JPH11148035A

JPH11148035A - インクジェット記録用水性インク、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置

Info

Publication number: JPH11148035A
Application number: JP25177198A
Authority: JP
Inventors: Masako Shimomura; まさ子下村; Hiromichi Noguchi; 弘道野口
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1997-08-25
Filing date: 1998-08-24
Publication date: 1999-06-02

Abstract

(57)【要約】【課題】印刷物の変色（ブロンズ）の防止と吸収性の
異なる種々の記録媒体に対して良好な発色が得られるイ
ンクジェット記録用水性インクを提供する。【解決手段】一級アミノ基、二級アミノ基または四級
アンモニウム基を１分子中に１〜３個有する単糖類、二
糖類、若しくは重量平均分子量４０００以下の多糖類と
反応性染料との反応生成物を含むインクジェット記録用
水性インク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用水性インク、インクジェット記録方法、記録ユニッ
ト、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置に
関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、種々の方法
により微細なインク滴を形成し、これを直接紙等の被記
録材に付着させる記録方法である。インクジェット記録
用インクは、安全性、臭気などの面から水性インクが主
流であり、水溶性染料または顔料、噴射ノズル内での乾
燥による目詰まりを防止するための水溶性有機溶剤（固
着防止剤）、水、必要に応じて浸透剤、染料溶解助剤、
防かび剤などから構成されている。

【０００３】インクジェット用インクに求められる性能
としては、パソコンの高性能化、ＧＵＩ環境の標準化に
より、高速印字化と画像品位の両立であり、特に色材に
求められる性能としては信頼性、色彩性、堅牢性などで
ある。これらのことから直接染料、酸性染料が用いられ
てきたが、特に堅牢性の面でいずれも満足すべき性能は
得られなかった。最近、ブラックにおいては顔料インク
が製品化され、画像品位、色彩性ともに向上したが、信
頼性においては染料インクに比べて劣っている。さらに
イエロー、シアン、マゼンタなどのカラー顔料において
は堅牢性には優れるものの透光性が悪く、信頼性はもち
ろんのこと色彩性において染料のレベルに達することは
難しい。

【０００４】反応性基を分子内にもつ種々の染料（反応
性染料）は、信頼性、色彩性、耐光性、耐オゾン性など
に優れた色材である。近年、これらの反応性染料と高分
子を反応させて耐水性を向上させ、インクジェット用色
材として用いることが試まれている。例えば、特公昭６
２−１６２３２号公報では、クロルトリアジン基、ビニ
ルスルフォン基をもつ染料を多価アルコール又はホルム
アミド類と反応させインクの色材としている。しかしな
がら、多価アルコールやホルムアミド類などは水溶性が
きわめて高いため、これらの高分子との反応よりも反応
性染料の加水分解の方がはるかに生じやすく、合成その
ものが難しいほか、合成後の精製も困難である。また、
反応性染料はアルカリ条件下において反応が生じるた
め、試料を水酸化ナトリウムなどによりｐＨｌｌ〜１２
に調整しなければならない。ところがこのような強アル
カリ性のインクにおいては、インクジェット記録に限ら
ずインク接液部材が著しく限定されるほか、安全性に問
題が生じる。そのため酸で中和を行わなければならな
い。さらに、インクジェット方式など微細なノズルや管
にインクを通す方式においては、それらのなかで塩が析
出し詰まらせることがあるので、脱塩等の処理も必要と
なる。

【０００５】また、特開昭６２−１１９２７９号公報で
は、分子量１００００から７００００のポリエチレンイ
ミンに特定の反応性染料を反応させ、耐水性の良好な色
材を得ている。しかしながら、このように分子量の大き
なポリエチレンイミンにおいては、染料反応物が巨大分
子となるため粘度が高く、インクの追随性を悪化させる
等インクジェット適性に劣る他、分子中にしめる発色基
の割合が小さくなり、インク組成が限定される。また、
イミノ基が強いアルカリ性を示すため、未反応イミノ基
により合成物のｐＨは強アルカリ性となり、これら合成
物を色材としたインクも強いアルカリ性を示す。そのた
めこれらの染料を用いた場合、インク接液部材が著しく
限定されるほか、安全性に問題が生じる。そのため酸で
中和をおこなったり、イミノ基に対して過剰に反応性染
料を反応させるなどｐＨの中性化が必須であるが、イミ
ノ基を中和させると染料化合物の水溶性がなくなり、凝
集、沈澱を生じてしまう問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は，上記した様
な従来技術に鑑みなされたものであり、その目的は、従
来の反応性染料の優れた点（例えば色彩性、耐光性、透
光性等）を活かしつつ、その欠点である耐水性の向上を
図り、またインクジェット吐出特性の改善、保存性の向
上、印刷物の変色（所謂ブロンズ）の抑制、更には画像
品位の記録媒体依存性を抑えたインクジェット記録用水
性インクを提供することにある。

【０００７】また本発明は、色彩性、耐光性、透光性に
優れ、且つ耐水性が向上し、また変色が少ない印刷物を
与え、更には種々の記録媒体に印刷した場合にも優れた
画像品位の印刷物が得られるインクジェット記録方法を
提供することを目的とする。

【０００８】また本発明は、色彩性、耐光性、透光性に
優れ、且つ耐水性が向上し、また変色が少ない印刷物を
印刷でき、更には種々の記録媒体に印刷した場合にも優
れた画像品位の印刷を行なうことができるインクジェッ
ト記録装置、及びそれに用いる記録ユニット及びインク
カートリッジを提供することを更なる目的とするもので
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】そして上記目的を達成す
ることのできるインクジェット記録用水性インクの一実
施態様は、一級アミノ基、二級アミノ基または四級アン
モニウム基を１分子中に１〜３個有する単糖類、二糖類
若しくは重量平均分子量４０００以下の多糖類と反応性
染料との反応生成物、及び水性媒体を含むことを特徴と
する。

【００１０】また上記目的を達成することのできるイン
クジェット記録用水性インクの他の一実施態様は、一級
アミノ基又は四級アンモニウム基を１分子中に１〜２個
有する重量平均分子量２００〜３０００のグリコール類
と反応性染料との反応生成物、及び水性媒体を含むこと
を特徴とする。

【００１１】また上記目的を達成することのできるイン
クジェット記録用水性インクの他の一実施態様は、一級
アミノ基または四級アンモニウム基を１分子中に１〜３
個有するグリセリンのエチレンオキサイド付加物（但
し、全エチレンオキサイド基の数が１５〜９０）と反応
性染料との反応生成物を含むことを特徴とする。

【００１２】また上記目的を違成することのできるイン
クジェット記録用水性インクの更に他の一実施態様は、
重量平均分子量１０００以下のエチレンイミン誘導体１
モルに対して反応性染料を１〜３モル反応させた反応生
成物を含むことを特徴とする。

【００１３】また上記目的を達成することのできるイン
クジェット記録方法は、例えば一級アミノ基、二級アミ
ノ基または四級アンモニウム基を１分子中に１〜３個有
する単糖類、二糖類若しくは重量平均分子量４０００以
下の多糖類と反応性染料との反応生成物、及び水性媒体
を含むインクジェット記録用水性インク、一級アミノ基
又は四級アンモニウム基を１分子中に１〜２個有する重
量平均分子量２００〜３０００のグリコール類と反応性
染料との反応生成物、及び水性媒体を含むインクジェッ
ト記録用水性インク、一級アミノ基または四級アンモニ
ウム基を１分子中に１〜３個有するグリセリンのエチレ
ンオキサイド付加物（但し、全エチレンオキサイド基の
数が１５〜９０）と反応性染料との反応生成物を含むイ
ンクジェット記録用水性インク、または重量平均分子量
１０００以下のエチレンイミン誘導体１モルに対して反
応性染料１〜３モルを反応させた反応生成物を含むイン
クジェット記録用水性インクの何れかに記載のインクに
エネルギーを印加して記録ヘッドのオリフィスから記録
媒体に向けて吐出させ、該記録媒体に付着させて記録を
行なう工程を有することを特徴とする。

