MXPA05001700A - Pelicula flexible electricamente conductiva. - Google Patents

Abstract

Se describe una pelicula electricamente conductiva que contiene una primera y segunda capas de metal o aleacion de metal transmisivas de luz visible conectadas electricamente, separadas por una capa polimerica reticulada transmisiva de luz visible. La pelicula se puede unir o laminar en el encristalado (especialmente encristalado no plano de seguridad de vehiculos) con una probabilidad reducida de danos o deformacion de las capas de metal o aleacion de metal. La pelicula tambien puede proteger transparentemente un dispositivo que puede causar una o es sensible a la interferencia electromagnetica con una probabilidad reducida de fracturas de las capas de metal o aleacion de metal.

Description

WÓ 2004/016560 A3 1111 II 111 11! ? 11 ! > ! !11 1 It 11 [ 1 II II I Hl -31 Fortwo-leiter cades and oiher abbreviaüons. referió the "Guid-ance Notes on Codes andAbbreviations " appearing al the begin-ning ofeach regular issue of the PCT Gazette. 1 PELICULA FLEXIBLE ELECTRICAMENTE CONDUCTIVA Campo de la Invención Esta invención se refiere a películas eléctricamente conductivas y a los artículos ópticos hechos de las mismas.

Antecedentes de la Invención Los materiales de encristalado o vidriería incluyen a veces una o más capas funcionales diseñadas para mejorar la función del encristalado. Una capa funcional importante reduce la transmisión de radiación infrarroja. Las capas funcionales de rechazo de la radiación infrarroja se hacen generalmente de construcciones de película polimérica tintadas o metalizadas parcialmente transparentes que reflejan o absorben la radiación solar indeseada . Las referencias que describen tales capas funcionales incluyen las Patentes Norteamericanas Nos. 4,590,118; é, 639, 069 y 4 ,799 ,745. Las capas funcionales conductivas que usan construcciones de película metalizada se pueden también utilizar para propósitos tales como antenas, protector contra la interferencia electromagnética (E I) , y para aplicaciones de película eléctricamente calentada tales como desempañar, eliminación de brumosidad, descongelación o descarchado del encristalado y visualizadores . Las aplicaciones de película Ref. 161547 eléctricamente calentada pueden requerir de capacidad de llevar corriente sustancial, pero deben usar una capa muy fina (y por consiguiente muy frágil) de metal o aleación de metal cuando se requiere la transparencia de luz visible. Las referencias que describen tales aplicaciones de película eléctricamente calentada incluyen las Patentes Norteamericanas Nos. 3,529,074; 4,782,216; 4,786,783; 5,324,374 y 5,332,888. Las películas eléctricamente calentadas son de interés particular en el encristalado de seguridad para vehículos. El encristalado de seguridad convencional para vehículos es un laminado de dos capas rígidas, generalmente vidrio, y una intercapa (intermedia) de absorción de energía mecánica anti-daños, . generalmente polivinil butiral plastificado ("PVB"). El encristalado eléctricamente calentado es preparado colocando la capa de PVB, una capa de película eléctricamente calentada y electrodos convenientes entre las capas de vidrio, eliminando el aire de las superficies de acoplamiento, y después someter el montaje a temperatura y presión elevadas en un autoclave para unir por fusión el PVB, la capa de película eléctricamente calentada y el vidrio en una estructura ópticamente transparente. El encristalado de seguridad eléctricamente calentado se puede utilizar, por ejemplo, en el parabrisas, contraluz, techo corredizo o ventanas laterales del automóvil, aeroplano, tren u otro vehículo.

Para mejorar la aerodinámica del vehículo y mejorar visibilidad exterior, muchas formas de ventana de vehículos no son planas, e incluir cada vez más ángulos severos y curvas complejas. Estos ángulos y curvas pueden hacer muy difícil laminar una capa funcional eléctricamente calentada en los cristales del vehículo. A veces los defectos eléctricos u ópticos se presentan inmediatamente después de la laminación, y a veces ocurren fallas durante el uso del encristalado .

Breve Descripción de la Invención El estiramiento de una capa funcional eléctricamente conductiva puede causar defectos tales como rasguños o grietas. En películas eléctricamente calentadas estos defectos pueden causar la formación de puntos calientes cuando se energiza la película, especialmente cuando el rasguño o grieta se orienta perpendicular a la dirección del flujo de corriente a través de la capa funcional eléctricamente calentada. En el protector contra EMI estos defectos pueden causar la fuga de energía electromagnética. Creemos que tales defectos pueden ser causados en parte por la fragilidad de una capa conductiva transparente o por la tendencia de tal capa a corroerse. En las películas que contienen un apilado de capas conductivas transparentes, los ¦ cambios localizados en la distancia entre las capas pueden ser causados por el estiramiento, calentamiento y enfriamiento que pueden ocurrir si se maneja o se expone la película (por ejemplo, laminada en el encristalado o formada en un protector contra E I) o variaciones de temperatura en uso. Creemos que estas dificultades se pueden agravar cuando una película que contiene un apilado de capas funcionales conductivas se ubica adyacente a PVB. Las hojas de PVB generalmente contienen cantidades significativas de plastificantes y de otros adyuvantes. Creemos que estos adyuvantes pueden migrar en las capas de película y causar la corrosión, hinchazón u otros efectos que pueden conducir a cambios localizados en la distancia entre las capas funcionales conductivas. La presente solicitud describe procesos para hacer una película transmisiva de luz visible, eléctricamente conductiva, que comprende: a) proporcionar un soporte flexible transmisivo de luz visible, b) formar una primera capa de metal o aleación de metal transmisiva de luz visible encima del soporte, c) formar una capa orgánica encima de la primera capa de metal o aleación de metal, d) reticular la capa orgánica para formar una capa polimérica reticulada transmisiva de luz visible, e) formar una segunda capa de metal o aleación de 5 metal transmisiva de luz visible encima de la capa polimérica reticulada, y f) conectar uno o más electrodos a por lo menos una de la primera y segunda capas de metal o aleación de metal. Las películas resultantes parecen tener capacidad de formación y una resistencia mucho mejor a fallas que las películas que usan una capa orgánica o una capa inorgánica sin reticular entre la primera y segunda capas de metal o aleación de metal. La solicitud también describe procesos para hacer un artículo de encristalado eléctricamente conductivo, que comprenden montar una capa de material de encristalado y una película transmisiva de luz visible que comprende la primera y segunda capas del metal o de aleación de metal transmisivas de luz visible separadas por una capa polimérica reticulada transmisiva de luz visible, uniendo el material de encristalado y la película juntos en un artículo unitario y conectando uno o más electrodos a por lo menos una de las capas de metal o aleación de metal. La solicitud además describe procesos para hacer un artículo laminado eléctricamente calentable, que comprende: a) montar una primera capa de un material de encristalado, una primera capa de absorción de energía mecánica, una capa de película flexible transmisiva de luz visible que comprende la primera y segunda capas de metal o 6 aleación de metal separadas por una capa polimérica reticulada, electrodos que permiten que la corriente eléctrica sea suministrada a las capas de metal o aleación de metal, una segunda capa de absorción de energía mecánica y una segunda capa de material de encristalado, b) eliminar el aire residual entre de las capas, y c) calentar y aplicar presión a las capas para unir las capas y electrodos juntos en un artículo unitario. La solicitud además describe películas transmisivas de luz visible eléctricamente conductivas que comprenden conectar eléctricamente la primera y segunda capas de metal o aleación de metal transmisivas de luz visible separadas por una capa polimérica reticulada transmisiva de luz visible. La solicitud además describe cristales de seguridad prelaminados que comprenden por lo menos una capa de un material de absorción de energía mecánica unido a una película transmisiva de luz visible que comprende la primera y segunda capas de metal o aleación de metal transmisivas de luz visible separadas por una capa polimérica reticulada transmisiva de luz visible y además comprende electrodos que permiten el suministro de corriente eléctrica a las capas de metal o aleación de metal. La solicitud describe adicionalmente artículos de encristalado eléctricamente calentables que comprenden por lo menos una capa de un material de encristalado unido a una 7 película transmisiva de luz visible que comprende la primera y segunda capas de metal o aleación de metal transmisivas de luz visible separadas por una capa polimérica reticulada transmisiva de luz visible y además comprende electrodos que permiten el suministro de corriente eléctrica a las capas de metal o aleación de metal. Preferiblemente, el material de encristalado en tal artículo de encristalado comprende vidrio y el artículo de encristalado comprende una capa adhesiva entre la película y el vidrio. La solicitud además describe vehículos con encristalado eléctricamente calentable que comprende por lo menos un parabrisas, contraluz, ventana lateral o ventana abierta en techo que comprenden una película transmisiva de luz visible que abarca la primera y segunda capas de metal o aleación de metal transmisivas de luz visible separadas por una capa polimérica reticulada transmisiva de luz visible y además comprende electrodos que permiten el suministro de corriente eléctrica a las capas de metal o aleación de metal. El uso de capas de metal o aleación de metal eléctricamente conductivas múltiples separadas por capas poliméricas reticuladas proporciona un artículo que aumenta la resistencia a la deslaminación, fractura o interrupción de corriente cuando se somete a la flexión, doblez o estiramiento. Preferiblemente, las capas mantendrán conductividad eléctrica después de la aplicación de más de 0.15 W/cm2 de energía a la película a pesar de la flexión u ondulado. Más preferiblemente las capas mantendrán la conductividad eléctrica después de la exposición a condiciones corrosivas . Los resúmenes generales anteriores se proporcionan por conveniencia del lector. No deben sustituirse por o confundirse con las reivindicaciones anexas a la presente, así como puedan enmendarse ocasionalmente, puesto que el alcance de la invención es definido por las reivindicaciones.

Breve Descripción de las Figuras La figura 1 es una vista en sección transversal esquemática de un artículo eléctricamente calentable; La figura 2 es una vista en sección transversal esquemática de una película; La figura 3 es una vista en sección transversal esquemática de otra película; La figura 4 es una vista en sección transversal esquemática de un prelaminado; La figura 5 es una vista en sección transversal esquemática de otro prelaminado; La figura 6 es una vista en sección transversal esquemática de un parabrisas eléctricamente calentable; La figura 7 es una vista en perspectiva del parabrisas de la figura 6; 9 La figura 8 es una vista esquemática de un aparato para realizar un proceso descrito; La figura 9 es una vista en sección transversal esquemática de un cristal arquitectónico eléctricamente calentable. La figura 10 y la figura 11 son gráficas que muestran la transmitancia y reflexión para dos películas descritas ; La figura 12 a la figura 14 son gráficas que muestran la conductancia en función de la tensión para tres películas descritas; y La figura 15 es una gráfica que muestra la transmitancia y reflexión para una película descrita. Los símbolos referencia iguales en las varias figuras del dibujo indican elementos iguales. Los elementos en las figuras no están a escala.

