TWI314159B - Gray inks for ink-jet printing - Google Patents

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TWI314159B
TWI314159B TW092131224A TW92131224A TWI314159B TW I314159 B TWI314159 B TW I314159B TW 092131224 A TW092131224 A TW 092131224A TW 92131224 A TW92131224 A TW 92131224A TW I314159 B TWI314159 B TW I314159B
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gray
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gray ink
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Luanne J Rolly
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Hewlett Packard Development Co
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/40—Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • B41J2/21—Ink jet for multi-colour printing
    • B41J2/2107—Ink jet for multi-colour printing characterised by the ink properties
    • B41J2/2114—Ejecting transparent or white coloured liquids, e.g. processing liquids

Description

1314159 玖、發明說明：
C 明所屬 領 J 發明領域 本發明係有關於用於噴墨印刷之灰色墨水。以一組印 刷之此灰色墨水係淡灰色墨水、中度灰色墨水及暗灰色墨 水，其係藉由使黑色著色劑與適當著色劑混合獲得，其於 印刷時獲得一中性灰階坡面。 【先前技術3 發明背景 1〇 使用不同色調之灰色產生用於喷墨印刷顏色圖像之基 底的益處係已知。此外，為產生喷墨印刷之黑與白（灰階) 圖像，數個不同色調的灰色墨水係必需。此等灰色墨水一 般係以二方式之一產生。其可藉由稀釋黑色墨水（其於稀 釋時產生色相偏移）而產生。於介質上，灰色亦可藉由繪 15製其它顏色（紫紅色、青色、黃色)獲得所欲色相而獲得。 此等繪製其它顏色墨水-般係於介質上造成高墨水通量， 其造成暗區域細節喪失。於3'墨水系統，此等墨水需要高 染料裁荷以供適當彩色，其由於第一滴可見性而造成高紋 理。另外’用以緣製印刷品之中性及渴色區域之以經著色 墨水製得之印刷易因濕度或缺乏耐濕氣牢度而降解變質， 其係因染料以不同速率於介質内泳移，且圖像之中性或灰 色輯將會具有泳移最遠之染料的色相。於使用cmy _ 之2-聿冬墨之印刷，圖像會採料較輕缝重量之筆内之 墨水的色相。此等缺之主要係於圖像之灰色及中性區域。 5 1314159 此等多染料墨水使灰階呈不平衡，造成色彩偏移之圖像。 【發明内容】 發明概要 本發明係有關於用於噴墨印刷之灰色墨水，包含： 5 淡灰色墨水、中灰色墨水，及暗灰色墨水之至少一者； 且其中，淡灰色墨水具有250° -310°之色相範圍， 少於6之色度，及54-72之L*範圍；中灰色墨水具有250° -310 。之色相範圍，少於6之色度範圍，及30-47之L*範圍；且 暗灰色墨水具有150° -270°之色相範圍，少於6之色度範 10 圍，及10-18之L*範圍；且當淡灰色、中灰色及暗灰色墨 水之二或三者一起被印刷時，形成具有250° -310°之色相 及2-6之色度的灰色。 此外，本發明係有關於一種用於噴墨印刷之墨水組， 包含： 15 淡灰色、中灰色及暗灰色之三墨水之墨水組（gGz)， 且其中，淡灰色墨水具有250° -310°之色相範圍，少於6 之色度，及60-68之L*範圍；中灰色墨水具有250° -310° 之色相範圍，少於6之色度範圍，及35-42之L*範圍；且暗 灰色墨水具有150° -270°之色相範圍，少於6之色度範圍， 20 及10-18之L*範圍；且當淡灰色、中灰色及暗灰色墨水之 二或三者一起被印刷時，形成具有250° -310°之色相及2-6之色度的灰色。 