TWI343583B - Flexible electrically conductive film - Google Patents

Description

1343583 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種導電薄膜及由其製得之光學物件。 【先前技術】 玻璃材料有時包括一層或多層經設計的功能層以提高該 破璃的性能。重要的功能層之一為減低紅外線輻射之穿透 红外線排除功能層典型地由可反射或吸收不想要的太陽 幸§射之部分透明的金屬或經染色的聚合物薄膜架構製得。 描述此功能層的參考資料包括美國專利案號4,59〇,u 8、 4,639,069及4,799,745。使用金屬化薄膜架構的導電功能層 亦可使用於諸如天線、電磁干擾（EMI)遮蔽之用途，及用於 電加熱薄膜應用之用途’諸如除霧、除水汽除霜或除冰 玻璃及顯示器。電加熱薄膜應用需要實質的電流樓帶能力 ，但是當需要可見光穿透度時’其必需使用非常薄的(因此 非常易損壤）金；|或金屬合金層。描述此電加熱薄膜應用的 參考資料包括美國專利案號3,529,〇74、4,782,216、 4:86,783、5,324,374及5,332,888。電加熱薄膜在交通工具 安全玻璃上特別感興趣。習知的交通工具安全破璃 堅硬層（典型為玻璃）與-抗撕裂的機械能量吸收界層（= 為經塑化的聚乙稀醇縮丁搭（.，削”））之積層物。該電加熱 玻璃可藉由將該PVB層、一電加熱薄瞑層及合適的電極放 置在έ玄些玻璃層之間 '畜除拔人矣 1 4除接°表面的空氣，然後將該组 合物在I力銷中接受高溫及加壓，以將該削、電加妖” 膜層及玻璃炫融點合成—光學透明的結構而製備。所產2 86835 > …、安王破璃可例如使用在汽車、飛機、火車或其它 /、的棺風玻璃、後玻璃、天窗或側邊窗戶中。 為了提高交通工+ /、的二氣動力學及改善外側表面的能見 ^ °午夕父通工具的窗戶形狀非為平面，而逐漸包括嚴苛 、角度“复雜的曲線。這些角度及曲線可使得將一電加熱 功月b層積層進入交请丁目m "用的玻璃變成非常困難。有時會 在積層後立即發生雷 史生電次忐學缺陷’有時會在該玻璃的使用 期間發生故障。 【發明内容】 申導電功月t·層會造成諸如到傷或裂縫之缺陷。在電 加熱薄膜中’這些缺陷會在當該薄膜提供能量時造成熱斑 點之形成’特別是當該歧 _ —巧插或裂縫的位向垂直於電流流 經該電加熱功能層的方向時。 _ 了 在遮敬中’境些缺陷會 造成電磁能漏出。 我們相信此些缺陷在某種鞀洚u对丄 ^ , 示裡私度上乃由於透明導電層的易 碎性或由於此層受腐蝕的傾 只向而造成。在包含透明導電層 堆疊的薄膜中，層間距離的局 〜句。卩改變可藉由拉伸、加熱及 冷卻（若該薄膜在使用時經處珲r/s丨l ''' 、尾理（例如，積層至玻璃或形成 _遮敝）或曝露至溫度變化時會發幻而造成。我們相作當 包含導電功能層堆疊的薄⑽連著削而放置時，這㈣ 難處會惡化。P V B薄片典型地治 - 孓地包含明顯量的塑化劑及其它 輔助劑。我們相信這些輔助劑I ,，a a，示移進入該些溥膜層而造 成腐蝕、膨脹或其它會導致導曾τΑ & β 电功旎層間的距離局部改變 之效應。 86835 本應用揭不出一種用來製造導電的可見光可透射薄膜之 方法’其包括： a)提供一可見光可透射的撓性載體； )在。亥載體頂上形成一可見光可透射的第一金屬或金屬合 金層； c) 在垓第一金屬或金屬合金層頂上形成一有機層； d) 交聯該有機層’以形成一可見光可透射的交聯聚合層； e) 在該交聯聚合層頂上形成一可見光可透射的第二金屬或 金屬合金層；及 f) 將一個或多個電極連結至該第一及第二金屬或金屬合金 層的至少一層。 所產生的薄膜顯現出具有比在第一與第二金屬或金屬合 金層間使用一未交聯的有機層或無機層之薄膜還更好的模 锻性和抗故障性。 本申請案亦揭示一種用來製造導電的玻璃物件之方法， 其包括組合一玻璃材料與一包含第一及第二可見光可透射 的金屬或金屬合金層（其由一可見光可透射的交聯聚合層 分隔）之可見光可透射的薄膜之層，將該玻璃材料與薄膜一 起黏合成單一物件並將一個或多個電極連結至該金屬或金 屬合金層的至少一層。 本申請案進一步揭示一種用來製造電加熱積層物件的方 法’其包括： a)組合一第一玻璃材料層、—第一機械能量吸收層、一包 含第一及第二金屬或金屬合金層（其由一交聯的聚合層 86835 1343583 刀h)之可見光可透射的撓性薄膜層、一可對金屬或金屬 δ金層提供電流之電極 '一第二機械能量吸收層及一第 二玻璃材料層； b)移除殘餘在層間之空氣；及 C)對該些層施加熱及壓力’以將該些層及電極一起黏合成 單一物件。 本申請案進一步揭示一種導電的可見光可透射之薄膜， 其包含由一可見光可透射的交聯聚合層分隔之電連接的第 一及第二可見光可透射的金屬或金屬合金層。 本申請案進一步揭示一種安全玻璃預積層物，其包含至 少一層連結至一可見光可透射的薄膜（其包含由一可見光 可透射的交聯聚合層分隔之第一及第二可見光可透射的金 屬或金屬合金層）之機械能量吸收材料’更包含一可對該些 金屬或金屬合金層提供電流之電極。 本申請案仍然進一步揭示一種電加熱玻璃物件，其包含 至少一層連結至一可見光可透射的薄膜（其包含由一可見 光可透射的交聯聚合層分隔之第一及第二可見光可透射的 金屬或金屬合金層）之玻璃材料’更包含一可對該些金屬或 金屬合金層提供電流之電極。在此玻璃物件中的玻璃材料 較佳地包含玻璃’且該玻璃物件在該薄膜與該玻璃之間包 含一黏著層。 本申請案進一步揭示一種含有可電力加熱的玻璃（其包 括擋風玻璃、後破璃、側邊窗戶或天窗的至少一種）之交通 工具，該玻璃包含一可見光可透射的薄膜（其包含由一已交 86835 1343583 聯之可見光可透射的聚合層分隔之第—及第二可見光可透 射的金屬或金屬合金層）’更包含一可對該金屬或金屬合金 層提供電流之電極。 使用由交聯的聚合層分隔之多層導電金屬或金屬合金層 可提供一具有增加的耐層離、毀壞或電流中斷性（當其遭受 彎曲、收縮或拉伸時）之物件。此些層雖然經脊曲或捲曲仍 然可在對該薄膜施加大於〇.15瓦/平方公分的功率後維持較 佳的導電性。最佳的是’該些層將在曝露至腐㈣件後維 持其導電性。 為了頊者方便而提供上述的一般總整理。它們如可及時 改善時亦不應該取代或與到此為止所附加之中請專利範圍 混蹲，因為本發明之範圍由該申請專利範圍所定義。 【實施方式】 在本發明之薄膜或物件中，使用來標明不同層的向位之 :稱諸如”在頂上”、”在之上"、"最上層"及其類似物，我們 指為該層或多層相對於水平載體層的位置1們所不 的是該些薄膜或物件在其製造期間或之後於空間中具^壬 何特別的向位。 "交聯的"聚合物，我們意謂著一種聚合物，其卡該綮合 物鏈利用共價的化學鍵連結在一起(通常透過交聯二 基團以形成一網狀聚合物。經交聯的聚合物其特徵通常 為不，谷性，但疋可於適當的溶劑存在下膨潤。名稱"聚合物 ’’包括同聚物及共聚物和可例如藉由共撥壓或藉由反軻包 括例如醋基交換作用)溶混混合而形成之同聚物或共聚： 86835 10 1343583 。，名稱”共聚物”包括無規及嵌段共聚物二者。 可見光可透射的，，載體、 一 載體、屏、等膜·^ _或物件’我們指為兮 戰收，肩膜或物件在光譜 4 ^ 至少為約2〇%(沿著垂直轴測量）。^刀之穿透率（丁 vis) 、薄膜或物件，我們指為該載、、.:反射的"裁體、層 約卿奈米至約_奈米波長範圍膜或物件可在從 至少⑽奈米的光（在接近垂直的角度（例如至=5〇〇/。帶寬 角度）下測量）。，，光"我 < 咅 在約6。的入射 我們思私為太陽輻射。 "非平面的，，表面或物件（例如，破 們意指為該表面或物件呈 匕、匕破璃材料)’我 。具有”空間曲率=續、間歇、單向或空間曲率 ,二間曲羊的表面或物件， 在二個不同m的方向中彳^ 4^面或物件 "可延伸的，，金屬或金屬=:的位置彎·曲。 飞金屬合金層’我們指為一屛， 入見光可透射的薄膜時，其可在面内方向二、： 而次有損失電連續性，且在該金肩或金属合金層表面中沒 有形成可看見的中斷，如 ' 測。 J用裸眼在距離約0.25米處偵 1貫質上沒有斷裂或指痕，，’我 的薄膜，其中已在該薄膜或該金屬咬金屬=進入物件 並無可看見的中斷，如可利用裸2屬合金層的表面中 公尺_則。|·實質上 τ貝上^又有起趨褶”，我們指為一已積層 :入物件的㈣’其中並無因該平滑薄膜表面的收縮而產 生之小脊狀物或犁溝，“ #如了使用稞眼在距離約1公尺（較佳 約〇.5公尺）處備測。"光學透明"，我們指為—缺乏明顯值得 86835 1343583 达意的變形、白色霧狀或瑕疫之積層物件，如可利用裸目艮 在距離約i公尺（較佳約〇.5公尺）處/ί貞測a ”電連接"層’我們指為一連接至少一個接地電極（例如， 用來EMI遮蔽應用）或二個或多個形成部分電路的電極（例 如，用於加熱、侵入偵測或其它電流攜帶或電容應用）之導 電層。 參照圖1 ’可電加熱物件1 0包括一具有撓性塑膠載體層1 4 之反射功能層12、一金屬或金屬合金的第一層16、一交聯 的聚合層18及一金屬或金屬合金的第二層2〇。為了簡潔起 見’我們有時將金屬或金屬合金層（諸如層丨6及20)指為，，金 屬層”。金屬層16及18透過電極24,26,28及30'母線32及3 4 與連結電線36及38平行連接至電源22。功能層1 2在其二主 要表面上黏合至PVB層40及42。PVB層40及42依次點合至玻 璃薄片44及46。電流則流經金屬層丨6及丨8、電加熱功能層 12與玻璃薄片44及46。 參照圖2，共通以11〇顯示—薄膜。薄膜u〇包括由一可見 光可穿透的塑膠薄膜（諸如聚對苯二甲酸乙酯（"PE 丁 "））製得 之撓性載體1 1 2。飛浦利·皮洛特（Fabry-Perot)四分之一波十 擾堆疊11 4則位於載體11 2頂上。堆疊丨1 4包括一由銀製得之 第一可見光可穿透的金屬層n6、一由交聯的丙烯酸酯聚合 物製得之可見光可穿透的層U8及一由銀製得之第二可見 光可穿透的金屬層120。該交聯的聚合層丨丨8已就地在第一 金屬或合金層1 1 6頂上形成’如更詳細描述在下列。由交聯 的丙婦酸S旨聚合物所製得之可選擇的保護層1 22則位於第 86835 -12 - 1343583 二金屬層120及堆疊U4頂上。在飛浦利-皮洛特四分之一波 堆叠（諸如堆疊丨14)中’小心選擇金屬層116及12〇與插入之 父聯的聚合層118之厚度。金屬層116及12〇足夠薄，所以它 們可部分反射及部分透射。交聯的聚合層丨丨8(其為了簡潔 亦可指為”間隔層"或'，介電質層，'）具有一光學厚度（其定義 為該介電質層的物理厚度乘以其面内折射率），其為想要通 過的帶之中心波長的約1/4波長。在該通過帶内之光波長大 4分會透射過該薄金屬層116及12〇。大於該通過帶的光波 長之波長大部分會由薄金屬層116及12〇反射或由於破壞性 干涉而消除。 在圖3中’通常以丨30顯示出另一薄膜。薄膜13〇類似薄膜 110,但是其包括一由交聯的丙烯酸酯聚合物製造而在載體 1 1 2與堆登丨14間之基礎塗佈層1 3 2。 圖4顯示出一預積層物140。預積層物140包括一由連結至 薄膜130的保護層122之PVB製得的機械能量吸收層134。 圖5顯示出另一預積層物15〇。預積層物15〇包括一連結至 4膜140的載體112之第二機械能量吸收層134 ^此提供一比 顯示在圖4之預積層物更耐用的預積層物。 圖6顯示出一經積層的安全擋風玻璃ι6〇之截面圖。擋風 玻璃160具有一連續彎曲的表面，其接近擋風玻璃ι6〇之中 心區域的曲率半徑相當大（在圖6中僅以波折線顯示），但是 接近擋風玻璃160之更陡峭彎曲的末端區域i6l,163處則減 低至相當小的值。如顯示在圖6，已使用軋輥1 66,丨68來去 除在二片玻璃32a與32b間之氣體並黏著預積層物15〇。該積 86835 1343583 層程序典型可藉由在壓力鍋（第6圖無顯示）中於壓力下加熱 該擋風玻璃而完成。 圖7顯示出圖6之擋風玻璃160的立體圖式。彎曲區域ΐ6ι 、162、163及164具有空間曲率。若預積層物15〇在使用來 形成擋風玻璃1 6 0之除氣/積層及壓力鍋步驟期間有稍微收 縮，則將較易獲得整個擋風玻璃丨60無皺紋之外觀。 所揭示的薄膜包括一可見光可穿透的撓性載體。較佳的 載體在550奈米處具有至少約70%的可見光穿透率。特別佳 的載體為一撓性塑膠材料，包括熱塑性薄膜，諸如聚酯類 (例如，PET)、聚丙烯酸酯類（例如，聚甲基丙烯酸曱酯卜 聚碳酸酯類、聚丙烯類、高或低密度聚乙烯類 '聚笨二甲 酸乙酯類、聚碉類、聚醚碉類、聚胺甲酸乙酯類、聚醯胺 類、聚乙烯醇縮丁醛、聚氣乙烯、聚偏二氟乙烯及聚環硫 乙院，及熱固性薄膜，諸如纖維素衍生物類 '聚醯亞胺、 聚δίώ亞胺本并B亏β坐及聚苯并卩号〇Γ坐。 該載體亦可為一塗佈至少一層交聯的聚合層與金屬或金 屬合金層之多層光學薄膜（"Μ〇Ρ，），諸如描述在共審查令的 美國申請序號10/222,473，發表名稱為”提高的熱鏡薄膜 (Enhanced Heat Mirror Films)"之那些 〇 由PET及MOF製得的載體特別佳。該載體之厚度較佳為 約0.01至約1毫米。 所揭不的薄膜較佳地包括排除紅外線的飛浦利·皮洛待 光學干擾堆疊。每個此堆疊包括—第一金屬層、一交聯的 聚合層及一第二金屬層。若必要時，在該薄膜中可存在多 86835 ^4J583 =種此堆叠。額外的堆疊可方便地藉由將該額外的交聯 聚合層與金屬層放置在先前的堆疊頂上而形成。包含此些 堆疊的薄膜則描述在共審查中之美國申請序號丨〇/222,466 中，發表名稱為"聚合物-金屬紅外線干擾濾波器"，與在上 述所提及的共審查中之美國申請序號10/222,473中。後者應 用結合飛浦利-皮洛特堆疊與M0F載體，以提供一具有寬廣 的紅外線輻射反射之紅外線排除薄獏（與僅包含飛浦利-皮 洛特堆疊或僅有M〇F載體的薄膜比較）。在飛浦利-皮洛特 干擾堆疊中使用交聯的聚合間隔層可提供該薄膜能更容易 $定向而沒有損傷金屬層或改變其間隔。定向及選擇性熱 疋型該MOF載體或所完成的薄膜可提高該薄膜對非平面表 面的適應性。 在所揭示的物件令之第一、第二及任何其它金屬層可彼 此相同或不同。較佳的金屬包括元素銀、黃金、銅、鎳及 鉻，銀特別佳。亦可使用合金（諸如不銹 彼此或與其它金屬混合之分散液。該些金屬層不；要二 相同厚度。該些金屬層車交佳地足夠厚以便可連續，且足夠 薄以便保証該薄獏及包含該薄膜的物件具有想要的可見光 穿透程度。該些金屬層的較佳物理厚度（如相對於光學厚度） 為約3至約50奈米，更佳為約4至約15奈米。該第一金屬層 可典型地藉由在上述提及的載體上沉積而形成。該第一、 第二及任何其它的金屬|可較佳地使用纟薄膜金屬化技藝 中所使用之技術來塗佈，諸如_(例如，陰極或平面電磁 管濺鍍）、蒸鍍(例如，束流或電子束蒸鍍）、化學氣相沉積 8683 5 -15- 、電鍍及其類似方法。 第一金屬層及其對載體声 地荈“ A W 載粗之相的平滑度及連續性可較佳 也稭由適备預處理該載體古 ^ c ^ 戟姐而杈π。較佳的預處理狀況包括 於反應性或非反庫性援Ρ ,办丨上 '汉錢W(例如，電聚、輝光放電、電暈放 电，介電質阻礙放電或大氣壓 ^ 孔&坟電）存在下，放電預處理該 、广’化學預處理；火趋預處理；或塗佈成核層，諸如描 迷=關專利錢3,6G1，471及3,682,528中的氧化物及合金 0這些預處理協助可俘脚 /、。Μ載的表面可接党隨後塗佈的 金屬層。電聚預處理特別佳。進—步特別佳的預處理狀況 包括以一無機或有機基礎塗層（諸如上述的層m)塗佈該載 體，選擇性地接著進一步使用電聚或上述指述的其它預處 理之纟預處理。有機基礎塗層（特別是以交聯的丙稀酸脂 聚合物為主的基礎塗層）特別佳。最佳的是，該基礎塗層可 利用閃蒸及可輻射交聯的單體（例如，丙烯酸酯單體）之氣相 沉積而形成，接著就地交聯（例如使用電子束設備、uv光源 、放電設備或其它合適的裝置），如描述在美國專利案號 4’696,719、4,722,5 1 5、4,842,893、4,954,371、5,018,048、 5,032,461、5,097,800、5，125，138、5,440,446、5,547,908、 6,045,864、6,231，939 及6,214,422中；在公告的 PCT申請案 號WO 00/26973中；在D.G.蕭（Shaw)及M.G.蘭格羅依斯 (Langlois)的"一種用來塗佈紙及聚合物織物之新型氣相沉 積方法”中，第6屆國際真空塗佈會議（6th Internati〇nal