Descripción Detallada de la Invención El uso de palabras de orientación tal como "encima", "en", "más arriba" y similares para la ubicación de varias capas en las películas o artículos de la invención, nos referimos a la posición relativa de una o más capas con respecto a una capa de soporte horizontal. No deseamos que las películas o artículos deban tener alguna orientación particular en espacio durante o después de su fabricación. 10 Por un polímero "reticulado", se entiende un polímero en el cual las cadenas de polímero son unidas juntas por enlaces químicos covalentes, generalmente vía moléculas o grupos de reticulación, para formar un polímero de red. Un polímero reticulado se caracteriza generalmente por la insolubilidad, pero puede engrosarse en presencia de un solvente apropiado. El término "polímero" incluye homopolímeros y copolímeros, así como homopolímeros o copolímeros que se pueden formar en una mezcla miscible, por ejemplo, por coextrusión o por reacción, incluyendo, por ejemplo, transesterificación. El término "copolímero" incluye copolímeros aleatorios y de bloque. Por un soporte, capa, película o artículo "transmisivo de luz visible", se entiende que el soporte, capa, película o artículo tiene una transmisión en la porción visible del espectro, Tvis, de por lo menos aproximadamente 20%, medido a lo largo del eje normal. Por un soporte, capa, película o artículo "reflectivo-infrarrojo" , se entiende que el soporte, capa, película o artículo refleja por lo menos aproximadamente 50% de luz en una banda de al menos 100 nm de ancho en una región de longitud de onda de aproximadamente 700 nm a aproximadamente 2000 nm, medido a un ángulo casi normal (por ejemplo, a aproximadamente un ángulo de 6o de incidencia) . Por "luz" se entiende radiación solar. Por una superficie o artículo "no plano" (por 11 ejemplo, del vidrio u otro material de encristalado) , se entiende que la superficie o artículo tiene una curvatura continua, intermitente, unidireccional o compuesta. Por una superficie o artículo con "curvatura compuesta", se entiende que la superficie o artículo se curva en dos diferentes direcciones no lineales desde un solo punto. Por capa de metal o metal de aleación "extensible" nos referimos a una capa que cuando se incorpora en una película transmisiva de luz visible, se puede estirar por lo menos 3% en dirección plana sin pérdida de continuidad eléctrica y sin la formación de discontinuidades visibles en la superficie de la capa de metal o aleación de metal según lo detectado a simple vista a una distancia de aproximadamente 0.25 metros. Por "sin agrietamiento sustancial o ondulación" nos referimos a una película que se ha laminado en un artículo, y en la cuál hay una carencia de discontinuidades visibles en la superficie de la película o de las capas de metal o aleación de metal según lo detectado a simple vista a una distancia de aproximadamente 1 metro, preferiblemente de aproximadamente 0.5 metro. Por "sin ondulado sustancial" se entiende una película que se ha laminado en un artículo, y en el cual hay una carencia de cantos o surcos pequeños que resultan de la contracción de la superficie lisa de la película según lo detectado a simple vista a una distancia de 12 aproximadamente 1 metro, de manera preferible de aproximadamente 0.5 metros. Por "ópticamente despejado" nos referimos a un articulo laminado en el cual hay una ausencia de distorsión, brumosidad o imperfecciones visiblemente notables según lo detectado a simple vista a una distancia de aproximadamente 1 metro, preferiblemente de aproximadamente 0.5 metros. Por capas "eléctricamente conectadas" nos referimos a capas conductivas que están conectadas a por lo menos un electrodo puesto a tierra (por ejemplo, para aplicaciones de protección E I) o a dos o más electrodos que forman parte de un circuito (por ejemplo, para calentamiento, detección de intrusión u otras aplicaciones que llevan corriente' o capacitivas) . Haciendo referencia a la figura 1, el articulo eléctricamente calentable 10 incluye una capa funcional reflexiva 12 que tiene una capa de soporte plástica flexible 14, una primera capa 16 de metal o de aleación de metal, una capa polimérica reticulada 18 y una segunda capa 20 de metal o aleación de metal. Por brevedad, nos referiremos a veces a capas de metal o de aleación de metal tal como las capas 16 y 20 como "capas de metal". Las capas de metal 16 y 18 están conectadas en paralelo a la fuente de voltaje 22 a través de los electrodos 24, 26, 28 y 30, barras de distribución 32 y 34 y alambres de conexión 36 y 38. La capa funcional 12 se une en ambas de su superficie mayor a las capas de PVB 40 y 42. Las capas de PVB 40 y 42 a su vez se unen a las hojas de vidrio 44 y 46. La corriente fluye a través de las capas de metal 16 y 18 y la capa funcional eléctricamente caliente 12 y las hojas de vidrio 44 y 46. Refiriéndose a la figura 2, una película se muestra generalmente con el número 110. La película 110 incluye el soporte flexible 112 hecho de una película plástica transparente de luz visible tal como tereftalato de polietileno ( " PEI" ) . El apilado 114 de interferencia de un cuarto de onda de Fabry-Perot permanece encima del soporte 112. El apilado 114 incluye una primera capa de metal transparente-luz visible 116 hecha de plata, una capa transparente-luz visible 118 hecha de un polímero de acrilato reticulado, y una segunda capa de metal transparente-luz visible 120 hecha de plata. La capa polimérica reticulada 118 se ha formado in situ encima de la primera capa 116 de metal o aleación, según lo descrito más detalladamente abajo. La capa protectora opcional 122 hecha de un polímero de acrilato reticulado está encima de la segunda capa 120 de metal y del apilado 11 . En un apilado de un cuarto de onda de Fabry-Perot tal como apilado 114, los espesores de las capas de metal 116 y 120 y la capa polimérica reticulada intermedia 118 se eligen cuidadosamente. Las capas de metal 116 y 120 son suficientemente delgadas de tal modo que son parcialmente reflexivas' y transmisivas. La capa polimérica reticulada 118 (que por brevedad se puede también referir como la "capa de espaciamiento" o la "capa dieléctrica") tiene un espesor óptico (definido como el espesor físico de la capa dieléctrica que mide su índice en-plano de refracción) que es de aproximadamente 1/4 de longitud de onda del centro de la banda de paso deseada. La luz cuya longitud de onda está dentro de la banda de paso se transmite principalmente a través de las capas de metal delgadas 116 y 120. La luz cuya longitud de onda está sobre la banda de paso es reflejada principalmente por las capas de metal delgadas 116 y 120 o cancelada debido a la interferencia destructiva . En la figura 3, otra película se muestra generalmente con el número 130. La película 130 se asemeja a la película 110, pero incluye una capa de revestimiento base 132 hecha de polímero de acrilato reticulado entre el soporte 112 y el apilado 114. La figura 4 muestra un prelaminado 140. El prelaminado 140 incluye una capa absorción de energía mecánica 134 hecha de PVB, unida a la capa protectora 122 de la película 130. La figura 5 muestra otro prelaminado 150. El. prelaminado 150 incluye una segunda capa absorción de energía mecánica 134 unida al soporte 112 de la película 140. Esto 15 proporciona un prelaminado más durable que el prelaminado mostrado en la figura 4. La figura 6 muestra una vista en sección transversal de un parabrisas de seguridad laminado 160. El parabrisas 160 tiene una superficie continuamente curvada cuyo radio de curvatura es relativamente grande cercano a la región del centro (mostrada solamente como lineas discontinuas en la figura 6) del parabrisas 160 pero disminuye a un valor relativamente pequeño cerca de las regiones de extremo más agudamente curvadas 161, 163 del parabrisas 160. Según lo mostrado en la figura 6, se usan rodillos de presión 166, 168 para extraer el aire y pegar el prelaminado 150 entre las dos piezas de vidrio 32a y 32b. El procedimiento de laminación se completa generalmente calentando el parabrisas en una autoclave (no mostrado en la figura 6) bajo presión. La figura 7 muestra una vista en perspectiva del parabrisas 160 de la figura 6. Las regiones curvadas 161, 162, 163 y 164 tienen curvaturas compuestas. Si el prelaminado 150 se contrae algo durante las etapas la extracción de aire/laminación y autoclave que se utilizan para formar el parabrisas 160, después será más fácil obtener un aspecto libre de ondulaciones a lo largo del parabrisas 160. Las películas descritas incluyen un soporte 16 flexible transparente-luz visible. Los soportes preferidos tienen una transmisión de luz visible de por lo menos de aproximadamente de 70% a 550 nm. Los soportes particularmente preferidos son materiales plásticos flexibles incluyendo películas termoplásticas tales como poliésteres (por ejemplo, PET) , poliacrilatos (por ejemplo, metacrilato de polimetilo) , policarbonatos , polipropilenos, polietilenos de alta o baja densidad, naftalatos de polietileno, polisulfonas , sulfonas de poliéter, poliuretanos , poliamidas, polivinil butiral, cloruro de polivinilo, difluoro de polivinilideno y sulfuro de polietileno; y películas termoendurecibles tales como derivados de celulosa, poliimida, poliimida benzoxazol y poli benzoxazol. El soporte también puede ser una película óptica de múltiples capas (wM0F") revestida con por lo menos una capa polimerica reticulada y capa de metal o de aleación de metal, tal como los descritos en la Solicitud Norteamericana copendiente Número de Serie 10/222,473, titulada "Enhanced Heat Mirror Films" . Los soportes hechos de PET y OF se prefieren especialmente. El soporte tiene preferiblemente un espesor de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 1 mm. Las películas descritas incluyen preferiblemente un apilado de interferencia óptica de Fabry-Perot de rechazo-infrarrojo. Cada apilado incluye una primera capa de metal, 17 una capa polimérica reticulada y una segunda capa de metal. Más de un apilado puede estar presente en la película, si se desea. Los apilados adicionales pueden formarse convenientemente ubicando capas poliméricas reticuladas adicionales y capas de metal encima del apilado (s) anterior. Las películas que contienen tales apilados se describen en la Solicitud Norteamericana Copendiente Número de Serie 10/222,466, titulada "Polymer-Metal Infrared Interference Filter", y en la Solicitud Norteamericana Copendiente Número de Serie antedicho 10/222,473 mencionada anteriormente. El apilado de Fabry-Perot y el soporte de MOF de la última aplicación se combinan para proporcionar una película de rechazo-infrarrojo que tiene una reflexión ampliada de la radiación infrarroja en comparación a una película que contiene solamente el apilado de Fabry-Perot o sólo el soporte de MOF. El uso de una capa polimérica reticulada de espaciamiento en el apilado de interferencia de Fabry-Perot produce una película que es más fácil de orientar sin dañar las capas de metal o alterar su espaciamiento. La orientación y opcionalmente la fijación con calor del soporte de MOF o película acabada pueden mejorar la conformación de la película a superficies no planas. La primera, segunda y cualquier capa de metal adicional en los artículos descritos pueden ser las mismas o diferentes entre sí. Los metales preferidos incluyen plata, 18 oro, cobre, níquel, y cromo elementales, prefiriéndose especialmente la plata. Las aleaciones tales como acero inoxidable o dispersiones que contienen estos metales en mezcla entre sí o con otros metales, también pueden usarse. Las capas de metal no necesitan tener el mismo espesor. Preferiblemente, las capas de metal son suficientemente gruesas para ser continuas, y suficientemente delgadas para asegurar que la película y los artículos que contienen la película tengan el grado deseado de transmisión de luz visible. Preferiblemente, el espesor físico (en comparación al espesor óptico) de las capas de metal es de aproximadamente 3 a aproximadamente 50 nm, más preferiblemente de aproximadamente 4 a aproximadamente 15 nm. Generalmente, la primera capa de metal se forma por depositarla en el soporte ya mencionado. La primera, segunda y cualquier capa de metal adicional se aplica preferiblemente usando las técnicas utilizadas en la técnica de metalización de la película tal como la metalización por bombardeo iónico (por ejemplo, metalización por bombardeo iónico con cátodo o magnetrón plano) , evaporación (por ejemplo, evaporación de haz de electrones o resistiva) , deposición de vapor química, galvanoplastia y similares. La suavidad y continuidad de la primera capa de metal y su adherencia al soporte son mejoradas preferiblemente por el tratamiento previo apropiado del 19 soporte. Un régimen preferido del tratamiento previo implica el tratamiento previo por descarga eléctrica del soporte en presencia de una atmósfera reactiva o no-reactiva (por ejemplo, plasma, descarga luminiscente, descarga de corona, descarga de barrera dieléctrica o descarga de presión atmosférica) ; pretratamiento químico; pretratamiento de flama; o aplicación de una capa nucleante tal como los óxidos y aleaciones descritos en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,601,471 y 3,682,528. Estos tratamientos previos ayudan asegurar que la superficie del soporte será receptiva a la capa de metal posteriormente aplicada. El tratamiento previo con plasma es particularmente preferido. Otro régimen del tratamiento previo particularmente preferido implica el revestimiento del soporte con una capa de revestimiento base inorgánica u orgánica tal como la capa 132 anterior, seguido opcionalmente por el tratamiento previo adicional usando plasma o uno de los otros tratamientos previos descritos arriba. Las capas de revestimiento base orgánicas, y especialmente las capas de revestimiento base basadas en polímeros de acrilato reticulados, se prefieren especialmente. Más preferiblemente, la capa de revestimiento base es formada por la deposición de vapor o evaporación instantánea de un monómero de radiación-reticulable (por ejemplo, un monómero de acrilato) , seguido por la reticulación in situ (usando, por ejemplo, un aparato de haz 20 de electrones, fuente de luz UV, aparato de descarga eléctrica u otro dispositivo conveniente) , según lo descrito en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,696,719; 4,722,515; 4,842,893; 4,954,371; 5,018,048; 5,032,461; 5,097,800; 5,125,138; 5,440,446; 5,547,908; 6,045,864; 6,231,939 y 6,214,422; en la Solicitud PCT Publicada Número WO 00/26973; en D.G. Shaw and M. G. Langlois, "A New Vapor Deposition Process for Coating Paper and Polymer Webs", 6th International Vacuum Coating Conference (1992); en D.G. Shaw and M.G. Langlois, "A New High Speed Process for Vapor Depositing Acrylate Thin Films: An Update", Society of Vacuum Coaters 36th Annual Technical Conference Proceedings (1993) ; en D.G. Shaw and M.G. Langlois, "Use of Vapor Deposited Acrylate Coatings to Improve the Barrier Properties of Metallized Film", Society of Vacuum Coaters 37th Annual Technical Conference Proceedings (1994); en D.G. Shaw, M. Roehrig, M.G. Langlois and C. Sheehan, "Use of Evaporated Acrylate Coatings to Smooth the Surface of Polyester and Polipropylene Film Substrates", RadTech (1996) ; en J. Affinito, P. Martin, M. Gross, C. Coronado y E. Greenwell, "Vacuum deposited polymer/metal multilayer films for optical application", Thin Solid Films 270, 43-48 (1995); y en J.D. Affinito, M.E. Gross, C. A. Coronado, G.L. Graff, E.N. Greenwell y P.M. Martin, "Polymer-Oxide Transparent Barrier Layers", Society of Vacuum Coaters 39th Annual Technical 21 Conference Proceedings (1996) . Si se desea, la capa base se puede también aplicar usando métodos de revestimiento convencionales tales como revestimientos con rodillo (por ejemplo, revestimiento con rodillo de fotograbado) o revestimiento con rociado (por ejemplo, revestimiento con rociado electrostático) , después reticular usando, por ejemplo, la radiación ÜV. La composición química y espesor deseados de la capa de revestimiento base dependerán en parte de la naturaleza del soporte. Por ejemplo, para un soporte de PET, la capa de revestimiento base se forma preferiblemente de un monómero de acrilato y tendrá generalmente un espesor de solamente algunos nm hasta aproximadamente 2 micrómetros . La adhesión de la primera capa de metal a la capa de revestimiento base puede mejorarse adicionalmente al incluir un aditivo anticorrosión o promotor de la adherencia en la capa de revestimiento base. Esto puede afectar la energía superficial u otras características relevantes de la interfase entre la capa de revestimiento base y la primera capa de metal. Los aditivos anticorrosión o promotores de la adherencia convenientes, incluyen mercaptanos, compuestos que contienen tiol, ácidos (tales como ácidos carboxílicos o ácidos fosfóricos orgánicos) , triazoles, tintes y agentes de humectación. El bis-tioglicolato de etilenglicol (descrito en la Patente Norteamericana No. 4,645,714) es un aditivo 22 particularmente preferido. Preferiblemente, el aditivo está presente en cantidades suficientes para obtener el grado deseado de adhesión creciente, sin causar la oxidación indebida u otra degradación de la primera capa de metal. La capa polimérica reticulada está encima de la primera capa de metal, y se puede formar de una variedad de materiales orgánicos. Preferiblemente, la capa polimérica se retícula in situ encima de la primera capa de metal o de aleación. Si se desea, la capa polimérica se puede aplicar usando métodos de revestimiento convencionales tales como revestimiento con rodillo (por ejemplo, revestimiento con rodillo de fotograbado) o revestimiento con rociado (por ejemplo, revestimiento con rociado electrostático), después reticular usando, por ejemplo, la radiación ÜV. Más preferiblemente, la capa polimérica es formada por evaporación instantánea, deposición de vapor y reticulación de un monómero según lo descrito arriba. Se prefieren los monómeros de (met ) acrilato volatilizables para uso en tal proceso, prefiriéndose especialmente monómeros volatilizables de acrilato. Los (met ) acrilatos preferidos tienen un peso molecular en el rango de aproximadamente 150 a aproximadamente 600, más preferiblemente de aproximadamente 200 a aproximadamente 400. Otros (met ) acrilatos preferidos tienen un valor de la relación de peso molecular al número de grupos acrilato funcionales por molécula en el intervalo de 23 aproximadamente 150 a aproximadamente 600 g/mol/ grupo (met) acrilato, preferiblemente de aproximadamente 200 a aproximadamente 400 g/mol/grupo (met) acrilato. Los (met) acrilatos fluorados se pueden utilizar en intervalos de peso molecular o proporciones más altas, por ejemplo, de aproximadamente 400 a aproximadamente 3000 de peso molecular o aproximadamente 400 a aproximadamente 3000 g/mol/grupo (met) acrilato . La eficacia del revestimiento puede mejorarse enfriando el soporte. Los monómeros particularmente preferidos incluyen (met) acrilatos multifuncionales , usados solos o en combinación con otros (met) acrilatos monofuncionales o multifuncionales, tales como hexanodiol diacrilato, etoxietilacrilato, fenoxietil acrilato, cianoetil (mono) acrilato, isobornil acrilato, isobornil metacrilato, octadecil acrilato, isodecil acrilato, lauril acrilato, beta-carboxietil acrilato, tetrahidrofurfuril acrilato, dinitrilo acrilato, pentafluorofenil acrilato, nitrofenil acrilato, 2-fenoxietil acrilato, 2-fenoxietil metacrilato, 2,2,2-trifluorometil (met) acrilato, dietilenglicol diacrilato, trietilenglicol diacrilato, trietilenglicol dimetacrilato, tripropilenglicol diacrilato, tetraetilenglicol diacrilato, neopentilglicol diacrilato, neopentilglicol diacrilato propoxilado, polietilenglicol diacrilato, tetraetilenglicol diacrilato, bisfenol A epoxi diacrilato, 1, 6-hexanodiol dimetacrilato, trimetilol propano triacrilato, trimetilol 24 proprano triacrilato etoxilado, trimetilol propano triacrilato propilado, tris (2-hidroxietil) -isocianurato triacrilato, pentaeritritol triacilato, feniltioetil acrilato, naftloxietil acrilato, diacrilato cíclico IRR-214 de UCB Chemicals, acrilato epoxi RDX80095 de Rad-Cure Corporation, y mezclas de los mismos. Una variedad de otros materiales curables se puede incluir en la capa polimérica reticulada, por ejemplo, viniléteres, vinilnaftileno, acrilonitrilo, y mezclas de los mismos. El espesor físico de la capa polimérica reticulada dependerá en parte de su índice de refracción y en parte de las características ópticas deseadas de la película (por ejemplo, en si la película debe contener un apilado de Fabry-Perot) . Para el uso en un apilado de rechazo-infrarrojo de Fabry-Perot, la capa polimérica reticulada de espaciamiento tendrá generalmente un índice de refracción de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 1.7, y tendrá preferiblemente un espesor óptico de aproximadamente 75 a aproximadamente 200 nm, más preferiblemente de aproximadamente 100 a aproximadamente 150 nm y un espesor físico correspondiente de aproximadamente 50 a aproximadamente 130 nm, más preferiblemente de aproximadamente 65 a aproximadamente 100 nm. El modelado óptico se puede usar para diseñar espesores convenientes de capa en los artículos descritos. Por ejemplo, para un soporte de PET de 51 micrómetros de 25 grueso revestido con apilado óptico de 5 capas de rechazo-infrarrojo de acrilato/metal/acrilato/metal/acrilato en el cual el revestimiento base, la capa polimérica retxculada de espaciamiento y el revestimiento superficial se hacen de tripropilenglicol diacrilato (índice de refracción 1.4662) y las capas de metal se hacen de plata metalizada por bombardeo iónico con magnetrón (índice de refracción 0.154), dos estructuras objetivo ejemplificadas tienen espesores físicos de capa respectivos de revestimiento base a través del revestimiento superficial de 129/12/104/12/54 nm o 116/10/116/10/55 nm. Una capa polimérica reticulada de espaciamiento tiene varias ventajas sobre una capa polimérica no reticulada de espaciamiento. Una capa polimérica reticulada de espaciamiento no se fundirá ni se ablandará tan apreciablemente con el calentamiento como una capa polimérica no-reticulada de espaciamiento, y es así menos probable de fluir, deformarse o adelgazarse de manera significativa bajo la influencia simultánea de temperatura y presión, así como durante un proceso de formación o laminación. Una capa polimérica reticulada de espaciamiento es muy resistente a solventes, mientras que una capa polimérica no-reticulada de espaciamiento se puede disolver o ablandar apreciablemente por solventes tales como los usados para formar la capa polimérica no-reticulada de espaciamiento. Las capas 26 poliméricas reticuladas de espaciamiento pueden tener mayor resistencia a líquidos que se pueden encontrar por las películas de la presente invención, tales como soluciones de limpieza para aplicaciones en ventanas y fluidos automotores tales como gasolina, aceite, fluido de transmisión, etc., para aplicaciones automotores. Una capa polimérica reticulada de espaciamiento puede también tener características físicas deseables en comparación a una capa polimérica no-reticulada de espaciamiento fabricada de un polímero similar, tal como módulo más alto y rigidez, una recuperación elástica mejor cuando se estira o una elasticidad mejor. La suavidad y continuidad de la capa polimérica reticulada y de su adherencia a la primera capa de metal son mejoradas preferiblemente por el tratamiento