Q1+T1<60 之關係)。 再者’上述式⑴中,以L1為Ga為更佳。 12 1351696 此處,所謂之「E早。/ 原千/。」者,係表示將式(1),以「Zr」 原子、「Li,原+月_ __ 、 J原子之合計數目作為基準(1 00%) 表示之組成式。於L1合古1 An S有2個以上元素之場合,所含有 之全部元素之原子數之人 十原子數為T1。於下述之式中, 「原子%」之表示,亦為鬥立μ 為问樣之意義。又,式(1),係只計 算包含於氧化物系材料屛 讨層之Zr」原子、「L1」原子及「〇」 原子之原子數而表示者。田而人士 , ^ 有因而’含有以式(1)表示之材料之 氧化物系材料層,亦有含 有此等原子以外的成分之情形。 如上述般,於式 W )中 ’ Q1 及 T1,以滿足 〇<q1<34、 0<T1<50、20<Ql+T1<6〇 之關係為佳。Zr若含有3 4原子% 以上,則密合性會變差。 70素L1若含有50原子%以上, 則反覆覆寫性能會變差。 又氧(〇)右未滿40原子%,則 透明性會降低^更佳者為滿足4<qi<24、6<丁1<37、 30<Ql+Tl<5〇 之關係。 於式(1)中,各原子以任何化合物存在皆可。以如此之 t式對材料加以規定的理由在於,對形成為薄膜的層之組 夕加以調查時’欲求出化合物之組成有其困難,於實務上 :只求出元素組成(亦即’各原子之比例)之故。於式⑴表 :::料中,Zr及元素u大致都與氧原子一起作為氧化 材料I在。因此於本說明書中,即使為含有以式⑴表示 抖的層’權宜上亦稱為「氧化物系材料層」。以下之式⑴、 )、(6)、(9)及(10)中亦同。 於第1資訊記錄媒體所含之氧化物系材料層中,若以 r疋素L1大致都與氧原子—起作為氧化物而存在考量, 13 則3有之材料亦可用下式(2)表示。 (Dl)xi(El)1〇。χι(莫耳 %)⑺ (式中’ D1代表&之氧化物;E1代表擇自該群GL1 至乂 1種元素之氧化物;X1滿足0<X 1 < 100之關係。) 又’於上述式(2)中,以di為Zr02、E1為Ga203為佳。 本發明之第2之資訊記錄媒體,含有包含Μ1 (惟,Μ1 為ΖΓ與Hf之混合物或Hf)、擇自La、Ce、Α卜Ga、In、
Mg,及Y所構成群GL2中之至少i種元素、與氧(〇)之氧化 系材料層。此氧化物系材料層其組成以含有以下式表 示之材料為佳:
MlQ2L2T2〇1()()_Q2 τ2(原子 %) (3)
(式中,Ml代表Zr與Hf之混合物或Hf ; L2代表擇 自及群GL2中至少1種的元素;Q2及T2 ,係滿^叫2心、 T2<5〇、20<Q2 + T2<60之關係)。再者,於上式⑺中,以 L2為Ga為更佳。 於本發明之第2之資訊記錄媒體令,所謂之「原子% 係與第i之資訊記錄媒體的場合為相同之意義,於⑷為」 &與Hf之混合物的場合,&與Hf之原子數的合計原子 數為Q2,於L2為含有2個以上元素之場合,所含有之全 部-素之原子數的合計原子數為Τ2β又,式(3),係只計 14 1351696 算包含於氧化物系材科層之「 」原子、「L2」原子及「0」 原子之原子數而表示者。因而 _而’含有以式(3)表示之材料之 氧化物系材料層,亦有含并楚 等原子以外成分之情形。 如上述般,於式(3)中,m B ^ Q2 及 T2,以滿足 〇<Q2<34、 0<T2<50 ' 20<〇2 + T2<fin ^ /v . 條件為佳。元素Ml若含有34 原子%以上,則密合性會轡# .. 變差。兀素L2若含有50原子% 以上,則反覆覆寫性能會蠻 曰變差。又,氧(0)若未滿40原子 % ’則透明性會降低。更祛 -足佳者為滿足4<Q2<24、6<T2<37、
30<Q2 + T2<50 之條件。 與上述式⑴的情況同樣地,於式⑶中,各原子亦可以 任何化合物存在。於式(3)表示之材料中,元素⑷及元素 ^亦大致都與氧原子—起作為氧化物而存在。因此,若以 :素⑷及元素L2大致都與氧原子一起作為氧化物存在考 置’則氧化物系材料層中所含有之材料可用下式(4)表示: (D2)X2(E2)丨〇〇_χ2(莫耳 %)…⑷ \式中’D2代表該M1之氧化物;以代表擇自該群犯 中至v 1種兀素之氧化物;χ2滿足〇<χ2<ι〇〇之關係。) 又’於上述式(4)中,以Ε2為Ga203為佳。 本發明之第3之資訊記錄媒體,含有包含擇自Zr 所構成群⑽2中之至少1種元素、擇自La、Ce、A1、Ga、 In^Mg及γ所構成群如中之至少^種元素、^、與氧 之减物系材料層。此氧化物系材料層’其組成以含有以 15 下式表示之材料為佳: M2 q3Sir1L2T3〇]〇〇_ Q3-Rl-T3(原子 %) ...(5) (式中,M2代矣in a 代砉扭A '衣擇自該群GM2中至少1種的元素;L2
表擇自該群GL2中5 I 足 T至少1種的元素;Q3、R1及T3,滿 Q3 ^ 32 ' 0<R1 < 關係)。 1 = 32、3<T3<43、20<Q3 + R1+T3<60 之 又,本發明之笛 Ί μ,t~r 弟3之資訊記錄媒體中,氧化物系材料 增亦可更進一步人古 由— 3有擇自碳(C)、氮(N)及Cr所構成群GK1 Y之至少 1稀一玄 w人‘ 70常。此場合之氧化物系材料層,其組成, 3有以下式表示之材料為佳: M2Q3S1riL2T3K1门〇1。〇 如…τ3 η(原子%) ·(6) 、(式中’ Μ2代表擇自該群GM2中至少1種的元素;L2 :表丁擇自鱗GL2中至少1種的元素;Κ1代表擇自該 群GK1中至少】插 _ 植的兀素;Q3、Rl、T3及J1,滿足〇<Q3 0<R1 ^ 35> 2<T3^ 40^ 〇<ji ^ 40'20<Q3 + R1+T3 + J1<80 之關係)。 於上述式(5)及(6)中,以m2為Zr、L2為Ga為更佳(亦 、、Q3 Ri^aT3〇i〇〇.Q3.R].X3 ' ZrQ3SiR1GaT3Kljj〇i〇0.Q3. Rl -T3-ii 為佳)。 於本發明之第3之資訊記錄媒體中,所謂之「原子%」 丄 *351696 係與第1之資訊記錄媒體的場合為相同之意義,於M2含 有2個7L素的場合,2個元素之原子數的合計原子數為; ; 3有2個以上元素之場合,所含有之全部元素之原 子數的合計原子數為T3;於K1含有2個以上元素之場合, 所含有之全部元素之原子數的合計原子數為Jl〇又,式(5), 係”计算包含於氧化物系材料層之「M2」原子、「L2」原 八 j原子及〇」原子之原子數而表示者。因而,'
含有以式(5)或式⑹表示之材料之氧化物系材料層亦有含 此等原子以外成分之情形。
如上述般,於式(5)中,Q3、R1及T3,以滿足0<Q ^ 32 〇<Rh 32、3<T3<43、20<Q3+R1+T3<60 之關係為 。疋素M2 < Si ’若含有多於32原子%,則密合性會變 =元素L2,若含有43原、子%以上,則反覆覆寫性能會 。又,氧(〇)若未滿40原子%,則透明性會降低。 ^^^'^〇<Ρ3<25'0<Κ1<25'6<Τ3<37^3〇<ρ3+Ιι1+Τ3<5(
關係因而’此氧化物系材料,為在熱安定性、高透明 '、密合性、耐濕性、低熱傳導性方面皆優異之材料。 與上述式⑴的場合同樣地,於式(5)及式(6)中,各原 :亦可以任何化合物存在。例如於式(5)表示 元 :r2、Si及元素L2亦大致皆與氧原子-料為氧化物而 :又,S!亦可作為氮化物或碳化物而含有。因此,氧 =枓層中所含有之可以上述式(5)或(6)表示之材料, 了用下式(7)或(8)表示: 17 1351696 (D3)X3(g)zl(E2)1〇〇.X3.zl(莫耳 %) ...(7) (式中,D3代表擇自該群GM2中至少1種元素之氧化 物;g代表擇自Si〇2、Si#4及SiC所構成群中之至少i種 化合物;E2代表擇自該群GL2之至少i種元素之氧化物; X3 及 Z1,滿足 10$χ3<9〇、〇<ζ1^5〇、1〇<χ3 + ζι^9〇 之關係。) (D3)X3(Si02)Z2⑴αι(Ε2)ι。。χ3 ζ2 αι(莫耳%) (8) (式中,D3及E2代表與上述式(7)之同樣的氧化物;f 代表擇自SiC ' Si^4及CrjO3所構成群中之至少i種化合 物 ’ X3、Z2 及 A1,滿足 1〇$X3<9〇、〇<Z2$5〇、〇<Al$ 50、10<Χ3+Ζ2+Α1^9〇 之條件。) 又’於上述式⑺及⑻中,以D3為ΖΓ〇2、E2為Ga203 為佳。 本發月之第4之資訊記錄媒體’含有包含擇自Zr及Hf 所構成群GM2中之至少1種元素、擇自La、Ce、A1、Ga、 —Mg及γ所構成群gl2中之至少【種元素、、與氧⑼ 之氧化物系材料層。此氧化物系材料層,其組成以含有以 下式表示之材料為佳: Q4CruL2T4〇1〇〇-Q4-u-T4(原子 %) ...(9) 18 (式中’ M2代表擇自該群gm2中至少1種的元素;L2 代表擇自該群GL2中至少1種的元素;Q4、U及T4,滿 足 〇<Q4$ 32、〇<υ$ 25、0<T4S 40、20<Q4+U+T4<60 之 關係)。 又’於本發明之第4之資訊記錄媒體中,氧化物系材 才斗層’亦可含有擇自氮(N)及碳(C)所構成群GK2中之至少 1種tl素。此場合之氧化物系材料層,其組成以含有以 下式表示之材料為佳: ”(原子%)...(10) (式中’ M2代表擇自該群GM2中至少1種的元素;L2 代表擇自該群GL2中至少1種的元素;K2代表擇自氮(N) 及石反(C)所構成群GK2中之至少1種元素;Q4、u、T4、R2 及 J2 ’ 滿足 〇<Q4 $ 32、〇<u$ 25、0<Τ4$ 40、0<R2 $ 30、 〇<J2 $ 40、25<Q4 + U+T4+R2 + J2<85 之關係)。 又’於上述式(9)及(10)中,以M2為Zr、L2為Ga為 更佳(亦即’以 ZrQ4CruGaT4〇i。。Q4 u η、ZrQ4CruGaT4SiR2K2j2 〇IOO-Q4-U-T4-R2-J2 為佳)。 於式(10) t ’ Q4、U、T4、R2 及 J2,以滿足 0<Q4S 32、 〇<U $ 25 、 〇<T4 g 40 、 〇<R2 g 30 、 0<J2 g 40 、 25<Q4+U+T4 + R2 + J2<85之條件為佳。於以式(1〇)表示之材 料糸中藉由含入元素M2可提尚財熱性,惟,由於含量 若超過32原子%則與記錄層之密合性會降低,故元素鰱2 19 1351696 之含董以32原子%以下為彳去 严马佳。又,於此材料系中,
Cr,則可提高與記錄層 s。性,惟,為使含入c、N時 之透明性不會降低,而 ^ 故社β 以將Cr的含量定為25原子%以下 為佳。又,於此材料系中, ,, 3入70素L2,則可提高氧化 物系材料層之透明性,惟, 门乳化 ^ β μ 為了不使反覆覆寫性能降低, 含董以40原子。/❶以下為 t,匕 又 Sl若作為氮化物、碳化物 而與氧化物混合存在,則堪 構化會變得較複雜,可使此材料 系之熱傳導率降低。惟,於 材斜 層之密合性降低,Sl的含量以一:丄中4 了不使與記錄 3里U疋為3 0原子%以下為佳。又, 元素K2(C、N)於此材料系中由於易與Si形成化合物,雖 基於上述之理由可使熱傳導率降低,但為了不使透明性降 低,€的含量以2〇原子%以下、N的含量以40原子%以下 為佳。又’於此材料系中’於含有多量N的場合,與其他 材料糸相比〇即使較少亦可得到透明性。惟,0若為15 原子%以下則透明性會降低,而若為75原子%以上則〇會 過多’與Si相較更容易與c或N結合使熱傳導率的調整 變得困難。因而’〇以超過15原子%、未滿75原子%為佳。 與上述式(1)的場合同樣地,於式(9)及〇〇)中各原子 可作為任何化合物存在。例如,於以式⑼表示之材料中, 元素M2、〇及元素L2A致都與氧原子—起作為氧化物而 存在j又,於以上述式(10)表示之材料中,Si係作為氧化 物、氮化物及碳化物中之任一種而存在。因此,氧化物系 材料層中所含之上述式(9)或(10)表示之材料亦可用下述式 (11)或(12)表示。 20 1351696 (D3)X4(Cr203)A2(E2), 00-X4-A 2(莫耳 %) ...(11) (式中’ D3代表擇自該群GM2中至少1種元素之氧化 物;E2代表擇自該群GL2中至少i種元素之氧化物;χ4 及 Α2,滿足 1〇$Χ4<9〇、〇<Α2$4〇 ' 1〇<χ4+Α2$9〇 之關 係。) (D3)X4(Cr203)A2(h)z3(E2Wx4 Α2 ζ3(莫耳 %) (ι2) (式中’ D3代表擇自該群_中至少ι種元素之氧化 物4代表擇自Sl3NjSic所構成群中之至少i種化合物; E2代表擇自該群GL2中至少i種元素之氧化物;以、心 及 Z3,滿足 μ χ4<9〇、〇<A2 客 4〇、_ 、 1〇<Χ4+Α2+Ζ3$90 之關係。) — 上述式⑴)及(12)^之材料系中,藉由含入D3 二提问耐熱性,惟,若含量超過9〇莫耳%則與記錄層 合性會降低,故以90莫% χ A ;之费 拉山人 下為佳。又,於此材料系Φ …入Cr203可提高與記錄層之密合性,惟, 透明性之降低,以將含量定為4Q莫耳% 為了抑制 :材料系中,藉由含入E2 ▼提高透明性,惟,广於 反覆覆寫性能之降低,含量 為了抑制 、上述式(12)表示之材料系中所含有 又,由 雜’故可使此材料系之熱傳導率降 使構造變得複 •准’為了抑制透明 21 1351696 為 性之降低,以將此材料系中h之含量 里疋马40莫耳%以下 佳。 佳 述式⑴)及(12)中,以D3為h〇2、E2為%〇3為 △與Hf之氧化物’任一者皆為透明且炫點高、孰安 定性亦優異。其等各自大致皆作為吨及Hf〇2而存# 氧化物系材料層中。於設置有含如此熱安定性優異材料之 層的資訊記錄媒體中,即使於使資訊反覆覆寫之場人,也 不易劣化' 耐久性優異。叫及Hf〇2顯示大致相同的性 質’惟’由於Zr〇2較廉價’故富於實用性。若更進一步含 入Sl ’則於熱安定性之外亦可得到柔軟性。因此,於反覆 覆寫之時,對於膜之膨脹收縮更為強勒,故膜不易剝離。 又,Sl的氧化物之透明性亦優異。
La、Ce、八卜Ga、In、Mg及γ之氧化物任一者於 雷射波長4〇5nm附近皆為透明,消光係數大致為請。其 =自作為 La2〇3、Ce〇2 ' Al2〇3、仏外、ΜΑ、Mg〇 及 h而存在於氧化物系材料層中。此等氧化物,因不溶於 六人,員下優異之耐濕性。且與硫屬材料之記錄層有良好的 豆 /、中,尤以Ga^3富於透明性與密合性。再者, 其與C叫比較’熱傳導性低、成膜速度快,故為實用性 優異之材料。 本發明之第丨〜第4之資訊記錄媒體,進一步含有記錄 :’此記錄層可由會發生非晶質與結晶之相變化材料形 用之㈣化材料’可為會發生非可逆性相變 22 I351696 態之寫入一次型材料,亦可為 型材料。覆寫型材料,且俨J #生可逆性相變態之覆寫 Ge-Sn-Sb.Te、Ge_Bi_Te h 有擇自 Ge-Sb-Te、 —B.Te ^ ,δ;';;·Τ6 ' ^ 〇e- 層的厚度以20咖以下為佳, /中任-之材料。記錄 可為利用磁化反轉之Τί?-^〇Λ〜15ηιη為更佳。或,亦
Dy-Fe Co Π T7 Gd-Tb-Fe-Co > Tb-Fe ' / re-Co、Dy-Nd-Fe-Co 等之古你 h 有如此材料。又,亦可設置含 如此之s己錄層之複數的記錄層 層. 瑨(亦可含有其他種類之記錄 ) 又,氧化物系材料層,不技4 μ 適用,i去^ ^ S 5己錄層的種類或層數皆可 外, 學方式進仃記錄的媒體之 f可適用於以電氣方式進行記錄的媒體。 氧化物系材料層,亦可設置為與記錄層之至少一方鄰 。由於氧化物系材料層不含S,社Ρπ & 拯 3 S故即使與記錄層直接鄰 亦可得到具有良好的反覆覆寫性能與耐濕性之 貝矾記錄媒體。 其次,就本發明之第丨〜第4資訊記錄媒體之製造方法 加以說明。 本發明之第1〜第4之負訊記錄媒體之製造方法,分別 為含有以濺鍍法形成氧化物系材料層之步驟的方法。藉由 機錢法’可形成具有與濺鍍靶之組成大致相同組成之氧化 物系材料層。因而,根據此製造方法,藉由適當地選擇賤 錢把’可容易地形成所欲組成之氧化物系材料層。 本發明之第1資訊§己錄媒體之製造方法,為用以製造 含有包含zr、擇自La、Ga及In所構成群GL1中之至少i 23 1351696 種元素、與氧(ο)之氧化物系材料層之資訊記錄媒體者;含 有將該氧化物系材料層用含有Zr、擇自該群Gu之至少ι 種元素、與氧(〇)之濺鍍靶以濺鍍法來形成之步驟。此場合 之濺鍍靶,其組成以含有以下式表示之材料為佳: Z%丨LltlO10()_ql tl (原子 %) (13) (式中,L1代表擇自該群GL1中至少丄種的元素;qi 及tl滿足(^冬㈣㈣心巧卜…⑼之關朴式⑴)· 中’以L1為Ga為更佳。 又’此濺鑛乾之組成,就Zr與元素L1係作為氧化物 而存在考量,可用下式(14)表示: (D1)x1(E1)10() x1(莫耳 %) (i4) (式中’ D1代表Zr之氧化物;E1代表擇自該群GL1 中至少1種το素之氧化物;χ1滿足〇<χ1<1〇〇之關係,而 以滿足20 S xl $ 80為佳。) 藉由以式(14)所示之濺鍍靶進行濺鍍,可形成含有以 上述式(1)表示之材料的氧化物系材料層。依據本發明人等 之實驗確認出,形成之氧化物系材料層之元素組成(原子 %),與由濺鍍靶之標示組成(莫耳%)所算出之元素組成(原 子%)相比較,其氧減少1原子%至2原子%亦可。 於上述式(14)中,以D1為Zr02、Ε1為Ga203為佳(亦 24 1351696 即’於式⑽中為(zra2)x,(Ga2G3Wi(莫耳%)之減鐘乾。)。 於D1含有2種氧化物的場合,2種氧化物之莫耳數的 合計莫耳數為XI;同樣地, A 、3有2種以上氧化物之 场合,所含有之全部氣化物苜 ^ 1虱化物之莫耳數的合計莫耳數成為 (100-xl)。 特定為如此之減㈣的理由在於,含有、擇㈣叫 之-素、及氧⑼之軸乾,通常係以標示Zr之氧化物斑 擇自GLU素之氧化物的組成而供給。又,㈣餘之製 &過私中’將Ga與ΐη之類的低炼點材料和Zr之類的高溶 點材料直接混合是困難的,通常係使用以氧化物的形態混 合來製造濺鍍靶之方法。 又本!X明人等,對標示為上述般組成之賤鐘輕以X 射線微分㈣it行分析所得之元素組成,經確料知係與 由標示組成所算出之元素組成為大致相同(亦即,組成標示 (公稱組成)為正確的)〇 町)因而,作為氧化物的混合物而提供 之滅餘,亦為適心本發明之帛i資訊記錄媒體之製造 方法者。又’下述所說明之第2〜第4之資訊記錄媒體之製 造方法中亦同。 本發明之第2資訊記錄媒體之製造方法,為用以製造 含有包含MU惟,⑷為&與沿之混合物或即、擇自 Ce、A卜Ga、In、Mg及γ所構成群gl2中之至少1種元 素、與氧⑼之氧化物系材料層之資訊記錄媒體者;含有將 該氧化物系材料層用含有該M1、擇自該群犯之至少i 種凡素、與氧(0)之減料間鍍法來形成之步驟。此場合 25 1351696 之錢鍍靶’其組成以含有以下式表示之材料為佳 (原子 %) ...(15) (式中’ Mi代表Zr與Hf之混合物或Hf; L2代表擇. 自該群GL2之至少i種元素;q2及t2,滿足〇<q2<34、 〇<t2<5〇、20<q2+t2<6〇之關係)。再者,於上式中以 L2為Ga為更佳。 又,此濺鍍靶之組成,就元素Ml與元素[2係作為氧 _ 化物而存在考量,可用下式(16)表示: (D2)X2(E2)1()()_x2(莫耳 (式中’D2代表該M1之氧化物;E2代表擇自該群gl2 至少1種兀素之氧化物;x2滿足〇<x2<1〇〇之關係,而以 滿足20 $ χ2 $ 80之關係為佳。) 藉由以式(16)所示之濺鍍靶進行濺鍍,可形成含有以鲁 上述式(3)表不之材料的氧化物系材料層。依據本發明人等 之實驗確μ出形成之氧化物糸材料層之元素組成(原子 %),與由濺鍍靶之標示組成(莫耳%)所算出之元素組成(原 子%)相比較,其氣減少1原子°/〇至2原子%亦可。 於上述式(16)中,以Ε2為Ga203為佳。 本發明之第3之資訊記錄媒體製造方法,為用以製造 含有包含擇自ΖΓ及财所構成群GM2中之至少1種元素、 26 1351696 擇自Ce、A1、Ga、In、峋及Y所構成群GL2中之至 少1種元素、Si、與氧(0)之氧化物系材料層之資訊記錄媒 體者;含有將該氧化物系材料層用含有擇自該_ gm2之 至少1種元素、擇自該群GL2之至少!種元素、si、盘氧 (〇)之減鍍乾以濺鑛法來形成之步驟。此場合之減鐘把,其· 組成以含有以下式表示之材料為佳: _ M2q3SirlL2t3〇1()().q3 M t3(原子 %) (17) (式中’ M2代表擇自該群GM2中之至少1種元素;L2 代表擇自該群GL2中之 τ <芏夕i種兀素,q3、rl及t3,滿足 〇<q3^ 32 > 〇<rl < ., =32、3<t3<43、20<q3+rl+t3<60 之關係)。 於本發明之第3資訊記錄媒體之製造方法中,激 鍍靶,以進—步冬古 7 s有擇自碳(C)、氮(N)及Cr所構成群GK1 中之至少1種亓去i 乂土 、 凡常為佳。此場合之濺鍍靶,其組成以含有 以下式表示之材料為佳: M2q3SlrlL2t3Kljl〇i〇。…·"則“原子%) "(18)