Vacuum Coating Conference)(1992);在 D.G.蕭及 M_G.蘭格 羅依斯的” 一種用來氣相沉積丙烯酸酯薄膜之新型高速方 86835 •16- 1343583 法：新版"中’真空塗佈器協會第36屆年度工藝會議會議記 錄（Society of Vacuum Coaters 36th Annual Technical Conference Proceedings) (1993);在 D.G.蕭及 M.G.蘭格羅依 斯之使用氣相 >儿積的丙細酸酷塗層來改善金屬薄膜之遮 斷性質”中’真空塗佈器協會第37屆年度工藝會議會議記錄 (1994);在D.G.蕭、M.羅里格（Roehrig)、M.G.蘭格羅依斯 及C.西漢（Sheehan)之”使用蒸鍍的丙烯酸酯塗層來平滑化 聚s旨及聚丙烤；4膜基材的表面”中，雷德科技 (RadTech)(1996);在 J_ 阿菲尼托（Affinit0)、p 馬丁（Martin) 、Μ.葛羅斯（Gross) ' C，科羅拿多（Coronado)及E.格林威爾 (Greenwell)的"用於光學應用之真空沉積的聚合物/金屬多 層>專膜’薄固態薄膜（Thin Solid Films)270，43-48(1995) ’及在J. D.阿菲尼托、M.E.葛羅斯、C.A.科羅拿多、g.L. 葛雷夫（Graff)、Ε·Ν·格林威爾及Ρ·Μ·馬丁之"聚合物-氧化物 透明的阻障層，，，真空塗佈器協會第39屆年度工藝會議會議 記錄（1 996)。若必要時，亦可使用習知的塗佈方法來塗佈該 基礎塗層，諸如輥塗法（例如，凹版輥塗法）或噴霧塗佈法 (例如’靜電噴霧塗佈），然後例如使用UV輻射交聯。該基 礎塗層想要的化學組成物及厚度在某種程度上將視該載體 的本質而定。例如，對PET載體來說，較佳的是由丙烯酸酯 σσ . 平來形成該基礎塗層，其典型的厚度僅有數奈米至最高約2 微米。 第—金屬層對基礎塗層之黏附可進一步藉由在該基礎塗 層中包含一黏附促進或防腐蝕添加劑而改善。此可影響在 86835 •17- 該基礎塗層與該第一金屬層間之界面的表面能量或其它有 關的特徵。合適的黏附促進或防腐蝕添加劑包括硫醇類、 含硫醇化合物類、酸類（諸如羧酸類或有機磷酸類）、三唑颛 '染料類及潤溼劑類。雙-巯乙酸乙二醇酯（描述在美國專利 案號4，645，7 1 4中）為特別佳的添加劑。該添加劑之存在量較 佳為足夠獲得想要的增加黏附程度，而不會造成第一金屬 層過度氧化或其它變質。 该交聯的聚合層位於該第一金屬層頂上，且可從多種有 機材料形成。該聚合層較佳地在該第一金屬或合金層頂上 就地乂聯。若必要時’可使用習知的塗佈方法來塗佈該聚 合層’諸如輥塗法（例如，凹版輥塗法）或噴霧塗佈法（例如 ，静電噴霧塗佈）’然後使用例如uv輻射來交聯。最佳的是 ，該聚合層利用如上所述之單體的閃蒸、氣相沉積及交聯 而形成。於此方法中可較佳地使用可蒸發的（甲基）丙烯酸酯 單體’可蒸發的丙烯酸酯單體特別佳。較佳的（甲基）丙烯酸 酯類之分子量範圍約15〇至約6〇〇，更佳為約2〇〇至約4〇〇。 其它較佳的（甲基）丙烯酸酯其每分子之分子量與丙烯酸酯 官能基團數目的比率值範圍約15〇至約6〇〇克/莫耳/(曱基） 丙烯酸酯基團，更佳為約2〇〇至約4〇〇克/莫耳/(曱基）丙烯酸 酯基團。氟化的（甲基）丙烯酸酯可以較高的分子量範圍或比 率使用，例如約400至約3000分子量或約4〇〇至約3〇〇〇克/莫 耳/(曱基）丙稀酸醋基图。塗佈效率可藉由冷卻該載體而改 善。特別佳的單體包括多官能基（节基）丙烯酸酯類，其可單 獨使用或與其它多官能基或單官能基的（甲基）丙烯酸醋類 86835 1343583 組合著使用’諸如二丙烯酸己二醇酯、丙烯酸乙氧基乙酯 、丙烯酸笨氧基乙酯、（單）丙烯酸氰基乙酯、丙烯酸異宿酯 、甲基丙烯酸異宿酯、丙烯酸十八院酯、丙稀酸異癸酯、 丙烯酸月桂酯、丙烯酸点-羧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、丙 稀酸二腈酯、丙稀酸五氟苯酯、丙稀酸石肖基苯酯、丙烯酸 2 -笨氧基乙酯、甲基丙烯酸2 -苯氧基乙酯、（曱基）丙烯酸 2，2,2 -二氟甲g旨、二丙烯酸二甘醇|旨、二丙稀酸三甘醇酿、 二甲基丙烯酸三甘醇酯' 二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸 四甘醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、丙氧基化的二丙烯酸新 戊二醇醋、聚二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二 丙烯酸雙酚A環氧乙烷酯、二曱基丙烯酸丨，6_己二醇酯、三 丙稀酸二故曱基丙院酯、乙氧基化的三丙烯酸三羥甲基丙 烷酯、丙基化的三丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三（2_羥乙基）_ 異氰脲酸酯二丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、丙烯酸笨 硫乙酯、丙烯酸萘氧乙酯、來自UCB化學（UCB Chemkals) 的IRR-214環二丙烯酸酯、來自雷德硬化股份（有限）公司 (Rad-CUre Corporation)的丙烯酸環氧樹脂rdx8〇〇95及其 混合物。在該交聯的聚合層中可包含多種其它可硬化的材 料，例如乙烯醚類、乙烯基萘撐、丙烯腈及其混合物。該 交聯的聚合層之物理厚度在某種程度上㈣其折射率而定 ，且在某種程度上將視該薄膜想要的光學特徵而定（例如 ，視該薄膜是否應該包含一飛浦利_皮洛特堆疊）。對使用在 紅外線排除的飛浦利_皮洛特堆疊t來說，該交聯的聚合間 隔層典型地將具有約L3至約！ 7的折射率，較佳為具有約乃 86835 -19- 1343583 至約200奈米（更佳為約1〇〇至約i 5〇奈米）的光學厚度及約5〇 至約130奈米（更佳為約65至約1〇〇奈米）之相符合的物理厚 度。 可使用光學模型來在所揭示的物件中設計出合適的層厚 度例如，對5 1微不厚而塗佈有5層紅外線排除的丙烯酸酯 /金屬/丙烯酸酯/金屬/丙烯酸酯光學堆疊之pET載體（其中 該基礎塗層、交聯的聚合間隔層及表面塗層由二丙烯酸三 丙二醇酷（折射率1.4662)製得，幻玄金屬|錢鍍銀的電磁 管（折射率0.154)製得）來說，二種典型的標的結構之各別層 的物理厚度（從基礎塗層至表面塗層）為129/12/1〇4/12/54奈 米或 116/10/116/10/55奈米。 交聯的聚合間隔層具有一些超過無交聯的聚合間隔層之 優點。父聯的聚合間隔層不會如無交聯的聚合間隔層般當 加熱時會明顯地溶化或軟化，因此在溫度及加壓同時影響 下(如在形成或積層製程期間)較不可能明顯地流動、變形或 變薄。交聯的聚合間隔廣具高度抗溶劑性，然而無交聯的 聚合間隔層會溶解或由溶劑（諸如使用來形成該無交聯的 聚合間隔層之那些)明顯變軟。交聯的聚合間隔層具有較大 的^阻㈣’該㈣為會由本發明之薄膜遇到之液體， 諸如窗戶應用之清潔溶液及汽車應用之汽車流體（諸如汽 油、油、傳輸流體等等)。交聯的聚合間隔層亦可亘有相要 的物理性質(與從類似的聚合物所製造之無交聯的聚：間