previo apropiado de la primera capa de metal antes de aplicar la capa polimérica reticulada, o por la inclusión de un aditivo conveniente en la capa polimérica reticulada. Los tratamientos previos preferidos incluyen los pretratamientos del soporte descritos arriba, siendo particularmente preferido el pretratamiento con plasma de la primera capa de metal. Los aditivos preferidos para la capa polimérica reticulada incluyen los aditivos de la capa base de revestimiento descritos arriba. La suavidad y la continuidad de la segunda capa de 27 metal y de su adherencia a la c-apa polimérica reticulada son mejoradas preferiblemente por el tratamiento previo apropiado de la capa polimérica reticulada antes de la aplicación de la segunda capa de metal, o por la inclusión de un aditivo conveniente en la capa polimérica reticulada. Los tratamientos previos preferidos incluyen los pretratamientos de soporte descritos arriba, siendo particularmente preferido el tratamiento previo con plasma de la capa polimérica reticulada. Los aditivos preferidos para la capa polimérica reticulada incluyen los aditivos de capa base de revestimiento descritos arriba. Asombrosamente, también se ha descubierto que cuando uno o ambos tratamientos previos descritos anteriormente se usan, y cuando uno o más de los aditivos de capa base de revestimiento descritos antes se incorporan en la mezcla del monómero usada para formar la capa ( s ) de espaciamiento, la resistencia de la capa(s) de metal a la corrosión bajo la influencia de una corriente eléctrica se mejora marcadamente. El tratamiento con plasma es un tratamiento previo preferido, prefiriéndose especialmente un plasma de nitrógeno. El etilenglicol bis -tioglicolato es un aditivo preferido para la incorporación en la mezcla de monómero . Si se desea, los pares adicionales de capas de metal y de espaciamiento poliméricas reticuladas se pueden 28 aplicar encima de la segunda capa de metal. Por ejemplo, los apilados que contienen 3 capas de metal o 4 capas de metal proporcionan las características deseables para algunas aplicaciones. Los apilados que. contienen de 2 a 4 capas de metal en los cuales cada una de las capas de metal tiene una capa polimérica reticulada adyacente a cada una de sus caras, se prefieren especialmente. La capa de metal superior se recubre preferiblemente con una capa protectora conveniente tal como la capa 122 anterior. Si se desea, la capa protectora se puede aplicar usando métodos de revestimiento convencionales tales como revestimiento .con rodillo (por ejemplo, revestimiento con rodillo de grabado) o revestimiento con rociado (por ejemplo, revestimiento con rociado electrostático) , después reticular usando, por e emplo, la radiación UV. Más preferiblemente la capa protectora es formada por evaporación instantánea, deposición de vapor y reticulación de un monómero según lo descrito anteriormente. Los monómeros de (met) acrilato volatilizables se prefieren para el uso en una capa protectora, siendo preferidos especialmente los monómeros de acrilato volatilizables. Cuando la película incluye una capa de protección u otra capa superficial y se lamina entre las hojas de un material absorción de energía mecánica tal como PVB, el índice de refracción de la capa de protección u otra capa superficial 29 se puede seleccionar para reducir al mínimo la reflexión en la interfase causada por cualquier diferencia en índices refractivos entre el PVB y la película. La capa protectora también se puede pos-tratar para mejorar la adherencia de la capa protectora a un material absorbente de energía mecánica tal como PVB. Los pos-tratamientos preferidos incluyen los tratamientos previos del soporte descritos arriba, prefiriéndose particularmente el pos-tratamiento con plasma de ambos lados de la película. Los aditivos preferidos para la capa protectora incluyen los aditivos de la capa base de revestimiento descritos anteriormente. Un aparato 180 que se puede utilizar convenientemente para fabricar las películas descritas se muestra en la figura 8. Carretes de soporte 181a y 181b mueven soportando la tela 182 hacia adelante y hacia atrás a través del aparato 180. Los. tambores giratorios de temperatura controlada 183a y 183b, y los rodillos de tensión 184a, 184b, 184c, 184d y 184e llevan a la tela 182 más allá del aplicador de metalización iónica 185, del pretratador de plasma 186, del evaporador del monómero 187 y del aparato de reticulación de haz de E 188. El monómero líquido 189 se suministra al evaporador 187 del depósito 190. Las capas sucesivas se pueden aplicar a la tela 182 usando pasos múltiples a través del aparato 180. El aparato 180 se puede incluir en una cámara conveniente (no mostrada en la figura 30 8) y mantenido bajo vacío o provisto de una atmósfera inerte conveniente para reducir la interferencia del oxígeno, vapor de agua, polvo y otros contaminantes atmosféricos con las varias etapas de tratamiento previo, revestimiento del monómero, reticulación y metalización iónica. Los prelaminados descritos se forman uniendo una •película descrita a una o más capas absorbentes de energía mecánica tales como las capas 134. Las capas absorbentes de energía mecánica se pueden hacer de una variedad de materiales gue son familiares a los expertos en la técnica, incluyendo PVB, poliuretanos ("PURs"), cloruro de polivinilo, acetal polivinilo, polietileno, acetatos de etilenvinilo y resinas de SURLYN™ (E.I. Dupont de Nemours & Co . ) . El PVB es un material preferido para la capa de absorción de energía mecánica. El espesor de la capa de absorción de energía mecánica dependerá de la aplicación deseada, pero será generalmente de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 1 milímetro . Las varias capas o revestimientos funcionales se pueden agregar a las películas o prelaminados de la presente invención para alterar o mejorar sus características físicas o químicas, particularmente en la superficie de la película o prelaminado. Tales capas o revestimientos pueden incluir, por ejemplo, revestimientos de fricción baja o partículas deslizables para hacer la película o prelaminado más fácil de manipular durante el proceso de fabricación; las partículas agregan propiedades de difusión a la película o prelaminado o previenen los anillos de Newton o humedad cuando la película o prelaminado se coloca al lado de otra película o superficie; adhesivos tales como adhesivos sensibles a la presión o adhesivos de fusión caliente; imprimaciones para promover la adherencia a las capas adyacentes; y materiales de carga de baja adhesión para el uso cuando la película o prelaminado debe utilizarse en forma de rollo adhesivo. Las capas o revestimientos funcionales pueden también incluir películas y revestimientos resistentes al rompimiento, antiintrusión, o resistentes a las perforaciones-rasgones, por ejemplo, las capas funcionales descritas en el documentos WO 01/96115. Las capas funcionales adicionales o revestimientos pueden incluir capas de película de vibración-humedecimiento tales como las descritas en el documento WO 98/26927 y la Patente Norteamericana No. 5,773,102, y capas de barrera para proporcionar la protección o para alterar las características transmisivas de la película o prelaminado hacia líquidos tales como agua o solventes orgánicos o hacia los gases tales como oxígeno, vapor de agua o dióxido de carbono. Estos componentes funcionales se pueden incorporar en una o más de las capas exteriores de la película o prelaminado, o pueden aplicarse como una película o revestimiento separado. Para algunas aplicaciones, puede ser deseable 32 alterar el aspecto o funcionamiento de la película o prelaminado, por ejemplo laminando una capa de película tintada a la película o prelaminado, aplicando un revestimiento pigmentado a la superficie de la película o prelaminado, o incluyendo un tinte o pigmento en uno o más de los materiales usados para hacer la película o prelaminado. El tinte o pigmento puede absorberse en una o más regiones seleccionadas del espectro, incluyendo porciones del espectro infrarrojo, ultravioleta o visible. El tinte o pigmento se puede utilizar para complementar las propiedades de la película o prelaminado, particularmente donde la película o prelaminado transmite algunas frecuencias mientras que refleja otras. Una capa pigmentada particularmente útil que se puede usar en las películas o prelamínados de la invención se describe en el documento O 2001/58989. Esta capa puede ser laminada, revestida con extrusión o coextruída como una capa superficial en la película o prelaminado. El nivel de carga del pigmento puede variar de entre aproximadamente 0.01 y aproximadamente 1.0% en peso para variar la transmisión de luz visible según lo deseado. La adición de una capa de cubierta absorbente de UV puede también ser deseable para proteger cualquier capa interna de la película que pueda ser inestable cuando se expone a la radiación UV. Las capas funcionales adicionales o revestimientos que se pueden agregar a la película o prelaminado incluyen, 33 por ejemplo, revestimientos o películas antiestáticas; retardadores de flama; estabilizadores de UV; materiales resistentes al endurecimiento de capa o abrasión; capas ópticas; materiales antibrumosidad; revestimientos o películas magnéticas o magneto-ópticas; paneles de cristal líquido; paneles electrocrómicos o electroluminiscentes; emulsiones fotográficas; películas prismáticas; y películas o imágenes holográficas . Las capas o revestimientos funcionales adicionales se describen, por ejemplo, en los documentos WO 97/01440, WO 99/36262, y WO 99/36248. La película o prelaminado se puede tratar con, por ejemplo, tintas u otro indicio impreso tal como los usados para desplegar la identificación del producto, información de orientación, anuncios, advertencias, decoración u otra información. Varias técnicas se pueden utilizar para imprimir en la película, tal como, por ejemplo, impresión con tamiz, inyección de tinta, impresión por transferencia térmica, impresión con prensa de copiado, impresión compensada, impresión flexográfica, impresión por punteo, impresión con láser, y así sucesivamente, y varios tipos de tinta se pueden utilizar, incluyendo una y dos tintas componentes, tintas con secado oxidativo y secado con UV, tintas disueltas, tintas dispersadas, y sistemas de 100% tinta . Las películas y prelaminados se pueden unir o 34 laminar en una amplia variedad de sustratos. Los materiales de sustrato típicos incluyen materiales de encristalado tales como vidrio (que puede ser aislado, templado, laminado, recocido, o de calor consolidado) y plásticos (tales como policarbonatos y polimetilmetacrilato) . Las películas descritas y prelaminados son especialmente útiles en relación con sustratos no planos, especialmente los que tienen una curvatura compuesta. Las películas o prelaminados preferiblemente son capaces de conformarse a tales sustratos no-planos durante un proceso de laminación y extracción de aire sin agrietarse o ondularse sustancialmente. Las películas descritas (o el soporte en el cual tal película puede formarse) se pueden orientar y opcionalmente fijar con calor bajo condiciones suficientes para asistir a la película en conformarse sin la ondulación sustancial a un sustrato no-plano. Esto es especialmente útil cuando un sustrato no plano al cual una película de la invención debe laminarse tiene una forma o curvatura conocida, y especialmente cuando el laminado tiene una curvatura compuesta severa conocida. Controlando individualmente la contracción de la película o soporte en cada dirección en-plano, se puede provocar que la película se contraiga de una manera controlada durante la laminación, especialmente durante la laminación con rodillo de presión. Por ejemplo, si el sustrato no plano al cual la película debe 35 laminarse tiene una curvatura compuesta, entonces la contracción de la película puede adaptarse en cada dirección en-plano para igualar las características específicas de curvatura del sustrato en estas direcciones. La dirección de la película en-plano o soporte que tiene la mayor contracción se alinea preferiblemente con la dimensión del sustrato que tiene menos curvatura, es decir, el radio más grande de curvatura. Además de o en lugar de caracterizar la curvatura de acuerdo al radio de curvatura, otras medidas (tales como la profundidad de un área levantada o presionada medida de la superficie geométrica definida por una superficie mayor del sustrato) pueden también utilizarse si se desea. Para la laminación a sustratos no plano típicos, la contracción de la película será preferiblemente mayor de aproximadamente 0.4% en ambas direcciones en-plano, más preferiblemente mayor de aproximadamente 0.7% en por lo menos una dirección en-plano, y más preferiblemente mayor de aproximadamente 1% en por lo menos una dirección en-plano. La contracción total de la película se limita preferiblemente para reducir la deslaminación de bordes o "desprendimiento". Así la contracción de la película es preferiblemente menor de aproximadamente 3% en cada dirección en-plano, y preferiblemente menor de aproximadamente 2.5% en cada dirección en-plano. El comportamiento de la contracción será gobernado principalmente por factores tales como los 36 materiales de la película o soporte usados, y la proporción (s) de estiramiento de la película o soporte, temperatura termofijada, tiempo de residencia y convergencia (la disminución del espaciamiento de carril en una zona termofijada tensora medida con relación a un ajuste máximo de carril) . Los revestimientos pueden también cambiar las propiedades de contracción de una película. _ Por ejemplo, un revestimiento de imprimación puede reducir la contracción en dirección transversal ("TD") por aproximadamente 0.2% a aproximadamente 0.4% y aumentar la contracción en dirección de la máquina ("MD") por aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.3%. El equipo para establecer la orientación y el calor puede variar ampliamente, y los ajustes ideales del proceso generalmente se determinan experimentalmente en cada caso. Otros detalles con respecto a las técnicas para fabricar los soportes de OF que tienen propiedades de contracción se describen en el documento WO 01/96104. Las capas de metal en las películas descritas se pueden conectar por separado a la tierra y a uno o más circuitos eléctricos, conectar eléctricamente entre sí en serie o conectar eléctricamente en paralelo. Cuando están conectadas en paralelo, las capas pueden proporcionar una capacidad de llevar corriente mejorada. Los electrodos se pueden formar usando enmascaramiento, chapeado y otras 37 técnicas de circuito impreso que son familiares a los expertos en la técnica, . o formados usando tiras metálicas, alambres, pinturas conductivas y otras conexiones que serán también familiares a los expertos en la técnica. Las barras de distribución apropiadas pueden usarse cuando dos o más capas de metal se conectan en serie o en paralelo. Los electrodos se pueden conectar a las capas de metal antes o después de que la película se una a otros materiales (por ejemplo, encristalado) o artículos (por ejemplo, alojamiento no transparente o alojamiento parcial para un dispositivo que provoca o es sensible a EMI) . · Según lo mencionado anteriormente, las películas se pueden laminar inicialmente a una capa o capas de absorción de energía mecánica para formar un prelaminado y entonces laminar después a una hoja u hojas de encristalado de vehículos. Un emparedado que contiene la película, electrodos, capa o capas de absorción de energía mecánica y la hoja u hojas de encristalado se puede también montar en una sola etapa de laminación. En cualquier caso, el aire se debe eliminar de entre las varias capas durante cada etapa de laminación. En general será preferible precalentar por lo menos la película y uno o más de la capa o capas de absorción de energía mecánica en un horno a una temperatura por debajo de Tg de la capa exterior de la película antes de la laminación. Preferiblemente, cierto nivel de adherencia se 38 debe establecer entre la capa o capas absorbentes de energía mecánica, la película, electrodos y la hoja u hojas de encristalado. Sin embargo, la capa o capas de absorción de energía mecánica preferiblemente no deben ser suficientemente suaves para fluir antes de que ocurra la etapa final de laminación. La capa o capas de absorción de energía mecánica deben ayudar preferiblemente a pegar los bordes del prelaminado en su posición de tal modo que la película pueda contraerse y formarse a la forma del laminado terminado. El laminado preferiblemente se enfría a una velocidad controlada después de tratar en la autoclave para evitar la ondulación posible dentro de la película o la deslaminación en los bordes de la película. La extracción de aire se puede acelerar usando procesos con rodillo de presión o extracción de aire al vacío descritos arriba. Preferiblemente, se realizan la extracción de aire y laminación usando uno o más rodillos de presión. Un aparato representativo con rodillos de presión se muestra en la Patente Norteamericana No. 5,085,141. Otros dispositivos serán familiares a los expertos en la técnica. Después de la laminación, el laminado se calienta preferiblemente en un autoclave a una temperatura suficiente para provocar que la capa o capas de absorción de energía mecánica y la película de la invención se conformen a los contornos de la hoja u hojas de encristalado y así formar un 39 artículo de encristalado laminado final. Se debe también aplicar presión suficiente durante la laminación para obtener por lo menos una unión parcial de las varias capas del laminado. Para laminados que contienen PVB, son comunes temperaturas de aproximadamente 138 °C a aproximadamente 150 °C y presiones de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1.5 MPa. El calor y la presión causan que la capa o capas de absorción de energía mecánica fluyan y se extiendan para llenar los vacíos, formen una construcción de emparedado uniforme, y unan firmemente las capas laminadas juntas, mientras que eliminan el aire residual (o lo disuelven en el PVB) en un marco de tiempo mínimo. Aunque los ciclos del autoclave pueden variar de manera significativa, dependiendo del fabricante, un ciclo normal del autoclave implica (a) aumentar la temperatura y presión del ambiente a aproximadamente 93 °C y aproximadamente 0.55 MPa dentro de aproximadamente 15 minutos, (b) aumentar la temperatura a aproximadamente 143 °C mientras se mantiene la presión a aproximadamente 0.55 MPa dentro de aproximadamente 40 minutos, (c) aumentar la presión a aproximadamente 1.38 MPa mientras que se mantiene la temperatura a aproximadamente 143 °C dentro de aproximadamente 10 minutos, (d) mantener a esta temperatura y presión máximas por aproximadamente 20 minutos, (e) disminuir la temperatura y la presión a aproximadamente 38 °C y aproximadamente 1 MPa dentro de 40 aproximadamente 15 minutos, y (f) disminuir la presión a ambiente dentro de aproximadamente 4 minutos. El ciclo entero del autoclave generalmente es de aproximadamente 60 minutos a aproximadamente 120 minutos. Las películas descritas se pueden también usar en un encristalado arquitectónico, tal como, por ejemplo los artículos de encristalado descritos en la Patente Norteamericana No. 4,799,745. La manera de hacer tales artículos de encristalado será evidente a los expertos en la técnica. Por ejemplo, los artículos de encristalado arquitectónicos útiles pueden ser hechos substituyendo una capa polimérica reticulada de espaciamiento por la capa 18 de espaciamiento en la Patente Norteamericana No. 4,799,745. Los artículos de encristalado acabados preferiblemente son ópticamente claros. La figura 9 muestra una película 191 que contiene el sustrato 192 y el apilado 193 de Fabry-Perot que contiene la primera y segunda capas de metal 194 y 196 separadas por la capa de espaciamiento 195. La película 191 se une a una hoja de vidrio 198 usando una capa 197 de adhesivo sensible a la presión. Las películas descritas pueden proporcionar un protector contra EMI flexible, ópticamente transparente que puede bloquear la transmisión de energía electromagnética indeseada del o en el equipo electrónico y otros dispositivos que pueden causar o son sensibles a la interferencia 41 electromagnética. Tal protector contra EMI se describe en la Solicitud Norteamericana copendiente Número de Serie 10/222,465, titulada "Durable Transparent EMI Shielding Film". Las películas descritas se pueden utilizar para rodear por lo menos parcialmente un dispositivo con una película transmisiva de luz visible que comprende la primera y segunda capas de metal o aleación de metal transmisivas de luz visible separadas por una capa polimérica reticulada transmisiva de luz visible, en donde por lo menos un electrodo puesto a tierra está conectado a por lo menos una de las capas de metal o de aleación de metal. Las películas pueden proporcionar dramáticamente mejor resistencia a la corrosión y durabilidad mecánica que las películas protectoras contra EMI ópticamente transparentes disponibles comercialmente comunes, . mientras que proporcionan una transparencia óptica y energía protectora comparables. Las conexiones eléctricas se pueden hacer fácilmente para las películas descritas con o sin una preparación mínima superficial. Las 3M™ Conductive Tapes 9703 y 9713 (3M, St . Paul MN) son particularmente preferidas para hacer tales conexiones eléctricas. Estas cintas contienen fibras o partículas que, una vez que se han aplicado las cintas a una película de la invención, penetran la capa polimérica reticulada exterior (cuando está presente) y proporcionan una conexión eléctrica a la capa de metal (por 42 ejemplo, plata) por debajo. En tales películas, la capa conductiva de metal queda bien protegida contra la corrosión vía la exposición ambiental y accesible para la conexión eléctrica . La corriente directa o alternante se puede usar para calentar las capas de metal en las películas acabadas y los artículos de encristalado acabados de la invención. Una variedad de voltajes se puede usar, incluyendo el voltaje automotor de uso general de 12 VDC, el voltaje automotor 42 VDC previsto actualmente, y otros voltajes según lo utilizado o planeado actualmente para el uso en aviones, otros vehículos y edificios. Asombrosamente, las películas descritas conservan su conductividad eléctrica incluso cuando son estiradas, dobladas o plegadas. Las películas conservan preferiblemente su conductividad cuando se tensan en un modo tensor por 10% o más de su longitud original. Preferiblemente, las películas conservan su conductividad cuando se tensan en un modo tensor por 50% o más de su longitud original. Esto es un resultado inesperado, puesto que las películas en capas conocidas que contienen capas conductivas pierden su conductividad en tensiones por debajo de 10%. Similarmente, las películas conocidas que contienen capas - inorgánicas . que sirven como barreras a la permeabilidad y difusión también pierden generalmente sus propiedades de barrera en tensiones menores de 10%. Las películas descritas conservan preferiblemente su conductividad cuando son dobladas a un ángulo de 45°, y preferiblemente cuando son dobladas a un ángulo de 90°. Más preferiblemente, las películas descritas conservan su conductividad cuando son dobladas o plegadas a un ángulo de 180°. Esto es un resultado inesperado, puesto que las películas en capas conocidas que contienen capas conductivas pierden su conductividad cuando son dobladas o aún cuando se manipulan bruscamente.

