TWI329617B - Silica-based sols and their production and use - Google Patents

Description

1329617 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明通常乃關於適合使用於製紙中的以矽石為主的 溶膠。更特別地，本發明乃關於以矽石為主的溶膠、其製 備以及在製紙中的用途。本發明係提供一種製造具有 定性與Sl〇2含量以及改良排水性能的以矽石為主的溶膠的“ 改良方法。

L兀刖议何J 在製紙工藝中，其係將稱為原料的含有纖維素纖維 及選用填料與添加劑的含水懸浮液供給入流漿箱中，以 :料流放至成形網上。水係從原料中排出，以使潮濕紙 在鐵網上形成，且該網狀物俜一 %進步脫水且在造紙機的 無區中加以乾燥。傳絲 、，先上會將排水與保留助劑加入原： 中，以促進排水且提高微粒 使其與纖維-起保留在網上。纖维素㈣上的吸附，. 併二+ ^膠係與帶電的有機聚合^ 凰、 w作為排水與保®助劑。此添加劑M i 屬於現今使用於製紙工業中最有效率者。… 的溶膠的性質與性铲 々日以矽石為i ^ w _ 的其中一個參數是比表面積；籍定、 同月b白.以矽石為主的溶谬通常係含 ‘。 為300平方米/克的 有八有比表面積至少 子。另一個表數是ς叙/古 凝聚物或微膠形成的程：疋5數值’其可指示 的凝聚。雖然從性：’父·6’ s數價係指示較高程度 物或微膠形成程戶 ’· ，向表面積與特定的凝聚 有利的，不過非常高的表面積與廣泛 ⑧ 1329617 的粒子凝聚或微膠形成會造成以石夕石為主的溶膠的穩定性 的明顯下降’ 0此必須進行溶膠的極端稀釋以防止凝膠的 形成。 美國專利第5,368,833號係揭示含有具有比表面積範 圍"於k 75G至1，GGG平方米/克的發石粒子的碎石溶膠， 其係以紹改性表面至妙原子取代為從2至抓的程度，且 其中溶膠係具有範圍介於從8至45%的s數值。該專利亦 揭不用於製造;^石溶勝的方法，纟包含的步驟為將石夕酸納 溶液酸化至酸驗值範圍介於從i至4;在si〇2含量範圍介 方、k 7至4.5重X %下將該酸性溶膠加以鹼化；使溶膠粒 子成長至比表面積範圍介於從乃❹至〗，〇〇〇平方米/克；且 使溶膠經歷鋁改性。 美國專利第5,6G3,8G5號係揭*具有s數值範圍介於 從丨5至40%含有陰離子矽石粒子的矽石溶膠，該矽石粒 子視需要可以鋁加以改性，且具有範圍介於從3〇〇至7〇〇 平方米/克的比表面積。該專利亦揭示用於製造矽石溶膠的 方法，其包含的步驟為將矽酸鈉溶液酸化至酸鹼值範圍介 於從1至4 ;在Si〇2含量範圍介於從7至5重量％下將該 酸性溶膠加以鹼化；或者將該酸性溶膠鹼化至酸鹼值介於 7與9之間；且溶膠粒子成長至比表面積介於從3〇〇至7〇〇 平方米/克的範圍中；且視需要接著加以鋁改性。 國際專利申請公開案第W〇 98/56715號係揭示用於製 備含水聚矽酸鹽微膠的方法，其含有將鹼金屬矽酸鹽的水 溶液與具有酸鹼值為1 1或更低的以矽石為主的材料的水 7 ⑧ 1329617 相混合。聚石夕酸鹽微膠係在紙衆與紙的製造中以及在水純 化中，與至少-個陽離子或兩性聚合物合併以作為絮凝劑 使用。 國際專利申請公開案第WO 00/66492號係揭示用於製 & 3有以矽石為主的粒子的含水溶膠的方&，其含有將矽 酸鹽水溶液酸化至從…的酸驗值以形成酸性溶移；在 弟一鹼化步驟中將該酸性溶膠加以鹼化：允許鹼化後的溶 膠粒子生長至少1〇分鐘及/或在至少3(rc的溫度下將鹼化 ，後㈣膠加以熱處理；在第二驗化步驟中將所得到的溶膠 .加以1x1化，以及視需要例如用鋁對以矽石為主的溶膠加以 '改性。 美國專利第6,372,806號係揭示用於製備具有從20-50 •的s數值的％疋膠質矽石的方法，且其中該矽石係具有大 方、700平方米/克的表面積，其含有：（勾將反應容器裝填 以具有其離子交換能力的至少4〇百分比係在氫形式的陽 雄子父換樹脂，其中該反應容器係具有用於將該膠質矽石 _ k该離子父換樹脂分開的裝置；（b)將該反應容器裝填以具 有Si〇2對驗金屬氧化物的莫耳比值係在從丨5:丨至1:丨的範 圍中且酸鹼值係至少為丨〇 〇的含水驗金屬矽酸鹽；（c)攪 掉該反應容器的内容物直到該内容物的酸鹼值係在從8.5 至1 1 ·0的範圍中；（d)使用額外量的該鹼金屬矽酸鹽以將 該反應容内容物的酸鹼值調整至高於1〇 〇;以及（e)將所 生成的膠質石夕石從該離子交換樹脂中分開且同時從該反應 容器中移除該膠質石夕石。 ⑧ 8 1329617 美國專利第5，176,891號係揭示用於製造具有至少約 1，〇〇〇平方米/克的表面積的水溶性聚鋁矽酸鹽微膠的方 法’其含有步驟（a)將含有約〇」至6重量％8丨02的鹼金屬 矽酸鹽的稀釋溶液酸化至酸鹼值介於2與10.5間以製造聚 石夕酸；接著是（b)在聚矽酸膠化前、將水溶性鋁酸鹽與聚石夕 酸反應’以得到具有氧化鋁/矽石莫耳比值大於約1/100的 產物；且然後（0在膠化發生前、將反應混合物稀釋至同等 於約2.0重量％的Si〇2或更低以穩定微膠。 能夠提供具有高穩定性與Si02含量以及改良的排水性 能的以石夕石為主的溶膠將是有利的β能夠提供用於製備具 有穩定性與Si〇2含量以及改良的排水性能的以矽石為主的 溶膠的改良方法亦將是有利的。能夠提供具有改良排水性 的製紙方法同樣是有利的。 【發明内容】· 本發明通常係關於一種製造以矽石為主的溶膠的方 法，其含有： U)提供具有其離子交換能力的至少一部份是在氫形式 的陽離子交換樹脂； (b) 將該離子交換樹脂與含水鹼金屬矽酸鹽接觸以形成 含水漿液； (c) 將該含水漿液加以攪拌直到水相酸鹼值係在從5 〇 至8.〇的範圍中； (d) 將該水相的酸驗值調整至高於9. 〇 ;且 (e) 在步驟（c)或在步驟（d)後從水相中將該離子交換樹 ⑧ 9 1329617 脂分離出，且視需要 (0提供具有S數值介於！ 〇與5 0%間的以矽石為主的 含水溶膠。 本發明進一步通常係關於一種製造以矽石為主的溶膠 的方法，其含有： U)提供一反應容器； (b)在該反應容器中提供： (0具有其離子交換能力的至少一部份是在氫形式的陽 φ 離子交換樹脂；與 (ii)含水驗金屬♦酸鹽， 以形成含水漿液； (C)將該含水漿液加以攪拌直到水相酸鹼值係在從5.〇 ' 至8.0的範圍中； (d) 將一或多個物質加入至步驟（c)後所得到的水相中以 形成具有酸鹼值高於9.0的水相； (e) 在步驟（c)或在步驟（d)後從水相中將該離 鲁脂分離出，且視需要 ' . 八(:)提供具有S數值介於1〇與5〇%間的以矽石為主的 係關於以矽石為主的溶 主的溶勝。本發明進一 的洛膠的用途’特別是右 疋在製紙以及水純 留助劑。 本發明進一步 所得到的以矽石為 發明的以矽石為主 化中作為排水與保 曝以及藉該方法 步係關於根據本 本發明進—步通常侧於-種製紙的方法，其含有 1329617 U)提供含有纖維素纖維的含水懸浮液； (b) 將-或多個含有根據此處所定義的本發明的以石夕石 為主的溶膠的排水與保留助劑加入至懸浮液中；且 (c) 將所得到的懸浮液脫水以提供紙張或紙網。 【實施方式】 根據本發明，其係提供適合使用於水純化中以作為絮 以及使用於製紙中以作為排水與保留助劑的以石夕 主的溶膠。本發明的以石夕石為主的溶膠在延 ^ ::見良好的穩定性，特別是高表面積穩定性與高Cl: 凡王防止嘁膠的形成。當使用於製紙時，以 腰W m句王的浓 步可達成料好的排水與保留性、特別是改良的排 。以此本發明使提高造紙機的速度且使用較 ^加劑讀供對應㈣水效應成為可能的，藉此可得到= 良的製紙方法盘細淹南丨艺 » 〇α …“的以石夕石為主的溶夥可 "早、快速以及易於控制與調節的方法以製備 法使採用簡單且起；^日主ΑΑ在_』^ Π早且較不叩貝的製造設備成為可能。以此 明的石夕石溶膠可藉簡單、改良與更經濟的方法以製造。發 子中的離子交換樹脂係陽離子性且具有其離 又至少一部份係為氫形式、亦即酸性陽離子交 :樹脂、較佳係弱酸性陽離子交換樹脂。適當地是離子交 換樹脂係具有1雜A 4A A t 父 :乂換此力的至少40%、較佳係至少50% …形式。適當的離子交換樹腊可在市場上由一

