TWI321590B - Steel material for mechanical structure excellent in strength, ductility and toughness and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
1321590 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於主要使用於汽車零件或產業機械零件之 機械構造用鋼,尤其在現狀使用昂貴之麻時效鋼 (maraglng steel)等之無段變速機(以下稱為cvt)用金屬 皮帶等之用途上特別合適之兼具強度、延展性、以及韌性 之機械構造用鋼,使用該鋼之機械構造用鋼板,以及使用 該鋼板之金屬皮帶。 _【先前技術】 近年來,由於裱境問題之劇增,引起汽車領域等有提高 .燃料費=規定廢氣之要求,因此,汽車之研發係往驅動系 之小型咼輸出化之方向進行中,其顯著之例子為CVT等之 研發。CVT用之金屬纟帶有必要同時具備高強纟、高延展 性、以及高勒性。依目前狀態在此種用途上被使用者有 麻時效鋼。使用麻時效鋼之技術例如揭示於專利文獻i、 籲專利文獻2、以及專利文獻3。再者,使用準安定型之沃 斯田體(austenite)系不銹鋼之技術例如揭示於專利文獻 4及專利文獻5。 然而,無論上述之鋼如何,對企求高強度化之材料添加 合金兀素為一般之作法。麻時效鋼除了含有1〇數%之Ni 之外,又含有Co或Mo、Cr等,沃斯田體系不銹鋼含有 Cr或Ni 10數%。此會顯著提高鋼之成本,同時在最近之 原料枯竭之情勢下,甚至有可能威脅其生產本身。 專利文獻1:日本專利特開2000_345302號公報 32續利說明書(補件)\95-10\95124422 5 專利文獻2 :曰本專利特開2002-38251號公報 專利文獻3:日本專利特開漏_231921號公報 =利文獻4 :日本專利特開2〇〇2_53936號公報 利文獻5.曰本專利特開2〇〇3_338〇3號公報 【發明内容】 於是,本發明係鑑於上诚 /楮曰& 达之習知技術之問題,其目的為 在儘1抑制製造成本升离 t 古 、山之下,低廉提供同時具有高強 > 以及间韌性之機械構造用鋼及機械構造用 鋼板’以及對…用無端金屬皮帶合適之金屬皮帶。 本案發明人等為了解決μ、+. % es 解决上述難題,潛心反覆研究,結果 2解決難題之手段。即發現下述事實:即使在N1“ 3置上不如麻時效鋼或沃斯田體系不錄鋼之成分系之情 況,、使適當範圍内添加有M0及B之鋼經過泮火、回火以 形f麻田散體(martensite)組織時,會顯示勝過麻時效鋼 之優異之拉伸強度-伸長均衡及高韌性。 此外,關於構成此項麻田散體組織之組織(嗣後,稱為 下核織),經詳細研究結果發現:將構成麻田散體組織 1區塊之大小設定為—定值以下時,會顯現特優之強度_ 伸長均衡之事實。又,發現:使固炫B有某-值以上存在, 且在^沃斯田體粒界上存在有舊沃斯田體粒内t 15倍 以上時,可藉此確保優異韌性之事實。 本卷明係根據以上之知識所完成之發明,其要旨係如下 所述。 ⑴本發明有關之強度、延展#、以絲性優異之機械構 1 〇\95124422 6 1321590 造用鋼之特徵為,鋼之成分組成按質量%包含,c :高於 0.30〜0.5%,Si : 1.0%以下,Μη : 1.5%以下,A1 : 0.〇25〇/〇 以下,Mo : 〇. 3〜〇· 5%,Β : 0. 0005〜0. 01%,殘餘部為由 Fe 與難免之不純物所構成,拉伸強度為2〇〇〇MPa以上,且全 伸長為10%以上。 (2)在上述(1)中’前述成分組成按質量%進一步包含Cr : 2. 5%以下,Cu : 1. 〇%以下,Ni : 2. 0%以下,以及 V : 〇. 5% 以下之一種或二種以上。 鲁(3)在上述(1)或(2)中,前述成分組成按質量%進一步包 含Ti : 0. 1%以下及Nb ·· 〇. 1%以下之一種或二種以上。 (4 )本發明有關之強度、延展性、以及勒性均優之機械構 造用鋼之特徵為,鋼之成分組成按質量%包含,C :高於 0. 30〜0. 5% ’ Si : 1. 〇%以下,Mn : [ 5g/q以下,A1 : 〇. 〇25% 以下 ’ Mo : 〇.3〜0.5%,B : 0.0005〜0.01%,殘餘部為由 Fe 與難免之不純物所構成,且組織為體積率9〇%以上之麻田 鲁散體組織,構成該麻田散體組織之區塊大小為工.5 #瓜以 下,此外含有固熔B為0.0005°/。以上,該固熔B在舊沃斯 田體粒界上存在有舊沃斯田體粒内之1.5倍以上。 (5) 在上述(4)中,前述成分組成按質量%進一步包含: 2. 5%以下,Cu : 1.0%以下,Ni : 2 〇%以下,以及 v : 〇 5% 以下之一種或二種以上。 (6) 在上述(4)或(5)中,前述成分組成按質量%進一步包 含Ti: 0.1%以下及Nb: 〇 1%以下之一種或二種以上。 ⑺本發明有關之強度、延展性、以及動性優異之機械構 326\^利說明書(補件)\95·ι〇\95124422 7
lJZID^U k用鋼板係由上述(1)至(6)中任一項所載述之機械構造 用鋼所構成,且具有板厚0.5mm以下。 (8) 本發明有關之金屬皮帶係由上述所载述之鋼板所 構成,且具有環狀之形狀。 (9) 本發明有關之強度、延展性、以及韋刃性優異之機械構 造用鋼之製造方法之特徵為,將具有按質量%包含,c:高 於 0.30-0.5%,Si : 1.0%以下,Mn: 15%以下,A1 : 〇 〇25〇/〇 以下,Mo : 〇. 3〜0. 5%,B : 〇. 〇〇05〜〇. 01%,以及由 Fe 與難 免之不純物所構成之殘餘部在内之成分組成之鋼素材按 升溫速度100 c /s加熱而予以淬火後,在i〇〇t以上且4〇〇 C以下之溫度下施行回火。 G0)在上述(9)中,前述成分組成按質量%進一步包含 Cr · 2. 5%以下,Cu : 1· 〇%以下,Ni : 2. 〇%以下,以及 v : 0.5%以下之一種或二種以上。 (11) 在上述(9)或(1〇)中,前述成分組成按質量%進一步 #包含Ti : 0· 1%以下及Nb : 〇· 1%以下之一種或二種以上。 (12) 本發明有關之強度、延展性、以及韌性優異之機械 構造用鋼板之製造方法之特徵為,將具有按質量%包含, C:高於 0.30〜0.5%,Si : 1.0%以下,Mn: 15%以下,A1 : 0. 025%以下,Mo : 0. 3〜0. 5%,B : 0· 〇〇〇5〜〇. 01%,以及由