Las películas descritas se pueden fabricar mucho más rápidamente que las películas hechas usando una capa dieléctrica inorgánica revestida por bombardeo iónico o una capa dieléctrica polimérica no reticulada aplicada con solvente. En los últimos dos procesos, la etapa de deposición de la capa dieléctrica es un factor limitante de velocidad, mientras que el proceso descrito permite una deposición mucho más rápida de la capa dieléctrica. Además, el proceso descrito se puede realizar en una sola cámara sin el retiro de la película entre las etapas de revestimiento, mientras que las capas dieléctricas no reticuladas aplicadas con solvente descritas parecen haberse formado afuera de la cámara en la cual ocurrió la deposición de las capas de metal. Las pruebas siguientes fueron utilizadas para 44 evaluar las películas de la invención: Prueba de Corrosión Dos tiras de 25.4 mm de ancho por aproximadamente 254 a 305 mm de largo fueron cortadas del centro de una muestra de película. Las tiras fueron puestas en frascos que contenían 20% de solución KC1 a temperatura ambiente de tal modo que aproximadamente 150 a 200 mm de cada tira fueron sumergidos en la solución salina. Las tapas de frasco fueron enroscadas en los frascos para evitar que la solución salina se evapore. Las tiras fueron retiradas después de 15 minutos de la inmersión, puestas en lado de soporte inferior en una toalla de papel seca, y limpiadas con una tela o toalla de papel a lo largo de la anchura de la tira. Se aplicó presión media mientras se limpiaban. Las tiras fueron lavadas después con agua fría para eliminar la sal de la superficie y el aspecto de la superficie de la película fue observado. El grado del aspecto fue basado en una estimación visual de la cantidad de la capa de metal retirada después de limpiar la tira, expresado como un porcentaje del área original de la capa de metal.