【００１４】また上記目的を達成することのできる記録
ユニットは、例えば一級アミノ基、二級アミノ基または
四級アンモニウム基を１分子中に１〜３個有する単糖
類、二糖類若しくは重量平均分子量４０００以下の多糖
類と反応性染料との反応生成物、及び水性媒体を含むイ
ンクジェット記録用水性インク、一級アミノ基又は四級
アンモニウム基を１分子中に１〜２個有する重量平均分
子量２００〜３０００のグリコール類と反応性染料との
反応生成物、及び水性媒体を含むインクジェット記録用
水性インク、一級アミノ基または四級アンモニウム基を
１分子中に１〜３個有するグリセリンのエチレンオキサ
イド付加物（但し、全エチレンオキサイド基の数が１５
〜９０）と反応性染料との反応生成物を含むインクジェ
ット記録用水性インク、または重量平均分子量１０００
以下のエチレンイミン誘導体１モルに対して反応性染料
１〜３モルを反応させた反応生成物を含むインクジェッ
ト記録用水性インクの何れかに記載のインクジェット記
録用水性インクを収容したインク収容部、及び該インク
にエネルギーを付与しオリフィスから吐出させる手段を
備えた記録ヘッドを具備していることを特徴とする。

【００１５】また上記目的を達成することのできるイン
クカートリッジは、例えば一級アミノ基、二級アミノ基
または四級アンモニウム基を１分子中に１〜３個有する
単糖類、二糖類若しくは重量平均分子量４０００以下の
多糖類と反応性染料との反応生成物、及び水性媒体を含
むインクジェット記録用水性インク、一級アミノ基又は
四級アンモニウム基を１分子中に１〜２個有する重量平
均分子量２００〜３０００のグリコール類と反応性染料
との反応生成物、及び水性媒体を含むインクジェット記
録用水性インク、一級アミノ基または四級アンモニウム
基を１分子中に１〜３個有するグリセリンのエチレンオ
キサイド付加物（但し、全エチレンオキサイド基の数が
１５〜９０）と反応性染料との反応生成物を含むインク
ジェット記録用水性インク、または重量平均分子量１０
００以下のエチレンイミン誘導体と反応性染料１モルに
対して反応性染料１〜３モルを反応させた反応生成物を
含むインクジェット記録用水性インクの何れかに記載の
インクを収容したインク収容部を備えていることを特徴
とする。

【００１６】また上記目的を達成することのできるイン
クジェット記録装置は、例えば一級アミノ基、二級アミ
ノ基または四級アンモニウム基を１分子中に１〜３個有
する単糖類、二糖類若しくは重量平均分子量４０００以
下の多糖類と反応性染料との反応生成物、及び水性媒体
を含むインクジェット記録用水性インク、一級アミノ基
又は四級アンモニウム基を１分子中に１〜２個有する重
量平均分予量２００〜３０００のグリコール類と反応性
染料との反応生成物、及び水性媒体を含むインクジェッ
ト記録用水性インク、一級アミノ基または四級アンモニ
ウム基を１分子中に１〜３個有するグリセリンのエチレ
ンオキサイド付加物（但し、全エチレンオキサイド基の
数が１５〜９０）と反応性染料との反応生成物を含むイ
ンクジェット記録用水性インク、または重量平均分子量
１０００以下のエチレンイミン誘導体１モルに対して反
応性染料１〜３モルを反応させた反応生成物を含むイン
クジェット記録用水性インクの何れかに記載のインクジ
ェット記録用水性インクを収容したインク収容部、及び
該インクにエネルギーを付与しオリフィスから吐出させ
る手段を備えた記録ヘッドを具備している記録ユニッ
ト、及び信号に応じて該記録ユニットを駆動せしめてイ
ンクを吐出させる為の手段を備えていることを特徴とす
る。

【００１７】更に上記目的を違成することのできるイン
クジェット記録装置は、例えば一級アミノ基、二級アミ
ノ基または四級アンモニウム基を１分子中に１〜３個有
する単糖類、二糖類若しくは重量平均分子量４０００以
下の多糖類と反応性染料との反応生成物．及び水性媒体
を含むインクジェット記録用水性インク、一級アミノ基
又は四級アンモニウム基を１分子中に１〜２個有する重
量平均分子量２００〜３０００のグリコール類と反応性
染料との反応生成物、及び水性媒体を含むインクジェッ
ト記録用水性インク、一級アミノ基または四級アンモニ
ウム基を１分子中に１〜３個有するグリセリンのエチレ
ンオキサイド付加物（但し、全エチレンオキサイド基の
数が１５〜９０）と反応性染料との反応生成物を含むイ
ンクジェット記録用水性インク、または重量平均分子量
１０００以下のエチレンイミン誘導体１モルに対して反
応性染料１〜３モルを反応させた反応生成物を含むイン
クジェット記録用水性インクを収容したインク収容部を
備えているインクカートリッジ、該インクカートリッジ
に収納されたインクにエネルギーを印加してオリフィス
から吐出させる手段を備えた記録ヘッド、及び信号に応
じて該記録ヘッドを駆動せしめてインクを吐出させる為
の手段を備えていることを特徴とする。

【００１８】そして本発明にかかる各実施態様によれ
ば、従来のインクと比較して印刷後の記録媒体上での変
色（所謂、ブロンズ）を抑えることができる。また種々
の記録媒体に印刷を行なったときの画像品位のばらつき
が少なく、画像品位の記録媒体への依存性が少なく、多
種の記録媒体に高品位の画像を記録することができる。
またインクジェット吐出特性やインクの保存安定性にも
優れている。

【００１９】なお本発明によって係る効果が得られる理
由は明らかでないが、例えばブロンズの抑制に関して
は、反応性染料と結合させたアミノ化合物が染料分子を
取込み、染料分子同志の会合や結晶化を妨げている為と
考えられる。また記録媒体を選ばず高品位の印字が可能
な点に関しては、従来の反応性染料に比して色材が記録
媒体の表面に留まりやすく、記録媒体のインク吸収性の
差異に画像品位が左右され難いためと考えられる。

【００２０】またインクジェット吐出特性の向上や保存
安定性に関しては，反応性染料とそれに結合させるアミ
ノ化合物の種類やその分子量の適切な選択による成果で
あると考えられる。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の一実施態様にかかるインクジェット記録
用水性インクは、一級アミノ基、二級アミノ基または四
級アンモニウム基を１分子中に１〜３個有する単糖類、
二糖類、多糖類と反応性染料との反応生成物を含んでい
ることが好ましい。

【００２２】また本発明の他の実施態様にかかるインク
ジェット記録用水性インクは、一級アミノ基又は四級ア
ンモニウム基を１分子中に１〜２個有する重量平均分子
量２００〜３０００のグリコール類と反応性染料との反
応生成物を含んでいることが好ましい。

【００２３】また本発明の他の実施態様にかかるインク
ジェット記録用水性インクは、一級アミノ基または四級
アンモニウム基を１分子中に１〜３個有するグリセリン
のエチレンオキサイド付加物（但し、全エチレンオキサ
イド基の数が１５〜９０）と反応性染料との反応生成物
を含んでいることが好ましい。

【００２４】更に本発明の他の実施態様に係るインクジ
ェット記録用インクは、重量平均分子量１０００以下の
エチレンイミン誘導体１モルに対して反応性染料１〜３
モルを反応させた反応生成物を含んでいることが好まし
い。

【００２５】反応性染料との反応に強アルカリ性のアミ
ノ化合物を用いているため、化合物自身のアルカリで反
応が可能となり、反応を生じさせるためのアルカリ化合
物の添加が必要ない。さらに、アミノ化合物の分子内の
一級アミノ基、二級アミノ基、四級アンモニウム基等の
カチオン基の種類と数を限定し、それらと反応させる反
応性染料の反応性基を選択するすることにより、アミノ
化合物内のカチオン基を反応性染料の反応性基と完全に
反応させることが可能となる。そのため反応の制御がし
やすく、副生成物の数も少ない他、反応後のｐＨが中性
付近となる。

