JP2001181540A

JP2001181540A - インクセット、印刷方法、インク、印刷物、印刷装置、インクカートリッジ、記録ユニット及び高分子化合物膜の形成方法

Info

Publication number: JP2001181540A
Application number: JP2000125629A
Authority: JP
Inventors: Hiromichi Noguchi; 弘道野口
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1999-04-27
Filing date: 2000-04-26
Publication date: 2001-07-03
Anticipated expiration: 2020-04-26
Also published as: JP4458314B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐水性、耐擦過性に優れた印刷物を得ること
のできるインクセットを提供する。【解決手段】電子吸引性の置換基をα位に有するエチ
レン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１の
化合物を含有する第１の液体組成物と、該第１の化合物
との共存下で該第１の化合物に付加する活性水素を有す
る水溶性の第２の化合物を含有する第２の液体組成物と
を備え、該第１の液体組成物および該第２の液体組成物
の少なくとも一方がさらに色材を含むインクセット。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクセット、印刷
方法、インク、印刷物、印刷装置、インクカートリッ
ジ、記録ユニット及び高分子化合物膜の形成方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式でインクを吐出
して記録媒体に付着させて印刷することで得られる印刷
物に求められる特性として、例えば（１）カラー記録画
像の耐水堅牢度が高いこと、（２）色材の記録媒体への
付着性が高いこと、（３）記録ドットの彩度、明度、透
明度が高いこと、（４）光透過性の記録媒体に対する透
明性を高め、印刷物の用途を拡大すること、などがあげ
られる。

【０００３】そしてこのような特性をより高いレベルで
満足させることができるインクジェット印刷物を得られ
るインクを開発すべく活発な研究、開発が行われてい
る。

【０００４】そのような研究、開発の成果の一つとして
知られている方法として、２種類の、互いに反応性を有
する液体を異なるオリフィスから吐出させ、記録媒体上
で混合、反応させることで印刷物の耐水性や耐擦過性な
どを向上させる技術がある。例えば日本特許第２５１０
４２０号公報には一方のインク中にカルボキシメチルセ
ルロースを含有させ、別のインクにアルミニウム塩を含
有させ、記録媒体上で両インクを反応させる例や、ヘキ
サメチレンジアミンと脂肪族２塩基酸無水物／塩化物を
各々異なるインクに含有させ、記録媒体上で反応させる
例が開示されている。

【０００５】また特開平１０−２８７０３５号公報に
は、反応液中に存在している光重合開始剤が、記録液中
に存在しているアクリレート類を外部からの紫外線エネ
ルギーの付与によって重合させることで印刷する技術が
開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は上記したよ
うな２液系のインクジェット印刷技術について検討を重
ねた結果、記録媒体に液体を付与した後、光照射などの
何らかの定着工程を必要とする印刷技術は、プリント装
置の大型化や構成の複雑化を伴う場合が多く、非工業用
途、即ちエンドユーザに向けたプリント装置用の印刷技
術としてはふさわしくないとの感触を得ている。

【０００７】またこれまで本発明者の検討してきた範囲
では、従来知られている２液系のインクジェット印刷技
術において、インクまたは液体中に含有させられている
反応性物質は、水溶性に乏しいもの、或いは水不溶性の
ものが多く、インクジェット方式で吐出させる為の水系
液体を得る為には該反応性物質を溶解を目的として有機
溶剤を添加する必要がある場合が多かった。しかし有機
溶剤の添加は液体の記録媒体への浸透性に影響を与え、
その結果として印刷品位にも大きな影響を与えることに
なる。従って２液系のインクジェット記録技術におい
て、印刷品位のより一層の高品質化を達成する為には、
水溶性が高く、且つ反応性が水中でも維持され、更に混
合しただけで速やかに反応するような反応性成分を含む
液体、もしくは水溶性が高く、且つ反応性が水中でも維
持され、更に混合しただけで速やかに反応し、またイン
ク中において色材と共存させたときに色材に対して悪影
響を与えることのないような反応性成分を含む液体を備
えたインクセットの開発が必要であるとの結論を得るに
至った。

【０００８】本発明は上記した様な技術的背景に鑑みな
されたものであって、その目的は耐水性、耐擦過性に優
れ、またオゾン等による劣化の少ない印刷物を得ること
のできるインクセットを提供することを目的とする。

【０００９】また本発明の他の目的は、耐水性や耐擦過
性に優れ、オゾン等による劣化の少ない高品質な印刷物
を与え、更に記録媒体の種類によらず安定して高品質な
印刷物を与える印刷方法を提供することにある。

【００１０】また本発明の他の目的は、耐水性や耐擦過
性に優れ、オゾン等による品質劣化の少ない印刷物を得
る上で好適に用いられるインクを提供することにある。

【００１１】また本発明の他の目的は、耐水性や耐擦過
性に優れ、またオゾン等による品質劣化の少ない印刷物
を提供することにある。

【００１２】また本発明の他の目的は、耐水性や耐擦過
性に優れ、オゾン等による劣化の少ない高品質な印刷物
の形成に用いる印刷装置、インクカートリッジおよび記
録ユニットを提供することにある。

【００１３】また本発明の他の目的は、耐水性、耐擦過
性に優れた高分子化合物膜を得ることのできるインクセ
ットを提供することにある。

【００１４】また本発明の他の目的は、耐水性、耐擦過
性に優れた高分子化合物膜を記録媒体表面に形成するこ
とのできる方法を提供することにある。

【００１５】また本発明の他の目的は、耐水性、耐擦過
性に優れ、緻密な高分子化合物膜の記録媒体表面への形
成に用いることのできる水性のインクを提供することに
ある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するこ
とのできるインクセットの一実施態様は、電子吸引性の
置換基をα位に有するエチレン性不飽和二重結合を分子
内に有する水溶性の第１の化合物を含有する第１の液体
組成物と、該第１の化合物との共存下で該第１の化合物
に付加する活性水素を有する水溶性の第２の化合物を含
有する第２の液体組成物とを備え、該第１の液体組成物
及び該第２の液体組成物の少なくとも一方がさらに色材
を含むことを特徴とするものである。

【００１７】また上記の目的を達成することのできるイ
ンクセットの他の実施態様は、電子吸引性の置換基をα
位に有するエチレン性不飽和二重結合を分子内に有する
水溶性の第１の化合物を含有する第１の液体組成物、及
び該第１の化合物の共存下で該第１の化合物に付加する
活性水素を有する第２の化合物を含有する第２の液体組
成物、及び色材を含むインクとを備えていることを特徴
とするものである。

【００１８】また上記の目的を達成することのできる印
刷方法の一実施態様は、（ｉ）電子吸引性の置換基をα
位に有するエチレン性不飽和二重結合を分子内に有する
水溶性の第１の化合物を含む第１の液体組成物、該第１
の化合物との共存下で該第１の化合物に付加する活性水
素を有する水溶性の第２の化合物を含む第２の液体組成
物を備え、該第１及び第２の液体組成物の少なくとも一
方が更に色材を含むインクセットを用意する工程；及び
（ｉｉ）該第１の液体組成物と第２の液体組成物を各々
記録媒体の所定の個所に、該第１及び第２の液体組成物
とが混合もしくは接触する様に付与する工程、を有する
ことを特徴とするものである。

【００１９】また上記の目的を達成することのできる印
刷方法は、（ｉ）電子吸引性の置換基をα位に有するエ
チレン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１
の化合物を含む第１の液体組成物、該第１の化合物との
共存下で該第１の化合物に付加する活性水素を有する水
溶性の第２の化合物を含む第２の液体組成物、及び色材
を含むインクを備えたインクセットを用意する工程；
（ｉｉ）該第１の液体組成物及び該第２の液体組成物を
記録媒体に、該第１の液体組成物と該第２の液体組成物
が混合もしくは接する様に付与する工程；及び（ｉｉ
ｉ）該インクを該第１の液体組成物または該第２の液体
組成物と混合する様に記録媒体に付与する工程、を有す
ることを特徴とするものである。

【００２０】また上記の目的を達成することのできるイ
ンクの一実施態様は下記式Ａ−１〜Ａ−１２から選ばれ
る少なくとも１つの化合物、及び色材を水性媒体中に含
むことを特徴とする。

【００２１】

【外３８】

【００２２】

【外３９】

【００２３】

【外４０】

【００２４】また上記の目的を達成することのできるイ
ンクの一実施態様は下記式Ｂ−１〜Ｂ−１７から選ばれ
る少なくとも１つの化合物及び色材を水性媒体中に含む
ことを特徴とするものである。

【００２５】

【外４１】

【００２６】

【外４２】

【００２７】更に上記の目的を達成することのできるイ
ンクの一実施態様は下記式Ｂ−１〜Ｂ−３から選ばれる
少なくとも１つの化合物及び色材を水性媒体中に含むこ
とを特徴とするものである。

【００２８】

【外４３】

【００２９】本発明にかかる印刷物の一実施態様は、記
録媒体上に色材を含む着色部を有する印刷物であって、
該着色部は、電子吸引性の置換基をα位に有するエチレ
ン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１の化
合物を含有する第１の液体組成物と、該第１の化合物と
の共存下で該第１の化合物に付加する活性水素を有する
水溶性の第２の化合物を含有する第２の液体組成物との
反応物を更に含むことを特徴とする。

【００３０】また本発明にかかる印刷装置の一実施態様
は、電子吸引性の置換基をα位に有するエチレン性不飽
和二重結合を分子内に有する水溶性の第１の化合物を含
有する第１の液体組成物と、該第１の化合物との共存下
で該第１の化合物に付加する活性水素を有する水溶性の
第２の化合物を含有する第２の液体組成物とを備え、該
第１の液体組成物及び該第２の液体組成物の少なくとも
一方がさらに色材を含むインクセットと、該第１の液体
組成物及び該第２の液体組成物とを各々別個に記録媒体
に向けて吐出する手段、および該第１の液体組成物と該
第２の液体組成物とが該記録媒体上で液体状態で互いに
接触する様に制御する手段を備えていることを特徴とす
る。

【００３１】また本発明にかかる印刷装置の他の実施態
様は、電子吸引性の置換基をα位に有するエチレン性不
飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１の化合物を
含有する第１の液体組成物、及び該第１の化合物の共存
下で該第１の化合物に付加する活性水素を有する第２の
化合物を含有する第２の液体組成物、及び色材を含むイ
ンクとを備えているインクセットと、該第１の液体組成
物、該第２の液体組成物及び該インクとを各々別個に記
録媒体に向けて吐出する手段、および該第１の液体組成
物、第２の液体組成物および該インクとが記録媒体上で
液体状態で互いに接触する様に制御する手段を備えてい
ることを特徴とする。

【００３２】また本発明にかかるインクカートリッジの
一実施態様は、電子吸引性の置換基をα位に有するエチ
レン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１の
化合物を含有する第１の液体組成物を収容している第１
の液体収容部と、該第１の化合物との共存下で該第１の
化合物に付加する活性水素を有する水溶性の第２の化合
物を含有する第２の液体組成物を収容している第２の液
体収容部とを備えているインクカートリッジであって、
該第１の液体組成物及び該第２の液体組成物の少なくと
も一方がさらに色材を含み、該第１の液体組成物および
該第２の液体組成物とを各々個別に吐出させるインクジ
ェットヘッドに着脱可能に構成されていることを特徴と
する。