1 1V1Z I —1 - / ▲ U5* / W /f\ » I > Z. 素;K1代表擇自該群 , 1〜衣释自該群 mvi 厶 丁 代表擇自該群& 辟GL2中之至少1種元 GK1中之至j、 _ ^ 種元素·,q3、rl、t3 及 jl,滿足 0<q3$32、 〇<r 1^35' ? 广 〜 <t3$ 40、〇<jl S 40、20<q3+rl+t3+jl<80 之關 係)。 27 ^51696 於式(17)及(18)中,以⑽為Zr、L2為Ga為更佳。 ^上述式(17)所不之錢餘之組成就M2與^係 ^為氧化物存在,Sl係作為氧化物、氮化物及碳化物中之 者存在作考量,可用下式U9)表示: « (D3)x3(g)zl(E2)__x3 zi(莫耳 %) (19) (式中’ D3代表擇自該群GM2中至少i種元素之氧化 物’ g代表擇自Si02、Si3N4及SiC所構成群中之至少!種 _ 化合物;E2代表擇自該群GL2之至少素之氧化物; x3 及 zl,滿足 10gx3<9〇(以 1〇$χ3<7〇 為佳)〇<ζΐ$5〇(以 為佳)、1〇<χ3 + ζ1$9〇(以 2〇<χ3+ζΐ$8〇 為佳)之 關係)。 藉由以式(19)所示之濺鍍靶進行濺鍍,可形成含有以 上述式(5)表不之材料的氧化物系材料層。依據本發明人等 之實驗確認出,形成之氧化物系材料層之元素組成(原子 %),與由濺鍍靶之標示組成(莫耳%)所算出之元素組成(原籲 子%)相比較’其氧減少i原子%至2原子%亦可。 又,上述式(18)所示之濺鍍靶之組成,可用下式(2〇)表 示: (D3)x3(SiO2)z2(f)al(E2)100.x3 z2 a|(^ 耳%) ..(2〇) (式中’ D3代表擇自該群GM2中至少1種元素之氧化 28 1351696 物;ί代表擇自SiC、Si3N4及Cr203所構成群中之至少! 種化合物;E2代表擇自該群GL2之至少i種元素之氧化 物;x3、z2 及 a卜滿足 1〇$ χ3<9〇、〇<z2$ 5〇、〇<al$ 5〇、 10<x3 + z2 + al$ 90 之關係)。 藉由以式(19)所示之濺鍍靶進行濺鍍,可形成含有以 . 上述式(6)表示之材料的氧化物系材料層。依據本發明人等 . 之實驗確認出,形成之氧化物系材料層之元素組成(原子 %),與由濺鍍靶之標示組成(莫耳%)所算出之元素組成(原 子%)相比較,其氧減少i原子%至2廣、子%亦可。 4 於上述式(19)及(2〇)中,以D3為Zr02、E2為Ga203 為佳(亦即’於式(19)中’為(ZK)2)x3(SiQ2)zi(Ga2C)3)— ζ I (莫耳°/〇)之減鑛乾。)。 本發明之第4資訊記錄媒體之製造方法,為用以製造 3有包含擇自ZrAHf所構成群GM2中之至少】種元素、 I Ce ' Al、Ga、In、Mg及Y所構成群GL2中之至 種兀素、Cr、與氧⑼之氧化物系材料層之資訊記錄媒 I 3有將該氧化物系材料層用含有擇自該群〇Μ2之 至少1種元素、擇自該群GL2之至少Μ元素、Cr、與氧 (〇)之機錢乾以藏鍍法來形成之步驟。此場合之藏鑛乾,其 組成以含有以下式表示之材料為佳: (原子 〇/〇) ...(21) x,中M2代表擇自該群GM2中之至少^種元素; 29 1351696 代表擇自該群GL2 t之至少1種元素;q4、u及t4,滿足 〇<q4 各 32、0<uS 25、0<t4$ 40、20<q4+u + t4<60 之關係)。 又,本發明之第4之資訊記錄媒體中所用之機鑛乾, 亦可含有擇自氮(N)及碳(C)所構成群GK2中之至少i種元 素。此場合之濺鍍靶,其組成可含有以下式表示之材料: M2q4CruL2t4Sir2K2j20丨。。-q4 u t4 r2 j2(原子。/〇) (22) (式中’ M2代表擇自該群GM2中之至少1種元素;l2 代表擇自該群GL2中之至少1種元素;K2代表擇自氮(N) 及碳(C)所構成群GK2中之至少1種元素;q4、u、t4、r2 及 j2,滿足 0<q4$ 32、0<uS 25、0<t4$ 40、〇<r2$ 30、0<j2 S 40、25<q4+u + t4+r2+j2<85)。 又’於上述式(21)及(22)中,以M2為Zr、L2為Ga為 佳。 含有以上述式(21)及(22)表示材料之濺鍍靶,分別可以 下式(23)或(24)表示: (D3)x4(Cr2〇3)a2(E2)I00.x4.a2(^ 耳 %) . ,(23) (式中,D3代表擇自該群GM2中至少丨種元素之氧化 物;E2代表擇自該群GL2中至少i種元素之氧化物;χ4 及 a2,滿足 1〇$Χ4<90、0<32$40、1〇<x4+a2$9〇 之關係。) (D3)x4(Cr2〇3)a2(h)z3(E2)|。。χ4 a2 z3(莫耳 %) (24) 30 1351696 (式中,D3代表擇自該群GM2中至少i種元素之氧化 物’ h代表擇自SiaN4及SiC所構成群中之至少丨種化合物; E2代表擇自該群GL2中至少i種元素之氧化物;χ4、^ 及 z3,滿足 10$x4<90、0<a2 各 4〇、〇<ζ3$4〇、ι〇<χ4+32+ζ3 $ 90之關係。) 於上述式(22)及(23)中,以D3為Zr〇2、E2為Ga2〇3 為佳。
又,例如,於上述式(19)中,D3為Zr〇2、g為si〇2、 且為x3-zl關係之濺鍍靶的場合,含有所含Zr〇2與si〇2 為大致相等比例之ZrSi04所構成之複合氧化物亦可。此 外,上述式(2)、⑷、(14)、⑽及〇9)之任一者表示之材 料,含有 CeZr〇4、Hf2La207、LaA103、LaGa〇3、Mg2Si04、
MgSi〇3、MgZr〇3、γ3Αΐ5〇ΐ2、Y3Ga5〇 2、Y。a。a ” 及 ZrSi〇4等之複合氧化物亦可。例如,亦可形成如作為Mg〇 與si〇2之複合氧化物以MgSi〇3存在、作為以〇2與si〇2
之複合氧化物以ZrSl〇4存在般之由2個以上之氧化物所構 成之複合氧化物,可得到更良好的熱安定性。 以下,就本發明之實施形態參照圖式加以說明。下述 之實施形態係例示者,本發明並非限定於下述之實施形態 中。 實施形熊1 作為本發明之實施形態,係以使用雷射光進行資訊之 記錄與再生之光資訊記錄媒體之一例作說明。於圖丨,顯 示該光資訊記錄媒體之部分截面圖。 31 1351696 狀所不之貝訊e錄媒體25,係具有下述構成:於基 八—方的表面,依序形成第1介電層2、記錄層4、第2 =層6、光吸收修正層7及反射層8,再以黏著層9使 ^板1〇黏結於反射層8。亦即,反射層8係形成於光吸 >正層7之上,光吸收修正層7係形成於第2介電層6 之上’第2介電層6係形成於記錄層4之上,記錄層々則 形成於第1介電層2之上。此播忐 此構成之資訊記錄媒體,可用 波長Μ—附近之紅色域的雷射光束進行資訊之記錄及再 生’而能作為4.7GB/DVD_RAM使用。於此構成之資訊記 錄媒體25中,自基板丨側人射雷射& 12,藉其施行資訊 之記錄及再生。f訊記錄媒體25,其不具有第1界面層103 及第2界面層105,係與圖12所示之以往的資訊記錄媒體 31不同者。 〃於實施形態1中,第i介電層2及第2介電層6皆為 氧化物系材料層。如上述般,氧化物系材料層為下述4種 之一 〇 (I) 含Zr、擇自La、Ga及In所構成群Gu中之至少! 種元素、與氧(〇)之氧化物系材料層; (II) 含Ml(惟,Ml為Zr與Hf之混合物或Hf)、擇自“、 Ce、Al、Ga、In、Mg及γ所構成群GL2中之至少i種元 素、與氧(0)之氧化物系材料層; (III) 含擇自Zr及Hf所構成群GM2中之至少i種元素 擇自La、Ce、A卜Ga、In ' Mg及Y所構成群〇L2中之至 少1種元素、Si、與氧(〇)之氧化物系材料層; 32 含擇自Zl•及Hm構成群GM2k 擇…。,、〜,、…所構成群二素至 > i種凡素、Cr、與氧(0)之氧化物系材料層。 通常,於介電層之材料十,須要求為透明的、炫點古 =己錄時不會㈣、以及與硫族材料之記錄層的密合:产 。所明之透明者,為可使自基板1側入射之雷射光广2 通過而到達記錄層4所必須的特性。此特性,尤其於二
::第1纟電層是必須要求的。高熔點,係為以最高功率 準之"射光照射時為確保介電層之材料不混入記錄層中 所必須的特性’於第1及第2介電層之兩方皆為必須者。 介電層之材料-旦混入記錄層中,反覆覆寫性能會顯著地 降低所明「與硫族材料之記錄層的密合性良好」者,為 確保資訊記錄媒體之可靠性所必須的特性,於第i及第‘.2 介電層之兩方皆為必須者。再者,介電層之材料,必須選 擇/、有與以往之資訊記錄媒體(亦即,界面層位於由
(ZnS)8〇(Si〇2)2G(^耳%)所構成之介電層與記錄層之間之媒 體)為同等或其以上之記錄感度者。 於上述(I) (IV)之氧化物系材料層所含成分中,Zr及 Hf之各別的氧化物皆為透明且溶點高、熱安定性優異。因 而,使用此等化合物,可確保資訊記錄媒體之反覆覆寫性 能。又’於上述⑴〜(iv)之氧化物系材料層所含成分中,La、
Ce、Al、Ga、In、Mg及γ之各別的氧化物皆為透明、且 與§己錄層之捃合性、耐濕性皆優異。因而,使用此等化合 物,可確保資訊記錄媒體之耐濕性。及Hf之各別的氧 33 1351696 化物中,分別含有例如,Zr〇2及Hf〇2。於U、^、A】、 Ga、In、Mg及Y之各別的氧化物中,分別含有例如,La2〇/、 Ce〇2、Al2〇3、Ga2〇3、'ο;、Mg〇 及 π。再者 2 亦3 可 含有Si〇2。此等氧化物之熔點(文獻值),Zr〇2及μα為 約 27〇〇°C、La2〇3 為約 230(TC、Ce02 為約 2〇〇(rc、^ 〇 為約 2000°C、Ga2〇3 為約 17〇〇Ό、In2〇3 為約 ΐ9〇〇ι、^ ^ 為約 2800 C、Y2〇3 為約 2400°C 及 Si02 為約 17〇(Γ(:。任一 者皆較記錄層之溶.點5〇〇〜7,c皆高出甚多,於記錄時: 出而擴散到記錄層中的可能性極低。又,此等亦可含有2 種以上元素之氧化物而形成複合氧化物。例如,亦可形成 含有大致相等比例的Zr〇2與si〇2之ZrSi〇4、含有大致相 等比例的MgO與Si〇2之MgSi03。 目 以含有由此等氧化物混合成的材料之層作為第1介 電層2及帛2介電層6,藉由將此等如圖式般以與記錄: 4鄰接的方式而形成,可達成反覆覆寫性能優異、且圮錄 層與介電層之間的密合性良好之資訊記錄媒體乃。°心 於使用上述(I)之氧化物系材料層作為介電層2、6的 場合,此氧化物系材料層含有以〜(原子 %)(式中,L1代表擇自該群 > 及 T1,滿足 0<Q1<34、〇<T1<5〇、2〇<Q1+T1<6〇 之關 ^ 表示之材料。Zr若含有34原子%以上,則密合性會變差 元素L1若含有50原子%以上,則反覆覆寫性能會變差 又,氧(0)若未滿40原子%,則透明性會降低。更佳者為, 滿足 4<Q1<24、6<T1<37、30<Q1 + T1<5〇 之關係。’’ ’ 34 1351696 又’於用上述(II)之氧化物系材料層作為介電層2的場 合,此氧化物系材料層含有以M1q2L2t2〇i()❹Q2 τ2(原子%)(式 中,Ml代表Zr與Hf之混合物或Hf; L2代表擇自該群GL2 中之至少1種元素;Q2及T2,滿足〇<Q2<34、〇<Τ2<50、 20<Q2 + T2<60之條件)表示之材料。Ml若含有34原子%以 . 上’則密合性會變差。元素L2若含有50原子%以上,則 · 反覆覆寫性能會變差。又,氧(〇)若未滿4〇原子%,則透 明性會降低。更佳者為,滿足4<Q2<24、6<T2<37、 3〇<Q2 + T2<50之關係。 鳙 作為上述(I)及(II)之氧化物系材料層之成分元素,有 例如:2卜1^-0、2卜1^-1^-0、1^-1^-0、21*-1^-(^-0、11厂
Ce-0、Zr-Hf-Al-0、Hf-Al-0、Hf-Ga-0、Zr-Hf-Ga-0、Hf-
Ga-O、Zr-In-0、Zr-Hf-In-O、Hf-In-O'Zr-Hf-Mg-〇、Hf-
Mg_0、Zr-Hf-Y_0、Hf_Y-〇等,任一者皆以2種以上氧化 物混合之形態存在於層中。對氧化物系材料層以X射線微 分析儀等進行組成分析,則可得各元素之原子%(Q1、、 100,·τΐ、Q2、T2、100-Q2-T2)。例如,於 Zr-Ga-Ο 的 籲 两B 大致係作為Zr02-Ga203而存在。Zr-Ga-0,為高透 明性、低熱傳導性、高密合性及具有高成膜速度之優異的 材料。 關於Zr-Ga-Ο以外之材料’亦有以後述之混合材料而 存在。可舉出·· Zr〇2-La203、Zr02-Hf02-La203、Hf02-La2〇3、 Zr〇2-Hf(VCe〇2、Hf02-Ce02、Zr02-Hf02-Al203、Hf〇2_ a12〇3、Zr〇2-Ga203、Zr02-Hf02-Ga203、Hf02-Ga2〇3、 35 1351696
Zr02-In2〇3 , Zr02-Hf02-In203 ' Hf〇2-ln2〇3 . Zr02-Hf02-MgO、Hf〇2.Mg〇、Zr〇2_Hf〇2_Y2〇3、Hf〇2'A 等。 又於用上述(III)之氧化物糸材料層作為介電層2、6 的場合,此氧化物系材料層含有以M2Q3SiRiL2T3〇_Q3 Ri η(原子%)(式中,M2代表擇自該群GM2辛之至少1種元 素,L2代表擇自該群GL2中之至少!種元素;q3、R1及 T3 滿足 〇<Q3客 32、0<Rlg32、3<T3<43、20<Q3+Rl+T3<60 之關係)表示之材料。元素M2或Si若含有多於32原子%,
貝)氆& f生會變差。元素L2若含有43原子°/❶以上,則反覆 覆寫性能會變差。又,氧(〇)若未滿4〇原子%,則透明性 會降低。更佳者為,為滿足〇<q3<25、〇<R1<25、6<τ3<37、 30<Q3 + R1+T3<50 之關係。 作為上述(III)之氧化物系材料層之成分元素,有例如:
Zr-Si-La-O > Zr-Si-Hf-La-0 > Hf-Si-La-O ' Zr-Si-Ce-0 ' Zr-
Si Hf-Ce-0、Hf-Si-Ce-0、Zr-Si-Al-0、Zr-Si-Hf-Al-0、 Hf-Si-Al-0、Zr-Si-Ga-0、Zr-Si-Hf-Ga-0、Hf-Si-Ga-0、
Zr-Si-In-O ^ Zr-Si-Hf-In-〇 ^ Hf-Si-In-0 ^ Zr-Si-Mg-O ^ Zr-S卜Hf-Mg-O、Hf-Si-Mg-〇、Zr-Si-Y-0、Zr-Hf-Si-Y_〇、Hf_
Si Y 0、Zr-Si-Ga-Y_0等’任一者皆以2種以上氧化物混 口之形態存在於層中。例如’於Zr_Si Ga◦之場合,大致 2 2 而存在。尤其Zr-Si-Ga_〇,為高 透明性、低熱傳導性、高密合性、高反覆覆寫性能並具有 南成臈速度之優異的材料。 哥於 Ga Q以外之材料,亦有以後述之混合材料 36 1351696 而存在。可舉出:Zr02-Si02-La203、Zr02-Hf02-Si02-La203、 Hf02-Si02-La203 ' Zr02-Si02-Ce02' Zr02-Hf02-Si02-Ce02 ' HfO2-SiO2-Ce02、Zr02-Si02-Al203、Zr02-Hf02-Si02-Al203、 Hf02-Si02-Al203 ' Zr02-Si02-Ga203 ' Zr02-Hf02-Si02-
Ga203、Hf02-Si02- Ga203、Zr02-Si02-In203、Zr02-Hf02-Si02-In203 ' Hf02-Si02-In203 、 Zr02-Si02-Mg0(Zr02-
MgSi03)、ZrC)2-Hf02-Si02-Mg0、Hf02-Si02-Mg0、Zr02-Si02-Y2〇3、Zr02-Hf02-Si02-Y203、Hf02-Si02-Y203、Zr02-Si02-Ga203-Y2〇3 等。 於上述(III)之氧化物系材料層中,亦可更進一步含有 擇自c ' N及Cr所構成群GK1中之至少1種元素K1。此 氧化物系材料層,含有以M2Q3SiRlL2T3Kln〇丨。。q3 r丨τ3 η(原 子%)(式中’M2代表擇自前述群GM2中之至少1種元素; L2代表擇自前述群GL2中之至少1種元素;〖I代表擇自 該前述GK1中之至少1種元素;Q3、Rl、T3及J1,滿足 〇<Q3 $ 32、〇<Rl $ 35、2<T3 $ 40、〇<n g 40、 2〇<Q3+Ri + T3+J1<8〇之關係)表示之材料。含入元素Μ2 ^之氧化物可提高反覆覆寫性能,且si的氧化物亦有 提间透明性的作用。又,元f L2的氧化物,透明性高且
與記錄層之密合性亦優異。進一步,藉由含入Μ,可得】 使巩化物系材料層的熱傳導率減小、和更提高與記錄層二 密合性的效果。具體而言,於元素K1為c的場合,、s: ^ =物與元素氧化物_起存在,可期待不幻 心而形成複雜的構造。同樣地,於元素K14 N的場合 37 1351696
Sl的氮化物係與元素M2及L2的氧化物—起存在,可期 待^相混合而形成複雜的構造。由於構造變得較複雜, 熱變得較不易傳導,而可使熱傳導率減小。又含入於群 G K1中之C r的氧化物盘JS, λ. ^ a 軋化物興δ己錄層之密合性佳。由於上 點,M2Q3SiR1L2T,Kl Ο ^ 100-Q3-R丨-Τ3·"(原子%)系為優異之氧 化物系材料層。又,上+ 述係顯不較佳之原子濃度,元素M2 若含有多於32原子%、或Si含右 3有多於3 5原子%,則與記 錄層之密合性會變差;元素L2若含有43原子%以上,則 反覆覆寫性能會變差。再者,元素K1若超過4〇原子%, 則透明性會降低。又,於此氧化㈣材料層中,氧⑼若未 滿20原子%,則透明性會降低。更佳之原子濃度為滿足 〇<Q3<25、o<R1<25、6<T3<37、G<n<35、派Q3+Ri+T3<5〇 之關係。 作為上述_之氧化物系材料層中含有元f K1的場 合之成分元素’有例如:zr_si_La_cr 0' zr_si La_N 0、
Zr-Si-La-C-O > Zr-Si-Ga-Cr-0 . Zr-Si-Y-Cr-O > Zr-Si-Y-N-〇、Zr-Si-Y-C-O等,任一者皆以2種以上氧化物混合之形 態存在於層中。例如,於Zr_Si La Cr 〇之場合,大致係 作為 Zr〇2-Si02-La203-Cr2〇3 而存在。又,尤其 Zr_Si Ga_ C卜〇,為高透明性、低熱傳導性、高密合性、冑反覆覆寫 性能並具有高成膜速度之優異的材料。 關於Zr-Si-La-Cr-Ο以外之材料,亦有以後述之混合 材料而存在。可舉出:Zr〇2_Si〇2_La2〇rSi3N4、Zr〇2_Si〇厂
La2〇3-SiC' Zr02-Si02-Ga203-Si3N4 > Zr02-Si02-Ga203-SiC ' 38 1351696