J提供例如係來自R〇hm&Haas的編州】⑽以C 裝配有例如為授掉器的混合裝置的反應容器較佳係填裝以 么7〇丄/ 加入例如為硫酸

離子又換樹脂。離子交換樹脂較佳係藉 酸類以較佳係根據製造商的指示而再生曰 的 法的步驟(b)含有將陽離子交換樹脂與含水鹼金屬矽 酸鹽放置在—起。藉將離子交換樹脂與含水驗金屬㈣越 ^入^反應容器中以達成係適當的。較佳是含有再生後: =父換樹脂的反應容器係裝填以含錢金屬⑪酸鹽以形 t含水漿液。通常，含水鹼金屬矽酸鹽係以每分鐘以及每 公斤離子交換樹脂從0.5至5〇克、適當地係從i i 35克、 ，較佳係從2至20克Si〇2的速率範圍加入至含有具有其 離子父換能力的至少一部份係為氫形式的離子交換樹脂的 反應今益中，離子交換樹脂係以具有其離子交換能力的 1 〇〇 /。為氫形式以計算。此外，含有含水鹼金屬矽酸鹽的反 應容器係裝填以再生後的離子交換樹脂以藉此形成含水漿 液0 適當的含水鹼金屬矽酸鹽或矽酸鈉的例子係包括傳統 的材料’例如為矽酸鋰、矽酸鈉與矽酸鉀，較佳者係梦酸 納。在矽酸鹽溶液中矽石對鹼金屬氧化物的莫耳比值、例 如為Si〇2對Na2〇、K2〇或Li2〇或其之混合物可以在從〗5: J 至1:1的範圍中、適當地是在從4.5:1至1.5:1、較佳係從 3 · 9:1至2 · 5:1的範圍中。所使用的含水驗金屬石夕酸鹽可以 具有從約2至約35重量％、適當地係從約5至約30重量 %、且較佳係從約15至約25重量％的Si〇2含量。含水鹼 金屬矽酸鹽的酸驗值通常是高於11'典型上係高於12。 方法的步驟（c)係包含攪拌在步驟（b)中所形成的含水漿 ⑧ 1329617 液，直到水相的酸鹼值是在從5.0至8.0的範圍中。適當 地是攪拌係進行至水相的酸鹼值是在從6.〇至8.0、較佳係 從6_5至7.5的範圍中。粒子生長較佳係發生在含水漿液 的授拌過程中。所形成的以矽石為主的粒子通常係具有至 少300平方米/克、較佳係至少7〇〇平方米/克的比表面積。 比表面積適當地是高達L500平方米/克、較佳係高達1〇〇〇 平方米/克。漿液較佳係加以攪拌以允許粒子聚集與微膠形 成，通常相當於S數值範圍從5至45%、適當地係從8至 ® 35 /〇車乂佳係從1 〇至2 5 %且最佳係從15至2 3 % »搜拌通 常係在從5至240分鐘、較佳係從15至12〇分鐘的時段 中發生。 &