【００２６】又、特に一級アミノ基、二級アミノ基、も
しくは四級アンモニウム基をもつアミノ化合物は、反応
性染料分子内の反応性基、例えばビニルスルフォン基、
クロルトリアジン基、ニコチン酸基等と反応しやすいた
め、比較的穏やかな条件、例えば低温、低圧条件での反
応が可能となる。さらに反応性染料の加水分解よりも合
成反応の方が生じやすいことから生成率が高く、反応後
の未反応物の分取、精製を行ないやすい。

【００２７】又、アミノ化合物として単糖類、二糖類、
若しくは重量平均分子量４０００以下の多糖類、重量平
均分子量２００〜３０００のグリコール類、グリセリン
のエチレンオキサイド付加物（但し、エチレンオキサイ
ド基の数が１５〜９０である）、重量平均分子量１００
０以下のエチレンイミン誘導体等と反応性染料との反応
生成物を含むインクは、粘度が低く、かつモル吸光係数
が高くなる他、水への溶解性、吐出安定性、保存性に優
れたものとなる。

【００２８】本発明の反応性染料誘導体を用いたインク
は、従来のインクに比べ印刷後の変色（ブロンズ）の防
止に効果的なほか、記録媒体の適性範囲が広い。その理
由として次のようなことが考えられる。

【００２９】ブロンズに対しては、反応性染料と共有結
合したアミノ化合物が染料分子を取り囲み、染料分子の
会合や結晶化を妨げており、そのためブロンズが起きな
いと推定される。

【００３０】また記録媒体の選択肢が広いことに関して
は、従来のインクに比べ、色材が記録媒体の表面に留ま
りやすいため、記録媒体の吸収性の違いに左右されづら
いからである。記録媒体の表面にとどまる理由として、
記録媒体上で、インク中の水分や溶媒が蒸発することに
より、粘度が上昇しやすく浸透が抑制されることが考え
られる。

【００３１】本発明に用いられるアミノ化合物について
詳述すると，たとえば分子内に一級アミノ基、二級アミ
ノ基若しくは四級アンモニウム基を１〜３個有する単糖
類、二糖類もしくは多糖類が挙げられる。ここで多糖類
には例えば水溶性キトサン（例えばスクシニル化したキ
トサン等）や水溶性セルロース等が包含され、また多糖
類を本発明のアミノ化合物として用いる場合には、重量
平均分子量が４０００以下とすることが、インクのイン
クジェット吐出特性等を改善する上で好ましい。また単
糖類、二糖類若しくは多糖類を用いる場合、一級アミノ
基、二級アミノ基または四級アンモニウム基が、結合し
ている以外の部位に、例え水性媒体への溶解性を向上さ
せる為の修飾基（例えば水酸基、アセチル基等）を導入
してもよい。更には活性効果や消泡効果を持つブチルエ
ーテル基等の炭素数４以上のアルキルエーテル基等を反
応生成物の水溶性等に大きな影響を与えない範囲で結合
させ、インクの物性を制御することも可能である。以下
に本発明に用い得る単糖類、二糖類及び多糖類の具体例
を示す。

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】一級アミノ基又は四級アンモニウム基を１
分子中に１〜２個有するグリコール類は、反応性染料と
比較的良好に反応させることができるものである。そし
て係るグリコール類としては、重量平均分子量２００〜
３０００のものを用いることが好ましい。この様な分子
量の範囲を選択することによって染料の会合や結晶化に
よるブロンズの発生が抑制され、また記録媒体へのイン
クの表面への定着性が向上する。また反応性染料との反
応生成物が巨大分子となることが無く、インクのインク
ジェット吐出特性や保存安定性に影響を与えることが殆
ど、あるいは全くない。

【００３６】以下に本発明に用い得るグリコール類の具
体例を示す。

【００３７】

【化１０】

【００３８】一級アミノ基または四級アンモニウム基を
１分子中に１〜３個有するグリセリンのエチレンオキサ
イド付加物もまた反応性染料との良好な反応性を備えて
いる為好ましいものである。係るグリセリンのエチレン
オキサイド付加物としては、１分子内の全エチレンオキ
サイド基の数を１５〜９０とすることが好ましい。即ち
１５個未満では染料分子同志の立体障害により未端の３
個のカチオン基全てに染料を共有結合することができな
くなる。また、９０個よりも大きくなると、巨大な反応
性染料誘導体となりモル吸光係数の低下や吐出特性に問
題が生じる。

【００３９】以下に本発明に用い得るグリセリンのオキ
サイド付加物の具体例を示す。

【００４０】

【化１１】

【００４１】最後に本発明に用い得るエチレンイミン誘
導体は重量平均分子量が１０００以下のものを用いるこ
とが好ましい。重量平均分子量を１０００以下とするこ
とで反応性染料との反応生成物の巨大分子化が抑制さ
れ、モル吸光係数の低下やインクジェット吐出特性の低
下を抑えることができる。またインクのｐＨが高くなる
ことを防ぐこともできる。更に反応生成物の巨大化によ
るインクのインクジェット吐出特性の低下を防ぐため、
エチレンイミン誘導体１モルに対して反応させる反応性
染料は１〜３モルとすることが好ましい。

【００４２】以下の本発明に用い得るエチレンイミン誘
導体の具体例を示す。

【００４３】

【化１２】

【００４４】本発明の水性インクに用いられる反応性染
料は、カラーインデックス（ＣＯＬＯＲＩＮＤＥＸ）
に記載されている反応性染料が挙げられるが、それはだ
けでなく、下記に示す反応性染料の基本構造をもつもの
であれば良い。Ｄ−Ｔ−Ｘ（Ｄ：色素母体、Ｔ：連結基、Ｘ：反応基を示す。）

【００４５】色素母体Ｄとしては、スルフォン酸基を含
む低分子量の発色共鳴系が用いられ、好ましくはピラゾ
ロンアゾ系、ナフタレンアゾ系、アントラキノン系、ホ
ルマリン系、フタロシアニン系などであるが、トリフェ
ニルメタン系、キサンテン系などでも可能である。

【００４６】反応基（Ｘ）の具体例としては、例えば連
結基としてアミノ基を有するハロゲン化トリアジン基
（モノクロロトリアジン基、ジクロロトリアジン基、ト
リクロロトリアジン基等）、連結基としてスルホン基や
アミノ基を有するビニルスルホン基、連結基としてアミ
ノ基を有するニコチン酸基等が挙げられる。

【００４７】そして、上記モノクロロトリアジン基の具
体例としては、例えば下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示さ
れる構造が挙げられる。

【００４８】

【化１３】

【００４９】又、ジクロロトリアジン基の具体例として
は下記式（ＩＩＩ）で示される構造が挙げられる。

【００５０】

【化１４】

【００５１】又、上記ビニルスルホン酸基の具体例とし
ては、例えば下記式（ＩＶ）〜（ＶＩ）で示される構造
が挙げられる。

【００５２】

【化１５】

【００５３】さらに上記ニコチン酸基の例としては、下
記式（ＶＩＩ）で示される構造が挙げられる。

【００５４】

【化１６】

【００５５】そして本発明に用いる反応性染料として
は、前記したアミノ化合物との反応生成物がｐＨ５〜１
０、好ましくはｐＨ６〜９の範囲で、少なくとも１０ｗ
ｔ％、好ましくは３０〜９０ｗｔ％の水溶性を有する様
な染料を用いることが好ましい。溶解安定性がｐＨｌ０
を越えたり５未満であると、インク供給部材が著しく限
定され、安全性にも問題が生じる。