Zr02-Si02-Ga203-Cr203、Zr02-Si02-In203-Si3N4、Zr02-Si02-In203-SiC、Zr02-Si02-In203-Cr203、&Hf02-Si02-La2〇3-Si3N4、Hf02-Si02-La203-SiC、Hf02-Si02-La203-Cr203、Hf02-Si02-Ga203-Si3N4、Hf02-Si02-Ga203-SiC、
Hf02-Si02-Ga203-Cr2〇3 、 Hf02-Si02-In203-Si3N4 、 Hf02-Si02-In203-SiC、Hf02-Si02-In203-Cr203 等。 又’ Si亦可僅形成碳化物或氮化物,該場合中,亦有 以後述之混合材料而存在。可舉出:Zr02-La203-Si3N4、
Zr02-La203-SiC、Zr02-Ga203-Si3N4、Zr02-Ga203-SiC、 Zr02-In203-Si3N4、Zr02-In2〇3-SiC、Zr02-In203-Cr203、及 Hf02-Ce02-Si3N4、Hf〇2-Ce02-SiC、Hf02-Al203-Si3N4、 Hf02-Ga203-Si3N4、Hf〇2-Ga203-SiC、Hf02-In2〇3-Si3N4、
Hf02-In203-SiC 等。 於使用上述(IV)之氧化物系材料層作為介電層2、6的 場合,此氧化物系材料層含有以M2Q4CruL2T4〇iGQ Q4 u T4(原 子%)(式中’ M2代表擇自Zr及Hf所構成群 GM2中之至 少1種元素;L2代表擇自前述群GL2中之至少i種元素; Q4、U 及 T4,滿足 〇<Q4$ 32、〇<u$ 25、0<Τ4$ 40、 20<Q4 + U+T4<60之關係)表示之材料。元素M2若含有多 於32原子%,特別是與記錄層之密合性會變差。若含入& 則可更提高與記錄層之密合性。Cr若多於25原子%,則 氧化物系材料層之透明性會降低。元素L2若含有4〇原子 %以上,則反覆覆寫性能會變差。又,氧(〇)若未滿4〇原 子% ’則透明性會降低。更佳者為,滿足〇<Q4<25、〇<u< i 8、 39 1351696 6<Τ4<2〇、30<Q4 + U+T4<50 之關係。 作為此場合之氧化物系材料層的成分元素,有例如:
Zr-Cr-La-O、Zr-Cr-Hf-La-Ο、Hf-Cr-La-Ο、Zr-Cr-Ce-Ο、 Zr-Cr-Hf-Ce-0、Hf-Cr-Ce-0、Zr-Cr-Al-〇、Zr-Cr-Hf-A卜Ο、 Hf-Cr,Al-〇、Zr-Cr-Ga-0、Zr-Cr-Hf-Ga-0、Hf-Cr-Ga-0、 Zr-Cr-In-0、Zr-Cr-Hf-In-0、Hf-Cr-In-0、Zr-Cr-Hf-Mg-0、 Hf-Cr-MgO、Zr-Cr-Mg-0、Zr-Cr-Y-0、Zr-Hf-Cr-Y-〇、Hf-
Cr-Y-0等,任一者皆以2種以上氧化物混合之形態存在於 層中。例如,於Zr-Cr-Ga-Ο的場合,大致係作為Zr〇2_ Cr203-Ga203而存在。尤其Zr-Cr-Ga-Ο,為高透明性、低 熱傳導性、高密合性、高反覆覆寫性能並具有高成膜速度 之優異的材料。
關於Zr-Cr-Ga-Ο以外之材料,亦有以後述之混合材料 而存在。可舉出:21_〇2_〇2〇3_1^〇3、;^〇2_町〇2 (^〇3-La203 > Hf02-Cr203-La2〇3 ' Zr〇2-Cr203-Ce02 ^ Zr02-Hf02-Cr203-Ce02 ^ Hf02-Cr203-Ce02 ^ Zr02-Cr203-Al203 . Zr02-Hf02-Cr2〇3-Al203 ^ Hf02-Cr203-Al203 ^ Zr02-Cr203-Ga203 ' Zr02-Hf02-Cr2〇3-Ga2〇3 . Hf02-Cr2〇3-Ga2〇3 ' Zr02-Cr203-In2〇3 ^ Zr02-Hf02-Cr2〇3-In203 . Hf〇2-Cr203-In2〇3 ' Zr〇2-Cr203-Mg0 ' Zr〇2-Hf〇2-Cr2〇3-Mg〇 > Hf02-Cr203-Mg0 -Zr02-Cr2〇3-Y2〇3 ^ Zr02-Hf〇2.Cr2〇3-Y2〇3 . Hf02-Cr2〇3-Y2〇3 ' Zr02-Cr203-Ga2〇3-Y2〇3 等 e 圖7顯不以式 V )¾式(3)表不之材料的組成範圍。於 7 ’座標為(M ' L、〇),罝你盔店,n/ }早位為原子%。座標Μ表示Zr 40 元素Ml,座標l # + T1 ^表不疋素[1或[2。此圖中,以式(1)或 式(3)表示之材料,為以 5〇) d(〇、2〇、8〇)、e(20、0、80)、f(34、0、66)所包 圍的範圍(不含線上)内之材料。 上述⑴之氧化物系材料層,以含有△之氧化物與擇 自上述群GL1中几素之氧化物合計為莫耳。乂以上為佳。 上述(II)之氧化物系材料層,以含有m之氧化物與擇自上 述群GM中疋素之氧化物合計為90莫耳%以上為佳。上 述⑽之氧化物系材料層,以含有擇自上述群㈣中元素 之氧化物、擇自上述群GL ” 野中兀素之氧化物、與^之 化物合計為90莫耳%以卜盔 斗。以上為佳。上述(IV)之氧化物系材料 層,以含有擇自上述群〇Μ ^ ^ ΓΤ ? Φ - -i. 令兀素之氧化物、擇自上述 % '之氧化物、與Cl"之氧化物合計為9G莫耳% 以:::。含有此等化合物合計為9〇莫耳%以上之層,亦 爆 —成刀,其熱安定性及耐濕性不會改 皮’為較佳之用以作為第1 #八, "電層及第2介電層者。第三 成刀’為於形成氧化物詩料層時 添加後較佳者、或不可放A ^ 』避光而3入者、 ,^ 避免而形成者。作為第三成分,例 如,以介電體、金屬、 於““ 一 屬+導體及/或非金屬而含入 於氧化物糸材料層中。介雷辦^ 之八旦以Η 有1G莫耳%左右,金屬
之含篁以2莫耳。/n w A 屬之含量以5苴1 為佳。又,類金屬、半導體、非金 屬之3里以5莫耳%以下為佳。 作為第—成分而含入之介電體,更α cr2〇3,、Cu2〇、Er〇 F〇體更具體而 以2〇3、Fe〇、以2〇3、Fe3〇4、Η〇2〇3、 41 1351696
GeO、Ge02、Ιη203 與 SnO 之混合物、Mn304、Nb205、Nd203 ' Ni〇、Sb203、Sb204、Sc203、Si02、Sm203、SnO、Sn02、 Ta2〇5、Tb407、Te02、Ti02、W03、Yb203、ZnO、AIN、BN、 CrN、Cr2N、HfN、NbN、Si3N4、TaN、TiN、VN、ZrN、B4C、 Cr3C2、HfC、Mo2C、NbC、SiC、TaC、TiC、VC、W2C、 WC 及 ZrC。 作為第三成分而含入之金屬為:Sc、Y、Ti、Zr、Hf、
V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Μη、Fe、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、 Au、Zn、La、Ce、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy 及 Yb。 作為第三成分而含入之類金屬及半導體,更具體而言 為:B、A卜Si、Ge及Sn。作為第三成分而含入之非金屬, 更具體而言為:Sb、Bi、Te及Se。
第1介電層2及第2介電層6,具有藉由改變其各 的光路長(亦即,介電層之折射率n與介電層之膜厚 積nd),而調整結晶相之記錄層4的光吸收率Ac(%)與 晶質相之記錄層4的光吸收率Aa(%)、記錄層4為結晶 時之資訊記錄媒體25的光反射率Re(%)與記錄層4為非 質相時之資訊記錄媒體25的光反射率Ra(%)、記錄層4 、《曰曰相。卩分與非晶質相部分之資訊記錄媒體h之光的 Μ之作用。為了使記錄標記之再生信號振幅增大 二號品質,以反射率差(,Re_Ra i )或反射率比(Rc/R :又:以記錄層4吸收雷射光的方式,A… 電二Π1可同時滿足此等條件的方式來決定第1 曰 2 "電層6之光路長。可滿足此等條件之光5 42 :光:如:可藉由依據矩陣法(參照例如,久保田廣著「波 定予」岩波新書,則年,第三章)之計算而正確地決 的折:ί述所說明之氧化物系材料層,依其組成而有不同 :㈣。於將介電層之折射率設為η、介電層之膜厚設 為d(nm)、雷射光12之波長 用以―, /反食0又為λ的場合,光路長nd可 d—a又表示。此處,&係正數。為 之桠 為了使貝訊記錄媒體25 、仏記之再生信號振幅增大、提高信號品質,例如, 以 1 5 % $ p R p < 〇〇/ A ja. ^ ^ ,β ^ =。”、' 。又,為了消除或減小因覆寫 變形’以為佳。以可同時滿足此等 條件的方式,並藉由依據矩陣法之計算正確地求出第 1介電層2及第p θ之光路長(a λ)。由所得之光路 長(“)及又與η求出介電層之厚度d。其結果,例如,以 由· ZrQ3SlRlGaT3〇I00-Q3-R1-T3(原? %)(可帛(zr〇2)X3 (SiOJz丨(Ga2〇3)1。。χ3 ζι(莫耳%)表示)表示、折射"〜u 之材料來形成第丨介電声2的错入 ^ · · lOOnm〜20〇nm為佳。又,以此材料來形成第2介電層6的 場合,得知其厚度以20〜8〇nm為佳。 又’實施形態1之資訊記錄媒體,作為一例,係於第 1介電層2及第2介電層6之雙方皆用本發明之氧化物系 材料層准’於各介電層中,可使用相同的材料、或構成 元素才同而、’且成比不同的材料、或構成元素不同的材料。 例如,可於第1介電層2及第2介電層6皆用 Zr6Si6Ga25〇03(原子%),亦可於第1介電層2用 43
Zr丨6Si4Ga丨7〇63(原子於 子%),亦可於第i八雷s 層6用Zr3Sll3Ga21〇63(原 J &弟1介電層2用 第2介電層6用Hf Zr s. τ 13 ~3Υ12〇62(原子%)、於 美相】 8 Ul2Mgl‘(原子%)。 土 ,通常為透明之圓盤狀的;. 記錄層等之侧的矣而 ®盤狀的板。於形成介電層及 溝。於基板上:成導^ 形成有溝槽㈣島合,觀察基板的截面,可見 的面,方便上稱為「溝槽 ^ 側 便上稱為「島面」。圖丨面」,而返離雷射光側的面,方 相當於溝s 中,基板之導弓丨溝之底面23係 ::槽面,頂* 24則相當於島面。於後述之圖Μ T亦同。 所示之形態中’基板丨之溝槽面23與島面“的 问低差以40nm〜6〇nm ^•乂土 為佳。於用以構成後述之圖2、圖3 及圖4所示形觫之其缸 生七 ’ 土板1中’溝槽面23與島面24之高低 :以此範圍為佳。溝槽_島間的距離(自溝槽面23的中心 至島面24的中心、,也丨l ^ )例如,於4.7GB/DVD-RAM的場合, 1 5 // m又,於未形成層之側的表面以平滑者為佳。 作為基板1之材料’可舉出:聚碳酸酯、非定型聚烯 、或聚甲基丙烯酸甲醋(PMMa)之類的樹脂、或玻璃。就 成幵」生' h格及機械強度考量,以使用聚碳酸g旨為佳。於 圖式,形態中,基板丨之厚度為。5〜〇7顏左右。 、 °己錄層4 ’為藉由光的照射或電能之施加而產生結晶 柄與非晶質相之間的相變態,而形成記錄標記的層。只要 相變態為可逆的,即可進行抹除與覆寫。 44 1351696 作為可逆性相轡雄妇_ μ 受〜、材科,係以用高速結晶化材料之
Ge-Sb-Te 或 Ge-Sn-Sb-Te A 社 灿 ie為佳。具體而言,於Ge-Sb_Te 的場合,卩GeTe-Sb2Te3假二元系組成為佳,該場合令, 以 Sb2Te3SGeTeS5〇Sb2Te3 為佳。當 Gb Te<sb2Te3 時, 記錄前後之反射光量的變化小,讀取信號之品質會降低。 當50Sb2Te3<GeTe _,則結晶相與非晶質相間之體積變化 變大,反覆覆寫性能降低。
Ge-Sn-Sb-Te 較 Ge_Sb_Te 結曰曰曰化速度快。Ge_sn_sb_ Te例如,係GeTe-SbJe3假二元系組成之Ge的一部份以 Sn取代者。於記錄層4中,Sn的含量,以2〇原子%以下 為佳。若超過20原子。/〇,結晶化速度會過快致損及非晶質 相之文疋性’使δ己錄標s己之可靠性降低。S η之含量可配合 記錄條件而調整。 又’記錄層 4,亦可用 Ge-Bi-Te、Ge-Sn-Bi-Te、Ge-Sb-Bi-Te、或Ge_Sn_Sb_Bi-Te等之含有Bi之材料形成。則 車父Sb容易結晶化。因而,藉由使sb之至少一部份以Bi 取代’亦可提高記錄層之結晶化速度。
Ge-Bi-Te ’為GeTe與Bi2Ti3之混合物。在此混合物 中’以 4Bi2Te3$GeTeS50Bi2Te3 為佳》當 GeTe$4Bi2Te3 時’結晶化溫度會降低,記錄保存性容易變差。當 50Bi2Te3<GeTe時,結晶相與非晶質相間之體積變化變大, 反覆覆寫性能降低。
Ge-Sn-Bi-Te係相當於Ge-Bi-Te的—部份以Sn取 代者。可調整Sn之取代濃度、配合記錄條件來控制結晶 45 1351696 化速度。Sn取代,與Bi取代相比,較適於記錄層之結晶 化速度之微調整。於記錄層中,Sn含量以10原子%以下 為佳。若超過10原子%,由於結晶化速度會過快,會損及 非晶質相之安定性,而降低記錄標記之保存性。
Ue-Sn-Sb-Bi-Te Sn取代、並進一步將Sb的一部份以Bi取代者。此
Ί/丁、甶 时 ue-o D 份以 乃相當於GeTe、SnTe、Sb2Te3及Bi2Te3之混合物。在jtl 混合物中,可調整Sn取代濃度與Bi取代濃度、配合記錢
條件以控制結晶化速度。於Ge Sn_Sb_Bi_Te中,以2(sb
Bi)2Te3 g (Ge_Sn)Te $ 5〇(Sb_Bi)2Te3 為佳。當(以
Sn)Te<2(Sb-Bi)2Te3時,記錄前後的反射光量變化小,讀 取信號品質降低。t 5〇(Sb_Bi)2Te3<(Ge_Sn)Te時,結晶相 與非晶質相間之體積變化變大,反覆覆寫性能降低。又, 於記錄層中,之含量以]〇原子%以下為佳,&之含量 以20原子%以下為佳。只 m ^ „ 要 及Sn之含有量分別在此範 圍内’即可得到良好的記錄標記保存性。
作為可發生可逆性相變態的材料 Ag-In_Sb_Te、Ag_In Sb T 、他 A 可舉出 之Sb-Te之材料。 3有70原子%以上Sn 作為非可逆性相變 公報平7-25209號公報^料’例如’於日本專利特許 使用Te〇x+a(4 pd 。第2006849號)所揭示般,以 u Ge 犛、& 乂土 變態材料之資訊記錄 ‘·,、。記錄層為非可逆性相 ’ 為只 σΓ λλτ 訊記錄媒體中,因記錄時的熱 一次型者。於如此之資如一.. 己錄—次之所謂的寫乂 導至 46 1351696 介電層中之原子擴散到記錄層中,而有使信號品質降低的 問題。因而,本發明不僅可較佳地適用於可覆寫之資訊記 錄媒體,亦可較佳地適用於寫入一次型之資訊記錄媒體。 於記錄層4為由會可逆性地相變態之材料所構成的場 合(亦即,資訊記錄媒體為可覆寫之資訊記錄媒體的場合), 如前述般,記錄層4的厚度以20nm以下為佳,而以15nm 以下為更佳。 又,記錄層,亦可使用以磁場的施加與光的照射進行
記錄抹除與再生之光磁材料。作為該材料,可用含有擇自 Td Gd Dy、Nd、Sm所構成稀土金屬群中之至少1種元 素、與擇自8〇、心、以、〇:〇、:^所構成轉移金屬群中之 至少1種元素之材料。具體而言,可舉出:几-卜、^-^-Co ^ Gd-Fe > Gd-Fe-Co ^ Dy-Fe-Co ^ Nd-Fe-C〇 . Sm-Co ^
Tbn Gd_Tb_Fe_c〇、Dy_Sc_Fe C〇 等。於記錄層的材 料為光磁材料的場合,資訊記錄媒體之構成未必得與圖1 至圖6 —致,但不論記錄層材料與層構成,本發明之 物系材料層可作為介電層而使用。 光吸收修正層7,如前述般,有著將記錄層4為结 狀態時之光吸收率Ae與為非晶f狀態時之光吸收率h 比Ac/Aa進打調整、而使覆寫時不變形之作用。光吸收 正層7以由折射率高且可適度地吸收光的材
佳。例如,可田4匕+ A 斤射率η為3〜6、消光係數k為卜4 料來形成光吸收修正層7。具體而言,以使用選擇自
Ge-Mo、及 Ge-W 望 A . w專非晶質之Ge合金;Si_Cr、Si_M〇、 47 1351696
Si-w等非晶質之Si合金;Te化合物;以及m、灿、
Ta、Cr、Mo、W、Sn、Te及pbTe等結晶性金屬;類金屬 及半導體材料中之材料為佳。而光吸收修正層7之膜厚, 以20nm〜60nm為佳。
射層8具有於光學上使被記錄層4吸收的光量增 加、於熱方面使於記錄層4所產生的熱迅速擴散使記錄層曰 4急速冷卻而容易非晶質化之作用。再者,反射層8,可 保護含有光吸收修正層7、_ 4、介電層2及6之多 層膜免於使用環境之影響。作為反…之材料,可舉例 如· A1 Au、Ag及Cu等之熱傳導率高的單體金屬材料。 反射層8於使其耐濕性提高之目的、及/或調整熱傳導率 或光學特性(例#,光反射率、光吸收率或光透過率)的目 的亦可使用對擇自上述金屬材料之(種或複數的元素添 加其他之1種或複數的元素之材料來形成。具體而言,可 用 A1 Cr A1-Tl、Ag-Pd、Ag-Pd-Cu、Ag-Pd-Ti、或 Au-Cr
等σ金材^f 等材料皆為耐银性優異且具有急速冷卻作 用之優異材料。同樣之目的,亦可藉由形纟2層以上之反 射層8來達成。反射層8之厚度卩5()〜斷^為佳,而以 60〜120nm為更佳。 於圖式之資訊記錄媒體25中,黏著層9,係為使虛基 板10與反射層8黏結而設置。黏著層9 ’可用耐熱性及黏 結性高的材料(例如’紫外線硬化性樹脂等黏結樹脂)來形 成具體而s,可用由丙烯酸樹脂作為主成份的材料或以 環氧樹脂作為主成份的材料來形成黏著層9。又,視需要, 48 Ϊ351696 始 者層9之前’亦可在反射層8的表面設置由紫外 線硬化性樹脂所構成之厚度2〜…爪的保護層。黏著層9 之厚度以15〜40_為佳,而以2〇〜…爪為更佳。 虛土板10可提南資訊記錄媒體25之機械強度,並 可保護由第1介電層丨02至反射屉 主夂射層8為止之積層體。虛基 板10之較佳的材料,係與基板i之較佳的材料相同。於 貼合有虛基板10之資訊記錄媒體25中, 械性地反輕及變形等,虛基板10與基板i,較佳者為以: 質上相同之材料形成、並有相同之厚度。 實施形態!之資訊記錄媒體,為有i層記錄層的單面 構造碟片。本發明之資訊記錄媒體,亦可有2層之記錄層。 例如’藉由將實施形態i中積層至反射層8者,使反射層 8彼此相對向’透過黏著層貼合,可得到雙面構造之資訊 記錄媒體。此場合,2個積層體之貼合,可用緩效性樹脂 形成黏著層’利用壓力與熱的作用而施行。於在反射層8 之上設置保護層的場合’藉由將形成至保護層之積層體使 保護層彼此相對向貼合’可得到雙面構造之資訊 體。 接著,就實施形態!的資訊記錄媒體25之製造方法加 以說明。資訊記錄媒體25 ’係將形成有導引溝(溝槽面门 與島面24)的練U例如,厚〇.6mm)配置於成膜裝置上, 依序施行下述步驟而製造:在純1之形成有導引溝之表 面進行第1介電層2之成膜步驟(步驟小記錄層4之成膜 步驟(步驟b)、第2介電層6之成膜步驟(步驟〇、光吸收 49 i-351696 ☆層7之成骐步驟(步驟d)及反射層8之成膜步驟(步驟 )並進一步進行在反射層8表面形成黏著層9的步驟、 奎行虛基板10之貼合步驟。於包含後述說明之本說明 θ中有關各層’稱為「表面」_,只要未另作說明係指 各層形成時露出之表面。
最初,於基板1之形成有導引溝之面上,施行第i 電層2之成膜步驟a。步驟a’係藉由濺鍍而實施。此處 百先’就本實施形態中所用濺鑛裝置之—例加以說明。 11顯示以濺鍍裝置進行成膜之狀態。如圖n所示,此 置中真空泵(未圖示)通過排氣口 32連接至真空容 39 ’使其可使真空容器39内維持於高真空之狀態。並 $為自氣體供給口 33可供給—定流量的氣體。基板叫 处之基板’係指為使膜堆積之基板)係载置於陽極^上 藉由使真空容器39接地,使真空容器39及基板35保.