隔層比較)，諸如較高的模數及硬度、較好的彈性回復(當拉 張時）或較好的回彈。 （S 86835 •20· 1343583 一金屬層的黏附之平滑度及連 交聯的聚合層前適當預處理該 聯的聚合層令内含合適的添加 該交聯的聚合層及其對g 續性可較佳地藉由在塗佈該 第一金屬層，或藉由在該交 劑而提高。較佳的預處理包括上述描述的載體預處理，該 第一金屬層的電㈣處理特別佳。該交聯的聚合層之較佳 的添加劑包括上述描述的基礎塗層添加劑。 該第二金屬層及其對該交聯的聚合層之黏附的平滑度及 連續性可較佳地藉由在塗佈該第二金属層前適當預處理該 交聯的聚合層’或藉由在該交聯的聚合層中内含合適的添 加劑而提高。較佳的預處理包括上述指述的載體預處理， 而該交聯的聚合層之電漿預處理特別佳。言玄交聯的聚合層 之較佳的添加劑包括上述描述之基礎塗層添加劑。 3 我們亦已驚人地發現，當使用一種或二種上述描述的預 處理時’ I當將一種或多種上述描述的基礎塗層添加劑摻 入該使用來形成間隔層之單體混合物時，會顯著地提高該 金屬層在電流影響下的抗腐蝕性。電漿處理為較佳的預處 理’氮電漿特別佳。雙，乙醆乙二醇酯為摻入該單體混合 物的較佳添加劑。 :¾•必要時可在第一金屬層頂上塗佈額外的交聯聚合間 隔層與金屬層對。例如，包括3層金屬層或4層金屬層的堆 a*可fei'某些應用想要的特徵。包含2至4層金屬層且每層 金屬層皆具有一與其每面毗連之交聯的聚合層之堆疊特別 佳0 农上層的金屬層較佳地外罩上一合適的保護層，諸如上 86835 1343583 述的層122。若必要時，可使用習知的塗佈方法來塗佈該保 護層’諸如輥塗法(例如，凹版輥塗法)或噴霧塗佈⑽如， 靜電噴霧塗佈），然後使用例如Uv輻射來 該保護層可藉由閃蒸、氣相沉積及交聯如上所：= 形成。可蒸發的(甲基)丙烯酸醋單體可較佳地使用在此保護 層中，可蒸發的丙烯酸錯單體特別佳。當該薄膜包含一保 護層或其它表面層且積層在機械能量吸收材料(諸如MB) 薄片間時，可選擇該保護層或其它表面層的折射率，以減 少在界面處由在PVB與薄膜間之任何折射率差異所造成之 反射。該保護層亦可經後處理以提高該保護層對機械能量 吸收材料（諸如PVB)之點附1佳的後處理包括上述描述的 載體預處理’㈣膜的二邊之魏後處理特別佳。該保護 層的較佳添加劑包括上述描述的基礎塗層添加劑。 可方便使用來製造所揭示的薄膜之設備1 8〇則顯示在圖8 。動力捲軸18 la及181b可回來移動而支撐織物182通過設 備180。溫度控制的旋轉滾筒183a&183b，及張緊滾輪18扣 、184b、184c、184d及184e則可攜帶織物丨82通過金屬濺鍍 施加器185、電聚預處理器186 '單體蒸發器187及£束交聯 設備188。液體單體189可從貯存器19〇提供至蒸發器丨87。 可使用多次通過設備丨80來連續塗佈數層至織物〗82。設備 180可封閉在合適的艙中（圖8無顯示）並維持在真空下或提 供一合適的惰性環境，以阻擋氧、水蒸氣、粉塵及其它會 干擾不同的預處理、單體塗佈、交聯及濺鍍步驟之大氣污 染物。 86835 -22· 1343583 所揭示的預積層物可藉由將所揭示的薄膜連結至一層或 多層機械能量吸收層（諸如層134)而形成。該機械能量吸收 層可從多種由熟知此技藝之人士所熟知的材料來製造，包 括PVB、聚胺甲酸乙g旨類（”pURs„)、聚氣乙烯、聚乙烯醇縮 乙醛、聚乙烯、乙烯醋酸乙烯酯類及佘林（SURlyn)tm樹脂 (E.I·杜邦（Du Pont)de Nem〇urs & c〇.)。PVB為機械能量吸 收層的較佳材料。該機械能量吸收層的厚度將視想要的應 用而定’但是典型為約〇. 3至約1毫米。 可將不同的功能層或塗層加入至本發明之薄膜或預積層 物，以改變或改善其物理或化學性質，特別是在該薄膜或 預積層物的表面處。此層或塗層可包含例如低摩擦力塗層 或泥装粒子’ α製造在製造製程期間較易處理之薄膜或預 積層物，可加入^射性質至薄膜或預積層物的粒子，或當 將該薄膜或預積層物放置成與另一片薄膜或表面晚鄰時， 可防止浸濕或牛頓（Newton’s)環的粒黏著劑類，諸如感 壓黏著劑或熱炫黏著劑；底$，以對她連層提供黏附性； 及當該薄膜或預積層物以黏著滾筒形式使用時可使用之低 黏附背膠材料。 該些功能層或塗層亦可包括抗碎 裂、抗侵 入或防刺破-撕裂的薄膜及塗層 例如’描述在W0 〇 1 /96 1 1 5 中的功能層。其它功能層或塗層可& ▲ X* 土臂了包括減振薄膜層（諸如描 述在W0 98/26927及美國專利案？卢 示現、773,102中的那些）及阻 障層 以對該薄膜或預積層物提供保護或 改變對液體（諸如 水或有機溶劑）或對氣體（諸如氧、 透性質。這些功能構件可併入該薄 水蒸氣或二氧化碳）之穿 膜或預積層物的最外邊 86835 -23 · 1343583 層之一層或多層中，叹^ 饼草此庳用p — 別的薄膜或塗層來塗佈。 對某二應用來过，相& ώΛτ 9 , , …、疋改變該薄膜或預積層物的外 硯或性能，啫如可將—汰A ” ▲ ,,^ “ 木浔膜層積層至該薄膜或預積層 物、塗佈一著色塗居5 ^ ,、> “ θ °Λ '専膜或預積層物的表面，或在使 用來製造該薄膜或預籍爲私ι ^ 飞預積層物的-種或多種材料中包含一染 料或顏料。泫染料或顏料 在口玄先6曰之一個或多個選擇的 區域（包括紅外光、紫外氺七π s丨> ’、 或可見光光譜部分）中吸收。可使 用染料或顏料來補嘗兮笔描斗、= 旨。玄錢或預積層物的性質，特別是若 該薄膜或預積層物可穿诱苴t 芽透某些頻率同時反射其他時。可使 用在本發明之薄膜或預積屏 ^積層物中特別有用的著色層則描述 在 W0 2001/5 8989 中。，t卜思 τ „ a可積層、擠壓塗佈或共擠壓在該 薄膜或預積層物上作為—外層。該顏料填充程度可在約 0.01至約1.0重量％間改變’以如想要地改變可見光穿透率 。亦想要加入一 uv吸收遮蓋岸 盈臂以保濩遠溥膜内部任何當 曝露至uv輻射時不穩定的層。 可加入至該薄膜或預積層物的其它功能層或塗層包括例 如抗靜電塗層或薄膜；阻燃劑；uv安定劑；抗磨損或硬塗 層材料；A學塗層；抗霧化材料，·磁性或磁光性塗層或薄 膜二液晶面板；電致變色或電激發光面板；照相乳劑；稜 鏡薄膜’及全像攝影薄膜或影像。其它功能層或塗層則例 如描述在 WO 97/01440、WO 99/36262及 WO 99/3 6248 令。 該薄膜或預積層物可經例如墨水或其它印刷指標處理， 以諸如使用來顯示產品鑑識、方向訊息、廣告、警告標誌 、裝飾或其它訊息的那些。可使用多種技術來印刷在該薄 86835 •24- iJ43583 膜上’諸如例如絹版印刷、喷墨印刷、熱轉印印刷&版 印刷、膠版印刷、橡膠版印刷、點刻印花、雷射印刷等等 ，且可使用不同型式的墨水，包括一種及二種組分的墨水 ，氧化乾燥及uv-乾燥墨水、溶解墨水、分散墨水及1〇〇% 墨水系統。 該些薄膜及預積層物可連結或積層至廣泛多種基材。典 型的基材材料包括玻璃材料，諸如玻璃（其可經絕緣、鍛鍊 、積層、退火或熱增強）；及塑膠（諸如聚碳酸酯類及聚甲基 丙缔酸η旨）。所揭示的薄膜及預積磨物在與非平面基材二 關的基材中特別有用，特別是具有空間曲率的那些。該些 缚膜或預積層物較佳地可在積層及除氣製程期間對此非平 面基材保形而沒有實質斷裂或摺痕。 所揭示的薄膜（或可形成此薄膜的載體）可經定向，且可在 足以協助該薄膜保形而不會對一非平面基材實質上起趙摺 之條件下選擇性地加執定型。此者一兆正二# 料面基材（於此會積 曰本勒明之薄膜)具有熟知的形狀或曲率時特別有用，特 :::當該積層具有一熟知嚴苛的空間曲率時1由各別控 Γ 或載體在每個面内方向中的收縮，該薄膜可在積 間(特別是在_層期間)以經控制的方式造成收縮 率=如’若該非平面基材（該薄膜欲積層於此）具有一空 =則可修改該薄膜在每個面内方向令之收縮， 基材在那些方向_ ，、 的面内薄膜μ㈣〇 +特徵相付。这具有最大收縮 向較佳地排列在該具有最小曲 取大的曲率的基材之維度上。除了或取代根據曲 86835 •25· 1343583 :半徑之曲率特徵’若必要時亦可使用其它度量(諸 伽區域之深度，其可從由該基材的主要表面所定義之 幾何表面來測量）。對積層至 ^ ^ 、生的非+面基材來說，該薄 膜在-面内方向中的收縮較佳為大於⑽作。，更 少-個面内方向中大於約0.7%，最佳為在至少—個面内方 ° :1 %奴仏為限制整體的薄臈收縮以減低邊緣層 離或拉入。因此，古玄，¾梅 y-包 専腠在母個面内方向中的收縮較佳 為少於約 3 %，Φ a. fr pj ym r λ … 文马在母個面内方向中少於約2.5〇/0。收縮 一 u京❼響堵如所使用的薄膜或載體材料 、該薄膜或載體的拉伸比率、‘熱定型溫度、停留時間及前 束⑽-邮在拉巾昌機熱定型區域中的軌道間隔之減少其相 對於最大轨道設定來測量）。塗層亦可改變該薄膜的收縮性 質。例如，底塗塗層可減低約〇.2%至約〇·4%的橫轴方向 ("TD”）收縮及增加約〇· i至約〇 3%的機器方向（”助"）收縮 。