【００５６】以下に反応性染料の一例を挙げる。主なク
ロルトリアジン系としては、ＫａｙａｃｉｏｎＰＹ
ｅｌｌｏｗＰ−Ｓ８Ｇ，ＹｅｌｌｏｗＰ−５Ｇ，Ｙ
ｅｌｌｏｗＰ−４Ｇ，ＹｅｌｌｏｗＰ−Ｎ３Ｒ，Ｒｅ
ｄＰ−３ＢＮ，ＴｕｒｑｕｏｉｓｅＰ−３ＧＦ，Ｂ
ｌａｃｋＰ−ＮＢＲ，ＢｌａｃｋＰ−Ｎ，Ｂｌａｃ
ｋＰ−ＧＳ，ＫａｙａｃｉｏｎＰ−７Ｇ，Ｙｅｌｌ
ｏｗＰ−５Ｇ，ＹｅｌｌｏｗＰ−Ｎ３Ｒ，ＲｅｄＰ
−ＢＮ，Ｔｕｒｑ．Ｐ−３ＧＦ，ＢｌａｃｋＰ−Ｎ，
ＢｌａｃｋＰ−ＮＢＲ，ＢｌａｃｋＰ−ＧＳ，Ｒｅ
ｄＡ−３Ｂ，ＹｅｌｌｏｗＥ−ＭＳ，ＲｅｄＥ−
ＭＳ，ＬｅｍｏｎＹｅｌｌｏｗＥ−ＣＭＣｌｅａ
ｎ，ＹｅｌｌｏｗＥ−ＣＭＣｌｅａｎ，ＲｅｄＥ
−ＣＭ，ＲｅｄＥ−ＳＮ７Ｂ，ＹｅｌｌｏｗＥ−Ｓ
Ｎ４Ｇ，ＹｅｌｌｏｗＥ−ＳＮＡ，ＲｅｄＥ−Ｓ３
Ｂ，ＲｅｄＥ−８ＢＮ，ＴｕｒｑｕｏｉｓｅＥ−Ｎ
Ａ（日本化薬）、ＹＥＬＬＯＷＥ−３Ｇ，ＹＥＬＬＯＷ
Ｅ−Ｇ，ＹＥＬＬＯＷＥ３Ｒ，ＧＯＬＤＹＥＬＬ
ＯＷＥ−Ｒ，ＯｒａｎｇｅＥ−２Ｇ，Ｏｒａｎｇｅ
Ｅ−２Ｒ，ＲＥＤＥ−Ｂ，ＲＥＤＥ−７Ｂ，Ｔｕ
ｒｑｕｉｓｅＥ−Ｇ，ＧｒｅｅｎＥ−６Ｂ，Ｂｒｉ
ｌｌｉａｎｔＹｅｌｌｏｗＰ３ＧＮ，Ｙｅｌｌｏｗ
Ｐ−３Ｒ，ＢｒｉｌｌｉａｎｔＲｅｄＰ−Ｂ，Ｂ
ｒｉｌｌｉａｎｔＲｅｄＰ−３Ｂ，Ｂｒｉｌｌｉａ
ｎｔＢｌｕｅＰ−３Ｒ，ＢｒｉｌｌｉａｎｔＢｌ
ｕｅＰ−ＢＲ，ＢｒｉｌｌｉａｎｔＢｌｕｅＰ−
ＢＲ，ＴｕｒｑｕｏｉｓｅＢｌｕｅＰ−ＧＲ（ＢＡ
ＳＦ），Ｙｅｌｌｏｗ５Ｇ，ＲｅｄＢ，Ｒｅｄ３
Ｂ，ＴｕｒｑｕｏｉｓｅＢｌｕｅＧＦ，Ｔｕｒｑｕ
ｏｉｓｅＢｌｕｅＢ，ＢｌａｃｋＢＧ−Ａ，Ｂｌ
ａｃｋ２Ｇ（三菱化学），ＰｒｏｃｉｏｎＹｅｌｌ
ｏｗＳＰ−８Ｇ，ＰｒｏｃｉｏｎＹｅｌｌｏｗＰ
−４Ｇ，ＰｒｏｃｉｏｎＹｅｌｌｏｗＰ−３Ｒ，Ｐ
ｒｏｃｉｏｎＲｅｄＰ−４ＢＮ，Ｔｕｒｑｕｏｉｓ
ｅＳＰ−２Ｇ，ＢｌａｃｋＰ−２Ｒ，Ｂｌａｃｋ
ＳＰ−Ｌ（ＩＣＩ），ＣｉｂａｃｒｏｎＹｅｌｌｏｗ
６ＧＳ，ＣｉｂａｃｒｏｎＹｅｌｌｏｗ３Ｇ，Ｇ
ｏｌｄｅｎＹｅｌｌｏｗ２Ｒ，Ｃｉｂａｃｒｏｎ
Ｂｌｕｅ４ＧＮ，ＣｉｂａｃｒｏｎＴｕｒｑｕｏｉｓ
ｅＧＲ，ＣｉｂａｃｒｏｎＢｌａｃｋＧＲ，Ｃｉ
ｂａｃｒｏｎＢｌａｃｋ２ＰＤ，Ｃｉｂａｃｒｏｎ
Ｙｅｌｌｏｗ６Ｇ，ＣｉｂａｃｒｏｎＹｅｌｌｏｗ
３Ｇ，ＣｉｂａｃｒｏｎＹｅｌｌｏｗ２Ｇ，Ｃｉ
ｂａｃｒｏｎＧｏｌｄｅｎＹｅｌｌｏｗ２Ｒ，Ｃ
ｉｂａｃｒｏｎＲｅｄＢ，ＣｉｂａｃｒｏｎＲｅ
ｄ３Ｂ，ＣｉｂａｃｒｏｎＲｅｄ６Ｂ，Ｃｉｂａ
ｃｒｏｎＢｌｕｅ４Ｇ，ＣｉｂａｃｒｏｎＴｕｒ
ｑｕｏｉｓｅＧＦ，ＣｉｂａｃｒｏｎＴｕｒｑｕｏ
ｉｓｅＧＲ，ＣｉｂａｃｒｏｎＢｌａｃｋ２ＰＤ
（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ）、などである。

【００５７】ビニルスルフォン系としては，Ｄｕａｓｙ
ｎ−ＢｒｉｌｌｉａｎｔＹｅｌｌｏｗＧＬ−ＳＦ
ＶＰ２２０，Ｒｅｄ３Ｂ−ＳＦＶＰ３４６，Ｙ
ｅｌｌｏｗＲ−ＧＬｌｉｑｕｉｄ，ＲｅｄＲ−Ｆ
３Ｂｌｉｑｕｉｄ，ＢｌｕｅＲ−ＫＧｌｉｑｕｉ
ｄ，ＧｒｅｅｎＲ−Ｋ６Ｂｌｉｑｕｉｄ，Ｂｌａｃ
ｋＲ−ＫＲＬｌｉｑｕｉｄ（Ｈｏｅｃｈｓｔ），Ｄ
ｕａｓｙｎ−Ｂｒｉｌｌ．Ｙｅｌｌｏｗ７ＧＬ，Ｂｒ
ｉｌｌ．Ｙｅｌｌｏｗ４ＧＬ，Ｂｒｉｌｌ．Ｙｅｌｌ
ｏｗＧＬ，ＹｅｌｌｏｗＦＧ，ＹｅｌｌｏｗＧＮ
Ｌ，ＹｅｌｌｏｗＧＲ，ＧｏｌｄｅｎＹｅｌｌｏｗ
Ｇ，Ｂｒｉｌｌ．ＲｅｄＢＢ，Ｂｒｉｌｌ．Ｒｅｄ
５ｂ，ＲｅｄＦＧ−ＳＮ，Ｒｅｄ２Ｂ−ＳＮ，Ｔ
ｕｒｑｕｏｉｓｅＢｌｕｅＢ，Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ
ＢｌｕｅＧ，ＢｌａｃｋＡＮ，ＢｌａｃｋＫ
Ｎ，ＢｌａｃｋＲ−ＫＮ，ＢｌａｃｋＤＥＮＨｉ
−Ｇｒａｎ（三菱化成ヘキスト）、ＳｕｍｉｆｉｘＳ
ｕｐｒａＢｒｉｌｌｉａｎｔＹｅｌｌｏｗ３Ｇ
Ｆ，Ｙｅｌｌｏｗ３ＲＦ，ＢｒｉｌｌｉａｎｔＲｅ
ｄＢＳＦ，ＢｒｉｌｌｉａｎｔＲｅｄ３ＢＦ，Ｔ
ｕｒｑｕｏｉｓｅＢｌｕｅＢＧＦ，Ｓｕｍｉｆｉ
ｘＹｅｌｌｏｗ２ＧＬ，ＹｅｌｌｏｗＦＧ，Ｙｅ
ｌｌｏｗＧＮ，ＹｅｌｌｏｗＧＲＳ，Ｙｅｌｌｏｗ
Ｒ，ＧｏｌｄｅｎＹｅｌｌｏｗＧＧ，Ｂｒｉｌｌ
ｉａｎｔＲｅｄ５ＢＳ，ＴｕｒｑｕｏｉｓｅＢｌ
ｕｅＧ，ＢｌａｃｋＢ，ＢｌａｃｋＥＮＳ，Ｂｌ
ａｃｋＥＸ，ＢＬＡＣＫＥＤＳ，ＢＬＡＣＫＰＢ
Ｓ（住友化学）などである。