=極。賤餘36係連接於陰極37,透過開關(未圖矛 接至電源。藉由於陽極34與陰極37之間施加既心 .壓’由濺鍍靶36放出的粒子可在基板35上形成薄膜 :下it步驟之減鑛亦可使用相同的裝置。 , 之濺鍍,係使用南頻電源在Ar氣體環境氣氛 ::至Γ:二可“,中混合―之氧::; 於濺鑛二合氣體環境氣氛中施行。由 口古…故不須反應性濺鍍,即使在 ^ r㈣之環境氣氛中亦可形成氧化 為滅鐘的條件,由於決定之要素少,故料可容易^定作 50 丄351696 適合於量產°若於Ar氣體中混合入超過5%之氧氣或氮氣, 則依几素而異會形成與所欲價數不同形態之氧化物,而有 無法形成所欲之氧化物系材料層的情形。只要濺鍍可安定 地持續進行’使用脈衝產生型的直流電源亦可。 作為步驟a所使用之濺鍍靶,可使用後述4種中之任 . /種。 ⑴含有zr、擇自La、以及Inm構成群Gu之至少i 種兀素、與氧(0)之濺鍍靶(例如,含有zr之氧化物與擇自 群GL1之至少i種元素之氧化物的賤鑛乾); _ (11)含有Ml(惟,M1為Zr與Hf之混合物或叫、擇 自La' Ce、八卜Ga、In、叫及γ所構成群gl2中之至少 1種疋素、與氡(Q)之⑽粗(例如,含有Ml之氧化物與擇 自群GL2之至少1種元素之氧化物的濺鍍靶); (πι)含有擇自Zr及Hf所構成群GM2中之至少工種元 素、擇自La、Ce、A卜Ga、In、Mg.及γ所構成群GL2中 之至夕1種元素、Si、與氧(〇)之濺鍍靶(例如,含有擇自 群GM2之至少1種元素之氧化物、擇自群GL2之至少i · 種70素之氧化物、Si之氧化物的濺鍍靶); (lv)合有擇自Zr及Hf所構成群GM2中之至少i種元 素擇自La、Ce、Al、Ga、In、Mg及γ所構成群GL2中 之至少1種元素、Cr、與氧(〇)之濺鍍靶(例如,含有擇自 群GM2之至少1種元素之氧化物、擇自群GL2之至少i 種元素之氧化物、與Cr之氧化物的濺鍍靶)。 又’⑴〜㈣之濺鑛乾,以含有必須元素組成之氧化物 51 ⑶丄696 ::’於⑴的場合為Zr之氧化物與擇自群⑷之至少丨 殘餘之=化2物)之合計為%莫耳%以上為佳。此場合, c%,可含於氧化物系材料層中,亦可包含前 义乐二成分。 。句二而言之,例如’可用:含有以(D〜(E1)—(莫耳 小式中’ D1代表Zr之氧化物,E1代表擇自該群GL1之 j少1種元素之氧化物,xl滿足0<χ1<100之關係)表示之 枓的濺鍍靶、含有以(D2)x2(E2Wx2(莫耳%)(式中,D2 代表該M1之氧化物’ E2代表擇自該群⑽之至少i種元 素之氧化物’ x2滿足〇<χ2<1〇〇之關係)表示之材料的濺鍍 靶、含有以(D3)x3(Si02)z丨(Ε2)丨.χ3-ζ〗(莫耳%)(式中,D3代 表擇自該群GM2中之至少、1種元素之氧化物,£2代表擇 自該群GL2之至少!種元素之氧化物,χ3及zl滿足 x3<90、〇<ζΐ$50、1〇<χ3+ζ1$9〇之關係)表示之材料。若 使用此等之濺鍍靶,可形成含有以ZrQiLlTi〇咖原子 %)(式中,L1代表擇自該群GL1之至少1種元素,Qi及以 滿足 0<Q1<34、0<T1<50、20<Q1+T1<60 之關係)表示之氧 化物系材料層、含有以MlQ2L2T2O100-Q2_T2(原子%)(式中, Ml代表Zr與Hf之混合物或Hf,L2代表擇自該群GL2之 至少1種元素,Q2及T2滿足〇<Q2<34、〇<τ2<5()、 20<Q2 + T2<60之條件)表示之氧化物系材料層、或含有以 M2Q3SiR1L2T3O100_Q3-R1-T3(原子 %)(式中 ’ M2 代表擇自該群 GM2中之至少1種元素,L2代表擇自該群GL2中之至少 1 種元素,Q3、R1 及 T3 滿足 0<Q3 S 32、〇<Rl $ 32、 52 1351696 3<Τ3<43、20<Q3 + R1+T3<60之關係)表示之氧化物系材料 層。尤其’若使用Zr〇2_Si〇2-Ga2〇3濺鍍靶,可形成優異 之Zr-Ga-O氧化物系材料層。於Zr〇2與Si〇2為相同莫耳 濃度的場合,可形成Zr02與Si02複合氧化物之ZrSi〇4。 該場合中,例如,可使用含有以(21^〇4)3斤2)100-3(莫耳%)(式 中,a滿足ll$a$82之關係)表示之材料的賤鑛乾。若使 用此濺鍍靶,可形成含有以ZrQ3siRlL2T3〇⑽Q3……(原子〇/〇) 表示之材料的氧化物系材料層。例如,可以 (Zr02)X3(Si〇2)zl(Ga203)1()().X3,zl(莫耳%)表示之濺鑛乾,並 非將Zr' Si、Ga及Ο之粉末混合而成(由於Ga與〇之溶 點低,故於室溫下之粉末之處理操作有困難),通常係將 Zr〇2、Si〇2及Ga2〇3的粉末混合,在最適溫度與壓力條件 下固結而製成。又,由於亦有同一元素而價數不同之複數 的氧化物存在之元素,故欲形成所欲之氧化物系材料層, 以氧化物比表示之(Dl)xl(El)1〇〇-xl(莫耳%)、(D2)x2(E2)丨。。 d莫耳%)、(莫耳%)之標二是重 的。於須要時,與氧化物系材料層相同,此等標示之濺鍍 靶之粉末可以X射線微分析儀等進行分析,而得到各元= ZrqlLltl0100.ql.tl(^^〇/〇). Mlq2L2t2〇1〇〇.q2 t2(^ 子 〇/❶)、。。-q3-rl.t3(原子 %)。 圖8顯示以式(19)表示之材料中以Si〇2作為g時之組 成範圍18中’座標為(D3、Si〇2、E2)K^M%。 此圖中,以式⑽表示之材料,為g(9〇、〇、1〇)、h(4〇 5〇、 )Kio、50、40)、j(10、〇、90)所圍之範圍(含 g h 53 、- 、未含g-j線上)内之材料。 層4二/"'I步驟b,在第1介電層2的表面進行記錄 、。以b亦藉由_來施行4鍍,係使用直 合氣二L中體環境氣氛中…體與〜氣體之混 、兄軋汛中她仃。濺鍍靶使用含有Ge-Sb-Te、r n'sb-Te ' Ge-Bi-Te ' Ge Sn R· τ C"
Sb-Bi τ A Ge-Sn-Bl_Te、Ge_Sb.Bi_Te、以如 後之i卜WnmmTe巾任一者之材料者。成膜 6己錄層4為非晶質狀態。 、 然後,施行步冑c,在記錄層4之表面進行第2介電 6,可之用成膜i。步驟“系與步驟&同樣地施行。帛2介電層 比的心含有與第1介電層2之相同氧化物且相同混合 靶、含有相同氧化物而混合比不同的濺鍍靶、或 3擇自各群之不同氧化物的濺鍍靶來形成。 1如可於步驟a及步驟c使用含有 Γ 2i3G(Sl〇2)2G(Ga2〇3)5G(莫耳%)的濺鍍靶,亦可於步驟a 使用3有(Zr〇2)3〇(Si〇2)2〇(Ga2〇3)5〇(莫耳%)的濺鍍靶、於步 驟c使用含有(莫耳⑹的機鍵粗。 或者’亦可於步驟a使用含有Hf〇2-Ga2〇3混合系材料的錢 鑛粗、於步驟c使用含有Zr〇2_si〇2_Y2〇3混合系材料的滅 鑛把。 然後,施行步驟d,在第2介電層6的表面進行光吸 收仏正層7之成膜。於步驟d中,係用直流電源或高頻電 源施订賤錢。作為錢鍍靶’係使用由擇自Ge-Cr、Ge-Mo、 及Ge W等非晶質的Ge合金;以心、si M〇、及si·%等 54 1351696 非晶質的Sl合金;Te化合物;以及Ti、Zr Nb Ta Cr、 M〇、W、Sn、Te及脈等結晶性金屬;類金屬及半導體 材料中所構成者。濺鍵’係在Ar氣體環境氣氛中施行。 接著,施行步驟e,在光吸收修正層7之表面進行反 射=8之成膜。㈣e係藉由滅鑛而施行。滅鍵,係使用 直流電源或高頻電源,於Ar氣體環境氣氛中施行。作為 濺鑛乾,可用Au
Al、Ag、Cu等之高熱傳導材料之單體 滅鑛乾,或用 Al_Cr、A1_Ti、Ag_Pd、Ag_pd Cu、Ag pd Ti 或Au-Cr等合金濺鍍靶。 如上述般,步驟a〜e,任一者皆為濺鍍步驟。因而
步驟a e可於圖11所示之濺鑛裝置之1個真空室内,依 序更換濺鍍挺連續地施行。又,步驟 亦可在濺鍍裝 置之分別獨立的真空室内配備濺鍍靶而施行。 於反射層8成膜後,將由第丨介電層2依序積層至反 射層8之基板】自濺鍍裝置取出。然後,在反射層8的表 面,將兔外線硬化性樹脂以例如旋轉塗布法進行塗布。將 經塗布之紫外線硬化性樹脂與虛基板丨〇密合,使紫外線 自虛基板10侧照射,使樹脂硬化,而完成貼合步驟。 於貼合步驟完成後,視需要施行初始化步驟。初始化
步驟,係對非晶質狀態之記錄層4,例如以半導體雷射照 射,升溫至結晶化溫度以上,使其結晶化之步驟。初始化 步驟,亦可於貼合步驟之前實施。如此般,藉由依序施行 步驟a〜e、黏著層之形成步驟、及虛基板之貼合步驟,可 製得實施形態1之資訊記錄媒體2 5。 55 1351696 實施形熊2 作為本發明之實施形態2,以用雷射光施行資訊之記 錄與再生的光資訊記錄媒體之另一例加以說明。於圖2, 顯示6玄光資訊記錄媒體的部分截面。圖2所示之資訊記錄 媒體26’係具借下述構成:於基板1 一方之表面依序形成 第1介電層2、記錄層4、第2界面層5、第2介電層106、 光吸收修正層7及反射層8;並進一步以黏著層9將虛基 板ίο黏結於反射層8上。圖2所示之資訊記錄媒體26, 其不具有第1界面層103之點,係不同於圖12所示之以 往的身訊記錄媒體3丨。又,資訊記錄媒體26,其於記錄 層4上隔著第2界面層5積層有第2介電層1〇6之點,係 不同於圖1所不之實施形態丨之資訊記錄媒體25。於資訊 記錄媒體26中,第i介電層2,與實施形態i同樣地為氧 化物系材料層。此外,於圖2中,與圖i中所使用符號為 相同的符號係表示相同的要素,且為以參照圖丨所說明的 材料及方法所形成者。因而,有關圖丨之已說明要素之相 關聯者,其詳細說明從略。又,此形態中,界面層係僅設 置1層,惟,由於其係位於第2介電層1〇6與記錄層4之 間,故權宜上將此界面層稱為第2界面層5。 此形態之資訊記錄媒體26,係相當於使第2介電層1〇6 用以往的資訊記錄媒體中使用之(ZnS)8〇(Si〇2)2〇(莫耳%)所 形成之構成。因而,第2界面層5,係用以防止因反覆記 錄所致之在第2介電層1 〇6與記錄層4間所發生之物質移 動而設置。 56 1351696 於第2界面層 實施形態」之第1介電;Γ用本發明之氧化物系材料層。與 擇自ZdHf所構成的β 2及第2介電層6相同,為含有 A1 Ga τ的群⑽中之至少1種元素、#自
Ce、A1、Ga、In、Mu y所構成群GL中之至少i種元 素、與氧⑼之層。又,亦可…、亦可含有:滿: 子%之第三成分。 3有禾滿10原 又,第2界面層5’可用以往所使用之含有 料來形成、亦可用含有一〇2部3的材料二戈含: Hf〇2_Sl〇2_Cr203的材料來形成。此外,亦可用含有Sl_N、 Α1-Ν、ΖΓ-Ν、Τ1-Ν或_等氮化物;或含有此等之氮化 氧化物;SlC等之碳化物;或C⑷來形成。界面層的厚度 以1〜Η·為佳,而卩2〜更佳。界面層之厚度若厚, 自形成於基板1表面之帛1介電層2至反射層8㈣㈣ 之光反射率及光吸收率會改變’而影響記錄抹除特性。 接著’就實施形態2之資訊記錄媒體26之製造方法加 以說明4訊記錄媒體26,係藉由依序施行下述步驟而製 造:在基板1之形成有導引溝之表面進行帛i介電層2之 成膜步驟(步驟a)、記錄層4之成膜步驟(步驟b)、第2界 面層5之成膜步驟(步驟f)12介電層咖之成膜步驟(步 驟g)、光吸收修正層7之成膜步驟(步驟幻及反射層8之 成膜步驟(步驟e);進一步在反射層8的表面形成黏著層9 之步驟;及虛基板1〇之貼合步驟。步驟a、b、d^係如 同於實施形態丨中相關部分所說明者’於此將其說明從略。 以下,僅就未於實施形態、i之資訊記錄媒體的製造中施行 57 的步驟加以說明。 步驟_f,係於形成記錄層4之後施行,為在記錄層4 的表面進打第2界面層5之成膜步驟。於步驟[中,係使 用高頻電源施行錢鑛。作為步驟f中所使用之濺㈣可 用實施形態1令所說明過之⑴〜(iv)的濺鍍靶。又,此場合, 可使用含有必須it素之氧化物(例如,於⑴的場合為&的 氧化物與擇自_ GL1中至少1種元素之氧化物)合計為90 莫耳%以上之濺鍍靶。殘餘之未滿1〇莫耳%中,可含有含 於氧化物系材料層中亦無妨之前述第三成分。步驟f之濺 鍍,係使用高頻電源,於Ar氣體環境氣氛下施行,或在Ar 氣體中混合入5°/。以下之氧氣或氮氣之至少1種氣體所成 之混合氣體環境氣氛中施行。由於濺鍍靶為氧化物之混合 物’故不須反應性濺鍍’在只有Ar氣體的環境氣氛中亦 可形成氧化物系材料層。 又’作為步驟f中所使用之濺鍍靶,可使用以往之含 有 Zr02-Si02-Cr203 之濺鍍靶、或含有 Hf02-Si02-Cr203 之 藏鍍靶’該場合中,亦使用高頻電源,在Ar氣體環境氣 氛下施行’或在Ar氣體中混合入5%以下之氧氣或氮氣之 至少1種氣體所成之混合氣體環境氣氛中施行。或使用含 有 Ge-Cr、Ge、Si ' Al、Zr、Ti 或 Ta 之藏鑛乾,於 Ar 氣 體與N 2氣體之混合氣體環境氣氛中施行之反應性濺鍍亦 可。根據此反應性濺鑛,可在記錄層4的表面形成含有
Ge-Cr-N、Ge-N、Si-N、Al-N、Zr-N、Ti-N 或 Ta-N 之第 2 界面層5。此外’亦可使用含有siC等之碳化物、或C(破) 58 1351696 之濺鍍靶,於Ar氣體下進行濺鍍,以Sic等之碳化物、 或c(碳)來形成。 接著,施行步驟g,在第2界面層5的表面進行第2 介電層106之成膜。於步驟g中,係使用高頻電源,用例 如由(ZnS)8e(Si〇2)2G(莫耳%)所構成的濺鍍靶,在Αγ氣體環 境氣氛、或在Ar氣體與〇2氣體的混合氣體環境氣氛中施 行濺鍍。藉此,可形成由(莫耳%)所構成的 層。其後,於虛基板10之貼合步驟完成後,如同於實施 形態1之相關部分所說明者,視需要,實行初始化步驟, 而製得資訊記錄媒體26。 實施形態3 作為本發明之實施形態3,以使用雷射光施行資訊之 記錄與再生之光資訊記錄媒體之另一其他例加以說明。於 圖3’顯示該光資訊記錄媒體之部分截面。 圖3所示之資訊記錄媒體27,係具備下述構成:於基 板1 一方之表面依序形成第i介電層102、第i界面層3、 記錄層4、第2介電層6、光吸收修正層7及反射層8;並 進—步以黏著層9將虛基板10黏結於反射層8上。圖3 所示之資訊記錄媒體27,其不具第2界面層1〇5之點,係 不同於圖12所示之以往的資訊記錄媒體31。又,資訊記 錄媒體27,其於基板1與記錄層4間依序積層第丨介電層 102與第1界面層3之點,係不同於圖i所示之實施形態 1之資訊記錄媒體25。於資訊記錄媒體27中,第2介電 層6,與實施形態1同樣地為氧化物系材料層。此外,於 1351696 圖3中,與圖1中所使用符號為相同符號者係表示相同的 要素’為以參照圖1所說明的材料及方法所形成者。因而, 已以圖1說明過之要素,其詳細說明從略。 此形態之資訊記錄媒體27,係相當於使第1介電層1〇2 用以往的資訊記錄媒體中使用之(ZnS)8〇 (Si〇2)2〇(莫耳%)所 形成之構成。因而,第1界面層3,係用以防止因反覆記 錄所致之在第1介電層102與記錄層4間所發生之物質移 動而没置。第1界面層3之較佳的材料及厚度,係與參照 圖2所說明之實施形態2之資訊記錄媒體26之第2界面 層5相同。因而,有關其之詳細說明於此從略。 接著,就實施形態3之資訊記錄媒體27之製造方法加 以說明。資訊記錄媒體27,係藉由依序施行下述步驟而製 造.在基板1之形成有導引溝之表面進行第i介電層1〇2 之成膜步驟(步驟h)、第i界面層3之成膜步驟(步驟丨)、 記錄層4之成膜步驟(㈣b)、f 2介電層6之成膜步驟(步 驟c)、光吸收修正層7之成膜步驟(步驟d)及反射層8之 成膜步驟(步驟e);進-步在反射層8的表面形成黏著層9 之步驟;及貼合虛基板10之步驟。步驟b、c、d及e係如 同於實施形態1 "目關部分所說明者,於此將其說明從略。 以下’僅就未於實施形‘態丨《資訊記錄媒體的製造中施行 的步驟加以說明。 步驟h為在基板1表面進行第1介電層102之成膜 的步驟。其具體方法,係與實施形態2之製造方法相關部 分所說明之步驟g相同。步驟i,為在第i介電層1〇2表 進行第1界面層3之成膜的步驟。其具體方法,係與實 施形態2之製造方法相關部分所說明之步驟f相同。其後, 於虛基板H)之貼合步驟完成後,如同於實施形態」之相 關邛刀所說明者’視需要,實行初始化步驟,而製得資訊 記錄媒體27。 · 實施形熊4 . 作為本發明之實施形態4,以使用雷射光施行資訊之 記錄與再生之光資訊記錄媒體之另一其他例加以說明。於 圖4 ’顯示該光資訊記錄媒體之部分截面。 _ 圖4所示之資訊記錄媒體28,係具備下述構成:於基 板1 -方之表面依序形成第!介電層1〇2、第i界面層3、 記錄層4、第2界面層5、第2介電層1〇6、光吸收修正層 7及反射g 8’並進一步以黏著層9將虛基板1〇黏結於反 射層8上。圖4所示之資訊記錄媒體28 +,係使第i及 第2界面| 3及5作成為氧化物系材料層。此外,於圖4 中’與圖1至圖3中所使用符號為相同符號者係表示相同 的要素,為以參照圖i至圖3所說明的材料及方法所形成鲁 者。因而’參照圖i至圖3之已說明之要素,其詳細說明 從略。 此型態之資訊記錄媒體,係相當於使第丨及第2介電 層102及106用以往的資訊記錄媒體中使用之 (21^)8。(81〇2)2(}(莫耳%)形成、使第1及第2界面層3及5 以巩化物系材料層形成之構成。第1及第2界面層3及5 之較佳的材料’與實施形態1之第1及第2介電層2及6 61 1351696 者為相同。因而,有關其等之詳細說明於此從略。第1 第2界面層3及5的厚度,為了不影響記錄抹除特性,^ iMOnm為佳,而以約2〜7nm為更佳。氧化物系材料層之 界面層’與由以往之含彳Ge之氮化物所構成之界面層相 比較,有材料成本較廉價、消光係數小(透明性高)、以 熔點高對熱安定之優點。 及 又,第1及第2介電層102及1〇6’可用相同的材料, 亦可用不同的材料。 接著,就實施形態4之資訊記錄媒體28之製造方法力 以說明。資訊記錄媒體28 ’係藉由依序施行下述步驟而^ 造:在基板1之形成有導引溝之表面進行第i介電層1〇2 之成膜步驟(步驟h)、第1界面層3之成膜步驟(步驟〇、 記錄層4之成膜步驟(步驟,)、第2界面層5之成膜步特 驟f)'第2介電層1〇6之成膜步驟(步驟g)、光吸收修正層 7一之成膜步驟(步驟幻及反射層8之成膜步驟(步驟e广進 一步在反射層8的表面形成黏著層9之步驟;及黏合虛基 板10之步驟。步冑h係如同於實施形態3中相關部分所 说明者’步驟b、<1及e係如同於實施形態i中相關部分所 說明者,步驟g係如同於實施形態2中相關部分所說明者, 其說明從略。 第2介電層106 ’可用含有與第i介電層ι〇2相同的 材枓之賤錄乾,或不同材料之㈣乾來形成。例如,步驟 g與h可皆使用含有(ZnS)8〇(Si〇2)2〇(莫耳%)之減锻乾亦 可於步驟h巾使用含有(ZnS)8Q(Si〇2)2。(莫耳%)之滅鐘把、 62 1351696 〇於步驟 g 中使用含有(Zr〇2)3〇(Si〇2)3〇 (Cr2〇3)2〇(LaF3)2〇(莫耳 %)之濺鍍靶。濺鍍,任一者皆使用高頻電源,可於A1•氣 體私境氣氛、或在氧氣或氮氣之至少丨種氣體與Ar氣體 所成之混合氣體環境氣氛中施行。 步驟為在第1介電層102表面進行第1界面層3 成膜之步驟。步驟丨’係以與實施形態3相同的作法施行。 步驟1中所使用之濺鍍靶,可用於實施形態丨中說明之 ⑴〜(iv)的濺鍍靶。又,此場合’可使用含有必須元素之氧 化物(例如,於⑴的場合為Zr的氧化物與擇自群GL1中至 少1種疋素之氧化物)合計為90莫耳%以上之濺鍍靶。殘 餘之:滿10莫耳%中,可含有含於氧化物系材料層中亦無 妨之刖述第二成分。此場合,可使用高頻電源,於h氣 體環境氣氛下施行、或在Ar氣體中混合人5%以下之氧氣 或氮氣之至^ 1種氣體所成之混合氣體環境減中施行。 由於⑽#為氧化物之混合物’故不須反應性錢鑛,在只 有Ar氣體的環境氣氛中亦可形成氧化物系材料層。 又,實施形態4中之資訊記錄媒體,作為一例,可作 成為:於第1界面層3與第 2界面層5之兩方使用本發明 之氧化物系材料層’亦可只在第1界面層3使用、在第2 介電層使用其他材料,或只在第2界面層5使用、在第ι 介電層使用其他材料之資訊記錄㈣。當帛丨界面層3與 第2界面層5兩方皆使用本發明之氧化物系材料層時,於 各界面層,亦可用圖7所示範圍内之不同的組成。 步驟f,為在記錄層4的表面進行第2界面層5成膜 63 1351696 之步驟。步驟f係以與實施形態2相同的作法施行。步驟 f中所使用线鍍,與上述步驟丨所使用之濺絲相同。 ;虛基板10之貼合步驟完成後,如同於實施形態1之 相關部分所說明者,禎愛孟眚 ^ 現*要貫订初始化步称,而製得資 訊記錄媒體28。 實^开“、—~作為本發明之實施形態5,以使用雷射光 轭仃資訊之記錄與再生之光資訊記錄媒體之另一其他例加 以说明。於圖5,顯示該光資訊記錄媒體之部分截面。 圖5所示之資訊記錄媒體29,係具備下述構成:於基 板101 —方之表面依序形成反射層8、第2介電層6、記 ’彔層4及第1介電層2;並進一步以黏著層9將虛基板u〇 黏結於第1介電層2上。此資訊記錄媒體29,其不具有第 1界面層103及第2界面層1〇5之點、及使用基板1〇卜11〇 之點’係不同於圖丨〇所示之以往的資訊記錄媒體3〗。又, 此構成之資訊記錄媒體’其不具有光吸收修正層7之點, 係不同於圖1所示之構成之資訊記錄媒體25。 於此構成之資訊記錄媒體29中,係自虛基板11()側入 射雷射光12 ’藉其施行資訊之記錄及再生。為了提高資訊 記錄媒體之記錄密度’必須使用短波長的雷射光,並且以 更集令的雷射光束,在記錄層上形成小的記錄標記。為使 光束更為集中’必須使物鏡之數值口徑NA作成為更大。 然而,ΝΑ若增大,則焦點位置會變得較淺。因此,必須 將雷射光入射之基板作為較薄。於圖5所示之資訊記錄媒 體29中,雷射光入射側之虛基板η〇,由於不須作為形成 64 1 11351696 記錄層時之支持體之作用,故其厚度可以作成較薄。因而, 依據此構成’能得到可記錄更高密度的大容量資訊記錄媒 體29。具體而言,依據此構成,可得到使用波長約允m 之藍紫色域雷射光於記錄與再生之容量25GB的資訊記錄 媒體。 · 於此資訊記錄媒體中,第丨及第2介電層2及6,亦 . 與實施形態1同樣地為氧化物系材料層。氧化物系材料層, 與反射層等之形成順序及記錄容量無關,而適用於作為介 電層。氧化物系材料層中所含有的材料,由於係如同實施籲 形態1所說明過者’故其詳細說明從略。 如前述般’此資訊記錄媒體29,適於以短波長之雷射 光進行記錄與再生。因而,第i及第2介電層2及6的厚 度,可由例如,;I =405nm時之較佳的光路長求出❶為了 增大資訊記錄媒體29之記錄標記之再生信號振幅、提高 信號品質,例如,以可滿足20% $ Rc且Ra$ 5%的方式, 依據矩陣法進行計算而更嚴密地決定出第1介電層2及第 2介電層6的光路長n(^其結果,於以折射率為i8〜25 ® 之氧化物系材料層作為第1及第2介電層2及6之場合, 得知第1介電層2的厚度宜為30nm〜100nm,而以 50nm~80nm為佳。