定向及熱定型設備可廣泛地變化，在每個實例中理想的 製程設定典型地可由實驗決定。用來製造具有把收縮性質 作為目標的MOF載體之更詳細的相關技術則描述在w〇 01/96104中。 在所揭不的薄膜中之金屬層可分別連接至接地及至一種 或多種彼此以串連電連接或以並連電連接之電路。當並連 連接％ 。亥些層可&供提南的電流攜帶容量。該些電極可 使用遮罩、電鍍及其它由熟知此技藝之人士所熟知的印刷 電路技術而形成，或可使用金屬長條、電線、導電塗料及 其它同樣由熟知此技藝之人士所熟知的連接而形成。當二 86835 •26- 1343583 =多層二属層以，連或以並連連接時，則可使用適當的 或物件電極可在該薄膜連結至其它材料（例如，玻璃） - (例如，對會造成EMI或對EMI敏感之 不透明的外罩或部分外罩)之前或後連接至該些-收層二::提及’該些薄膜初始可積層至一(些)機械能量吸 f片。亦可在單-積層步驟中組合-包含該薄膜、 电二》亥（些）機械能量吸收層及該（些）玻璃薄片的夾層。在 任貫例中，應該在每個積層步驟期間移除在 ，通常來說’較佳的是於積層之前在溫度低於二;邊 /㈣之Tg的烤箱中’預加熱至少該薄膜及一層或多層 f機械能量时層。較㈣是，應該在峨則能量吸收 曰、該缚膜、該些電極及該(些)玻璃薄片間建立某種程度的 :附性。但是’該(些)機械能量吸收層在最後積層步驟發生 前較佳的是應該不會變成軟到足以流動。該（些）機械能量吸 收層較佳地應該可幫助該預積層物之邊緣就地㈣，以便 該薄膜可收縮且自身形成所完成的積層形狀。該積層物在 熱屋後較佳地以-經控制的速率冷卻，以避免在該薄膜内 可能的起續指或在該薄膜邊緣的層離。除氣則可使用上述 描述的真空除氣或廢輕製程來加速。較佳的是，使用一個 或多個札報來進行除氣及積層。典型的壓轉設備則顯示在 美國專利案號5,〇85，⑷中。其它此些裝置則由熟知此技藝 之人士所熟知。 在積層後’較佳的是將該積層物在麼力鋼中加熱至一足 86835 •27· 1343583 以造成該（些）機械能量吸收層及本發明之薄膜能保形該（些） 玻璃薄月的外形並形成最後的積層破璃物件之溫度。在積 層期間亦應該施加足夠的麼力以獲得該積Μ Μ 少有部分點合。對包含PVB的積層物來說，典型的溫度約 Π8Τ：至約15〇t，而壓力為約〇5至約i 5百萬帕。加熱及加 壓可造成該（些）機械能量吸收層流動及敷開而填滿空隙，而 形成-均勾的夾層架構並將該些積層層結實地黏合在一起 靡 ，同時在最小的時間框架下移除殘餘的空氣（或將其溶解 在則中）。雖然壓力鋼循環會依製造商而明顯不同，典型 的C力锅循％之-包括⑷在約】5分鐘内將溫度及廢力從週 圍條件增加至約93t及約0.55百萬帕，（b)在約懈鐘内將 溫度增加至約⑷t’同時㈣力保持在社W百萬帕 :’勺10刀鐘内將壓力增加至約〗38百萬帕’同時將溫度保 •在約143C，（d)保持在此最大溫度及壓力下約2〇分鐘⑷ 在約15分鐘内將溫度及壓力減低至約3代及約1百萬帕，及 (f)= 4分鐘内將壓力減低至周壓。整個壓力鋼循環典型為 4 60分鐘至約12〇分鐘。 ^示㈣膜亦可使用在建築玻項中，例如諸如描述在 ^國專利案號4,799,745中的破璃物件。此些玻璃物件之製 =方法則由熟知此技藝之人士明瞭。例如，有用的建築玻 :件可藉由將一交聯的聚合間隔層由在 =45中的間隔層Μ取代而製造。所完成的玻璃物= 學透明性。圖9顯示出一包含基材192及飛浦利_皮 寺隹叠⑼的薄膜191’該堆叠包含由間隔層叫離之第 86835 •28 - 1343583 -及第二金屬層194及196。薄獏191可使用感壓黏著層i97 來連結至玻璃薄片1 9 8。 所揭不的薄膜可提供光學透明的撓性EMI遮蔽，其可阻 擋不想要的電磁能量穿透進出會造成電磁干擾或會對電磁 干擾敏感的電子設備及其它以。此EMI遮蔽則招述在共， 審查中的美國申請序號⑽22,465中，發表名稱為,,耐用的 、 透明EMI遮蔽薄膜"。所揭示的薄膜可使用來至少部分圍繞 含有可見光可透射的薄膜（其包含由一可見光可透射之交 _ 聯的聚合層>隔之第一及第二可見光可透射的金屬或金屬 合金層）之裝置，其中至少一個接地電極連接至該金屬或金 屬合金層的至少一層。該薄膜可戲劇性地提供比典型商業 上可購付之光學透明的EMI遮蔽薄膜還要好的機械耐久性 及抗腐蝕性，同時提供可比較的光學透明度及遮蔽功率。 電連接可容易製入所揭示的具有最小或無表面製備之薄 膜。用3MTM導電膠帶9703及9713(3M，St PaulMN)來製造 此電連接特別佳。這些膠帶一旦已應用至本發明之薄膜時 _ ’其將包括一些會穿透過最外邊的交聯聚合物層（當存在 時）且可對在下面之金屬層（例如，銀）提供電連接之纖維或 粒子。在此些薄獏_，該導電金屬層具有良好的保護性（可 抗經由曝露至環境而造成的腐蝕）及可易得到的電連接二 者。 可使用交流或直流電來加熱在本發明中所完成的薄膜及 所完成的玻璃物件中之金屬層。可使用多種電壓，包括共 通使用的12 VDC汽車電壓、現在計劃的42 VDC汽車電壓及 .?Q - 1343583 其匕目刖使用或計劃使用在航空it、其它交通工具及建築 物中的電壓。 ’' 所揭不的薄膜可驚人地保留其導電性，甚至是當拉伸、 彎曲或㈣時。當該些薄膜以抗張模式拉張成其原始長度 的1.0/。或更大時’其可較佳地保留其導電度。較佳地，該 些薄膜可在當以抗張模式拉張成其原始長度的50%或更大 時保留其導電度”匕為一出乎意料的結果，因為熟知的包 έ導黾層之積層薄膜在低於10〇/〇的拉伸下即會失去其導電 度犬頁似i也#知包含提供作為導磁及漫射障礙物之無機 層的薄膜典型地亦會在低於1〇%的拉張下失去纟阻礙性質 。所揭示的薄膜可在當其彎曲45。角時較佳地保留其導電 度，更佳為當以90。角彎曲時，最佳的是，所揭示的薄膜當 彎曲或縐摺180。角時仍然保留其導電度。此為一出乎意料 的結果，因為熟知包含導電層的積層薄膜當其彎曲或甚至 當粗略處理時即會失去其導電度。 所揭示的薄膜可比使用一經濺鍍塗佈的無機介電質層或 一經溶劑塗佈之未交聯的聚合介電質層所製造的薄膜更快 速地製造。在後二種方法中，該介電質層沉積步驟為速率 限制因子，然而所揭示的方法能夠更快速地沉積該介電質 層。此外，所揭示的方法可在單一艙中進行而在塗佈步驟 間不需移出薄獏，然而所報導的經溶劑塗佈之未交聯的介 電質層顯露出已在進行金屬層沉積的艙外形成。 使用下列測試來評估本發明之薄膜： 腐触試驗 86835 -30· 1343583 從溥骐樣品的中心切割出二條25 4毫米寬乘以約254至 305宅米長的長條。將該些長條在室溫下放置在包含 20%KC1溶液的廣口瓶中，則更可將每條約15〇至彻毫米的 長條浸入該鹽溶液中。該廣σ瓶可旋上廣口瓶蓋以防土該 鹽溶液蒸發。在浸潰15分鐘後移出該長條，將載體邊向下 放置在一 寬度擦拭 乾的紙毛巾上’且以紙巾或紙毛巾沿著該長條的 。當擦栻時施加中等壓力。其次，以冷水清洗該 些錢以㈣表面移除鹽，絲察㈣膜表面外觀。外觀 標疋則以在擦拭該長條後所移除之金屬層量的光學估計為 準，以該原始金屬層面積的百分比表示。 在電流試驗下之腐蝕 k -溥膑樣品的中心切割二條25 4毫米寬乘以2〇3毫米 長的長條。在該些長條的窄末端之二邊上刷塗上編號22-/的銀土料（凱蒂公司（Katy c〇m州y》。在該銀塗料乾燥 後:將銅交疊在該經刷塗的邊緣上方，以在該長條的每個 末而處形《崎用的電極。使用鱷魚夾來連接電源供應胃·· /、銅電極。在該些接觸器間施加4.0伏特的電壓，並測量及 記錄所產峰φ，— ， _ ^ 度王的電流。然後，將接近每條長條中心之丨25至丨5〇 笔米長的W刀在室溫下浸人20%的KC1溶液中。測量及記錄 在浸入時間程序期間的電流。 黏附試驗 , 專祺樣。°的中心切割一約254毫米寬乘以約254毫米 义的方七#數片25 ·4毫米寬乘以178毫米長的遮蓋膠帶及 燈絲膠帶，备H + 月&在MD及TD二方向上塗敷至該薄膜，以2.3 86835 -31 - 1343583 公斤的滾筒加壓，然後老化一星期。該黏附試驗標定則以 剝除該膠帶後殘餘之金屬層的光學估計量為準，以該原始 金屬層面積的百分比表示。 ;%度對拉張試驗 使用新泰克（SINTECH)tm200/S抗張強度測試機 (TENSILE TESTER)(尹士壯公司（Instr〇n (： — ,))拉張薄膜 ’以測量該薄膜停止傳導電力的拉張百分比。將如在電流 試驗下之腐姓所製備的長條鉗入該抗張強度測試機的鉗口 ，使用鱷魚夾連接電源供應器與銅電極。當使用1〇1·6毫米 長的應變片及25.4毫米/分鐘的滑塊速度時，提供4伏特的固 定電壓至該長條並測量及記錄電流對拉張％。 薄片電阻試驗 使用無接觸導電度測量裝置（型號7丨7Β平台頂端導電的 視器（Bechtop Conductance Monitor)，戴爾康声置八 1 (Delcom lnstruments Inc))，來評估薄膜的薄片電阻或表面 電阻率。 太陽熱增益係數及遮光係數