Fe與難免之不純物所構成之殘餘部在内之成分組成且具 有板厚0·5πιπι以下之鋼板按升溫速度i〇(rc/s加熱而予以 淬火後,在10 0 C以上且4 0 0 °C以下之溫度下施行回火。 (13) 在上述(12)中’前述成分組成按質量%進一步包含 326X* 利說明書(補件)\95-10\95124422 8 1321590
Cr ·· 2. 5%以下,Cu : 1. 0%以下,Ni : 2· 0%以下,以及 v : 0. 5%以下之一種或二種以上。 (14) 在上述(12)或(13)中,前述成分組成按質量%進一步 包含Ti : 0. 1%以下及Nb : 0. 1%以下之一種或二種以上。 (15) 本發明有關之金屬皮帶之製造方法之特徵為,將具 有按質量%包含,C:高於0_ 30〜0· 5%,Si : 1. 〇%以下,Μη : 1. 5% 以下,Α1 : 0. 025% 以下,Mo : 0_ 3〜0. 5%,Β : 0. 0005〜0. 01%,以及由Fe與難免之不純物所構成之殘餘 ®部在内之成分組成且具有〇.5mm以下之板厚及環狀之形 狀之金屬皮帶按升溫速度l〇〇°C/s加熱而予以淬火後,在 10 0°C以上且40 0°C以下之溫度下施行回火。 (16) 在上述(15)中,前述成分組成按質量%進一步包含 Cr : 2. 5%以下 ’ Cu : 1. 〇%以下,Ni : 2. 0%以下,以及 v : 0. 5%以下之一種或二種以上。 (17) 在上述(15)或(16)中,前述成分組成按質量%進一步 •包含Ti : 0.1%以下及Nb: 0.1%以下之一種或二種以上。 依照本發明’可得到一種免以大量含有昂貴合金元素, 同時具有高強度、高延展性、以及高韌性之機械構造用 鋼,使用該鋼之機械構造用鋼板,或使用該鋼板之金屬皮 帶。 【實施方式】 關於本發明之成分組成、組織、強度及伸長,以下做出 具體說明。 1. 關於成分組成 326\專利說明書(補件)\95-1〇\95124422 9 1321590 關於限定成分組成之理由加以說明。又按,成分組成中 之各元素之含量(%)皆表示質量百分比。 C·而於 0.30〜0.5% C為在所需要之強度及韌性之確保上必須存在之元素,若 C含量低於〇. 30%,則難於確保所指定之強度。在另一方 面’若超過0. 5%,延展性、韌性則會降低,又引起鋼之 紐·織中形成巨大之碳化物’而使疲勞強度顯著降低,因此 設定0. 5%為上限。
Si : 1. 0%以下
Si在鋼之熔製時以脫氧劑起作用,而可含有。但&含量 若超過1 · 0%,鋼之延展性則會顯著降低,因此設定丨.〇% 為上限。
Mn : 1. 5%以下 Μη在鋼之熔製時以脫氧劑起作用,而可含有。但Μη含量 若超過1. 5%,鋼之延展性則會顯著降低,因此設定1.㈣ 為上限。 Α1 : 〇· 025%以下 Α1為脫氧上有用之元素。再者,μ亦為可在淬火時抑制 沃斯田體粒子之生長,以維持強度、韌性之目的上有效之 το素。但,A1含量即使超過〇〇25%,其效果已飽和反 而招致成本升高之不利,因此限定為上述之範圍。 : 0. 3〜0. 5% 為在本發明特別重要之元素。可在延展性不致過度 又損之下提咼強度、韌性。為了顯現其效果,必須添加 32汾專利說明書(補件)\95-1〇\95124422 n 丄 0. 3%以上。在另一士二 ^ 力万面,其添加比率即使超過〇· 5%,強 f或勤性亦不會進一步升高,卻導致成本之上升。再者, 若迻幻添加,延展性則開始降低,因此,設定〇· Μ為上 限。 Β : 0.0005〜0.01% Β係在泮火性之提高上有效,聽可制粒界強化來促成 鋼全體提高強度之有用元素。為此,有必要含有〇〇〇〇5% 以上。但其添加比率即使超過0.01%,其效果已飽和,因 此限定於上述範圍内。 以上為本發明有關之基本成分,不過本發明在此外亦可 以適當含有以下所述之元素。
Cr : 2. 5%以下
Cr在淬火性之提高上有效,在硬化深度之確保上有用。 但若過度含有’則由於碳化物安定效果,助成殘留碳化物 之產生,招致強度之降低。從而,最好能將Cr含量儘量 減低,不過可容許至2.5%。又按,為了使其提高淬火性 之作用顯現,最好能含有〇. 2%以上。
Cu : 1, 〇%以下
Cu在淬火性之提尚上有效,再者,可在肥粒鐵 中固熔以提高強度。但含量若超過丨.〇%,則在熱軋時會 發生龜裂。於是,限定為上述之範圍。又按,為了使其提 高淬火性或強度之作用顯現,最好能含有〇. 2%以上。
Ni : 2. 0%以下 Νι在淬火性之提高上有效,又可抑制碳化物之產生因 326\專利說明書(補件)\95-10\95124422 2制膜狀碳化物在㈣之產生,而提高 助成強度、韌性夕妲丄 I 5虫沒糟此 …二 南。但,Νί為非常昂貴之元素,其 二”-右超過2. 〇%’鋼材成本則會顯著升高。於 最好能限定為2.0%以下。又按,Α > 、 卜又按,為了使其提高淬火性、 強度、或韌性之作用顯現’最好能含有0.5%以上。 V : 0. 5%以下 V被期待在鋼中與(:結合以充作強化元素起作用。再者, 鲁亦有使回火軟化抵抗性升高之效果,促成強度之提高。 但’含量即使超過〇·5%,其效果6飽和,因此限定為上 述之範圍。又按,為了使其提高強度之作用顯現,最好能 .含有0. 1%以上。 此外,本發明可含有以下所述成分中之一種或二種以上 之成分。 τ i : 0. 1 % 以下