再者，本發明係有關於一種用於喷墨印刷之墨水組， 包含青色墨水、紫紅色墨水、黃色墨水、淡灰色墨水、中 1314159 灰色墨水及暗灰色墨水之六墨水之墨水組(CMYgGz); 其中，淡灰色墨水具有250。-310。之色相範圍，少 於6之色度’及54-72之L*範圍；中灰色墨水具有250。-310 。之色相範圍，少於6之色度範圍，及30-47之L*範圍；且 5暗灰色墨水具有丨5〇° -270。之色相範圍，少於6之色度範 圍’及10-18之L*範圍；且當淡灰色、中灰色及暗灰色墨 水之二或三者一起被印刷時，形成具有25〇。_31〇。之色相 及2-6之色度的灰色。 本發明亦係有關於一種用於喷墨印刷之墨水組，包含 10青色墨水、紫紅色墨水、黃色墨水、淡青色墨水、淡紫紅 色墨水、淡灰色墨水、中灰色墨水及暗灰色墨水之八墨水 之墨水組（CMYcmgGz); 其中’淡灰色墨水具有250。-310。之色相範圍，少 於6之色度，及60-68之L*範圍；中灰色墨水具有250。·310 15 之色相範圍，少於6之色度範圍，及35-42之L*範圍；且 暗灰色墨水具有150。-270。之色相範圍，少於6之色度範 圍，及10-18之L*範圍；且當淡灰色、中灰色及暗灰色墨 水之二或三者一起被印刷時，形成具有25〇。-31〇。之色相 及2-6之色度的灰色。 2〇 此外’本發明係有關於一種於3-墨水之噴墨印刷具有 增加之精確度及減低之色相偏移之印刷灰色及中性區域之 方法，其包含： 於介質上以淡灰色墨水、中灰色墨水及暗灰色墨水之 三墨水之墨水組（gGz)印刷； 1314159 其中，淡灰色墨水具有250° -310°之色相範圍，少 於6之色度，及54-72之L*範圍；中灰色墨水具有250° -310 。之色相範圍，少於6之色度範圍，及30-47之L*範圍；且 暗灰色墨水具有150° -270°之色相範圍，少於6之色度範 5圍’及10-18之L*範圍；且當淡灰色、中灰色及暗灰色墨 水之二或三者一起被印刷時，形成具有250。-310。之色相 及2-6之色度的灰色。 此外’本發明係有關於一種於6_墨水之喷墨印刷具有 增加之精確度及減低之色相偏移之印刷灰色及中性區域之 10 方法，其包含： 於介質上以青色墨水、紫紅色墨水、黃色墨水、淡灰 色墨水、中灰色墨水及暗灰色墨水之六墨水之墨水組 (CMYgGz)印刷； 其中’淡灰色墨水具有250。-310。之色相範圍，少 15於6之色度，及60_68之L*範圍；中灰色墨水具有250。-310 之色相範圍’少於6之色度範圍，及35-42之L*範圍；且 暗灰色墨水具有150。-270。之色相範圍，少於6之色度範 圍，及10-18之L*範圍；且當淡灰色、中灰色及暗灰色墨 水之一或二者一起被印刷時，形成具有25〇。_31〇。之色相 20及2_6之色度的灰色。 再者，本發明係有關於一種於8_墨水之噴墨印刷具有 增加之精確度及減低之色相偏移之印刷灰色及中性區域之 方法，其包含： 於介質上以青色墨水、紫紅色墨水、黃色墨水、淡青 1314159 色墨水、淡紫紅色墨水、淡灰色墨水、中灰色墨水及暗灰 色墨水之八墨水之墨水組(CMYcmgGz)印刷； 其中，淡灰色墨水具有250。-310。之色相範圍，少 於6之色度，及54_72之L*範圍；中灰色墨水具有25〇。_3ι〇 5 。之色相範圍，少於6之色度範圍，及30-47之L*範圍；且 暗灰色墨水具有150。-270。之色相範圍，少於6之色度範 圍’及10-18之L*範圍；且當淡灰色、中灰色及暗灰色墨 水之二或三者一起被印刷時，形成具有25〇。-31〇。之色相 及2-6之色度的灰色。 10圖式簡單說明 第1圖係以本發明之灰色墨水混合物且以6-墨水及8墨 水格式印刷之CmpK及膚色（Skin Tones)之潮濕-偏移測試結
果。ΔΕ CIE 94 1:1:1係繪於Y軸，且墨水極限％係繪於X 車由。 15 【實施方式】 本發明實施例之詳細說明 本發明係灰色喷墨墨水，特別係一種三灰色墨水組， 當單獨或與傳統之青色、紫紅色及黃色（CMY)結合使用 時’於廣介質範圍及照明型式係呈中性。此等墨水可用於 3墨水灰階（墨與白）之印刷、6_墨水之印刷，及8_墨水之印 刷系統。其於自3-墨水複合黑色製得之黑白印刷上提供優 異之耐光牢度及耐濕氣牢度。其可被單獨印刷，與CMY墨 水—起製成另外之6-墨水系統，且作為使用青色(C)、紫外 & (M)、汽色（γ)、淡青色（c)、淡紫紅色（m)、淡灰色⑻、 1314159 中灰色（G)及暗灰色（z)之8-墨水印刷系統之一部份。（暗灰 色非單獨之墨水’但僅與本發明之淡灰色及中灰色結合印 刷於介質上）。 當以3墨水系統（CMY)作黑白印刷時，暗區域需要許 5多墨水’其會介質溢滿，造成細節喪失，特別係於陰影區 域。此灰色墨水（淡灰色、中灰色及暗灰色）能印刷具顯著 精確度及清浙度之黑與白/灰階，其係因為需要較少墨水 即能獲得相同圖像。