TWI309897B

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Publication number: TWI309897B
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Priority date: 2003-01-21
Filing date: 2003-12-25
Publication date: 2009-05-11
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Description

1309897 玖、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明為有關非水電解液電池組中之非水電解液電池發生電解液漏液時’用以吸收此電解液之吸液性組成物及吸液性片材’及使用其等之非水電解液電池組。【先前技術】在電池盒中收存多數個一次電池單元或二次電池單元與配線電路基板之電池組廣被使用。於此種電池組若自電池單元發生電解液漏液，則有配線電路基板之配線發生腐钱而造成導通不良或相反地發生短路之慮。因此已提出：為了避免發生電解液漏液時發生如前述之腐姓或短路之問題，而在電池組中之與電池單元接觸位置或近鄰位置，配置具有電解液吸液能力吸液劑之吸液構件（參照專利文獻 1)。在此，吸液劑係使用吸附型、凝膠化型、自膨潤型等之各種兩分子材料。具體例如聚丙烯酸鹽系吸水性樹脂、戮粉接枝共聚物系吸水性樹脂 ♦丙稀醯胺系吸水性樹脂、显脂、聚乙烯醇系吸水性樹脂、異丁烯-馬來酸共聚物吸水性樹脂、長鏈烷基丙烯酸酯交聯聚合物、聚原冰片烯等專利文獻1 :特開2001 _ 351588號公報

或乙稀碳酸酯有不能充分吸收之問題。 1309897 【發明内容】本發明欲解決上述習知技術之課題，以提供含有對構成非水電解液電池組（尤其鋰離子非水電解液二次電池組）之非水電解液二次電池之非水電解液展現優異吸液性之吸液性父聯樹脂之吸液性組成物及吸液性片材，及提供此種吸液性交聯樹脂之製造方法，並提供具備由此種吸液性組成物及吸液性片材所形成電解液吸收構件之電池組為目的 0 _用以解決課顆之手押本發明者等發現在MEK(曱乙酮）等溶劑中以多官能異氛酸酿化合物將甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物交聯時，可得凝勝化而内含溶劑之吸液性交聯樹脂，並發現該吸液性交聯樹脂其吸收保持非水電解液電池之非水電解液之性能非 Φ優異’乃完成本發明。亦即’本發明提供一種吸液性組成物，其特徵為：含有吸液性交聯樹脂粉末及黏合劑樹脂，該吸液性交聯樹脂粉末係將甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物以多官能異氰酸酯化合物交聯所構成。又，本發明提供一種吸液性片材，其特徵為，在支持基材之一面，形成甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物以多官能異氰酸醋化合物交聯所構成之吸液性交聯樹脂層。本發明再提供一種吸液性交聯樹脂之製造方法，其特 U為.將甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物溶解於sp值9〜14之 1309897 溶劑中使成為3〜3 5重量％，j # ^ 里/°再添加多官能異氰酸酯化合物於此〉谷液中進行交聯反應。又，本發明提供一種非水電解液電池組’係於電池各 :設置非水電解液電池單元、配線電路基板、以及自電：早:發生電解液漏液時可吸收此電解液之電解液吸收構件，：特徵在於：該電解液吸收構件由前述吸㈣吸液性片材所形成。 X物或【實施方式】首先，就本發明之吸液性組成物說明之。酸酐共聚物以聯樹脂粉末與非水電解液電酉旨以兩程度吸合劑樹脂因應、乙醇等）所得吸收構件相當，能以習知塗能夠提高電解夕—此吸液性組成物，含有甲基乙烯醚馬來多s能異氰酸酯化合物交聯所形成吸液性交黏合劑樹脂。此種吸液性交聯樹脂能夠將於池所使用之碳酸醋系溶劑，尤其是丙烯碳酸收、保持。因此此吸液性交聯樹脂粉末與黏需要共同分散於分散溶劑（如甲苯、甲乙酮之’”且成物，做為非水電解液電池組之電解液有用。