並得知第2介電層 6的厚度宜為 3nm〜50nm,而以l〇nm〜30nin為佳。 基板101 ’係與實施形態1之基板同樣為透明之圓盤 狀的板》於基板1〇1之形成反射層等側的表面,亦可形成 用以導引雷射光之導引溝。於形成導引溝之場合,如同在 65 1351696 93121557 實施形態1中之相關部分所說明般,接近雷射光1 2之一 側的面23 ’方便上稱為「溝槽面23」,而遠離雷射光之 一側的面24 ’方便上稱為「島面」。基板1〇1中溝槽面23 與島面24之高低差以i〇nm〜3〇nm為佳,而以!5〜25nm為 更佳。又,在未形成層側之表面,以平滑為佳。作為基板 101之材料,可舉出與實施形態1之基板1的材料相同之 材料°基板101之厚度,以1〇〜12mm左右為佳。基板1〇 i 之較佳的厚度較實施形態1之基板1的厚度厚。其理由在 於’如後述般,由於虛基板110的厚度較薄,須以基板1〇1 來確保資訊記錄媒體之強度之故。 虛基板110’與基板101同樣地為透明之圓盤狀的板。 如前述般’依據圖4之構成,藉由使虛基板11()之厚度作 成較薄而可用短波長之雷射光進行記錄。因而,虛基板n〇 的厚度以40//m〜110//m為佳。黏著層9與虛基板U〇之 合计厚度以5 0 // m~ 120ym為更佳。 由於虛基板1 10較薄,故以用聚碳酸酯、非晶質聚稀 煙、或PMMA之類的樹脂形成為佳,尤以用聚碳酸酯形成 為特佳。又,虛基板11〇,由於係位於雷射光12之入射側, 故以光學上在短波長域之複折射小、透明者為佳。 黏著層9,以用透明之紫外線硬化性樹脂形成為佳。 黏著層9之厚度以5〜15"m為佳。由於黏著層9兼備虛基 板1 1〇的作用,故只要可形成5〇e m〜120以m之厚度,則 了省略虛基板110。 其他之賦予與實施形態1相同符號之要素,係同與實 1351696 施升> 態1中所說明者相同’故其說明從略。 於此形態之資訊記錄媒體之變形例中’例如,可僅將 第1介電層作成為氧化物系材料層,使第2介電層以 (ZnS)8〇(Si〇2)2〇(莫耳形成,在第2介電層與記錄層之間 形成第2界面層。又,於此形態之資訊記錄媒體之另外變 . 形例中,可僅將第2介電層作成為氧化物系材料層,使第 . 1介電層以(ZnS)8〇(Si〇2)2〇(莫耳%)作成,在第1介電層與 記錄層之間形成第1界面層。 接著’就實施形態5之資訊記錄媒體29之製造方法加 _ 以說明。資訊記錄媒體29,係藉由依序施行下述步驟而製 造.將形成有導引溝(溝槽面23與島面24)之基板(例如, 厚度1.1mm)配置於成膜裝置中,在基板1〇1之形成有導引 溝之表面進行反射層8之成膜步驟(步驟e)、第2介電層6 之成膜步驟(步驟c)、記錄層4之成膜步驟(步驟b)、及第 1介電層2之成膜步驟(步驟a);更進一步進行在第1介電 層2表面形成黏著層9之步驟;及黏合虛基板11()之步驟。 最初’施行步驟e,在基板1〇1之形成有導引溝之—寒 面’進行反射層8之成膜。施行步驟e之具體的方法,係 如同實施形態1中之相關部分所說明者。然後,依序進行 步驟c、步驟b、及步驟a。作為實施步驟(;、13及a之具 體方法’係如同實施形態1中之相關部分所說明者。與實 施形態1之資訊記錄媒體同樣地,於此形態之資訊記錄媒 體之製造中’於步驟c所使用之濺鍍靶與於步驟a所使用 之滅鍛乾亦可為不同者。於此形態之資訊記錄媒體之製造 67 1351696 方法中’各步驟之實施順序,係與實施形態1之資訊記錄 媒體之製造方法不同。 於第1介電層2成膜後’將依序自反射層8積層至第 1介電層2的基板ι〇1自濺鍍裝置取出。然後,在第1介 電層2之上,以紫外線硬化性樹脂藉由旋轉塗布法塗布。 再將虛基板11 0密合於所塗布之紫外線硬化性樹脂上’以 紫外線自虛基板11 〇側照射使樹脂硬化,而完成貼合步驟。 使黏著層9作成為50以m〜12〇以m的厚度之方式來形成, 藉由對其照射紫外線,可省略黏合虛基板丨丨〇之步驟。其 理由在於,由於使黏著層9形成為厚度5〇"m〜12(^m, 因此黏著層9可發揮作為虛基板11〇的作用之故。 於貼合步驟完成後,視需要施行初始化步驟。初始化 步驟之方法,係如同於實施形態丨中之相關部分所說明者。 實施形熊6 作為本發明冬實施形態6,係以使用雷射光施行記錄 及再生之光資訊記錄媒體之另一例加以說明。於圖6,顯 示該光資訊記錄媒體之部分截面。 圖6所示之資訊記錄媒體3〇,係為下述構成:於基板 ⑻-方之表面依序形成第2資訊層22、中間層16、及第 1貢訊層21 ;並進-步透過黏著層9將虛基板積層於 第1資訊層2卜更詳細言之,第2資訊層22,係於基板ι〇ι 一方之表面依序形成第2反射層20、第5介電層Μ、第2 記錄層18、及第4介電層17所構成。f i資訊 在此中間層16的表面依序形成第3介電層15、第丨反射 68 1351696 層14、第2介電層6、第1記錄層13及第1介電層2所 構成於此形態中’雷射光12亦自虛基板11 〇側入射。 又’在此形態之資訊記錄媒體中,可分別在2個記錄層中 進仃貝訊之記錄。因而,依據此構成,可得到上述實施形 態5的2倍左右容量之資訊記錄媒體。具體而言,依據此 構成例如,可使用於以波長405nm附近之藍紫色域之雷 射光進行s己錄與再生之容量為5〇GB之資訊記錄媒體。
於第1貝訊層21之記錄與再生,係藉由通過虛基板n〇 之雷射光12而進行。於第2資訊層22之記錄與再生,則 藉由通過虛基板"〇、第i資訊層21及中間層⑺之雷射 光12而施行。 於圖6所示型態之資訊記錄媒體30中,第5介電層19、 第"電層17、帛2介電層6、及第1介電層2可用氧化
物系材料層。只要使用氧化物系材料層,則不須第"己錄 層U與第1介電層2之間、第1記錄層13與第2介電層 6之間、第2記錄層i 8與第4介電層17之間、第2記錄 層18與第5介電層19之間的界面層。氧化物系材料 :體的材料’由於係如同於實施形態丨中相關部分所說明 ,故有關其等之詳細說明從略。 第5介電層19與第2介電層 係作為反射層與記 層間之絕熱層之作用。因此,第5及第2介電層19及。 ^熱傳導率低,故第2及第!記錄層Μ"以㈣ 曰问急速冷卻效果的材料來形成為佳。具體而言,此等 a例如,以含有以Zri5sinGa丨1〇63(原子%)(氧化物表 69 1351696 為(Zr〇2)4G(Si02)3〇(Ga203)3。(莫耳%))表示的材料之層為 佳。又,第5及第2介電層19及6的膜厚,以3nm~5〇nm 為佳’而以l〇nrn〜30nm為更佳。 於第2貝訊層22及第1資訊層21中,雷射光12於到 達第2 §己錄層18及第i記錄層13之前會先入射到第4 介電層17及第1介電層2中。因此,第4及第i介電層 j 2,二為透明且熱傳導率低之材料所構成為佳。具體而 言’其等之層,例如,以含有以灿办25〇63(原子%)(氧 化物表示為㈣2)25(Sl〇2)25(Ga2〇3)5。(莫耳%))表示的材料 之層為佳14及第i介電層17及2之膜厚,以3〇nm〜8〇_ ^此般,於圖6所示之單面2層構造之資訊記錄媒體 ’錯由使位於記錄層兩側之介電層作成為氧化物系材料 層,亦可不隔著界面層而使介電層與記錄層直接鄰接的方 式而形成。因而,依據本發明,即使於單面2層構造 訊記錄媒體中,亦可減少構成全體之層的數目。又,藉由 使構成介電層之材料中所含之氧化物作成為複數種類,曰及/ 或藉由適當地選擇氧化物之種類來調整折射率與媒體之記 錄感度,可因應各資訊記錄媒體之種類而最適化。° 第3介電層15,係位於中間層16與第 間。第3介電層U,以具有可提高p資訊層21之= 過率的作用、透明、且具高折㈣者為佳。又 層&與反射層同樣地’以具有可使第丨 = 迅速擴散作用之埶傳導率’’、 的熱 傳導羊更冋的材料所構成者為佳。可滿 丄乃丨696 足此等條件之材料為Ti〇2。若使用含有90莫耳%以上之
Tl〇2的Τι〇2系材料,可形成具有約2 7之高折射率之層。 第3 ;丨電層15之膜厚以ι〇ηιη〜30nm為佳。 基板101係與實施形態5的基板101為相同者。因而, 此處’有關基板1〇丨之詳細說明從略。 第2反射層20,係與實施形態1之反射層8為相同者。 又,第2記錄層丨8,係與實施形態丨之記錄層4為相同者。 因而,此處,有關第2反射層20及第2記錄層18之詳細 說明從略。 中間層16,係用以刻意地使於第1資訊層21之雷射 光的焦點位置、與於第2資訊層22之焦點位置不同而設 置者。於中間層16,視需要可於第1資訊層21側形成導 引溝。中間層16,可用紫外線硬化性樹脂形成。中間層16, 以可使雷射光12有效地到達第2資訊層22之對於用以記 錄與再生之波長λ的光為透明者為佳。中間層16之厚度, 必須為由物鏡之數值口徑ΝΑ與雷射光波長λ所決定之焦 深△ Ζ 以上。△ Ζ,可近似於△ Ζ=又 /{2(ΝΑ)2}。當;t =405nm、 NA=0.85時,△ Z=0.28/z m »再者,由於此值之土〇 爪 範圍内係含於焦深之範圍中,故中間層16必須為〇 8以m 以上之厚度。又,中間層16之厚度,以使第1資訊層21 之第1記錄層13及第2資訊層22之第2記錄層is之間 的距離為在物鏡之聚光範圍内之方式配合虛基板11〇之厚 度,使之作成為使用之物鏡可容許之基板厚公差内為佳。 因而,中間層之厚度以1 ο Μ m〜40 " m為佳。中間層16, 71 1351696 ::::使樹脂層作成為複數層、積層而構成。具體而言, …播用以保護第4介電層17之層、與有導引溝之層 的2層構成。 第1反射層14,且右佔势, 〃有使第1記錄層13的熱迅速地擴 散之作用。又,於對第2杳如a 貝訊層22進行記錄與再生時, 由於係使用透過第lf訊層21之雷射光^,故第 層21之全體必須有高透光率,較佳者為有桃以上之透 光率。因此…反射層14,與第2反射層2〇比較,其 材料及厚度受到限制。為減 <夕第1反射層14之光吸收, 第1反射層14 ’以使其晟声 α ^ ^ 、旱度較溥、並具有較小消光係數、 及較大熱傳導率為佳。呈研 _ 肢… 1ς 具體而…用含Ag之合金形成 膜厗為5nm〜15nm者為佳。 第1記錄層13,亦為了成拉仿 為了確保第1資訊層21之高透光 率之目的,故與第2記鉾屉 边尤 、'、層8相比,其材料及膜厚亦受 到限制。第1記錄層13, 、厚丌又 a,,μ ^ 私佳者為,形成為其結晶相之透 過率與非日日日質相之透過率之平均作以咖以上。因此透 …錄層13之膜厚以作成為7_以下為佳。 第1記錄層13之材料,伟,联神 用以構成 何卄,須選擇即使在如此薄的膜 由熔融急速冷卻亦可形成* 、厚藉 小成良好的記錄標記、且可
質的信號,並且藉由昇溫埃,皞、人,、 幵玍回口 U 幵/皿緩慢冷卻可確保將記 具體而言,以使用將可诵杻如嫩叶 坏降考〇 r逆性相變態材料之(3eTe 材料的Ge-Sb-Te、或系之=系 取代所成之一〜形成第丨記錄層〜:? 使用將GeTe-Bl2Te3系材料的亦可 ΰ卜Te之Ge 72 1351696 的—部份以Sn取代所成之Ge_Sn-Bi-Te。具體而言’以使 用例如 GeTe: St>2Te3=22: 1 之 GeuSb^Te25、或 Ge19Sn3Sb2Te25 為佳。 黏著層9,係與實施形態5之黏著層9同樣地以用透 明的紫外線硬化性樹脂形成為佳。黏著層9之厚度以5〜i 5 β ΓΠ為佳。 虛基板110,係與實施形態5之虛基板i 10為相同者。 因而’此處有關虛基板之詳細說明從略。又,於此形離中, 黏著層9兼備有虛基板110之作用,只要可形成5〇 A 2〇 以m的厚度,亦可省略虛基板u〇。 於此形態之資訊記錄媒體中,於第1介電層2、第2 介電層6、第4介電層17、及第5介電層19之中,可只 有1層之介電層為氧化物系材料層。或可2層或3層之介 電層為氧化物系材料層。於丨層之介電層為氧化物系材料 層之場合,至少1層之界面層可不要,於2層之介電層為 氧化物系材料層之場合,至少2層之界面層可不要。因二 於此形態之資訊記錄媒體中,最多可不要4層之界面層。 於非氧化物系材料層之介電層與記錄層之間,冑要時可設 置用以防止記錄層與介電層間物f移動之界面層。該場合 _可將界面層作成為厚度5nm左右極薄之膜的形態之氧 化物系材料層。 於上述,係就有 記錄媒體所作之說明 並非限定於此構成, 2層具有記錄層之資訊層構成的資訊 。具有複數記錄層之資訊記錄媒體, 亦可作成為含有3層以上之資訊層的 73 構成。又’圖式之形離的變 中,-居俜… 例如,於2層之資訊層 嘴係作成為具有舍詻4 7、.,. 層俜作& A 了圯性相變態之記錄層、一 係作成為具有會發生非增 作成為3芦之資由 相變態之記錄層。又,於 π)層之貝訊層中,在3 成為再生專用之資訊層 :之資訊層中’亦可-層作 變態之記錄層、一層作η 為具有會發生可逆性相 記錄層。如此般,於具有…t 逆性相變態之 中,有各…、 a以上資訊層之資訊記錄媒體 有各種形態者。於任—夕犯能1 占&v ‘“、十’皆藉由將介電層作 成為氧化物系材料層,而 置界面層。 了不須在記錄層與介電層之間設 ⑨八有2層以上之記錄層之資訊記錄媒體中,氧 化物系材料層,亦可付於4a〜入 了位於3己錄層與介電層之間作為界面声 子在。如此之界面層,可形# 之膜。 了^成為厚度為_左右之極薄 接者’就實施形態6之資訊記錄媒體3〇之製造方法加 以說明1訊記錄媒體3G’係藉由施行下述諸步驟而製造, 其等為,依序施行在基& 1〇1上進行第2反射層2〇之成 膜步驟(步驟j)、帛5介電層19之成膜步驟(步驟㈡、第2 記錄層18之成膜步驟(步驟1}、及第4介電層以成膜步 驟(步驟m)之後’在第4介電層! 7表面施行形成中間層 16之步驟,然後依序施行在中間層16之表面之第3介電 層15之成膜步驟(步驟n)、第1反射層14之成膜步驟(步 驟。)、第2介電層6之成膜步驟(步驟ρ)、帛丨記錄層 之成膜步驟(步驟q)、及第1介電層2之成臈步驟(步驟Γ), 74 1351696 並進一步在第1介電層2表面施行形成黏著層9之步驟、 及虛基板110之貼合步驟。 步驟j〜m,係相當於形成第2資訊層22之步驟。步驟 j,係於基板101之形成有導引溝之面上進行第2反射層2〇 成膜的步驟。步驟j,係以與實施形態i之步驟e相同的 作法施行。㈣,施行步驟k,在第2反射層2()表面進行 第5介電層19之成膜。步驟k’係以與實施形態i之步驟 c相同的作法施行。然後,施行步驟丨,在第5介電層19 表面進行第2記錄層18之成膜。步驟卜細與實施形態 1之步驟b相同的作法施行。最後,施行步驟m,在第2 記錄層18表面進行第4介電層17之成膜。步驟m,係以 與實施形態1之步驟a相同的作法施行。 將藉由步驟j〜m所形成之第2資訊層22之基板ι〇ι, 自減鑛裝置取出’形成中„ 16。中間層16可依後述之 順序形成。首先,在第4介電層17之表面,以紫外線硬 化性樹脂藉由例如旋轉塗布法進行塗布。然後,使具有與 1層所須形成之導引溝為互補的凹凸之聚碳酸酯基板之 凹凸形成面密合於紫外線硬化性樹脂。在該狀態下以紫外 線照射使樹脂硬化後,將具有凹凸之聚碳㈣基板剝離。 藉此’與前述凹凸為互補形狀之導引溝可形成於紫外線硬 化性樹脂上,而可形成如圖式般之有導引溝之中間層Μ。 於另外的方法中,Φρ弓@ __ .. 中間層16,可藉由以紫外線硬化性樹脂 形成用以保護第4介„ 17之層、並於其上形成具有導 引溝之層來形成。該場合,製得之中間層A 2層構造。或 75 者中間層亦可為積層3層以上之構成。 將形成至中間層16之基板101再度配置於濺鍍裝置 :而於中間層16的表面形成第1資訊層21。形成第J 貝訊層21之步驟係相當於步驟n〜r。 步驟η ’係在中間層16之具有導引溝的面上,進行第 3 :電層15成膜之步驟。於步驟η中,係使用高頻電源, 用3有Tl〇2材料之錢鑛乾,在Ar氣體環境氣氛或在Ar§ 體與〇2乱體之處合氣體環境氣氛中施行減鍍。又,只要曰 缺乳型之ΊΊ〇2濺鍍乾,亦可使用脈衝產生型之直流電 行濺鍍。 、 然後’施行步驟〇,在第3介電層15之表面進行第1 反射層14之成膜。於步驟〇,係使用直流電源,用含#Ag 之&金的滅鑛乾’纟Αι>氣體環境氣氛施行減鑛。然後, 施行步驟p在第!反射層14之表面進行第2介電層6之 成膜。步驟?係以與步驟M目同的作法施行。 曰 然後,施行步驟q,在第2介電層6之表面進行第ι 記錄層U之成膜。於步驟q中,係使用直流電源,用含 有例如擇自㈣㈣仏系材料之〜Sb_Te,例如GeTe_
Sb2Te3系之& 一部份以Sn取代所成之Ge_Sn_Sb_Te、
Bi-Te λ Ge-Sn-Bi-T^ Ν . τ -
Ge-Sb-Bi-Te、及 Ge_Sn_Sb Bi Te 中 任一材料的濺鍍靶,在Ar氣體環境氣氛中或在Ar氣體與 %氣體之混合氣體環境氣氛中施行濺鍍。 、 然後’施行步驟1•,在第!記錄層13之表面進行第】 介電層2之成膜。步驟r係以與步驟m4目同的作法施行。 76 1351696 如此般,依序施行步驟η〜r,而形成第1資訊層21。 將形成至第1資訊層21之基板101自濺鍍靶取出。然 後’在第1介電層2之表面,將紫外線硬化性樹脂例如藉 由旋轉塗布法進行塗布。對經塗布之紫外線硬化性樹脂以 虛基板110密合,將紫外線自虛基板110側照射使樹脂硬 化,而完成貼合步驟。於實施形態6之資訊記錄媒體之製 造方法中,亦可以與實施形態6之資訊記錄媒體之製造方 法相同的作法’將貼合虛基板丨1()之步驟省略。 於貼合步驟完成後,視需要,可施行
第1資訊層21之初始化步驟。初始化步驟,可於形成_ 間層前或之後對第2資訊層22施行,亦可於虛基板u 之貼合步驟前或之後對第丨資訊層21施行。初始化步舉 之施行方法,係如同實施形態丨中相關部分所說明者。 以上,係參照圖丨〜圖6,說明作為本發明之資訊記飼 媒體之實施形態,即用雷射光進行記錄與再生之光資訊奇
錄媒體但本發明之光資訊記錄媒體並非限定於此等形蔑 中。本發明之光資訊記錄媒體,可用氧化物系材料層作為 構成層之-,以與記錄層鄰接的方式設置,可採用任音每 :態。又,即使不與記錄層鄰接,亦可作為資訊記_ 1 斤含有之介電層任意使用。亦即,本發明不受限於基柄 上層之形成順序、記錄層的數目、 笔γ忒錄條件、及記錄容量 荨皆可適用。又,本發明之光資 里 錄.伞1"之九#訊§己錄媒體,適合於以各 ., 个赞月之先資訊記錄媒體,可 為例如,以波長630〜680n 由射先進行記錄與再生之 77 1351696 DVD-RAM或DVD-R,或以波長4〇〇〜450nm之雷射光進行 記錄與再生之大容量光碟等。 實施形態7 作為本發明之實施形態7,顯示以電能之施加來施行 資訊之記錄與再生之資訊記錄媒體之一例。於圖9 ,表示 ό玄負訊§己錄媒體之部分截面圖。 圖9係在基板201之表面依序形成下部電極2〇2、記 錄部203及上部電極204所成之記憶體2〇7。記憶體2〇7 之記錄部203,具有含圓柱狀之記錄層2〇5及圍著記錄層 205之介電層206之構成。首先,與參照圖丨〜圖6說明之 光資訊記錄媒體所不同,於此形態之記憶體2〇7中,記錄 層205及介電層206,係形成在同一面上,其等之間並無 積層的關係。然而,由於記錄層205及介電層2〇6,於記 憶體207中,皆為構成包含基板2〇1、下部及上部電極2〇2 及204的積層體之一部份,故分別可稱為「層」。因而, 於本發明之資訊記錄媒體中,亦包含記錄層與介電層在同 一面上之形態。 作為基板201,具體而言,可用Si基板等半導體基板、 或聚碳酸醋基板、Sl〇2基板及Ah%基板等絕緣性基板作 為基板201使用。下部電極202及上部電極2〇4,可以適 當的導電材料形成。下部電極2〇2及上部電極2〇4,可藉 由例如’ Au、Ag、Pt、A1、Ti、W及Cr以及此等的混合 物之類的金屬進行濺鍍來形成。 構成記錄部203之記錄層205,係藉由電能之施加而 78 仃目化之材料所構成,亦可稱為相變化部。記錄層 非“可由藉由電能之施加所產生之焦耳熱而在結晶相與 曰曰貝相間進行相變化之材料來形成。作為記錄層205之 才料,可使用例如:Ge_Sb-Te、Ge_Sn_Sb Te、、 dBl_Te、Ge|Bi-Te、及㈣n_sb Bi Te 系材料, 具體而言’可使用GeTe_Sb2Te3系或时⑽以系材料。 構成記錄部203之介電層施,藉由在上部電極2〇4 及下部電⑮2G2之間施加電壓、能防止流至相變化部2〇5 d周邊°卩逸出,而具有對記錄層205之電性絕緣及 熱、、邑緣之作用。因巾,介電層鳩亦可稱為絕熱部。介電 層206為氧化物系材料層,具體而言,為上述所說明之 (I)〜(IV)之氧化物系材料層。氧化物系材料層,由於係高熔 點、即使經加熱材料中之原子亦不易擴散、以及熱傳導率 低,故為較佳之可使用者。 有關此5己憶體2 0 7,於後述之實施例中,連同其動作 方法一併進一步加以說明。 實施你{_ 其-人’以實施例就本發明詳細地加以說明。 試驗1 本發明之資訊記錄媒體之製造中所用之由氧化物系材 料構成之濺鍍靶之公稱組成(換言之,為供給時濺鍍靶製造 廠商所公開標示之組成)、與其分析組成間之關係,藉由試 驗進行確認。 本試驗中,以相當於上述式(19)之以(Zr02)25(Si〇2)25 79 1351696 (心…上“莫耳%)標示為公稱組成之濺鍍靶,使其作成為粉 末狀,猎由X射線微分析儀法進行組成分析。其結果,濺 鍍靶之刀析組成,並非以化合物的比例(莫耳%)表示之式 (19),而係以各元素比例(原子%)表示之式(17)而得到。^ 分析結果如於表1。矣丨. β _ 表1中並進一步顯示由公稱組成來 算出元素組成之換算組成。 表1 靶之公稱組成 (Z^^x3(Si〇2)zl(Ga2〇3)1M_x3zl(莫耳 %) (=換鼻組成(房 (Zr02)25(SiO^(G^〇3)5〇 (ΖΓή/ΐ8ίή ^Ga?< 0〇fi 靶之分析組成(原子%) 100-q3-rl-t3 ^Γ6.2^Ϊ6.5〇^25.〇0( 62.3 如表l所示,分析組成與換算組成大致相等。由此灶 果’藉由式09)所標示线餘的實際組成(亦即,分析植 成)與藉由計算所求出之元素組成(亦即,換算組成)大致為 一致,因而公稱組成為正確者獲得確認。 試驗2
對本發明之資訊記錄媒體之製造中所用之由氧化物系 材料所構成之錢㈣之公稱組成、與用此錢_形成之 氧化物系材料層之分析組成間之關係藉由試驗得到確 ㈣具體而呂,以相當於上述式(19)之以(Zr〇2Ksi〇上 (叫〇3)5。(莫耳%)標示為公稱組成之滅鑛乾(直徑丨〇〇麵、 厚度6叫,將其安裝於成膜裝置(即誠裝置)中,於〇.13Pa 的壓力下’於Ar氣體環境氣氛中,使用高頻電源,以400W 1351696 的功率進行濺鍍。藉由此濺鍍,在 之氧化物系材料層。此氧化物系材料層=厚度5〇〇nm X射線分析儀法進行。氧化物 :、·且成分析亦藉由 合物比例(莫耳%)表示之式⑺,μ 非以化 子%)表示之式(5)而得到。分析結果干於矣 比例(原 進-步顯示由嶋之公稱組成所=表2。…,並 成。 异出70素組成之換算組 表2 靶之公稱組成 (z^x3(si〇2)zl(GaA)lQQx3zi(莫耳 (=換舁組成(原子%))