Te值疋義為樣品透射從250奈米至2500奈米的太陽能旦 除以總射入的太陽能量之比率（以百分比表示）。心值定義 為樣品吸收從250奈米至2500奈米的太陽能量除以總射入 的太陽能量之比率（以百分比表示）。太陽能性質可使用來自 ASTM E891的太陽輻照度資料，使用空氣質量15來計蓄。 太陽熱增益係數（SHGC)可計算為 SHGC=Te + 〇.27(Ae)。 86835 -32- 1343583 遮光係數（sc)定義為透過一提供的破璃之太陽熱增益係 數與透過單-窗玻璃(標準3.2毫米厚的窗戶玻璃)之係數的 比率，其可計算為 SOSHGC/87.0。 EMI遮蔽強度 EMI遮蔽強度則根據ASTM D_4935，使用同軸的tem槽經 由遠場型式試驗來評估·，結果以分貝（dB)報導。 現在將彳曰述下列非為限制的實例，其中全部的彳分及百分 比皆以重量計’除非其它方面有指出。 實例1 (層1)將大約300公尺長之0.05毫米厚乘以508毫米寬的 PET載體捲（美玲耐克斯（Melinex)TM編號453薄膜，杜邦 (DuPont)泰晶（Teijin)薄膜）負載至一如顯示在第8圖之滾筒 對滾筒的真空搶。將該在真空搶中的壓力減低至3χ丨〇-4托耳 。該載體在以3 6.6公尺/分鐘的織物速度一次通過期間相繼 經電漿預處理及塗佈丙烯酸酯。該電漿預處理於含70 sccm 的氮氣流之氮環境中，使用一氧化鉻標的及一未平衡的直 流電電磁管，以1500瓦功率（429伏特及3.5安培）操作。該丙 烯酸酯塗層使用50 : 50的IRR214丙烯酸酯（UCB化學）與兩 烯酸月桂酯之混合物，其已藉由將該液體單體混合物容器 放入一鐘形罩中，且將壓力減低至大約1毫托耳後除氣1小 時。將該經除氣的單體以2.35毫升/分鐘的流速，經由超音 波霧化器泵入一維持在274°C的蒸發艙中。使用-1 8°C的滾 筒溫度，將該單體蒸氣凝結到該移動的織物上，且使用單 86835 -33 - 1343583 燈絲鎗電子束在7 · 5 9千伏料另？ n京— 丁仇将及2.0宅女培下操作交聯。 (層2)顚倒該織物方向。再次以3“公尺/分鐘操作，該丙 稀酸醋表面經電衆處理且以電磁管賤鍍的銀塗佈。如先前 進行電漿預處理，佝是以4 疋以413伏特及3.64安培。以ι〇〇〇〇瓦 功率（590伏特及16.96安 ° } 25 C的滾筒溫度及90 sccm& 氬氣流之氬環境來濺鍍銀。 (層3 )再次颠倒該端物古 飞物方向。再次以36.6公尺/分鐘操作， 使用上述摇述的單體遇合物形成一交聯間隔層，但是在單 體沉積前該銀表面沒有電襞預處理。使用-ire的滾筒溫度 及上述描述的其它單體沉積條件，該單體蒸氣會凝結到該 移動的織物上，且估田。a k 吏用早燈絲鎗電子束在7· 8千伏特及3 8 毫安培下操作交聯。 (層4)再次顛倒該绺物 ^ '物方向。再次以36.6公尺/分鐘操作， 電聚預處理該交聯的間隔層且以經電磁管㈣的銀塗佈。 如f前進行電聚預處理’但是使用429伏特及3.5安培。如 先&㈣銀’但疋在59()伏特、16 94安培及饥的滾筒溫 度下。 ，(層5)再次顛倒該織物方向。使用上述摇述的單體)昆合物 成保ϋ自疋在單體沉積之前沒有電毁預處理銀表 面使用-1 7 C的滾筒溫度及上述描述的其它單體沉積條件 ’該單體蒸氣會凝結到該移動的織物上，並使用單燈絲鎗 電子束在1G.11千伏特及3 8毫安培下操作交聯。 所產生的5層紅外線排除丙烯酸酯/Ag/丙烯酸酯/Ag/丙烯 竣西旨光學堆疊之光學性質則顯示在圖1〇。曲線T及R各別 86835 -34- 1343583 為所疋成的4膜之穿透率（丁…）及反射率。使用光學模型且 又為0.97的銀布拉哲曼（Bruggerman)密度，該五層之經計 具的厚度為120奈米（丙烯酸酯層1)/12奈米（Ag層2)/85奈米 (丙烤酸6|層3)/12奈米（^層4)/120奈来（丙烯酸§旨層5)。 實例2 使用實例1的方法’以五層丙烯酸酯丙烯酸酯/八以丙 烤酸雖的光學堆#覆蓋PET載體，但是在該金屬層的頂端及 底部二者使用電漿預處理。各別層的差異如下： (層υ該載體如先前般電聚預處理，但是以丨刚瓦功率 (402伏特及2.5安培）及1〇2 sccm &氮氣流。單體流速為2七 *升’分鐘且該蒸發艙溫度為”代。使用々门的滾筒溫度 ’該單體蒸氣會凝結到該移動織物上。該電子束燈絲在8 〇 千伏特及6.5毫安培下操作。 々（層和_瓦功率（3〇9伏特及3 34安培）及9〇咖的氮 氣流電焚預處理。以57〇伏特及丨7 8 ^ 符及丨7.88女培、21°C的滾筒溫 又及93.2 seem的氬氣流濺鑛銀。 (層3)在該間隔層沉積之前電焚預處理該銀表面。該電焚 預處理使γ氧化鉻標的及⑽Q瓦功率⑽㈣M u ° :使用C的渡筒溫度，該單體蒸氣會凝結到該移動之 織物上，且使用單燈絲鎗電子束在8 操作交聯。 千伏特及6.0宅安培下 SCCm的氮氣流進行電漿 2〇<>(：的滚筒溫度及95.5 (層4)以3 16伏特及3.22安培和9〇 預處理。以567伏特及1 7 66安培、 seem的氬氣流濺鍍銀。 86835 1343583 (層5)在沉積該保護層之前電漿預處理該銀表面^如與層3 般進行相同的電t預處理。使用-23t的滾筒溫度，該單體 洛氣會凝結到該移動的織物上’且使用單燈絲鎗電子束在 8·〇千伏特及6.2毫安培下操作交聯。 所產生的5層紅外線排除丙烯酸酯/Ag/丙烯酸酯/ Ag/丙烯 酸酯之光學堆疊的光學性質則顯示在圖u。曲線丁及尺各別 為所元成的薄膜之穿透率及反射率。使用光學模型及假設 為0.97的銀布拉哲曼密度，該五層已經計算的厚度為12〇奈 米（丙烯酸醋層！）/9奈米（Ag層2)/95奈米（丙烯酸酿層3)/9奈 米（Ag層4)/120奈米（丙烯酸酯層5)。 實例3-5 使用實例2的方法，在PET載體上形成5層紅外線排除丙豨 酸酯/Ag/丙烯酸酯/Ag/丙烯酸酯之光學堆疊，其中變化銀層 的厚度。評估所產生的薄膜之外觀、穿透率（穿透發光y(U) 、反射率（反射發光γ)、太陽熱增益係數（SHGC)、遮光係數 (SC)及薄片電阻率。製程條件及評估結果則列在下列表^中。 表1 實例3 實例4 實例: 層1 沉積材料 單體 單體 單體 線速度（公尺/分鐘） 36.6 36.6 3 6.6 電漿（瓦） 1000 1000 1000 滾筒溫度（°c) -21 -21 -2 1 86835 •36- 1343583 單體進料（毫升/分鐘） 2.65 2.65 2.65 層2 沉積材料 Ag Ag Ag 線速度（公尺/分鐘） 35.1 36.6 38.1 電漿（瓦） 1000 1000 1000 滾筒溫度（°c) 26 26 26 濺鍍功率（千瓦） 10 10 10 層3 沉積材料 單體 單體 單體 線速度（公尺/分鐘） 36.6 36.6 36.6 電漿（瓦） 1000 1000 1000 滾筒溫度（°C ) -19 -19 -19 單體進料（毫升/分鐘） 2.65 2.65 2.65 層4 沉積材料 Ag Ag Ag 線速度（公尺/分鐘） 35.1 36.6 38.1 電漿（瓦） 1000 1000 1000 滾筒溫度（°C ) 28 28 28 濺鍍功率（千瓦） 10 10 10 層5 沉積材料 單體 單體 單體 線速度（公尺/分鐘） 36.6 36.6 36.6 電漿（瓦） 1000 1000 1000 滾筒溫度（°C ) -18 -18 -18 86835 -37 - 1.35 1.35 1.35 好 好 好 72.37 72.14 71.53 12.36 10.92 11.18 46.28 46.84 48.04 0.5320 0.5384 0.5522 3.929 4.505 4.673 早壯·進料（毫升/分鐘） 結果： 外觀 穿透發光Y(TVIS)