而且，該組成物可當作樹脂塗料使用佈方法或分布方法形成高自由度形狀，因此液吸收構件之形狀自由度。共聚物之重量大時交聯後較較好，200000 於本發明所使用之甲基乙烯醚馬來酸酐平均刀子量，如太小時較難有效交聯，而太難被非水電解液膨潤，故以5〇〇〇〇〜12〇〇〇〇q 〜900000更好。 1309897 於本發明所使用之多官能異氰酸酯化合物，其功能為使得曱基乙烯醚馬來酸酐共聚物進行交聯之交聯劑，但於本發明，由非水電解液保持性之觀點，以使用分子中具有 3個異氰酸基之3官能異氰酸酯化合物特別適合。此種3 官能異氰酸酯化合物之具體例如三羥甲基丙烷加合物、具有三聚異氰酸酯環之三聚物、三苯甲烷三異氰酸酯等。又，關於本發明之多官能異氰酸酯化合物對甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物之交聯比例多官能異氰酸酯化合物太多時較難被非水電解液膨潤，太少時不能獲得膨潤後之強度，故對甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物之構成單體單元 1 〇〇莫耳，多官能異氰酸酯化合物莫耳數以〇·丨〜2莫耳較好’ 0. 2〜1莫耳更好。於本發明，欲使甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物與多官能異氰酸酯化合物交聯時，可依常法進#，例如將甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物與多官能異氰酸酯化合物投入溶劑（如 MEK等）中後，加熱至25〜8〇。〇即可。如此製成之吸液性交聯樹脂’通常以内含交聯反應所使用溶劑之凝膠化物形態獲々导’於本發明之⑨液性組成物中，係將此凝膠化物乾燥粉末化。在此，粉狀化方法利用習知粉碎方法（如物理性粉碎法），將乾燥之吸液性交聯樹脂粉碎即可。在此，粉末之平均粒徑，太小時變成糊團狀態，而太大時表面積變小，故以〇1〜15〇"m較好，2〜5〇 # m更好。將此種吸液性交聯樹脂粉末分散之黏合劑樹脂，係使 1309897 用可溶於非水電解液者’尤其可溶於碳酸酿系溶劑(例如丙稀碳酸酉旨或乙烯碳酸醋等）者。此種黏合劑樹脂，可舉例如甲基乙烯基_馬來酸酐共聚物、氰乙基變性搬粉乙二醇等。關於吸液性交聯樹脂粉末與黏合劑樹脂之配合比例，吸液性交聯樹脂粉末太少時吸液性減低’太多時不能固定而會粉末化’故對吸液性交聯樹脂粉纟1〇〇重量份，以使用黏合劑樹脂3〜100重量份較好，1〇〜5〇重量份更好。、其次’說明當作非水電解液電池組之電解液吸收構件鲁為有用之本發明之吸液性片材。 ,如®1所示，此吸液性片材具有在其支持基材i之一面形成甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物以多官能異氮酸醋交聯所得之吸液性交聯樹脂層2之構造。此時，在支持基材1 之另面形成黏著層3較好。依此，在電池盒中可簡便設吸液[生片材。又，如圖2所示’不設黏著層’將黏著劑配合於吸液性交聯樹脂層2，對支持基材i上之吸液性交聯樹月曰層2賦予黏著性亦可。此時，可將電池設置於電池_ 紐'中後設置吸液性片材。構成本發明之吸液性片材之支持基材，可舉例如由聚丙稀等塑膠纖維等構成之不織布、聚丙烯薄膜等。 ^又，關於吸液性交聯樹脂層2之形成方法，將曱基乙烯醚馬來酸酐共聚物與多官能異氰酸酯化合物分散或溶解於溶劑之混合物’以常法塗佈於支持基材1上’再加熱使其凝膠化即可。 10 1309897 又，關於構成支持基材1背面所設置之黏著層3之黏著劑，可由習知黏著劑中適當選擇使用1，關：對吸;: 性父聯樹脂層2賦予黏著性所使用之黏著劑，可舉例士立分交聯之習知丙烯酸系黏著劑等。 ° 於本發明之吸液性片材所使用之甲基乙稀喊馬來酸針共聚物之重量平均分子量、乡官能異氰酸酯化合物、多官能異氰酸酯化合物對甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物之交聯I 例等’與在吸液性組成物所說明相同。外其次，說明於前述吸液性組成物及吸液性片材所使用吸液性交聯樹脂之較適合製法。此製法為將前述甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物溶解於SP值9〜14之溶劑中二 35重量％ #添加前述多官能異氰_化合物於該溶劑中進行交聯反應。