於潮濕條件下，於—般之3_墨水(：]^7 及6-墨水CMYcmk之印刷，潮濕色相偏移係一問題，彼此 10相鄰置放之墨滴内之染料泳移，使中性及灰色區域偏移至 最快速泳移之染料之顏色。對於某些墨水，此使紅色偏移 至圖像之中性及膚色區域。於本發明墨水，染料於墨水^ 及介質上緻密地混合，因此，由於染料於潮濕條件下泳移 而產生之顏色偏移被大量降低。於典型之6_墨水印刷系 15統，灰色及中性之區域係CMY及cmk墨水之產物。—妒， 數枝筆被用以遞送6-墨水系統内之墨水。—般於不同筆間 係具滴液重量變化’即使此可被最小化，但不能被去除。 其結果係使用6-墨水CMYcmk印刷之圖像之中性及膚色區 域一般係產生顏色偏移或產生偏移之色相。當具有本發明 20墨水之筆與典型之6-墨水系、统結合使肋製造8_墨水^統 CMYcmgGz，其無於中性區域具色相偏移之問題。形成之 圖像變成更準確。此於實施例中進一步探討。 於一般實施例’發明人已發現為獲得如上所述之用於 膚色及中性區域之理想灰色墨水，此三墨水：本發明之淡 10 1314159 灰色、中灰色及暗灰色之墨水，需以二或三者之混合而印 刷。對於此一理想之灰色墨水，淡灰色需具有250。·310。 之色相範圍’少於6之色度，及6〇_682L*(用於亮度之Cidab 測量單位）範圍；中灰色墨水需具有25〇。_31〇。之色相範 圍，少於6之色度範圍，及35_42之L*範圍；且暗灰色墨水 需具有150。-270。之色相範圍，少於6之色度範圍，及1〇_ 二之L*範圍。當淡灰色、中灰色及暗灰色墨水之二或三者 一起被印刷時’形成具有250。-310。之色相及2_6之色度 的灰芦^ 10 本發明之灰色墨切藉由使黑色與其它顏色之著色劑 5物t D而獲得〇此等混合物之較佳實施例可不受限 地使用下列墨水： 15 車又仏貫施例之黑色可包含具有下列通式(化學式工)之 色金屬化之雙偶氮染料：
S03M NHR,
认 化學式I 於化學 取、1中，A係未經取代或選擇性經取代之苯基或未經 代=選擇性經取代之萘基；r】係氫、烧基 、選擇性經取 、基、：¾氧基、選擇性經取狀烧氧基，所有係具有 1 $ 1 〇 / 4 甲式QC原子，胺基、選擇性經取代之胺基、_基、三氟 羧基、磺基、磺醯胺基、烷基羰基胺基、芳基羰基 20 1314159 胺基；或與R·2及伸苯基環一起形成1,4_伸奈基部份，其可 為未經取代或於位置ό或7被取代；R3係氫、烷基、選擇性 經取代之烷基，所有皆具有1至18個C原子，環烷基、未經 取代或選擇性經取代之雜環烷基、未經取代或選擇性經取 5代之芳基、未經取代或選擇性經取代之芳烷基、經取代及 未經取代之氮雜及/或氧雜及/或硫雜之雜環基；Μ係氫、 金屬陽離子，較佳係鹼金屬陽離子、銨陽離子或以烷基、 烷氧基烷基或羥烷基(每一者具有1至12個c原子）取代之錢 陽離子；且Met係Cu、Ni或Ζη。 10 另一較佳實施例之黑色可為pRB31(反應性黑（Reactive
Black) 31之平靜型式），其具有下列化學式：
且可得自Hoescht化學公司之Remazol Black R-KRL。 於RB31 中，X係CH2CH2OH或CH2-CH2=CH2，或其混 15 合物，且Me表示CH3。當X係CH2CH2OH時，組成物係稱 為”乙基羥基型式”或”羥基型式”，此可交換地使用。當X 係CH2-CH2=CH^·，組成物係稱為”乙烯基颯型式”或”乙 烯基型式”，其可被交換使用。另外，鹽及其它衍生物型 ]2 1314159 式（諸如，鈉鹽、鋰鹽、三曱基胺（TMA)鹽、鉀鹽等）可被 使用。 較佳實施例之黃色可包含AY23(Acid Yellow 23)(5-氧-1-(對-磺基苯基)-4-[對-(磺基苯基)偶氮]-2-吼唑啉-3-羧酸， 5 三鈉鹽）
Y104(磺酸鹽化之偶氮染料，IifordAG)
S03'Na+
及 Υ1189(1,3-伸萘基二磺酸，7-((4-((4,6-雙-((3-磺基丙-3-10 基）硫基）-1，3,5-二1?秦-2 -基）胺基）-3-曱氧基苯基）偶氮^四納 鹽，Iiford Imaging AG) 13 1314159
較佳實施例之紫紅色包含DJR814
及化學式II 14 1314159 ο
較佳之青染料係自太菁銅（如下所示），其中，S太菁銅之 5 每一R基可個別係Η或包含S03H、802凡》2或80#11-較低級 烷基-0H之官能基： 15 1314159
R R
R R
較佳實施例之青色可包含： C854(亦稱為C485/4及S175485/4，Avecia, Ltd.)
DB199TMA(直接藍色（Direct Blue) 199，具三曱基胺之酞 16 1314159 菁銅衍生物）(CI指數74180)，及 C485 (亦稱為 S175485，Avecia，Ltd.)