之分析組成(原子%) ZrQ3SiR1GaT3〇丨〇〇Q (ZrO2)25(SiO2)25(Ga2O3)50 (Zr6.3Si(^Ga7s 私? 4) ^r6.8Si68Ga25 ,〇 '3-R1-T3 25.1^6,.3 如表2所示般,層的分挤 !旳刀析組成,與濺鍍靶之換 為大致相等。由此結果,用# 、 '' 衣 碏由式(19)標示之濺鍍靶所形 成的氧化物系材料層之實際組 ^ 與由濺鍍靶之公稱组忐 所計算出之換算組成大致為一致, 〇 — 因而〆、要使用以式(19) 所^示示之滅鐘乾,可形成且古 J心成具有大致相同組成的膜,業已 到確認。 s式驗1與試驗2之相同的纟士里 r 相丨J的結果,係於標示出擇自Zr及
Hf中至少1種元素之氧化 乳化物的犯合比例、與擇自La、Ce、 一、111,…中至少1種元素之氧化物的混合比 例而提供之其他濺鍍靶亦可得到相同的結果。因而於下 述之實施例中’將濺奸之組成以公稱組成(莫耳⑹表示。 1351696 又,濺鍍靶之公稱組成與藉由用前述濺鍍靶之濺鍍法所形 成之氧化物系材料層之組成(莫耳%),可視為相同。因而, 於下述之實施例令’係依據濺鍍靶之組成標示亦作為介電 層組成之標示。又,於下述之實施例中,亦有將濺鍍靶及 氧化物系材料層之組成只以化合物比例(莫耳%)表示之情 形。只要是該業界之業者,應可依據各化合物的比例(莫耳 〇/〇)而容易地計算出濺鍍靶及氧化物系材料層之元素組成 (原子%) 〇 實施例1 於實施例1中,為了調查氧化物系材料層之透明性, 而測定紅色域(波長660nm)與藍紫色域(波長405nm)之複折 射率(n-ki,η :折射率、k :消光係數)。測定順序為:先準 備在石英基板上形成含有氧化物系材料的薄膜之樣品片’ 藉由橢偏儀(ellipsometry)測定薄膜之複折射率。所準備之 氧化物系材料,為擇自Zr及Hf中至少1種元素之氧化物、 與擇自La、Ce、Al、Ga、In、Mg及Y中至少1種元素之 氧化物的混合物,進一步混合以si氧化物所成之混合物。 有下述16種類:由2種氧化物混合之(Zr〇2)2()(La2〇3)8Q、 (ZrO2)20(Ce2O2)80、(Zr02)2〇(Al2〇3) 8〇、(ZrO2)20(Ga2O3)80、 (Zr〇2)2〇(In203)8。、(Zr02)2Q(Mg〇) 8。、(ZrO2)20(Y2〇3)8。、及 作為比較例之(Zr02)2G(Cr2〇3) 8()、進一步混合入Si〇2之 (ZrO2)25(SiO2)25(La2O3)50、(ZrO2)25(SiO2)25(Ce2O2)50、 (Zr02)25(Si02)25(Al203) 5〇 . (ZrO2)25(SiO2)25(Ga2O3)50 ' (Zr02)25(Si02)25 (ln203)5〇 、(Zr〇2)25(si〇2)25(Mg〇)5〇 、 1351696 (Zr〇2)25(si〇2)25 (γ2ο3)5。、及作為比較例之(Zr〇2)25(Si〇2)^ (Cr2〇3)50。 於濺鍍裝置之真空室中,安裝上含有氧化物系材料之 濺鍍靶(直徑1〇〇rnm、厚度6mm),又’將作為基板之石英 玻璃(長18mm、寬12mm、厚i.2mm)對向於濺鍍靶安裝。. 濺鍍,係於0.13Pa的壓力下,在Ar氣體環境氣氛中使. 用高頻電源,以400W的功率施行。上述16種類之材料皆 以相同條件進行濺鍍,分別在石英基板上形成20nm之氧 化物系材料層。再將石英玻璃樣品片自真空室取出,以橢儀 圓對稱法測定於紅色域(波長66〇nm)與藍紫色域(波長 405nm)之複折射率(n_ki ’ n :折射率、k :消光係數)。測 定結果示於表3。 表3 樣品編號 氧化物系材料層(莫耳%) 複折射率(n-ki) 〜 A=660nm A=405nm ' 1-1 (Zr02)2〇(La2〇〇8〇 2.1-O.OOi 2.1-O.OOi 1-2 _ (Zr〇2)2〇(Ce02)80 2.1-O.OOi 2.1-0 0〇i 〜 1-3 N4 一 (Zr〇2)2〇(Al?〇3)8〇 2.1-0.00i 2.0-0.00i ^ (Zr02)2〇(Ga^O^)80 2.0-O.OOi 2.0-0.00i 〜' 1-5 (Zr02)2〇(In703)80 2.1-O.OOi 2.1-0 OOi 〜 1-6 (ZrO,),n(MgO)R„ 2.3-0.00i 2.2-0.00i 〜 1-7 一- (ΖγΟ2)20(Υ2〇3)80 2.1-O.OOi 2.1-O.OOi ^ 比較例1-1 (Zr〇2)20(Cr2O3)80 2.5-0.06i 2.7-0.20i 〜 1-8 (Zr02)7S(Si02)25(La2〇3)5 2.0-O.OOi 2.0-0.00i 〜 1-9 (Zr02)25(S i02)25(Ce02)w 2.0-0.00i 2.0-0.00i 〜 1-10 (ZrO2)25(Si02)25(Al2〇3)50 2.0-O.OOi 1.9-0.00i 1-11 (Zr〇2)25(Si〇2)25(Ga2〇;i)5。 1.9-O.OOi 2.0-0.00i 〜 M2 (Zr02)25(S iO^UIn’O,)^) 2.0-O.OOi 2·0-0·00ί、 1-13 11』 --~ iZrO,)„iSi07)„(MgO),n 2.1-O.OOi 2.0-0.00i ^ 1-14 比較例1·:^~~ (ZrO?)2S(S i 〇?)25( 丫2〇3)50 2.0-0.00i 2.0-0_00i 〜 (Zr〇2)25(S i〇2)25(Cf2〇3)50 2.2-0.04Ϊ 2.3-0.13i 〜
如表3所示般’除比較例(Zr〇2)2Q(Cr2〇3)8G及 83 1351696 (zr〇2)25(Sl〇2)25(Cr2〇3)5。外之樣品卜卜114之材料,於入 = 660nm及λ =405nm全部皆為k=〇 〇〇。亦即,確認為透明 者。而含入Cr2〇3之材料1 〇<k,其透明性低之情形得 到確認。 又,複折射率,亦可以分光器測定樣品片之反射率與 透過率,而藉由計算而笪Φ , τ异异出。此方法亦可精確地得到複折 射率。 實施例2 除了 3有代替Ζι·〇2之Hf〇2外,係以與實施例i相同 的氧化物系材料層來施行之下,得到與實施例1場合相同 的結果。具體而言,(Hf〇2)xi(E1)i〇。X,(莫耳%)及 (Hf〇2)xi(Si〇2)z(E)100-X1 2(莫耳 %),亦於入=66〇nm 及入 = 405nm皆為k=〇.〇〇。亦即,經確認為透明者。 實施例3 於實施例3中’係使用氧化物系材料層製作資訊記錄 媒體25。具體而言,係以由(Ζγ〇2)^(ε)^(莫耳%)材料所構 成之氧化物系材料層用於第丨介電層2及第2介電層6。 又,此處所表述之Ε表示U2〇3、Ce〇2、八丨2〇3、Ga2〇3、、 g〇及Υζ〇3之任一者。用如此之氧化物系材料層,製作7 種類之媒體樣品(樣品,就密合性、反覆覆寫性能、 記錄感度進行評價。 乂下就資訊記錄媒體2 5之製作方法加以說明。於下 述的說明Φ,β 為了谷易理解’各構成要素之參照編號係用 -、圖1所不各構成要素相同之參照編號。於後述之實施例 84 1351696 之資訊記錄媒體中,同樣地,各構成要素之參照編號,亦 用與對應的資訊記錄媒體之構成要素相同的參照編號。 首先’作為基板,準備妥在單側表面預先設置深5 6nm、 軌間距(與基板主面平行面内之溝槽表面及島表面的中心間 距離)0.615以m之導引溝的直徑120mm、厚度〇 6mm之圓 幵y 酸@曰基板^在基板1上,藉由賤鑛乾依下述所說明 之方法依序進行厚度l50nm之第1介電層2、厚度9nm之 記錄層4、厚度50nm之第2介電層6、厚度40nm之光吸 收修正層7、及厚度80nm之反射層8的成膜。 於形成第1介電層2及第2介電層6的步驟中,將由 剛述之(Zr〇2)5G(E)5。(莫耳%)材料所構成之賤鑛乾(直徑 100mm、厚度6mm)安裝於成膜裝置中,於壓力〇131^的 Ar氣體環境氣氛中,施行400W之高頻濺鍍。 於形成記錄層4之步驟中,係將GeTe-Sb2Te3假二元 系組成之Ge —部份以Sn取代所成之Ge-Sn-Sb-Te系材料 所構成之滅鍍把(直徑100mm、厚度6mm)安裝至成膜裝置 中’施行直流濺鍵。功率係設定於100W。濺鑛中,導入 Ar氣體(97%)與N2氣體(3%)之混合氣體。濺鍍時之壓力係 設定為〇.13Pa。記錄層之組成,為Ge27Sn8SbuTe53(原子。/0)。 於形成光吸收修正層7之步驟中,係將由組成為 Ge8〇Cr2Q(原子%)的材料所構成之濺鍍把(直徑l〇〇mm、厚 6mm)安裝至成膜裝置中,在壓力約0.4Pa之Ar氣體環境 氣氛中,施行300W之直流濺鍍。 於形成反射層8之步驟中,係將由Ag-Pd-Cu所構成 85 1351696 之濺鍍輕(直徑100mm、厚6mm)安裝至成膜裝置中,在壓 力約0.4Pa之Ar氣體環境氣氛中,施行2〇〇w之直流濺鍍。 於形成反射層8後,將紫外線硬化性樹脂塗布到反射 層8上。在塗布之紫外線硬化性樹脂上,密合直徑12〇mm、 厚0.6mm之聚碳酸酯製虛基板1〇β然後,自虛基板丨〇之 . 一側射紫外線使樹脂硬化。藉此’形成厚度3 " m之由 . 硬化樹脂所構成的黏著層9,並同時使虛基板1〇透過黏著 層9貼合到反射層8上。 於貼合虛基板10之後,使用波長8丨〇nm之半導體雷 鲁 射施行初始化步驟。於初始化步驟中,使位於資訊記錄媒 體25之半徑22〜60mm範圍之環狀領域内之記錄層4大致 全面地結晶化。藉由初始化步驟之結束,完成資訊記錄媒 體25之製作。 作為比較例,係製作以(莫耳%)形 成第1介電層2及第2介電層6之媒體樣品(比較例3_丨)。 裝U步驟,係將由(2]'〇2)5()(〇]'2〇3)5()(莫耳%)材料所構成之 濺鍍靶(直徑10mm、厚6mm)安裝至成膜裝置中,於壓力 鲁 0.13Pa的Ar氣體環境氣氛中’施行4〇〇w之高頻濺錄。其 他層之材料與步驟亦相同。 其-人’就資訊δ己錄媒體之評價方法加以說明。資訊記 錄媒體25中介電層之密合性,係根據高溫高濕條件下之 有無剝離進行評價。具體而言,係使初始化步驟後之資訊 記錄媒體25,於溫度90°C相對濕度80%的高溫高濕槽中 放置100小時後,記錄層與其鄰接之介電層之間,更詳細 86 i35l696 而言,係就記錄層4與第i介電層2的界面及記錄層4與 第2介電層6的界面之至少一方是否發生剝離,使用光學 顯微鏡以目視進行調查。當然,無剝離之樣品係評價為有 良好的密合性’發生剝離之樣品則評價為密合性差。 資訊記錄媒體25之反覆覆寫性能,係依據反覆覆寫次 數而評價。反覆覆寫次數係以下述條件決定。 為了在資訊記錄媒體25進行資訊之記錄,係使用具備 下述一般構成之資訊紀錄系統:用以使資訊記錄媒體25 旋轉之主軸馬達(spindle motor)、具有用以發出雷射光12 之半導體雷射之光學頭、用以使雷射光12聚光於資訊記 錄媒體25之記錄層4上之物鏡《於資訊記錄媒體25之評 價中’係使用波長660nm之半導體雷射與數值口徑〇6之 物鏡,進行相當於容量4.7GB的記錄❶資訊記錄媒體25 之紅轉線速度定為8·2m/秒。又,於求出後述之平均抖動 值(jitter value)時之抖動值之測定,係用時間間隔分析儀 (Titne Interval Analyzer) 〇 首先’為規定決定反覆覆寫次數時的測定條件,係以 下述順序進行最高功率(pp)及偏壓功率(pb)之設定。用上 述系統,使雷射光12在高功率位準之最高功率(mW)與低 功率位準之偏壓功率(mW)之間邊進行功率調變邊朝向資訊 記錄媒體25進行照射’將標記長〇.42以m(3T)〜1.96/z m(14T) 之隨機信號(藉由溝槽記錄)記錄到記錄層4之同一溝槽表 面1〇次。然後’測定前端間之抖動值及後端間之抖動值, 求出其等的平均值作為平均抖動值。將偏壓功率固定於一 87 1351696 又值’就最高功率作各種變化 測定,再#^ “ 條件進行抖動值之 :再使最南功率緩緩地增加’以隨機信號的平 達到1 3°/〇時之最高功率^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ 將蛊士丄方 干< u倍的功率設為Ppl。然後, =南功率Μ於Ppl ’就偏壓功率作各種變化之各記錄 為\^平均抖純之敎,於隨機信號之平均抖動值降 為/〇以下時之偏壓功率的上限值與下限值之平均值設定 ::。然後’將偏麼功率固…b,就最高功率作各種 2各記職件進行平均抖純之敎,再使最高功率 緩緩地增加,以隨機信號之平均抖動值達到13%時之最高 功率的i.3倍之功率設定4 pp。在如上述般以設定之pp 及^的條件進行記錄之場合,例如,於10次反覆記錄中, 可付到8〜9%之平均抖動值。就系統之雷射功率上限值作 考量’以滿足Pp$14mW、心8祕之條件為佳。記錄感 度則以Pp值較小者為佳。 —反覆之次數,於本實施例巾,係依據平均抖動值而決 ,。以上述般設定之Pp與pb邊使雷射光進行調變邊朝向 貪訊記錄媒體25進行照射,將標記長〇心—τη心 m(14T)之隨機信號(藉由溝槽記錄)記錄到同一的溝槽表面 並反覆既定次數進行連續記錄後,測定平均抖動值。平均 抖動值於反覆-人數為1、2、3、5、10、1〇〇、200及500 -人日可測疋,於反覆次數為1〇〇〇〜1〇〇〇〇次的範圍中每丨〇〇〇 次作測定,於反覆次數為2〇〇〇〇〜1〇〇〇〇〇次的範圍中每1〇〇〇〇 次作測定。以平均抖動值達到丨3%時判斷為反覆覆寫的界 限,以此時之反覆覆寫次數來對反覆覆寫性能作評價❶當 88 1351696 然’反覆次數愈多,反覆覆寫性能評價愈高。資訊記錄媒 體’於作為電腦之外部記憶體使用的場合,以反覆次數為 10萬次以上為佳。資訊記錄媒體,於使用於影像聲音記錄 材的場合,反覆次數以丨萬次以上為佳。 表4
樣品編號 第1介電層與 第2介電層之材料 每元素之 原子%換算 剝離 最两功率 Pp(mW)
如表4所不般,樣品3-1〜3_7,可得到良好的密合性 反覆覆寫性能、記錄感度。尤其是樣品 (ZrOJ^GhO3)5。(莫耳%)可得到1〇萬次之反覆覆寫性处 U.SmW之高記錄感度。另一方面,比較例之| (Zr〇2)5〇(Cr2〇3)5〇(莫耳%)氧化物系材料層者,記錄 超過14mW。由此結果,可確認得知:藉由用含有、z度 E之混合物之氧化物系材料層,記錄感度獲得改善。Γ〇2 更進一步,除了用Hf〇2代替Zr〇2之外八。 樣品3-1〜3-7及比較例n㈤樣的媒體(樣品刀別製作 及比較例3-2),同樣地進行評價之下,尸 ,3'il〜3- 下述表5所: 89 1351696 之結果。由此結果,可確認得知:含有Hf〇2與含(E)之材 料的氧化物系材料層,其記錄感度亦得到改盖。 表5 樣品編號 第1介電層與 第2介電層之材料 (莫耳%) 每元素之原子%換算 剝離 反復次數 (次) 最高功率 Pp(mW) 3-11 (Hf〇2)50(La2〇3)50 Hf12.5La25〇62t5 無 20000 12.4 3-12 HfjgjCejgjO^g 無 20000 12.4 3-13 (Hf02)5〇(Al203)50 Hfi2,5Al25〇62.5 無 30000 13.3 3-14 (Hf〇2)5〇(Ga203)50 Ηίΐ2.5〇&25〇62.5 無 100000 12.3 3-15 (HfO2)50(In2O3)50 ^12.5^25062.5 無 100000 12.9 3-16 (HfO2)50(MgO)50 Hf2〇Mg2〇060 無 10000 12.4 3-17 (HfO2)50(Y2O3)50 班|2.5丫25〇62.5 無 100000 13.0 比較例3-2 (HfO2)5Q(Cr2O3)50 Hfi2.5Cr25〇62.5 無 100000 14.8 實施例4 於實施例4中’對實施例3中顯示特別良好性能之 _ (Zr〇2)5〇(Ga2〇3)5〇(莫耳%)氧化物系材料層之可適用之組成 範圍加以決定。與實施例3同樣地,於資訊記錄媒體2 5 的第1介電層2及第2介電層6,分別使用使Zr〇2與Ga203 之組成比作變化之氧化物系材料層。此處所用之氧化物系 材料層係標示為(Zr02)x(Ga203)1Q().x(莫耳%),而製作成以 不同X值之氧化物系材料層所形成之11種類的媒體樣品 (樣品 4-1 〜4-11)。 90 1351696 以與實施例3相同的方法就密合性、反覆覆寫性能、 記錄感度進行評價之評價結果示如表6。 表6 樣品编號 第1介電層與 第2介電層 之材料(莫耳%) 每元素之 原子%換算 剝離 反覆次數 (次) 最高功率 Pp(mW) 4-1 (Zr02)95(Ga2〇3)5 - Zr316Ga33〇65.i 100000 12.0 4-2 (Zr02)9〇(Ga203)10 . ^f28.|Ga6 3^65 6 益 100000 12.1 4-3 (Zr02)8〇(Ga2〇3)2〇 ROft4 7 無 100000 12.2 4-4 (ZrO2)70(Ga2O3)30 7〇M 0 100000 12.3 4-5 (ZrO2)60(Ga2O3)40 ^Γ15.8〇321.ΐ〇63.1 4ftl 100000 12.4 4-6 (Zr〇2)5〇(Ga2〇3)50 Zr125Ga250625 100000 12.5 4-7 (ZrO2)40(Ga2O3)60 Zrg 5Ga28 60619 無 100000 12.6 4-8 (Zr〇2)3〇(Ga2〇3)7〇 Zr&sGa” 8〇61.4 h 100000 12.7 4-9 (ZrO2)20(Ga2O3)80 Zr4 3Ga34 8〇6〇 9 無 100000 12.8 4-10 (ZrO2)10(Ga2O3)90 Zr2 ,Ga37 5〇6〇4 無 100000 12.9 4-11 (Zr02)5(Ga203)95 Zr, 〇Ga38 8O60 2 無 100000 13.0 比較例4-1 (ZrO2)50(Cr2O3)50 100000 14.5
如表6所不般’以(Zr02)x(Ga203)丨。(^(莫耳%)用於第1 介電層2及第2介電層6之資訊記錄媒體25,全部皆兼顧 到良好的密合性、10萬次之反覆覆寫性能、及未滿14mW 之記錄感度。由此結果可知:(Zr02)x (GajOA。。-x(莫耳%) 可在0<X<1 〇〇之寬廣範圍内使用。又,於本實施例中所用 之材料,為可用式(2)表示者。因而,由此結果可知:以式 (2)表示之材料,可在〇<xl<1 〇〇之寬廣範圍内使用。 91 1351696 進一步,就於實施例3中顯示出特別良好性能之 (Hf〇2)5〇(Ga203)5〇(莫耳%)氧化物系材料層’亦同樣地製作 成11種之媒體樣品(樣品編號4-21〜4-31),進行評價。 表7 樣品编號 第1介電層與 第2介電層 之材料(莫耳%) 每元素之 原子%換算 剝離 反覆次數 (次) 最高功率 Pp(mW) 4-21 (HfO2)95(Ga203)s Hf3| 6Ga33065τ1 無 100000 11.8 4·22 (Hf02)9〇(Ga203)】0 Hf28 】Ga6 3065 6 無 100000 11.8 4-23 (Hf〇2)8Q(Ga2O3)20 Hf23 5GaM 8〇647 無 100000 12.0 4-24 (Hf〇2)7〇(Ga2〇3)30 Hfl94Gal670639 無 100000 12.1 4-25 (Hf〇2)6〇(Ga203)4〇 Hfis.8Ga2i」〇63.i 無 100000 12.2 4-26 (Hf02)5()(Ga203)5。 Hf12.5Ga250625 無 100000 12.3 4-27 (Hf02)40(Ga2O3)60 Hf95Ga28.6〇6i.9 無 100000 12.4 4-28 (Hf02)3〇(Ga203)7n Hf68Ga3,80614 無 100000 12.5 4-29 (Hi〇2)2〇(Ga203)Sfl HfuGawOeog 無 100000 12.6 4-30 (Hf02) i〇(Ga203)gn Hf2.iGa375〇6〇4 無 100000 12.7 4-31 (Hf02)5(Ga203)Q5 Hfi.〇Ga38 8〇6〇 2 無 100000 12.8 比較例4-2 (HfO2)50(Cr,〇3)5o 無 100000 14.2