Prueba de Corriente Eléctrica Bajo Corrosión Dos tiras de 25.4 mm de ancho por 203 mm de largo fueron cortadas del centro de una muestra de película. Los 45 extremos estrechos de las tiras fueron pintados en ambos lados con pintura de plata No. 22-201 (Kati Company) . Después de haber secado la pintura de plata, el cobre fue plegado sobre los bordes pintados para formar un electrodo durable en cada extremo de la tira. Pinzas de presión fueron utilizadas para conectar un suministro . de energía a los electrodos de cobre. Un voltaje de 4.0 voltios fue aplicado entre los contactos y la corriente resultante fue medida y registrada. Una sección de 125 a 150 MI de largo cerca del centro de cada tira luego fue sumergida en la solución de 20% KC1 a temperatura ambiente. La corriente eléctrica fue medida y registrada durante el curso del tiempo de inmersión.

Prueba de Adhesión Cuadros de aproximadamente 254 nnn de ancho por aproximadamente 254 mm de largo fueron cortados del centro de una muestra de película. Piezas de 25.4 mm de ancho por 178 mm de largo de cinta enmascarante y de cinta de filamento cada una fue aplicada a la película en las direcciones de MD y de TD, presionadas con un rodillo de 2.3 kg, después envejecidas por una semana. El grado de la prueba de adhesión fue basado en una estimación visual de la cantidad de la capa de metal restante 'después del desprendimiento de las cintas, expresado como un porcentaje del área original de la capa de metal. 46 Conductividad contra Prueba de Tensión Las .películas fueron estiradas usando un SINTECH™ 200/S TENSILE TESTER (Instron Corp.) para determinar el porcentaje de tensión al cual la película pararía la conducción de electricidad. Una tira preparada como en la prueba de Corriente Eléctrica bajo Corrosión fue afianzada en las mordazas del probador de tensión, y se utilizaron las pinzas de presión para conectar un suministro de energía a los electrodos de cobre. Mientras se usa una longitud de medición de 101.6 mm y una velocidad de cruceta de 25.4 mm/min, un voltaje constante de 4 voltios fue suministrado a la tira y el flujo de corriente fue medido y registrado contra el % de tensión.

Prueba de Resistencia de la Hoja Las películas fueron evaluadas para la resistencia de la hoja, o resistencia superficial, usando un aparato de medición de la conductividad sin contacto (Modelo 717B Benchtop Conductance Monitor, Delcom Instruments Inc.).

Coeficiente del Aumento de Calor Solar y Coeficiente de Sombreado El valor Te se define como el índice, expresado en por ciento, de la energía solar transmitida por un espécimen de 250 nm a 2500 nm, dividido por la energía solar incidente 47 total. El valor Ae se define como el índice, expresado en por ciento, de la energía solar absorbida por un espécimen de 250 nm a 2500 nm, dividido por la energía solar incidente total. Se calculan las propiedades solares usando datos de irradiación solar de ASTM E891 usando la masa de aire 1.5. El Coeficiente de Aumento de Calor Solar (SHGC, por sus siglas en inglés) se calcula como SHGC = Te + 0.27 (Ae) . Se define el Coeficiente de Sombreado (SC, por sus siglas en inglés) como el índice del Coeficiente de Aumento de Calor Solar a través de un encristalado dado a su vez a través de una sola hoja .de cristal para vidrio de ventana estándar con un espesor de 3.2 mm, y se calcula como SC = SHGC/87.0.