【００５８】ニコチン酸系としては、Ｋａｙａｃｅｌｏ
ｎＲｅａｃｔＣｏｌｏｕｒｓＹｅｌｌｏｗＣＮ−
４Ｇ，ＹｅｌｌｏｗＣＮ−ＳＬ，ＹｅｌｌｏｗＣＮ
−ＭＬ，ＹｅｌｌｏｗＣＮ−ＲＬ，ＲｅｄＣＮ−３
Ｂ，ＲｅｄＣＮ−７Ｂ，ＴｕｒｑｕｏｉｓｅＣＮ−
２Ｇ（日本化薬）などである。

【００５９】本発明の水性インクに含有される反応生成
物の含有量は、インク全量に対して０．５〜９０重量
％、好ましくは５〜５０重量％の範囲である。

【００６０】本発明の水性インクは、反応生成物の他
に、水溶性媒体として例えば水可溶性保湿剤、浸透剤等
の水溶性溶剤および水を含有する。

【００６１】水可溶性保湿剤としては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、グリセリン、１，２，
４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、１，２，５−ペンタントリオール、１，２−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ジメチルスルオキシド、アセトンアルコール、
グリセリンモノアリルエーテル、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール３０
０、チオジグリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグ
リコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモ
ノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ビス−β−ヒドロキシ
エチルスルフォン、ビス−β−ヒドロキシエチルスルフ
ォン、ビス−β−ヒドロキシエチルウレア、ウレア、ア
セトニルアセトン、ペンタエリスリトール、１，４−シ
クロヘキサンジオール、等があげられる。

【００６２】浸透剤としては、ヘキシレングリコール、
エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレング
リコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ
イソブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレング
リコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジ
エチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエ
ーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、
プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、グリセリンモノアセテート、エチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノ
ール、１，２−シクロヘキサンジオール、１−ブタノー
ル、３−メチル−１，５ペンタンジオール、３−ヘキセ
ン−２，５−ジオール、２，３−ブタンジオール、１，
５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、
２，５−ヘキサンジオール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノ
ール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリル
アルコール等があげられる。

【００６３】以上のような水性インクに含有される水溶
性溶剤の総量は、インク全量に対して５〜５０重量％、
好ましくは５〜４０重量％の範囲である。５重量％より
少ないと耐固着防止効果が劣り、５０重量％より多いと
インクの初期粘度が上がる他、インクの浸透性が高まり
熱による状態変化の効果が低減したり、印字物がベタ付
く等の弊害が生じる。

【００６４】また、水には純水またはイオン交換水が用
いられ、この水のインク中の含有量としては、一般には
インクの全重量に対して１０〜９０重量％が好ましく、
より好ましくは３０〜８０重量％の範囲である。

【００６５】さらに、本発明の水性インクには、必要に
応じて、界面活性剤、防さび剤、防かび剤、酸化防止
剤、ｐＨ調整剤などの添加剤を含有することも可能であ
る。

【００６６】本発明の記録方法に使用される記録媒体と
しては、特に限定されるものではなく、コピー用紙、ボ
ンド紙、レター紙等の普通紙やインクジェット記録用に
特別に調製されたコート紙、光沢紙やＯＨＰフィルム等
が好適に使用される。

【００６７】次に、本発明で用いられる記録装置につい
て説明する。本発明のインクを用いて記録を行なうのに
好適な方法及び装置としては、記録ヘッドの室内のイン
クに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該熱エネ
ルギーによりインクを吐出させるインクジェット記録方
法及びインクジェット記録装置が挙げられる。

【００６８】その装置の主要部である記録ヘッドの構成
例を図１、図２及び図３に示す。ヘッド１３はインクを
通す溝１４を有するガラス、セラミック、シリコン又は
プラスチック板等と、感熱記録に用いられる発熱抵抗体
を有する発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示されている
が、これに限定されるものではない）とを接着して得ら
れる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン、窒化シリコン、
炭化シリコン等で形成される保護膜１６、アルミニウム
電極１７−１及び１７−２、ニクロム等で形成される発
熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性の良
い基板２０より成っている。

【００６９】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２迄来ており、不図示の圧力によりメニスカス２３を形
成している。

【００７０】今、電極１７−１、１７−２に電気信号が
加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に
発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、
その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出
し、オリフィス２２より記録小滴２４となり、被記録材
２５に向かって飛翔する。

【００７１】図３には図１に示したノズルを多数並べた
マルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドはマルチ
溝２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと
同様な発熱ヘッド２８を密着して製作される。

【００７２】尚、図１は、インク流路に沿ったヘッド１
３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面で
ある。図４に、かかるヘッドを組み込んだインクジェッ
ト記録装置の１例を示す。図４において、６１はワイピ
ング部材としてのブレードであり、その一端はブレード
保持部材によって保持されて固定端となり、カンチレバ
ーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによる記録
領域に隣接した位置に配設される。

【００７３】又、本例の場合、記録ヘッドの移動経路中
に突出した形態で保持される。６２はキャップであり、
ブレード６１に隣接するホームポジションに配設され、
記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して吐出口面
と当接し、キャッピングを行う構成を具備する。更に６
３はブレード６１に隣接して配設されるインク吸収体で
あり、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経路中に
突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャッ
プ６２、インク吸収体６３によって吐出回復部６４が構
成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によってイ
ンク吐出口面の水分、塵埃等の除去が行われる。

【００７４】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッドであり、６６はこの記録ヘ
ッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行う為のキ
ャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動
可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によ
って駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。
これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿って移動
が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその
隣接した領域の移動が可能となる。

【００７５】５１は被記録材を挿入する為の給入部であ
り、５２は不図示のモータにより駆動される送りローラ
である。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と
対向する位置へ被記録材が給送され、記録が進行するに
つれて排出ローラ５３を配した排出部へ排出される。

【００７６】上記の構成において、記録ヘッド６５が記
録終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６
４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避
しているが、ブレード６１は移動経路中に突出してい
る。この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピング
される。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に
当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録
ヘッドの移動経路中に突出する様に移動する。

【００７７】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は、上記したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の
吐出口面はワイピングされる。

【００７８】上記の記録ヘッドのホームポジションへの
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘ
ッドが記録の為に記録領域を移動する間に所定の間隔で
記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移
動に伴って上記ワイピングが行われる。

【００７９】図５は、ヘッドにインク供給部材、例え
ば、チューブを介して供給されるインクを収容したイン
クカートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供
給用インクを収容したインク収容部、例えば、インク袋
であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられてい
る。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、
インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめ
る。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。イ
ンク収容部としては、インクとの接液面がポリオレフフ
ィン、特にポリエチレンで形成されているのが本発明に
とって好ましい。