〇h‘<0..8)
較佳實施例之此等染料混合物可包含： 5 a) AY23、化學式I、DJR814及C854 ; b) Y104、pRB31 及K1334 ; c) Y104、K1334、DJR814及DB199TMA ; d) Y104、K1334、DJR814及C485 ; e) Y104、K1334、DJR814及C854 ; 10 ί) Y1189、化學式I、DJR814及C854 ; g) Y104、K1334及化學式II ; h) Y1189、K1334及DJR814 ;及 i) Y104、K1334及DJR814。 混合物Y104、pRB31及K1334之淡灰色墨水具有1:6:8 15 之個別染料之較佳吸收比例，且每一特定值範圍係+/-10%。混合物Y104、pRB31及K1334之暗灰色墨水具有1:4:8 之個別染料之較佳吸收比例，且每一特定值範圍係+/-10%。 17 1314159 混合物Y104、化學式I、DJR814及DB199TMA之淡灰 色墨水具有之個別染料之較佳吸收比例，且每 一特定值範圍係+/-10%。 混合物Υ104、化學式I、DJR814及C485之淡灰色墨水 5 具有1.4:1.4:1:1之個別染料之較佳吸收比例，且每一特定 值範圍係+/-10%。
混合物Υ104、化學式I、DJR814及C485之淡灰色墨水 具有1.4:1.8:1:1之個別染料之較佳吸收比例，且每一特定 值範圍係+/-10%。 10 混合物Y1189、化學式I、DJR814及C485之淡灰色墨 水具有1.6:1.8:1:1之個別染料之較佳吸收比例，且每一特 定值範圍係+/-10%。 混合物Y104、化學式I及DJR814之淡灰色墨水具有 2:4.9:1之個別染料之較佳吸收比例，且每一特定值範圍係 15 +/-10%。混合物Y104、化學式I及DJR814之暗灰色墨水具
有2.7:6.5:1之個別染料之較佳吸收比例，且每一特定值範 圍係+/-10%。 再者，對於化學式I、Y104及DJR814之混合物，於此 等染料之墨水中使用重量百分率之非限制性範例係對淡灰 20 色（g)、中灰色（G)及暗灰色（z)示之。對於淡灰色墨水，重 量百分率範圍係0.39-0.48%之化學式I ; 0.14-0.17%之 丫1〇4;〇.44-0.54%之0爪814。對於中灰色墨水，重量百分 率範圍係 1.13-1.39%之化學式I ; 0.39-0.48%之Y104 ; 0.13-0.16%之DJR814。對於暗灰色墨水，重量百分率係4.5-9.0% 18 1314159 之化學式1;1.8-3.6%之丫104;及0.4-0.9%之0】尺814。 此等摻合物之每一者的染料比例對於摻合物系列係特 定的。某些係比其它產生更佳之耐光牢度或耐濕氣牢度。 某些染料摻合物於膨脹性介質（介質1)上係呈中性，但於多 5 孔性之以Al2〇3塗覆之介質（介質2)上非呈中性。較佳之摻 合物於介質1及介質2上具有優異之耐光牢度，於二介質與 大量選擇之其它介質上具有非常良好之中性顏色，且於數 種不同光條件下維持中性顏色。 整體而言，使用本發明而獲得之優點係：改良之灰階、 10 改良之黑白喷墨圖像、於3-墨水(CMY，青色/此紅色/黃色） 上之改良耐濕氣牢度、改良之6-墨水(CMYcmk，青色/紫 紅色/黃色/淡青色/淡紫紅色/黑色）。特別地，6-墨水CMYgGz 產生優於6-墨水CMYcmk之改良色移。用者，3-墨水gGz產 生優於3-墨水CMY印刷之改良色移。最後，8-墨水CMY 15 cmgGz產生具特別清淅度、圖像深度、色移、对光牢度、 陰影區域之細部及改良耐濕氣牢度之喷墨印刷。 用於實施本發明之墨水載劑之典型組成物可包含三共 溶劑。此等共溶劑包含以1至3重量％存在之1,5-戊烧二醇、 7.5至15重量％之三曱基醇丙烷，及以5至8重量％存在之第 20 三共溶劑，但附帶條件係共溶劑總重量比例係大於20重量 %。於此實施例，基本上由2-胺基-2-(羥基曱基）-1,3-丙烷 二醇組成之選擇性缓衝物可存在。 另外，用於低染料載荷之喷墨墨水之非反應性墨水載 劑可包含有效量之水；1至3重量％之1,5-戊烷二醇共溶劑； 19 1314159 7.5至15重量％之三甲基醇丙烷共溶劑；及0.05至0.25%之 基本上由2-胺基-2-(羥基曱基）-1,3-丙烷二醇組成之性緩衝 物。於此實施例，選擇性之第三共溶劑可存在。
可作為第三共溶劑之共溶劑種類可包含脂族醇、芳香 5 族醇、二元醇、二醇醚、聚二醇醚、吡咯烷、吡咯烷酮及 其等之混合物，但附帶條件係對於每一第三共溶劑，係以 不多於10個碳存在。此等化合物之例子包含一級脂族醇、 二級脂族醇、1,2-醇、1，3-醇、1，5-醇、乙二醇烷基醚、丙 二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚之較高同系物、經取代及未 10 經取代之吡咯烷、經取代及未經取代之吡咯烷酮等。雖然 對於第三共溶劑可具有某些程度之改變，但墨水載劑組成 物需包含1,5-戊烷二醇及三曱基醇丙烷。於一實施例，第 三共溶劑較佳可為2-°比π各烧酮。