【００３３】また本発明にかかるインクカートリッジの
他の実施態様は、電子吸引性の置換基をα位に有するエ
チレン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１
の化合物を含有する第１の液体組成物を収容している第
１の液体収容部、該第１の化合物の共存下で該第１の化
合物に付加する活性水素を有する第２の化合物を含有す
る第２の液体組成物を収容している第２の液体収容部、
及び色材を含むインクを収容しているインク収容部とを
備えているインクカートリッジであって、該第１の液体
組成物、該第２の液体組成物及び該インクとを各々個別
に吐出させるインクジェットヘッドに着脱可能に構成さ
れていることを特徴とする。

【００３４】また本発明にかかる記録ユニットの一実施
態様は、電子吸引性の置換基をα位に有するエチレン性
不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１の化合物
を含有する第１の液体組成物を収容している第１の液体
収容部と、該第１の液体収容部に収容されている該第１
の液体組成物を吐出させるインクジェットヘッド、該第
１の化合物との共存下で該第１の化合物に付加する活性
水素を有する水溶性の第２の化合物を含有する第２の液
体組成物を収容している第２の液体収容部と、該第２の
液体収容部に収容されている該第２の液体組成物を吐出
させるインクジェットヘッドを備えている記録ユニット
であって、該第１の液体組成物及び該第２の液体組成物
の少なくとも一方がさらに色材を含んでいることを特徴
とする。

【００３５】また本発明にかかる記録ユニットの他の実
施態様は、電子吸引性の置換基をα位に有するエチレン
性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１の化合
物を含有する第１の液体組成物を収容している第１の液
体収容部と、該第１の液体収容部に収容されている該第
１の液体組成物を吐出させるインクジェットヘッド、該
第１の化合物の共存下で該第１の化合物に付加する活性
水素を有する第２の化合物を含有する第２の液体組成物
を収容している第２の液体収容部と、該第２の液体収容
部に収容されている該第２の液体組成物を吐出させるイ
ンクジェットヘッド、及び色材を含むインクを収容して
いるインク収容部と、該インク収容部に収容されている
該インクを吐出させるインクジェットヘッドとを備えて
いることを特徴とする。

【００３６】本発明にかかるインクセットの他の実施態
様は、電子吸引性の置換基をα位に有するエチレン性不
飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１の化合物を
含有する第１の液体組成物と、該第１の化合物との共存
下で該第１の化合物に付加する活性水素を有する水溶性
の第２の化合物を含有する第２の液体組成物とを備えて
いることを特徴とする。

【００３７】本発明にかかる高分子化合物膜を形成する
方法の一実施態様は、（ｉ）電子吸引性の置換基をα位
に有するエチレン性不飽和二重結合を分子内に有する水
溶性の第１の化合物を含む第１の液体組成物、該第１の
化合物との共存下で該第１の化合物に付加する活性水素
を有する水溶性の第２の化合物を含む第２の液体組成物
を備えているインクセットを用意する工程；及び（ｉ
ｉ）該第１の液体組成物と第２の液体組成物を各々、記
録媒体の所定の個所に、該第１及び第２の液体組成物と
が混合もしくは接触する様に付与し、該第１の化合物お
よび該第２の化合物とを反応させる工程、を有すること
を特徴とする。

【００３８】本発明にかかるインクの他の実施態様は、
下記式Ａ−１〜Ａ−１２から選ばれる少なくとも１つの
化合物を水性媒体中に含むことを特徴とする。

【００３９】

【外４４】

【００４０】

【外４５】

【００４１】

【外４６】

【００４２】本発明にかかるインクの他の実施態様は、
下記式Ｂ―１〜Ｂ−１７から選ばれる少なくとも１つを
含むことを特徴とする。

【００４３】

【外４７】

【００４４】

【外４８】

【００４５】本発明にかかるインクの更に他の実施態様
は、下記式Ｂ−１〜Ｂ―３から選ばれる少なくとも１つ
を含むことを特徴とする。

【００４６】

【外４９】

【００４７】

【発明の実施の形態】本発明の一実施態様にかかるイン
クセットは、電子吸引性の置換基をα位に有するエチレ
ン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１の水
溶性化合物を含有する第１の液体組成物、及び該第１の
化合物との共存下で該第１の化合物に付加する活性水素
を有する水溶性の第２の化合物を含有する第２の液体組
成物を備え、該第１及び第２の液体組成物の少なくとも
一方が更に色材を含むものである。

【００４８】ここで「α位に電子吸引性の置換基を有す
る」という表現に関して、α位とは炭素−炭素不飽和二
重結合の炭素原子に各々α及びβを区別の為につける有
機化学分野における慣習に基づくものである。

【００４９】

【外５０】

【００５０】即ち、α位の炭素は不飽和二重結合を形成
する炭素原子のうち、末端でない炭素原子に与えられ
る。また電子吸引性とは置換基が電子的に減少した状態
にあり、故に周囲の原子団の電子或いは別の分子の電子
を引き付ける状態を表わしている。典型的な電子吸引性
基の例は、例えばニトロ基、ニトリル基、カルボニル
基、カルボキシル基及びカルボン酸エステル基などを含
む。そして不飽和二重結合を形成するα及びβ位の炭素
原子の電子密度は、該電子吸引性基が結合されていない
場合と比較して更に少なくなる。これによって電子吸引
性の原子団を有する不飽和二重結合は、容易に電子的に
リッチな分子或いは原子団から電子を奪い、付加反応を
起こしやすくなるものである。このような反応自体はマ
イケル付加反応として知られているものである。即ちマ
イケル付加反応とは電子吸引性の官能基を有する炭素−
炭素間の二重結合に、比較的弱い条件においても水素原
子が付加する反応として知られている。即ちニトロ基、
カルボキシル基、ニトリル基、カルボン酸のエステル基
などは水素を基準としたときに他から電子を引き付ける
傾向があり、よって二重結合の電子密度は減少し、電子
供与性の物質との反応性が高まる。例えばカルボン酸の
エステル基が結合された不飽和二重結合の反応は下記の
様になる。

【００５１】

【外５１】実際の反応速度は、Ｈ−Ｘに属する化合物の性質に依存
しており、それらは例えば新実験化学講座「有機化合物
の合成と反応」第１３７０頁（丸善、１９７７年）に
「オレフィンへのアミンの付加反応」として詳細な記載
がある。Ｈ−Ｘに属する化合物の具体例としては、例え
ば求核性の物質であり、アミン、アルジミン、ケチミ
ン、水酸基を有する化合物、ポリエナミン、メタントリ
カルボン酸エステル、マロン酸、ポリエステル、アセト
アセテート、ポリアミドアミン等である。

【００５２】こうした付加反応は、例えば塗料の硬化反
応として工業的に利用されている。例えば特開昭６１−
２３６１５号公報には（１）アミノアルキルメタアクリ
レートもしくはアミノアルキルメタアクリレートとエチ
レン性不飽和単量体から構成される共重合体及び（２）
分子中にアルリロイル基を少なくとも２個有する化合物
を配合してなる硬化性組成物が開示されている。しかし
この付加反応を２液系のインクジェット記録技術に応用
した例はこれまでのところ知られていない。そして本発
明者はこれまでの研究からかかる付加反応の２液系のイ
ンクジェット印刷方法への応用と、その結果として得ら
れる印刷物の高品質化の為には各々の液体に含有させる
反応性成分は十分な水溶性を有し、水系媒体中でもその
反応性を維持し得るものが好ましいこと、また各々の反
応成分は記録媒体上で混合された場合には即座に反応し
て色材を定着させるものであることが好ましいとの知見
を得ている。

【００５３】本発明で用いる電子吸引性の置換基をα位
に有するエチレン性不飽和二重結合を分子内に有する水
溶性の第１の化合物としては、例えば（１）ポリオール
のアクリル酸エステル類、（２）ポリオールから誘導さ
れる水溶性ポリエポキシドのアクリル酸エステル類等、
や（３）側鎖に水溶性官能基を有する単量体と電子吸引
性基を有する不飽和二重結合を有する単量体を共重合し
て得られる比較的低分子量の重合体類等、が挙げられ
る。ここでポリオールとは２以上の水酸基を有する化合
物の総称である。また水溶性官能基とは水酸基、カルボ
キシル基、スルホン基、モルフォリン、ピペリジン、ピ
リジン、ピロリドン等を表わす。これらの化合物の具体
例としては、例えば下記構造式Ａ−１〜Ａ−１２で示さ
れるような化合物が挙げられる。

【００５４】

【外５２】

【００５５】

【外５３】

【００５６】

【外５４】

【００５７】（第２の化合物）上記した第１の化合物と
の共存下で、第１の化合物に付加反応し得る活性水素を
有する水溶性の第２の化合物としては例えば１級アミノ
基又は２級アミノ基を分子内に有する化合物が挙げら
れ、具体的には、例えば以下の（ａ）〜（ｄ）に記載し
たような化合物が挙げられる。

【００５８】（ａ）ポリオールのアミン誘導体：ポリエ
チレンオキシド、グリセリン等の末端にアミノ基が結合
された化合物であって、例えば下記構造式（Ｂ−１）や
（Ｂ−２）で示されるような構造を有するもの。

【００５９】

【外５５】（上記式中、ｎ＝３〜２５、Ｒ１は炭素数が１〜３のア
ルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基）である。

【００６０】（ｂ）エチレンイミンの重合体：例えば下
記構造式（Ｂ−３）で示されるもの。

【００６１】

【外５６】

【００６２】商品としては、ＢＡＳＦ社から上市されて
いるところのＬｕｐａｓｏｌＦＧ，Ｌｕｐａｓｏｌ
Ｇ２０ｗａｔｅｒｆｒｅｅ，ＬｕｐａｓｏｌＧ２０，
Ｌｕｐａｓｏｌｇ３５，ＬｕｐａｓｏｌＷＦ等、日
本触媒化学（株）社から上市されているところのエポミ
ンＳＰ−００６、エポミンＳＰ−０１２、エポミンＳＰ
−０１８、エポミンＳＰ−２００、エポミンＰＰ−０６
１、エポミンＰＰ−１０００等を挙げることができる。
上記構造式は基本構造であって、これらの商品の中には
分岐構造を有する誘導体もあるが、それらの物質でも水
溶性を持つ範囲の物質は本願の実施に特別な障害は示さ
ない。

【００６３】（ｃ）グルコサミン、グルコサミンの２量
体、グルコサミンの３乃至１０量体等のアミノ糖類であ
って、分子中に複数の１級のアミノ基を有する糖構造を
基本とするオリゴマである。これらの化合物は部分的に
アセチル化するなどの構造的変性は、水溶性を失わない
限り可能である。具体例としては下記構造式（Ｂ−４）
〜（Ｂ−７）で示す化合物が挙げられる。

【００６４】

【外５７】

【００６５】（ｄ）水溶性のポリチオール化合物；水溶
性のポリチオール化合物として下記構造式（Ｂ−８）〜
（Ｂ−１７）で示される化合物が挙げられる。

【００６６】

【外５８】

【００６７】上記した化合物（Ａ−１）〜（Ａ−１２）
及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−１７）の水に対する溶解度、及
び反応性は下記表１に示す通りである。水への溶解度
は、均一で透明な水溶液を生成し得る濃度の範囲として
示す。