【００８０】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、上記の如きヘッドとインクカートリッジと
が別体となったものに限らず、図６に示す如きそれらが
一体となったものにも好適に用いられる。

【００８１】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にはインクを収容したインク収容部、例え
ば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収
体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１
からインク滴として吐出される構成になっている。イン
ク吸収体の材料としては、ポリウレタン、セルロース又
はポリビニルアセテートを用いることが本発明にとって
好ましい。

【００８２】７２は、記録ユニット内部を大気に連通さ
せる為の大気連通口である。この記録ユニット７０は、
図４で示す記録ヘッドに代えて用いられるものであっ
て、キャリッジ６６に対し着脱自在になっている。

【００８３】次に、第２の力学的エネルギーを利用した
インクジェット記録装置の形態として、複数のノズルを
有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される
圧電材料と、導電材料からなる圧力発生素子と、前記圧
力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧によ
り圧力発生素子を変位させインクの小液滴をノズルから
吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙
げることができる。その記録装置の主要部分である記録
ヘッドの構成例を図７に示す。

【００８４】ヘッドは、インク室（不図示）に連通した
インク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するた
めのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作
用させる振動板８２と、その振動板８２に接合され電気
信号により変位する圧電素子８３と、圧電素子８３、オ
リフィスプレート８１、振動板８２等を支持固定するた
めの基体８４とから構成されている。

【００８５】図７において、インク流路８０は、感光性
樹脂等で形成され、オリフィスプレート８１は、ステン
レス、ニッケル等の金属を電鋳、プレス加工による穴あ
け等により吐出口８５が形成され、振動板８２は、ステ
ンレス、ニッケル、チタン等の金属フィルムおよび高弾
性樹脂フィルム等で形成され、圧電素子８３は、チタン
酸バリウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成される。

【００８６】以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素
子８３にパルス状の電圧を与え、ひずみ応力を発生さ
せ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板
を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧し
インク滴を（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出
口８５より吐出、記録を行うように動作する。

【００８７】かかる記録ヘッドは図４に示したものと同
様な記録装置に組み込んで使用される。記録装置の細部
の動作は先述と同様に行うものでさしつかえない。

【００８８】

【実施例】以下、実施例、比較例を挙げて本発明を更に
詳細に説明する。なお、特に断りのない限り「部」は
「重量部」を示す。まず、反応生成物の合成例を以下に
示す。

【００８９】実施例１（反応性染料及びアミノ化合物の反応生成物の合成）反
応性染料として、モノクロルトリアジン系のＫａｙａｃ
ｉｏｎＢｌａｃｋＰ−ＮＢＲ（黒）（日本化薬社製）
１２部（固形分換算）と、アミノ化合物として、アミノ
ポリエチレンオキサイド（重量平均分子量２０００、ア
ミノ基２個）１４部に純水を加え１００部とし、８０℃
の恒温槽において５時間加熱撹拌を行い、反応性染料と
アミノ化合物を反応させた。

【００９０】反応初期はｐＨｌｌ．８であったが、反応
後はｐＨ８．６であった。反応前後の染料について、薄
層クロマトグラフを行ったところ、反応前は染料のスポ
ットが１ポイントであったが、反応後は２ポイントとな
っており、アミノポリエチレンオキサイドとの反応が確
認された。その後、反応生成物を単離、精製した。

【００９１】（記録インクの調製）下記成分を混合し、
ポアサイズ０．２２μｍのメンブランフィルター（商品
名：フロロポアフィルター、住友電工（株）社製）にて
加圧濾過し、ブラックインクを得た。

【００９２】（ブラックインク）上記反応生成物３０部ジエチレングリコール１５部エタノール３部アセチレングリコール（ＥＯ１０モル）１部純水５１部（注）ＥＯ１０モルはエチレンオキサイド１０モルを示
す。

【００９３】実施例２（反応生成物の合成）反応性染料とアミノ化合物の組合
せを下記の組合せに変えた以外は実施例１と同様にして
反応生成物を得た。

【００９４】

【外１】

【００９５】合成の確認として上記の合成例に対し、合
成の前後の溶液について薄層クロマトグラフを行ったと
ころ、合成前は染料のポイントがｌポイントであった。
合成後は合成前と同じＲｆ値のポイントが薄くなり、合
成前のＲｆ値より小さいところ（分子量が大きくなりＲ
ｆ値が小さくなったと推定）にポイントが動いた。こう
して得た反応生成物を単離、精製した。

【００９６】（記録インクの調整）下記成分を混合し、
ポアサイズ０．２２μｍのメンブランフィルタ（商品
名：フロロポアフィルタ；住友電工（株）社製）を用い
て加圧濾過し、イエローインクを調整した。

【００９７】（イエローインク）上記反応生成物３０部ジエチレングリコール１５部エタノール３部アセチレングリコール（ＥＯ１０モル）１部純水５１部

【００９８】実施例３（反応生成物の合成）クロルトリアジン系反応性染料と
アミノ化合物との組合せを下記の組合せに変え、又アミ
ノ化合物の量を１．４ｇに変えた以外は実施例１と同様
にして反応生成物を合成した。

【００９９】

【外２】

【０１００】（記録インクの調製）下記成分を混合し、
ポアサイズ０．２２μｍのメンブランフィルター（商品
名：フロロポアフィルター、住友電工（株）社製）を用
いて加圧濾過し、マゼンタインクを得た。

【０１０１】（マゼンタインク）上記反応生成物３０部ジエチレングリコール１５部エタノール３部アセチレングリコール（ＥＯ１０モル）１部純水５１部

【０１０２】実施例４（反応生成物の合成）クロルトリアジン系反応性染料と
アミノ化合物との組合せを下記の組合せに変え、またア
ミノ化合物の量を２１．４ｇに変えた以外は実施例１と
同様にして反応生成物を合成した。

【０１０３】

【外３】

【０１０４】（記録インクの調製）下記成分を混合し、
ポアサイズ０．２２μｍのメンブランフィルター（商品
名：フロロポアフィルター、住友電工（株）社製）を用
いて加圧濾過し、シアンインクを得た。

【０１０５】（シアンインク）上記反応生成物３０部ジエチレングリコール１５部エタノール３部アセチレングリコール（ＥＯｌ０モル）１部純水５１部

【０１０６】実施例５（反応生成物の合成）クロルトリアジン系反応性染料と
アミノ化合物との組合せを下記の組合せに変え、またア
ミノ化合物の量を２．６ｇに変えた以外は実施例１と同
様にして反応生成物を合成した。

【０１０７】

【外４】

【０１０８】（記録インクの調製）下記成分を混合し、
ポアサイズ０．２２μｍのメンブランフィルター（商品
名：フロロポアフィルター、住友電工（株）社製）を用
いて加圧濾過し、ブラックインクを得た。

【０１０９】（ブラックインク）上記反応生成物３０部ジエチレングリコール７．５部トリエチレングリコールモノブチルエーテル７．５部純水５５部

【０１１０】実施例６（反応生成物の合成）反応性染料として下記のニコチン
系反応性染料とアミノ化合物の組合せを用い、またアミ
ノ化合物の量を３．２ｇとした以外は、実施例１と同様
にして反応生成物を合成した。

【０１１１】

【外５】

【０１１２】（記録インクの調製）下記成分を混合し、
ポアサイズ０．２２μｍのメンブランフィルター（商品
名：フロロポアフィルター、住友電工（株）社製）を用
いて加圧濾過し、イエローインクを得た。

【０１１３】（イエローインク）上記反応生成物３０部ジエチレングリコール７．５部卜リエチレングリコールモノブチルエーテル７．５部純水５５部

【０１１４】実施例７（反応生成物の合成）ニコチン系反応性染料とアミノ化
合物の組合せを下記の組合せに変え、またアミノ化合物
の量を５．５ｇに変えた以外は、実施例６と同様にして
反応生成物を合成した。