如表7所示般可得知:(則〇2:^((^2〇3)1()()?((莫耳%)可 在0<X< 100之寬廣範圍内使用。又’於本實施例中所用之 材料’係可用式(4)表示者。因而,由此結果可喊認得知: 以式(4)表示之材料,可在〇<χ2<1 〇〇之寬廣範圍内使用。 實施例5 於實施例5中,以式(7)表示之材料中用Si〇2作為§ 的場合之(D3)X3(Si〇2)zl(E2)⑽幻ζι(莫耳%)氧化物係材料 層用於第1介電層2及第2介電層6中製作成資訊記錄媒 體25。具體而έ,作為D3係含有η%,作為E2係分別 3 有 La203 Ce02、Al2〇3、Ga203、ln203、MgO、Y2〇3, 並定為X3=Z=25。於形成第1介電層2及第2介電層6的 92 1096 步帮中’係將由前述之(D3)X3(Si〇2)zl(E2)|〇〇-X3Zl(莫耳0/〇) 材料所構成之濺鍍靶(直徑100mm、厚度6mm)安裝於成膜 裝置中,於0.13Pa之Ar氣體環境氣氛下,以4〇〇w的功 率施行高頻濺鍍。其他層的材料及步驟,係與實施例3相 同。作為比較例,係製作成以(Zr〇2)25(Si〇2)25(Cr2〇3)5。(莫. 耳〇/。)形成第1介電層2與第2介電層6之媒體樣品(比較. 例 5-1) 〇 如此般地製作成7種的媒體樣品(樣品,以與 實施例3同樣的方法進行密合性、反覆覆寫性能、記錄感_ 度之評價。其結果示如表8。 表8 樣品編號 第1介電層與 第2介電層 之材料(莫耳%) 每元素之 原子°/。換算 剝離 反覆次數 (次) 最高功率 Pp(mW) 5-1 (Zr02)25(Si02)25(La203)5〇 -?r6.3Si63La25〇062 4 無 50000 116 5-2 (ZrO2)25(SiO,)25(CeO2)50 無 50000 1 ] 6 5-3 (ZrO2)25(SiO,)25(Al2O3)50 無 80000 12.5 5-4 (Zr02)25(Si0, Μηπηη 11.5 12.0 5-5 (ZrO2)25(SiO,)25(In2O3)50 無 130000 5-6 (ZrO2)25(Si〇,)2S(MgO)50 __5ll〇-〇S i 丨 0 0Mg20。。胡 〇 益 20000 116 ~~ 5-7 (ZrO2)25(SiO7)25(Y2〇3)50 —?r6.3Si63Y2S0〇624 無 120000 12 2 比較例5-1 (ZrQ2)25(SiO,)25(La,03)5〇 —^_r6.3Si63Cr2S0O624 —無、 130000 14.2 如表8所不般,於樣品5_丨〜5_7中,可得到密合性、 反覆覆寫性能、記錄感度皆良好之結果。與實施例3之表 4的結果相比較,確認得知:藉由含人si〇2,反覆覆寫性 能得以提高,記錄感度更進一步得以改善。尤其是用 (Zr02)25(Si02)25(Ga2〇3)5。(莫耳 %)之樣品 54,得到超過 ι〇 萬次之反覆覆寫性能與未滿12mW之記錄感度。作為比較 93 1351696 之(Zr02)25(Si〇2)25(Cr2〇3)5。(莫耳 %)則為 i4mW <pp。 進一步,除了作為D3係使用Hf〇2之外,製作成與樣 品5-1〜5-7之同樣的媒體樣品(樣品編號5_η〜5·17),同樣 地進行評價。再者,作為比較例,係製作成以(Hf〇2)25 (Si〇2)25(Cr2〇3)5〇(莫耳%)形成第i介電層2及第2介電層6 之媒體樣品(比較例5 - 2)。 表9 樣品編號 第1介電層與 第2介電層 之材料(莫耳%) 每元素之 原子%換算 剝離 反復次數 (次) 最高功率 Pp(mW) 5-11 (HfO2)25(SiO2)25(LaA)50 Hf6.3Si63La250O624 無 50000 11.2 5-12 (Hf〇2)25(SiO2)25(CeO2)50 批8.3$(6.3。16,。保 7 無 50000 11.3 5-13 (HfO2)25(SiO2)25(Ai2O3)50 邱.3沿6.3八125.。〇62.4 無 80000 12.1 5-14 (Hi〇2)25(Si〇2)25(GS2〇3)5〇 叫.3沿6.3。\5.0〇62.4 無 140000 11.2 5-15 (HfO2)25(Si02)25(InA)5〇 ^^6.3^ΐ6ι3Ιη250Ο62ι4 無 130000 11.7 5-16 (HfOWSiOWMgOho Hf|〇.〇Si 丨 0 〇Mg20 無 20000 11.4 5-17 (HfD^CSiO^iYAiso ^is.3Si63Y25 0O614 無 120000 12.0 比較例 5-2 (HfC^SiC^LaAL ^ίί.3^ΐ6.3〇Γ250Ο624 無 130000 14,0
如表9所不般’於樣品5-11〜5-17中’亦與樣品5-1〜5-7 中同樣地,在密合性' 反覆覆寫性能、記錄感度皆得到良 好的結果。 J施例6 實施例6中,在相當於上述說明實施形態2之圖2所 示之資訊記錄媒體26中,製作成第1介電層2與第2界 面層5為氧化物系材料層之資訊記錄媒體(樣品6_丨)。以 94 1351696 下,就資訊記錄媒體26之製作方法加以說明。 首先’作為基板1’準備妥與於實施例3使用之相同 基板。在此基板1上,依序藉由濺鍍法以下述說明的方法 成膜成厚150nm之第1介電層2、厚9nm之記錄層4、厚 3nm之第2界面層5、厚50nm之第2介電層1〇6、厚4〇nm 之光吸收修正層7及厚8 Onm之反射層8。 於形成第1介電層2的步驟中,係將(Zr〇2)25 (Si02)25(Ga2〇3)5G(^i%)濺鍍乾(直徑 ι〇〇ιηιη,厚 6mm)安 裝至成膜裝置中,於壓力〇13Pa,在Ar氣體環境氣氛中 施行咼頻減鍍。功率為4〇〇w。 第2界面層5,與第1介電層2同樣地,係將(Zr02)25 (31〇2)25(〇32〇3)5。(莫耳%)濺鍍靶(直徑1〇〇匪,厚6〇1111)安 裝至成膜裝置中,於懕士 T於壓力013Pa,在Ar氣體環境氣氛中 施行高頻濺鍍。功率為4〇〇w β 2 "電層106 ’係使用由(ZnS)8〇(Si〇2)2〇(莫耳%)所 冓成^濺鍍乾(直徑1〇〇mm,厚6咖),於壓力〇」3Pa,將 \氣體(97%)與〇2氣體(3%)之混合氣體導入,施行400W 之冋頻濺鍍而形成。記錄層4、光吸收修正層7及反射層 8’係以與實施例3相同之作法形成。 步成第 1 ^ 較例 (Zl^2)25(SiC>2)25(Cl*2C)3)5。(莫耳 %) 6 η。 第2界面層5所形成之媒體(比較例 竹錄i作好之^訊記錄媒體26’施行溝槽部記錄及島 I/,就反2依循實^ 3中記載的方法求出反覆覆寫次 寫性能進行評價。評價結果示於表10。 95 1351696 表10 樣品编號 密合性 剝離之 有無 溝; 潜部 島部 覆寫性能 反復次數 功率< mW) t寫性能 反覆次數 功率 Pp (mW) Pb Pp Pb 6-1 無 100000以上 10.5 4.2 100000以上 11.0 4.7 比較例6-1 無 100000以上 13.0 5.8 100000以上 13.6 6.3 如表10所示’使第1介電層2及第2界面層5作成為 . 氧化物系材料層之資訊記錄媒體26,亦達成於溝槽部記 錄、島部記錄中皆有優異的密合性、反覆覆寫性能、最高 功率及偏壓功率。藉由使用(Zr〇2)25(Si〇2)25(Ga2〇3)5〇(莫耳 _ 石)’較使用(ZrO2)25(SiO2)25(Cr2O3)50(莫耳%)的場合,記錄 感度約提高20%。 又,使用由降〇2)2〇^〇2)00叫2〇3)20(莫耳%)所構成之 含6〇莫耳%的Si〇2之氧化物系材料層於第i介電層2及 第2界面層5中,而製作成之媒體,將其進行評價,得知 媒體之密合性降低,於媒體的外周部觀察到剝離的情形。 因而,Si〇2的濃度以50莫耳%以下為佳。 實施例7 · 實施例7中,在相當於上述說明實施形態3之圖3所 示之資訊記錄媒體27中,製作成第丨界面層3及第2介 電層6為氧化物系材料層之資訊記錄媒體(樣品7_丨)。以 下,就資訊記錄媒體27之製作方法加以說明。 首先,作為基板1,準備妥與於實施例丨使用之相同 基板。在此基板1上,依序藉由濺鍍法以下述說明的方法 成膜成厚l5〇nm之第i介電層1〇2、厚5nm之第i界面層 96 1351696 3、厚9nm之記錄層4、厚5〇nm之第2介電層6、厚40nm 之光吸收修正層7及厚80nm之反射層8。 第1介電層102,係以(ZnS)80(SiO2)20(莫耳%)形成》 第 1 界面層 3,係以(Zr〇2)25(Si〇2)25(Ga2〇3)5^i%)形成。 記錄層4 ’係以與實施例3相同的作法形成。因而,其組 成為 Ge27Sn8Sb】2Te53(原子 %)。 第 2 介電層 6 ’係用(Zr〇2)25(Si〇2)25(Ga2〇3)5〇(莫耳 %) 濺鍍靶(直徑l〇〇mm,厚6111111),於Ar氣體環境氣氛中、〇13Pa 的壓力下施行高頻濺鍍而形成。 光吸收修正層7及反射層8,係以與實施例3中說明 之資訊記錄媒體25之其等同樣的作法形成。 為了比較之目的’亦製作成以(Zr〇2)25(si〇2)25 (Cr2〇3)5〇(莫耳%)形成第1界面層3及第2介電層6之媒體 (比較例7-1)作為比較例。 就製得之各樣品’進行介電層之密合性與反覆覆寫性 能之評價。其評價結果示於表u。密合及反覆覆寫性能之 评價方法,係如前面所說明者。惟,本實施例中,密合性 之°平彳貝,係以s周查s己錄層4與和其鄰接之第2介電層6之 間是否發生剝離而施行。 表π 樣品編號 密合性 剝離之 有無 溝; ft部 島部 復寫性能 反復次數 轉i ρΓΊ mW) Pb~ t寫性能 反復次數 功率(mM〇 Pp Pb 無 100000以上 10.7 4.4 100000以上 11.0 4 8 比較例7-1 無 100000以上 13.2 6.0 100000以上 14.0 6.7 97 1351696 如表11所示般,使第1界面層3及第2介電層6作成 為氧化物系材料層之資訊記錄媒豸27,亦達成於溝槽部記 錄、島部記錄中皆有優異的密合性、反覆覆寫性能、最高 ,率及偏壓功率。藉由使用⑽2)25(si〇2)25(Ga2()3)5。(莫: /0) ’ 較使用(ZrO2)25(SiO2)25(Cr2〇3)50(莫耳 %)的場合,記錄 感度約提尚2 0 %。 實施例8 實施例8中,在相當於上述說明實施形態4之圖4所 示之資訊記錄媒體28中,製作成第1界面層3與第2界 面層5為氧化物系材料層之資訊記錄媒體(樣&叫。以 下,就資訊記錄媒體28之製作方法加以說明。 首先,作為基板1,準備妥與於實施例3所使用之相 同基板纟此基;fel上,依序藉由踐鑛法以下述說明的方 法成膜成厚15〇nm之第1介電層102、厚5nm之第i界面 層3、厚知爪之記錄層4、厚3nm之第2界面層5、厚5〇nm 之第2介電層106、厚40nm之光吸收修正層7及厚80nm 之反射層8。 第1介電層102,係以(ZnS)80(SiO2)2。(莫耳%)形成。 第2介電層106亦以相同作法形成。 於形成第1界面層3的步驟中,係將(Zr〇2)25(si〇2)25 (^…▲。(莫耳%)所構成的濺鍍靶(直徑厚6mm) 安裝至成膜裝置中,於壓力〇13Pa,在Ar氣體環境氣氛 中施行高頻濺鍍。功率為4〇〇We第2界面層5亦以同樣 的方法形成。 98 1351696 圮錄層4亦以與實施例3相同之作法形成。因而,其 組成為GeuSnsSbuTe53^^%)。光吸收修正層7,亦與實 施例3相同用Ge^cr^(原子%)形成。反射層8,亦以與實 施例3同樣以Ag-Pd-Cu合金形成。 為了比較之目的,製作成以(Zr〇2)25(Si〇2) . (Cr2〇3)5〇(莫耳%)形成第1界面層3及第2界面層5之資訊 · 記錄媒體(樣品8-1)作為比較例。就得到之各樣品,進行介 電層之密合性與反覆覆寫性能之評價。密合性之評價,係 就調查記錄層4與和其鄰接之第2介電層6間(更詳細+ φ 之’為記錄層與第1界面層3及第2界面層5之至少—方 之間)是否發生剝離而施行。反覆覆寫性能之評價,係藉由 施行溝槽部記錄及島部記錄,依循實施例3所記栽的方法 求出溝槽部記錄及島部記錄之反覆覆寫次數而評價。評價 結果示如表12。 表12 樣品編號 密合性 剝離之 有無 溝; It部 島部 " 覆寫性能 反覆次數 功率< :mW) 復寫性能 反覆次數 功率 (mW) Ρρ Pb Ρρ Pb 8-1 無 100000以上 10.0 4.0 100000以上 10.3 4.3 比較例8-1 無 100000以上 10.8 4.8 100000 以 jTl 11.3 5.2 如表12所示般,使用以氧化物系材料層作為界面層之 樣品8-1之性能,其Ρρ較比較例8-1低lmW,即使作為 膜厚薄的界面層使用,其可使記錄感度提高之效果得到破 認。且,密合性、反覆覆寫性能為比較例8-1之同等以上。 構成此樣品8-1之層的數目係與以往的資訊記錄媒體 99 1351696 相同。因而’於樣品8-1中並無法得 四減少層數的效果。 然而,於以氧化物系材料層作為界面 β 刃双禾 *之場合,不須使用 反應性濺鍍’藉由在Ar氣體環境翁 見札洗下進行濺鍍可形成 界面層。因而’可維持製造的容易性 — 刃丨王夂文弋性,且可達成 較以往的(ZK^dSih^Cr^3)5。(莫耳%)材料透明性更 高,而能達成提高媒體記錄感度之性能改盖。
又,製作丨4種由式(7)、(8)、(11)或(12)表示之氧化物 系材料層來形成第1界面層3及第2界面層5之媒體(媒體 8-11~8-24),分別進行與媒體8-1同樣的評價。於表13中 顯示所使用之氧化物系材料及評價結果。又,作為比較例 8-2〜8-15,製作成以由式(7)、(8)、(Π)或(12)表示之材料 中之未含E2之氧化物系材料層來形成第1界面層3及第2 界面層5之媒體,同樣地進行評價。
100 1351696 εΐ 評價 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X X X S ί £ 00 >〇 vq o v〇 ON — <N iri ΓΊ v〇 υ-ί <N (N VO 2 〇\ — 〇 ο i〇 |7.5以上 £ 12.5 11.0 11.5 11.5 11.0 ;11.5 13.5 12.5 11.5 13.0 12.0 12.5 11.2 10.9 14以上 1 10.8 1 15以上; 11.3 覆寫性能 反t次數 100000 100000 100000 100000 100000 100000 100000 100000 100000 100000 100000 100000 100000 100000 100000 1 30000 1 1 1000 ι 100000 溝槽部 £ vS m 寸 o 寸 VO o CN o o v〇 ΓΟ 00 卜 — 寸· vd 00 寸. |7.5以上1 〇 £ 12.0 10.5 11.0 11.0 10.5 11.0 13.0 12.0 11.0 12.5 11.5 12.0 10.8 10.5 14.0 1 10.5 1 1 15以上1 11.0 覆寫性能 反覆次數 100000 以 上 100000 以 上 100000 以 上 100000 以 上 100000 以 上 100000 以 上 100000 以 上 100000 以 上 100000 以 上 100000 以 上 100000 以 上 100000 以 上 100000 以 上 100000 以 上 100000 以 上 1 50000 1 I 2000 | 100000 以 上 密合性 剝離之 有無 #. € € 每元素別之原子%換算 ^Γ13.3^ίΐ3.3^Ι3.3^13.3〇46.8 Zr2 2Si2 2Ga35 6C2 2057 8 18.5^118.5^3.1^18.5^41.4 ZfejSie 3〇312.5&12 5〇62.4 Zr4 2Si312Ga4 2Cr33 3027j ΖΓιο 8沿5 々321 6Cr2 7059 5 Hf42 Mg33 3Cr8 3〇54 2 Hf7, Ce,43Crl4 3064 3 Hf95 Ga,9〇Cr95062〇 Hit 5Si2 3In27 3Cr4 50614 Η【5. i Si24 4In7 7N15 4047 4 Hf24 5^11.5^.2^0.9^63.9 Zr6 "SifijGa 丨 3 3Cr13 3C6 7053 3 Zr59Si,76Mg59Crll 8N23.5〇35.3 - 浓<N 城 (ZrO2)40(SiC)40(La2O3)20 (Zr02) i 〇(SiC) 10(Ga203)8〇 (Zr02)48(SiC)4S(In203)4 (Zr02)25(Si02)25(Cr203)25(Ga203)25 (ZrO2)20( SiO2)30(S3N4)40(Ga2O3)】0 (ZrO2)40(Si〇2)I0(SiC)10(Ga2O3)40 (Hi02)10(Cr203),〇(MgO)8〇 (HfO2)25(Cr2O3)25(CeO2)50 (Hf02)4〇(Cr203)2()(Ga2〇3)40 (Hf02)2〇( Si02) i〇(Cr203) I0(In2O3)50 (HfO2)20(SiO2)50(S3N4)15(In2O3),5 (HfO2)80(SiO2)2(SiC)3(In2〇3),5 (Zr02)25(Cr2〇3)25(SiC)25(Ga203)25 (Zr02)25(Cr203)25(S3N4)25(Mg0)25 (ZrO2)50(SiC)50 ζ ζΛ ο ΰ 8 (HfO2)40(SiO2)40(SiC)20 樣品編號 οό 8-12 8-13 8-14 8-15 8-16 8-17 8-18 8-19 8-20 8-21 8-22 8-23 8-24 比較例8-2 1比較例8-3 1 |比較例8-4 I 比較例8_5 ·· 1351696 如表13所示’於以式⑺之任_者表示之氧化物系材 料作為界面層使用的場合,記錄感度良好、且密合性及反 覆覆寫性能為比較例之同等以上。 1_施例9 作為實施例9,係以含有Zr〇2、與La2〇3、ce〇2、Al2〇3、. Iri2〇3、Mg〇及ΙΑ之中之任一者之氧化物系材料層於實 施例6、7及8施行之下,可得到良好的密合性與反覆覆 寫性能,記錄感度亦良好。 實施例10 · 作為實施例10,係以含有Hf〇2、與La2〇3、Ce〇2、Al2〇3、 以2〇3、ΐη2〇3、MgO及丫2〇3中之任一者之氧化物系材料層 於實施例6、7及8施行之下,可得到良好的密合性與反 覆覆寫性能,記錄感度亦良好。 如上述般,氧化物系材料層,可用於:圖1所示資訊 圮錄媒體25之構成、圖2所示資訊記錄媒體26之構成、 圖3所示資訊記錄媒體27之構成、及圖4所示資訊記錄 媒體28之構成之介電層或界面層,較以往之使用 々(^。^(^”((^(^,。(莫耳%)之場合,故可在不使密合 性與重複覆寫性能劣化之下提高記錄感度。再者,於至少 用於第1介電層2或第2介電層6之場合,與圖12所示 以往之資訊記錄媒體31的構成相比較,可將層數由7層 減少為6層或5層。由於不須反應性成膜,膜質對裝置之 依存性小,故前述膜的形成條件可更快速地最適化。因而, 藉由以氧化物系材料層作為介電層或界面層,亦可帶來更 102 1351696 快速進行資訊記錄媒體之量產提升之效果。 實施例1丨 於實施例11中,在相當於上述說明實施形態5之圖5 所不之貧訊記錄媒體29中,製作第1及第2介電層2及6 為氧化物系材料層之資訊記錄媒體(樣品丨卜丨)。以下,就 資訊記錄媒體29之製作方法加以說明。 首先,作為基板,準備妥在單側表面預先設置深21nm、 軌間距(與基板主面平行面内之溝槽表面及島表面的中心間 距離)0.32em之導引溝的直徑12〇mm、厚度llmm之圓 形聚碳酸酯基板。 在卷板ιυι上’依序藉由濺鍍法以下述說明的方法成 膜成厚80nm之反射層8'厚16nm之第2介電層6'厚1〇nm 之記錄層4、及厚68nm之第1介電層2。 反射層8,係以與實施例丨相同作法形成。於形成第2 介電層6之步驟中,係將(Zr〇2)35(Si〇2)35(Ga2〇3)3〇(莫耳%)
所構成的濺鑛乾(直徑l〇〇mm,厚6 mm)安裝至成膜裝置中, 於壓力0· 1 3Pa,在Ar氣體環境氣氛中施行高頻濺鍍。功 率為400W。第1介電層2亦以同樣的作法形成。 於形成s己錄層4之步驟中,係將由Ge_Bi_Te系材料所 構成之濺鍵托(直徑100mm,厚6mm)安裝至成膜裝置中, 施行直流濺鍍。功率設定為100W。於濺鍍中,將Ar氣體 (97%)與N2氣體(3%)之混合氣體導入。濺鍍時之壓力係設 定為約〇.13Pa。記錄層之組成,為。 於形成第1介電層2之後,將紫外線硬化性樹脂塗布 103 1351696 到第1介電層2上。在塗布之紫外線硬化性樹脂上,密合 上直徑120mm、厚90 # m之聚碳酸酯製之虛基板11 〇。然 後’自虛基板1 10側照射紫外線使樹脂硬化。藉此,形成 厚度10/zm之由硬化之樹脂構成的黏著層9,並同時使虛 基板110透過黏著層9貼合到第1介電層2上。 於貼合虛基板110後’使用波長67〇nm之半導體雷射
施行初始化步驟。於初始化步驟中,使位於資訊記錄媒體 29半徑22〜60mm的環狀領域範圍内之記錄層4大致全面 地結晶化。藉由初始化步驟之結束,完成資訊記錄媒體 29(樣品11-1)之製作。製作成之資訊記錄媒體29之(於沒 有凹凸的平面部)Rc實測值為20%,Ra實測值為2%。 作為比較例,係製作成於第i介電層2及第2介電層 6使用(Zr〇2)35(Si02)35(Cr2〇3)3〇(莫耳%)材料,其他材料則 與貨訊記錄媒體29相同之資訊記錄媒體(比較例ui)。