,方法的步驟（C)可以與步驟（b)同時進行及/或於其後進 h。在一較佳具體實例中，含水鹼金屬矽酸鹽係在攪拌下 加入至含有具有其離子交換能力的至少一部份係為氫形式 的離子交換樹脂的反應容器中且然後在完成加入後，持續 攪拌以達成如上所述的酸鹼值以及視需要的粒子聚隼或微 璆形成。在另外的較佳具體實例中，含水鹼金屬石夕：睡 ^掉下加入至含有具有其離子交換能力的至少一部^ 為㈣式的離子交換樹脂的反應容器卜以達成如上所述 的I鹼值以及視需要的粒子聚集或微膠形成。 、方法的步驟（d)係含有將一或多個物質加入至水相中 的酸，值可適當地調整至高於9。、較佳係上升 ;〇·〇的酸鹼值，酸鹼值適當地是在從92 範圍中、較㈣從9.U η·2、且最佳係從㈣至11〇的 ⑧ 13 1329617 較佳係至少一個鹼性物質係單獨或與至少一個第二物質合 併一起加入。 適當的鹼性物質的例子係包括含水鹼金屬矽酸鹽，例 為上述所&義的其中任何一個 '其較佳係矽酸鈉丨含水 :金屬風氧化物，例如為氫氧化鈉與氫氧化鉀、較佳係氫 鈉，虱氧化銨；例如為鋁酸鹽的鹼性鋁鹽類，適當地 仏含水叙酸鹽，例如為鋁酸鈉與鋁酸鉀、較佳係鋁酸鈉。 入適s的第二物質的例子係包括鋁化合物與有機含氮化 & :適田的鋁化合物的例子係包括中性與本質上令性的 鋁鹽類 '例如為硝酸鋁，鹼性鋁鹽類例如為上述所定義的 其中任何一個、較佳係鋁酸鈉。