【００６８】また反応速度は、化合物Ａに属する化合物
はそれの５０％水溶液を化合物Ｂ−１の５０ｗｔ％溶液
（商品名：ルパソール（ＬｕｐａｓｏｌＦＧ）；ＢＡ
ＳＦジャパン社製）と反応させたときにゲル化するまで
の時間を示す。また化合物Ｂ群に属する化合物はそれの
５０％水溶液を化合物Ａ−１とを常温で反応させたとき
のゲル化までの時間を示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】上記した第１の化合物の少なくとも１つを
含む第１の液体組成物と第２の化合物を含む第２の液体
組成物とが接触、混合することによって第１及び第２の
化合物は速やかに反応し、印刷物に十分な耐水性、耐擦
過性を付与する為には、液体中の化合物濃度を１〜３０
ｗｔ％程度、特には５〜３０ｗｔ％とすることが好まし
いが、上記表１に示した様にＡ−１〜Ａ−１２及びＢ−
１〜Ｂ−１７の化合物は十分な水溶性を有し、第１及び
第２の液体組成物の調製にあたって、第１及び第２の化
合物を溶解させるための有機溶剤の添加は不要である。

【００７１】又上記したＡ群の化合物とＢ群の化合物と
は互いに付加反応するのでＡ群の化合物及びＢ群の化合
物の少なくとも一方が３個以上の官能基を有するものを
選択した場合、記録媒体上での反応はより速く進み、又
着色部の記録媒体への付着性が増し、更に着色部の耐水
性、耐擦過性、耐久性もより強固になる。

【００７２】（色材）第１の液体組成物及び第２の液体
組成物の少なくとも一方に色材を含有させる本発明にか
かる一実施態様に於て、色材は、該第１の液体組成物及
び第２の液体組成物の少なくとも一方を用いて印刷した
ときに、所望の色を与えるのに必要な色材であって、イ
ンクジェット用インクに用いられる種々の色材を用いる
ことができる。色材の例は、例えば顔料、アニオン性染
料及びカチオン性染料を含む。顔料の例は、例えばカチ
オン性水溶性高分子化合物やアニオン性水溶性高分子化
合物の作用によって水系溶媒に安定して分散させること
のできる顔料やイオン性水溶性高分子化合物を用いるこ
となしに水系溶媒に分散させることのできる自己分散型
の顔料を含む。自己分散型の顔料の例は、例えば表面に
カチオン性基が結合した自己分散型の顔料、表面にアニ
オン性基が結合した自己分散型の顔料を含む。そして色
材を適宜選択することによって第１の液体組成物を黒色
インクやカラーインクとすることができ、同様に第２の
液体組成物を黒色インクやカラーインクとすることがで
きる。

【００７３】尚、第２の化合物は一般的に塩基性を示す
為、第２の液体組成物に色材を含有させる場合には、色
材と第２の化合物の相溶性に留意して該第２の化合物と
色材とを選択することが好ましい。

【００７４】黒色顔料黒色インクの調製に用い得る黒色顔料について以下に説
明する。

【００７５】（カチオン性自己分散型黒色顔料）カチオ
ン性の自己分散型黒色顔料とは、例えば顔料表面に共有
結合によってカチオン基が結合し、イオン性水溶性高分
子化合物や界面活性剤を用いることなしに水性媒体に安
定に分散させることのできる黒色顔料である。該カチオ
ン基としては例えば第４級アンモニウム、第４級アミン
の塩、ピリジニウム、ホスフォニウム等の各種カチオン
基を挙げることができる。なお顔料表面に結合している
カチオン基は１種類であってもよく、また複数種が混在
していてもよい。

【００７６】（カチオン性自己分散型カーボンブラッ
ク）カチオン性に帯電したカーボンブラックとしては、
カーボンブラックの表面に例えば下記に示すカチオン基
から選ばれる少なくとも１つを結合させたものが挙げら
れる。

【００７７】

【外５９】

【００７８】上記式中、Ｒは炭素原子数１〜１２のアル
キル基、置換もしくは未置換のフェニル基等を表わす。
上記したような親水性基が結合されてカチオン性に帯電
している自己分散型カーボンブラックを製造する方法と
しては、例えば、下記に示す構造のＮ−エチルピリジル
基を結合させる方法を例にとって説明すると、

【００７９】

【外６０】

【００８０】カーボンブラックを３−ジアゾ−Ｎ−エチ
ルピリジウムブロマイドと反応させる方法が挙げられ
る。アニオン性にするにはカーボンブラックを４ジアゾ
安息香酸と反応させる方法が挙げられる。この様にカー
ボンブラック表面への親水性基の導入によってアニオン
性若しくはカチオン性に帯電させたカーボンブラック
は、イオンの反発によって優れた水分散性を有する為、
水性インク中に含有させた場合にも分散剤等を添加しな
くても安定した分散状態を維持する。

【００８１】ところで上記した様に種々の親水性基は、
カーボンブラックの表面に直接結合させてもよい。或い
は他の原子団をカーボンブラック表面と該親水性基との
間に介在させ、該親水性基をカーボンブラック表面に間
接的に結合させても良い。ここで他の原子団の具体例と
しては例えば炭素原子数１〜１２の直鎖状若しくは分岐
鎖状のアルキレン基、置換もしくは未置換のフェニレン
基、置換もしくは未置換のナフチレン基が挙げられる。
ここでフェニレン基及びナフチレン基の置換基としては
例えば炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル
基が挙げられる。

【００８２】（カーボンブラック＋カチオン性水溶性高
分子化合物）一方、特開平８−８０６６５号公報に開示
されるような分散剤としてのカチオン性水溶性高分子化
合物をインク中に添加することを前提として、通常のカ
ーボンブラックを用いることもまた可能である。によっ
て分散された黒色顔料粒子の分散体を使用することも本
発明によって好適である。このカチオン性高分子化合物
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルメタクリルアミドを単量体の重量比率
で１０〜５０％で含有する共重合体を挙げることができ
る。この共重合体の他のモノマー成分としては、例え
ば、アクリルアミド類のような水溶性モノマー、アクリ
ロニトリル、アクリル酸アルキルエステル等を挙げるこ
とができる。

【００８３】カチオン性黒色顔料分散体が、カチオン性
高分子化合物によって分散された黒色顔料粒子の場合、
例えば平均径が７０ｎｍ〜２５０ｎｍの範囲にある黒色
顔料粒子を利用できる。

【００８４】以上のように、カチオン基としては第４級
アンモニウム、第３級アミンの塩等を用いることがで
き、このカチオン基の対イオンとして、酢酸、乳酸、塩
酸、硫酸、こはく酸、臭素酸、ふっ酸等の有機酸または
無機酸を用いても良く、対イオンの存在によってより安
定な解離状態での水中分散性を得ることができる。

【００８５】黒色顔料に付与するカチオン基の量、ある
いは水溶性高分子に付与するカチオン基の量は、インク
中での良好な分散状態を与え、かつ本発明の目的とする
効果が得られるように設定すればよい。

【００８６】顔料分散体のインク中への添加量は、イン
ク１００重量部に対して黒色顔料が０．５〜１０重量部
とされる。また、インクのｐＨとしては２．５〜８．０
の範囲から選択することができる。上記したような粒径
及びｐＨを選択することで、分散体のより好適な安定分
散状態を得ることができるので好ましい。

【００８７】（アニオン性自己分散カーボンブラック）
アニオン性基が表面に結合した自己分散性のカーボンブ
ラックとしては、例えばアニオン性官能基を共有結合で
結合せしめて、表面改質したものが挙げられる。アニオ
ン性官能基としては、例えば−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、
−ＰＯ₃ ＨＭ、ＰＯ₃ Ｍ₂（但しＭは水素原子、アルカ
リ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表わ
す）からなる群から選ばれる少なくとも１つである。

【００８８】これらの中で特に−ＣＯＯＭやＳＯ₃Ｍを
カーボンブラック表面に直接もしくは間接的に結合して
アニオン性に帯電せしめたカーボンブラックはインクに
おける分散性に優れ、好適に用いることができる。上記
Ｍとして挙げたアルカリ金属としては例えばリチウム、
ナトリウム、カリウム等が挙げられる。有機アンモニウ
ムとしては例えばモノ乃至トリメチルアンモニウム、モ
ノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノー
ルアンモニウム等が挙げられる。アニオン性に帯電して
いる自己分散型カーボンブラックの製造方法としては、
例えばカーボンブラックを次亜鉛素酸ソーダで酸化処理
する方法が挙げられる。これによってカーボンブラック
表面に−ＣＯＯＮａ基を結合させることができる。

【００８９】ところで上記した様な種々の親水性基は、
カーボンブラックの表面に直接結合させてもよい。或い
は他の原子団をカーボンブラック表面と該親水性基との
間に介在させ、該親水性基をカーボンブラック表面に間
接的に結合させても良い。ここで他の原子団の具体例と
しては例えば炭素原子数１〜１２の直鎖状若しくは分岐
鎖状のアルキレン基、置換もしくは未置換のフェニレン
基、置換もしくは未置換のナフチレン基が挙げられる。
ここでフェニレン基及びナフチレン基の置換基としては
例えば炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル
基が挙げられる。また他の原子団と親水性基の組合わせ
の具体例としては、例えば−Ｃ₂ Ｈ₄ −ＣＯＯＭ、−Ｐ
ｈ−ＳＯ₃ Ｍ、−Ｐｈ−ＣＯＯＭ等（但し、Ｐｈはフェ
ニル基を表す）が挙げられる。

【００９０】（カーボンブラック＋アニオン性水溶性高
分子化合物）アニオン性の水溶性高分子化合物として、
例えばアルカリ性で水に溶解する水溶性高分子化合物、
具体的には例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、ス
チレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重
合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレ
イン酸−アクリル酸共重合体等を分散剤に用いて通常の
カーボンブラックを色材として用いることもできる。

【００９１】（黒色染料）黒色の色材としては、上記し
たような顔料だけでなく染料を用いてもよい。但し、本
実施例態様にかかるインクは記録媒体に付与した後に紫
外線等の照射して硬化処理を行うことを考慮すると、耐
光性に優れた染料を選択することが好ましい。その様な
アニオン性の黒色染料としては例えばＣｒ、Ｃｕ、Ｍ
ｎ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ等の多価金属が配位したモノアゾ
錯体、ジスアゾ錯体や、非錯体系アゾブラック染料とし
てＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１７、Ｃ．Ｉ．
ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃ
ｔＢｌａｃｋ５１、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａ
ｃｋ１５４、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１７
４、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９５等を好適
に用いることもできる。

【００９２】更にまた黒色のカチオン染料を色材として
用いることもできる。黒色カチオン染料の例は、Ａｉｚ
ｅｎＣａｔｉｏｎｉｃＢｌａｃｋＳＢＨ，Ａｉｚ
ｅｎＣａｔｉｏｎｉｃＢｌａｃｋＢＸＨ，Ａｉｚｅ
ｎＣａｔｉｏｎｉｃＢｌａｃｋＳＨ，Ａｉｚｅｎ
ＣａｔｉｏｎｉｃＢｌａｃｋＡＣＨ，Ａｉｚｅｎ
ＣａｔｉｏｎｉｃＢｌａｃｋＭＨ，Ａｉｚｅｎ
ＣａｔｉｏｎｉｃＢｌａｃｋＴＨ，（保土谷化学社
製）；ＳｕｍｉａｃｒｙｌＢｌａｃｋＢ，Ｓｕｍｉ
ａｃｒｙｌＢｌａｃｋＲ，ＳｕｍｉａｃｒｙｌＢ
ｌａｃｋＡＰ，Ｓｕｍｉａｃｒｙ１ＢｌａｃｋＢ
Ｐ，Ｓｕｍｉａｃｒｙ１ＢｌａｃｋＣＰ，Ｓｕｍｉａ
ｃｒｙ１ＢｌａｃｋＰＰＰ（住友化学社製）；Ｄｉ
ａｃｒｙ１ＳｕｐｒａＢｌａｃｋＧＳＬ，Ｄｉａ
ｃｒｙ１ＳｕｐｒａＢｌａｃｋＲＳＬ，Ｄｉａｃ
ｒｙ１ＳｕｐｒａＢｌａｃｋＥＳＬ（三菱化学社
製）等を含む。