Fuerza de Protección contra EMI La Fuerza de Protección contra EMI fue evaluada de acuerdo a ASTM D-4935, vía una prueba del tipo campo lejano usando una celda coaxial TEM. Los resultados se reportan en' decibeles (dB) . Ahora serán descritos los ejemplos no limitantes siguientes, en los cuales todas las partes y porcentajes son en peso, a menos que se indique lo contrario. 48 Ejemplo 1 (Capa 1) Un rollo de soporte PET de aproximadamente 300 metros de largo de 0.05 mm de espesor por 508 mm de ancho (película de MELINEX™ No. 453, DuPont Teijin Films) fue cargado en un rodillo para la cámara de vacío de rodillos como la mostrada en la figura 8. La presión en la cámara de vacío fue reducida a 3 x 10~4 torr. El soporte fue revestido de acrílato y pretratado con plasma secuencialmente durante un paso a una velocidad de trama de 36.6 m/min. El tratamiento previo con plasma utilizó un blanco de cromo y un magnetrón de c.d. (corriente directa) desbalanceado operado a 1500 vatios de energía (429 voltios y 3.5 amperios) bajo atmósfera de nitrógeno con un flujo de gas nitrógeno de 70 sccm. El revestimiento de acrilato usó una mezcla de 50:50 de acrilato IRR214 (UCB Chemicals) y laurilacrilato que se ha desgasificado por 1 hora colocando un recipiente de la mezcla de monómero líquido en una campana de vidrio y reduciendo la presión a aproximadamente 1 militorr. El monómero desgasificado fue bombeado a una velocidad de flujo de 2.35 ml/min a través de un atomizador ultrasónico en una cámara de vaporización mantenida a 274 °C. Usando una temperatura de -18 °C del tambor, el vapor del monómero fue condensado en la trama móvil y el haz de electrones reticulado usando una pistola de un solo filamento operada a 7.59 kV y 2.0 miliamperios . 49 (Capa 2) La dirección de trama fue invertida. Otra vez operando a 36.6 m/min, la superficie de acrilato fue tratada con plasma y revestida con plata de bombardeo iónico con magnetrón. El tratamiento previo con plasma fue como el anterior pero a 413 voltios y 3.64 amperios. La plata fue metalizada con bombardeo iónico a 10,000 vatios de energía (590 voltios y 16.96 amperios), una temperatura del tambor de 25 °C y una atmósfera de argón con un flujo de gas de argón de 90 sccm. (Capa 3) La dirección de trama fue invertida nuevamente. Otra vez operando a 36.6 m/min, una capa de espaciamiento reticulada fue formada usando la mezcla de monómero descrita anteriormente, pero sin el tratamiento previo con plasma de la superficie de plata antes de la deposición del monómero. Usando la temperatura de -17 °C del tambor y las otras condiciones de deposición del monómero descritas anteriormente, el vapor de monómero fue condensado en la trama móvil y el haz de electrones reticulado con una pistola de un solo filamento operada a 7.8 kV y 3.8 miliamperios . (Capa 4) La dirección de trama fue invertida otra vez. Nuevamente operando a 36.6 m/min, la capa de espaciamiento reticulada * fue pretratada con plasma y revestida con plata de bombardeo iónico con magnetrón. El tratamiento previo con plasma fue como el anterior pero a 429 50 voltios y 3.5 amperios. La plata fue metalizada con bombardeo iónico como antes pero a 590 voltios, 16.94 amperios, y una temperatura de tambor de 22 °C. (Capa 5) La dirección de trama fue invertida otra vez. Una capa protectora fue formada usando la mezcla de monómero descrita anteriormente, pero sin el tratamiento previo con plasma de la superficie de plata antes de la deposición del monómero. Usando una temperatura de -17 °C de tambor y las otras condiciones de deposición del monómero descritas anteriormente, el vapor de monómero fue condensado en la trama móvil y el haz de electrones reticulado con una pistola de un solo filamento operada a 10.11 kV y 3.8 miliamperios .

Las propiedades ópticas del apilado óptico de 5 capas de rechazo-infrarrojo de acrilato/Ag/acrilato/ Ag/acrilato se muestran en la figura 10. Las curvas T y R muestran respectivamente la transmisión (Tvis) y reflexión para la película acabada. Usando el modelado óptico y as.umiendo una densidad de Bruggerman para plata de 0.97, las cinco capas calcularon espesores de 120 nm (capa de acrilato 1)/12 nm (capa de Ag nm 2)/85 nm (capa de acrilato 3)/12 nm (capa de Ag 4)/120nm (capa de acrilato 5). Ejemplo 2 Usando el método del ejemplo 1, un soporte de PET 51 fue revestido con un apilado óptico de cinco capas de acrilato/Ag/acrilato/Ag/acrilato, pero usando el tratamiento previo de plasma en las capas de metal superiores e inferiores. Las diferencias individuales de la capa fueron las siguientes: (Capa 1) El tratamiento previo con plasma del soporte fue como el anterior pero a 1000 vatios de energía (402 voltios y 2.5 amperios) y un flujo de gas de nitrógeno de 102 sccm. La velocidad de flujo del monómero fue 2.45 ml/min y la temperatura de la cámara de vaporización fue 276°C. El vapor del monómero fue condensado en la trama móvil usando una temperatura de tambor de -21°C. El filamento del haz de electrones fue operado a 8.0 kV y 6.5 miliamperios . (Capa 2) El tratamiento previo con plasma fue a 1000 vatios de energía (309 voltios y 3.34 amperios) y un fluj.o de gas de nitrógeno de 90 sccm. La plata fue metalizada con bombardeo iónico a 570 voltios y 17.88 amperios, una temperatura de tambor de 21°C y un flujo de gas de argón de 93.2 sccm. (Capa 3) La superficie de plata fue pretratada con plasma antes de la deposición de la capa de espaciamiento . El tratamiento previo con plasma utilizó una blanco de cromo y 1000 vatios de energía (308 voltios y 3.33 amperios). Usando una temperatura de tambor de -23 °C, el vapor de 52 monómero fue condensado en la trama móvil y el haz de electrones reticulado con una pistola de un solo filamento operada a 8.0 kV y 6.0 miliamperios . (Capa 4) El tratamiento previo con plasma fue a 316 voltios y 3.22 amperios, y la velocidad de flujo del gas de nitrógeno fue 90 sccm. La plata fue metalizada con bombardeo iónico a 567 voltios y 17.66 amperios, una temperatura de tambor de 20 °C, y un flujo de gas de argón de 95.5 sccm. (Capa 5) La superficie de plata fue pretratada con plasma antes de la deposición de la capa protectora. El tratamiento previo con plasma fue igual al de la capa 3. Usando una temperatura de tambor de -23 °C, el vapor de monómero fue condensado en la trama móvil y el haz de electrones reticulado con una pistola de un solo filamento operada a 8.0 kV y 6.2 miliamperios.

Las propiedades ópticas del apilado óptico de 5 capas de acrilato/ag/acrilato/ag/acrilato de rechazo-infrarrojo se muestran en la figura 11. Las curvas T y R muestran respectivamente la transmisión y reflexión para la película acabada. Usando el modelado óptico y asumiendo una densidad de Bruggerman para la plata de 0.97, las cinco capas calcularon espesores de 120 nm (capa de acrilato 1) /9 nm (capa de Ag 2)/95nm (capa de acrilato 3)/9nm (capa de Ag 4)/ 120nm (capa de acrilato 5) . 53 Ejemplos 3-5 Usando el método del ejemplo 2, apilados ópticos de 5 capas de acrilato/Ag/acrilato/Ag/acrilato de rechazo-infrarrojo con las capas de plata de espesor variante fueron formados en un soporte de PET. Las películas resultantes fueron evaluadas para aspecto, transmisión (Trans-Luminous Y (Tvis) ) , reflexión (Refl-Luminous Y) , coeficiente de aumento de calor solar (SHGC) , coeficiente de sombreando (SC) y resistencia de hoja. Las condiciones del proceso y los resultados de la evaluación se precisan abajo en la Tabla 1.

Tabla 1 Capa 1 Ejem 3 Ejem 4 Ejem 5 Material Depositado Monómeros Monómeros Monómeros Velocidad en línea (m/min) 36.6 36.6 36.6 Plasma (vatios) 1000 1000 1000 Tem. de tambor (°C) -21- -21 -21 Velocidad del monómero (m/min) 2.65 2.65 2.65 Capa 2 Material Depositado Ag Ag - Ag Velocidad en línea (m/min) 35.1 36.6 38.1 Plasma (vatios) 1000 1000 1000 Tem. de tambor (°C) 26 26 26 Energía de bombardeo iónico 10 10 10 Capa 3 Material Depositado Monómeros Monómeros Monómeros Velocidad en línea (m/min) 36.6 36.6 36.6 Plasma (vatios) 1000 1000 1000 Tem. de tambor (°C) rl9 -19 -19 Velocidad del monómero (m/min) 2.65 2.65 2.65 Capa 4 Material Depositado Ag Ag Ag Velocidad en línea (m/min) 35.1 36.6 38.1 Plasma (vatios) 1000 1000 1000 Tem. de tambor (°C) 28 28 28 Energía de bombardeo iónico 10 10 10 Capa 5 Material Depositado Monómeros Monómeros Monómeros Velocidad en línea (m/min) 36.6 36.6 36.6 Plasma (vatios) 1000 1000 1000 Tem. de tambor (°C) -18 -18 -18 Velocidad del monómero (m/min) 1.35 1.35 1.35 Resultados Aspecto bueno bueno bueno Trans-Luminous Y( ViS) 72.37 72.14 71.53 55 Ref1-Luminous Y 12.36 10.92 11.18 SHGC 46.28 46.84 48.04 SC 0.5320 0.5384 0.5522 Resistividad de ho 3.929 4.505 4.673 (Ohms/Cuadrados) Los resultados en la Tabla 1 muestran el uso de velocidades en linea variantes para alterar el espesor de las capas de metal. Se obtuvieron películas que tienen una TViS de hasta el 72% y resistencia de hoja de hasta sólo 3.9 Ohms/cuadrados . Dos muestras de cada una de las películas de los ejemplos 4 y 5 también fueron evaluadas usando la conductividad contra la prueba de tensión. Los resultados se muestran en la figura 12 y figura 13, respectivamente. Todas las muestras de película condujeron corriente en hasta 50% o más tensión. Los resultados en la figura 12 y figura 13 también muestran que las películas de la invención se pueden utilizar como mediciones de tensión transparente.

Ejemplo comparativo 1 Un producto comercial basado en capas de plata transparentes y un dieléctrico inorgánico de óxido de indio (película XIR™ 75, Southwall Technologies Inc.) fue evaluado usando la conductividad contra la prueba de tensión. La muestra falló cuando se sometió solamente a 1 % de tensión. 56 Ejemplos 6-11 Usando el método de los ejemplos 3 a 5., apilados ópticos de 5 capas de acrilato/Ag/acrilato/Ag/acrilato de rechazo infrarrojo fueron formados en un soporte de PET (ejemplos 6-9) o un soporte de película óptica de múltiples capas birrefringente (3M™ Solar Reflecting Film No. 41-4400-0146-3, ejemplos 10-11) y proporcionando opcionalmente un pos-tratamiento con plasma. El espesor de la capa · 5 fue variado alterando las condiciones de deposición según lo mostrado abajo. Las películas resultantes fueron evaluadas por aspecto, transmisión, reflexión, coeficiente de aumento de calor solar, coeficiente de sombreando y resistencia de hoja. Las condiciones de procesamiento y los resultados de evaluación se precisan a continuación en la Tabla 2. Tabla 2 Ejem. 6 Ejem. 7 Ejem. 8 Ejem. 9 Ejem. 10 Ejem. 11 Soporte PET PET PET PET PET PET Capa 1 Material Depositado Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros Velocidad en línea 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 (m/min) Plasma (vatios) 1000 1000 1000 1000 1000 1000 Temperatura de tambor -21 -21 -21 -21 -21 -21 (°C) Alimentación de 2.65 2.65 2.65 2.65 2.65 2.65 monómero (ml/min) 57 Ejem. 6 Ejem. 7 Ejem. 8 Ejem. 9 Ejem. 10 Ejem. 11 Capa 2 Material Depositado Ag Ag Ag Ag Ag Ag Velocidad en línea 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 (m/min) Plasma (vatios) 1000 1000 1000 1000 1000 1000 Temperatura de tambor 26 26 26 26 19 19 (°C) Energía de bombardeo 10 10 10 10 10 10 iónico (KW) Capa 3 Material Depositado Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros Velocidad en línea 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 (m/min) Plasma (vatios) 1000 1000 1000 1000 1000 1000 Temperatura de tambor -19 -19 -19 -1 -20 -20 (°C) Alimentación de 2.65 - 2.65 2.65 2.65 2.85 2.85 monómero (ml/min) Capa 4 Material Depositado Ag Ag Ag Ag Ag Ag Velocidad en línea 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 (m/min) Plasma (vatios) 1000 1000 1000 1000 1000 1000 Temperatura de tambor 28 28 28 28 23 23 (°C) Energía de bombardeo 10 10 10 10 10 10 iónico (KW) 58 Ejem. 6 Ejem. 7 Ejem. 8 Ejem. 9 Ejem. 10 Ejem.