Ti與以難免之不純物混入之N結合,藉此防止由於B成 φ為BN所致之B之提高淬火性效果被消除。但含量即使超 過0.1/β,亦由於TiN大量產生而招致強度或疲勞強度之 降低,最好能將Ti含量設定為ο·!%以下。又按,為了得 到此項效果,進一步較佳的是,含有〇, 〇〇5%以上。
Nb : 0. 1%以下
Nb除了具有提向淬火性之效果之外,亦有充作析出強化 元素以助成強度或韌性之提高。但含量即使超過〇.1%, 其效果已飽和’因此最好能設定為〇· 1%以下。又按,為 了得到此項效果,進一步較佳的是,含有〇 〇〇5%以上。 32轉利說明書(補件)\95·10\95124422 12 1321590 以亡所說明之元素以外之殘餘部為Fe及難免 物:為主要之難免之不純物,可舉出s、p、N、以及〇、: 此等兀素右屬於S . 0. 05%以下,P : 〇 〇5%以下,N : 〇 以下,〇: 0.01%以下之範圍則可容許存在。 .〇 2.關於組織 以上關於合適之成分組成範圍加以說明,但,在本笋明 若僅將成分組成限定於上述範圍内,則不充分,而鋼^組 織必需調整如以下所說明。 #鋼之組織:體積率90%以上之麻田散體組織 麻田散體為得到強度上必須存在之組織。在本發明之情況 设定體積率90%以上之麻田散體組織,可藉此發揮優異之 特性。因此限定於上述範圍。在麻田散體組織之體積率未 滿9 (U之情況,對強度之提高並無貢獻之殘留沃斯田體相 等之未變態相或碳化物等之析出物量變得太多,而難於達 成高達2000MPa以上之高強度化。 參 麻田散體組織:構成組織之區塊大小為1. 5 β m以下 麻田散體組織較細微者係基於财疲勞性之觀點等亦屬較 佳。屬於來自沃斯田體之代表性變態組織之麻田散體組織 係具有複雜之下部組織,不過一般而言,藉下述組織單位 予以分類。首先’最小單位為麻田散體細帶 (martensitelaths)。鄰接之細帶互相之晶體方位差很 小,對機械特性之支配性不大》其次,將對晶面之晶體方 位約略同等之鄰接細帶集團稱為區塊。在變態前之沃斯田 體粒子内有數個區塊之存在。此外,將晶面同等而生長方 326傳利說明書(補件)\95·10\95124422 13 1321590 向不同之區塊之集團予以分類為區集(p〇cket)。使麻田散 體細微化之意義係與上述各組織單位之細小化約略相 同,而為最有效之作法,使區塊單元細微化即可達成目 的。因為’區塊内之麻田散體細帶之間成為小傾角粒界, 可,為實質連續之組織。在另一方面,區塊、區集、或變 態前沃斯田體粒界由於屬於大傾角粒界,被認為其大小直 接影響到素材之機械特性。再者,該區塊之大小有可能藉 晶體方位顯微鏡(0IM,〇rientati〇n lmaginag
Microscopy)、透射式電子顯微鏡(TEM)等予以評價。在另 y方面,區集亦屬於麻田散體組織之下部組織單位,不過 最好能用同樣具有大傾角粒界但屬於較小之組織單位之 區^來規疋#者,在最終熱處理之前,對全產品檢驗變 態前之沃斯田體組織之大小係在實際步驟上屬於非現實 之作法。於是,基於區塊為有可能對最終產品(尤其在 =處理後)容易施行評價且係屬於對素材之機械特性有 •衫s之下部組織之觀點,規定麻田散體組織内之區塊之大 二:::發明中,設定該區塊之平均化大小為1.5Am以 ,曰^可發揮尤其優異之強度_延展性均衡及強韌性。 二:平所谓之「大小」係指在鋼之組織評價上-般所 n徑而言’例如可用由切斷法所得之平均粒經。 =存在之形態··固^按0 以上存在於鋼中,
並在售沃斯田體粒界上存在有舊沃斯田 倍以上。 1門< i . iD 此外’在本發明中,如下所述控制固熔B存在之形態,藉
轉利說明書(補件沖5-_5_ M 此發揮安定之機械特性。即,如前所述,本發明中在淬火 性之提高及粒界強化之目的下規定B量’而為了使此元素 發揮效果,非常重要的是’固熔B之確保及其存在之狀 癌。鋼中之B例如由於bn或M23(C,BM其中,Μ表示金屬 70素)之形成而發生其固熔量之減低。為了抑制Bn之形 成’有效的是’易於與Ν結合之Ti等之添加,但在鋼中 碳量多之鋼種系之情況,所添加之Ti等則置換固熔於碳 化物,導致無法期待其效果。因此,必須實現在^域之充 分溶體化。此外,較佳的是,該固溶Β主要存在於舊沃斯 田體粒界上。因為,關於對強度、伸長、以及勒性等之機 找特|·生有很大之影響之粒界強度,在固熔Β主要存在於舊 7斯田體粒界上且與粒内比較有濃度差(即,粒界偏析) 2 ’該粒界強度則會升高。此被認為係在粒界 =析’因而可將引起粒界脆化之p之粒界偏析予以防止所 ,。經過本案發明人等之研討結果,確認了下述事實 南頻加熱淬火或40(rc以下之低溫回火等之 後,確保有0.0005%以上之固熔B,且相對於王 熱處理所形成之舊沃斯田體粒斯^ 終 有…之該固熔B存在時,可更體= 固熔B 1係由b添加量減掉“斤出物量即可求:刀 成為析出物之β量,將以氧化物、 * 。禮; 曰1 bδ物存在之析出物藉電解等予以 ^ 施行此等化合物所含之β之定量。在 77 ,而直接 β在舊沃斯田體粒内及舊沃斯鳴界:::度::固; 伽專利說明書(補件)\95-1〇\95124422 15 1321590 該舊沃斯田體粒徑為10/z m以上,則可利用二次離子質量 分析分光法(SIMS)來判斷由粒界上對粒内之離子強度比 為1.5倍以上。此外,使用TEM以由粒界取得電子能^ 失^譜(EELS)之方法,或將試料藉原子爐等放射化而使由 質量數10之B同位素㈤產生之α射線感光於膜片上之 :射線粒子飛跡蝕刻法(ΑΤΕ)亦屬有效之高感度檢測手 #又不過在微里時之檢測感度或定量性之觀點上,以前述 之Sims最合適m所述,在確保0.刪⑽以上之固 嫁B量之下,將固熔B之主要存在處所限制於舊沃斯田體 粒界上時,藉此有可能避免粒界脆性。 3.關於強度及伸長 拉伸強度:2000MPa以上,且全伸長:1〇%以上 2發明中,為了具有與所欲取代之現狀昂貴之麻時效鋼 5之特H ’強度及延展性之水準必需高於麻時效鋼。於 是m上述之範圍。又按,在滿足上述之成分組成及 組織各條件時,藉此變得滿足拉伸強冑2GG_a以 ^ ’且全伸長1G%以上之條件,且維持高㈣。