TWI316576B - Sheet of flame retardant porous material, molded article thereof and flame retardant sound-insulating material for car - Google Patents

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TWI316576B
TWI316576B TW94105738A TW94105738A TWI316576B TW I316576 B TWI316576 B TW I316576B TW 94105738 A TW94105738 A TW 94105738A TW 94105738 A TW94105738 A TW 94105738A TW I316576 B TWI316576 B TW I316576B
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Masanori Ogawa
Morimichi Hirano
Tsuyoshi Watanabe
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Nagoya Oilchemical
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Description

^ 1316576 :九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種使用於汽車或建築物之阻燃性吸音 材料等的阻燃性纖維薄片、阻燃性合成樹脂發泡體薄片及
S 其成形物、及汽車用阻燃性吸音材料。 【先前技術】 以往，作為此種纖維薄片，係提供藉由針軋（needle punching)纏合纖維編網薄片的針織不織布或針織毛熟、並 ®藉由合成樹脂結著纖維編網的樹脂不織布或樹脂毛氈、纖 維編織物等（例如、參照專利文獻1、2)。 [專利文獻1] 曰本專利特開平11-61616號公報 [專利文獻2] 曰本專利特開平8-39596號公報 【發明内容】 φ (發明所欲解決之問題） 對於此種纖維薄片要求具有吸音性、隔熱性以及阻燃 性。以往為了賦予該纖維薄片阻燃性，使該纖維中含四氯 酿酸（tetrachlorophthalic acid)、四溴敝酸 (tetrabromophthalic acid)、四溴雙盼 A(tetrabromobisphenol A)、三氧化二録（antimony oxide)、氯化烧烴（氯化石堪 chlorinated paraffin)、構酸鏔、聚構酸銨、填酸2胍 (diguanidine phosphate)等阻燃劑，或使上述阻燃劑含浸於 纖維薄片中（例如、參照專利文獻3、4、5)。 5 316790(修正版) 1316576 ，[專利文獻3 ] 日本專利特開平7_126913號公報 [專利文獻4] ‘日本專利特開平8-27618號公報 [專利文獻5 ] 曰本專利特開平8-260245號公報 仁疋、含有上述阻燃劑之纖維價格非常高、並且因含 .有阻燃^而使纖維㈣度、耐候性等劣化，使該阻燃劑含 於纖維薄片中時，該纖維薄片之通氣性因該阻燃劑阻礙而 對吸曰性V來不良影響，而使樹脂溶液含浸時，可能出現 、該阻燃劑脫離之情形。 (解決問題之手段） 本發明用以解決上述習知問題之手段，係提供一種阻 孔質材料薄片’該阻燃性多孔質材料薄片係:使用 :、树月曰被膜包覆阻燃劑而成的阻燃劑膠囊附著於多孔質 "才料上…該阻燃劑膠囊之添加量以相當於多孔質材料之5 =80質量％為佳。以該阻燃劑係水溶性、該合成樹脂係水 不溶性為佳。 :多曰孔質材料係以纖維為佳。並且，該纖維係以中空 180。/、此合有中空纖維為佳，於該纖維中以混合有熔點 、了的低熔點 '纖維為佳。於該纖維中，以添加相當於 、、維之5至200質量％的合成樹脂黏合劑為佳。 液中：該合成樹脂黏合劑係以水溶液為佳，於該水溶 合有水办性樹脂為佳。該合成樹脂黏合劑係以酚 316790(修正版) 6 1316576 ' 且餐石頁酸甲基化（suif〇methylation)及/或亞石黃酸甲 基化者為佳。 人 卜該夕孔質材料係以合成樹脂發泡體為隹，於該 s 〇成樹爿曰發泡體中，以添加相當於該合成樹脂發泡體之5 200質量％的合成樹脂黏合劑為佳。該合成樹脂黏合劑 係以水岭液為佳。於該水溶液中以溶解有水溶性樹脂為 佳該σ成樹脂黏合劑係以酚系樹脂，且經磺酸曱基化及/ 鲁或亞磺酸甲基化者為佳。 夕本發明又提供―種成形物，該成形物係將上述阻燃性 貝材料薄片成形為規定形狀者。該成形物的通氣阻力 ，係以0· 1至1 〇〇kpa · s/m為佳。 、 並且本發明再提供一種積層物，該積層物係於上述阻 燃性多孔質材料薄片的單面或兩面積層其他多孔質材料薄 此外，本發明係提供於該阻燃性多孔質材料薄片的 面或兩面，以]〇 5 orm 至200 厚度的熱塑性塑膠薄膜中介 積層其他多孔質材料薄g % 士、μ a ^ 刊丁叶厚月而成的積層物、以及本發明亦
供於阻燃性多孔質材料後Η & I 、河計溥片的早面或兩面以1至1〇〇 的比率散布熱溶融接著劑給太 有削物禾並以該熱溶融接著劑粉· 散布層而積層其他多孔質材料的積層物。 > 種成形物，該成形物係將上述積 該成形物的通氣阻力係以〇丨至 並且本發明再提供一 層物成形為規定形狀者。 1 OOkPa · s/m 為佳。 該汽 並且本發明再提供—種汽車用阻㈣吸音材料 316790(修正版) 7 1316576 車用阻燃性吸音材料係 [發明之功效] 由上述成形物所組成者。 [作用] 辦性阻燃性纖維薄片、合成樹脂發泡體薄片等阻 劑膠囊發泡Γ片：ΐ暴露於高溫之下則所附著的阻燃 被膜破裂露出阻燃劑，而賦予該阻燃性多孔 阻燃身滅火性。該阻燃劑膠囊係以粒子狀附著於 ^質材料薄片因而不阻礙該阻燃性多孔質材料薄 月的通氣性。 〜阻燃[生多孔質材料薄片特別係阻燃性纖維薄片時， …維係中；纖維或混合有中空纖維時，纖維薄片的剛性 、維=，右於該纖維中混合熔點i8〇<t以下的低熔點纖 或#由合成樹脂黏合難著纖維時， 剛性提=，從而該纖維薄片獲得成形性。 旦认通二合成樹脂黏合劑係以無引火性、低毒性而操作容 鲁p、合/夜提供’該水溶液係含浸於該阻燃性多孔質材料 s、中上仁該阻燃劑膠囊的合成樹脂被膜係水不溶性時， =被膜就不〉谷解於該水溶液、膠囊不會破裂。如水溶性樹 脂溶解於水溶液，則對該阻燃性多孔質材料薄片而言，阻 』膠囊的附著力提高’並且該水溶性樹脂也成為脫膜 ” 於阻燃I·生多孔質材料薄片壓塑成形時，能使成形物的 脫膜性提高。 [功效] 本發明的阻燃性纖維薄片 阻燃性合成樹脂發泡體薄 8 316790(修正版) 1316576 片等阻燃性多孔曾知@ 同時也顯示良 夕札買材枓薄片具有高阻燃性 好的吸音性。 以下、詳細說明本發明。 、【實施方式】 、[實施發明之最佳形態] [多孔質材料] 纖維、合成樹脂發 纖維薄片、合成樹 本發明所使用的多孔質材料例如有 泡體。本發明中的該多孔質材料係作為 月曰發泡體薄片等多孔質材料薄片使用。 [纖維] ，本發明中所使用的纖維為例如；聚m㈣胺纖 •維、丙烯酸纖維、胺甲酸醋纖維、聚氯乙稀纖維、聚偏二 氯乙烯纖維、乙酸i纖維、聚乙浠纖維、聚丙稀纖維等聚 烯烴纖維，芳醯胺纖維等合成纖維，羊毛、毛海、羊絨、 騎毛、羊騎毛、路馬絨、安哥拉毛、蠢絲、棉花、稻草纖 >維、紙聚、木棉、椰子纖維、麻纖維、竹纖維、洋麻纖維 等天然纖維，澱粉系纖維、聚乳酸系纖維、幾丁質聚殼多 糖系纖維（chitin cliitosan)等生物分解性纖維，人造絲（人造 絹絲、人造短纖維）、高濕模量黏膠纖維（p〇lyn〇sic)、銅銨 人造纖維（Cupro)、乙酸醋、三乙酸酯等纖維素系人造纖 維，玻璃纖維、碳纖維、陶瓷纖維、石棉纖維等無機纖維， 以及將使用此等纖維的纖.維製品之碎布予以開鬆所得之再 生纖維等。此等纖維可單獨或二種以上組合使用。上述合 成纖維、無機纖維的纖度通常係0.01至3〇dtex，上述天然 316790(修正版) 9 w 1316576 植物纖維的纖度通常係0.01至1 〇mm。 最佳之纖維，係中空纖維。 該中空纖維係由；聚對苯二甲酸乙二醇酯（pET)、聚對 、本一甲酸丁二醇酯（PBT)、聚對苯二甲酸己二醇酯、聚-1、 、4 一甲基環己燒對本二甲酯等聚酯，而子儉6、耐偷66、耐 倫46、耐倫1〇等聚醯胺，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴，丙 烯酸、胺甲酸酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、乙酸酯等熱 塑性樹脂所組成。