反射發光Y

SHGC

SC 薄片電阻率（歐姆/平方） 層的厚度。可獲得 ’ 速度會改變該些金肩 /…i 〜72% 一般高及薄片電阻如”歐起 了薄膜。實例4及5的每片薄膜之二個樣品亦可 電度對拉張試驗來評估。結果各別顯示在圖12及圖 一的薄膜樣品皆可在最高5。%或更大之二= = "’<·圖12及圖Π的結果亦說明本發明之薄膜可使用作 透明的應變片。 比較例1 使用導電度對拉張試驗來評估以透明的銀層及氧化銦無 機"電貝(XIR 75薄膜，南璧技術有限公司(Southwall hnologies Inc·))為主的商業產品。該樣品當僅遭受1%拉 張時即會損壞。 實例6-11 使用實例3至5的方法，在pET載體（實例69)或雙折射多 層光學薄膜載體（3MTm太陽反射薄膜編號41_4400-0146-3， 實例10-11)上形成5層紅外線排除丙烯酸酯/Ag/丙烯酸酯 86835 •38· 丄 /Ag/丙稀酸酷光學七谷田 ^ ^ 豎，且選擇性提供一電漿後處理。層5 的/子度可错由改蠻 .、.貝不在下列的沉積條件而改變。評估所 產生的溥膜之外翻 ，疮上r“ 蜱、穿透率、反射率、太陽熱增益係數、 遮光係數及薄片雷阳φ ⑷ 電阻率。製程條件及評估結果則列在下列 表2中。 載體 層1 沉積材料 線速度（公尺/分鐘） 電漿（瓦） 滾筒溫度（°C ) 單體進料（毫升/分鐘） 層2 沉積材料 線速度（公尺/分鐘） 電漿（瓦） 滾筒溫度（°C ) 賤鍵功率（千瓦） 層3 沉積材料 線速度（公尺/分鐘） 電漿（瓦） 表2 實例6實例7實例8 PET PET PET 單體 單體 單體 3 6.6 36.6 36.6 1000 1000 1000 -21 -21 -21 2.65 2.65 2.65

Ag Ag Ag 36.6 36.6 36.6 1000 1000 1000 26 26 26 10 10 10 單體 單體 單體 36.6 36.6 36.6 1000 1000 1000 貫例9 實例 10 實例 11 PHT M0F M0F 單體 單體 單體 3 6.6 36.6 36.6 1000 1000 1000 -21 -21 -21 2.65 2.65 2.65

Ag Ag Ag 36.6 36.6 36.6 1000 1000 1000 26 19 19 10 10 10 單體 單體 單體 36.6 36.6 36.6 1000 1000 1000 86835 •39- 1343583 滾筒溫度（°c) -19 -19 -19 -19 -20 -20 單體進料（毫升/分鐘） 2.65 2.65 2.65 2.65 2.85 2.85 層4 沉積材料 Ag Ag Ag Ag Ag Ag 線速度（公尺/分鐘） 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 電漿（瓦） 1000 1000 1000 1000 1000 1000 滾筒溫度（°C ) 28 28 28 28 23 23 濺鍍功率（千瓦） 10 10 10 10 10 10 層5 積材料 單體 單_體 單體 單體 單體 單體 線速度（公尺/分鐘） 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 電漿（瓦） 1000 1000 1000 1000 1000 1000 滾筒溫度（°c) -18 -18 -18 -18 -17 -17 單體進料（毫升/分鐘） 1.45 1.25 1.35 1.35 1.35 1.35 電漿後處理 線速度（公尺/分鐘） 36.6 36.6 36.6 電漿（瓦） 1500 1000 1000 結果： 外觀 好 好 好 好 好 好 穿透發光Y(TVIS) 71.51 70.09 68.19 72.59 72.69 72.51 反射發光Y 11.73 12.02 11.86 7.75 11.16 10.15 SHGC 46.60 46.25 44.82 46.81 44.97 45.63 SC 0.5356 0.5316 0.5152 0.538 1 0.5169 0.5244 薄片電阻（歐姆/平方） 4.23 4.38 5.709 5.208 3.927 4.389 86835 •40 - 1343583 表2的結果顯示出使 尤用—種不同基材、不同的保護表面塗 層厚度及該表面塗層可選擇的電t後處理。可獲得- Tvis 奴问及4片電阻如39歐姆/平方一般低的薄膜 亦可使用導電度對妆張試驗來評估實例11之薄膜的二個 樣。。釔果顯不在圖14。二薄膜樣品可在最高观或更大 的拉張下傳導電流。 〆使用實例2之方法，以五層丙烯酸5旨丙烤酸醋丙 烤酸S旨之光學堆疊覆蓋PET㈣，但是在該㈣層的了員端及 底部二者處使用電聚預處理。各別層的差異如下： (層1)以1_瓦功率電㈣處理該載體，但是使用322伏特 、3，15安培及70咖的氮氣流。單體流速為2.65毫升/分鐘 及蒸發艘溫度為27代H2Gt的滾筒溫度，該單體甚 氣會凝結到該移動織物上。胃電子束燈絲在請千伏特及 5.7毫安培下操作。 (層2)以1000瓦功率電聚預處王里，但是使用378伏特、3的 安培及70 sccm的氮氣流。以547伏特' a%安培、的 滾筒溫度及70 seem的氬氣流濺鍍銀。 (層3)以1_瓦功率電漿預處理，但是使用π伏特及3 1 安培mn：的滚筒溫度，該單體蒸氣會凝結到該移動 的織物上。該電子束燈絲在8.04千伏特及6 3毫安培下操作。 (層4)以麵瓦功率電焚預處理，但是使用似伏特、w 安培及70 sccm的氮氣流速。以546伏特、丨8j4安培、^ 的滚筒溫度及70 seem的氬氣流濺鍍銀。 • 4卜 86835 1343583 (層5)以1 000瓦功率電聚預處理，但是使用359伏特及2 μ 安培。使用-18t的滾筒溫度，該單體蒸氣會凝結到該移動 的織物上。該電子束燈絲在8·〇4千伏特及46毫安培下操作。 所產生的5層紅外線排除丙烯酸酯/Ag/丙烯酸酯/α“丙烯 醆酯之光學堆疊的光學性質則顯示在圖丨5。曲線丁及尺各別 為所完成的薄膜之穿透率及反射率。該薄膜具有7丨.5%的 Tvis。其次，將該薄膜切割成30.5公分乘以2.54公分的長條 *