尤其經過 本案發明人等之研究結果,亦發現下述事實:作為αν用 屬:Λ’在設定前述成分範圍之鋼中,使用拉伸強度 习a以上,且全伸長1〇%以上之鋼時,藉此可得到與 習知之麻時效鋼製之金屬皮帶同等之耐久性。 /、 其次’關於本發明之機械構造用鋼之製造方法加以說 。以具mm成之鋼為鋼素材,對此施加泮火 及回火處理’並製造。在本發明之情况,重要的是,淬火 32轉利說明書(補件)奶_5124422 16 時之升溫速度及回火溫度,有必要如下述設定。 淬火時之加熱升溫速度:10(TC /S以上 若泮火時之加熱升溫速度未滿1〇〇 t/s,麻田散體組織 之區塊大小則會變大至超過丨.5 "^,無法實現強度輿延 展性之兼具。於是,有必要將淬火時之加熱升溫速度設定 為100°C/s以上。 回火溫度:1〇〇°C以上且4〇〇以下 將回火溫度設定為丨00°c以上且4〇(rca下之溫度範圍 時,藉此可使鋼中所含之β在不致發生擴散或析出之下, /辰化於粒界而適當助成粒界之強化。將回火溫度設定為 400 C以下時,由於與細微粒效果重疊,可維持高強度、 咼延展性、以及高韌性。若回火溫度高,強度則會減低, 同時Β對粒界之濃化度亦會降低,因此使韌性顯著降低。 在此意義上,有必要將回火溫度設定為4〇(rc以下。再者, 若回火溫度未滿lOOt:,則造成伸長不足,全伸長無法達 到10%以上。於是,將回火溫度設定為1〇(rc以上且4〇〇 °c以下之範圍。 —又按’為鋼素材,亦可使用由含有前述成分之鋼塊經過 藉輥軋或鍛造等之熱加工或冷加工所得之物。含有前述成 分之鋼塊係即使在藉轉爐之熔製,亦可使用依真空熔製之 物。尤其在使鋼素材成為鋼板之情況,將鋼塊或連鑄鋼扁 塊加熱以施行熱輥軋,然後經過酸洗以除去銹皮後,藉冷 輥軋調整為所指定之厚度。再者,在對此鋼板加工以使成 為金屬皮帶之情況,藉上述冷輥軋錢成為厚度以 326傳利說明書(補件)\95-1〇\95124422 17 1321590 下之板材後,予以切成所指定之寬度及長度,然後以環狀 成形而成為金屬皮帶。 其後,為了形成麻田散體組織,對上述之鋼素材(包括 鋼板或金屬皮帶)施行淬火及回火處理。此等處理有關之 加熱手段為利用高頻、爐加熱、紅外線加熱、或通電加熱 均可。 , 如此得到之鋼材(包括鋼板及金屬皮帶)可低廉製造,卻 具有可與麻時效鋼匹歒之強度_延展性均衡,有可能被應 _用於需要尚強度、尚延展性、以及高韌性之汽車零件。尤 其形狀屬於金屬皮帶者係適於被用以充作現在使用麻時 效鋼之CVT用無端金屬皮帶。 [實施例] [實施例1] 以下’依照實施例進行說明。 藉真空熔製方式製造如表1所示之鋼。將此等鋼加熱至 籲1100 C,予以熱輥軋以形成厚度3mm之板。然後,予以酸 洗以除去表面銹皮後’施行冷輥軋。施行很多次之輥軋, 虽達到厚度0.8mm時,施行退火(anneaHng)i次,以除 去加工應變,然後予以冷輥軋。使最終厚度達成0.4mm而 作為素材,對此實施以下之熱處理及評價。 在高頻加熱淬火為前提之本鋼種令,在最終熱處理後可 推測所存在之組織僅為’屬於來自沃斯田體溫度域之變態 相之麻田散體相,加熱不足時之未變態肥粒鐵相,暨碳化 物等之未固熔夾雜物或析出物。對此,可利用一般所用之 326\專利說明書(補件)\95-1〇\95124422 18 丄J厶丄 醇办液(Nital)蝕刻以使組織出現後,用光學顯微鏡 μ二察卩可辨別°於是’將麻田散體組織之體積率之算法 定為以下之方法。由前述之素材切出20mm平方之試 料:將此試料藉高頻加熱予以加熱至92〇。〇後,直接泮火, 然後在17(TC溫度下施行回纟2()分鐘,以作為試料。將 =試料表面藉韻'醇溶錢刻後,對此使用光學顯微鏡 二觀察’ ^出由此項光學顯微鏡觀察所辨別之麻田散 • 、外(即未邊態肥粒鐵相,暨碳化物等之未固熔夾 雜物或析出物)之領域之面積率。然後,由此面積率換算 為體積率’將從1()%減去該項麻田散體相以外之領域之體 ^ 後得到之數值作為本實施例之麻田散體相之體積 率在發明例中,由於為高頻淬火溫度採取92〇。〇即在沃 斯田體領域,組織之大半成為麻田散體相。 屬於麻田政體組織之下部組織之區塊之評價係設定以 J之方去。由刖述之素材切出平方之部分以作為試 广:將此試料藉高頻加熱予以加熱至92〇χ:後直接淬火。 然後’在170°C溫度下施行回火2〇分鐘後’進一步採取 10咖平方之顯微鏡試料,以利用前述之晶體方位顯微鏡 來施行區塊之評價。 對每-試料採取1Mra平方領域2視野,一共得到約 η刚點之晶體方位資訊。在各視野内’將藉同一顏色封 閉之領域作為區塊而認出境界後,應用與一般之平均粒徑 導出者相同之切斷法所得之數值作為該視野之區塊之大 小’將各視野之數值之總數單純予以算術平均,以作為對 32轉利說明書(補件)\95-10\95124422 19 素材之區塊之平均化之大小。 袁=之:β量係藉由添加β量減去析出物6量之方式 先出物之Β量係使用電解抽出分―首 此試料藉高頻加熱予以 ° — 在…至後,直接泮火。然後, 度下轭行回火20分鐘。將此回火後 用10%乙醯-丙酮雷鈾v•工 w人傻之忒科, 捕抓收隹 冑解液予以電解lg,將電解殘渣藉濾器 收本,以轭行成為析出物之β量之定量。 試料中之㈣Β之濃度分布敎係 於區塊大小之評僧t佶田、“ 1Λ κ万沄對 j使用過 ㈣平方之試料再次施行 為兄面研磨,用聰以測定濃度分布。⑽上之測定條件 為’吏古用Γ次離子〇2+,由視野閣(視野限度,neldstop)150 ㈣徑)之領域得到質量數43之二次離子她之 =了。在該各視野内’各別求出粒界上之二次離子強度 =及粒内之二次離子強度平均值,而求出各該強度平 句值之比率。最後,將2視野之離子強度比予以算術平 均’以作為該試料之濃度分布比。 舊沃斯田體粒界之確認係如下述施行者。將在固熔B之 濃度分布測定上使用過之1〇mm平方之試料再次使用以作 為顯微鏡試料。對於固炼B之濃度分布測定上使用過之試 料,在其與輥軋方向平行之L斷面施行鏡面研磨,對此使 一種由苦味酸5〇g溶於水5〇〇g而成之苦味酸水溶液,添 加有十二笨磺酸鈉丨1^’氯化亞鐵lg,以及草酸1. 