:適.田的有機含氮化合物的例子係包括一級胺類、二級 =類、三級胺類與四級胺類，後者亦稱為四級銨.化合物。 T氮化合物較佳係水溶性或水分散性。胺可以是未帶電或 陽離子性。陽離子胺類的例子係包括—級、二級與三級胺 類的酸加成鹽類’與較佳係四級錄化合物與其之氣氧化 物。有機含氮化合物通常係具有低於】，_、$當地係低 於500且較佳係低於3〇〇的分子量。較佳係使用低分子量 的有機含氮化合物，例如係那些具有高至25個碳原子、 ?當地係高至20個碳原子、較佳係從2至12個碳原子且 最佳係從2至8個碳原子的化合物。在一較佳具體實例中， 有機含氮化合物係具有一或多個含氧取代基，例如在羥基 及/或烧氧基形式中的氧。此類型較佳取代基的例子係包= 含羥基的烷基、例如為乙醇基，以及甲氧基與乙氧基。有 1329617 機含氮化合物可以包括一或多個氣原子、較佳係一或二 個車乂佳的胺類係包括那些具有pKa值為至少6、適當地 係至少為7且較㈣至少為”者。 適*的一級胺類、即具有一個有機取代基的胺類的例 子係包括例如為 句丙胺'丁胺與環己胺的烷基胺類；例如為 乙醇胺的烷醇胺類；與例如& 2曱氧乙基胺的烷氧烷基胺 ^適W的一級胺類、即具有二個有機取代基的胺類的例 ^係包括例如為二乙胺、二丙胺與二異丙胺的二烷基胺 4 ’例如為一乙醇胺與吡咯烷的二烷醇胺類。適當的三級 胺類、即具有=個古β 句—個有機取代基的胺類的例子係包括三烷基 胺颂例如二乙胺；三烷醇胺類，例如三乙醇胺；Ν，Ν_: 烧基烧醇胺類，例如Ν，Ν_二甲基乙醇胺。適當的四級胺類 或四級錄化合物、即具有四個有機取代基的胺類的例子係 包括四烷醇胺類，例如四乙醇氫氧化銨與四乙醇氯化銨； 二有烷醇與烷基取代基兩者之四級胺或銨化合物，例如 烷基三烷醇胺類’ 士。曱基三乙醇氫氧化銨與甲基三乙醇氯 化錄ν’ν —烧基二焼醇胺類，例如二甲基二乙醇氫氧化 銨與二曱基二乙醇氯化銨；Ν，Ν，Ν-三烷基烷醇胺類，例如 膽鹼氫氧化物與膽鹼氯化物；Ν，Ν，Ν·三烷基苄基胺類例 如一甲基椰子苄基（cocobenzy])氫氧化銨、二甲基椰子苄基 氣化敍與三f基T基氫氧化敍；喊基㈣類，例如四甲 基氫氧化銨、四甲基氣化銨、四乙基氫氧化銨、四乙基氣 化銨、四丙基氫氧化銨、四丙基氯化銨'二乙基二甲基氫 氡化銨—乙基二甲基氣化銨'三乙基甲基氫氧化銨與三 15 1329617 乙基曱基氣化銨。適當的二胺類的例子係包括胺基烷基烷 醇胺類，其例如為胺基乙基乙醇胺、哌畊以及具有一或二 個為1至4個碳原子的較低烷基的以氮取代的呢啩。較佳 的有機含氮化合物的例子係包括三乙醇胺、二乙醇胺、二 丙胺、胺乙基乙醇胺、2·甲氧乙基胺、N，N_二甲基乙醇胺、 膽驗氫氧化物、膽驗氣化物、四甲基氫氧化錄、四乙基氣 氧化銨與四乙醇氫氧化銨。 含水鹼金屬矽酸鹽較佳係單獨或與含水鋁酸鈉或含水 有機含氮化合物合併加入。 當使用含有至少一個鹼性物質與至少一 .:或多個物質時’物質可以任何順序加入，較=: 貝先加入、接著再加入第二物質。 纟—較佳具體實例中，係首先加人例如為㈣納的驗 金屬矽酸鹽、且然後再加入 J雨3水鋁酸鈉的鹼性紹 鹽。在另外的較佳具體實例中， U T例如為虱氧化鈉的含水鹼 金屬氫氧化物係首先加入、且鈇德玉士 λ 7 , 热设再加入例如為含水鋁酸 鲁鈉的鹼性鋁鹽。鋁化合物的加 加入了枯供經鋁酸鹽化後的以 石夕石為主的溶膠。適當地是銘化合物的加入可造成以以 為主的粒子的㈣性，較佳係粒子係藉紹以表面改性。所 使用的紹化合物的數量可在育声的职在丨+ ^ 仕見廣的限制中改變。通常所加 入㈣化合物的數量係、對應於Sl:A1的莫耳比值係從1〇」 至⑽：卜適當地係從20:1至5〇:1、較佳係從25:1至351、 且最佳係從25:1至30:1。 在另外的較佳具體實例中， 你官先加入例如為矽酸鈉 切酸鹽、且然後再加人例如為含水膽驗氫氧化物 機含氮化合物。在另外的較佳具體實例中，係首先加 二例如為氫氧化鈉的含水鹼金屬氫氧化物、且然後再加入 2如為含水膽鹼氫氧化物的有機含氮化合物。有機含氮化 二=的加入可提供經氮改性過的以矽石為主的溶膠。所使 的有機含氮化合物的數量可在寬廣的限制中改變。通常 =加入的有機含氮化合物的數量係對應於Si:N的莫耳比值 (丁'攸2.1至、適當地係從31至的：丨且較佳 至 4〇:h 在方法的步驟（d)中，當使用含水鹼金屬矽酸鹽以調整 水相的酸驗值時’在步驟⑻中所使用的驗金屬碎酸鹽對在 步驟（d)中所使用的驗金屬石夕酸鹽的重量比值可在寬廣的限 制中改變；通f該比值的範圍録99: i至Μ、適當地是 從19:1至1:2、較佳係從4:1至1:1。 在方法的步驟（e)中，離子交換樹脂例如係藉過濾以從 水相中分離。此可以在步驟（c)後、例如在步驟（〇後但在步 驟（d)前、或在步驟（d)後進行。其亦可能在步驟（d)的過程 中將離子交換樹脂從水相中分離。例如，離子交換樹脂可 以在加入鹼性物質後、但在加入第二物質前加以分離。其 亦可能在加入例如為含水鹼金屬矽酸鹽的一個鹼性物質的 部份後，然後從水相中將離子交換樹脂分離出，接著再加 入鹼性物質的剩餘部份。較佳係在步驟（幻後將離子交換樹 脂從水相中分離出。 使用於方法中的含水起始物質、例如為含水鹼金屬矽 l3296l7 酸鹽、含水鹼金屬氫氧化物也含7jc钮龄 以喟# . 刃/、3水鋁酸鈉的濃度較佳係加 乂调1 ’以&供通常具有Si .,^ _ . 2 3里為至少3重置％、適當 地係至少5%、較佳係 、田 Ε 最佳係至少7.5%、且適當 地係鬲至20重量％、較佳 、田 的溶勝。 係，至15重量％的以石夕石為主 根據本發明的以矽石為 -7工W 3水，谷膠係含有以石 主的粒子、亦即以矽石或 ”·、 ^ Sl02為主的粒子，其較佳係陰離 、膠質性、亦即在膠質範圍的粒子大小中。粒子可以 且適當地係則呂來加以改性、較佳係以紹進行表面改性。 本發明的㈣石為主的溶膠可以具有從H):1至_.卜適 當地係從2〇:1至50:1、較佳係從25:】至35:1、且最佳係 從25:1至30:1的Si:A]莫耳比值。 根據本發明的以石夕石為主的溶膠可以以有機含氮化合 物加以改性。本發明的γ u 个"θ扪以矽石為主的溶膠可以具有從 至舰】、適當地係從3:1至6〇:1且較佳係從“至㈣ 的Si:N莫耳比值。 本發明的以矽石為主的溶膠可以具有範圍係從1〇至 5〇〇/。、適當地係從12至4〇%、較佳係從15至25%、且最 佳係從17至24%的S數值。s數值係藉Iler與在 J.Phys· Chem. 1956年第6〇卷第955_957頁中所描述者來 測量與計算。S數值可指示凝聚物或微膠形成的程度且較 低的S數價係指示較兩程度的凝聚。 存在於溶膠中的以矽石為主的粒子可以具有至少3⑼ 平方米/克、適當地係至少700平方米/克、較佳係至少75〇 ⑧ 18 1329617 乎方米/克的比表面積。比表面積通常係高至1，〇〇〇平方米/ 克、適當地係高至950平方米/克。比表面積係在將存在於 樣本中可能會擾亂滴定的像是鋁、氮與硼化合物、例如係 Sears與美國專利第5J 76,891號中所描述的任何化合物加 以適當的移除或調整後、藉著Na〇H的滴定以測量，其係 如 Sears 在 Analytical Chemistry 1956 年第 28 卷第 12 期 1981-1983頁中所描述， 本發明的以矽石為主的溶膠通常係具有至少3丨、適 _當地係至少4:1、較佳係至少5:1且最佳係至少Η的^ 莫耳比值，其中X=驗金屬。Sl:x冑耳比值通常係高至 、適當地係高至20:1、較佳係高至17:1、更佳 .15:1且最佳係高至10:1 ,其中x=鹼金屬。 ’’ 本發明的以石夕石為主的溶膠較佳係穩定的。適當地係 溶勝在2η：的黑暗與未㈣條件下、在至少3個月的儲藏 或老化後可維持至少平方米/克、較佳係至少平方 米/克的比表面積1當地係溶膠在抓的黑暗與未搜摔 條件下、在至彡3個月的儲藏或老化後可維持範圍從1〇 至50%、較佳係從12至4〇%的s數值。 根據本發明的以石夕石為主的、.六 /肖主的各膠適當地係使用在例如 紙漿與紙的製造中特別係作為排 卜俅迢助劑，以及在水 純化的領域中、同時對不同類 个Π類型廢水的純化與對明確地來 自紙聚與紙工業的白水的純 "確地來 τ邛馮％凝劑。以石夕石Α 的溶膠可以與從陰離子性、兩性、 為主 合物與其之混合物所選出的有、陽離子性聚 有機♦合物合併，以使用作為 uzyoi / :別是排水與保留助劑的絮凝劑。使 :丨《及作為排水與保留助創係技藝,廣為人知的 交二原二然ί合成來源，且其可以是線性、分枝狀、或 :即二年適當的主要聚合物的例子係包括陰離子性、兩 _為主的聚合物’SI本:離子性的… 雜 本貝上為線性、分枝與交聯陰 子性與陽離子性的以丙烯醯 ^ 子性mi 内琊醯胺為主的聚合物；以及陽離 ~丙基—尹基氯化錄）；陽離子性聚乙稀亞胺類. =!:胺：；陽離子性聚酿胺胺類以及以乙婦醢胺為 Y纟胺-甲路與展素_甲駿樹脂。適當地係以矽 籽：f的/合膠係與至少一個陽離子性或兩性聚合物、較佳 心離子性聚合物合併使^陽離子性㈣與陽離子 =稀酿胺係特佳的聚合物且其可以單獨、彼此-起或連同 歹如為其他陽離子性及/或陰離子性聚合物的其他聚合物一 2用1合物的分子量適當地係高於】，〇〇〇〇〇〇且較佳 ;2，GGG，GGG。上限並不重要；其可以是約5Q，綱咖、 、申係30,〇〇〇，_且適當地係約25，_，_。不過，源於 天然來源的聚合物的分子量可以是較高的。 此以石夕石為主的溶膠亦可以在具有或未具有上述所描 以的有機聚合物的共同使用下、與陽離子性凝聚劑合併使 t L田的陽離子性凝聚劑的例子係包括水溶性有機聚合 疑聚劑與無機凝聚劑。陽離子性凝聚劑可以單獨或-起使 用、即聚合凝聚劑可以與無機凝聚劑合併使用。 適當的水溶性有機聚合陽離子性凝聚劑的例子係包括 20 1329617 陽離子性聚胺類、聚醯胺胺類、聚乙烯亞胺類、二氛胺縮 合聚合物以及水溶性乙烯屬未飽和單體或單體摻合物的聚 合物’其係由50至100莫耳％的陽離子性單體與〇至5〇 莫耳％的其他單體所形成。陽離子性單體的數量通常係至 少80莫耳％、適當地係1〇〇%。適當的乙烯屬未飽和陽離 子性單體的例子係包括[曱基]丙烯酸二烷基胺基烷基酷與 二烷基胺基烷基[甲基]丙烯醯胺、較佳係以季銨化的形式， 以及二烯丙基二烷基氯化銨、例如為二烯丙基二甲基氣化 _ mDADMAC)、較佳係DADMAC的均聚物與共聚二。'有 機聚合陽離子性凝聚劑通常係具有範圍從丨，〇〇〇至 700,000、適當地係從10，_至5〇〇，_的分子量。適當的 •無機凝聚劑的例子係包括例如為攀的紹化合物以及例:為 聚氯化链類、聚硫酸紹类員、聚石夕酸紹石荒酸鹽類與其之混合 物的聚鋁化合物。 '、^