除上述之載劑組份外，表面活性劑組份亦可存在，較 15 佳係非離子性表面活性劑及陰離子性表面活性劑之組合 物。表面活性劑組份可包含烷基聚乙烯化氧、烷基苯基聚 乙烯化氧、聚乙烯化氧嵌段共聚物、乙炔聚乙烯化氧、聚 乙稀化氧（二）酯、聚乙烯化氧胺、質子化之聚乙烯化氧胺、 質子化之聚乙浠化氧疏胺、石夕靈（dimethicone)共多元醇、 20 經取代之胺化氧等。添加至本發明組成物之總表面活性劑 量範圍可為1至5重量％。於一實施例，總表面活性劑可包 含1至3重量％之一或更多之非離子性表面活性劑.，及0.1至 1重量％之一或更多之陰離子性表面活性劑。於一實施例， 非離子性表面活性劑可為TERGITOL 15-S-5、TERGIT0L 20 1314159 M-7或其混合物。於另-實施例’陰離子性表面活 可為，例如，DOWFAX 8390。 朽 關於噴墨墨水組成物一般所欲係具有緩衝物 係用以助於在貯存期間與操作條件期間維持安定之^ 10 15 20 據本發明，某些緩衝物會促成非所欲性質，特別伏於隹 子性表面活性劑存在時。例如，某些緩衝物/非離子性表 面活性劑之混合物可使被稱為濁點者降至於室f (或此Μ 高於室溫時）非離子性表面活性劑將不存在於溶液二之程 度’使墨水不適於有效使用。依據此原則，因為本發明之 墨水載劑組成物於官能性係特殊，有許多用於喷墨墨水技 藝之緩衝物係不欲被使用。例如，4·嗎啉乙烷磺酸fMEs) 及4-嗎啉丙烷磺酸(M0PS)對於本發明墨水載劑係非特別有 用，特別係與存有一或更多之非離子性表面活性劑之低染 料載荷組成物使用時。但是，2_胺基_2_(羥基甲基-丙 烷二醇（TRIZMA)可用於本發明墨水載劑，而具有改良結 果。較佳地，若TRIZMA緩衝物被使用，其可以〇 〇5至〇 25 重量％存在。舉例而言’依據本發明製得之存有TERGIT0L 非離子性表面活性劑且存有MOPS或MES緩衝物（替代 TRIZMA)之墨水載劑，於4〇。〇時，二層可形成，其中，非 離子性表面活性劑實際上係自溶液出現。因為此並非依據 本發明之有效使用所期望的，MOPS及MES對於喷墨墨水 亦含有非離子性表面活性劑組份時之使用係非所期望的。 組成物之餘量可為經純化之水，即使其它已知之載劑 、組份可被包含’只要其未被本發明揭露内容特別排除。與 21 1314159 本發明組成物一致，各種其它添加劑可被用以使用於特殊 應用之墨水組成物之性質達最佳。此等添加劑之例子係被 添加以抑制有害微生物生長者。此等添加劑可為殺生物 劑、殺黴菌劑及其它殺微生物試劑，其係依慣例地被用於 5 墨水組成物。適合之殺微生物試劑之例子不受限地包含 Nuospet(Nudex, Inc) ' Ucarcide (Union carbide Corp.) ' Vabcude (R.T. Vanderbilt Co.)、Proxel (ICI America)及其等 之混合物。多價螯合劑（諸如，edta(乙二胺四乙酸))可被 包含以除去重金屬雜質之不利作用。例如，0.001至2.0重 10 量％可被使用。黏度改質劑與熟習此項技藝者所知之其它 添加劑亦可存在，以改良所欲之墨水性質。此等添加劑可 以0.01至20重量％存在。 實施例 實施例1 15 光褪色結果係對印刷於二不同介質上之本發明灰色墨 水組而獲得。本發明之含有化學式I、Y104及DJR814之灰 色墨水係印刷於膨脹性介質（介質1)及多孔性之以Al2〇3塗 覆之介質（介質2)上。然後，經印刷之介質被置於褪色計上， 且定期地測量。下表顯示以本發明灰色墨水組印刷之樣品 20 之以數據線性迴歸為基準之依據”Wilhelm標準，，（由Wilhelm
Imaging Research之Dr. Henry Wilhem所發展）之褪色所花費 之推測年數。 22 1314159 墨水組 介質 受保護/未受保護 主要破壞模 推測年數____一 次要破壞; 推測年數 3-墨水gGz 介質1 未受保護 25 N/A ~~ 3-墨水gGz 介質1 受保護 85 1 N/A ~~ 8-墨水 CMYcmgGz 介質1 未受保護 24 (gGz) 27 (Y) ~~~~~ 8-墨水 CMYcmgGz 介質1 受保護 43⑺ 77(gGz)~~~ 8-墨水 CMYcmgGz 介質2 受保護 28 (gGz) 30 (Y) 貫施例2