【００９３】（カラーインク）（顔料）カラーインクに使用されるプロセスカラーとし
ての色相を有する有機顔料としては、イエロー顔料としては、ピグメントイエロー１、２、
３、１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロ
ー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー
１７、ピグメントイエロー５５、ピグメントイエロー７
３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー７
５、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー９
３、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー９
７、ピグメントイエロー９８、ピグメントイエロー１０
９、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１
１４、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー
１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロ
ー１５０、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエ
ロー１８０など、マゼンタ顔料としては、ピグメントレッド５、ピグメ
ントレッド７、ピグメントレッド１２、ピグメントレッ
ド４８（Ｃａ）、ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、ピグ
メントレッド５７：１、ピグメントレッド５７（Ｓ
ｒ）、ピグメントレッド５７：２、ピグメントレッド１
２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１６
８、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド２０
２、などが、シアン顔料としては、ピグメントブルー１、ピグメン
トブルー２、ピグメントブルー３、ピグメントブルー１
６、ピグメントブルー２２、ピグメントブルー６０、ピ
グメントブルー１５；２、ピグメントブルー１５：３、
バットブルー４、バットブルー６０、などを挙げること
ができる。

【００９４】（カラー用染料）（カラー用アニオン性染料）染料は顔料と比較すると一
般的に耐光性は劣るが、硬化に用いる光の波長と強度を
適宜選択することによって、その退色を最小限に抑え、
実質的に適用可能な場合も多い。適用可能な染料は用途
によって異なるので、所望の用途に応じて選択すること
ができる。利用できる各カラーのアニオン性染料として
は、例えば下記のようなものが挙げられる。イエロー染料としては、アシッドイエロー１１、アシ
ッドイエロー１７、アシッドイエロー２３、アシッドイ
エロー２５、アシッドイエロー２９、アシッドイエロー
４２、アシッドイエロー４９、アシッドイエロー６１、
アシッドイエロー７１、ダイレクトイエロー１２、ダイ
レクトイエロー２４、ダイレクトイエロー２６、ダイレ
クトイエロー４４、ダイレクトイエロー８６、ダイレク
トイエロー８７、ダイレクトイエロー９８、ダイレクト
イエロー１００、ダイレクトイエロー１３０、ダイレク
トイエロー８６、ダイレクトイエロー１３２、ダイレク
トイエロー１４２、

【００９５】

【外６１】などを、マゼンタレッド染料としては、アシッドレッド１、ア
シッドレッド６、アシッドレッド８、アシッドレッド３
２、アシッドレッド３５、アシッドレッド３７、アシッ
ドレッド５１、アシッドレッド５２、アシッドレッド８
０、アシッドレッド８５、アシッドレッド８７、アシッ
ドレッド９２、アシッドレッド９４、アシッドレッド１
１５、アシッドレッド１８０、アシッドレッド２５４、
アシッドレッド２５６、アシッドレッド２８９、アシッ
ドレッド３１５、アシッドレッド３１７、ダイレクトレ
ッド１、ダイレクトレッド４、ダイレクトレッド１３、
ダイレクトレッド１７、ダイレクトレッド２３、ダイレ
クトレッド２８、ダイレクトレッド３１、ダイレクトレ
ッド６２、ダイレクトレッド７９、ダイレクトレッド８
１、ダイレクトレッド８３、ダイレクトレッド８９、ダ
イレクトレッド２２７、ダイレクトレッド２４０、ダイ
レクトレッド２４２、ダイレクトレッド２４３、

【００９６】

【外６２】などを、シアン染料としては、アシッドブルー９、アシッドブ
ルー２２、アシッドブルー４０、アシッドブルー５９、
アシッドブルー９３、アシッドブルー１０２、アシッド
ブルー１０４、アシッドブルー１１３、アシッドブルー
１１７、アシッドブルー１２０、アシッドブルー１６
７、アシッドブルー２２９、アシッドブルー２３４、ア
シッドブルー２５４、ダイレクトブルー６、ダイレクト
ブルー２２、ダイレクトブルー２５、ダイレクトブルー
７１、ダイレクトブルー７８、ダイレクトブルー８６、
ダイレクトブルー９０、ダイレクトブルー１０６、ダイ
レクトブルー１９９、

【００９７】

【外６３】などを挙げることができる。

【００９８】これらの既存の色材だけでなく、新規に開
発された化合物の中でも色相、耐光性、溶解性を満足す
るものであれば、大きな困難無く本発明の構成において
適用可能である。

【００９９】（カラー用カチオン性染料）カチオン性の
染料は一般に色相が鮮やかで着色力に優れているが、顔
料と比較すると耐光性が劣る傾向にあるが、光照射に用
いる光の種類や光照射の時間を適宜調整することによっ
て用いることができる。カチオン染料は主にシアニン、
アゾ、アゾメチン、キサンテン、トリフェニルメタン、
メチン、ポリメチン、フタロシアニン等の基本骨格を有
する。そしてカチオン性カラー染料の例は、Ｃ．Ｉ．Ｂ
ａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ１，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹ
ｅｌｌｏｗ１１，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ
１３，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ１９，Ｃ．
Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ２１，Ｃ．Ｉ．Ｂａｓ
ｉｃＹｅｌｌｏｗ２５，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅ
ｌｌｏｗ３３，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ
３６，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ１，Ｃ．Ｉ．Ｂａ
ｓｉｃＲｅｄ２，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ
９，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ１２，Ｃ．Ｉ．Ｂａ
ｓｉｃＲｅｄ１３，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ３
８，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ３９，Ｃ．Ｉ．Ｂａ
ｓｉｃＲｅｄ９２，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ
１，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ３，Ｃ．Ｉ．Ｂ
ａｓｉｃＢｌｕｅ５，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕ
ｅ９，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ１９，Ｃ．
Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ２４，Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ
Ｂｌｕｅ２５，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ２
６，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ２８，Ｃ．Ｉ．Ｂ
ａｓｉｃＢｌｕｅ４５，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌ
ｕｅ５４，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ６５等を
含む。なおこれらの染料を組合わせてカチオン性の黒色
インクを製造することも可能である。

【０１００】（溶剤）第１の化合物及び第２の化合物は
いずれも高い水溶性、不揮発性を有している。それ故、
反応前の液体組成物の状態ではそれ自体が乾燥防止溶剤
としての機能を有する。従ってインクジェット記録等に
おいて、従来から使用されている有機溶剤類は必ずしも
必要としない。溶媒を記録媒体への濡れ、インクドット
の形状制御、浸透定着性等に用いる場合にはそのかぎり
でない。

【０１０１】水性黒色またはカラーインクの溶媒として
は、水性溶媒が利用される。この水性溶媒としては、水
に、必要に応じて水溶性有機溶媒を配合したものを用い
ることができる。この水性有機溶媒としては、例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリ
ン、１、２、４−ブタントリオール、１、２、６ヘキサ
ントリオール、１、２、５ペンタントリオール、１、２
−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、４−
ブタンジオール、ジメチルスルホキシド、ダイアセトン
アルコール、グリセリンモノアリルエーテル、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリ
コール３００、チオジグリコール、Ｎ−メチル２−ピロ
リドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１、３
−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペ
ンチルグリコール、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングル
コールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、トリエチレングリコーリモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、β−ジヒドロキシエチルウレ
ア、ウレア、アセトニルアセトン、ペンタエリスリトー
ル、１、４−シクロヘキサンジオール等を挙げることが
でき、これらの１種以上を用いることができる。

【０１０２】更に、ヘキシレングリコール、エチレング
リコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチル
エーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブ
チルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラ
エチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレン
グリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリ
プロピレングルコールモノメチルエーテル、グリセリン
モノアセテート、ブリセリンジアセテート、グリセリン
トリアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、シクロヘキサノール、１、２−シクロヘ
キサンジオール、１−ブタノール、３−メチル１、５−
ペンタンジオール、３−ヘキセン−２、５−ジオール、
２、３−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、
２、４−ペンタンジオール、２、５−ヘキサンジオー
ル、等である。エタノール、ｎ−プロパノール、２−プ
ロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、フルフ
リルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、
等の１価アルコールも浸透、濡れの調節などのために利
用することができる。

【０１０３】水溶性溶媒の総量はおおむねインク全体に
対して５〜４０重量％の範囲から選択することができ
る。

【０１０４】（液中の色材濃度）次に第１及び第２の液
体組成物の少なくとも一方に含有させる色材の濃度は、
色材として染料を用いる場合には液体中での染料濃度が
０．５〜７．０重量％の範囲が好ましい。また色材とし
て顔料を用いる場合には液体中の顔料濃度が０．５〜１
０重量％の範囲が好ましい。また近年はハーフトーンの
再現性を高める為に色材濃度の低い、所謂淡インクを使
用することがある。そのようなインクの場合には色材と
しての染料や顔料の濃度の下限を０．１重量％程度にま
で減少させることもできる。

【０１０５】（液特性）第１及び第２の液体組成物は、
インクに力学的エネルギーを作用させ、液滴を吐出する
記録方法、及びインクに熱エネルギーを加えてインクの
発砲により液滴を吐出する記録方法等に好適に用いられ
る。そしてかかるインクをインクジェット記録用に用い
る場合には、該インクはインクジェットヘッドから正確
に吐出可能な特性を有することが好ましい。またこのイ
ンクを記録媒体に付与したときに、インクが記録媒体上
で適度なサイズのドット形状を維持するようにその特性
を調整することが高品位な画像を形成するうえで好まし
い。そしてインクジェットヘッドからの吐出性や記録媒
体に付与直後のインク挙動という観点からは、該液体の
特性としては、例えばその粘度を１〜１５ｃｐｓ、表面
張力が２５ｄｙｎ／ｃｍ以上、特には粘度を１〜５ｃｐ
ｓ、表面張力が２５〜５０ｄｙｎ／ｃｍとすることが好
ましい。

【０１０６】（インクセット）本態様に関わるインクセ
ットとしては、例えば下記表２に示すような第１及び第
２の液体組成物の組合わせからなるインクセットを挙げ
ることができる。

【０１０７】

【表２】

【０１０８】上記表２に示したインクセットのうち、イ
ンクセット１〜３は黒色の印刷を記録媒体上に施すのに
好適に用いられる。そしてこれらのインクセットを用い
て各々の液体が記録媒体上で混合する様に付与すること
で第１の液体組成物、第２の液体組成物、もしくは第１
及び第２の液体組成物の双方に含まれる色材は各々の液
体に含まれる第１及び第２の化合物の反応物によって記
録媒体内部への浸透が抑えられる。その結果黒色濃度が
高くまたにじみの少ない、或いはにじみのほとんど観察
されない印刷物を得ることができる。更に色材の記録媒
体への定着性が該反応物によって高められる為、印刷物
の耐水性、耐擦過性も極めて優れたものとなる。