此等中空纖維可單獨或二種以上組合使 .用。 該中空纖維係藉由熔融紡絲法、或將由二種聚合物複 ，合紡絲所得纖維之一方成分優先溶出除去等的周知方法而 製造。 ^該中空纖維具有1個或2個以上的截面圓形、橢圖形 等形狀的中空管部，中空率係5%至70%、較佳為10%至 50%。該中空率係中空管部截面積對纖維截面積的比例。 • 亚且該中空纖維的纖度係Idtex至50dtex之範圍，較 佳為2dtex至20dtex之範圍。 將上述中空纖維和其他纖維混合使用時，上述中空纖 維以混合10質量％以上為佳。 如使用上述中空纖維，則纖維薄片的剛性藉由中空管 效果而增強。 ,再者，於本發明中，亦可使用熔點係18〇°c以下的低 溶點纖維。該低溶點纖維有例如；以聚乙稀、聚丙稀、乙 烯-乙酸乙烯醋共聚物、乙烯·丙烯酸乙醋共聚物等聚烯烴 316790(修正版) 10 ^ 1316576 系纖維，聚氯乙_維、㈣ 醋共聚物纖維、聚醯胺纖 纖維、聚 航以上的—般纖維^^共，物纖維、或溶點 (殼）的芯-勒（殼）型複合纖==述低炼點纖維作為鞘 二種以上組合使用。維4。此纽熔點纖維可單獨或 該低溶點麟的纖度範目係〇.ldtex i 6_ex。 混合，述低熔點纖維通常於上述纖維中係以1至50質㈣ [纖維薄片] 本：明的纖維薄片通常係作為不織布或編織物而 ^不Γ有針乾不織布、使用後述的合成樹脂黏合劑的 树月曰不織布、將上述低炫點纖維單獨或將於一般纖維中混 合上述低炫點纖維的混合纖維網或針軋不織布加熱處理使 纖維相互融著的融著不織布。 [合成樹脂發泡體] Φ 作為本务明所使用的合成樹脂發泡體，可例舉；具有 連續發泡構造的聚胺甲酸酯發泡體（包含軟質聚胺甲酸酯 發泡體、硬質聚胺曱酸酯發泡體）、聚乙烯、聚丙烯等聚^ 烴發泡體，聚氯化乙烯發泡體、聚苯乙烯發泡體、丙烯腈· 苯乙烯-丁二烯共聚物、蜜胺樹脂、尿素樹脂等的胺基系樹 脂發泡體，環氧樹脂發泡體、i元酚、多元酚等酚系化合 物所組成的酚系樹脂發泡體等。 本發明中的上述合成樹脂發泡體係作為合成樹脂發泡 體薄片使用。 316790(修正版) 11 1316576 [阻燃劑膠囊'] 本發明的阻燃劑膠囊係以合成樹脂被膜包覆阻燃劑粉 末。上述阻燃劑可例舉：磷酸銨、聚磷酸銨、胺基磺酸銨 (ammonium sulfamate)、硫酸铵、石夕酸铵、溴化銨、氯化銨 等铵鹽，填酸酯、胺基績酸胍（guanidine sulfamate )、經曱 基胺基績酸胍（guanidine methylolsulfamate )、硫酸胍、構 酸1胍、磷酸2胍、羥曱基磷酸胍、磷酸酯胍鹽、磷酸醋 二經曱基胍、氫漠酸胍（guanidine hydrobromate)、四溴苯 鲁二曱酸胍（guanidine tetrabromophthalate)、鹽酸脈、經甲基 鹽酸胍、四侧酸胍（guanidine tetraborate)等胍鹽類，棚沙、 水玻璃、錫酸鈉、鎢酸鈉等金屬鹽類。 上述阻燃劑以燃燒時不發生含有有害的_素氣體的化 合物為佳，例如宜選擇磷酸銨、聚磷酸銨、胺基磺酸銨、 硫酸鈹、砍酸銨等不含鹵素的化合物b 上述合成樹脂被膜中所使用的合成樹脂，可例舉聚苯 鲁乙烯樹脂、聚曱基丙烯酸樹脂、苯乙烯-丙烯酸樹脂、聚烯 烴樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂等熱 塑性樹脂，蜜胺樹脂、尿素樹脂、酚樹脂等熱硬化性樹脂， 但以選擇水不溶性的合成樹脂為佳。 以上述合成樹脂包覆上述阻燃劑時，例如可採用：界 面聚合法、原位聚合法（In-situ polymerization)、凝聚法 (Coacervation)、液中乾燥法、融解分散冷卻法、氣中懸濁 包覆法、喷霧乾燥法、高速氣流中衝擊法等。 上述難燃劑膠囊之粒徑一般設定為0.5至60// m，以 12 316790(修正版) 1316576 50至40 // m為佳。 上述阻燃劑膠囊有市面上所出售的作為聚磷酸銨系阻 燃劑膠囊的TERRAJU C-60、C-70、C-80(任一種商品名： 、BUDENHEIM IBERICA公司製）’作為磷.氮化合物系阻 、燃劑膠囊的NoneneB984-5(商品名：丸菱油化工業股分公 司製），作為聚構酸銨系阻燃劑膠囊的Ex〇litAP462 (Clariant(Japan)K.K 製）等。 [熱膨脹性顆粒體] 本發明的使用中，亦可於該阻燃性纖維薄片、阻燃性 合成樹脂發泡體薄片等阻燃性多孔質材料薄片中添加熱膨 脹性顆粒體。該熱膨脹性顆粒體為例如由具有低軟化點的 •熱塑性樹脂和低沸點溶劑所組成。具有低軟化點的熱塑性 树月曰可例舉如：丙烯酸曱酯、丙浠酸乙酯、丙烯酸正丙酯、 丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第 二丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸四氫 春糠酯、甲基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正 丙酉曰、曱基丙稀酸異丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯 酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸環己酯、 甲基丙烯酸四氫糠酯、曱基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸月 桂酯等脂肪族或環式丙烯酸酯及/或曱基丙烯酸酯，甲基乙 婦（基）鱗、乙基乙坤（基）驗、正丙基乙稀（基）謎、正丁基乙 烯（基）醚、異丁基乙烯（基）醚等乙烯（基）醚系，苯乙烯、“ •甲基苯乙烯等苯乙烯類、丙烯腈、曱基丙烯腈等腈系單 體，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯，氯乙烯、 316790(修正版） 13 1316576 偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯等含鹵素單體，乙烯、 丙烯等烯烴系，異戊二烯（is〇Prene)、氯丁二烯 (chloroprene)、丁二烯等二烯系’丙烯酸、甲基丙烯酸、 衣康酸（itaconic acid)、馬來酸、巴豆酸（crotonic acid)、阿 托酸（atropic acid)、檸糠酸（citraconic acid)等 α、石-不飽 和竣酸，甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-經乙酯、曱基丙 烯酸2-羥丙酯、丙烯酸2-羥丙 — — 丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺等醯胺類，甲 基丙烯酸二曱胺基乙酯、丙烯酸二曱胺基乙酯、甲基丙埽 酸二甲胺基丙酯等含胺基之單體，丙烯酸縮水甘油酯、甲 基丙烯酸縮水甘油酯、縮水甘油基稀丙基趟等含環氧基之 •單體’以及其他乙烯ϋ比洛酮（vinylpyrr〇lid〇ne)、乙稀α比咬 (vinylpyridine)、乙烯昨吐（vinylcarbazole)等水溶性單體， 以及以二乙烯基苯、二丙烯酸二甘醇酯等多元丙烯酸酯或 甲基丙烯酸酯、苯二曱酸二烯丙酯（diallylphthalate)、烯丙 φ基縮水甘油基醚等交聯劑將r _(甲基丙烯醯氧基）丙基三 甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、對_三甲氧基矽烷苯 f烯:對-三乙氧基矽烷苯乙烯、對_三甲氧基矽烷甲基 2乙烯、對-三乙氧基矽烷_α_甲基苯乙烯、卜(丙烯醯氧 ^丙^三甲氧基錢、乙烯基三甲氧基㈣乙 土卞基胺基乙基个胺基丙基）三甲氧基 =水解”院基之乙婦單體等的一種或二種以二 軟化物進行交聯的聚合物、低軟化點聚酿胺、低 …曰專以具有18(rc以下軟化點為佳的熱塑性樹 316790(修正版) 14 * 1316576 月曰，低沸點溶劑為例如：正己 烷、正丁烷、里丁严…二烷正戊烷、異戊 乙輕、丙《二: 辛貌、異辛烧、汽油、 顆粒體㈣15G°⑶下之有機溶劑。熱膨脹性 .顆粒體係由上核塑性㈣顆粒中含浸 ,發泡性顆粒及上述低軟化點熱塑性樹脂殼中充ς: =之微膠囊等所組成。該顆粒體的直徑二^ 鲁料’使用於本發明的熱膨脹性顆粒體有虫至石、珠粒 pearine)、十空粒子（浮遊性粉體）等熱膨腺性無機顆粒 .[合成樹脂黏合劑] 、…本發明的纖維薄片、合成樹脂發泡體薄片等多孔質材 料薄片係塗布或含浸合成樹脂黏合劑者。 合成樹脂黏合劑使用於上述樹脂不織布，而上述針札 不織布、融著不織布、編織物等其他纖維薄片亦可塗布或 含浸合成樹脂黏合劑。 .作為上述纖維的黏合劑使用的合成樹脂為例如可使 用聚乙烯、聚丙稀、乙婦_丙婦共聚物、乙稀-乙酸乙稀 酷共聚物、聚氣乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙酸 乙烯醋、氟樹脂、熱塑性丙烯酸樹脂、熱塑性聚醋、熱塑 =聚醯胺、熱塑性胺曱酸酯樹脂、丙烯腈丁二烯共聚物、 苯乙烯-丁一烯共聚物、丙烯腈-丁二烯_苯乙烯共聚物、乙 稀-丙稀共聚物、乙烯-丙稀_二稀_三元共聚物、乙稀_乙酸 乙烯酉曰共聚物等熱塑性合成樹脂，胺曱酸酯樹脂、蜜胺樹 316790(修正版) 1316576 脂、熱硬化型丙烯酸樹脂、尿素樹脂、酚樹脂、環氧樹脂、 熱硬化型聚酯等之熱硬化性合成樹脂等，也可使用生成該 合成樹脂的胺曱酸醋樹脂預聚物、環氧樹脂預聚物、蜜胺 *樹脂預聚物、尿素樹脂預聚物、酚樹脂預聚物、苯二甲酸 v二烯丙酯預聚物、丙稀酸寡聚物、多異氰酸酯、曱基丙烯 酸酯單體、苯二甲酸二烯丙酯單體等之預聚物、寡聚物、 單體等之合成樹脂前驅物。上述合成樹脂亦可單獨或二種 以上併用，通常係作為乳液、乳勝、水溶液、有機溶劑等 使用。 作為本發明所使㈣合成樹脂黏合劑，較佳為紛系樹 脂。以下詳細說明有關本發明所使用的酚系樹脂。 [酚系樹脂] 紛系樹脂储由將m合物和以/或I給予體縮 合而得。為❹水溶性，亦可對該I㈣Η旨進行树曱基 化及/或亞磺酸甲基化。 籲纟發明㈣系樹脂係以初期縮合物的水溶液（初期縮 5物液)含浸於薄片基材。該初期縮合物液，按照所 :用；Γ:乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、 第一丁醇、第三丁醇、4 醇、2 r 从、異戊醇、以醇、甲基戊 V: 庚醇、正辛醇、三甲基壬醇、環己醇、 甲下=:/糠醇、松香醇、雙丙酮醇等醇類;丙酮、 甲綱、甲基正丙基綱、甲基正丁基_、 甲基異丁基酮、二乙基網、二正丙基嗣、二 酮基丙_、甲基氧化物 A「、丁基酮、丙 衣巳輞、甲基％已_、乙醯苯、 316790(修正版) 16 1316576 樟腦等酮類；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、三 甲二醇、聚乙二醇等二醇類；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙 鍵、乙二醇異丙醚、二乙二醇單曱醚、三乙二醇單甲崎等 ' 一醇醚類；乙二醇二乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸醋等上 ， 述二醇類的酯類或其衍生物；1，4二噁烷等醚類；二乙基 溶纖劑、二乙基卡必醇、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、二乙二 醇二乙酸酯、二曱基甲醯胺等水溶性有機溶劑。 鲁[盼糸化合物] 使用於上述酚系樹脂中的酚系化合物，可為單元醇亦 可為多元醇，或單元醇和多元醇的混合物，只使用單元醇 -時’於硬化時以及硬化後容易釋放出甲醛，因而以使用多 凡酴或單元酚和多元酚的混合物為佳。 [單元酚] 上述單元酚可例舉：酚；或鄰曱酚、間曱酚、對曱紛、 乙基盼、異丙基酚、二曱酚、3，5-二甲酚、丁基酚、第三 鲁丁基盼、壬基酚等烷基酚；鄰氟酚、間氟酚、對氟酚、鄰 氯紛、間氯酚、對氯酚、鄰溴酚、間溴酚、對溴酚、鄰碘 紛、間峨酚、對碘酚、鄰胺基酚、間胺基酚、對胺基酚、 鄰確基酚、間硝基酚、對硝基酚、2，4-二硝基酚、2，4， 6-—硝基紛等單元紛取代物；萘紛等多環式單元紛等，此 等單元紛可以單獨或二種以上混合使用。 [多元酚] 作為上述多元酚、可例舉：間苯二酚、烷基間苯二酚、 焦掊紛、兒茶酚、烷基兒茶酚、氫醌、烷基氫醌、均苯三 17 316790(修正版) 1316576 酿、雙盼、二羥基萘等，此等多元齡可以單獨或二種以上 混合使用。多元酚中較佳之物為間苯二酚或烷基間笨二 驗’特佳之物為與搭之反應速度較間笨二盼為快速的烧基 間苯二酚。
I 上述烷基間苯二酚可例舉：5_甲基間苯二酚、5_乙基 間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5_正丁基間苯二酚、4,5_二甲 基間苯二酚、2,5-二甲基間苯二酚、4,5·二乙基間苯二酚、 2,5·二乙基間苯二酚、4,5_二丙基間苯二酚、2,5_二丙基間 苯二酚、4_甲基_5_乙基間苯二酚、2岬基乙基間苯二 齡、2-甲基-5·丙基間苯二盼、2,4,5_三甲基間苯二盼、川 •三乙基間苯二酚等。 ’ ’ 一愛沙尼亞（Estonia)國出產的油頁岩#由乾餾所得之多 兀酚混合物因廉價且除了 5_甲基間苯二酚之外亦含有多量 反應性高的各種院基間苯二紛，因此為本發明 ^ 酚原料。 >本發明中上述酚系化合物與醛及/或醛給予體（醛類） 係經縮合，而上述I給予體係指分解時生成而供給盤的化 合物或其等之混合物。此類醛可例舉如：甲醛、乙醛、丙 醛、氯醛、糠醛、乙二醛、正丁醛、己醛、烯丙醛、苯甲 酸、巴豆藤、丙稀盤、苯乙駿、鄰甲苯酸、水揚酸等，醛 給，體可例舉如：伸甲酸、三„惡燒、六亞甲基四胺 '四伸 甲氧基（tetraoxy methyiene)等。 如上所述為改良水溶性㈣樹脂的安定性，最好將上 述酚系樹料叫酸f基化及/或亞賴甲基化為佳。 316790(修正版) 18 1316576 [磺酸甲基化劑] 可使用於改良水溶性酚系樹脂安定性的磺酸甲基化劑 可例舉如：藉由亞硫酸、重亞硫酸（酸式亞硫酸）或偏亞硫 ，酸（偏酸式亞硫酸）與鹼金屬或三甲胺或苄基三曱銨等四級 •胺或四級銨反應所得之水溶性亞硫酸鹽、或藉由此等水溶 性亞硫酸鹽與醛反應所得之醛加成物。 該經加成物係指甲駿、乙經、丙酸、氯搭、糠醛、乙 鲁一醛、正丁醛、己醛、烯丙醛、苯甲醛、巴豆醛、丙烯醛、 苯乙駿、鄰甲苯搭、水揚趁等駿與上述水溶性亞硫酸鹽之 加成反應所得物’例如甲醛與亞硫酸鹽反應所成之醛加成 -物係羥甲烷磺酸鹽。 [亞磺酸甲基化劑] 可使用於改良水溶性酚系樹脂的安定性的亞磺酸甲基 化劑可例舉如：曱醛次硫酸鈉（(雕白塊）(Rongalit))、苯曱 搭^硫酸納等脂肪族、芳香族醛的鹼金屬次硫酸鹽類，亞 ⑩硫酸氫納、亞硫酸氫鎂等驗金屬、驗土金屬的亞硫酸氮鹽 (連一亞硫酸鹽）類’經基甲烷亞磺酸鹽等羥基烷烴亞磺酸 鹽等。 ^在衣造上述盼系樹脂時，按照必要亦可混合例如：鹽 ’IL酉夂（正）石粦酸、蝴酸、草酸、曱酸、乙酸、丁酸、 =石頁酸、盼續酸、對·曱苯磺酸、萘-α -續酸、萘-續酸 :無機或有機酸，草酸二曱酯等有機酸之酯類、馬來酸酐、 =一甲酐等酸酐’氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、草酸銨、乙 酉欠銨、磷酸銨、硫氰酸銨、亞胺基磺酸銨等銨鹽，單氯乙 19 316790(修正版) 1316576 酸或其鈉鹽、α，α，二氯丙醇等有機函化物、三乙醇胺趟 酸鹽、鹽酸苯胺等胺類的鹽酸鹽，水揚酸尿素加成物、ς 西旨酸尿素加成物、庚酸尿素加成物等的尿素加成物，仏三 ，甲基牛績酸(N-trimethyltaudne)、氯化鋅、氯化鐵等酸性物 •質，乳、胺類、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氫氧化 =等驗金屬或驗土金屬的氫氧化物，石灰等驗土類金屬的 —化物I酉夂納亞硫酸鈉、乙酸鈉、碟酸納等驗金 鲁弱酸鹽類等驗性物質作為觸媒或PH調整劑。 [酚系樹脂的製造] 上述酚系樹脂(初期縮合物)可依照一般方法製造，且 以下列f法:⑷使單元紛及/或多元盼與_縮： ⑻使⑲與駿_冑合之彳讀㉟合物及/或多元 紛無類縮合之初期縮合 物及
U早7〇_夕㈣與賴縮合之初期縮合物，和 早凡酚及/或多元盼縮合 DO 鲁之初_合物€ )使早㈣與賴縮合 方法、ie)择抑_ μ 酚^駱類縮合之初期縮合物縮合之 醛類縮人之早=^與醛類縮合之初期縮合物及/或多元酚與 初期增人物=縮口物’和單元驗與多元紛與搭類縮合之 功縮5物縮合之方法等即可製造。 增入物本發θ Μ佳切㈣脂為紛_絲間苯二紛共聚 細合物。上述酚_烷其 今卿/、取 (初期共聚缩合物紛共聚縮合物係該共聚縮合物 之縮合物(初期縮合物二安定性良好，且與只由朌所成 存之優點。使該水溶=溫條件下能長期保 δ次於溥片基材，並予以預硬化而 316790(修正版) 20 1316576