Cmpk 6-墨水(CMYcmK)、CmpK 8墨水(CMYcmgGz)、 膚色6-墨水(CMYcmK)及膚色8-墨水(CMYcmgGz)被印刷 5 於HP PremiumPlus Gloosy介質上，且潮濕色相偏移係於35 °C80%相對濕度4天後測量。如第1圖所示，ΔΕ CIE 94 1:1:1 係繪於Y軸上，且墨水極限％(1係墨水極限之100%)係於X 軸，且係以曲線11〇(膚色6-墨水）、111(膚色8-墨水）、112 (CmpK 6-墨水)及13(CmpK 8-墨水）顯示。ΔΕ係使用CIE94 10 方法測得之顏色差。此係一種模擬人類視線對自平滑表面 反射之光線之回應的技術。一△E約略係一般人於良好理 想光條件下可辨識之最小顏色差異。因此，低於2單位之 變化意指其係難以覺察顏色偏移。此圖顯示當本發明灰色 墨水印刷於中性區域(CmpK 8-墨水)及膚色（膚色8墨水）， 15 與中性及膚色區域使用個別之青色、紫紅色及黃色點之系 統相比，於潮濕色相偏移係具非常顯著之改良。 I：圖式簡單說明3
第1圖係以本發明之灰色墨水混合物且以6-墨水及8墨 水格式印刷之CmpK及膚色之潮濕-偏移測試結果。△ £ ciE 23 1314159 94 1:1:1係繪於Y轴，且墨水極限％係繪於X軸。 【圖式之主要元件代表符號表】 (無） 24

Claims (1)

  1. I3L4159lJ-2i-聊 1專利申請案申請專利範圍修正本98.03. Cp月>》0碌正本 一一一利範圍： 1. 一種用於喷墨印刷之灰色墨水，包含： 淡灰色墨水、中灰色墨水及暗灰色墨水之至少一 者； 5 且其中’該淡灰色墨水具有250。-310。之色相範
    圍’少於6之色度，及54-72之L*範圍；該中灰色墨水具 . 有250°-310°之色相範圍，少於6之色度範圍，及30-47 之L*範圍；且該暗灰色墨水具有15〇。_27〇。之色相範 圍’少於6之色度範圍，及1〇_18之l*範圍；且當該淡灰 10 色、該中灰色及該暗灰色墨水之二或三者一起被印刷 時，形成具有250 _310°之色相及2-6之色度的灰色。 2.如申請專利範圍第1項所述之灰色墨水，包含： 有效量之墨水載劑；及 有效量之至少一選自經平靜化之反應性黑色 15 31(Reactive Black 31)及化學式I所組成族群中之黑色染
    料， 化學式I
    Ri
    Mel η. —〇
    nhr3 s〇3m 20 其中，A係未經取代或選擇性經取代之苯基或 未經取代或選擇性經取代之萘基；係氫、炫基、 25 1314159 選擇性經取代之烷基、烷氧基、選擇性經取代之烷 氧基，所有係具有1至_ 18個c原子，胺基、選擇性經 取代之胺基、鹵基、三氟甲基、羧基、磺基、磺醯 胺基、烧基幾基胺基、方基幾基胺基；或與r2及伸 5 苯基環一起形成1,4-伸萘基部份，其可為未經取代 或於位置6或7被取代；Rs係氫、烷基、選擇性經取 代之烷基，所有皆具有1至18個C原子，環烷基、未 經取代或選擇性經取代之雜環烷基、未經取代或選 擇性經取代之芳基、未經取代或選擇性經取代之芳 10 烷基、經取代及未經取代之氮雜及/或氧雜及/或硫 雜之雜環基；Μ係氫、金屬陽離子、銨陽離子或以 烷基、烷氧基烷基或羥烷基(每一者具有1至12個C 原子）取代之錄陽離子；且Met係Cu、Ni或Ζη ; 有效量之至少一選自ΑΥ23、Υ104及Υ1189所組成族 15 群中之黃色染料；及 有效量之至少一選自DJR814及化學式II所組成族 群中之紫紅色染料， 化學式II 26 1314159
    3.如申請專利範圍第2項所述之灰色墨水，其中，該灰色 墨水進一步包含有效量之至少一選自C854、C485及直 接藍色(Direct Blue) 199 TMA所組成族群中之青色染 料。 4.如申請專利範圍第1項所述之灰色墨水，包含： 有效量之墨水載劑；及 有效量之經平靜化之反應性黑色31 ; 有效量之如申請專利範圍第2項中所界定的化學式 有效量之至少一選自AY23、Y104及Y1189所組成族 27 10 1314159 群中之黃色染料。 5· —種用於噴墨印刷之墨水組，包含： 淡灰色墨水、中灰色墨水及暗灰色墨水之三墨水之 墨水組(gGz); 且其中，該淡灰色墨水具有250。-31〇。之色相範 圍，少於6之色度，及60_682l*範圍；該中灰色墨水具 有250 -310之色相範圍，少於6之色度範圍，及35_42 之L*範圍；且該暗灰色墨水具有15〇。_27〇。之色相範 圍，少於6之色度範圍，及1〇_18之L*範圍；且當該淡灰 色、該中灰色及該暗灰色墨水之二或三者一起被印刷 時，形成具有250°-310。之色相及2-6之色度的灰色。 6.如申請專利範圍第5項所述之墨水組，該淡灰色墨水、 °亥中灰色墨水及§亥暗灰色墨水之每一者係包含下述之 混合物：至少一選自經平靜化之反應性黑色31及如申請 專利範圍第2項中所界定的化學式I所組成族群中之黑 色染料；至少一選自ΑΥ23、Υ104及Yl 189所組成族群中 之黃色染料；及至少一選自DJR814及如申請專利範圍 第2項中所界定的化學式II所組成族群中之紫紅色染料。 