【０１０９】インクセット４〜８は、第１の液体組成物
及び第２の液体組成物の各々に黒の色材、またはカラー
の色材を含み、これらのインクセットを用いて第１及び
第２の液体組成物が互いに接する様に記録媒体に付与し
た場合、黒色印刷部とカラー印刷部の境界領域において
第１の化合物と第２の化合物との反応が生じる。その
為、黒色印刷部とカラー印刷部との境界領域でブリーデ
ィングが少ない、或いはほとんど観察されないカラー印
刷物を得られる。又インクセット４〜８の各々におい
て、第１の液体組成物及び／または第２の液体組成物に
カラーの色材を含ませたカラーインクとしては、例えば
シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクから
選ばれる少なくとも１つのインクである。そしてシアン
インク、マゼンタインク及びイエローインクのすべてを
カラーインクとして備えたインクセットとした場合に
は、それを用いて極めて高品位なマルチカラー印刷を行
うことができる。

【０１１０】即ち、第１の液体組成物と第２の液体組成
物の双方に同一の色調の色材を含ませて、同一もしくは
ほぼ同一の色調を有するカラーインクとした場合には、
記録媒体上におけるその色調のカラー印刷部と隣接する
異色の印刷部との間でのブリーディングが抑制もしくは
防止できる。

【０１１１】また第１の液体組成物と第２の液体組成物
とに各々異なる色調を有する色材を含ませ、異色のカラ
ーインクとした場合には、記録媒体上におけるその異な
る色調の印刷部分間におけるブリーディングを抑制もし
くは防止できる。

【０１１２】次にインクセット９は第１の液体組成物と
第２の液体組成物と色材を含むインクとで構成される。
該インクは例えば黒インク、カラーインク或いは黒イン
ク及びカラーインクである。そして例えば該インクが黒
インクまたはカラーインクである場合、このインクセッ
トを用いて記録媒体上で第１の液体組成物、第２の液体
組成物及びインクとが混合するように各々の液体とイン
クを記録媒体に付与することで光学濃度の高い、にじみ
の少ない、耐水性や耐擦過性に優れた印刷物を得ること
ができる。

【０１１３】また該インクが黒インク及びカラーインク
である場合、このインクセットを用いて、該第１の液体
組成物と黒インクとが記録媒体上で混合される様に該液
体と該インクとを付与し、且つ該第２の液体組成物とカ
ラーインクとが記録媒体上で混合される様に該液体とカ
ラーインクとを付与し、また第該第２の液体組成物を該
カラーインクとが記録媒体上で混合される様に該第２の
液体組成物を該カラーインクとを、該記録媒体上の該黒
インクが付与される領域と接するように付与した場合、
黒印刷部とカラー印刷部との境界領域でのブリーディン
グが極めて有効に抑えられ、高品位のカラー印刷物を得
ることができる。或いは該第２の液体組成物と黒インク
とが記録媒体上で混合される様に該液体と黒インクとを
記録媒体に付与し、該第１の液体組成物をカラーインク
とが記録媒体上で混合される様に該液体と該インクと
を、記録媒体上の該黒インクが付与される領域と接する
ように付与した場合、黒印刷部とカラー印刷部との境界
領域でのブリーディングが極めて有効に抑えられ、高品
位のカラー印刷物を得ることができる。

【０１１４】また第１の液体組成物および第２の液体組
成物の双方に色材を含有させない場合には、色材分が無
いので、第１の化合物及び第２の化合物の優れた水溶性
との相乗作用により、、どちらの化合物もインク中の濃
度を５０重量％程度まで高くすることが出来る。一方、
インクジェット法によって吐出可能なインクとして水溶
性の高分子化合物を溶解してインクにする場合には、粘
度の制約から高々１０重量％程度に抑える必要がある。

【０１１５】このことは、上記インクセットを用いるこ
とで、耐擦過性を大幅に向上させた印刷物を得られるこ
とが理解されよう。

【０１１６】更には、上記インクセット９から色材を含
むインクを除いたインクセット（以降「インクセット１
０」）を用いることで、被記録媒体上に、きわめてハイ
ソリッドの高分子化合物膜を形成することが出来る。つ
まり、記録紙上で高分子化した後の固形分が高くなり、
層の厚さが大きくなる。それは被覆層としてあるいはそ
れ自身凸部を有する印刷として実用的に有用なものであ
る。インクジェット記録物の保護のみならず、種々の印
刷物の保護層、いわゆるトップコートとしての応用が可
能である。インクジェット記録物に応用する場合には、
光沢度のアップ、反射濃度のアップ、汚れ防止、汚れた
時の拭き取り性、耐水性、耐光性、耐オゾン性などもさ
らに上昇させることが出来る。必要な部分だけにそのよ
うな保護被覆を施すような応用には好適に用いられる。
このような効果をもたらすインクセット１０も本件発明
の範囲内のものである。

【０１１７】（インクジェット記録装置）図１は、イン
ク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１
のＡ−Ｂ線での切断面図である。ヘッド１３はインクを
通す流路（ノズル）１４を有するガラス、セラミック、
シリコン又はプラスチック板等と発熱素子基板１５とを
接着して得られる。発熱素子基板１５は酸化シリコン、
窒化シリコン、炭化シリコン等で形成される保護層１
６、アルミニウム、金、アルミニウム−銅合金等で形成
される電極１７−１、１７−２、ＨｆＢ２、ＴａＮ、Ｔ
ａＡｌ等の高融点材料から形成される発熱抵抗体層１
８、熱酸化シリコン、酸化アルミニウム等で形成される
畜熱層１９、シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウ
ム等の放熱性の良い材料で形成される基板２０より成り
立っている。

【０１１８】上記ヘッドの電極１７−１及び１７−２に
パルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５
のｎで示される領域が急速に発熱し、この表面に接して
いるインクに気泡が発生し、その発生する圧力でメニス
カス２３が突出し、インクがヘッドのノズル１４を通っ
て吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴２４とな
り、被記録材２５に向かって飛翔する。

【０１１９】図３には図１に示したヘッドを多数並べた
マルチヘッドの外観図を示す。このマルチヘッドはマル
チノズル２６を有するガラス板２７と、図１に説明した
ものと同じ様な発熱ヘッド２８を接着して作られてい
る。

【０１２０】図４に、このヘッドを組み込んだインクジ
ェット記録装置の一例を示す。図４において、６１はワ
イピング部材としてのブレードであり、その一端はブレ
ード保持部材によって保持固定されており、カンチレバ
ーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による
記録領域に隣接した位置に配置され、又、本例の場合、
記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持され
る。

【０１２１】６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャッ
プであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに
配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移
動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う
構成を備える。更に、６３はブレード６１に隣接して設
けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記
録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持され
る。上記ブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体
６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１
及びインク吸収体６３によって吐出口面に水分、塵埃等
の除去が行われる。

【０１２２】６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、
吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを
吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５
を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッ
ジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に
系合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって
駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これ
によりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可
能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接
した領域の移動が可能となる。５１は被記録材を挿入す
るための紙給部、５２は不図示のモーターにより駆動さ
れる紙送りローラーである。

【０１２３】これらの構成により記録ヘッドの６５吐出
口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行
につれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙され
る。以上の構成において記録ヘッド６５が記録終了して
ホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ
６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、
ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、
記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。尚、キャ
ップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピ
ングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路
中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホーム
ポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ
６２及びブレード６１は上記したワイピングの時の位置
と同一の位置にある。この結果、この移動においても記
録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。

【０１２４】上述の記録ヘッドのホームポジションへの
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘ
ッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔
で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この
移動に伴って上記ワイピングが行われる。

【０１２５】（インクカートリッジ）図５は、記録ヘッ
ドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給さ
れるインクを収容したインクカートリッジ４５の一例を
示す図である。ここで４０は供給用インクを収納したイ
ンク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴ
ム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図
示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクの
ヘッドに供給可能にする。４４は廃インクを受容するイ
ンク吸収体である。インク収容部としてはインクとの接
液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されて
いるものが好ましい。

【０１２６】（記録ユニット）本発明で使用されるイン
クジェット記録装置としては、上述の様にヘッドとイン
クカートリッジとが別体になったものに限らず、図６に
示すようなそれらが一体になったものにも好適に用いら
れる。図６において、７０は記録ユニットであり、この
中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク
吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のイン
クが複数オリフィスを有するヘッド部７１からインク滴
として吐出される構成になっている。インク吸収体の材
料としてはポリウレタンを用いることが本発明にとって
好ましい。

【０１２７】又、インク吸収体を用いず、インク収容部
が内部にバネ等を仕込んだインク袋であるような構造で
も良い。７２はカートリッジ内部を大気に連通させるた
めの大気連通口である。この記録ユニット７０は図３に
示す記録ヘッド６５に換えて用いられるものであって、
キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。

【０１２８】次に、第二の力学的エネルギーを利用した
インクジェット記録装置の形態として、複数のノズルを
有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される
圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力
発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により
圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから
吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙
げることができる。その記録装置の主要部である記録ヘ
ッドの構成例を図７に示す。

【０１２９】ヘッドは、インク室（不図示）に連通した
インク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するた
めのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作
用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電
気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレ
ート８１、振動板等を指示固定するための基板８４とか
ら構成されている。

【０１３０】図７において、インク流路８０は、感光性
樹脂等で形成され、オリフィスプレート８１は、ステン
レス、ニッケル等の金属を電鋳やプレス加工による穴あ
け等により吐出口８５が形成され、振動板８２はステン
レス、ニッケル、チタン等の金属フィルム及び高弾性樹
脂フィルム等で形成され、圧電素子８３は、チタン酸バ
リウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成される。以上のよ
うな構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電
圧を与え、ひずみ応力を発生させ、そのエネルギーが圧
電素子８３に接合された振動板を変形させ、インク流路
８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオ
リフィスプレートの吐出口８５より吐出して記録を行う
ように動作する。この様な記録ヘッドは図４に示したも
のと同様な記録装置に組み込んで使用される。記録装置
の細部の動作は先述と同様に行うもので差しつかえな
い。

【０１３１】次に上記したインクセットを用いてカラー
画像を記録する場合には、例えば前記図３に示した記録
ヘッドを４つキャリッジ上に並べた記録装置を用いるこ
とができる。図９はその一実施例であり、９１、９２、
９３及び９４は各々イエロー、マゼンタ、シアン及びブ
ラックのインクを吐出するための記録ユニットである。
該記録ユニットは前記した記録装置のキャリッジ上に配
置され、記録信号に応じて各色のインクを吐出する。ま
た図９では記録ユニットを４つ使用した例を示したが、
これに限定されず例えば図８に示した様に１つの記録ヘ
ッドで上記の４色のインクを各々含むインクカートリッ
ジ８６〜８９から供給される各色のインクを各々個別に
吐出させることができる様にインク流路を分けて構成し
た記録ヘッド９５に取付けて記録を行う態様も挙げられ
る。

【０１３２】

【実施例】以下に実施例を用いて本発明を更に詳細に説
明する。

【０１３３】なお本実施例において、「部」は特に断り
のない限り、重量部を表わす。

【０１３４】（実施例１）下記の組成を有する第１及び
第２の液体組成物（インク）を調製した。第１の液体組
成物・化合物Ａ−８：２０部・水：８０部第２の液体組成物・ポリエチレンイミン（化合物Ｂ−３）：２０部（数平均分子量：１３５００）・Ｃ．ｌ．ダイレクトブラック１６８：３．５部・水：７６．５部