Capa 5 Material Depositado Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros Monóm Velocidad en línea 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 (m/min) Plasma (vatios) 1000 1000 1000 1000 1000 1000 Temperatura de tambor -18 -18 -18 -18 -17 -17 (°C) Alimentación de 1.45 1.25 1.35 1.35 1.35 1.35 monómero (ml/min) Pos-tratamiento con plasma Velocidad en línea 36.6 36.6 36.6 (m/min) Plasma (Vatios) 1500 1000 1000 ResultadosS Aspecto Bueno Bueno Bueno Bueno Bueno Bueno Trans-Luminous Y 71.51 70.09 68.19 72.59 72.69 72.51 Refl-Luminous Y 1 1.73 12.02 11.86 7.75 11.16 10.15 SHGC 46.60 46.25 44.82 46.81 44.97 45.63 SC .0.5356 0.5316 0.5152 0.5381 0.5169 0.5244 Resistencia de Hoja 4.23 4.38 5.709 5.208 3.927 4.389 (Ohms/Cuadrados) Los resultados en la Tabla 2 muestran el uso de dos diversos sustratos, de espesor de capa superficial protectora variante y un pos-tratamiento con plasma opcional de la capa superficial. Se obtuvieron películas que tienen un Tv¿s tan alto como aproximadamente 7 3 % y una resistencia de hoja de hasta sólo 3 . 9 Ohms/cuadrados . Dos muestras de la película del ejemplo 11 también fueron evaluadas usando la 59 conductividad contra la prueba de tensión. Los resultados se muestran en la figura 14. Ambas muestras de película condujeron a una corriente de hasta 50% o más tensión.

Ejemplo 12 Usando el método del ejemplo 2, un soporte de PET fue revestido con un apilado óptico de cinco capas de acrilato/Ag/acrilato/Ag/acrilato, pero usando el tratamiento previo con plasma en las capas de metal superior e inferior. Las diferencias individuales de la capa fueron como sigue: (Capa 1) El tratamiento previo con plasma del soporte fue a 1000 vatios de energía pero usando 322 voltios, 3.15 amperios y un flujo de gas de nitrógeno de 70 sccm. La velocidad de flujo del monómero fue 2.65 ml/min y la temperatura de la cámara de vaporización fue 274 °C. El vapor de monómero fue condensado en la trama móvil usando una temperatura de tambor de -20 °C. El filamento del haz de electrones fue operado a 8.04 kV y 5.7 miliamperios . (Capa 2) El tratamiento previo con plasma fue a 1000 vatios de energía pero usando 378 voltios, 3.09 amperios y un flujo de gas de nitrógeno de 70 sccm. La plata fue metalizada con bombardeo iónico a 547 voltios, 18.36 amperios, una temperatura de tambor de 26 °C y un flujo de gas de argón de 70 sccm. (Capa 3) El tratamiento previo con plasma fue a 60 1000 vatios de energía pero usando 327 voltios y 3.1 amperios. El vapor de monómero fue condensado en la trama móvil usando una temperatura de tambor de -19 °C. El filamento del haz de electrones fue operado a 8.04 kV y 6.3 miliamperios . (Capa 4) El tratamiento previo con plasma fue a 1000 vatios de energía pero con 328 voltios, 3.07 amperios y una velocidad de flujo del gas de nitrógeno de 70 sccm. La plata fue metalizada con bombardeo iónico a 546 voltios, 18.34 amperios, una temperatura de tambor de 28'°C, y un flujo de gas de argón de 70 sccm. (Capa 5) El tratamiento previo con plasma fue a 1000 vatios de energía pero usando 359 voltios y 2.82 amperios . El vapor de monómero fue condensado en la trama móvil usando una temperatura de tambor de -18 °C. El filamento del haz de electrones fue operado a 8.04 kV y 4.6 miliamperios . Las propiedades ópticas del apilado óptico de rechazo-infrarrojo de 5 capas de acrilato/Ag/acrilato/ Ag/acrilato resultantes se muestran en la figura 15. Las curvas T y R muestran respectivamente la transmisión y reflexión para la película acabada. La película tuvo una TViS de 71.5%. La película fue cortada después en una tira de 30.5 cm por 2.54 cm. Los bordes fueron pintados con una pintura conductiva de plata (SILVER PRINT™, O.K. Thorsen 61 Inc.) . Una hoja de cobre de 2.54 cm por de 2.54 cm fue plegada sobre cada uno de los extremos estrechos opuestos de la tira y conectada usando conductores de prueba equipados con pinzas de presión a un suministro de energía de 0-20 voltios (Modelo 6253A, dual DC, Hewlett Packard Inc.) . Un voltaje fue aplicado a la tira y la temperatura y corriente de la tira fueron medidas en función del tiempo. Cuando la temperatura de tira paró el aumento, fue aplicado un voltaje más alto. Los resultados se muestran a continuación en la Tabla 3.

Tabla 3 Tiempo Voltios Amperes Energía Energía Temperatura (min) (W) (W/cm2) (°C) 0 0 0 - - 23.4 1 16 0.265 4.24 0.0548 51.3 2 16 0.265 4.24 0.0548 54 3 16 0.265 4.24 0.0548 55.4 4 16 0.265 4.24 0.0548 56.4 6 16 0.265 4.24 0.0548 57.8 10 16 0.265 4.24 0.0548 58.8 11 20 0.34 6.8 0.0878 69.9 12 20 0.34 6.8 0.0878 73.1 15 20 0.34 6.8 0.0878 75.6 17 20 0.34 6.8 0.0878 76.4 19 20 0.34 6.8 0.0878 76.3 21 24 0.42 10.08 0.1302 103.1 22 24 0.42 10.08 0.1302 99.8 23 24 0.42 10.08 0.1302 103.5 62 Tabla 3 continuación Tiempo Voltios Amperes Energía Energía Temperatura (min) ( ) ( /cm2) <°C) 25 24 0.42 10.08 0.1302 105.4 29 24 0.42 10.08 0.1302 106.9 33 24 0.42 10.08 0.1302 107.4 34 24 0.42 10.08 0.1302 107.4 Los resultados en la Tabla 3 muestran que la película podría soportar densidades de energía muy altas y temperaturas muy altas sin que falle el circuito. La tira se dejo enfriar y luego fueron aplicados 16 voltios a la tira, dando por resultado una corriente medida de 0.27 amperios. La película llegó a ser caliente al tacto. La película fue doblada después sobre el borde de una superficie contraria a un ángulo de 45°, y luego a un ángulo de 90°. La película todavía se sentía caliente al tacto y la corriente permaneció a 0.27 amperios. La película luego fue doblada a un ángulo de 180°. La muestra todavía se sentía caliente al tacto y la corriente siguió a 0.27 amperios. Al ocurrir el agrietamiento, se presentaron puntos calientes en la película y se observo un cambio de corriente sustancial (o una cesación completa del flujo de corriente) .

Ejemplo Comparativo 2 Usando el método del ejemplo 20, una muestra de 63 película XIR™ 75 (Southwall Tecnologías Inc.) fue energizada y calentada. La muestra falló cuando fue sometida a 24 voltios o cuando se dobló. Los resultados se precisan abajo en la Tabla 4.

Tabla 4 Tiempo Voltios Amperes Energía Energía Temperatura (min) (W) (W/cm2) (°C) 0 8 0.122 0.976 0.0130 23.1 2 8 0.122 0.976 0.0130 32.3 4 8 0.122 0.976 0.0130 33 6 8 0.122 0.976 0.0130 33.4 7 8 0.122 0.976 0.0130 33.6 8 8 0.122 0.976 0.0130 33.4 10 12 0.182 2.184 0.0291 41.7 11 12 0.182 2.184 0.0291 42.5 12 12 0.182 2.184 0.0291 43 13 12 0.182 2.184 0.0291 43.1 14 12 0.182 2.184 0.0291 43.5. 15 12 0.182 2.184 0.0291 43.6 16 12 0.182 2.184 0.0291 43.6 17 12 0.182 2.184 0.0291 43.7 18 12 0.182 2.184 0.0291 43.7 20 16 0.24 3.84 0.0512 53.3 22.5 16 0.24 3.84 0.0512 55.1 25 16 0.24 3.84 0.0512 55.7 26 16 0.24' 3.84 0.0512 55.7 27 16 0.24 3.84 0.0512 55.5 28 16 0.24 3.84 0.0512 55.7 30 20 0.29 5.8 0.0773 67.3 32 20 0.29 5.8 0.0773 71.2 64 Tabla 4 continuación Tiempo Voltios Amperes Energía Energía Temperatura (min) (W) (W/cm2) (°C) 34 20 0.29 5.8 0.0773 72 37.5 20 0.29 5.8 0.0773 72.3 38 20 0.29 5.8 0.0773 72.8 39 20 0.29 5.8 0.0773 72.7 40 20 0.29 5.8 0.0773 72.7 41 24 0 (fallada) (fallada) - Los resultados en la Tabla 4 muestran que la película de comparación podría calentarse eléctricamente. Sin embargo, cuando el voltaje fue aumentado a 24 voltios, la película falló. Se cree que esto fue debido al agrietamiento de la capa de óxido de indio. Una muestra separada de la película de comparación fue calentada eléctricamente usando un voltaje aplicado de 16 voltios, dando por resultado una corriente medida de 0.235 amperios. La película de comparación llegó a ser caliente al tacto. Cuando la película de comparación fue doblada sobre el borde de una superficie contraria a un ángulo de 45°, la película falló. Usando microscopía óptica, una grieta se pudo observar en la capa .

Ejemplo 13 Una muestra de película de 304 mm por 304 mm del 65 ejemplo 5 que tiene una resistencia de hoja de 4.2 ohms/cuadarados fue unida eléctricamente a las barras de distribución de tal modo que ambas capas de metal pudieran energizarse. La muestra de película fue laminada en el centro de un emparedado hecho de dos hojas gruesas de 0.05 mm de PVB colocadas entre dos hojas de vidrio de 2 mm. La resistencia bus a bus fue de 4.06 ohmios. Un potencial de 16.5 voltios fue aplicado a las barras de distribución dando por resultado una corriente de 4.06 amperios y una densidad de energía aplicada de 299 W/mm2. En el plazo de 7 minutos de vueltas en el voltaje, la temperatura superficial del vidrio aumentó 20 °C. Los resultados se precisan abajo en la Tabla 5, junto con los tiempos requeridos para aumentar la temperatura superficial por 20°C en otras tres densidades de energía aplicadas.

Tabla 5 Densidad de la Energía Tiempo para la temperatura Aplicada (W/mm2) superficial incrementada por 20°C (min) 239 9.5 299 7 580 4 645 3.5 66 Usando un suministro de 42 voltios, esta vez se proporcionó una función de descongelamiento útil en el parabrisas del tamaño medio, viz, aproximadamente 0.9 m por aproximadamente 1.5 m para un parabrisas de coche típico y aproximadamente 0.88 m por aproximadamente 1.66 m para un parabrisas de un vehículo de uso deportivo típico.

Ejemplo 14 Varias películas fueron sometidas a postratamientos de plasma opcionales en uno o ambo lados de la película usando las condiciones de plasma del ejemplo 9, y después laminadas entre las hojas de vidrio como en el ejemplo 13. Los laminados fueron evaluados para determinar su fuerza cortante compresiva. Se precisa abajo en la Tabla 6 el número de ejemplo, presencia o ausencia pos-tratamiento de plasma encima de la capa superior del apilado o en el lado inferior del soporte, y la fuerza cortante compresiva medida.