7_如申請專利範圍第6項所述之墨水組，其中，該灰色墨 水進一步包含有效量之至少一選自C854、C485及直接 藍色(Direct Blue) 199 ΤΜΑ所組成族群中之青色染料。 8·如申請專利範圍第5項所述之墨水組，其中，該淡灰色 墨水、該中灰色墨水及該暗灰色墨水之每一者包含下述 之混合物：有效量之如申請專利範圍第2項中所界定的 28 1314159 化學式I、有效量之經平靜化之反應性黑色31及有效量 之至少一選自AY23、Y104及Y1189所組成族群中之黃色 染料。 9. 一種用於噴墨印刷之墨水組，包含青色墨水、紫紅色墨 5 水、黃色墨水、淡灰色墨水、中灰色墨水及暗灰色墨水 之六墨水之墨水組(CMYgGz); 且其中’該淡灰色墨水具有250。-310。之色相範 圍，少於6之色度，及54-72之L*範圍；該中灰色墨水具 有250°-310°之色相範圍，少於6之色度範圍，及3〇_47 10 之L*範圍；且該暗灰色墨水具有150。-270。之色相範 圍，少於6之色度範圍，及10-18之L*範圍；且當該淡灰 色、該中灰色及3玄暗灰色墨水之二或三者一起被印刷 時，形成具有250°-310°之色相及2-6之色度的灰色。 1〇_如申請專利範圍第9項所述之墨水組，其中，該淡灰色 15 墨水、該中灰色墨水及該暗灰色墨水係包含：至少一選 自經平靜化之反應性黑色31及如申請專利範圍第2項中 所界定的化學式I所組成族群中之黑色染料；至少一選 自AY23、Y104及Y1189所組成族群中之黃色染料；及至 少一選自DJR814及如申請專利範圍第2項中所界定的 2〇 化學式II所組成族群中之紫紅色染料。 11.如申請專利範圍第10項所述之墨水組，其中，該灰色墨 水進一步包含有效量之至少一選自C854、C485及直接 藍色(Direct Blue) 199 TMA所組成族群之青色染料。 12_如申請專利範圍第9項所述之墨水組，其中，該淡灰色 29 1314159 墨水、該中灰色墨水及該暗灰色墨水之每一者包含如下 之混合物：有效量之經平靜化之反應性黑色3丨·有〜文量 之如申請專利範圍第2項中所界定的化學戎 卞八1，及有效量 之至少—選自ΑΥ23、Υ1〇4及Y1189所組成族砰中之黃色 5 染料。 、 13. —種用於噴墨印刷之墨水組’包含青色墨水、紫紅色墨 水、黃色墨水、淡青色墨水、淡紫紅色墨水、淡灰色墨 水、中灰色墨水及暗灰色墨水之八墨水之墨水組 (CMYcmgGz)； 10 其中，該淡灰色墨水具有250°-310。之色相範圍， 少於6之色度，及60-68之L*範圍；該中灰色墨水具有25〇 °-310°之色相範圍，少於6之色度範圍，及35-42之L*範 圍；且該暗灰色墨水具有150°-270。之色相範圍，少於6 之色度範圍，及10-18之L*範圍；且當該淡灰色、該中 15 灰色及該暗灰色墨水之二或三者一起被印刷時，形成具 有250°-310°之色相及2-6之色度的灰色。 14_如申請專利範圍第13項所述之墨水組，其中，該淡灰色 墨水、該中灰色墨水及該暗灰色墨水係包含：至少一選 自經平靜化之反應性黑色31及如申請專利範圍第2項中 2〇 所界定的化學式I所組成族群中之黑色染料；至少一選 自AY23、Y104及Y1189所組成族群中之黃色染料；及至 少一選自DJR814及如申請專利範圍第2項中所界定的 化學式II所組成族群中之紫紅色染料。 15.如申請專利範圍第14項所述之墨水組，其中，該灰色墨 30 1314159 水進一步包含有效量之至少一選自C854、C485及直接 藍色(Direct Blue) 199 TMA所組成族群中之青色染料。 16. 如申請專利範圍第13項所述之墨水組，其中，該淡灰色 墨水、該中灰色墨水及該暗灰色墨水之每一者包含如下 5 之混合物： 有效量之經平靜化之反應性黑色31 ; 有效量之如申請專利範圍第2項中所界定的化學式 I ;及 有效量之至少一選自AY23、Y104及Y1189所組成族 10 群中之黃色染料。 17. —種於3-墨水之噴墨印刷中印刷出具有增加之精確度 及減低之色相偏移之灰色及中性區域之方法，包含： 於介質上以淡灰色墨水、中灰色墨水及暗灰色墨水 之二墨水之墨水組(gGz)加以印刷； 15 且其中，該淡灰色墨水具有250。-310。之色相範 圍，少於6之色度，及54-72之L*範圍；該中灰色墨水具 有250°-310°之色相範圍，少於6之色度範圍，及30-47 之L*趟圍，且該暗灰色墨水具有150。-270。之色相範 圍，少於6之色度範圍，及10-18之L*範圍；且當該淡灰 20 色、該中灰色及該暗灰色墨水之二或三者一起被印刷 時，形成具有250°-310。之色相及2-6之色度的灰色。 18 _如申β青專利範圍第17項所述之方法，其中，該淡灰色墨 水、邊中灰色墨水及該暗灰色墨水係包含：至少一選自 經平靜化之反應性黑色31及如申請專利範圍第2項中所 31 1314159 界定的化學式i所組成族群中之黑色染料；至少一選自 AY23、Ύ1〇4及Y1189所組成族群中之黃色染料；及至少 一選自DJR814及如申請專利範圍第2項中所界定的化 學式II所組成族群中之紫紅色染料。 