【０１３５】上記１の液体及び第２の液体組成物からな
るインクセットを用いて印刷テストを行った。具体的に
はまずインクジェットプリンタ（商品名：ＢＪＣ７００
Ｊ；キヤノン株式会社製）を用意した。このプリンタの
２つのプリントヘッドの各々に上記第１の液体組成物及
び第２の液体組成物を収容した。このプリンタに電子写
真用複写紙（ノンコート紙）（商品名：ＰＢペーパー；
キヤノン社製）をセットし、文字とパターンとを含む文
書を印刷した。印刷方法としては先ず第２の液体組成物
を付与した後、該インク付与領域に重ねて第１の液体組
成物を付与した。該第２の液体組成物の付与と第１の液
体組成物の付与との間の時間差は約１／５０秒程度であ
り、記録媒体上では該第１の液体組成物と第２の液体組
成物は十分に混合していた。こうして得た印刷物を一日
間、通常の環境（温度２５℃、湿度５０％）のオフィス
に放置した後、１ドットの鮮明性、印刷の耐水性及び耐
マーカーペン性を下記の様にして評価した。その結果は
下記表３に示す。

【０１３６】ドットの鮮明性：記録媒体上の１ドットを
目視で観察し、濃度及びドット周囲のヒゲ状のにじみの
有無を観察した。

【０１３７】耐水性：印刷物に対して水をスプレーした
後、該印刷物を傾斜させたまま保持し、滲みの発生を観
察した。

【０１３８】耐マーカーペン性：印刷物の印字部を黄色
のマーカーペン（商品名：ＺＥＢＲＡ蛍光ＰＥＮ２；ゼ
ブラ社製）でなぞり、汚れの発生の有無を観察した。

【０１３９】（比較例１）上記実施例１において、第２
の液体組成物を下記の組成のインクに変えた以外は実施
例１と同様にして印刷を行った。比較例１のインク・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８：３．５部・ジエチレングリコール：１５部・水：８１．５部

【０１４０】

【表３】

【０１４１】（実施例２）下記表４に示す組成の第１の
液体組成物及び第２の液体組成物からなるインクセット
を調製し、上記実施例１と同様にして印刷した但し本実
施例においては、記録媒体への液体の付与は、第１の液
体組成物、ついで第２の液体組成物の順番で行った。

【０１４２】

【表４】上記実施例２の結果を下記表５に示す。

【０１４３】

【表５】

【０１４４】（実施例３）下記表６及び７に示す組成の
第１及び第２の液体組成物からなるインクセットを調製
した。

【０１４５】

【表６】

【０１４６】

【表７】

【０１４７】これらの４種のインクを各々インクジェッ
トカラープリンタ（商品名：ＢＪＦ−８００；キヤノン
（株）社製）のプリントヘッドに搭載した。印字は黒イ
ンクの印字部にはいずれかのカラーインクを均等に重ね
打つ様にして行った。即ち黒色部において第１の化合物
（Ａ−３）及び第２の化合物（Ｂ−１）の反応が起こる
ようにした。印字には電子写真用の普通紙及び２種類の
インクジェット用光沢紙（商品名：ＧＰ−３０１；キヤ
ノン（株）社製）（商品名：ＨＧ−２０１；キヤノン
（株）社製）を用いた。

【０１４８】このようにして得られた印刷物について、
耐水性、耐擦過性、耐マーカーペン性、文字の反射濃
度、目詰まり性及び吐出持続性について評価した。評価
基準は下記の通りとした。その結果を表８に示す。

【０１４９】耐水性：印刷物に対して水をスプレーした
後、該印刷物を傾斜させたまま保持し、滲みの発生を観
察した。 ◎：印刷品位の変化は認められず、またインクの滲みは
発生せず鮮明であった。 ○：印刷品位に変化は認められないが、水で濡れた文字
の水を拭き取る際に容易に周囲に滲みが発生した。 △：判読可能であるが、周囲に滲みが発生した。

【０１５０】耐擦過性：文房具として市販されている消
しゴムにて５回文字を消す要領で文字上をこすった後の
文字の状態を観察した。 ◎：文字濃度に殆ど変化は認められなかった。 ○：多少文字が薄くなったが、完全に消えることはなか
った。 △：強くこすると文字を完全に消すことができた。

【０１５１】耐マーカーペン性：印刷物の印字部を黄色
のマーカーペン（商品名：蛍光ＰＥＮ２；ゼブラ社製）でなぞり、汚れの有無を観察した。 ◎：文字の周辺部へのインクの滲み、ペンのフェルト部
へのインクの転移が見られない。 ○：文字の周辺部へのインクの滲みは見られないが、ペ
ンのフェルト部へのインクの転移が見られた。 △：文字の周辺の非印字部への汚れが発生して黄色イン
クと黒のインク成分が混じって、文字が読みにくくなっ
た。

【０１５２】目詰まり性：プリンタのノズルにキャップ
をして１日放置した後、印字を再開したときのノズルか
らのインクの発生、及びドットの乱れを観察した。 ◎：不吐出、印字の乱れは認められない。 ○：不吐出はないが、印字再開の初期に若干の乱れが認
められる。 △：不吐出はないが、クリーニングでも復帰し難い程度
の印字の乱れが認められる。

【０１５３】吐出持続性：インクを１５ｍｌ充填したイ
ンクタンクを用いて、文書印刷を５０頁実施して、ベタ
パターンの濃度低下や文字の鮮明性の変化を観察した。 ◎：ベタパターンの濃度の低下は最後まで観察されな
い。 ○：最後に１０％程度の濃度低下が観察される。 △：濃度の低下が発生し、かすれた文字となる。

【０１５４】（比較例２）上記実施例３の対照として、
実施例３のインクセットにおいて第１の液体組成物を下
記の組成の黒インクに変えた以外は実施例３と同様のイ
ンクセットを用意し、実施例３と同様にして印刷デスト
を行った。

【０１５５】比較例２の黒インク・自己分散型カーボンブラック分散体：６部（商品名：キャボジェット３００；キャボット社製）・トリエチレングリコール：１５部・水：７９部

【０１５６】（比較例３）上記実施例３の対照として、
実施例３のインクセットにおいて第１の液体組成物を下
記の組成の黒インクに変えた以外は実施例３と同様のイ
ンクセットを用意し、実施例３と同様にして印刷デスト
を行った。

【０１５７】比較例３の黒インク・自己分散型カーボンブラック分散体：６部（商品名：キャボジェット３００；キャボット社製）・スチレン−アクリル酸共重合体のアミン塩水溶液：２
５部（濃度２０ｗｔ％、数平均分子量３５００、酸価２３
０）・トリエチレングリコール：１５部・水：５４部

【０１５８】

【表８】

【０１５９】（実施例４）下記表９及び１０の組成の第
１及び第２の液体組成物からなるインクセットを調製
し、カラー印刷を行った。印刷にはカラーインクジェッ
トプリンタ（商品名：ＢＪＣ７００Ｊ；キヤノン（株）
社製）を用い、記録媒体としては電子写真複写用普通
紙、及びインクジェット用専用光沢紙（商品名：ＧＰ３
０１；キヤノン（株）社製）を用いた。

【０１６０】プリントには先に第２の液体組成物を記録
媒体上の、各々のカラーの第１の液体組成物（インク）
を付与する位置に付与し、記録媒体上で第１の化合物と
第２の化合物との反応が進む様にした。

【０１６１】

【表９】

【０１６２】

【表１０】

【０１６３】上記実施例４によって得られた普通紙、光
沢市の印刷物は、耐水性、耐擦過性、耐マーカーペン性
に非常に優れていた。特に従来、インク添加剤では耐水
性を与えにくかった水溶性染料を用いてもドット濃度を
維持しながら非常に高い耐水性を有する印刷物を得られ
ることが分った。

【０１６４】（実施例５）上記実施例４において、第１
の液体組成物として下記表１１の組成のインクとした以
外は実施例４と同様にしてインクセットを用意し、印刷
テストを行った。

【０１６５】

【表１１】

【０１６６】上記実施例５によって得られた印刷物は、
普通紙及び光沢紙の双方共に耐擦過性、耐マーカーペン
性に大幅な改善が認められた。従来からインクジェット
用の水性顔料インクは記録媒体の付着性が十分でない場
合があったが、本態様によってそれに関連する性能が大
きく改善されることが分った。

【０１６７】（実施例６）下記表１２及び１３で示され
る組成の第１及び第２の液体組成物を用意した。

【０１６８】

【表１２】

【０１６９】

【表１３】

【０１７０】これらのインクをインクジェットカラープ
リンタ（商品名：ＢＪＦ−８００；キヤノン（株）社
製）に搭載した。印字は各色の印字部に予め第２の液体
組成物を付与しておく様にして重ね打った。即ち色材を
含有するすべてのインクが記録紙上で反応する様にし
た。記録媒体としては電子写真用の普通紙及び２種類の
インクジェット用光沢紙（商品名：ＧＰ−３０１；キヤ
ノン（株）社製）（商品名：ＨＧ−２０１；キヤノン
（株）社製）を用いた。

【０１７１】この様にして得られた印刷物は、染料イン
クの耐水性、耐マーカーペン性、及び黒色顔料インクの
耐擦過性、耐マーカーペン性において優れた堅牢性を示
した。

【０１７２】（実施例７）下記表１４及び１５で示され
る組成の第１及び第２の液体組成物を用意した。

【０１７３】

【表１４】

【０１７４】

【表１５】

【０１７５】これらのインクをインクジェットカラープ
リンタ（商品名：ＢＪＦ−８００；キヤノン（株）社
製）に搭載した。印字は黒インクのドットの吐出に先立
って、いずれかのカラーインクのドットを記録媒体に付
与するようにした。プリントはすべてのドットが往復の
２スキャンで付与が終了する様に、最も高速な印刷モー
ドで行った。記録媒体としては電子写真用の普通紙及び
２種類のインクジェット用光沢紙（商品名：ＧＰ−３０
１；キヤノン（株）社製）（商品名：ＨＧ−２０１；キ
ヤノン（株）社製）を用いた。

【０１７６】この様にして得られた印刷物は、黒印刷部
とカラー印刷部の境界での滲み出しが観察されず、鮮明
なカラー画像が得られた。またブラックの文字部分では
耐水性、及び耐擦過性は非常に良好であった。

【０１７７】（実施例８）下記表１６及び１７で示され
る組成の第１及び第２の液体組成物を用意した。

【０１７８】

【表１６】

【０１７９】

【表１７】

【０１８０】インクジェット用光沢紙（商品名ＧＰ３０
１；キヤノン（株）社製）上に、インクジェットプリン
タ（商品名：ＢＪＦ−６００；キヤノン（株）社製）を
使用して、上記表１６に記載のブラックインク１を付与
して、３ｃｍ×３ｃｍのソリッドパターンを８個形成し
た。その直後に上記８事故のパターンの内の４個のパタ
ーン上に、上記表１７に示す組成の第２の液体組成物
を、１個のソリッドパターンの形成に用いたブラックイ
ンク１の量の半分の量付与した。次いでこの印刷済光沢
紙を２４時間室内に放置した後、各ソリッドパターンの
色相を測定した。次いでこの印刷済光沢紙をオゾン濃度
３ｐｐｍに調整したオゾン試験装置に２時間入れ、その
後再度各ソリッドパターンの色相を測定した。そしてオ
ゾン曝露試験前後での、第２の液体組成物を付与したパ
ターンの色差と、第２の液体組成物を付与しなかったパ
ターンの色差とを比較した。