Tabla 6 E emplo Sustrato Plasma Plasma Esquilado No. sobre el bajo el compresivo Apilado soporte (Mpa) — PET sin No No 5.92 revestimiento 3 PET No No 1.67 4 PET No No 1.72 Tabla 6 continuación emplo Sustrato Plasma sobre Plasma bajo Esquilado No. el Apilado el soporte compresivo (Mpa) 5 PET Si No 1.48 8 PET Si No 5.3 9 PET Si No 5.01 9 PET Si Si 7.29 10 MOF No No 1.5 11 OF Si No 6.35 11 MOF Si Si 15.19 Ejemplo 15 Un soporte de PET fue revestido con un apilado de tres capas de acrilato/Ag/acrilato . Las capas individuales fueron formadas como sigue: (Capa 1) Un rolló de película de PET de 914 metros de largo de 0.05 mm de espesor x 508 mm de ancho (película de MELINEX™ No. 453, DuPont-Teij in Films) fue cargada en un rodillo para la cámara de vacío con rodillos, y la presión de la cámara fue bombeada a una presión de 8 x 10-6 torr. La película de PET fue revestida con una mezcla de acrilato que contenía 48.5% de acrilato IRR214, 48,5% de lauril acrilato y 3.0% del promotor de adhesión EBECRYL™ 170. La mezcla de acrilato fue desgasificada a vacío antes de revestir, y bombeada a una velocidad de flujo de 2.35 ml/min. a través de un atomizador ultrasónico en una cámara de vaporización mantenida a 275 °C. La película de PET fue pasada sobre un 68 tambor de revestimiento mantenido a 0°C a una velocidad de trama de 30.4 metros/min, donde el vapor de monómero se condensó, posteriormente el haz de electrones fue reticulado con un solo filamento operado a 8.0 kV y 2.0 miliamperios . Esto produjo una capa de acrilato que tuvo un espesor de 100 nm después del curado. (Capa 2) La dirección de trama fue invertida dentro de la cámara, y la superficie de acrilato fue revestida con bombardeo iónico con una capa de plata. La plata fue metalizada con bombardeo iónico a 10,000 vatios de energía, usando argón como el gas de bombardeo iónico a una presión de la cámara de 2.0 militorr, y una velocidad de trama de 30.4 metros /minuto para proporcionar una capa de plata de 10 nm de espesor . (Capa 3) La dirección de trama fue invertida nuevamente. Usando las mismas condiciones de la capa 1, una capa de acrilato de 100 nm de espesor fue depositada sobre la capa de plata. El apilado de película de tres capas resultante exhibió buenas características espectrales de transmisión y reflexión, y tuvo una resistencia eléctrica de 10 ohms/cuadrado . Cuando se realizó la Prueba de Corriente Eléctrica Bajo Corrosión, la corriente bajó a cero algunos segundos después de la inmersión. Esto indicó que más de una falla del circuito eléctrico y corrosión de plata ocurrieron 69 más rápidamente de lo esperado bajo condiciones severas de corrosión.

Ejemplo 16 Un segundo apilado de película de tres capas fue preparado de la misma manera que el del ejemplo 15, pero usando un tratamiento previo con plasma de nitrógeno (revestimiento de acrilato PET, Capa 1, y revestimiento de plata, Capa 2) antes de la deposición de la capa subsecuente. El plasma de nitrógeno fue aplicado usando una fuente de magnetrón de c.d. desequilibrada, operada a 1.0 kW y una presión de 2.0 militorr. Cuando se realizó la Prueba de Corriente Eléctrica Bajo Corrosión, la corriente no bajó a cero hasta 500 a 600 segundos después de la inmersión, indicando una corrosión de plata y falla del circuito eléctrico mucho más lentas que en el ejemplo 15.

Ejemplo 17 Un apilado de película de tres capas fue preparado de manera similar que la del ejemplo 15, con la adición de 2% de etilenglicol bis-tioglicolato a la mezcla del monómero. Cuando se realizó la Prueba de Corriente Eléctrica Bajo Corrosión, la corriente bajó a cero 500 a 600 segundos después de la inmersión, indicando una corrosión de plata y falla del circuito eléctrico mucho más lentas que en el 70 ejemplo 15, y un desempeño comparable al del ejemplo 16.

Ejemplo 18 Un apilado de película de tres capas fue preparado de manera similar al del ejemplo 15, pero usando el tratamiento previo con plasma de nitrógeno como en el ejemplo 16 y una adición de 2% de etilenglicol bis-tioglicolato como en el ejemplo 17. Cuando se realizó la Prueba de Corriente Eléctrica Bajo Corrosión, la corriente permaneció constante por más de 900 segundos después de la inmersión, en cuyo tiempo la prueba fue terminada. Esto indicó que la corrosión de plata y la probabilidad de falla del circuito se habían reducido más en comparación a los ejemplos 15 a 17.

Ejemplo 19 La película del ejemplo 12 fue probada para la transmisión óptica a 550 nm, Resistencia de Hoja y Fuerza de Protección contra EMI: La transmisión óptica medida fue 75%, la resistencia superficial de 4.5 Ohm/cuadrado, y la fuerza de protección contra EMI de 29 dB.

Ejemplo Comparativo 3 Usando el método del ejemplo 19, una muestra de la película de protección contra EMI ópticamente transparente AgHT4™ (Películas CP) fue evaluada. La transmisión óptica 71 medida fue 76%, la resistencia superficial de 4.7 Ohm/cuadrado, y la fuerza de protección contra EMI de 29 dB. La película fue ondulada a mano y reexaminada para la Fuerza de Protección contra EMI. La fuerza de protección contra EMI disminuyó a 5 dB. Una muestra fresca de la película también fue evaluada para la resistencia a la tensión y corrosión. La falla del circuito ocurrió en 20 segundos en la Prueba de Corriente Eléctrica bajo Corrosión, y la conductividad bajó a cero a 2% de tensión en la Conductividad contra la Prueba de Tensión. Ejemplo 20 Usando el método del ejemplo 12, un soporte de PET fue revestido con un apilado óptico de cinco capas de acrilato/Ag/acrilato/Ag/acrilato usando el tratamiento previo con plasma en las capas de metal superior e inferior. La mezcla del monómero contuvo 2% dé etilenglicol bis-tioglicolato . Las otras diferencias individuales de la capa fueron como sigue:- (Capa 1) El tratamiento previo con plasma del soporte fue a 1000 vatios de energía pero usando 428 voltios y 2.3 amperios. El vapor de monómero fue condensado en la trama móvil usando una temperatura de tambor de 17 °C. El filamento del haz de electrones fue operado a 8.0 kV y 2.8 miliamperios . (Capa 2) El tratamiento previo con plasma fue a 72 1000 vatios de energía pero usando 368 voltios y 2.72 amperios. La plata fue metalizada con bombardeo iónico a 632 voltios, 15.8 amperios, una temperatura de tambor de 31 °C y un flujo de gas de argón de 87 sccm. (Capa 3) El tratamiento previo con plasma fue a 1000 vatios de energía pero usando 430 voltios y 2.3 amperios . El vapor de monómero fue condensado en la trama móvil usando una temperatura del tambor de -17 °C. El filamento del haz de electrones fue operado a 8.0 kV y 4.8 miliamperios . (Capa 4) El tratamiento previo con plasma fue a 1000 vatios de energía pero usando 368 voltios y 2.72 amperios. La plata fue metalizada con bombardeo iónico a 634 voltios, 15.8 amperios, una temperatura de tambor de 32°C, y un flujo de gas de argón de 87 sccm. (Capa 5) El tratamiento previo con plasma fue a 1000 vatios de energía pero usando 448 voltios y 2.2 amperios. El vapor de monómero fue condensado en la trama móvil usando una temperatura de tambor de -19°C. El filamento del haz de electrones fue operado a 8.0 kV y 5.7 miliamperios . La transmisión óptica medida de la película resultante fue 70%, la resistencia superficial de 5.6 Ohm/cuadrado, y la Fuerza de Protección contra EMI de 28 dB. La película fue ondulada a mano como en el ejemplo 73 comparativo 3 y reexaminada para la Fuerza de Protección contra EMI . La Fuerza de Protección contra EMI se mantuvo a 28 dB, indicando una retención completa de la capacidad de protección contra EMI . Varias modificaciones y alteraciones de esta invención serán evidentes a los expertos en la técnica sin a apartarse de esta invención. Esta invención no se debe restringir a lo que se ha indicado en la misma solamente para propósitos ilustrativos. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

1. 74 REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Proceso para elaborar una película transmisiva de luz visible, eléctricamente conductiva, caracterizado porque comprende : a) proporcionar un soporte flexible transmisivo de luz visible, b) formar una primera capa de metal o de aleación de metal transmisiva de luz visible encima del soporte, c) formar una capa orgánica encima de la primera capa de metal o aleación de metal, d) reticular la capa orgánica para formar una capa polimérica reticulada transmisiva de luz visible, e) formar una segunda capa de metal o aleación de metal transmisiva de luz visible encima de la capa polimérica reticulada, y f) conectar uno o más electrodos con por lo menos una de la primera y segunda capas de metal o aleación de metal . 2. Proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque las capas de metal o aleación de metal comprenden plata y la capa polimérica reticulada comprende un 75 polímero de acrilato. 3. Proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque adicionalmente comprende formar una capa de revestimiento base entre el soporte y la primera capa de metal o aleación de metal . 4. Proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque adicionalmente comprende modificar una interfase entre las capas de metal o aleación de metal y las capas adyacentes dentro de la película para mejorar la adhesión entre capas . 5. Proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el tratamiento con plasma se usa entre cada capa de metal o aleación de metal y las capas adyacentes dentro de la película. 6. Proceso para elaborar un artículo de encristalado que se puede calentar eléctricamente, caracterizado porque comprende: a) montar una capa de material de encristalado y una película transmisiva de luz visible que comprende la primera y segunda capas de metal o aleación de metal transmisivas de luz visible separadas por una capa polimérica reticulada transmisiva de luz visible, b) unir el material de encristalado y la película juntos en un artículo unitario, y c) conectar uno o más electrodos a por lo menos una 76 de las capas de metal o aleación de metal . 7. Proceso de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque los electrodos están conectados a las capas de metal o aleación de metal después de unirse. 8. Proceso de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el artículo de encristalado comprende el encristalado arquitectónico y conectar los electrodos a la primera y segunda capas de metal o aleación de metal . 9. Proceso para elaborar un artículo laminado que se puede calentar eléctricamente, caracterizado porque: a) montar una primera capa de material de encristalado, una primera capa de absorción de energía mecánica, una capa de película flexible transmisiva de luz visible que comprende la primera y segunda capas de metal o aleación de metal separadas por una capa polimérica reticulada, electrodos que permiten el suministro de corriente eléctrica a las capas de metal o aleación de metal, una segunda capa de absorción de energía mecánica y una segunda capa de material de encristalado, b) extraer el aire residual entre las capas, y c) calentar y aplicar presión a las capas para unir los electrodos y capas juntos en un artículo unitario. 10. Proceso de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque la capa polimérica reticulada comprende un polímero de acrilato. 77 11. Pre-laminado de encristalado de seguridad, caracterizado porque comprende por lo menos una capa de un material de absorción de energía mecánica unido a una película transmisiva de luz visible que comprende la primera y segunda capas de metal o aleación de metal transmisivas de luz visible separadas por una capa polimérica reticulada transmisiva de luz visible y además comprende electrodos que permiten el suministro de corriente eléctrica a las capas de metal o aleación de metal . 12. Artículo de encristalado que se puede calentar eléctricamente, caracterizado porque comprende por lo menos una capa de un material de encristalado unido a una película transmisiva de luz visible que comprende la primera y segunda capas de metal o aleación de metal transmisivas de luz visible separadas por una capa polimérica reticulada transmisiva de luz visible y además comprende electrodos que permiten el suministro de corriente eléctrica a las capas de metal o aleación de metal . 13. Artículo de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque una interfase entre las capas de metal o aleación de metal y las capas adyacentes dentro de la película se ha sometido a un tratamiento de mejor adherencia, o una o más de las capas adyacentes comprende un adyuvante que mejora la adhesión, por lo cual la adhesión de la capa intermedia se aumenta. 78 14. Artículo de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque una o más capas de metal o aleación de metal o las capas adyacentes se han sometido a tratamiento con plasma. 15. Artículo de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque las capas de metal o aleación de metal comprenden plata y la capa polimérica reticulada comprende un polímero de acrilato. 16. Vehículo con encristalado que se puede calentar eléctricamente, caracterizado porque comprende por lo menos un parabrisas, contraluz, ventana lateral o ventana abierta en el techo que comprenden una película que tiene la primera y segunda capas de metal o aleación de metal transmisivas de luz visible separadas una capa polimérica reticulada transmisiva de luz visible y además comprende electrodos que permiten el suministro de corriente eléctrica a las capas de metal o aleación de metal .