5 19.如申請專利範圍第18項所述之方法，其中，該灰色墨水 進一步包含有效量之至少一選自C854、C485及直接藍 色(Direct Blue) 199 ΤΜΑ所組成族群中之青色染料。 20.如申請專利範圍第17項所述之方法，其中，該淡灰色墨 水、該中灰色墨水及該暗灰色墨水之每一者包含：有效 10 量之經平靜化之反應性黑色31 ; 有效量之如申請專利範圍第2項中所界定的化學式 I ;及 有效量之至少一選自AY23、Y104及Y1189所組成族 群中之黃色染料。 15 21. 一種於6·墨水之喷墨印刷中印刷出具有增加之精確度 及減低之色相偏移之灰色及中性區域之方法，包含： 於介質上以青色墨水、紫紅色墨水、黃色墨水、淡 灰色墨水、中灰色墨水及暗灰色墨水之六墨水之墨水組 (CMYgGz)加以印刷； 20 且其中’該淡灰色墨水具有250。-310。之色相範 圍’少於6之色度，及60-68之L*範圍；該中灰色墨水具 有250°-310°之色相範圍，少於6之色度範圍，及35_42 之L*範圍；且該暗灰色墨水具有15〇。_27〇。之色相範 圍’少於6之色度範圍’及1〇丨範圍；且當該淡灰 32 1314159 色、該中灰色及該暗灰色墨水之二或三者一起被印刷 時，形成具有250°-310°之色相及2-6之色度的灰色。 22.如申請專利範圍第21項所述之方法，其中，該淡灰色墨 水、該中灰色墨水及該暗灰色墨水係包含：至少一選自 5 經平靜化之反應性黑色31及如申請專利範圍第2項中所 界定的化學式I所組成族群中之黑色染料；至少一選自 AY23、Y104及Y1189所組成族群中之黃色染料；及至少 一選自DJR814及如申請專利範圍第2項中所界定的化 學式II所組成族群中之紫紅色染料。 10 23·如申請專利範圍第22項所述之方法，其中，該灰色墨水 進一步包含有效量之至少一選自C854、C485及直接藍 色(Direct Blue) 199 TMA所組成族群中之青色染料。 24·如申請專利範圍第23項所述之方法，其中，該至少一黃 色染料係Y104;該至少一黑色染料係如申請專利範圍第 15 2項中所界定的化學式I ;該至少一紫紅色染料係 DJR814 ;且該至少一青色染料係選自DB199TMA及 C485 ； 且其中’用於淡灰色墨水之黃色染料：黑色染料： 备、紅色染料：青色染料之吸收比例係1.4:1.4:1:1，且每 20 一比例值範圍係+/-10%。 25.如申請專利範圍第21項所述之方法，其中，該淡灰色墨 水、該中灰色墨水及該暗灰色墨水包含有效量之如申請 專利範圍第2項中所界定的化學式丨，有效量之經平靜化 之反應性黑色31 ;及有效量之至少一選自AY23、γι〇4 33 1314159 及Y1189所組成族群中之黃色染料。 26_ —種於8-墨水之噴墨印刷中印刷出具有增加之精確度 及減低之色相偏移之灰色及中性區域之方法，包含： 於介質上以青色墨水、紫紅色墨水、黃色墨水、淡 5 青色墨水、淡紫紅色墨水、淡灰色墨水、中灰色墨水及 暗灰色墨水之八墨水之墨水組(CMYcmgGz)加以印刷； 且其中’該淡灰色墨水具有250。-310。之色相範 圍’少於6之色度，及54_72之L*範圍；該中灰色墨水具 有250°-310°之色相範圍，少於6之色度範圍，及3〇_47 10 之1^範圍；且該暗灰色墨水具有150。-270。之色相範 圍’少於6之色度範圍，及ι〇·ΐ8之L*範圍；且當該淡灰 色、该中灰色及該暗灰色墨水之二或三者一起被印刷 時，形成具有250°-310。之色相及2-6之色度的灰色。 27. 如申請專利範圍第26項所述之方法，其中，該淡灰色墨 15 水、該中灰色墨水及該暗灰色墨水係包含至少一選自經 平靜化之反應性黑色31、如申請專利範圍第2項中所界 定的化學式I及直接黑色(Direct Black) 19 ΤΜΑ所組成 族群中之黑色染料；至少一選自Αγ23、丫1〇3及¥1189 所組成族群中之黃色染料；及至少一包含DJR814之紫 20 紅色染料。 28. 如申請專利範圍第27項所述之方法，其中，該灰色墨水 進-步包含有效量之至少-選自C854、C485及直接藍 色(Direct Blue) 199 TMA所組成族群中之青色染料。 29. 如申請專利範圍第26項所述之方法，其中，該淡灰色墨 34 1314159 水、該中灰色墨水及該暗灰色墨水包含： 有效量之經平靜化之反應性黑色31 ; 有效量之如申請專利範圍第2項中所界定的化學式 I ;及 5 有效量之至少一選自AY23、Y104及Y1189所組成族 群中之黃色染料。
    35
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