【０１１５】

【外６】

【０１１６】（記録インクの調製）下記成分を混合し、
ポアサイズ０．２２μｍのメンブランフィルター（商品
名：フロロポアフィルター、住友電工（株）社製）を用
いて加圧濾過し、マゼンタインクを得た。

【０１１７】（マゼンタインク）上記反応生成物３０部ジエチレングリコール７．５部トリエチレングリコールモノブチルエーテル７．５部純水５５部

【０１１８】実施例８（反応生成物の合成）ニコチン系反応性染料とアミノ化
合物の組合せを下記の組合せに変えた以外は、実施例７
と同様にして反応生成物を得た。

【０１１９】

【外７】

【０１２０】（記録インクの調製）下記成分を混合し、
ポアサイズ０．２２μｍのメンブランフィルター（商品
名：フロロポアフィルター、住友電工（株）社製）を用
いて加圧濾過し、シアンインクを得た。

【０１２１】（シアンインク）上記反応生成物３０部ジエチレングリコール７．５部トリエチレングリコールモノブチルエーテル７．５部純水５５部

【０１２２】実施例９（反応生成物の合成）クロルトリアジン系反応性染料と
アミノ化合物の組合せを下記の組合せに変え、またアミ
ノ化合物の量を３．６ｇに変えた以外は、実施例１と同
様にして反応生成物を合成した。

【０１２３】

【外８】

【０１２４】（記録インクの調製）下記成分を混合し、
ポアサイズ０．２２μｍのメンブランフィルター（商品
名：フロロポアフィルター、住友電工（株）社製）を用
いて加圧濾過し、ブラックインクを得た。

【０１２５】（ブラックインク）上記反応生成物３０部ジエチレングリコール７．５部エチレングリコール７．５部イソプロパノール３部サーフロン１１３（旭ガラス社製）０．５部純水５１．５部

【０１２６】実施例１０（反応生成物の合成）クロルトリアジン系反応性染料と
アミノ化合物の組合せを下記の組合せに変え、またアミ
ノ化合物の量を６．７ｇに変えた以外は、実施例１と同
様にして反応生成物を得た。

【０１２７】

【外９】

【０１２８】（記録インクの調製）下記成分を混合し、
ポアサイズ０．２２μｍのメンブランフィルター（商品
名：フロロポアフィルター、住友電工（株）社製）を用
いて加圧濾過し、イエローインクを得た。

【０１２９】（イエローインク）上記反応生成物３０部ジエチレングリコール７．５部エチレングリコール７．５部イソプロパノール３部サーフロン１１３（旭ガラス社製）０．５部純水５１．５部

【０１３０】実施例１１（反応生成物の合成）反応性染料として下記のビニルス
ルフォン系反応性染料とアミノ化合物の組合せを用い、
またアミノ化合物の量を７．１４ｇとした以外は、実施
例１と同様にして反応生成物を得た。

【０１３１】

【外１０】

【０１３２】（記録インクの調製）下記成分を混合し、
ポアサイズ０．２２μｍのメンブランフィルター（商品
名：フロロポアフィルター、住友電工（株）社製）を用
いて加圧濾過し、マゼンタインクを得た。

【０１３３】（マゼンタインク）上記反応生成物３０部ジエチレングリコール７．５部エチレングリコール７．５部イソプロパノール３部サーフロン１１３（旭ガラス社製）０．５部純水５１．５部

【０１３４】実施例１２（反応生成物の合成）ビニルスルフォン系反応性染料と
アミノ化合物の組合せを下記の組合せに変え、またアミ
ノ化合物の量を３．５７ｇとした以外は、実施例１１と
同様にして反応生成物を得た。

【０１３５】

【外１１】

【０１３６】（記録インクの調製）下記成分を混合し、
ポアサイズ０．２２μｍのメンブランフィルター（商品
名：フロロポアフィルター、住友電工（株）社製）を用
いて加圧濾過し、シアンインクを調製した。

【０１３７】（シアンインク）上記反応生成物３０部ジエチレングリコール１５部エタノール３部アセチレングリコール（ＥＯ：１０モル）１部純水５１部

【０１３８】比較例１下記成分を混合し、ポアサイズ０．２２μｍのメンブラ
ンフィルター（商品名：フロロポアフィルター、住友電
工（株）社製）を用いて加圧濾過し、ブラックインクを
得た。

【０１３９】（ブラックインク）反応性染料（ＫａｙａｃｉｏｎＢｌａｃｋ）３０部ジエチレングリコール１５部エタノール３部アセチレングリコール（ＥＯｌ０モル）１部純水５１部

【０１４０】比較例２下記成分を混合し、ポアサイズ０．２２μｍのメンブラ
ンフィルター（商品名：フロロポアフィルター、住友電
工（株）社製）を用いて加圧濾過し、ブラックインクを
調製した。

【０１４１】（ブラックインク）Ｃ．ＩＤｒｅｃｔＢＫｌ５４３０部ジエチレングリコール１５部エタノール３部アセチレングリコール（ＥＯ１０モル）１部純水５１部

【０１４２】比較例３（反応生成物の合成）ビニルスルフォン系反応性染料と
アミノ化合物の組合せを下記の組合せに変え、またアミ
ノ化合物の量を７１．４ｇとした以外は、実施例１１と
同様にして反応生成物を得た。

【０１４３】

【外１２】

【０１４４】（記録インクの調製）下記成分を混合し、
ポアサイズ０．２２μｍのメンブランフィルター（商品
名：フロロポアフィルター、住友電工（株）社製）を用
いて加圧濾過し、シアンインクを得た。（シアンインク）上記反応生成物３０部ジエチレングリコール１５部エタノール３部アセチレングリコール（ＥＯ１０モル）１部純水５１部

【０１４５】（評価）（１）評価用紙として、ステキヒトサイズ度の異なる下
記表１に示す８種の紙を用意した。

【０１４６】

【表１】

【０１４７】（２）実施例１〜４で調製したブラック、
イエロー、マゼンタ及びシアンのインクをインクジエッ
トプリンタ（商品名：ＢＪＣ６００（３６０ｄｐｉ）；
キヤノン（株）社製）のインクタンクに収納し、普通紙
モードにて図８に示す印字パターンを上記８種類の記録
媒体の各々に印字した。（３）実施例５〜８で調製したブラック、イエロー；マ
ゼンタ及びシアンのインクの組合わせに変えた以外は上
記（２）と同様にして印字を行なった。（４）実施例９〜１２で調製したブラック、イエロー、
マゼンタ及びシアンのインクの組合わせに変えた以外は
上記（２）と同様にして印字を行なった。（５）比較例１のブラックインク及び実施例２〜４のイ
エロー、マゼンタ及びシアンのインクの組合わせに変え
た以外は上記（２）と同様にして印字を行なった。（６）比較例２のブラックインク及び実施例２〜４のイ
エロー、マゼンタ及びシアンのインクの組合わせに変え
た以外は上記（２）と同様にして印字を行なった。（７）実施例１〜３のブラック、イエロー、マゼンタの
インク、及び比較例３のシアンインクの組合わせを用い
た以外は上記（２）と同様にして印字を行なった。

【０１４８】下記の評価を行なった。ブロンズの発生（Ｂ）所定のプリンタの印字物を印字後一昼夜放置し（２５℃
前後、湿度６０〜７０％）、光の反射による光沢の有無
を、男女２０人が目視により判定し、ブロンズの発生が
無いと答えた人数により評価した。

【０１４９】表面定着性（Ｓ．Ｔ）印字物を安全カミソリ等で表面をつぶさないように切断
し、金属顕微鏡で印字物の断面から染料の浸透の度合を
観察した。浸透の状態を下記の３段階に評価した。 ◎：上部１／３まで浸透していない。〇：上部１／２まで浸透していない。 ×：１／２以上浸透し、ところどころ裏抜けしている。