5g者, 充作腐蝕液起作用,以使舊沃斯田體粒界出現。然後,利 32汾專利說明書(補件)\95· 1 〇\95124422 20 1^21590 用1 000倍之光學顯微鏡視野來施行舊沃斯田體粒界之確 認。 藉放電加工由素材按(拉伸試片JIS5號)之形狀切出。 將此試片藉高頻加熱予以加熱至920°C後,直接淬火。然 後,在170 C溫度下施行回火分鐘,以供於拉伸試驗。 在麻時效鋼(Fe-l8Ni-10Co-5Mo-0. 4Ti)亦施行至冷輥 軋,而切出與上述相同之試片後,對此加熱至82〇c>c,然 後藉空氣冷卻予以淬火,而利用52(rc加熱來施行時效處 理。 僅韌性之評價與上述不同,藉熱輥軋達成丨厚度。 •以可與親軋材之C方向-致之方式切出㈣口之夏不試驗 .(Chirpy test)用試片。將此試片藉高頻淬火予以加熱至 920°C後,直接淬火。回火係在π〇ΐ溫度下施行3〇分鐘, 然後供於夏丕試驗。關於試驗溫度,設定按_4〇。〇及4〇力 之一條件施行該試驗,而依其吸收能量做比較。 •將麻田散體組織之體積率、拉伸強度、全伸長、以及韌 性之評價結果示於表i中。由表i得知,本發明範圍内之 鋼在強度-延展性均衡上優於麻時效鋼,再者,在勤性上 亦顯示良好之結果。 [實施例2] 在此調查組織之影響。實驗方法皆與實施例i相同。 π硯察麻田散體之體積率之影響,關於高頻加熱之 度’採用各種條件。 例如’在比較例中,由於降 、氏加熱溫度而增加未變態肥粒 326V專利說明書(補件)\95_ 1 〇\95124422 1321590 鐵相之量,致使麻田散體之體積率變為未滿9〇%。實驗結 果示於表2中。由此得知,在麻田散體之體積率未滿90% 時,強度則會顯著降低。 [實施例3 ] 在此調查其他成分之效果。藉真空熔製方式製造如表3 所示之鋼。以下之實驗手法係與實施例丨相同。得到之結 果一併示於表3中。由此得知,若過度含有以或Ti,^ 會招致強度之降低,再者,關於Ni、v、Nb,其效果會達 到飽和。 [實施例4 ] 在此,對於淬火有關之加熱時之升溫速度之影響做過調 查之具有與實施例1之鋼No. 1-4相同之成分組成之鋼, 實施爐加熱以代替高頻加熱。其後,以與實施例1相同之 條件施行回火,而施行組織及特性之調查。關於採用爐加 熱之情況(No. 4-1)之升溫速度、組織、以及特性,以與高 鲁頻加熱之情況(表1中之No. 1-4)比較之方式示於表4中。 由此得知,在淬火時之加熱升溫速度較慢之爐加熱之情 況’麻田散體之區塊大小則變大,在2000MPa以上之強度 時無法達成10%以上之伸長,此外,韌性亦降低。 [實施例5 ] 在此,關於回火溫度之影響,做過調查。對於具有與實 施例1之鋼No. 1-4、鋼No· 1-12相同之成分組成之各鋼 以與實施例1相同之條件施行淬火為止,然後使回火溫度 變為260。(:、380°C、450Ϊ,以施行實驗。其結果示於表 32说專利說明書(補件)\95-10\95124422 22 5中。 由此得知,在回火溫度變為4〇(rc以上時,B之粒界濃 化則會變低,結果係韌性顯著降低。 [實施例6 ] ⑨在此,關於貫際形成無端金屬皮帶時之疲勞強度做過評 扣。將實施例1之厚度〇 4mm之冷輥軋材予以切成寬度 20mm後,藉熔接連接成環狀,然後施行淬火處理及回火 處理以作為試料。繼之,將此等試料掛在如圖1所示之 SUJ2製滑輪上,對此在施加一定之拉伸載重⑽)之 :,根據按旋轉數2000rpm旋轉至破斷為止之旋轉數(皮 可之特定點往復兩皮帶間之次數)予以評價。供於實驗之 素材為實施例1所载述之鋼Νο·卜丨〜卜^及實施例5所載 述之鋼Νο.5-^-6。淬火條件及回火條件在鋼 Ν〇·—1 1〜1-16係與實施例1相同,而在鋼No. 5-卜5-6係 與實施例5相同。試驗係各別施行N=3, ”中:由此得知,發明例之鋼之次數約略與麻 =數同等’但’比較例之鋼由於拉伸強度或延展性低,在 實際零件之疲勞強度亦降低。再者,即使回火溫度超過 4〇〇°c,疲勞強度亦降低。再者,由使用鋼N〇.M4之情 況得知,Mo添加比率即使超過〇.5%,亦不會得到一定二 上之效果。 32礴利說明書(補件)\95-_5124422 23 備註 1 1 1 i____ 習知例 比較例 發明例 |發明例| 比較例| |發明例| 發明例 丨比較例i 發明例 |比較例I 比較例 發明例 |發明例I 丨比車交例1 比較例 發明例 夏丕試驗(J) 溫度 40°C 45.5 48.1 1 48.3 I I 45.3 j 1 _丨 I 49.0 I I 45.5 I 44.3 oi i—H I 46.6 48.6 46.9 44.7 49.1 mk 溫度 -40°c 41.3 45.2 I 45.5 I 42.7 11.0 1 46.3 I 1 43.6 SI 4L8 SI o cJ I 43.5 47.2 1 45.6 42.1 47.3 全伸長 (%) 12.5 1 16.5 1 3 LO OO LOI ool I 15.0 I 12.0 Ξ·Ι 11.5 SI SI 〇 C^' 14.5 Ο» 2 11.5 14.5 拉伸 強度 (MPa) 2100 IM I 2125 I 1 2230 I | 2285 | I 2205 I 2190 I 2200 I 2220 I | 2235 I IM 2080 1 2265 1 1 2265 1 1900 2285 1 固熔B (mass ppm), B強度比 (粒界/粒内) LO OJ 1 < | 15,2.0 | | 15,2.0 | 二_1 Csf | 14,2.0 | | 18,2.0 | oi oo I 18,2.0 I | 18,2.0 | LO CM* | 15,2.0 | I 10,1.8 1 8, L_0 J 45,3. 