得=纖維薄片或合成樹脂發泡體薄片等多孔質材料薄片的 1疋1± H ffij且該材料薄片即使長期保存也不喪 失成形性。再者，絲間苯二_與㈣反應性高，由於 捕π，離酸並h反應’所以亦有樹脂中的遊離搭量漸為 減少等優點。上㈣.絲間苯二料聚縮合物之較佳製造 方法，係絲反應製造㈣樹脂初期縮合物，接 著於盼系樹脂初期縮合物中添加絲間苯ϋ需要添 加醒·並使其反應之方法。 例如上述（a)使單元酚及/或多元酚與醛類之縮合中， 通常對1莫耳單元紛添加〇.2至3莫耳的㈣，對於工莫 耳多元_添加（U至〇.8莫耳㈣類，以及視需要添加 溶劑與第三成分，於液溫55至⑽。c之條件加熱反應8至 20小時。此時的醛類在反應開始時可全部加入、也 或連續滴入。 將上述酚系樹脂初期縮合物予以磺酸甲基化及/或亞 「石黃酸甲基化時，於該初期縮合物中，於任意階段添加綠酸 甲基化劑及/或亞石黃酸甲基化劑，將紛系化合物及/或初期 縮合物予以磺酸甲基化及/或亞磺酸$基化。 磺酸甲基化劑及/或亞磺酸甲基化劑之添加，可於縮合 反應别、反應中、反應後之任一階段進行。 對〗莫耳酚系化合物’磺酸甲基化劑及/或亞磺酸曱基 化劑之總添加量通常係0.00】至i5莫耳。在莫耳以 下時，紛系樹脂的親水性不足，h5莫爾以上時則齡系樹 腊的耐水性變ϋ。為良好地保持所製造之初期縮合物的硬 316790(修正版) 21 1316576 化性、及硬化後樹脂的物性等性能，以0.01至〇·8莫耳程 度為佳。 ' 為將初期縮合物予以磺酸甲基化及/或亞磺酸甲基化 ,而添加之磺酸甲基化劑及/或亞磺酸甲基化劑，係與該初期 •縮合物的羥甲基及/或該初期縮合物的芳香環反應，而於該 初期縮合物中導入磺酸甲基及/或亞磺酸甲基。 如此經磺酸甲基化及/或亞磺酸甲基化的酚系樹脂的 鲁初期縮合物的水溶性，於酸性（PH10)至鹼性的廣範圍中甚 為女疋且於酸性、中性以及驗性的任意範圍均能硬化。 特別於酸性下硬化時，殘存的經甲基減少，硬化物經分解 ^會有發生甲路的可能性。並且，將經石黃酸甲基化及/或亞 &I甲基化的酚系樹脂作為合成樹脂黏合劑使用時，較使 用曰未續酸甲基化及/或亞魏甲基化㈣㈣脂之情況，可 4于到阻燃性更大的纖維薄片、合成樹脂發泡體薄片等阻鮮 性多孔質材料薄片。 ‘”' _ S者於本& a月中，作為上述盼系樹脂，必要時亦可添 加尿素、硫脲、蜜胺、硫代蜜胺、二氮胺、脈、脈胺、乙 胍胺苯并胍胺、2,6二胺基·Μ二胺的胺基系樹脂單體 及/或該胺基㈣脂單體所成之初期縮合體並與紛系化合 物及/或初期縮合物進行共聚縮合。 於本發明的酚系樹脂的初期縮合物(包含初期共聚縮 :物)中’亦可再添加醛及’或醛給予體、或烷醇化三卩井酮 衍生物等硬化劑並加以混合。 上远酸及/或I給予體係使用與製造紛系樹脂初期縮 316790(修正版) 22 1316576 物，ί醇m缩合物）轉及/或搭給予體所使用之同樣 及/1 給予體一反應’:= = =二化合:與胺類與趁 -=硝，苯基脲、萘基脲，笨 70脲4之早獨或二種以上的混合物。其中特 二：胺化合物係尿素或硫脲。胺類可例舉如：甲胺、乙 鲁糠、丙胺、丁胺、戊胺等脂肪族胺，节（基）胺、 =另有乙醇胺、Λ二胺、己二胺、六亞甲基四胺等胺 f造上述尸酿風此等係早獨或以二種以上的混合物使用。 •係”二哄酮衍生物所使用之盤及/或ι给予體 '同樣之:初期縮合物所使用的藤及/或ι給予體 ^述燒醇化三哄g同衍生物的合成中，通常對於^莫 ^素糸化合物係與胺類及/或氨以〇 、 >或醛給予體以15至4G .24耳，酪及/ 此等的添加順序係任意二上述反應時’ 反廊仁作為取佳之反應方法係首先於 60二下二輕及/或I給予體，通常係-邊保持 加所需二 徐加入所需量的胺類及/或氨，再添 授拌===::於8。增的條件下加熱 使用37^心 駿及/歧給予體通常係 八 …7 ’但為提高反應生成物的濃度，其中一部 二八的：：甲酸。又’如使用六亞甲基四胺能得到較高 圓开> 分的反應生成物。尽去 ^ ^ 素糸化合物與胺類及/或氨與醛， 316790(修正版) 23 1316576 及/或輕給予體的反應通常以水溶液進行，但亦可使 知、乙醇、異丙醇、正丁醇、乙二醇、二乙 類的單獨或二種以上的混合物取代部分或全部水’ 加丙酮、甲基乙基酮等賴等之水溶性有機溶劑之單 蜀或一種以上的混合物而使用。上述硬化劑的添加量 t及/、祕給予體之情況，對1GG質量份的本發明的齡系樹 脂的初期縮合物(初期共縮合物)而言，係i _質旦 份，於燒基化三哄_衍生物之情況，相對於100 ^里 =系樹脂的初期縮合物（初期共縮合物）係1〇至5〇〇質量 - ;本發月所使用的合成樹脂黏合劑中，亦可再添加 .混合：碳_、碳_、硫_、硫朗、 ^破 =氯氧化，、氣氧化鎮、氮氧化一、氧2 二化鐵化鋅、氧仙、氧切、㈣土、白雲石（石灰 • :土二滑石、黏土(泥土)、石棉、雲母、石夕_、膨 • η、 ntonite)、白碳、碳黑、鐵粉、鋁粉、玻璃粉、 爐熔嶋渣）、飛灰（飄塵）、水泥、氧化錯粉等益 二填丁材;，然橡膠或其衍生物；苯乙烯丁二烯橡膠、丙稀 腈-丁一烯橡膠、氯丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、異戊二 稀橡膠、異戊二烯異丁稀橡膠等合成橡膠；聚乙烯醇、藻 ， 叔何生物、骨膠、明膠、血粉、甲基纖維 -羧甲基纖維素、經乙基纖維素、聚丙稀酸鹽 酿胺等水溶性高分子或天然橡膠；碳酸每、滑石、石膏 厌”、、木籾胡桃粉、椰殼粉、小麥粉、米粉等填材；界 316790(修正版) 24 1316576 面活性劑；硬醋酸、掠櫚酸等高級脂肪 醇等高級醇；硬酯酸丁醆 ^ 并硬_ 細t 夂丁知、甘油單硬酯酸酯等脂肪酸的酯 月日肪酸酸胺類；巴西掠櫚壤（⑽—等天 類^成，類’石壌類、石壤油、石夕酮（聚石夕氧燒）油、石夕 酮树月曰、氟樹脂、聚乙烯醇、潤滑酯等脫模齊"偶氮 雔：亞硝基五亞甲基四胺、p，p，_氧基雙(笨碍簡、 ，又，-(2_甲基丙腈)等有機發泡劑；碳酸氫鈉、碳 酸歧、碳酸氫錢等無機發泡劑；中空粒子、珍珠岩、二 =球=泡玻璃、中空陶兗等中翅粒體；發泡聚乙婦、 ^泡聚本乙烯、發泡聚丙烯等塑膠發泡㈣發泡顆粒 料、染料、抗氧化劑、抗靜電劑、結晶化促進劑、磷系化 合物、氮系化合物'硫系化合物、硼系化合物、溴系化合 物、胍系化合物、磷酸鹽系化合物、磷酸酯系化合物、胺 系樹脂、環式膦酸酿等難燃劑、膨脹石墨.、防火劑、撥水 劑、撥油劑、防蟲劑、防腐劑、蠟類、潤滑劑、抗老化劑、 紫外線吸收劑（uv吸收劑），DBP、D〇p、可塑劑例如苯二 :^一 &己自旨系等苯二f酸自旨系可塑劑或其他碟酸三甲紛 酉曰（tricresyl phosphate)等可塑劑等。 “對上述纖維薄片、合成樹脂發泡體薄片等多孔質材料 薄片塗布或含⑦合成樹脂黏合劑，通常係於液狀合成樹脂 或合成樹脂溶液中浸潰該多孔質薄片，或藉由喷塗、刮塗、 輥塗机塗等將液體狀合成樹脂或合成樹脂溶液塗敷於該 薄片化纖維。 對於調節該夕孔質材料薄片中的合成樹脂含浸量，係 316790(修正版) 25 1316576 =成樹脂含浸後，使用絞擰親或壓榨 料薄片。 〆7札貝材 „孔質材料薄片為纖維薄片時，該纖維 雖=>、厚度，但於該纖維薄片中含有中空 片 紅擰後厚度可彈性地復原，而確保一定程度 以:’ =维薄片中含有低溶點纖维時，以使該心薄特： 後、加熱熔融低熔點纖維，並获士 寻月化 仏。如此一來，該纖維薄片 考為 樹脂含浸時的摔作性提古，^和剛性更加提高，合成 著。u叫作11“，並錢擰後厚度的復原亦趨顯 • 如上所述，於本發明的纖維中含有中 化時薄片成為高剛性、並能使# ' 溥片 业月b便纖維薄片中的人 劑的含有量少於不含中* _維 — 曰莓δ 劑的含量。 工纖維的纖維缚片的合成樹脂黏合 於上述多孔質材料薄片 i後，將該多孔質材料薄片在常…述合成樹脂 7辟乃任^ ,皿或加熱下乾 脂係熱硬化性樹脂時，於加 1 I成树 使左過長㈣也i維持其成形性 丨 塗布戋含浔ί·」隹低恤紐時間成形。 平次3况上述合成樹脂的上述多孔質材 由該合成樹脂而賦予剛性、成形性等，作為了 的藉 對上述多孔質材料薄 '、、、述目的’ %、妒佔炎將上述合成树脂以5至200質量 U為10至100質量％、更佳為2〇至 例塗布或含浸為宜。_含浸量如低於 料薄片_性或成形性 以夕孔負材 …、法獒回，如尚於200質量％則通 316790(修正版) 26 1316576 氣性受到阻礙而使吸音性低下。 [阻燃性多孔質材料薄片] [阻燃性纖維薄片] 使上述阻燃劑膠囊附著在上述纖維薄片，係藉 =維中混合上述阻燃劑膠囊並薄片化之方法、對上述 纖維薄片塗布或含冥人士 疋 r斑人心 難合_，混合於該合成樹 Λ ° 1的方法有將上述阻燃娜囊分散於水巾的水分 喷塗等方法塗布於上述纖維表面等之塗布方法。 ==Γ解於該水分散液中，可提高該阻燃 纖維薄片時，若於塗布或含浸於上述纖維J 液未乾燥的狀態下，塗布阻燃劑膠囊水分散 :唯:片=合成Γ使該阻燃劑膠囊㈣ 成樹脂溶液係水溶液時，如將水溶 :::加溶解’則可更加提高該阻燃劑膠囊對纖維薄片 (阻燃性合成樹脂發泡體薄片） 方法使劑膠囊附著在上述合成樹脂發泡體薄片之 成樹脂對上迭合成樹脂發泡體薄片塗布或含浸合 ::月曰黏合劑時，係混合於該合成樹脂黏合 將上述阻燃劑膠囊分散於水中的水分 / 樹脂發泡體薄片表面等塗布方法等。