【０１８１】また、上記表１６に示した他の各インクに
ついても同様の試験を行ない、評価した。その結果を表
１８に示す。

【０１８２】

【表１８】

【０１８３】（実施例９）次の組成の色材を含有しない
透明インクを調製した。第１の透明インク・化合物Ａ−３：３０重量％・水：７０重量％第２の透明インク・エポミンＳＰ−０１２：３０重量％・水：７０重量％

【０１８４】これら２種のインクを、２つのインクジェ
ットプリンタヘッドに充填し、同一の領域にべた印刷す
るような画像データにて、以下の２種の印刷を行った。

【０１８５】インクジェット記録用の光沢フィルム（商
品名：ＨＧ−２０１；キヤノン株式会社製）に画像を印
刷したものを準備し、画像領域に上記第１の透明インク
（第１の液体組成物）および第２の透明インク（第２の
液体組成物）とを、各々が該フィルム表面において液体
状態で混合するような状態で印刷した。塗布量は合計２
０ｍｌ／ｍ²であった。印刷後２４時間放置した後に、
画像の評価を行った。その結果、光沢フィルム表面に形
成された、第１の化合物と第２の化合物との反応物とし
ての高分子化合物膜は、傷が付きにくかった。また掲示
における屋内環境での変色に対して、大きな改善効果を
与えるものであった。

【０１８６】電子写真用のＯＨＰフィルム上に、矩形の
微少パターンを印刷し、乾燥することによって凸部を有
するパターンを形成した。それは通常のインクを印刷し
た場合よりも、はるかに凹凸感のある盛り上がった透明
矩形パターンであった。この結果から本願インクを用
い、それを非浸透性の基材上の印刷に使用すると、凸部
パターンの形成に非常に有利であることがわかった。

【０１８７】

【発明の効果】以上説明した様に本発明によれば、印刷
後に光照射等を行うことなしに、耐水性、耐擦過性に優
れ、更には滲みやブリーディングの少ない、或いはほと
んど無い、高品位な印刷を行うことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す
縦断面図である。

【図２】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す
横断面図である。

【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外
観斜視図である。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す概略斜視
図である。