根爆本發明的排水與保留助劑的成分可以以傳统的方 法以及任何的順序加入至原料中。當使用含有以石夕石為主 的溶踢與有機聚：物的排水與保留助劑時，其較佳係在加 入以石 夕石為主的溶膠前先將有機聚入私^ θ , ^ 名機t 5物加入原料中，即使 疋相反順序的加入也可使用 1 .曰八t 便用其進-步較佳係在從泵送、 合、清潔等所選出的剪 W刀^白奴别將有機聚合物加入，且 在该剪切階段後將以矽石為 且 性凝聚料，其較佳係在以⑪ /使用％離子 亦疋在有機聚合物加入前， 权佳 , 先加入至纖維素懸浮液中。 根據本發明的排水與保 M的成分係以可在寬廣限 21 1329617 變的數量加入至欲脫水的原料中，其特別係取決於 ^的種類與數量、配料的型態、填充劑含量、填充劑類 =、加入點等。通常成分係以可得到較未加入成分時所得 &更佳的排水與保留性的數量加入。以矽石為主的溶膠通 吊係以對Si〇2且基於乾燥配料、亦即乾燥纖維素纖維與可 選：的填充劑計算為至少0.001重量％、通常係至少 重=的數量加入，且上限通常是i 0%以及適當地為·05 重1 %。有機聚合物通常係以佔乾燥配料為至少〇 001%、 L系仏至少0.0〇5重量％的數量加入，且上限通常是3%以 苴' 田也為1.5重量％。當使用陽離子性聚合凝聚劑時， 2可以佔乾燥配料為至少〇〇5%的數量加入。適當地是數 $係在從0.07至〇·5%的範圍、較佳係在從〇丨至〇 3 =的 fe圍中。當使用鋁化合物以作為無機凝聚劑時，所加入的 :θ牙八】2〇3且基於乾燥配料計算通常係至少〇·〇5°/。。適 當地是數量係在從（M i 3·〇%的範圍、較佳係在從〇 $ 2 2.0%的範圍中。 於氣紙中習用的其他添加劑當然可以與根據本發明的 添加劑合併使用，其例如像是乾式強化劑、濕式強化劑、 螢光你白劑、染料、上膠劑，像是以松脂為主的上膠劑以 及纖維素反應性上㈣，其例如μ基與㈣基乙_二 聚物與乙稀綱多聚物 '規基與鏈稀基琥王白酸酎等。纖维素 懸浮液或原料亦可以含有傳統類型的礦物性填充劑，並例 如像是高嶺土、陶土、二氧化敍、石膏、滑石以及例如為 白# '磨碎大理石與沉積碳酸妈的天然與合成碳酸鈣。 ⑧ 22 1329617 "a本發明的方法係用於紙的製造。此處所使用的術語"紙 。田d不僅包括紙與其之製造、且亦包括其他的纖維素片狀 或’周狀產品，例如像是厚紙板與硬紙板以及其之製造。本 方=可以使用於來自不同類型的含有纖維素纖維的懸浮液 的製紙上，且懸浮液應該適當地含有佔乾燥物質的至少25 重量％且較佳係至少50重量％的此種纖維。懸浮液可以以 從更木與軟木二者來的例如為硫酸鹽、亞硫酸鹽與有機溶 劑紙漿的化學紙漿，例如為熱磨機械紙漿、化學熱磨機械 •紙漿、盤磨紙漿與磨木漿的機械紙漿的纖維為主，且亦可 以以視需要來自去墨紙漿的回收纖維為主，與其之混合物 者為主。懸浮液、原料的酸鹼值可以介於從約3至約J 〇 . 的範圍中。酸鹼值適當地係高於3.5且較佳係在從4至9 的範圍中。 本發明係在下列實例中進一步說明，不過其並非用於 限制本發明。除非另有說明，否則分率與％係分別指重量 分率與重量。 • 實例 下列的設備與起始物質係使用於各個實例中： (a) 裝配著攪拌器的反應器； (b) 根據製造商指示以硫酸加以再生的離子交換樹脂