液嘴塗於上述合成 添加溶解於該水分散液時。可提高該阻 膠囊對合成樹脂發泡體薄片的附著力。將上述合成樹 316790(修正版) 27 1316576 脂溶液塗布或含浸於上述合錢料 或含浸於上述合成樹脂發泡體薄^片知於塗布 燥的狀態下塗布阻燃劑膠囊水分散液H合液係未乾 ::該:=囊牢_著於該合成樹成樹 附著力。 叢對σ成樹脂發泡體薄片之 添加於上述阻 溶液的水溶性樹脂可例舉上述合成樹脂水 ㈣等，此外亦可制丙烯酸喊/或甲基丙烯 =及/或甲基丙稀酸的共聚物，或該共聚物的微交聯物 :==性樹脂。上述共聚物或微交聯共聚物通常作為 上述阻燃劑膠囊之附著量通常相當於上述 •樹脂發泡體等多孔質材料之5至80質量％。 纖維、合成 *本發月的纖維薄片、合成樹脂發泡體薄片等多孔質 =片係成形為平板狀或規定形狀，成形通常以熱壓成形 Ά用*上述纖、维薄片巾含有熱膨脹性顆粒體時，該熱 膨服性顆粒體的加熱膨脹係於上述㈣成形時，於限制^ 纖料片的厚度下進行。如—邊限制該多孔質材料薄片: 厚度邊加熱至所含有該熱膨脹性顆粒體的熱膨脹溫度以 上，則該熱膨脹性顆粒體膨脹。 該多孔質材料薄片特別係纖維薄片時，因限制厚度， 316790(修正版) 28 1316576 所以藉由該顆粒體的膨脹壓縮 密度增大而剛性增強。但是，而使纖維部分的 變化，因而重量也不變。纖維薄片全體，其空隙率無 本發㈣纽料料薄U由熱 :可藉由熱Μ成形為規定形狀，並 == 劑時’亦可經加熱使該一 重H 發、體薄片等多孔質材料薄片亦可數片 花的纖維薄片係適用於作為例如汽車的天 隔音材:汽:防護罩(h°od)隔音材料、引擎罩 ‘材料緩衝隔音 基材，或積層於哕A姑的 燃性吸音材料或其 材、建築材料等::::補強材、表層材或吸音材、隔熱 。.彳所得之成形物的通氣… 氣程度:尺:：二::a’s/m)係表示通氣性材料的通 方式進行。如第】^乳阻力&的測定係藉由穩流差壓測定 η，以-定的通 箭頭起點側的通氣路里^圖^前頭方向㈣狀態’測定圖中 的壓力差，再栌搪 内的壓力Ρ卜和圖中箭頭終點Ρ2 力差再根據以下的公式便能算出通氣阻力r。
R=AP/V 316790(修正版) 29 1316576 3 $中ΔΡΑ-Ρ2).壓力差（pa)，v:單位面積的通氣量 (m3/m2 · s)，而通氣阻力R(pa · s/m)係與通氣度c(m/pa · s)成為C = 1/R的關係。 通氣阻力係藉由例如通氣性試驗機（製品 名：KES-F8-AP1，Kato-tech股份有限公司製造，穩流差壓 測定方式）測定。 通氣阻力在0.1至l〇0kPa · s/m範圍之成形物，其吸 音性優異。 亦可將該纖維薄片、合成樹脂發泡體薄片等多孔質材 料薄片和表皮材、内襯材、芯材等其他材料進行積層。 於本發明的多孔質材料薄片的單面或兩面，亦4介由 熱塑性塑膠薄膜而積層其他纖維薄片等多孔質材料薄片而 形成積層物。 ^該熱塑性塑膠薄膜、係由例如：聚乙烯、聚丙烯、乙 稀-乙酸乙稀S旨共聚物、乙烯丙烯酸乙醋共聚物等聚婦煙 系樹脂(包含聚烯烴系樹脂的改質物）、聚氯乙烯、聚胺甲 酸酯（聚胺自旨）、聚醋、聚酯共聚物、聚醯胺、聚輯共聚 物專的1種或2種以上的混合物所成的薄膜。 上述積層物可藉由例如：將從塑模丁擠出的熱塑性塑 膠薄膜積層於阻燃性纖維薄片，再於其纖維薄片上積層其 他纖維薄片，並熱壓成形而製得。 上述熱塑性塑膠薄膜可為預先設置多孔之薄膜，亦可 對阻燃性纖維薄片積層該薄膜後，藉由針織等設定多孔， 但纖維薄片例如··將從塑模T擠出的加熱軟化狀態的熱塑 316790(修正版) 30 1316576 H相制錢㈣形，财㈣財形成微細 夕孔係藉由纖维薄片表面之絨毛所形成者 ，中^須㈣膜進行多孔化之步驟，並且微細多孔” 置S有甚佳的影響。此類於熱塑性塑膠薄膜設 夕孔時’薄膜厚度以設定在2〇〇…下為佳；； 疋/膜厚度不滿l〇Am時，積層物的層間接著力變小。 聚醯確保積層物的通氣性，亦可藉由聚乙婦粉末、 •埶p _ &、乙烯·6酸乙烯s旨共聚物粉末、朌樹脂粉末等 熱溶融接著杳丨丨勒 tit, 寻 薄片接接料薄片和其他多孔質材料 接時，於多孔質材料薄片之-方散布該熱溶融 盘JL= ’並㈣熱㈣接㈣粉末散布層加熱軟化再 .埶熔融二質材料薄片進行壓著’惟為確保通氣性係將該 j越者劑粉末的散布量定為1〇〇咖2以下。但是散布 未滿1 g/m時，積層物的層間接著力變小。 將上述積層物成形為多見定形狀而得之積層物的通氣阻 MJU至lOOkPa· s/m為佳。通氣阻力在〇」至l〇〇kpa · S/ln範圍的成形物其吸音性優異。 ^ ，以實施例詳細說明本發明。但本發明並不只限 定於以下所示之實施例。 [實施例1 ] 〇 ;由聚s曰纖維（纖度12dtex、纖維長度：45mm)60質量 所旦，熔點^ S日纖維（纖度15dtex、纖維長度：40mm)40 :里/6所成之纖維編網中’對該纖維編網的目付量（單位面 ^之纖維重量）以添加5、20、40、60、80質量％比例添加 31 316790(修正版) 1316576 以蜜胺樹脂包覆聚磷酸銨的阻燃劑膠囊（粒徑15至2〇#叫 並混合，然後一邊加熱一邊以該低熔點聚酯纖維作為結著 材將該阻燃劑膠囊結著於纖維，由此製得目付量 400g/m2、厚度20mm的阻燃性纖維薄片。成形將所得之該 纖維薄片加熱-冷壓壓塑成形而製得厚度5mm的成形物。 [比較例1] 實施例1中除了對纖維編網的目付量以1、3、1〇〇、 質量％的比例添加阻燃劑膠囊以外，其他和實施例丄 同樣操作而製得成形物。 測定從上述實施例i及比較例i所製得成形物的阻燃 性、外觀，其結果如表1所示。
[表1] 316790(修正版) 1316576 質里時成形物的外觀不佳，表面變硬變脆。 [實施例2] 將由聚酯纖維（纖度13dtex、纖維長度：45mm)75質量 .%及低熔點聚酯纖維（軟化點：13〇。(：、纖度：12dtex、纖 '維長度：40mm)25質量％所成之纖維編網一邊加熱一邊以 該低熔點聚酯纖維作為結著材而製得薄片化纖維（厚度： j〇mm、目付量4〇〇g/m2)。接著，以酚-曱醛初期縮合物（5〇 _ /6貝量固形分）作為合成樹脂黏合劑，對該纖維化薄片的目 付里以達到5、10、50、1〇〇、15〇、2〇〇質量％的塗布量用 滾筒含次塗布後，再將用酚樹脂包覆磷酸三曱酯的阻燃劑 -膠，（粒徑2至5//m)’以對該薄片化纖維的目付量達到2〇 .質(單面10質量％)之量散布於兩面，並以130至140 C的μ度乾燥5分鐘，在將該薄片化纖維預硬化的同時， 衣得該阻燃以膠囊附著於該薄片化纖維兩面的阻燃性纖維 4片最後以C的溫度將所得經預硬化後的該纖維薄 •片熱壓壓塑成形60秒，製得8mm厚的成形物。 [比較例2] 除了將實施例2中的酚_甲醛初期縮合物改為對該薄 片化纖維的目付量達到3、22〇、25〇質量％的塗布量以外， 其他和實施例2同樣操作而製得8mm厚的成形物。 測定上述實施例2及比較例2所製得成形物的阻燃 性、吸音率、通氣阻力’其結果如表2所示。 316790(修正版) 33 1316576 [表2] 對纖維的樹脂 塗布量(％) 阻燃性 UL94 吸音率(％) (周波數Hz) 通氣阻力 (kPa · s/m)
從表2可知在比較例2中、合成樹脂黏合劑的塗布量 ‘未滿5質量％時’通氣阻力過小而吸音率也於低周波至高 .周波的全範圍變得不良’而超過·質量％時，反而通氣 阻力過大吸音率也於低周波至高周波的全範圍變得不良。 因而，可根據樹脂量調節吸音率。 [實施例3] •於由低熔點聚酯纖維所成而以紡黏(Spunbond)法製成 的目付量3〇g/m2的不織布中，將添加混合8〇質量份的丙 稀酸樹月旨乳液（50質量％固形分）和2() f量份_ 樹脂包覆氨基確酸錢的阻燃劑膠囊之含浸液，以對該不織 布作為固形分之目付量達到4Gg質量％的塗布量含浸之， 再以1 10、50、l〇0g/m2的塗布量將作為熱溶融接著劑粉 末而由聚醯胺樹脂所成的粉體（熔點·· 15〇它、粒产·別至 鄭m)散布於該不織布的單面，細i2U 13(^的溫度 乾烯5分鐘’在將該丙烯酸樹脂乳液乾燥的同時，製得將 316790(修正版) 34 1316576 該阻燃d膠囊結著在纖維的單面塗布熱溶融接著劑的阻燃 !>生不織布纖維薄 >;。以所得之該不織布纖維薄片作為表皮 材，而基，使用塗布有目付量15質量％盼樹脂的玻璃棉原 棉（目付1 800g/m2)，然後將該不織布纖維薄片的熱溶融接 著劑塗布面重合於基材的玻璃棉侧，最後α 2阶的溫度 熱壓塑成形50秒，製得8贿厚的成形物。 [比較例3] 除了將實施例3中熱熔融接著劑粉末的散布量設定為 120g/m以外，其他和實施例3同樣操作而製得 厚的成形物。 測定從上述實施例3及比較例3所製得成形物的阻燃 .性、吸音率、通氣阻力、黏接力，其結果如表 [表3]