【図５】インクカートリッジの一例を示す縦断面図であ
る。

【図６】記憶ユニットの一例を示す斜視図である。

【図７】インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す
概略断面図である。

【図８】インクセットの一実施態様の概略説明図であ
る。

【図９】インクセットの他の実施態様の概略説明図であ
る。

【符号の説明】

１３ヘッド１４インク溝１５発熱ヘッド１６保護膜１７−１、１７−２電極１８発熱抵抗体層１９蓄熱層２０基板２１インク２２吐出オリフィス（微細孔）２３メニスカス２４インク小滴２５被記録材２６マルチ溝２７ガラス板２８発熱ヘッド４０インク袋４２栓４４インク吸収体４５インクカートリッジ５１給紙部５２紙送りローラー５３排紙ローラー６１ブレード６２キャップ６３インク吸収体６４吐出回復部６５記録ヘッド６６キャリッジ６７ガイド軸６８モーター６９ベルト７０記録ユニット７１ヘッド部７２大気連通口８０インク流路８１オリフィスプレート８２振動板８３圧電素子８４基板８５吐出口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2C056 EA13 FA03 FA04 FA10 FC02 KC11 KC14 2H086 BA04 BA55 BA59 4J039 AD06 AD08 AD10 AD21 AD23 AE07 AE09 AF07 BA04 BC07 BC12 BC31 BC33 BC34 BC35 BC54 BE01 BE04 BE05 CA02 EA15 EA16 EA17 EA19 EA35 EA36 EA38 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電子吸引性の置換基をα位に有するエチ
レン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１の
化合物を含有する第１の液体組成物と、該第１の化合物
との共存下で該第１の化合物に付加する活性水素を有す
る水溶性の第２の化合物を含有する第２の液体組成物と
を備え、該第１の液体組成物及び該第２の液体組成物の
少なくとも一方がさらに色材を含むことを特徴とするイ
ンクセット。
【請求項２】該第１の化合物はエチレン性不飽和二重
結合を２個以上有するものである請求項１のいずれかに
記載のインクセット。
【請求項３】該第２の化合物は該第１の化合物に付加
する活性水素を２個以上有するものである請求項１また
は２に記載のインクセット。
【請求項４】該第２の化合物が、１級アミノ基または
２級アミノ基を２個以上有する化合物である請求項１〜
３のいずれかに記載のインクセット。
【請求項５】該第１の液体組成物が黒インクであっ
て、該第２の液体組成物が該第１の液体組成物によって
得られる印刷物の色調に実質的な影響を与えない色調を
有する液体である請求項１〜４のいずれかに記載のイン
クセット。
【請求項６】該第２の液体組成物が黒インクであっ
て、該第１の液体組成物が該第２の液体組成物によって
得られる印刷物の色調に実質的な影響を与えない色調を
有する液体である請求項１〜４のいずれかに記載のイン
クセット。
【請求項７】該第１の液体組成物及び該第２の液体組
成物がともに黒インクである請求項１〜４のいずれかに
記載のインクセット。
【請求項８】該第１の液体組成物および第２の液体組
成物の一方がカラーインクであり、他方が黒インクであ
る請求項１〜４の何れかに記載のインクセット。
【請求項９】該第１の液体組成物がカラーインクであ
って、該第２の液体組成物か該第１の液体組成物によっ
て得られる印刷物の色調に実質的な影響を与えない色調
を有する液体である請求項１〜４のいずれかに記載のイ
ンクセット。
【請求項１０】該第２の液体組成物がカラーインクで
あって、該第１の液体組成物が該第２の液体組成物によ
って得られる印刷物の色調に実質的な影響を与えない色
調を有する液体である請求項１〜４のいずれかに記載の
インクセット。
【請求項１１】該カラーインクがイエローインク、シ
アンインク及びマゼンタインクから選ばれる少なくとも
１つのカラーインクである請求項７〜１０のいずれかに
記載のインクセット。
【請求項１２】該第１の液体組成物および第２の液体
組成物が、各々カラーインクである請求項１〜４のいず
れかに記載のインクセット。
【請求項１３】該カラーインクとしての第１の液体組
成物と該カラーインクとしての第２の液体組成物とが各
々異なる色を有する請求項１２に記載のインクセット。
【請求項１４】該カラーインクが、イエロー、シアン
およびマゼンタから選ばれる少なくとも２色のカラーイ
ンクである請求項１３のいずれかに記載のインクセッ
ト。
【請求項１５】該第１の化合物が下記式Ａ−１〜Ａ−
１２から選ばれる少なくとも１つであり、かつ該第２の
化合物が下記式Ｂ−１〜Ｂ−１７から選ばれる少なくと
も１つである請求項１〜１４の何れかに記載のインクセ
ット。【外１】【外２】【外３】【外４】【外５】
【請求項１６】電子吸引性の置換基をα位に有するエ
チレン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１
の化合物を含有する第１の液体組成物、及び該第１の化
合物の共存下で該第１の化合物に付加する活性水素を有
する第２の化合物を含有する第２の液体組成物、及び色
材を含むインクとを備えていることを特徴とするインク
セット。
【請求項１７】該インクが黒インクである請求項１６
に記載のインクセット。
【請求項１８】該インクがカラーインクである請求項
１６に記載のインクセット。
【請求項１９】該カラーインクがイエローインク、シ
アンインク及びマゼンタインクから選ばれる少なくとも
１つのカラーインクである請求項１８に記載のインクセ
ット。
【請求項２０】該第１の液体組成物および該第２の液
体組成物が該インクによって得られる印刷物の色調に実
質的な影響を与えない色調を有する液体である請求項１
６〜１９のいずれかに記載のインクセット。
【請求項２１】該第１の化合物はエチレン性不飽和二
重結合を２個以上有するものである請求項１６〜２０の
いずれかに記載のインクセット。
【請求項２２】該第２の化合物は該第１の化合物に付
加する活性水素を２個以上有するものである請求項１６
〜２１のいずれかに記載のインクセット。
【請求項２３】該第２の化合物が、１級アミノ基また
は２級アミノ基を２個以上有する化合物である請求項２
２に記載のインクセット。
【請求項２４】該第１の化合物が下記式Ａ−１〜Ａ−
１２から選ばれる少なくとも１つであり、かつ該第２の
化合物が下記式Ｂ−１〜Ｂ−１７から選ばれる少なくと
も１つである請求項１６〜２３の何れかに記載のインク
セット。【外６】【外７】【外８】【外９】【外１０】
【請求項２５】（ｉ）電子吸引性の置換基をα位に有
するエチレン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性
の第１の化合物を含む第１の液体組成物、該第１の化合
物との共存下で該第１の化合物に付加する活性水素を有
する水溶性の第２の化合物を含む第２の液体組成物を備
え、該第１及び第２の液体組成物の少なくとも一方が更
に色材を含むインクセットを用意する工程；及び（ｉ
ｉ）該第１の液体組成物と第２の液体組成物を各々記録
媒体の所定の個所に、該第１及び第２の液体組成物とが
混合もしくは接触する様に付与する工程、を有すること
を特徴とする印刷方法。
【請求項２６】前記工程（ｉｉ）において、該第１の
液体組成物及び第２の液体組成物の少なくとも一方をイ
ンクジェット法によって記録媒体に付与する請求項２５
記載の印刷方法。
【請求項２７】該第１の液体組成物が黒インクであっ
て、該第２の液体組成物が該第１の液体組成物によって
得られる印刷の色調に実質的な影響を与えない色調を有
する液体である請求項２５または２６に記載の印刷方
法。
【請求項２８】該第２の液体組成物が黒インクであっ
て、該第１の液体組成物が該第２の液体組成物によって
得られる印刷の色調に実質的な影響を与えない色調を有
する液体である請求項２５または２６に記載の印刷方
法。
【請求項２９】該第１の液体組成物及び第２の液体組
成物が黒インクである請求項２５または２６に記載の印
刷方法。
【請求項３０】該第１の液体組成物が黒インクであ
り、該第２の液体組成物がカラーインクである請求項２
５または２６に記載の印刷方法。
【請求項３１】該第１の液体組成物がカラーインクで
あり、該第２の液体組成物が黒インクである請求項２５
または２６に記載の印刷方法。
【請求項３２】該第１の液体組成物がカラーインクで
あり、該第２の液体組成物が該第１の液体組成物によっ
て得られる印刷の色調に実質的な影響を与えない色調を
有する液体である請求項２５または２６に記載の印刷方
法。
【請求項３３】該第２の液体組成物がカラーインクで
あり、該第１の液体組成物が該第２の液体組成物によっ
て得られる印刷の色調に実質的な影響を与えない色調を
有する液体である請求項２５または２６に記載の印刷方
法。
【請求項３４】該カラーインクがイエローインク、シ
アンインク及びマゼンタインクから選ばれる少なくとも
１つのカラーインクである請求項３０〜３３のいずれか
に記載の印刷方法。
【請求項３５】該第１の液体組成物および第２の液体
組成物が、各々カラーインクである請求項２５または２
６に記載のインクセット。
【請求項３６】該カラーインクとしての第１の液体組
成物と該カラーインクとしての第２の液体組成物とが各
々異なる色を有する請求項３５に記載のインクセット。
【請求項３７】該カラーインクが、イエロー、シアン
およびマゼンタから選ばれる少なくとも２色のカラーイ
ンクである請求項３６に記載のインクセット。
【請求項３８】（ｉ）電子吸引性の置換基をα位に有
するエチレン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性
の第１の化合物を含む第１の液体組成物、該第１の化合
物との共存下で該第１の化合物に付加する活性水素を有
する水溶性の第２の化合物を含む第２の液体組成物、及
び色材を含むインクを備えたインクセットを用意する工
程；（ｉｉ）該第１の液体組成物及び該第２の液体組成物を
記録媒体に、該第１の液体組成物と該第２の液体組成物
が混合もしくは接する様に付与する工程；及び（ｉｉｉ）該インクを該第１の液体組成物または該第２
の液体組成物と混合する様に記録媒体に付与する工程、
を有することを特徴とする印刷方法。
【請求項３９】前記工程（ｉｉ）において、該第１の
液体組成物及び第２の液体組成物の少なくとも一方をイ
ンクジェット法によって記録媒体に付与する請求項３８
記載の印刷方法。
【請求項４０】前記工程（ｉｉｉ）において、該イン
クをインクジェット法によって記録媒体に付与する請求
項３８または３９に記載の印刷方法。
【請求項４１】該インクが黒インクである請求項３８
〜４０のいずれかの印刷方法。
【請求項４２】該インクがカラーインクである請求項
３８〜４０のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項４３】該インクが該インクとして複数の異な
る色調のインクを独立して備えている請求項３８の印刷
方法。
【請求項４４】該複数の異なる色調のインクが、黒イ
ンク及びカラーインクである請求項４３の印刷方法。
【請求項４５】該複数の異なる色調のインクがすべて
カラーインクである請求項４３の印刷方法。
【請求項４６】該カラーインクがイエローインク、マ
ゼンタインク及びシアンインクから選ばれる少なくとも
１つのカラーインクである請求項４４または４５に記載
の印刷方法。
【請求項４７】該第１の液体組成物および該第２の液
体組成物が、該インクによって得られる印刷の色調に実
質的な影響を与えない色調を有する液体である請求項３
８〜４６のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項４８】該第１の化合物は、エチレン性不飽和
二重結合を２個以上有するものである請求項２５〜４７
のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項４９】該第２の化合物は該第１の化合物に付
加する活性水素を２個以上有するものである請求項２５
〜４８のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項５０】該第２の化合物が、１級アミノ基また
は２級アミノ基を２個以上有する化合物である請求項４
９に記載の印刷方法。
【請求項５１】該第１の化合物が下記式Ａ−１〜Ａ−
１２から選ばれる少なくとも１つであり、かつ該第２の
化合物が下記式Ｂ−１〜Ｂ−１７から選ばれる少なくと
も１つである請求項２５〜５０の何れかに記載の印刷方
法。【外１１】【外１２】【外１３】【外１４】【外１５】
【請求項５２】下記式Ａ−１〜Ａ−１２から選ばれる
少なくとも１つの化合物、及び色材を水性媒体中に含む
ことを特徴とするインク。【外１６】【外１７】【外１８】
【請求項５３】下記式Ｂ−１〜Ｂ１７から選ばれる少
なくとも１つの化合物、及び色材を水性媒体中に含むこ
とを特徴とするインク。【外１９】【外２０】
【請求項５４】下記式Ｂ−１〜Ｂ−３から選ばれる少
なくとも１つの化合物及び色材を水性媒体中に含むこと
を特徴とするインク。【外２１】
【請求項５５】記録媒体上に色材を含む着色部を有す
る印刷物であって、該着色部は、電子吸引性の置換基を
α位に有するエチレン性不飽和二重結合を分子内に有す
る水溶性の第１の化合物を含有する第１の液体組成物
と、該第１の化合物との共存下で該第１の化合物に付加
する活性水素を有する水溶性の第２の化合物を含有する
第２の液体組成物との反応物を更に含むことを特徴とす
る印刷物。
【請求項５６】該第１の液体組成物および該第２の液
体組成物の少なくとも一方が、該色材を含む請求項５５
記載の印刷物。
【請求項５７】該着色部は、該第１の液体及び該第２
の液体の少なくとも一方が、インクジェット法によって
該記録媒体に付与されて形成されたものである請求項５
６に記載の印刷物。
【請求項５８】該着色部は、該第１の液体、該第２の
液体および該色材を含むインクの少なくとも１つがイン
クジェット法によって該記録媒体に付与されて形成され
たものである請求項５５記載の印刷物。
【請求項５９】電子吸引性の置換基をα位に有するエチ
レン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１の
化合物を含有する第１の液体組成物と、該第１の化合物
との共存下で該第１の化合物に付加する活性水素を有す
る水溶性の第２の化合物を含有する第２の液体組成物と
を備え、該第１の液体組成物及び該第２の液体組成物の
少なくとも一方がさらに色材を含むインクセットと、該
第１の液体組成物及び該第２の液体組成物とを各々別個
に記録媒体に向けて吐出する手段、および該第１の液体
組成物と該第２の液体組成物とが該記録媒体上で液体状
態で互いに接触する様に制御する手段を備えていること
を特徴とする印刷装置。
【請求項６０】電子吸引性の置換基をα位に有するエ
チレン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１
の化合物を含有する第１の液体組成物、及び該第１の化
合物の共存下で該第１の化合物に付加する活性水素を有
する第２の化合物を含有する第２の液体組成物、及び色
材を含むインクとを備えているインクセットと、該第１
の液体組成物、該第２の液体組成物及び該インクとを各
々別個に記録媒体に向けて吐出する手段、および該第１
の液体組成物、第２の液体組成物および該インクとが記
録媒体上で液体状態で互いに接触する様に制御する手段
を備えていることを特徴とする印刷装置。
【請求項６１】電子吸引性の置換基をα位に有するエ
チレン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１
の化合物を含有する第１の液体組成物を収容している第
１の液体収容部と、該第１の化合物との共存下で該第１
の化合物に付加する活性水素を有する水溶性の第２の化
合物を含有する第２の液体組成物を収容している第２の
液体収容部とを備えているインクカートリッジであっ
て、該第１の液体組成物及び該第２の液体組成物の少な
くとも一方がさらに色材を含み、該第１の液体組成物お
よび該第２の液体組成物とを各々個別に吐出させるイン
クジェットヘッドに着脱可能に構成されていることを特
徴とするインクカートリッジ。
【請求項６２】電子吸引性の置換基をα位に有するエ
チレン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１
の化合物を含有する第１の液体組成物を収容している第
１の液体収容部、該第１の化合物の共存下で該第１の化
合物に付加する活性水素を有する第２の化合物を含有す
る第２の液体組成物を収容している第２の液体収容部、
及び色材を含むインクを収容しているインク収容部とを
備えているインクカートリッジであって、該第１の液体
組成物、該第２の液体組成物及び該インクとを各々個別
に吐出させるインクジェットヘッドに着脱可能に構成さ
れていることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項６３】電子吸引性の置換基をα位に有するエ
チレン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１
の化合物を含有する第１の液体組成物を収容している第
１の液体収容部と、該第１の液体収容部に収容されてい
る該第１の液体組成物を吐出させるインクジェットヘッ
ド、該第１の化合物との共存下で該第１の化合物に付加
する活性水素を有する水溶性の第２の化合物を含有する
第２の液体組成物を収容している第２の液体収容部と、
該第２の液体収容部に収容されている該第２の液体組成
物を吐出させるインクジェットヘッドを備えている記録
ユニットであって、該第１の液体組成物及び該第２の液
体組成物の少なくとも一方がさらに色材を含んでいるこ
とを特徴とする記録ユニット。
【請求項６４】電子吸引性の置換基をα位に有するエ
チレン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１
の化合物を含有する第１の液体組成物を収容している第
１の液体収容部と、該第１の液体収容部に収容されてい
る該第１の液体組成物を吐出させるインクジェットヘッ
ド、該第１の化合物の共存下で該第１の化合物に付加す
る活性水素を有する第２の化合物を含有する第２の液体
組成物を収容している第２の液体収容部と、該第２の液
体収容部に収容されている該第２の液体組成物を吐出さ
せるインクジェットヘッド、及び色材を含むインクを収
容しているインク収容部と、該インク収容部に収容され
ている該インクを吐出させるインクジェットヘッドとを
備えていることを特徴とする記録ユニット。
【請求項６５】電子吸引性の置換基をα位に有するエ
チレン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性の第１
の化合物を含有する第１の液体組成物と、該第１の化合
物との共存下で該第１の化合物に付加する活性水素を有
する水溶性の第２の化合物を含有する第２の液体組成物
とを備えていることを特徴とするインクセット。
【請求項６６】該第１の化合物はエチレン性不飽和二
重結合を２個以上有するものである請求項６５に記載の
インクセット。
【請求項６７】該第２の化合物は該第１の化合物に付
加する活性水素を２個以上有するものである請求項６５
または６６に記載のインクセット。
【請求項６８】該第２の化合物が、１級アミノ基また
は２級アミノ基を２個以上有する化合物である請求項６
７に記載の印刷方法。
【請求項６９】該第１の化合物が下記式Ａ−１〜Ａ−
１２から選ばれる少なくとも１つであり、かつ該第２の
化合物が下記式Ｂ−１〜Ｂ−１７から選ばれる少なくと
も１つである請求項６５〜６８の何れかに記載のインク
セット。【外２２】【外２３】【外２４】【外２５】【外２６】
【請求項７０】（ｉ）電子吸引性の置換基をα位に有
するエチレン性不飽和二重結合を分子内に有する水溶性
の第１の化合物を含む第１の液体組成物、該第１の化合
物との共存下で該第１の化合物に付加する活性水素を有
する水溶性の第２の化合物を含む第２の液体組成物を備
えているインクセットを用意する工程；及び（ｉｉ）該
第１の液体組成物と第２の液体組成物を各々、記録媒体
の所定の個所に、該第１及び第２の液体組成物とが混合
もしくは接触する様に付与し、該第１の化合物および該
第２の化合物とを反応させる工程、を有することを特徴
とする記録媒体表面に高分子化合物膜を形成する方法。
【請求項７１】前記工程（ｉｉ）において、該第１の
液体組成物及び第２の液体組成物の少なくとも一方をイ
ンクジェット法によって記録媒体に付与する請求項７０
記載の方法。
【請求項７２】該第１の化合物は、エチレン性不飽和
二重結合を２個以上有するものである請求項７０〜７２
のいずれかに記載の方法。
【請求項７３】該第２の化合物は該第１の化合物に付
加する活性水素を２個以上有するものである請求項７０
〜７２のいずれかに記載の方法。
【請求項７４】該第２の化合物が、１級アミノ基また
は２級アミノ基を２個以上有する化合物である請求項７
３に記載の方法。
【請求項７５】該第１の化合物が下記式Ａ−１〜Ａ−
１２から選ばれる少なくとも１つであり、かつ該第２の
化合物が下記式Ｂ−１〜Ｂ−１７から選ばれる少なくと
も１つである請求項７０〜７４のいずれかに記載の方
法。【外２７】【外２８】【外２９】【外３０】【外３１】
【請求項７６】下記式Ａ−１〜Ａ−１２から選ばれる
少なくとも１つの化合物を水性媒体中に含むことを特徴
とするインク。【外３２】【外３３】【外３４】
【請求項７７】下記式Ｂ−１〜Ｂ１７から選ばれる少
なくとも１つの化合物を水性媒体中に含むことを特徴と
するインク。【外３５】【外３６】
【請求項７８】下記式Ｂ−１〜Ｂ−３から選ばれる少
なくとも１つの化合物を水性媒体中に含むことを特徴と
するインク。【外３７】