【０１５０】印字濃度（ＯＤ）印字物の反射濃度（マクベス反射濃度計ＲＤ９１４）の
測定を行った。５ポイント測定し、平均値とした。 ◎：ＯＤ１．２５以上 ○：ＯＤ１．２以上 ×：ＯＤ１．２未満

【０１５１】インク粘度２５℃におけるインクの粘度の測定をＥ型粘度計を用い
ておこなった。 ○：３．０ｃｐｓ未満 ×：３．０ｃｐｓ以上

【０１５２】保存性インク６０ｇを１００ｍｌ用のショット瓶にいれ６０℃
で７日保存後、瓶の底の付着物の有無を調べた。 ○：付着物なし。 ×：付着物あり。

【０１５３】印字持続性モノカラーインクジェットプリンタ、キヤノン製ＢＪｌ
０Ｖプリンターを用いて、所定のインクカートリッジに
インクをつめ、インクがなくなるまでＡ４ベタパターン
を印字した。 ○：カートリッジのインクがなくなるまで印字ができ
た。 ×：印字途中でかすれ等が生じた。

【０１５４】（評価結果）下記の表２〜４に評価結果を
示す。

【０１５５】

【表２】

【０１５６】

【表３】

【０１５７】

【表４】（注）Ｂ：ブロンズの発生、Ｓ．Ｔ：表面定着性、Ｏ
Ｄ：印字濃度を示す。

【０１５８】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明による反応性
染料誘導体を用いたインクは、反応性染料に結合したポ
リマーが障害となり反応性染料の結晶化が疎外されるた
め、印字物の反応性染料の結晶化に伴う変色（ブロン
ズ）を防止することができる。

【０１５９】また、反応性染料に結合したポリマーのた
めに記録媒体の表面に色材がとどまるため、記録媒体の
吸収性の差にかかわらず発色性の良好な印字物がえられ
る。さらに、反応性染料を用いるため、耐光性、透光性
にも優れる。また、このような反応性染料の誘導体を使
用することで、インクの追随性や耐こげ性、回復性、長
期保存性などに代表される信頼性に支障をきたすことは
ない。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。

【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視
図である。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。

【図６】記録ユニットの一例を示す斜視図である。

【図７】圧電素子を用いたインクジェット記録ヘッドの
構成例を示す概略図である。

【図８】発色性の評価の印字パターンを示す説明図であ
る。

【符号の説明】

１３ヘッド１４インク溝１５、２８発熱ヘッド１６保護膜１７−１、１７−２アルミニウム電極１８発熱抵抗体層１９蓄熱層２０基板２１インク２２吐出オリフィス（微細孔）２３メニスカス２４記録小滴２５被記録材２６マルチ溝２７ガラス板２８発熱ヘッド４０インク収容部４２栓４４インク吸収体４５インクカートリッジ５１給入部５２送りローラ５３排出ローラ６１ブレード６２キャップ６３インク吸収体６４吐出回復部６５記録ヘッド６６キャリッジ７０記録ユニット７１ヘッド部７２大気連通口

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一級アミノ基、二級アミノ基または四級
アンモニウム基を１分子中に１〜３個有する単糖類、二
糖類、若しくは重量平均分子量４０００以下の多糖類と
反応性染料との反応生成物を含むことを特徴とするイン
クジェット記録用水性インク。
【請求項２】該単糖類が、下記構造式（１）及び
（２）で示される化合物の少なくとも一方である請求項
１記載のインクジェット記録用水性インク。【化１】
【請求項３】該二糖類が、下記構造式（３）〜（６）
で示される化合物の少なくとも１つである請求項１記載
のインクジェット記録用水性インク。【化２】
【請求項４】該多糖類が、下記構造式（７）及び（８）
で示される化合物の少なくとも一方である請求項１記載
のインクジェット記録用水性インク。【化３】
【請求項５】一級アミノ基又は四級アンモニウム基を
１分子中に１〜２個有する重量平均分子量２００〜３０
００のグリコール類と反応性染料との反応生成物を含む
ことを特徴とするインクジエット記録用水性インク。
【請求項６】該グリコール類が、下記構造式（９）〜
（１２）で示される化合物の少なくとも１つである請求
項５記載のインクジェット記録用水性インク。【化４】
【請求項７】一級アミノ基または四級アンモニウム基
を１分子中に１〜３個有するグリセリンのエチレンオキ
サイド付加物（但し、全エチレンオキサイド基の数が１
５〜９０）と反応性染料との反応生成物を含むことを特
徴とするインクジェット記録用水性インク。
【請求項８】該グリセリンのエチレンオキサイド付加
物が、下記構造式（１３）〜（１５）で示される少なく
とも１つである請求項７記載のインクジェット記録用水
性インク。【化５】
【請求項９】重量平均分子量１０００以下のエチレン
イミン誘導体１モルに対して反応性染料を１〜３モル反
応した反応生成物を含むことを特徴とするインクジェッ
ト記録用水性インク。
【請求項１０】該エチレンイミン誘導体が下記構造式
（１６）または（１７）で示される化合物の少なくとも
一方である請求項９記載のインクジェット記録用水性イ
ンク。【化６】
【請求項１１】該反応性染料が、反応基としてモノク
ロロトリアジン基、ジクロロトリアジン基、若しくはト
リクロロトリアジン基を有する染料である請求項１〜ｌ
０の何れかに記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項１２】該反応性染料が、反応基としてビニル
スルフォン基を有する染料である請求項１〜ｌ０の何れ
かに記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項１３】該反応性染料が、反応基としてニコチ
ン酸基を有する染料である請求項１〜ｌ０の何れかに記
載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項１４】該反応生成物がｐＨ５〜１０の範囲で
少なくとも１０ｗｔ％の水溶性を有する請求項１〜１３
の何れかに記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項１５】請求項１〜１４の何れかに記載のイン
クにエネルギーを印加して記録ヘッドのオリフィスから
記録媒体に向けて吐出させ、該記録媒体に付着させて記
録を行なう工程を有することを特徴とするインクジェッ
ト記録方法。
【請求項１６】該エネルギーが熱エネルギーである請
求項１５記載のインクジェット記録方法。
【請求項１７】該エネルギーが力学的エネルギーであ
る請求項１５記載のインクジェット記録方法。
【請求項１８】請求項１〜１４の何れかに記載のイン
クジェット記録用水性インクを収容したインク収容部、
及び該インクにエネルギーを付与しオリフィスから吐出
させる手段を備えた記録ヘッドを具備していることを特
徴とする記録ユニット。
【請求項１９】該エネルギーが熱エネルギーである請
求項１８記載の記録ユニット。
【請求項２０】該エネルギーが力学的エネルギーであ
る請求項１８記載の記録ユニット。
【請求項２１】該インク収容部が、ポリウレタン、セ
ルロース、ポリビニルアセテート及びポリオレフィン系
樹脂の少なくとも１つを含む請求項１８〜２０の何れか
に記載の記録ユニット。
【請求項２２】該インク収容部がポリオレフィン系樹
脂からなる請求項２１記載の記録ユニット。
【請求項２３】請求項１〜１４の何れかに記載のイン
クを収容したインク収容部を備えたインクカートリッ
ジ。
【請求項２４】該インク収容部が、ポリウレタン、セ
ルロース、ポリビニルアセテート及びポリオレフィン系
樹脂の少なくとも１つを含む請求項２３記載のインクカ
ートリッジ。
【請求項２５】該インク収容部がポリオレフィン系樹
脂からなる請求項２４記載のインクカートリッジ。
【請求項２６】請求項１８〜２２のいずれかに記載の
記録ユニット、及び信号に応じて該記録ユニットを駆動
せしめてインクを吐出させる為の手段を備えていること
を特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項２７】請求項２３〜２５の何れかに記載のイ
ンクカートリッジ、該インクカートリッジに収納された
インクにエネルギーを印加してオリフィスから吐出させ
る手段を備えた記録ヘッド、及び信号に応じて該記録ヘ
ッドを駆動せしめてインクを吐出させる為の手段を備え
ていることを特徴とするインクジェット記録装置。