對製得之各樣品,就密合性及反覆覆寫性能加以評價。 其評價結果示於表14。密合性之評價方法,係如實施例i 中所說明者。反覆覆寫性能’係以與實施们中採用方法 所不同之方法進行評價。以下,就該方法加以說明。 資訊記錄媒體29之反覆覆寫性能,係用與實施例”斤 使用之相同構成之資訊記錄系統進行評價。於資訊記錄媒 體29之評價中,係使用波長405nm之半導體雷射與數值 口徑0.85之物鏡,進行相當於容量2 5GB ^己錄。資訊^ 錄媒體29之旋轉線速度定為(心/秒(數據傳送速率。. 36MbP狀9.84m/^、(72Mbps)e又,於求出平均抖广 104 1351696 端間抖動值與後端間抖動值之平均值)時之抖動值之 係用時間間隔分析儀。 首先’為決定反覆覆寫次數之時的測定條件,係 述順序進行最高功率(Pp)及偏壓功率(pb)之設定。使雷射 光12在高功率位準之最高功率(mW)與低功率位準之偏壓 功率(mW)之間邊進行功率調變邊朝向資訊記錄媒體 行照射,將標記長0.149/^之2T信號記錄到記錄層々之 同-溝槽表面10次。於將打至8Τ之隨機信號記錄曰1〇次 之後,測定其平均抖動值。於將隨機信號記錄ι〇次之時 將偏壓功率固定於-定的值,就最高功率作各種變化 記錄條件進行平均抖動值之測定,以平均抖動值為最小值 之最高功率設定為Ρρ卜再將最高㈣ρρ1固定,就偏虔 功率作各種變化之各記錄條件進行平均抖動值之測定,以 平均抖動值為最小值之偏壓功率設定^ pb。再將偏壓功率 口疋於Pb,就最间功率作各種變化之各記錄條件進行平均 斗動值之測疋以平均抖動值為最小值之最高功率設定為 Pp。所得之Pp及Pb,就規格加以考慮,以於36Mbps可 滿足5.2mW以下為佳。於72Mbps,就與系統間之平衡考 慮’則以滿足6mW以下為佳。 —反覆之次數’於本實施例中’係依據平均抖動值而決 疋。以上述般設定t Pp與Pb㉜使雷射光進行調變邊朝向 資訊記錄媒體29進行照射,將隨機信號反覆既定次數進 行連續記㈣同-的_表面。然後,敎平均抖動值。 平均抖動值’於反覆次數為hnsu、·、 105 1351696 500、1000、2000、3000、5000、7000、10000 次時測定求 出。以反覆10次的場合之平均抖動值為基準,以平均抖 動值增加3%之時判斷為反覆覆寫的界限,依此時之反覆 次數作為反覆覆寫性能之評價。當然,反覆次數愈多,反 覆覆寫性能評價愈高。資訊記錄媒體29之反覆複寫次數 以1萬次以上為佳。 表14 樣品編號 密合性 剝離之 有無 361 ^Ibps 72Mbos 覆寫性能 反覆次數 功率< Pp jnW) Pb — 復寫性能 反復次數 功率 [mW) Pp Pb 11-1 無 100000以上 5.0 2.3 100000以上 5.5 2 5 比較例11-1 無 100000以上 5.6 2.6 100000以上 7.0 2.8 本實施例之樣品11-1之資訊記錄媒體29,與圖丨所 不之資訊記錄媒體25之基板上各層之成膜順序、記錄條 件(雷射波長與透鏡之數值口徑)、及記錄容量為不同。'樣 品11-1之記錄容量,為圖i所示之資訊記錄媒體乃之5 倍以上。然而,與此等相異點無關,如表14所示,藉由 用(21'〇2)35(81〇2)35(〇32〇3)30(莫耳%)之氧化物系材料層作為 _ 第1介電層2及第2介電層6’可得到於25Gb容量滿足 規格之記錄感度。而比較例則無法滿足記錄感度。 於資訊記錄媒體29的構成中,即使只有第i介電層2 及第2介電層6為氧化物系材料層,亦可得到相同的结果。 亦即,藉由用氧化物系材料層,較用(ZnS)8G(si〇2)2。。(莫耳 %)的場合之必要的界面層可至少減少i I,且可確保同等 之性能。X,本發明中所採用的氧化物系材料層,由於不 106 1351696 含S (硫)’故即使界面鄰接於含Ag之反射層8亦不會發生 原子擴散。藉此,亦可作成為4層之構成。當然,在反射 層8與第2介電層6之間,視需要,亦可形成用以調節記 錄層中光之吸收與反射的層。如此之層’可用擇自金屬、 非金屬、半金屬、半導體及介電體、以及此等之化合物中 之1種或至少2種材料之混合物來形成。如此之層,以對 波長405nm附近的光有4以下的折射率及4以下的消光係 數為佳》 實施例12 實施例12中,在相當於上述說明實施形態6之圖6所 示之資訊記錄媒體30中,製作成第5介電層19、第4介 電層17、第2介電層6及第丨介電層2為氧化物系材料層 之資訊§己錄媒體(樣品丨2-1)。以下,就資訊記錄媒體3〇之 製作方法加以說明。 首先’作為基板1 〇 1 ’準備妥與於實施例η所使用之 相同的基板。在基板1〇1上,依序濺鍍成膜成厚8〇nm之 第2反射層20、厚i6nm之第5介電層19、厚i〇nm之第 2記錄層18、厚68nm之第4介電層17,而形成第2資訊 層22。 第2反射層20,係以與實施例丨同樣的作法,以Ag_ Pd_Cu合金形成。於第5介電層19之形成步驟中,係將 (ZrC^KSiC^KGaA)3。(莫耳%)所構成的濺鍍靶(直徑 100mm ’厚6mm)安裝至成膜裝置中,於壓力〇 upa下, 在Ar氣體環境氣氛中施行高頻濺鍍。功率為4〇〇w。第斗 1351696 w電層17亦以同樣的作法形成。第2記錄層丨8,係與實 %例11相同,使用由Ge_Bi_Te系材料所構成之濺鍍靶來 形成。 然後,於第2資訊層22之上,形成有溝之厚25"m 的中間層16。中間層16係依下述之順序來形成。首先, 藉由旋轉塗布,塗布紫外線硬化性樹脂。在塗布之紫外線 硬化性樹脂i,將表面設置有凹凸之聚碳酸醋基板使之與 前述凹凸密合而配置。此凹凸,為具有中間層16上所須 形成之導引溝為互補的形狀者。其後,自聚碳酸S旨基板的 一側以紫外線照射使樹脂硬化,將聚碳酸酯基板自中間層 16剝離《藉此,得到由紫外線硬化性樹脂所構成之藉由導 引溝轉印所形成的中間層16。 於中間層16之形成後’施行第2資訊層22之初始化 步驟。於初始化步驟中,係使用波長67〇nm之半導體雷射, 使位於半徑22〜60mm之環狀領域範圍内之第2記錄層18 大致全面地結晶化。 接著’在中間層16上’依序以濺鍍法成膜成厚15nm 之第3介電層15、厚10nm之第1反射層14、厚ι2ηηι之 第2介電層6、厚6nm之第1記錄層13、及厚45nm之第 1介電層2’形成第1資訊層21。 於第3介電層15之形成步驟中,用由Ti〇2所構成的 濺鍍靶(直徑l〇〇mm,厚6mm),於壓力約〇 13Pa下施行高 頻濺鍍。功率設定為4〇〇w。濺鍍中,將Ar氣體(97%)與 〇2氣體(3%)之混合氣體導入。 108 1351696 第1反射層14’亦以與第2反射層20相同的作法形 成’形成為Ag-Pd-Cu合金之層。第2介電層6及第1介 電層 2,係以(Zr〇2)56(Si〇2)i4(Ga2〇3)3。(莫耳%)形成。 於形成第1記錄層13之步驟中,係將由Ge-Sn-Bi-Te 系材料所構成的減鍍把(直徑100mm,厚6mm)安裝至成膜 裝置中’於壓力0.13Pa下施行直流濺鍍。功率設定為5〇w。 · 於滅鑛中導入Ar氣體(100%)。濺鍍時之壓力係作成為約 013Pa。記錄層之組成為Ge4()Sn5Bi4Te5i(原子%)。 於形成第1介電層2後,將紫外線硬化性樹脂塗布到 籲 第1介電層2上。在塗布之紫外線硬化性樹脂上,以直徑 120mm、厚65 μηι的圓形聚碳酸酯基板作為虛基板11〇而 密5於其上。然後,自聚碳酸醋基板的一側以紫外線照射 使樹脂硬化。藉此,形成丨〇以m厚之由硬化之樹脂所構成 的黏結劑層9,並同時使虛基板丨丨〇透過黏著層貼合至第 1介電層2上。
於貼合虛基板110之後,使用波長670nm之半導體雷 射施行第1資訊層21之初始化步驟。於初始化步驟中,參 使位於半徑22〜60mm之環狀領域範圍内之第i記錄層U 大致全面地結晶化。藉由初始化步驟之完成,完成資訊記 錄媒體30(樣品12-1)之製作。 分別對樣品12-1之第1資訊層2丨及第2資訊層, 就介電層之密合性及資訊記錄媒體之反覆覆寫性能進行評 價。將此等之結果,與進行反覆覆寫性能之評價時求出的 最南功率(Pp)及偏壓功率(Pb)一併示於表15中。 . 109 ^51696 於本實施例中’介電層的密合性之評價,係以與實施 例1相同條件,以調查第i資訊層21與第2資訊層22有 否剝離而施行。資訊記錄媒體3G之反覆覆寫性能之評價, 係以與實施例11相同的條件,分別對第i資訊層η斑第 2資訊層22進行相當於25GB容量之記錄,分別就第i資 訊層21與第2資訊層22之反覆覆寫次數加以調查。於記 錄於第丨資訊層21之時’係使雷射光12以第i記錄層η 為焦點,於記錄於D資訊層22時,係使雷射光Η以第 1記錄層18為焦點。就規格及與系統之平衡考量,於36Mbps 中,於第1資訊層2卜以滿足㈣1〇 4讀為佳。 表15
本實施例之樣品12-1之次4 ^ Μ _ 义貝汛5己錄媒體30,與圖1所 示之資訊記錄媒體25,相|w
異處在於基板上各層之形成順 序、貧讯層(即,記錄層)激 為2、及記錄條件(雷射波長與 透鏡之數值口徑)〇又,樣σ 興 。〇丨2·1之記錄容量為圖1所示 之資訊§己錄媒體2 5之約1 〇位 、 地,藉由用Zr02、Si〇, «广a 、、'關
Mi、第2直…及Ga2〇3的混合物所構成之層作為 第1、弟2、第4及第5夕八恭s 之"電層2、6、17及19,即使未 110 1351696 設置界面4,亦可得到有良好性能之資訊記錄媒體,t已 確認。所製作的資訊記錄媒體30之(於無凹凸之平面部)第 1資訊層21 t Re設計值為6%,Ra設計值為〇.7%。第2 資訊層22之RC設計值為25%,Ra設計值為。 於本實施例中,構成資訊記錄媒體3〇之第丨第2
第4及第5之介電層2、6、17A 19,雖為全部作成為氧 化物系材料層,惟,本發明並非限定於此。於—變形例之 中,本發明之貢訊記錄媒體,亦可為:此等4層之介電層 中之至少1層為氧化物系材料層,而其他之介電層為由 (ZnS)80(SiO2)20(莫耳%)所構成者。該場合中, 耳%)之介電層與記錄層之間必須形成界 面層。在此變形例之資訊記錄媒體中,於可達成層數減少 之目的’同時可與上述樣品12]同樣地得到良好的性能。 又,於本實施例中,第卜第2、第4及第5之介電層 2 6、1 7及1 9,雖係皆作成為相同的組成之氧化物系材
料層’惟’本發明並非限定於此。作為一變形W,亦可製 作成此等4層之介電層為互異的組成之資訊記錄媒體%。 如此之資訊記錄媒體,亦與上述揭σ λι兴上迅樣口口 1 2-1同樣地顯示出良 好的性能。 實施例13 於實施例13中,係對具有含必須成分的氧化物(例如, 於上述(I)之氧化物系材料層的場合< △ #氧化物及元素 L1的氧化物;於上述(11)之氧化物系材料層的場合之⑷ 的氧化物及元素L2的氧化物。於上述(ΙΙΙ)、(ιν)之氧化物 111 1351696 系材料層中亦同。)以外之第三成分的資訊記錄媒體之性能 進行評價。於此實施例中,除了第2介電層6的材料之外, 係以與實施例7相同的作法製作成圖3所示之資訊記錄媒 體27。 … ' 於第2介電層6的形成之時’係將(Zr〇‘(si〇2)25 (Ga203)4。(莫耳%)所構成的濺鍍靶(直徑1〇〇mm,厚 安裝至成膜裝置中,並在此濺鍍靶表面,分別安置尺寸為 l〇mm X 10mm X lnim 之 Si3N4、Ge、c 之機錄片⑽⑻。 用具有此濺鍍片之濺鍍靶,於壓々〇13Pa ^ m 仗ΑΓ氣體 核境氣氛中施行高頻濺鍍,以形成第2介電層6。功率嗖 為4歸。對形成的層加以分析之結果,得知:前述層= 含有耳%)98莫耳%,作為第三 成分,係含有1莫耳%之Si3N4、〇 5莫耳%之Ge、〇 5 耳%之C。 · ' 為了比較之目的,於第2介電層6中,亦形成不含第 二成分之(Zr〇2)35(Si〇2)25(Ga2〇3)4Q(莫耳 %)者(比較例 n 1)。其他材料係與本實施例之資訊記錄媒體27相同。就各 樣品之第2介電層6之密合性,以與實施们相同的條件 進打評價。又’就各樣品之反覆覆寫性能,藉由對各樣品 施行溝槽部記錄及島部記錄,依實施例丨所記載的方法长 出溝槽部記錄及島部記錄之反覆覆寫次數,進行評價。其 結果,得知:即令使用含有2莫耳%之第三成分之氧化物 系材料層,亦可得到滿足Pp$14mW之性能。評價結果示 112 1351696
如表16所示,樣品13_丨,顯示與比較樣品相同程度 的密合性及反覆覆寫性能。x,樣品13]之pp及pb可滿 足較比較樣品為高之Pp$14mW& pb$7mW,為充分可實 用者:由此結果’可確認得知:介電層為含有擇自GM元 素之乳化物與擇自GL元素之氧化物合計為%莫耳%以上 的場合,可確保良好的密合性、良好的反覆覆寫性能、及 良好的記錄咸.磨。 實施例14
於上述之實施例1〜1 3 資訊之記錄之資訊記錄媒體 圖9所示之藉由電氣的方法 體2 0 7。此乃所謂之記憶體。 中,製作了藉由光學方法進行 。於實施例14中,則製作如 進行資訊之記錄之資訊記錄媒 本實施例之資訊記錄媒辦 匕祢琛體207係如下述般製作。 準備妥表面經氮化處理之長5mm、寬5mm及厚&
基板2〇1。在此基板2〇1上,於U麵X !.0咖的區 形成厚度0.1/z m之Au之下 L Η…… 於下部電極1 之上’在直佐0.2mm的圓形區域中形成厚〇
Ge38Sb10Te52(作為化合物係表示為叫% ’ 205,並在0.6mm X 〇.6m 目變化 的£域(惟,相變化部205 f 113 1351696 外)中形成與相變化部205相同厚度之(Zr02)15(si〇2)15 (Ga2〇3)7G(莫耳%)之絕熱部206。並進一步在〇 6mm χ 〇‘6mm的區域中形成厚〇丨"m之Au之上部電極2〇4。下 部電極202、相變化部205、絕熱部2〇6及上部電極2〇4 之任一者皆以濺鍍法形成。 於相變化部205之成膜步驟中,係將由Ge_Sb_Te系材 料所構成之濺鍍靶(直徑100mm,厚6mm)安裝至成膜裝置 中,以功率100W,導入Ar氣體進行直流濺鍍。濺鍍時的 壓力定為約0.13Pa。又,於絕熱部206之成膜步驟中,係 將由具有(ZrOJdSiUjGhO3)7。(莫耳%)組成的材料所構 成之濺鍍靶(直徑l〇〇mm,厚6mm)安裝至成膜裝置中在 約〇.13Pa的壓力下進行高頻濺鍍。功率設定為4〇〇w。於 濺鍍中導入Ar氣體。此等步驟之濺鍍,係以不使相變化 部205及絕熱部206相互積層之方式將須成膜&以外的區 域以遮蔽治具覆蓋而分別施行。不管相變化部2〇5及絕熱 部2〇6之形成的順序,任一者先進行皆可。 相變化部205及絕熱部2〇6係構成記錄部2〇3。相變 化部205係相當於本發明中所提及之前述記錄層,絕熱部 206則係相f於本發明中所提及之前述氧化物系材料層。 又,下部電極202及上部電極2〇4,纟於可藉由電極 形成技術範嘴之-般所採用的濺鑛方法進行成膜,故關於 其等之成膜步驟之詳細說明於此從略。 藉由對如上述作法所製作之資訊記錄媒體2〇7進行電 能之施加而在相變化部2〇5產生相變化之事實,藉由圖1〇 114 1351696 所示之系統業已獲得確認。圖丨〇所示之資訊記錄媒體2〇7 之截面圖,係顯示沿資訊記錄媒體207之線a-B依厚度方 向切斷之截面。 更詳細言之’如圖1 〇所示,2個施加部2丨2係分別以 Au導線接合到下部電極2〇2及上部電極2〇4,藉此,透過 施加。卩2 12將電氟性寫入/讀取裝置2 14連接到資訊記錄媒 體(記憶體)207。在此電氣性寫入/讀取裝置2丨4中,於分 別連接到下部電極2〇2與上部電極204之施加部212之間, 脈衝產生部208係透過開關210而相連接,又,電阻測定 器209係透過開關2 11而連接著。電阻測定器209,係連 接到用以判斷由電阻測定器209所測定之電阻值高低之判 斷部21 3。藉由脈衝產生部208,透過施加部2 12在上部 電極204及下部電極202之間通以電流脈衝,藉由電阻測 定器209測定下部電極202與上部電極204之間的電阻值, 於判斷部213對此電阻值之高低進行判斷◊通常,由於因 相變化部205之相變化會使電阻值改變,故依據此判斷結 果可得知相變化部205之相的狀態。 於本實施例之場合,相變化部205之熔點為63(TC, 結晶化溫度為170 C ’結晶化時間為130ns。下部電極202 與上部電極204之間的電阻值,當相變化部205於非晶質 相狀態為1000 Ω,於結晶相狀態為20 Ω。當相變化部205 為非晶質相狀態(即’高電阻狀態)時,在下部電極2 〇 2與 上部電極204之間施加20mA、1 50ns的電流脈衝,下部電 極202與上部電極204之間的電阻值會降低,使相變化部 1351696 205由非晶質相狀態轉變為結晶相狀態。然後,當相變化 部205為結晶相狀態(即,低電阻狀態)時,在下部電極皿 與上部電極204之間施加2〇〇mA、1〇〇ns的電流脈衝下 部電極202與上部電極2〇4之間的電阻值會上昇,而使相 變化部205由結晶相轉變為非晶質相。 · 由上述之結果,使用含有具有(Zr02)15(Si02)15 . (以2〇3)7。(莫耳%)組成之材料作為相變化部2()5周圍之絕熱 f 206,藉由賦予電能,可在相變化部(記錄層)產生相變 態’藉此’資訊記錄媒Μ 207具有記錄資訊的作用得到確· 認。 如本實施例,在圓柱狀的相變化部2〇5周圍設置介電 體之(21*02)15(3102)15(〇3203)7()(莫耳%)之絕熱部 2〇6,則藉 由在下部電極202與上部電極204之間施加電壓,可有效 地抑制流通於相變化部205的電流往周邊部逃逸。其結果, 藉由電流所產生之焦耳熱可使相變化部2〇5的溫度快速地 上昇。尤其是,於使相變化部205轉變成非晶質相狀態的 場合中,使相變化部205之Ge38SbiGTe52發生溶融並急速 _ 冷卻的過程是必要的。相變化部205之此熔融,藉由在相 變化部205的周圍設置絕熱部206,能以更小的電流使其 發生。 絕熱部206之(莫耳%),為高 炫點者’不易因受熱而發生原子擴散,故可適用於資訊記 錄媒體2 0 7之類的電氣性記憶體。又,在相變化部2 〇 5的 周圍右有絕熱部2 0 6存在,則絕熱部2 〇 6可成為障壁,而 116 1351696 月匕實質地隔離相變化部205與記錄部2〇3面内之電及熱。 利用此性質,在資訊記錄媒體207中,以絕熱部206互相 。離的狀態下β又置複數的相變化部205,可使資訊記錄媒 體207之記憶容量增加,並使存取機能及切換 機能提高。或者,亦可使資訊記錄媒體2〇7作複數個之連 · έ士 〇 作為一例,雖係用(Zr〇2)i5(si〇2)|5(Ga2〇3)7〇(莫耳 0/〇), 惟,於作為D係含有Zr〇2、作為E係分別含有La2〇3、Ce〇2、 AIjO3、Ιϋ2〇3、Mg〇、A。3之氧化物系材料層亦可得到鲁 同樣的結果。又,於作為D係含有Hf〇2、作為Ε係分別 含有 La2〇3、Ce〇2、ai2〇3、Ga2〇3、In2〇3、Mg〇、γ2〇3 之 氧化物系材料層,亦可得到同樣的結果。如上述之透過各 種實施例就本發明之資訊記錄媒體進行說明般,氧化物系 材料層可用力U光學方式進行記錄《資訊記錄媒體及以電 氣方式進仃记錄之資訊記錄媒體的任一者。依據此含有氧 化物系材料層之本發明之資訊記錄媒體,可實現迄今所無 法實現的構成’及/或可得到較以往之資訊記錄媒體更優異 φ 的性能。 本發明之資訊記錄媒體及其製造方法,於作為有具優 異介電體材料之大容量光學資訊記錄媒體之dvd_ram光 碟、DVD-RW(Digital Versatile 〇isk_Rewritable :數位多功 能光碟-可覆寫型)光碟、DVD+RW(Digital IMsk+Rewntable:數位多功能光碟+可覆寫型)光碟、dvd_ R 光碟(Digltal Versatile Disk_ Rec〇rdabie:數位多功能光 117 1351696 碟-可記錄型)、Blu-ray Disc等甚為有用。又,亦 J您用於 光磁碟片。再者,於電氣方式之資訊記錄媒體, 、 電 方式之開關元件亦甚有用。任一者,不論覆寫型、寫;; 次型,皆可應用,亦可用於含再生專用媒體之資 — 體之用途。 °兄錄媒 又,於發明之詳細說明項中所提出之具體實施形萌。 實施例,係、用以清楚地說明本發明之技術内容者,非:或 義地解釋為僅限定於此等具體例者,而為在本發二狹 與後述之專㈣請顏内,能作各㈣更而實施者。神 【圖式簡單說明】 面 圖 圖1,係顯示本發明之資訊記錄媒體一例之部分截 面圖 圖2,係顯示本發明之資訊記錄媒體另一例之部 分裁 圖 截面圖 ’係顯示纟發明 < 資訊記錄媒體又另-例之 部分 截面係顯示本發明之資訊記錄媒體又另一例之部分 圖 ’係顯示本發 截面圖。 B 月之資訊記錄媒體又另-例之部分 圖6,係顯示本發明之資訊記錄媒體之又另 分載面圖 圖 例之邹 組成範圍的=本發明-例之以式⑴或⑶表示之 材料 之 118 圖 範圍的!角T示本發明一例之以式(19)表示之 材料之組成 資 圖9係顯示藉由電能之施加而進行資 ‘不%體一例之示意圖。 圖10係使用圖9所示之資訊記錄 訊記錄之本發 媒體系統的 之 示意圖 圖",係顯示本發明之資訊記錄媒體之製造方法 用的濺鍍裝置一例之概略圖。 圖。θ係之資訊記錄媒體的-例之部分截面 【主要元件符號說明】 1 、 101 、 201 2 ' 102 3 ' 103 4 5 > 105 6、106 7 8 9 1〇 、 110 12 13 14 基板 第1介電層 第1界面層 5己錄層 第2界面層 第2介電層 光吸收修正層 反射層 黏著層 虛基板 雷射光 第1記錄層 第1反射層
119 1351696 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25、26、27、28、29、30、31、 32 33 34 35 36 37 38 39 202 203 204 205 206 第3介電層 中間層 第4介電層 第2記錄層 第5介電層 第2反射層 第1資訊層 第2資訊層 溝槽面 島面 資訊記錄媒體 排氣口 氣體供給口 陽極 基板 濺鍍靶 陰極 電源 真空容器 下部電極 記錄部 上部電極 相變化部(記錄層) 絕熱部
120 1351696 208 脈衝產生部 209 電阻測定器 210 、 211 開關 212 施加部 213 判定部 214 電氣性寫入/讀取裝置
121

Claims (1)

1351696 _____ 十、申請專利範圍: 1===1- ι·,一種資訊記錄媒體,係藉由光的照射或電能之施加 而能進行資訊的記錄及再生之至少一者;其特徵在於, 含有包含Zr、擇自La、Ga及In所構成群Gu中之至 少1種元素、與氧(0)之氧化物系材料層; 該氧化物系材料層,含有以下式表示之材料: ZrQ丨L1ti〇ioo-qi-ti(原子 %) (式中,L1代表擇自該群GL1之至少1種元素;Q1及 T1,滿足 0<Q1<34、〇<Tl<5〇、20<Q1+T1<60 之關係)。 2. 如申請專利範圍第丨項之資訊記錄媒體’其中,該 L1 為 Ga。 3. 如申請專利範圍第丨項之資訊記錄媒體,其中,該 氧化物系材料層,含有可由下式表示之材料: (D1)X1(E1)100_X1(莫耳 %) (式中’ D1代表Zr之氧化物;E1代表擇自該群gli之 至少1種元素之氧化物;X1滿足〇<χι<1〇〇之關係)。 4. 如申請專利範圍第3項之資訊記錄媒體,其中,該 D1 為 Zr02,該 E1 為 Ga2〇3。 5·如申凊專利範圍第1項之資訊記錄媒體,其至少含 有1層之記錄層。 122 丄jj丄υ?υ _ 100年4月吋日修正替換頁 6. 如申請專利範圍第5項 L^一·~~-一-記錄層會發生相變態。 貞訊記錄媒體’其中’該 7. 如申請專利範圍第6項 記錄層含有擇自Ge_Sb_Te、貧訊記錄媒體’其中,該 Ge-Sn-Bi-Te、Ge_Sb_Bi_Te、GeGe'Sn-Sb_Te、以-則心、 及Sb-Te之中任一之材料。Ag-In_Sb_Te 8. 如申請專利範圍第7項 記錄層之膜厚為20nm以下。、貪訊記錄媒體,其中,該 9. 如申請專利範圍第5項 氧化物系材料層係、與該記錄>之貪訊記錄媒體,其中,該 10·如中請專利範圍第5項^' —面鄰接而配置。 有含該記錄層之複數的記錄層。冑訊記錄媒體,其係設置 η. -種資訊記錄媒體之製 錄媒體,係含有包含Zr、擇自 万法,其所製造之資訊記 中之至少1種元素、盥氧以及In所構成群GL1 於’ 之氣化物諸料層;其特徵在 =法含有以下步驟:使該氧化物系材料層,用含有 Zr、擇自該群GL1之至少1鍤-春彻〜 ._ 種711素、與虱(〇)之濺鍍靶以濺 鍍法來形成之步驟; 該濺鍍靶含有以下式表示之材料: ΖΓς 丨 Llt丨 〇100-q 丨-tl (原子 %) (式中’ L1代表擇自該群GL1中之至少丨種元素; 123 1351696 Γ_______ 100年4月γ日修正替換頁 及 tl ’ 滿足 0<ql<3 4、0<tl<5 0、20<ql+tl<60 之關係)。 1 2·如申請專利範圍第1 1項之資訊記錄媒體之製造方 法,其中’該L1為Ga。 13 .如申請專利範圍第11項之資訊記錄媒體之製造方 法,其中,該濺鍍靶,含有可由下式表示之材料: (Dl)xl(El)100_xl(莫耳 %) (式中’ D1代表Zr之氧化物;E1代表擇自該群GL1中 至少1種元素之氧化物;χ丨滿足〇<χ丨 < 丨〇〇之關係)。 14_如申請專利範圍第13項之資訊記錄媒體之製造方 法,該 D1 為 Zr02,該 E1 為 Ga2〇3。 十一、圖式: 如次頁。 124
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