0 平均 區塊 大小 (^m) u〇 1 1.48 | B C3 LO OO 〇· B o' | 0.90 | | 0.80 I § <=> LO <=> UQ g c=i 1 0.80 1 cz> L55 § C=5 Μ相之 體積率 (%) CO 05 CO C73 CO CT> CO LO 03 CO 03 LO 03 LO CT) CT) LO O CD in § CO 化學成分(質量%) Η Ni :17.99 Co: 10.44 Cr :0.19 Ti:0.48 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 03 0.0007 | 0.0019 I 1 0.0020 1 | 0.0020 1 0.0021 | 0.0019 I | 0.0022 I 0.0020 | 0.0020 I | 0.0019 I | 0.0018 I 0.0019 | 0.0020 1 0.0020 1 1 0.0002 I 0.0060 戔 oo 呀· | 0.39 I 1 〇·41 1 <=> | 0.40 | | 0.40 I | 0.39 | ϊ—4 <=) | 0.40 I <=) LO CM <=3 CO C=5 呀 ο 0.60 C3 οα 寸 C3 p i 0.084 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 1 1 S 0.006 LO CO CZ5 CO CO <=> LO CO CD 寸 CO <=5 呀 CD <Z> LO CO CZ5 寸 CO C=5 o CO CO LO CO C=3 CD CO o* 寸 CO ο 寸 CO CJ CO CO o m CO CD iZ 0.002 <=> o i A CD cva <=> CO C=5 LO C75 C=> (Nl 1—Tj <r> ci r t <〇 LO CD CO C3 cva o' c=> 0. 70 Ο 0.0025 0J0 LO CO c> | 0.43 0. 55 | 0.44 | 0.43 I 寸 d | 0.43 I | 0.43 | | 0.42 | | 0.44 | 1 0.43 1 | 0.43 | | 0.43 | 0.44 鋼No· C<i CO T—H γ LO 1 i CO H oo 1—H cp 1-11 ㈣ h-i3| 1-14 h-i5| 1-16 女画璩驭#4^¾^-※ 寸 Z(N(N?<NIS6\0 Γ s6\ffM)_s_lVK-»\9tse 1321590
備註 發明例 發明例 比車交例 比較例 夏丕試驗(J) 40°C 45.1 1 47.2 1 1 50.6 53.4 -40°C 40.1 1 44.6 1 49.1 52.2 全伸長 (%) 12.5 1 15.0 1 L〇 CO 19.0 拉伸強度 (MPa) 2230 2040 1840 1650 € Μ相之 體積率 (°/〇) CO 55 SI 化學成分(質量%) 其他 1 1 1 1 0Q 1 0.0020 1 1 0.0020 1 | 0. 0020 j 0.0020 CZ5 呀 CD· 0.40 1 | 0.40 I 0.40 1 1 1 1 Μ in ς〇 ο 1 0.65 1 in <£) o ΙΛ CO O’ GO <〇 > < 卜 c=> 卜 CZ3 r*H CD Ο CO 寸 CZ5 1 0.43 1 CO 寸 o 0.43 鋼No. CS1 CjO C<l CO oo γ OJ 女M铽驭命4长^^-※ siN§ 寸(sl l -56¾ 絮)s_s\9<n£ 夏不試驗(J) 離溫度 40°C 45.8 1 r «Η id 46.1 | | 40.5 I 1 45.7 1 46.3 1 44.7 1 1 45.7 I 44.9 1 47.5 1 15.5 1 45.9 1 45.5 ftp $Ύ 7¾ 42,5 42.0 1 42.6 I 38.5 | 43.5 I | 42.2 I 1 41.8 | 43.6 1 41.7 1 45.3 CO 43.3 43.4 全伸長 (%) 14.0 13.5 13.5 11.5 14-Q 1 14.0 1 13.5 | r ' < 1 12.5 1 1 14.5 1 3 1 13.0 1 Ο CO 拉伸強度 (MPa) 2210 2215 2235 1765 2245 2250 2245 2235 2235 2190 1650 2200 2210 組織 Μ相之 體積率 (%) 化學成分(質量%) CO 0.0021 0.0018 0. 0020 0. 0018 0.0021 0. 0018 0.0020 0. 0018 0.0021 0.0020 0.0019 0. 0020 0.0022 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 s 0 F™ Η ai • 1—4 1 1 1 1 1 1 1 1 1 <=> CD 1 1 > 1 1 1 1 1 1 1 CO c=> a 1 1 1 1 a 1 1 1 1 1 1 LO <=> 1 1 1 1 1 1 * 1 1 1 1 co r—H 1 1 1 1 1 1 ώ 1 1 LO 3 1 1 1 1 1 1 1 1 0.40 0.40 导 0.40 0.39 LOlilJ 导· C) 0.40 (X4lJ 0.39 0.40 0.021 0.031 1 1 1 1 1 1 Μ CNI ς〇 Cvl <x> c? OJ CO <z> LO <X) <=) 0.66 寸 CO C=5 CO CO C=3 CO d LO CO c> 0.64 LO CO <=> CO CO <=> oa CO <=> 0.70 0.72 i i CZ5 0.70 0.72 1 < 卜 e=> 0.69 0.Ή 0.72J 0.72 0.70 0.69 0.70 CJ> 0.44 0.43 寸 C=> C<I 寸 o 0.43 0.44 CO 寸 o m <zi 0.43 0.44 CO o Ο 0.45 鋼Να CO οα CO CO CO γ CO LO CO CO CO CO op CO cp CO 3-10 3-11 3-12 3-13 9ZtNz 寸艺156\0ί-ς6\(φ}«)·^^ΓΙνκ-»\9ζε 1321590