旦從表3可知在比較例3巾，熱溶融接著劑粉末的散布 量未滿lg/m2時，層間接著力大幅度下降，而超過i〇〇g/m2 時’通氣阻力變大而吸音率下降。 [實施例4] 316790(修正版) 35 1316576 於由聚醋纖維所成並藉由紡黏法製成的目付量 40g/m2的不織布中，將添加混合7〇質量份的磺酸甲基化 酚-烷基間苯二酚·曱醛初期縮合物（5〇質量％固形分）和％ 質里伤以蜜胺樹脂包覆聚磷酸銨的阻燃劑膠囊（50質量％ 水分散液、粒徑15至2〇//m)之含浸液，以該不織布中固 形分達到目付量之5〇質量％的塗布量含浸，並以13〇至 140 C的溫度乾燥5分，在將該磺酸曱基化酚-烷基間苯二 .酚曱醛初期縮合物預硬化的同時，製得該阻燃劑膠囊結著 於該不織布的阻燃性不織布纖維薄片。以所得之該不織布 纖維薄片作為表皮材’而基材使用已塗布有目付量15質量 .%酚樹脂的玻璃棉原棉（目付量5〇〇g/m2)，然後在該表皮材 和基材之間介由厚度1()、5〇、i⑻、細# m的聚乙婦薄膜 將其重合’並以200t的溫度熱壓塑成形45秒，製得l〇mm 厚的成形物。 [實施例4·1] >人、除了將實施例4巾的續酸甲基化盼_燒基間苯二盼_甲 醛初期縮合物改為酚_烷基間苯二酚-曱醛初期縮合物以 外，其他和實施例4同樣操作而製得1〇mm厚的成形物。 [比較例4] 、除了將實施例4中的聚乙烯薄膜的厚度定為5、22〇// m以外，其他和實施例4同樣操作而製得1〇111111厚的成形 物。 測疋彳文上述實施例4、實施例4_1及比較例4所製得 成形物的阻燃性、吸音率、通氣阻力、接著力、其結果如 316790(修正版) 36 1316576 表4所示。 [表4] 薄膜厚度 (#m) 阻燃性 UL94 吸音率(％) (周波數Hz) 通氣阻力 (kPa · s/m) 接著力 (N · cm/25mm) 500 1000 6000 實施例4 10 V-0 30 70 40 0.23 0.12 50 V-0 40 97 60 7.8 0.18 100 V-0 40 95 65 20.9 0.20 200 V-0 35 75 45 95.3 0.30 實施例 4-1 10 V-1 32 70 40 0.21 0.12 50 V-1 40 95 60 0.75 0.19 100 V-1 45 90 65 21.0 0.21 200 V-1 35 78 45 95.1 0.32 比較例4 5 V-0 15 60 30 0.008 0.08 220 V-0 10 60 20 127.0 0.30
從表4可知在比較例4中，薄膜厚度未滿10// m時， 層間接著力下降，吸音率也下降。而超過200 // m時、於 壓塑成形時微細多孔不易形成，通氣阻力變大而吸音率下 降。又，作為合成樹脂黏合劑之磧酸曱基化或亞石黃酸曱基 化樹脂比未磺酸曱基化或亞磺酸曱基化的樹脂其阻燃性更 加提高。 [實施例5] 使用由聚酯纖維（纖度6dtex、纖維長度：25mm)60質 量％及低熔點聚酯纖維（纖度：12dtex、纖維長度：35mm)15 質量％及洋麻纖維（纖維徑：〇. 1至〇.3mm、纖維長度：35mm) 25質量％所成之纖維編網，並藉由針軋法製得薄片化纖維 (目付量600g/m2、厚度10mm)。再於80質量份的亞石黃酸 曱基化酚-烷基間苯二酚-甲醛初期縮合物（50質量％固形 37 316790(修正版) 1316576 分）中添加混合20質量份以蜜胺樹脂包覆聚磷酸銨的阻燃 劑膠囊（粒徑：1〇至15//m)而製得含浸液。使用此含浸液 以達到作為固形分之目付量之5〇質量％塗布量將其含浸 .於該薄片化纖維中、然後以100至130。(：的溫度乾燥5分 •並預硬化該薄片化纖維而製得阻燃形纖維薄片。以21〇艺 的溫度將預硬化後的該纖維薄片於45秒熱壓塑成形，而製 得8mm厚的成形物。 I [實施例5 -1 ] *除了將實施例5中的亞磺酸甲基化酚_烷基間苯二酚_ 甲醛初期縮合物改為酚_烷基間苯二酚_甲醛初期縮合物以 外’其他和實_ 5同樣操作而製得8mm厚的成形物。 •[比較例5] 除了將κ施例5中的阻燃劑膠囊改為聚磷酸銨以外， 其他和實施例5同樣操作而製得8議厚的成形物。 測定從上述實施彳列5、實施彳列5_i A比較彳列5所製得 成形物的阻燃性、水/熱循環阻燃性、吸音率、通氣阻力， 其結果如表5所示。 [表5] 阻燃性 UL94 實施例 比較例 水/熱循環後的阻 燃性UL94 (周 •音率(％) 波數Hz) 通氣阻力 (kPa · s/m) 500 1000 6000 20 64 95 3 · 9 25 65 — 95 3 · 8 20 60 80 3 · 0 "表5可知阻燃劑未膠囊化的比較例$，與使用以耐 38 316790(修正版) 1316576 及實施例 水性良好的樹脂包覆之阻燃劑膠囊的實施例 5_1，其水/熱循環後的阻燃性大幅下降。 驗方:=實施例、比較例及以下實施例所得成形物的試 (1) 阻燃性 UL94:按照UL94規格進行試驗。 (2) 外觀 鲁 以目視觀察成形物的外觀。 (3) 水/熱循環阻燃性 將成形物浸潰於40±2ΐ的水中i小時，接著以1〇〇 • ±2 C的溫度乾燥3小時為一循環，重復進行1〇次後， . 按照UL94規格對放置在室溫8小時之物進行試驗。 (4) 吸音率 按照JIS A 1405「根據管内法的建築材料的垂 直入射吸音率測定法」測定垂直入射吸音率。 • (5)通氣阻力 藉由通氣性試驗機（製品名：KES-F8-AP1、 Kato-tech股份公司製造、穩流差壓測定法）測定。 (6)接著力 按照JIS K 6854-2以拉伸速度l〇〇mm/min、試 料寬度25mm對成形物的表皮材和基材間的接著力進 行180度剝離試驗。 [實施例6] 使用由聚酯纖維（纖度6dtex、纖維長度：60mm)60質 39 316790(修正版) 1316576 量％和聚丙烯纖維（纖度：8dtex、纖維長度：45mm)40質 量％所成之纖維編網，並加熱至該聚丙烯纖維的熔點以 上，使該聚丙烯纖維成為結著材而製得目付量lOOOg/m2、 厚度20mm的薄片化纖維。再於50質量份丙烯酸樹脂乳液 (50質量％固形分）中添加混合50質量份作為阻燃劑膠囊的 「TERRAJU C-60」（商品名：BUDENHEIM IBERICA 公司 製造）而得含浸液。使用此含浸液以達到固形分目付量之 50質量％含有量將其含浸於該薄片化纖維中、然後以120 >至130°C的溫度乾燥7分鐘製得阻燃形纖維薄片。以200 °C將該纖維薄片加熱數分鐘後，用冷壓壓塑機成形為規定 形狀。此成形物的阻燃性係UL94規格之V-0、通氣阻力係 1.6kPa · s/m、吸音性及财水性、财候性亦均佳，可用於作 為汽車的車廂隔板隔音材（room-partition-siliencer)或天花 板材料。 [實施例7] > 於聚酯纖維所成並藉由紡黏法製成目付量40g/m2的 不織布中，以40質量份的磺酸曱基化酚·烷基間苯二酚-甲醛初期縮合物（60質量％固形分）中添加混合3質量份的 氟系撥水撥油劑（40質量％固形分）、1質量份的碳黑分散 液（30質量％固形分）、及2質量份的含磷/氮阻燃劑（40質 量％固形分）和5 4質量份的水而得之含浸液，以固形分達 到目付量50質量％的塗布量含浸於該不織布中後，將在 80質量份水中添加混合20質量份作為阻燃劑膠囊的 「ExolitAP462」（商品名：Clariant(Japan)股份公司製）而得 40 316790(修正版) 1316576 之分散液以固形分達到目付量 在已塗布該含浸液的不織布的 =量％的塗布量塗布 早面’並以120至140。「仏 炼5分鐘以預硬化該不織布而 40 C乾 所得之該不織布纖維薄片作為表皮材:有以 付量之15質量％酚樹脂的破 ：材制-布有目 然後將該不織布塗布有該阻燃_ rj, . „ 〇ΛΛ〇^ ^ 蜊胗叢的一面重豐重合於基 ^ ^、壓塑Μ秒成形為規定形狀。此積層成形 物的阻燃性係顯規格的5VA、通氣阻力係7鳥= 耐水性、耐候性亦均優異，可用於作為汽車的防 屢罩隔曰材料、緩鮮隔音㈣、引擎底罩隔音材料 紅前蓋罩隔音材料。 [實施例8] 所使用由聚酯纖維（纖度：3.5dtex、纖維長度：3〇mm) 65 質量％、和聚酯中空纖維（中空率：3〇%、纖度：他以、 纖維長度.50mm)20質量％及低熔點聚酯纖維（軟化點：i2〇 C、纖度：5dtex、纖維長度：50mm) 15質量％所成的纖 維編網，並藉由針軋法製得薄片化纖維（目付量8〇g/m2)。 