。該些邊緣刷塗上一銀導電塗料（銀印刷（SILVEr pRINT)TlM ，O.K.梭森有限公司（Thorsen Inc.))。將2.54公分乘以2.54 ^ 公分的銅箔交疊在該長條的每個相對窄末端上方，且使用 配備有鱷魚夾的試驗導線連接至〇_2〇伏特的電源供應器（型 號6253八雙直流電，惠普有限公司（]9^丨扣1)3(；1^1_(1111(：)) °對該長條施加電壓，測量電流及長條溫度作為時間函數 。當該長條溫度停止增加時，施加較高的電壓。結果顯示 在下列表3中。 表3 _ 時間(分鐘） 伏特 安培 功率(瓦）功率(瓦/平方公分） 溫度(°C) 0 0 0 - - 23.4 1 16 0.265 4.24 0.0548 51.3 2 16 0.265 4.24 0.0548 54 3 16 0.265 4.24 0.0548 55.4 4 16 0.265 4.24 0.0548 56.4 6 16 0.265 4.24 0.0548 57.8 10 16 0.265 4.24 0.0548 58.8 86835 •42· 1343583 11 20 0.34 6.8 0.0878 69.9 12 20 0.34 6.8 0.0878 73.1 15 20 0.34 6.8 0.0878 75.6 17 20 0.34 6.8 0.0878 76.4 19 20 0.34 6,8 0.0878 76.3 21 24 〇42 10.08 0.1302 1 03.1 22 24 0.42 10.08 0.1302 99.8 23 24 0.42 10.08 0.1302 103.5 25 24 0.42 10.08 0.1302 105.4 29 24 0.42 10.08 0.1302 1 06.9 33 24 0.42 10.08 0.1302 107.4 34 24 0.42 10.08 0.1302 107.4 表3的結果顯π出該薄骐可抵擋非常高的功率密度及非 常高的溫度而沒有電路故障。冷卻該長條，然後對該長條 施加16伏特，此可產生〇·27安埒的測量電流。該薄膜會變 成熱到難以觸摸β其次，將該薄膜在相反向的頂端邊緣上 彎曲45。角，然後為90。角。該薄膜仍然會感覺熱到難以觸摸 ,且電流保持在〇·27安培。其次，將該薄膜彎曲成1 8〇。角。 該樣品仍然感覺熱到難以觸摸，電流仍然為〇 27安培a已 發生斷裂，在該濤膜令已發生熱斑點且已觀察到實質的電 流改變（或電流流動完全終止）。 比較例2 使用實例20之方法 公司）提供電力及熱。 ’對樣品X[RTM75薄獏（南壁技術有限 S泫樣品接文24伏特或當彎曲時會故 86835 •43 · 1343583 障。結果列在下列表4中。 表4 時間(分鐘） 伏特 安培 功率（瓦） 功率（瓦/平方公分） 溫度(°C 0 8 0.122 0.976 0.0130 23.1 2 8 0.122 0.976 0.0130 32.3 4 8 0.122 0.976 0.0130 33 6 8 0.122 0.976 0.0130 33.4 7 8 0.122 0.976 0.0130 η n r J J . 0 8 8 0.122 0.976 0.0130 33.4 10 12 0.182 2.1 8.4 0.0291 41.7 11 12 0.182 2.1 84 0.0291 42.5 12 12 0.182 2.184 0.0291 43 13 12 0.182 2.184 0.0291 43.1 14 12 0.182 2.1 84 0.0291 43.5 15 12 0.182 2.1 84 0.029 1 43.6 16 12 0.182 2.184 0.0291 43.6 17 12 0.182 2.1 84 0.0291 43.7 18 12 0.182 2.1 84 0.0291 43.7 20 16 0.24 3.84 0.05 12 53.3 22.5 16 0.24 3.84 0.0512 55.1 25 16 0.24 3.84 0.05 12 55.7 26 16 0.24 3.84 0.05 1 2 55.7 27 16 0.24 3.84 0.0512 55.5 28 16 0.24 3.84 0.05 12 55.7 86835 . 44 · 1343583 30 20 0.29 32 20 0.29 34 20 0.29 37.5 20 0.29 38 20 0.29 39 20 0.29 40 20 0.29 41 24 0 67.3 71.2 72 72.3 72.8 72.7 72.7 5.8 0.0773 5.8 0.0773 5.8 0.0773 5.8 0.0773 5.8 0.0773 5.8 0.0773 5.8 0.0773 (故障） (故障）

表4的結杲顯示出該比較薄 干又π职：經電加熱。但是，當恭 增加至24伏特時該薄膜合妗暗 一〜辱腰3故降。此咸信由於氧化銦層斷 。这比較薄膜的個別樣品可 J 用知加1 6伙特的電壓來電 熱’此可產生0· 23 5安培的測|雷、、ώ ^ J只彳置¥机。该比較缚獏會變成 到難以觸摸。當該比較薄膜在相反向的頂端邊緣上彎曲4

角時，該薄膜會故障。可使用光學顯微鏡覲察在該塗岸 的裂痕。 S 實例1 3 將3〇4毫米乘以3〇4毫米且薄片電阻為4 2歐姆/平方 例5的樣品薄膜電連結至母線，如此可提供二金屬層能量。 將該薄膜樣品積層至由二片〇·〇5毫米厚且放置在二片2毫 米之玻璃薄片間的ρνβ薄片所製造之夾層的中心。區流排 對匯抓排的阻抗為4 〇6歐姆。對該母線施加1 6 $伏特的電壓 ’此可產生4.〇6安培的電流及299瓦/平方毫米的施加功率 密度。在開啟電壓的7分鐘内，該玻璃的表面溫度會增加2〇 C ，”σ果與以其它三種施加功率密度而增加2〇°c的表面溫 86835 -45 - 度所需之時 299 580 645 π π在下列表5中 施加的功率密度(瓦/平方毫米） 239 增加20°C表面溫度的時間（分鐘） 9.5 7 4 3.5 使用42伏特提供器，這些時間可在平均尺寸㈣風玻璃 中提供有_除冰性能，即，對典型的汽車撲風玻璃來說 約0.9公尺乘以約L5公尺，及對典型的運動用③之交通工具 的撞風玻璃來說約0.88公尺乘以約I 66公尺。 實例1 4 些薄膜使用貫例9的電漿條件，在該薄膜的一邊或二邊 上接受可選擇的電漿後處理，然後將其如實例13般積層在 玻璃薄片間。評估該些積層以測量其壓剪切強度。提出在 下列表6中的為實例編號、在該堆疊的最上層頂上或在該載 體的底面上具有或缺乏電漿後處理、及測量的壓剪切強度。 表6 在載體下的電漿壓剪切(百萬帕) 無 5.92 無 1.67 Ά. «·«» 1.72 1.48 貫例編號 基材 頂端堆疊的電漿 未塗敫 無

的PET 3 PET 無 4 PET 益 <»<« 5 PET 無 86835 -46- 1343583 8 PET 有 & 5.3 9 PET 有 5.01 9 PET 有 有 7.29 10 MOF 無 無 1.5 1 1 MOF 有 »"、 6.35 11 MOF 有 有 15.19 實例1 5 以三層丙烯酸酯/Ag/丙烯酸酯的堆疊覆蓋PET載體。所形 成的各別層如下： (層1)將914公尺長的0.05毫米厚x508毫米寬之PET薄膜 捲（美玲耐克斯編號453薄膜，杜邦泰晶薄膜）負載至一滚 筒對濃筒的真空艙，且將該艙壓泵成壓力8x丨〇·6托耳。該 pE丁薄膜以包含48.5%的IRR2 14丙烯酸酯、48.5%的丙烤酸 月桂酯及3.0%的愛伯可羅（EBECRYL)tmi7〇增黏劑之丙烯 酸醋品合物塗佈。在塗佈之前真空除氣該丙烯酸酯混合物 ，且以2.35毫升/分鐘的流速，經由超音波霧化器泵入維持 在275°C的蒸發艙。該PET薄膜以3〇4米/分鐘的織物速度通 過一維持在0°C的塗佈滾筒 於此該單體蒸氣會凝結，隨後 .〇毫安培下操作交聯。此可 以單燈絲電子束在8 · 〇千伏特及2 的丙烯酸酯層。 方向，以銀層濺鍍塗佈該丙 、在2.0毫托耳的艙壓下使用 的織物速度來濺鍍銀，以提 產生一在硬化後厚度為100奈米 (層2)在該艙内顛倒該織物的 稀酸酯表面。以1 〇，〇 0 0瓦功率 氬作為濺鍍氣體及30.4米/分鐘 供一 10奈米厚的銀層。 86835 -47、 1343583 (層3)再次顛倒該織物方向。使用與層i相同的條件，將_ 奈米厚的丙烯酸酯層沉積到該銀層上。 所產生的三層薄膜堆疊具有好的光譜穿透及反射係數特 徵，且具有H)歐姆/平方的電阻率。當進行在電流試驗下之 腐钱時’電流會在浸潰後幾秒下降至[此指出銀腐餘更 多，且電路故障會比在嚴苛的腐姓條件下想要的還更快速 實例1 6 以與實例15相同的方式製備第二組三層薄膜堆疊，作是 在該連續層沉積前使用氮電㈣處理（PET、層i丙烯酸醋塗 層及層2銀塗層）。使用未平衡的直流電電磁管來源來施加 氮電聚，在1.G千瓦及2·〇毫托耳的壓力下操作4進行在電 流試驗下之腐蝕時，電流在浸潰後不會下降至零，直到5〇〇 至600秒，此指示出有比實例15更慢的銀腐蝕及電路故障。 實例1 7 以與實㈣相同的方式製備一三層薄膜堆疊，且將则 雙-疏乙酸乙二醇S旨加入5贫罝辦、，曰人4^ a* 曰刀八主。f 體此合物。當進行在電流試 驗下之腐蝕時，電流會在浸潰後500至600秒下降至零此 指示出比實例15更慢的銀腐蝕及電路故障，且可與實例^ 6 的性能比較。 實例1 8 以與實例15相同的方式製備一三層薄犋堆疊’但是如實 例16般使用氮電漿預處理及如實例17般加入2%的雙-锍乙 酸乙二醇酯。當進行在電流試驗下之腐蝕時，電流在浸潰 86835 • 48 · 1343583 後超過900秒（於此時間處試驗終止）仍然保持固定。 江匕才B出 銀腐蝕及電路故障的可能性已經進一步減低（如與實例i 5 至1 7比較）。 實例19 將實例12之薄膜試驗550奈米的光學穿透率、薄片電卩且& EMI遮蔽強度。所測量的光學穿透率為75%、表面電卩且率為 * 4.5歐姆/平方及EMI遮蔽強度為29 dB。 ’ 比較例3 使用實例19之方法，評估AgHT4TM光學透明的EMI遮蔽薄 _ 膜（CP薄膜）樣品。所測量的光學穿透率為76y。'表面電阻率 為4.7歐姆/平方及EMI遮蔽強度為29 dB ^用手捲曲該薄膜 且再測試其EMI遮蔽強度。該EMI遮蔽強度減少至5 dB。亦 評估該薄膜的新鮮樣品之抗腐蝕性及抗拉伸性。在電流試 驗下之腐蝕中，電路會於20秒内發生故障；及在導電度對 拉張試驗中，在2%的拉張下導電度會下降至零。 實例20 φ 使用實例12之方法，以五層丙烯酸酯/Ag/丙烯酸酯/Ag/ * 丙烯酸酯之光學堆疊覆蓋PET載體，且在該金屬層的頂端及 * 底部二者處使用電漿預處理。該單體混合物包含2%的雙- 筑乙酸乙二醇酯。其它各別層的差異如下： (層υ以1000瓦功率電漿預處理該載體’但是使用428伏特 及2.3安培◊使用_丨7艺的滾筒溫度，該單體蒸氣會凝結到該 移動的織物上。該電子束燈絲在8.0千伏特及2.8毫安培下操 作。 86835 -49- 」層2)以1000瓦功率電㈣處理，但是使用遍伏特及m 安培。以632伏特、15·8安培、31°C的淚筒溫度及87 sccm 的氬氣流濺鍍銀。 、（層3)以1_瓦功率電衆預處理，但是使用㈣伏特及u 文培。使用-17 C的滾筒溫度，該單體蒸氣會凝結到該移動 的織物上。該電子束燈絲在8.〇千伏特及（8毫安培下操作。 層4)以觸瓦功率電聚預處理，但是使用⑽伏特及⑶ 安培。以634伏特、15.8安培、饥的滾筒溫度及87则 的氬氣流濺鍍銀。 —(層5)幻_瓦功率„預處理，但是使用448伏特及22 使用-19 C的滚筒溫度’該單體蒸氣會凝結到該移動 織物上。該電子束燈絲在8.0千伏特及57毫安培下操作。 所產生的薄膜所測量到的光學穿透率為7 〇 %、表面電阻 率為5.6歐姆/平方及職遮蔽強度為2請。如比較例培用 捲曲α玄薄膜且再測試該EMI遮蔽強度。該腿I遮蔽強度仍 …、保持在28 dB ’此指示出可完整保留emi遮蔽能力。 、本發明之不同改質及改變將由熟知此技藝之人士明瞭而 沒有離開本發明。太I aa痛 本4月應垓不受已於本文中提出僅有闡 明目的之實例所限制。 【圖式簡單說明】 圖1為—可電加熱的物件之圖式截面圖； 圖2為一薄膜之圖式截面圖； 圖3為另—薄祺之圖式截面圖； 圖4為—預積層物之圖式截面圖； 86835 -50- 1343583 圖5為另一預積層物的圖式截面圖； 圖6為一可電加熱的擋風玻璃之圖式載面圖； 圖7為圖6之擋風玻璃的立體圖式； 圖8為用來進行所揭示的方法之設備圖； 圖9為可電加熱架構的玻璃之圖式載面圖； 圖10及圖11為二種所揭示的薄膜之透射與反射係數圖； 圖丨2至圖丨4為三種所揭示的薄膜之導電度對拉張圖；及 圖丨5為所揭示的薄膜之透射與反射係數圖。 在圖式的不同圊中’類似的參考符號指為類似的元件。 在圖式中的元件不成比例。. 【圖式代表符號說明】 10 12 14, 112 16, 116, 194 18, 118 20, 120, 196 22 24, 26, 28, 30 32, 34 32a, 32b 36, 38 40, 42 44, 46, 198 可電加熱物件 反射功能層 撓性塑膠載體層 第一金屬或金屬合金層 交聨的聚合層 第二金屬或金屬合金層 電源 電極 母線 玻璃 連結電線 PVB層 玻璃薄片 86835 -51 · 1343583 110, 130,191 . 薄膜 114, 193 飛浦利-皮洛特堆疊 122 保護層 132 基礎塗佈層 134 機械能量吸收層 140, 150 預積層物 160 安全擋風玻璃 161, 162, 163, 164 彎曲區域 166, 168 軋輥 180 設備 1 8 1a, 181b 動力捲軸 182 織物 183a, 183b 旋轉滾筒 184a, 184b, 184c, 184d, 184e 張緊滾輪 185 金屬濺鍍施加器 186 電漿預處理器 187 單體蒸發器 188 E-束交聯設備 189 液體單體 190 貯存器 192 基材 195 間隔層 197 感壓黏著層 86835 -52 -