寸< 備註2 槳¥ ψ色使 爐加熱 淬火 備註1 發明例 比較例 夏*5試驗(J) 離 溫度 40°C 45.3 1 36.4 嫩 溫度 -40°C 42.7 in CO 結果 全伸長 (%) ΙΛ od 1 4 LO CO 拉伸 強度 (MPa) 2230 1710 S 固熔B (mass ppm), B強度比 (粒界/粒内) <=> L〇 15,2.0 平均 區塊 大小 (Mm) s o od Μ相之 體積率 (%) CO 慕!_ s (ΝΪ 化學成分(質量%) 1 1 CQ 0.0020 0.0020 0.40 0.40 1 1 in CO C5 in CO CD 卜 C5 1 t C=5 〇 CO 寸 CD CO 呀 o 鋼No. γ 1—H Λ LZ S5(NIS6\2-S6\(^s)_s?ilrffi-邮νοίΝε 備註 發明例 發明例 |發明例| 比較例| |發明例| |發明例| |發明例| 比較例 夏5試驗(J) 織 溫度 40°C CO LO LO s c=? ui LO LO OO co cd 呀 CO οα oo 呀 CO 雜 溫度 -40°C 卜 寸 CO LO 寸 LO s o LO CO 呀 OJ 寸 oo 寸· CNI od < 全伸長 (%) LO oi <〇 LO cz> oo o o cnS LO CO LO cr? cd 拉伸 強度 (MPa) 另 03 OJ s LO oo s s 另 § <=> g csi s s € 固熔B (mass ppm), B強度比 (粒界/粒内) Q oi LO f i | 15,1.9 I CO r—H 二 1 15,2. 0 oo LO | 15,1.5 I 平均 區塊 大小 (μπι) s ο 03 c=> oa ¢=5 c> § <=> 53 <=) CO σ> <=> CO σ> <〇 Μ相之 體積率 (%) CO 05 寸 CD 05 LO LO a? 寸 σ? 0賴 1 170°C I | 260〇C | | 380〇C | | 450〇C 1 1 170°C I 1 260〇C i | 380〇C | 450〇C 1 化學成分(質量%) 1 1 1 1 1 1 1 1 PQ 0.00201 0.00201 0.00201 0.00201 0.00191 |0.00191 |0.0019) 0.0019 丨 Ο «3> <3> o CO o CO 〇 1 i CO o CO CD i 1 1 1 1 1 1 1 ΙΟ CO ο LO CO <=>· ΙΛ CD <=? LO CO 〇· CO CO C=3 CO CO <=> CO CO o CO CO o' 1 t <〇 T—^ C=5 t—H o r N 卜 o LO cr> LT3 〇 LO c=i LO <=i 〇 CO 呀 C=5 CO 寸 CO <=> CO 呀 C5 C3 C=5 <=> 鋼No. S CO in CO LO CV3 T"H 1 γ lO ΙΟ in CO ιο oofstN<N5(sl sl-s6\ff}ffi)«I5:^fls\9(Nr<> 1321590
9嵴 備註 習知例 ϊ 發明例1 發明例1 比較例1 發明例1 1發明例\ 1比較例 1發明例1 1比較例1 比較例1 1發明例1 1發明例1 f -Jj S 1發明例1 1發明例1 1發明例1 5 1發明例1 1發明例1 i 磁 到破斷為止之次數 (xl 0000 回) 780, 750, 725 1—^ S S 720,715,720 1 750,715,760 i CD CO g c? LO 730,725,710 1 1 710,720,720 ' o CT> 寸 〇 in <z> m c? LfJ s C? lO <M 700,715,725 750,740,720 740,725,730 o LTD CD 〇 750,735,720 720,735,715 700,705,720 S 1 Lfi 690,710,720 685,690,715 o CO 寸 in C<l 寸 o 0賴 1 170°C 170°C 170°C 170°C 1 170°C | 170°C ] 170°C 170°C 1 170°C 170°C 1 170°C 1 170°C I 170°C 170°C 170°C 260〇C 1 380〇C 1 450〇C 1 260〇C 1 380eC 450〇C Ni :17.99 C〇:10.44 Cr:0.19 Ti:0.48 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 1 1 PQ 0.0007 0.0019 0.0020 0.0020 0.0021 0.0019 0.0022 I 1 0.0020 0.0020 0.0018 0.0018 0.0019 0.0020 0.0020 0.0002 0.0060 0.0020 0.0020 0.0020 0.0019 0.0019 0.0019 〇o 呀· σ> CO 〇· 〇> 0.40 0.40 0.40 I 0.39 d 0.40 53 czi m oa c> CO <=> 0.49 § C3 C3 0.42 0.40 0.40 导· C3 CO o CO G> T·^ CO CD 化學成分(質量ί 0.084 I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Μ 0.006 m CO <=> CQ o in c=> <=> CD ΙΛ CO a CO o o ς〇 CO LO CD CO CO CO 寸 CO CO CO m