Amberlite® IRC84SP(從 Rohm& Haas 得到）； (c) 具有約21重直％的Si〇2含量以及3.32的si02對 Na20莫耳比值的矽酸鈉水溶液； (d) 含有2.44重量％的Al2〇3的铭酸納水溶液； ⑧ 23 1329617 (e)具有35重量％的膽鹼氫氧化物含量的膽鹼氫氧化物 水溶液；與 (〇具有每公斤5莫耳濃度的氫氧化鈉水溶液。 實例1 此實例係說明根據本發明的以矽石為主的溶膠的製 備將再生後的離子交換樹脂（471克）與水（1,252克）裝入 反應盗内。將所得到的漿液加以劇烈攪拌且加熱至30。0的 '服度。然後以5克/分鐘的速率將含水矽酸鈉（298克）加入 至黎液中。在矽酸鈉加入後’漿液的酸鹼值係約7.3。然 後將漿液額外攪拌44分鐘，於是水相酸鹼值係6 9。其後 以5克/分鐘的速率將額外的含水矽酸鈉（48 7克）加入至漿 液中。將所得到的以矽石為主的溶膠從離子交換樹脂中分 離出來。 所得到的以矽石為主的溶膠係具有下述性質：Si〇2含 里一 8.6重量〇/〇 ;莫耳比值Si:Na = 11 ·0 ;酸鹼值=10.4 ; 比表面積=680平方米/克；且s數值=：20%。 實例2 此實例係說明根據本發明的另一個以矽石為主的溶膠 的製備：在1 0分鐘期間的劇烈攪拌下、將含水鋁酸鈉（52 克）加入至根據實例1的溶膠（527.4克）中。 所得到的以矽石為主的溶膠係具有下述性質：Si〇2含 置=7.7重量％ ;莫耳比值Si:Na= 7 5 ;莫耳比值Si:A1 = 26·2 ;酸驗值=ΐ〇·7 ;比表面積=790平方米/克；且S數 值=18%。 ⑧ 24 實例3 匕只例係成明仍是根據本發明的另一個以石夕石為主的 溶膠的製備：在劇烈的攪拌下、以4克/分鐘的速率將含水 膽^氫氧化物（7·9克）加入至根據實例1的溶膠（3 95克）中。 曰所得到的以矽石為主的溶膠係具有下述性質：Si〇2含 8_4重里〇/°，莫耳比值Si:Na= 11.1 ;莫耳比值si:N = 24_6 ;酸鹼值=10.8 ;比表面積= 890平方米/克；且S數 值=1 80/0 〇 實例4

刺匕貫例係說明仍是根據本發明的以矽石為主的溶膠的 入備將再生後的離子交換樹脂（6〇〇克）與水（1，6〇〇克）裝 —^應Θ °將所得到的毁液加以劇烈授拌且加熱至30°C 力 後以6·8克/分鐘的速率將含水矽酸鈉（764克） 至聚液中。在矽酸鈉加入後，漿液的酸鹼值係約8。 :疋將離子交換樹脂從水相中分離出。含水氫氧化鈉(30 ")係以1 0克/分鐘的速率加入至水相中。 旦—所得到的以矽石為主的溶膠係具有下述性質：Si〇2含 =6.7重夏％ ;莫耳比值Si:Na=8 9 ;酸鹼值=1〇,6 ;比 衣面積=81〇平方米m數值=25%, 實例5 的制偌貝例h…兄明根據本發明的另一個以矽石為主的溶膠 、二.在1〇分鐘期間的劇烈攪拌下、將含水鋁酸鈉（83 °入至根據實例4的溶膠（776克）中。 斤仔到的以石夕石為主的溶膠係具有下述性冑··〜〇2含 25 1329617 里6」重量％ ;莫耳比值Si:Na= 5 9 ;莫耳比值si:A】 = 3 驗值一10.9，比表面積= 930平方米/克；且S數 值=22% 〇 實例6 此實例係說明仍是根據本發明的以矽石為主的溶膠的 衣備·在劇烈的攪拌下、以4克/分鐘的速率將含水膽鹼氫 氧化物（14.3克）加入至根據實例4的溶膠（714克）中。 所得到的以矽石為主的溶膠係具有下述性質：si〇2含 量6.6重量％，莫耳比值Si:Na=9.0;莫耳比值Si:N = 18.9，馱鹼值=11,比表面積=1，〇1〇平方米/克；且S數 值=23%。 實例7 此貫例係說明仍是根據本發明的另一個以矽石為主的 /合膠的製備·將再生後的離子交換樹脂（595克）與水 克）哀入反益内。將所得到的漿液加以劇烈攪拌且加熱至 赃的溫度。然後卩6·3克/分鐘的速率將含水核納（849 克）加入至漿液中。然後將漿液額外攪拌135分鐘，於是水 相H值| 7·9°其後以6·3克/分鐘的速率將額外的含水 石夕酸納（326克）加入至毁液中。將所得到的以石夕石為主的 溶膠從離子交換樹脂中分離出。 所得到的以矽石為主的溶膠係具有下述性質：Sl〇2含 量= 9.3重量莫耳比值s]:Na=75;酸驗值= ι〇·4;比 表面積= 850平方米/克；且s數值=23%。 26 1329617 實例8 下述以矽石為主的溶膠、Ref “至Ref 3係製備以用 於比較之目的：

Ref- 6,372,089 6,372,806 號的實例4的揭示所製備的以矽石為主的溶膠。

Ref· lb係根據美國專利第6,372，⑽號與第6,372娜 號的欄4的-般揭示所製備的以石夕石為主的溶勝，其令在 v驟（c) t k將反應容器内含物加以攪拌直到容器内含物的 φ 酸鹼值為9.2。

Ref· 1C係根據美國專利第5,447,604號的揭示所製備 的、夕石為主的洛膠’其係具有約2 $ %的S數值、約j 9 的Si:A1莫耳比值且包含具有約900平方米/克Si〇2比表面 ' 積的矽石粒子。

Ref. Id係根據美國專利第5,6〇3,8〇5豸的揭示所製備 、夕石為主的/谷膠，其係具有的$數值且包含具有 .•勺700平方米/克比表面積的石夕石粒子。 鲁 Ref. 2a係根據美國專利第5,368,833號的揭示所製備 的以矽石為主的溶膠，其具有約25%的S數值約^的^:八^ 莫耳比值且包含經紹表面改性後具有約9GG平方米/克Si〇2 比表面積的矽石粒子。

Ref. 2b係根據美國專利第5,368,833號的揭示所製備 的以矽石為主的溶膠，其具有2〇%的§數值、約Η的Si:Al 莫耳比值且包含經！g表面改性後具有約82()平方米/克吨 比表面積的矽石粒子。 2 ⑧ 27 1329617