Claims (1)

1343583 拾、申請專利範圍： L 一種用來製造導電之可見光可选射的薄膜之方法，其包 括： a) 提供可見光可透射的橈性載體； b) 在該載體頂上形成可見光可透射的第一金屬或金屬合 金層； c) 在該第一金屬或金屬合金層頂上形成有機層； d) 交聯該有機層’以形成可見光可透射的交聯聚合層； e) 在该交聯的聚合層頂上形成可見光可透射的第二金屬 或金屬合金層；及 f) 將一或多個電極連結至至少一層之該第—及第二金屬 或金屬合金層》 2·如申請專利範圍第 用閃蒸、氣相沉積 3. 如申請專利範圍第 包含銀，且該交聯 4. 如申請專利範圍第 金屬或金屬合金層 5·如申請專利範圍第 屬合金層與在該薄 的黏附性。 1項之方法，其中該交聯的聚合層可利 及父聯可輻射交聯的單體而形成。 1項之方法，其令該金屬或金屬合金層 的聚合層包含丙烯酸酯聚合物。 1項之方法，另包括在該載體與該第一 間形成基礎塗層。 1項之方法’另包括改質在該金屬或金 膜内之毗連層間的界面，以提高界層 ’其令在每層金屬或金屬合 使用電漿處理。 其t該薄膜可經延伸。 6.如甲請專利範圍第丨項之方法 金層與在該薄膜内之毗連層間 7·如申請專利範圍第1項之方法 86835 專利範圍第丨項之方法，另包括拉伸該薄膜而該金 9 或金屬合金層沒有實質上斷裂或摺痕。 9·如申請專利範圍第1項之方法，其中該薄膜若經加熱則會 I在—個面内方向中具有不同的收縮。 如中叫專利範圍第丨項之方法’其包括將電極連結至第一 U 、第一金屬或金屬合金層二者，以便可電加熱該薄膜。 •一種用來製造可電加熱的玻璃物件之方法，其包括： a) 組合玻璃材料與可見光可透射的薄膜層，該可見光可 透射的薄獏包含由可見光可透射的交聯聚合層分隔之 第一及第二可見光可透射的金屬或金屬合金層； b) 將該玻璃材料與薄膜一起黏合成單一物件；及 c) 將一或多個電極連結至至少一層之該金屬或金屬合金 層。 其中該些電極在黏合後 其中該些電極在黏合前 12. 如申請專利範圍第】丨項之方法 連接至該些金屬或金屬合金層 13. 如申請專利範圍第11項之方法 連接至該些金屬或金屬合金層 1 4.如申請專利範圍第丨丨項之方法，其中該玻璃物件包含建 築玻璃，且該些電極連接至該第一及第二金屬或金屬合 金層二者。 15. —種用來製造可電加熱積層物件之方法，其包括： a)組合第一玻璃材料層、第一機械能量吸收層、包含由 一交聯的聚合層分隔之第—及第二金屬或金屬合金層 之可見光可透射的撓性薄膜層、可對該些金屬或金屬 86835 ^43583 口金層提供電流之電極、第二機械能量吸收層及第二 破璃材料層； b) 移除殘餘在層間之空氣；及 c) 對該些層施加熱及壓力，以將該些層及電極—起黏合 成單一物件。 如申。3專利範圍第1 5項之方法，其中使用至少一個壓輥 對該些層進行移除殘餘的空氣或施加壓力。 1 7.如申β專利範圍第丨5項之方法，其中該玻璃材料層為非 平面。 18. 如申請專利範圍第15項之方法，其令該些層黏合一起而 該些金屬或金屬合金層沒有實質上斷裂或摺痕且沒有實 質上使該薄膜起縐褶。 19. 如申請專利範圍第15項之方法，其中該薄膜可經延伸。 20. 如申請專利範圍第15項之方法，其t該薄膜可經拉伸而 該金屬或金屬合金層沒有實質上斷裂或摺痕。 2 1.如申請專利範圍第1 5項之方法，其中該交聯的聚合層包 含丙稀酸酯聚合物。 22. /種導電之可見光可透射薄膜，其包含電連接由可見光 玎透射的交聯聚合層分隔之第一及第二可見光可透射的 金屬或金屬合金層。 23 ·如申請專利範圍第22項之薄膜，另包含撓性塑膠載體。 24.如申請專利範圍第22項之薄膜’在該載體與該第一金屬 或金屬合金層間另包含聚合的基礎塗層。 2 5.如申請專利範圍第22項之薄膜’其中在該些金屬或金属 86835 1343583 26. 27. 28. 29. 30. 31. 32. 33. 34. 合金層與在該薄膜内之毗連層間的界面已接受提高黏附 f處理或一或多層B比連層包含提南黏附性的輔助劑， 藉此以増加界層的黏附性。 如申請專利範圍第22項之薄膜，其中該些金屬或金屬合 金層及毗連層每層皆已接受電漿處理。 如申請專利範圍第22項之薄膜，其中該薄膜可經拉伸。 如申請專利範圍第22項之薄膜，其中該薄膜可經延伸。 如申請專利範圍第22項之薄膜，在該第二金屬層頂上另 包含一或多對之其它交聯的聚合間隔層與其它金屬或金 屬合金層》 如申請專利範圍第22項之薄膜，其中該些金屬或金屬合 金層包含銀，且該交聯的聚合層包含丙烯酸酯聚合物。 如申請專利範圍第22項之薄膜，其中該薄膜可積層成汽 車用擋風玻璃而沒有實質上起縐褶。 如申請專利範圍第22項之薄膜，其中該些層每層皆經電 連接。 一種安全玻璃預積層物，其包含至少一層連結至可見光 可透射的薄膜（其包含由可見光可透射的交聯聚合層分隔 之第一及第二可見光可透射的金屬或金屬合金層）之機械 能量吸收材料，另包含一些可對該些金屬或金屬合金層 提供電流之電極。 一種可電加熱之玻璃物件’其包含至少一層連結至可見 光可透射的薄膜（其包含由可見光可透射的交聯聚合層分 隔之第一及第二可見光可透射的金屬或金屬合金層）之玻 86835 1343583 35. 36. 37. 38. 39. 40. 41. 42. 璃材料，另包含一此7 Μ 匕s 上可對該些金屬或金屬合金層提供電 流之電極。 如申請專利範圍第34項之物件，其中在該些金屬或金屬 合金廣與在該薄膜内之毗連廣間的界面已接受提高黏附 〖处里《或多層毗連層包含提高黏附性輔助劑，藉 此以增加該界層之黏附性。 ' 士申。月專利範圍第34項之物件，其中該些金屬或金層合 金層或晚連層之一或多層已接受電聚處理。 如申請專利範圍第34項之物件，其中該些金屬或金屬合·' 金層包a銀，且泫交聯的聚合層包含丙烯酸酯聚合物。 如申請專利範圍第34項之物件，#中該玻璃材料包括非 平面的破璃，且該物件具光學透明性及紅外線反射性。 如申請專利範圍第34項之物件，其包含擔風玻璃。 如申請專利範圍第34項之物件，其包含建築玻璃。 一種含有可電加熱玻璃之交通工具，該工具包含至少一 片包含薄膜的擋風玻璃、後玻璃、側邊窗戶或天窗，該 隹 薄膜包含由可見光可透射的交聯聚合層分隔之第—及第， 二可見光可透射的金屬或金屬合金層，另包含一些可對 k 該些金屬或金屬合金層提供電流之電極。 如申請專利範圍第41項之交通工具，其t該些金属或金 屬合金看包含銀，且該交聯的聚合層包含丙烯酸醋聚合 物。 86835