CO LD CO LO CO m CO cc> CO CD CO 0.66 攀 〇〇 0,002 0.74 0.72 c- o 0.72 CO c=> 0.95 1.12 卜 1 0.72 丨 r-< CD 0.75 0.73 0.72 c— CD 0.70 T-H o f—H 卜 o 卜 ◦· 0.75 LO o LO C3 〇 0.0025 0.20 ID CO 〇 CO o m ιο CZ5 苕 o CO <r> cd CO CO o 〇 CO CO CO CO CO CO 寸 寸 〇> 0.44 — 1 1 I CjO cp Y LO CO op o r^H (NI 1-J-l 1—· 1-13 寸 ΙΟ CO T X CJJ in cp IO ΙΓ> LO ΙΟ CO to 女®槭涅##'^^^^※ 6(νζ<ν5π 5|-56\(生紫)修辟舔1:被9zfo [產業上之可利用性] 發月之鋼由於具有勝過麻時效鋼之優異之拉伸強度 /、伸長均衡及南1¾性’而可被應用於向來使用麻時效鋼之 零件。 【圖式簡單說明】 圖1為基於無端金屬皮帶之疲勞評價試驗方法之說明 圖。 。 32轉利說明書(補件)\95-1 〇\95124422 30
Claims (1)
- 丄J厶丄 失-種強度、延展性絲性優異之機械構造用鋼,其特 二為,鋼之成分組成按質量%包含,c:高於〇.3〇 〇 5%, 1 . u%以下,Μη : 1.5%以下,A1 : 〇 〇25%以下,M〇: 〇· 3〜〇. 5%,B : 〇. _5{GU,殘餘部為由卜與難免之不 =所構成’且組織為體積率議以上之細散體組織, 構成㈣田散體組、織之區塊大小4 1.5"以下,此外含—MM—___ 9$ 4 H修(更)正替換 κ| SEP 1 7 2009 申請專利範圍:---------------—---J 替换本 0.0005UXJ, , 存在有舊沃斯田體粒内之L5倍以上。 2’如申%專利範圍第丨項之強度、延展性及韌性優異之 機械構运用鋼’其中’上述成分組成按質量%進一步包含 • 5%以下,Cu . 1. 〇%以下,Ni : 2. 〇%以下,以及v : 0.5%以下之一種或二種以上。 3.如申明專利範圍第1或2項之強度、延展性及韌性優 異之機械構造用鋼,其中,上述成分組成按質量%進-步 包含: 0.1%以下及Nb: 〇.1%以下之一種或二種以上。 1、種強度、延展性及韌性優異之機械構造用鋼板,其 特徵為,由申請專利範圍第1至3項中任一項之機械構造 用鋼所構成’且具有板厚0.5mm以下。 種金屬皮▼,其特徵為,由申請專利範圍第4項之 鋼板所構成,且具有環狀之形狀。 6·種強度、延展性及韌性優異之機械構造用鋼之製造 方法其特徵為,將具有按質量%包含,C:高於〇. 30〜0. 5%, si : ι·ο%以下’ Mn: 15%以下,A1 : 〇 〇25%以下,M〇: Γ.. 95124422 31 1321590 ’ ί)%. % 修(更)正替換 * _____ j 0. 3〜0· 5% ’ B : ο. 0005〜ΟΐΊΓ,以及由Fe真難免之不純物 所構成之殘餘部在内之成分組成之鋼素材按升溫速度1 〇 〇 °C /s以上加熱而予以淬火後,在1〇〇。〇以上且4〇(rc以下 之溫度下施行回火。 7. 如申請專利範圍第6項之強度、延展性及韌性優異之 機械構造用鋼之製造方法’其中,上述成分組成按質量% 進一步包含Cr : 2. 5%以下,Cu : 1. 0%以下,Ni : 2. 0%以 >下,以及V:〇.5%以下之一種或二種以上。 8. 如申請專利範圍第6或7項之強度、延展性及韌性優 異之機械構造用鋼之製造方法,其中,上述成分組成按質 .量%進一步包含Ti : 〇. 1%以下及.:0. 1%以下之一種或二 .種以上。 9. 一種強度、延展性及韌性優異之機械構造用鋼板之製 造方法’其特徵為,將具有按質量%包含,c:高於 0. 30〜0· 5%,Si : 1· 〇%以下,: ^ 5%以下,A1 : 〇. 025% > 以下,Mo : 0. 3〜0. 5%,β : 〇· 〇005〜〇. 01%,以及由 Fe 與難 免之不純物所構成之殘餘部在内之成分組成且具有板厚 0.5mm以下之鋼板按升溫速度1〇(rc/s以上加熱而予以淬 火後,在100 C以上且40〇π以下之溫度下施行回火。 10. 如申請專利範圍f 9項之強度、延展性及動性優異 之機械構造用鋼板之製造方法,其中,上述成分組成按質 量%進一步包含(:1*:2.5%以下,(:11:1.0%以下,“..2.〇% 以下,以及V : 〇. 5%以下之一種或二種以上。 11. 如申請專利範圍第9或1〇項之強度、延展性及韌性 95124422 32 上川1590 )λ 優異之機械構造用鋼板之製 ’年日修(更)正替換更 4方法厂其中了^^成分纟# 按質量%進-#包含:Π:〇.1%以下及Nb:〇.1% 2 或二種以上。 「心一種 12. -種金屬皮帶之製造方法,其特徵為,將具 斤 量%包含,C:高於 0.30 〜〇.5%,Si:1〇% 以下,Μη:ι 5% 以下,A1:0.025%以下,Mo:0.3〜〇.5%’β:〇 〇〇〇5 〇 〇ι%,0 以及由Fe與難免之不純物所構成之殘餘部在内之成分絚 成且具有0.5mm以下之板厚及環狀之形狀之金屬皮帶按 升溫速度l〇〇°C /s以上加熱而予以淬火後,在1〇{rc以上 且400°C以下之溫度下施行回火。 13.如申請專利範圍第12項之金屬皮帶之製造方法其 中’上述成分組成按質量%進一步包含Cr : 2. 5%以下,Cu : 1. (U以下’ ^ : 2. 〇%以下,以及v : 〇. 5%以下之一種或二 種以上。 14·如申請專利範圍第12或13項之金屬皮帶之製造方 法,其中,上述成分組成按質量%進一步包含Ti : 0. 1 %以 下及Nb : 〇· 1%以下之一穐或二種以上。 95124422 33
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