Ref. 3係根據美國專利第6,379,5〇〇號的揭示所製備的 以矽石為主的溶膠，其具有約3〇%的S數值、約1〇的& 莫耳比值、約21❾Si:N莫耳比值且包含膽鹼氫氧化物以 及具有力900平方米/克Si〇2比表面積的石夕石粒子。 實例9 在下述的測試中，根據實例i至3的以石夕石為六 膠㈣水性能（分別是” Ex. i"，” Εχ. 2"與"Εχ. 3")係對照於: 據貝例8的以矽石為主的溶膠的排水性能以測試。排 能係藉從瑞典Akribi公司所得到的動態排水分析。。 (Dynannc Drainage Analyser，dda)以評估，其係測: 子移除且在網子與原料所在側之相反側上施加真空栌，· 過網子排放設定體積的原料的時間。 了通 所使用的料係基於由6Q%的漂自樺㈣㈣與 的漂白松樹硫酸鹽所組成的標準精製紙供給物。。 碎的碳酸鈣加入至原料以作為填充劑且力… 。磨

Na2S04-l〇H20以撻离遙雷由 _ ,, 兄开的 4 2 乂“導電度。原料的酸鹼值是& 度！·5毫西門子/厘米且稍度為G5q/”在測試時， 主的溶膠係連同為具有取代声盔 7石為 … 有取代度為約_的陽離子性妒扒 的％離子性聚合物—起測試。 w如 J ^所加入的澱粉數量為s八匕 公噸，其係基於乾澱粉對乾配科以計算。 “丨 在整個測試中，；f料伤w , _ i，500轉/分鐘的速廣力杜士 板的廣口瓶中攪拌且化學 裒有 的加入原料中係進行如下. 】）加入陽離子性澱粉且接著攪拌3〇秒； . i i)加入以碎石為主的滚麻_ B # 的♦膠且接著攪拌15秒；以及 28 1329617 】11 )排放原料且同時自動地記錄辨放時間 表1主j加顯示當使用改變劑量的以矽石為主 公斤/公嘲時所得至,丨I ^ 传到結果，其係對Si02且基於乾 算。 的溶膠、 配料以計

⑧ 1329617

實例JO 根據貫例1至3的以矽石為主的溶膠係遵循實例9故 、進y ”平估，其差異處為使用陽離子性聚丙烯醯胺 (:⑽”）以替代陽離子性殺粉。此外，在整個測試令原料 係以1，500轉/分鐘的技奋卢壯+—丨 、又在裝有隔板的廣口瓶中攪拌且化 子口 口的加入原料中係進行如下·· 】）加入陽離子性聚丙烯酿胺且接 ♦…石為主的溶膠且接著授摔1〇:.以及 叫排放原料且同時自動地記錄排放時間，，以及 表4至6係顯示當使用不同劑量的陽離 公斤，公°镇以及以石夕石為主的溶膠、公斤/八：：烯酿胺、 果，前者係以乾㈣對乾配料以計 所得到結 於乾配料以計算.。 无有h對Si〇2且基

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性量ψ Η /8888 I陽PA公 ο 14

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30 1329617 表6 測試 編號 陽離子性 PAM劑量 [公斤/嘲] 石夕石劑量 [公斤/嘲] 脫水時間 [秒] Ex. 3 Ref. la Ref. 3a 1 0.8 0 17.2 17.2 17.2 2 0.8 1.0 9.9 11.1 11.2 3 0.8 1.5 7.5 8.2 9.6 4 0.8 2.0 6.8 7.1 10.1 實例11

根據實例4至6的以矽石為主的溶膠係遵循實例9的 程序以對照於根據實例8的以矽石為主的溶膠以測試。 表7至9係顯示當使用改變劑量的以矽石為主的溶膠、 公斤/公噸時所得到結果，其係對Si02且基於乾配料以計 算。 表7 測試 編號 陽離子性 澱粉劑量 [公斤/°镇] 石夕石劑量 [公斤/°頓] 脫水時間 [秒] Ex. 4 Ref. la Ref. Id 1 8 0 20.6 20.6 20.6 2 8 1.0 14.6 15.5 15.1 3 8 1.5 13.3 14.1 14.4 4 8 2.0 12.4 13.6 13.4 表8 測試 編號 陽離子性 澱粉劑量 [公斤/噸] 石夕石劑量 [公斤/嘲] 脫水時間 [秒] Ex. 5 Ref. la Ref. 2a 1 8 0 20.6 20.6 20.6 2 8 1.0 13.9 15.5 14.7 3 8 1.5 12.8 14.1 13.6 4 8 2.0 12.5 13.6 13.5 ⑧ 31 1329617 表9 測試 編號 陽離子性 澱粉劑量 [公斤/噸] 石夕石劑量 [公斤/啼] 脫水時間 [秒] Ex. 6 Ref. la Ref. 3 1 8 0 20.6 20.6 20.6 2 8 1.0 11.3 15.5 10.5 3 8 1.5 9.6 14.1 10.0 4 8 2.0 9.1 13.6 10.0 實例12 根據實例4至6的以矽石為主的溶膠係遵循實例1 0的 _· 程序以對照於根據實例8的以矽石為主的溶膠以測試。 . 表1 0至12係顯示當使用改變劑量的以矽石為主的溶 ' 膠、公斤/公噸時所得到結果，其係對Si02且基於乾配料 \ 以計算。

表1 0 測試 編號 陽離子性 PAM劑量 [公斤Λ頓] 石夕石劑量 [公斤Λ頓] 脫水時間 [秒] Ex. 4 Ref. lb Ref. lc 1 0.8 0 16.0 16.0 16.0 2 0.8 0.25 9.5 10.8 10.7 3 0.8 0.50 6.9 8.1 8.0 4 0.8 0.75 6.0 7.8 7.1 表1 1 測試 編號 陽離子性 PAM劑量 [公斤/4員] 石夕石劑量 [公斤/°煩] 脫水時間 [秒] Ex. 5 Ref. 2a Ref. 2b 1 0.8 0 16.0 16.0 16.0 2 0.8 0,25 8.6 9.1 8.7 3 0.8 0.50 6.6 7.9 7.4 4 0.8 0.75 6.0 7.6 7.2 ⑧ 32 1329617 表12 測試 編號 陽離子性 PAM劑量 [公斤/噸] 石夕石劑量 [公斤/嘲] 脫水時間 [秒] Ex. 6 Ref. 3 1 0.8 0 16.0 16.0 2 0.8 0.25 9.2 10.5 3 0.8 0. 50 7.1 9.0 4 0.8 0. 75 6.9 10.2 實例13

根據實例7的以矽石為主的溶膠係遵循實例9的程序 以對照於根據實例8的以矽石為主的溶膠以測試。 表1 3係顯示當使用改變劑量的以矽石為主的溶膠、公 斤/公噸時所得到結果，其係對Si02且基於乾配料以計算。 表1 3 測試 編號 陽離子性 澱粉劑量 [公斤/4員] 石夕石劑量 [公斤/嘲] 脫水時間 [秒] Ex. 7 Ref. lb Ref. lc 1 8 0 27.1 27.1 27.1 2 8 1.0 16.6 18.3 18.5 3 8 1.5 14.8 17.2 16.7 4 8 2.0 13.3 15.8 16.1 33

Claims (1)

1329617 广.