接著，將在40質量份的水中添加混合5質量份的氟系撥水 撥油劑（40質量％固形分）和50質量份的聚乙烯醇（1〇質量 %固形分水溶液、鹼化度：99mol% )而得的含浸液，以固 形分達到目付量之10質量％的塗布量含浸於該薄片化纖 維後，將添加60質量份由聚醯胺所成的熱熔融接著劑粉末 (粒控.15 # m、炼點：140°C )和40質量份作為阻燃劑膠囊 的「TERRAJU C-80」（商品名：BUDENHE IMIBERICA 公司 41 316790(修正版) 1316576 製造）並混合之物，以達到該薄片化纖 量％的塗布量散布在已含浸 片之20質 π, V, 又狀的通溥片化纖維置 面，並以145t：乾燥5分鐘而製得藉 ，维早 接著劑將該阻燃劑膠嚢妹著於纖 ' …熔融 张，曰 /襄、°者於纖維的阻燃性纖維薄片。以 斤件之該纖維薄片作為表皮材，基材使用 二質量_旨的玻璃棉原棉(目付量夠以二 敎塗厂布有該阻燃劑膠囊的一面重疊重合於基材，並 1格的Vri塑成形6G秒。此成形物的阻燃性係⑽4規 = 通錄力係7.lkPaes/m、吸音性及耐水性 候性亦均優異，可用於作為今 罩P立㈣η 護罩隔音材料、緩衝 卓9材科、儀表隔音材料气 [實施例9] 料仏盍側面隔音材料。 目付Γ40實施Γ7中由聚_維所成並藉由紡黏法製成的 2置4Gg/m的不織布係改為❹於聚_維所成並藉 、、^製成的目付量4〇咖2的不織布的單面，將多孔性 聚乙烯薄膜以厚度3〇//111積層工的 膠嚢之涂右而也夕 的不織布，並以阻燃劑 ^ Ϊ 孔性薄膜面以外，其他和實施例7同樣 ::乍而：得成形物。此成形物的阻燃性係觀規格的 亦均阻力係54.5咖· *、吸音性及耐水性、财候性 亦均優異，可用於作為讳直 材的阻燃性吸音材車的防❹隔音材料或家電或建 [實施例10] 所旦^由聚醋纖維（纖度：〇.5dtex、纖維長度：65叫6〇 貝里/、和低熔點聚醋纖維（纖度：⑹⑽、纖維長度，随） 316790(修正版) 42 1316576 25質量％、和麻纖維（纖維徑：0.02至0.2mm、纖維長度： 40mm)10質量％及竹纖維（纖維徑：0.02至0.2mm、纖維長 度：10至30mm) 5質量％所成的纖維編網一邊加熱一邊使 . 該低熔點聚酯纖維成為結著材，製得目付量500g/m2、厚 •度20mm薄片化纖維。於65質量份的亞磺酸曱基化酚-甲 基間苯二酚-曱醛初期縮合物（45質量％固形分）中添加混 合作為阻燃劑膠囊的30質量份「TERRAJU C-70」（商品 名：BUDENHEIM IBERICA公司製造）及5質量的石蠟乳液 *而得含浸液。用此含浸液以固形分達到目付量之50質量％ 的量將其含浸於該薄片化纖維中、並以1〇〇至120°C乾燥7 .分預硬化該薄片化纖維而製得阻燃性纖維薄片。以200°C 熱壓此阻燃性纖維薄片40秒使成形為規定形狀。此成形物 的阻燃性係UL94規格的V-0、通氣阻力係4.8kPa · s/m、 吸音性及耐候性、剛性均優異，可用於作為建築或家電的 阻燃性吸音材。 籲[實施例11] 對使用作為衣類或汽車内裝材料的纖維製品之碎布予 以開鬆所得之再生纖維70質量％和聚丙烯纖維30質量％ 所成之編網，添加混合對該纖維編網目付量的30質量％的 由80質量份作為阻燃劑膠囊的「TERRAJU C-70」（商品 名：BUDENHEIM IBERICA公司製造）及20質量份作為其 他阻燃劑的膨脹石墨（膨脹開始溫度：300°C、膨脹率：150 倍、粒徑：40 // m)均勻攪拌混合而成的粉體，然後一邊加 熱一邊使聚丙烯纖維成為結著材並使該阻燃劑膠囊和膨脹 43 316790(修正版) 1316576 石墨粉體在纖維中均勻結著，而製得目付量Η⑼咖2、厚 度30mm的阻燃性纖維薄片。將此阻燃性纖維薄片加熱_ 冷壓壓塑成形而製得規定形狀的成形物。此成形物的阻燃 .性係⑽4規格的v_〇、通氣阻力係2 _ · *、吸音性： ，，耐濕、耐候性亦均優異、可用於作為汽車的儀表隔音材料、 鋪墊或車廂隔板隔音材。 [實施例12] • 藉由針軋法將由聚酯纖維（纖度：12dtex、纖維長度： 35麵)50質量％、和低熔點聚酯纖維（軟化點：11(TC、纖 度：18dtex、纖維長度：3〇mm)15質量％、聚乳酸纖維（纖 -^ : 151、纖維長度：40mm)35質量％所成的纖維編網 薄片化（目付量60g/m2)，製得以25/zm厚的聚乙稀薄膜積 層壓加工在其單面的薄片化纖維。在78質量份的續酸甲基 化驗-烧基間苯二酶曱越初期縮合物（5〇質量％固形分）中 ，加混合20 f量份作為戶且燃劑膠囊以三哄⑽處理 #蜜胺樹脂包覆之聚磷酸銨（粒徑：15至2〇#m)、及2質量 份的碳黑分散液（3〇質量％固形分）而得含浸液。將此含读 液以固形分達到目付量之4G質量％的塗布量含浸於該^ 片化纖維中，再以14〇i 15代乾燥5分鐘將該薄片化纖 維預硬化而製得阻燃性纖維薄片。以所得之該纖維薄片作 為表皮材，再用實施例10中預硬化的阻燃性纖維薄片作為 f材’然後以能夠使該表皮材的聚乙稀㈣面與基材面重 疊重合’並以200t熱壓50秒成形為規定形狀。此成形物 的阻燃性係UL94規格的V-0、通氣阻力係6〇咖· _、 316790(修正版) 44 1316576 可用於作為汽車的缓衝隔音材料或鋪墊。 [實施例13] 使用由聚酯纖維（纖度：12dtex、纖維長度：60mm) 50 I 質量％、和芳族聚醯胺纖維（纖度：8dtex、纖維長度： 〃 50mm)30質量％、和低熔點聚醯胺纖維（軟化點：120°C、 纖度：lOdtex、纖維長度：45mm)10質量％及洋麻纖維（纖 維徑：0.1至0·3mm、纖維長度：50mm) 10質量％所成的 纖維編網，再將其加熱至該低熔點聚醯胺纖維的熔點以 ®上，使該低熔點聚醯胺纖維作為結著材而製得厚度 30mm、目付量600g/m2的薄片化纖維。將70質量份的亞 _磺酸甲基化酚-烷基間苯二酚-甲醛初期縮合物（40質量％ 固形分）、5質量份作為熱膨脹性顆粒體的「松本微球粒-F -100(Matsumoto-microspher)(商品名：松本油脂製藥股份 有限公司、及20質量份作為阻燃劑膠囊的「TERRAJU C-70」（商品名：BUDENHEIM IBERICA公司製造）及5質量 鲁份的膨脹石墨（膨脹開始溫度：300°C、膨脹率：150倍、 粒徑：45 // m)加以混合而得含浸液。然後將此含浸液以固 形分達到目付量之40質量％的塗布量含浸於該薄片化纖 維中，再以120至130°C乾燥5分鐘使該薄片化纖維預硬 化至B狀態而製得阻燃性纖維薄片。將所得之該纖維薄片 於室溫中放置10、30、60、180天後，再以200°C熱壓60 秒鐘成形為規定形狀時、無成形不良等異狀，可成形為規 定形狀。此成形物的阻燃性係UL94規格的V-0、通氣阻力 係10.3kPa · s/m、吸音性、财候性、剛性優異，可用於作 45 316790(修正版) 1316576 為汽車或建材、家電等的阻燃性吸音材。 [實施例14] 於積層厚度20// m的聚乙烯薄膜的聚醋纖維所成，而 ，以針軋法製成目付量40g/m2的不織布，以於㈣量份的 '續酸甲基化紛烧基間苯二紛-甲酸初期縮合物（50質量％ 固形分）中添加混合3質量份的I系撥水撥油劑（40質· 固形分）、3質量份碳黑分散液(3〇質量％固形分）、2質量 #份的躐系内部脫膜劑及6質量份作為軟化劑的環式鱗酸酉旨 而得之含浸液，以固形分達到目付量之4G質量％的塗布量 含浸於該不織布中後，將1()質量份添加熱炼融接著劑六亞 _甲基四胺的酚醛清漆型酚樹脂粉末（粒徑：5〇#m、軟化 點.115至120 C)中，添加混合2〇質量份作為阻燃劑膠囊 的NoneneR-948-5(商品名：丸菱油化工業股份有限公司 製）' 3質量份作為其他阻燃劑的環式填酸醋、3質量份破 黑分散液（30質量％固形分）、及64質量份水的溶液，以 鲁100g/m2的塗布量噴霧塗布在該不織布的聚乙稀積層面， 然後以130至140 C乾燥4分鐘而製得將磺酸曱基化酚-烷 基間苯二酚-曱醛初期縮合物預硬化至B狀態的阻燃性不 織布薄片。以所得之該不織布薄片作為表皮材，基材使用 已塗布目付里之20質量％酚樹脂的玻璃棉原棉（目付量 600g/m2)，將該表皮材的聚乙烯積層面以成為與基材面重 豎重合狀，並以200 C熱壓塑成形60秒鐘成形為規定形 狀。此成形物藉由熱硬化性熱熔融接著劑於壓塑時的硬 化，表皮材和基材之間加熱時的接著性十分良好，加熱壓 316790(修正版) 46 1316576 塑成形時之脫著即使為複雜形狀 置安定性也係良好、該成形物二 -、通氣阻力係一 s/"音 的引擎罩隔音材料、緩衝材料、儀表板隔音材料用= 側面隔音材料、引擎底部隔音材料。 | [實施例15] 將6_ U所㈣阻職領布^表皮材盘作為 =的實施例U所用的薄片化纖維重合，並以2〇心壓 '60秒成形為規定形㈣，和實施例14同樣，容易^加 St時:塑模上脫著、該成形物的阻燃性係UL94規格 使於室4_a· _、並且表皮材、基材即 使於至，皿中放置6個月後也能成形，且吸音性優異，可用 於作為汽車或建材、家電㈣阻燃性吸音材料。 [實施例16] 使用由聚S旨纖維（纖度：i dtex、纖維長度：5()叫7〇 1 2和低熔點聚酯纖維（纖度U 5dtex、纖維長度：45mm) 45質量％所成的纖維編網、並藉由針軋法製得薄片化纖維 (目付量_咖2)。在4〇質量份石黃❹基化紛_院基間苯二 盼-甲酸初期縮合物（5〇質量％固形分）中添加混合3質量份 氟系撥水撥油劑（40質量％固形分）、2質量份碳黑分散液 (匕貝里^固形为）、及1 〇質量份作為阻燃劑的環式磷酸 2、3質量份作為脫臈劑的蠟乳液（5〇質量％固形分卜u 質量份水而製得含浸液。將此含浸液以固形分達到目付量 之20質量％的塗布量含歸該薄μ域維後，再將添加混 316790(修正版) 47 1316576 合20質量份阻燃劑膠囊「TERRAJU c_7〇」（商σ 名：BUDENHEIM JBEMCA公司製造）、！ 〇質量份作為熱: 融接著劑的由聚醯胺所成的粉體（熔點·· 1 3〇°c、粒和.1 〇 至30/zm)、2質量份碳黑分散液（5〇質量％固形分）、=68質 量份水的溶液，以固形分達到目付量之3〇質量％的塗布量 喷霧塗布在已含浸上述含浸劑的薄片化纖維的單面，然 後，以130至140 C乾燥5分鐘、製得將該薄片化纖維預 硬化至的阻燃性纖維薄片。以所得之該纖維薄片作 為表皮材’而基材使用塗布有目付量之15質量％酚樹脂的 玻璃棉原棉（目付量_g/m2)，然後將該表皮材的噴霧塗布 面以能夠與基材面重疊方式將其重合，独扇。C熱壓塑 成形50移成形為規定形狀。此成形物的阻燃性係料規 =5 VA、通乳阻力係9 6kpa · s/m、吸音性及耐水、耐 μ 異可用於作為汽車的防護罩隔音材料、緩衝罩隔 曰厂、儀表隔音材料、汽缸蓋侧面隔音材料。 [實施例17] 用的2施例16所用的表皮材與作為基材的實施例13 為規維重合’並以2G()°C熱壓塑成形5G秒而成 氣阻大。此成形物的阻燃性係UL94規格的5VB、 氧阻力係1 〇分卩。 用於作為、士 * · S/m、吸音性及耐水、耐候性優異， 隔音材料\的防護罩隔音材料、緩衝罩隔音材料、儀 [實施例^^蓋側面隔音材料。 ? _ a醇所成之厚度20mm、300g/m2的聚酯系發 316790(修正版) 48 1316576 聚胺甲酸酯發泡體（合成樹脂發泡體薄片）中，含浸在5〇質 量份碜酸甲基化酚-烷基間苯二酚_甲醛初期縮合物（5〇 ^ 量％固形分）中添加混合3質量份氟系撥水撥油劑（4〇質量 .%固形分）、2質量份碳黑分散液（30質量％固形分）、2〇質
'量份阻燃劑膠囊（商品名：TERRAJU C-70、BUDENMIM I^ERICA公司製造）、5質量份作為其他阻燃劑的環式磷酸 酯、20質量份水所成的含浸液，以固形分達到全質量的3〇 鲁質夏％含浸於該發泡聚胺曱酸酯發泡體中後，以130至14〇 C乾燥5分鐘預硬化至B狀態、製得阻燃性多孔質材料薄 片。將所得之該阻燃性多孔質薄片以21(rc熱壓壓塑成形 〇私而製得厚度8mm的成形物。 -[比較例6] 外除了將實施例18中的阻燃劑膠囊改成聚磷酸銨以 /、他和實施例18同樣，製得厚度8mm的成形物。 鲁性'則疋從上述實施例18、比較例6所得成形物的阻燃 水/熱循環阻燃性、吸音率、通氣阻力。其結果如表6 所示。 49 316790(修正版) 1316576 [表6] 阻燃性 UL94 實施例ιέ V-0 比較例6 vT~ 水/熱循環後的阻 燃性UL94 吸音率(％) (周波數Hz) 通氣阻力 (kPa · s/m)
例夕til斤確認，使用未膠囊化阻燃劑的比較 17 7良好之樹脂包覆之阻燃劑膠囊的實 又，其水/熱循環的阻燃性大幅下降。 [實施例19] 乂實施例18所得之B狀態的阻燃 施例8所得之阻燃性多孔質薄= 、、ηη\ )作為表皮材，重合該基材和表皮材並以20(TC熱 I： S：塑6G秒成形為規定形狀。此成形物的阻燃性係⑽* 規格的V G、通氣阻力係3.6kpa · s/m、吸音性及耐水性優 ，、可用於作為汽車的防護罩隔音材料、儀表隔音材料、 天花板材料。 [實施例20] 於聚酉曰纖維所成並以紡黏法製成之目付量4〇咖2的 不織布中’使用在45質量份石黃酸甲基化烧基間苯二紛-Z初期縮合物（50質量％固形分）中添加混合i質量份碳 液（30質量％固形分）、3質量份氟系撥水撥油劑（4〇 貝=/6固形分）、5丨質量份水的含浸液，以固形分達到目 、量之15質的塗布量將其含浸於該不織布中後，再將 ;70貝量份聚乙烯醇（5質量％固形分水溶液、鹼化度 50 316790(修正版) 工316576 /)中添加混合5質量份由聚醯胺 接著劑（粒徑：20/^m、熔點 …熔蛐粉末 n办 150 C)、25質量份阻燃劑脒 °σ : TERRAJU 、BUDENHEIM IBERICA 公司 )的水錢，㈣傾布單面之㈣分達_不織布目 、。、 '"布置喷霧塗布在該不織布的内面，然 '哲以150 C乾燥5分鐘而製得阻燃性纖維 孔質纖維薄片）。 ，，，、注夕 •舌旦”乍為基材’由聚醚多元醇所成之厚度”贿、 體Ϊ二咖，驗系發泡聚胺甲酸醋發泡體(合成樹脂發泡 、，…）中，使用在45質量份續酸甲基化盼_燒基間苯二盼 甲醛初期縮合物(50質量％固形分)中添加混合i質量份 ，黑分散液(30質量％固形分）、3質量份氟系撥水撥油劑㈣ 固形分）、51質量份水的含浸液，以固形分達到全 質置10 |量％的塗布量含浸於該發泡聚胺甲酸醋發泡體 中後’再將於50質量份聚乙烯醇（5質量％固形分水溶液、 •=化度：99mol%)中添加混合2〇質量份丙烯酸乳液⑼質 里％固形分）、5 f量份聚醯胺所成的熱炼融粉末接著劑（粒 徑：20#m、熔點：15〇。〇、5質量份膨脹石墨（膨脹開始 溫度：300〇c、膨脹率：150倍、粒徑：45// m)、2〇質量 份阻燃劑膠囊（商品名：TERRAJU c_7〇、Budenhei= IBERICA公司製造）的水溶液，以固形分達到重量之3〇質 量％ (單面：15質量的塗布量噴霧塗布在該發泡聚胺曱 酸醋發泡體的兩面’然後’以15CTC乾燥8分鐘而製得由 阻燃性發泡聚胺甲酸酯發泡體（阻燃性合成樹脂發泡體薄 316790(修正版) 51 1316576 之基材。再將上姐_面疊合於該 二成：Γ，並以200。熱壓壓塑60秒成形為規定形狀而 “ΐ:該成形物的阻燃性係UL94規格…通氣 用：:=a.s/m。該成形物係吸音性及耐水性優異而可 部隔音材料、天花板材料。儀“曰材料、引擎底 [產業上之可利用性]
等多孔質材 對於例如汽 本發明的纖維薄片、合成樹脂發泡體薄片 枓缚片，因具有高阻燃性、且吸 車或建築物等阻燃性吸音材料㈣有》好，而 【圖式簡單說明】 ，、另用 第1圖為通氣阻力 【主 要元件符號說明】 P1 箭頭起點的壓力 T 試驗片 W 通氣路 測定原理之說明圖。 Ρ2 箭頭終點的壓力 V 通氣量 316790(修正版) 52

Claims (1)

  1. (19 8^ I 1316576 十、申請專利範圍·· 種阻燃性纖維薄片成形物，係將阻燃性纖維薄片加埶 ^形為規定形狀而成之成形物，其中，I氣阻力係〇:; a S/m且該阻燃性纖維薄片係由熔點180 的低㈣纖維組成、或含有上述低溶點纖維之纖維 ^ ’上述纖維薄片之特徵為··在經上述低炼點纖維的 ' 者之纖維溥片中，相對於上述纖維薄 於二、有’成樹月旨黏合劑5至2〇〇質量％，並且相對 丨，纖維溥L有已用水不溶性合成樹脂被膜包 二洛性阻燃劑而成的阻燃劑膠囊5至8〇質量％。 .:申C圍第1項之阻燃性纖維薄片成形物，呈 /或亞磺酸甲基化者。 广化及 3.如申請專利範圍第i項阻緒y 中，㈣㈣由心 I且難纖雉溥片成形物，其 4. 一種阻燃性纖維㈣積層物之成形物 .^ ^ 項之阻燃性纖維薄片的罝而 或兩面積層其他多孔質 月的早面 形為規疋形狀而成之成形物，其中 、庖 l OOkPa · s/m。 、虱阻力係0.1至 5.如:請專利範圍第4項之阻燃性纖維薄片㈣ 形物，其係於阻燃性纖維薄片的積：：之成 為10至200㈣的熱塑性塑膠薄膜而藉:甘隔"厚度 材料薄片而成。 、積層其他多孔質 (修正本)316790 .53 1316576 第94105738號專利申請案 6. 如申請專利範圍第4項或第5項之阻燃性=薄 物之成形物，其中，係於阻燃性纖維薄片的單面或兩面 以1至100g/m2的比例散布熱熔融接著劑粉末，並隔 介該熱熔融揍著劑粉末散布層而積層其它多孔質材 薄片。 、,、 7. -種π車用阻燃性吸音材料，其係由申請專利範圍第1 項至第3項'第4項及第5項中任_項之成形物所成者。 (修正本)316790 54
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