申請專利範圍： 1. 一種用於製造以石夕石為主的含水溶膠的方法 其含 有： (a)提供具有其離子交換能力的至少一部份是在氫形式 的陽離子交換樹脂； 〇)將該離子交換樹脂與具有酸鹼值高於u的鹼金屬 石夕酸鹽水溶液於配備用於攪拌的裝置的反應容器中接觸以 形成含水漿液； (c) 將該含水漿液於該反應容器中加以攪拌而允許粒子 凝聚直到水相酸鹼值係在從5 0至80的範圍中； (d) 將該水相的酸鹼值調整至高於9.0;且 (e) 在步驟（c)或在步驟（d)後從水相辛將該離子交換樹 脂分離出》 2, 一種用於製造包含經凝聚的以矽石為主的粒子的以 石夕石為主的溶膠的方法，其含有： (a) 提供配備用於攪拌的裝置的反應容器； (b) 在該反應容器中加入： (i)具有其離子交換能力的至少一部份是在氫形式的陽 離子交換樹脂；與 (i〇具有酸鹼值高於1 1的鹼金屬矽酸鹽水溶液， 以形成含水漿液； (c) 將該含水漿液於該反應容器中加以攪拌而允許粒子 凝聚直到水相酸鹼值係在從5.0至8.〇的範圍中； (d) 將一或多個物質加入至步驟（c)後所得到的水相中以 34 1329617 形成具有酸鹼值高於9.0的水相； ⑷在步驟⑷或在步驟⑷後從水相中將該離子交換樹 脂分離出。 3.根據中凊專利範圍第i或2項之方法，其中在步驟⑷ 中係將該含水漿液加以攪拌直到水相酸鹼值係在從65至 7.5的範圍中。 4.根據申清專利範圍第1或2塌夕古、土甘a ‘ 田步丄為z項之方法，其中在步驟（c) 中係將該漿液加以攪拌以分钵軔工，¾ & & 規扞以兄卉粒子凝聚或微膠形成相當於 從4至4 5 %的S數值範圍。 5·根據中請專利卿第1或2項之方法， t係將該衆液加以攪拌以允許s數值範圍相當於從ι〇至 25 %的粒子凝聚或微膠形成。 6.根據申請專利範圍第！或2項之方法，其中該離子交 換樹脂係在步驟（d)前從水相分離出。 7·根據申請專利範圍第1或2項之方 項之万法，其中該離子交 換樹脂係在步驟（d)後從水相分離出。 8. 根據申請專利範圍第1或 万去，其中在步 中係將水相酸鹼值調整至介於從95至 i Z 的 gP ^Fl tty Λ 9. 根據申請專利範圍第1或2項之 係包含加入驗性物質。 …其中步驟⑷ 10.根據申請專利範圍第i或2項之 係包含加入含水鹼金屬矽酸鹽。 八步驟（d) "•根據申請專利範圍第…項之方法，其 係包含加入含水鹼金屬氫氧化物。 / () 35 丄丄/ 12.根據申請專利範圍第 係包含加入铭化合物。 丄丄/ 1或2項之方法 1 3 .根據申請專利範圍第 係包含加入紹酸鈉。 1或2項之方法 其中步驟（d> 1 4 ·根據申請專利範圍第^ 係包含加入有機含氮化合物。 1 5.根據申請專利範圍第i 係包含加入膽鹼氫氧化物。 或2項之方法，其中步驟㈠) 或2項之方法，其中步驟〇)

16·根據申請專利範圍 (d)中水相的酸驗值係藉首 水鋁酸鈉以調整。 第1或2項之方法，其中在步驟 先加入含水矽酸鈉且隨後加入含 圍第1或2項之方法，其中在步驟 先加入含水鹼金屬矽酸鹽、然後 中分離出、且隨後將含水鋁化合物 以調整。

17.根據申請專利範 (d)中水相的酸鹼值係藉 將離子交換樹脂從水相 加入至所得到的水相中 根據申請專利範圍第！或2項之方法 的以矽石為主的溶膠係具有〃中所仔到 1 9 ip 4* * ^ * 5 0°/。的 S 數值。 9.根據申凊專利範圍第 的以妙石為主的溶膠传含有具二方法中所得到 比表面積的以石夕石為主的粒子。 咖…/克的 或2項之方法，其中所製得 含有聚的以矽石為主的粒 2〇,根據申請專利範圍第】 的含水以矽石為主的溶膠係 子0 其中步驟（b) 21.根據申請專利範圍第1或2項之方法 36 132.9617 中的離子交換樹脂於配備授拌裝置的反應容器中與含水 鹼金屬矽酸鹽接觸。 22·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中步驟（b) 中的含水鹼金屬矽酸鹽係以每分鐘以及每公斤離子交換 樹脂從0.5至50克Si〇2的速率範圍加入至反應容器，其 係以離子交換樹脂具有其離子交換能力的丨為氯形式 計算。 23.根據申請專利範圍第i或2項之方法，其中步驟⑻ 中的含水鹼金屬矽酸鹽係為具有酸鹼值大於12的鹼金屬 矽酸鹽的水溶液。 24.根據申請專利範圍第1或2項 中的含水漿液經攪拌而達成粒子凝聚 25·—種用於製紙的方法，其含有 (i)提供含有纖維素纖維的含水懸 (i i)將含有以石夕石為主的溶膠的一 劑加入至懸浮液中；且

之方法，其中步驟（c) 浮液； 或多個排水與保留助 (iii)將所得到的懸浮液脫水以提供紙張或紙網； 1或2 其中以石夕石&主的溶膠係藉根據申請專利範圍第 項之方法以得到。 26·根據中請專利範圍第25項之方法，其中該排水盘保 留助劑係含有陽離子性澱粉。 、 27. 根據申請專利範圍第25 留助劑係含有陽離子性合成聚合物。〃中該排水與保 28. 根料請專利範圍第25項之方法，其中該排水與保 37 1329617 留助劑係含有陰離子性聚合物。 29.根據申請專利範圍第25項之方法，其中其含有將陽 離子性凝聚劑加入至懸浮液中。 十一、圖式： 無

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