在此’使用SP值9〜14之溶劑之理由為能夠容易溶解甲基乙軸來酸酐共聚物。此種溶劑可舉例如丙烯碳酸酿（SP值=13.3)、曱乙酮（MEK) (sp值=9 3)、醋酸乙酿 (SP值=9」）等。其中以彿點較低之舰及醋酸乙醋較: 入’便T丞〜-丨穴ΛΚ奶浴肸在此種溶劑使成為3〜35重量％之理由為，夫遠q舌曰e/ni A1 禾運3重《%時所製成吸性交聯樹脂之凝膠化反應產率不足，去亦辟4 + m甘卞个疋’禾父聯之甲基乙烯馬來酸酐共聚物過多，使吸液性夺將社伙f生乂聯樹脂之非水電解液特性不充分。反之，超過35重吾。/R士沉制上皇里/d日寸所製成吸液性交聯脂之吸液性會滅低。 1309897 於^述製造方法所使用之曱基乙烯醚馬來酸酐共聚物里平句刀子里、多官能異氰酸酯化合物、多官能異氰 -曰化δ物對曱基乙烯醚馬來酸酐共聚物之交聯比例等，與在吸液性組成物所說明相同。本發明之吸液性組成物及吸液性片材，適合使用於電池盒中設置非水電解液電池單元、配線電路基板、自非水電解液電池單元發生電解液漏液時吸收此電解液之電解液吸收構件之非水電解液電池組中之該電解液吸收構件。如 :3所不’於電池盒31中所設置之配線電路基板上配 :非水電解液電池單元3…池組中，做為非水電解液电池早兀33 #生電解液漏液時用以吸收此電解液之電解，及收構件，將吸液性組成…充於非水電解液= 之間亦可。在此’非水電解液電池單元33與配線 '，土板32以金屬導線接連，再與外部端子⑽導通。又池：可如圖4所示般’在配線電路基板犯與非水電解液電 =33之間，配置如圖1所說明之吸液性片材37,使父聯樹脂層位於非水電解液電池單元33側面。又如：：如圖5所示般，在非水電解液電池單元％之上配置 =說明之吸液性片材38,使吸液性交聯樹脂層位於火电解液電池單元33側面。方體又：圖3〜5,非水電解液電池組之電池盒形狀為長不電池形狀為圓筒形’但於本發明之非水電解液電池、:：不：定於此’可形成因應使用目的之形狀與配置構成又’電池種類亦不受限制。 12 1309897 以上說明之本發明之非水電解液電池組，係將曱基乙烯喊馬來酸軒共聚物以多官能異氰酸酿化合物交聯形成之吸液性交聯樹脂當作非水電解液吸收構件材料，由於使用非水電解液之吸收、保持性優显之 ^狀于Γ儍共之及液性交聯樹脂，因此就异由電池單元漏出非水電解液，. 电奸汉万此有效抑制配線電路發生腐敍或短路。「實施例」以下，以實施例具體說明本發明。又，實施例1〜6為有關膨潤度之例，實施例了〜汕為有關膨潤速度之例’實施例u〜16為有關吸收速度之例：實施例1 取曱基乙烯醚馬來酸酐共聚物（VEMA)(重量平均分子量 90001商品名VEMA A刪5，太世化學工業社^解= 曱乙酮（MEK) ’再添加3官能異氰酸醋化合物（可樂奈特hl ，日本聚胺酯工業社）於該溶液當作交聯劑後，於Μ它將此混合物進行交聯反應24小時使凝膠化’得吸液性交聯樹脂。在此，3官能異氰酸酯化合物以對於甲基乙烯=馬來酸針共聚物⑽莫耳為1莫耳之比例使用’又晴以使 VEMA固體成分成為i〇wt%之量使用。實施你丨2 除3官能異氰酸酯化合物以對於VEMA構成單體單元 13 1309897 300莫耳為1莫耳之比例使用外’其他重複與實施例1相同操作，得吸液性交聯樹脂。實施例3 除3官能異氰酸醋化合物以對於vEMA構成單體單元 6〇〇莫耳& 1莫耳之比例使用外’其他重複與實施例）相同操作，得吸液性交聯樹脂。實施例4 除MEK以使VEMA固體成分成為15wt%之量使用外

他重複與實施例1相同操作其得吸液性交聯樹脂。貫施例5 除3官能異氰酸醋化合物以對於舰構成單體單元 3 0 0莫耳為1莫耳之比例使 ^ 尺用卜其他重複與實施例4相同刼作’得吸液性交聯樹脂。 _ 貫施你丨 600 ^耳化合物以對於™A構成單體單元同择作例使用外’其他重複與實施例4相同私作’付吸液性交聯樹脂。 (膨潤度評估）取實施例1〜6所得凝腴仆 ^^λ#^a p ^ 夕之各吸液性交聯樹脂10g，又，貝於大里之丙烯碳酸酯3日後，— 曼 /則疋以丙稀碳酸酯膨潤 14 1309897 吸液性交聯樹脂重量（g) ’並以VEMA固體成分（g)除得之商為膨潤度。所得結果如表1所示。 !nj »MJ 1MJ 你作办作合作 ί施施施施施施實實實實實實吸液性交聯樹脂 10g中之 VEMA固體成分wt% 10wt% 10wt% 10wt% 15wt% 15wt% 15wt% 交聯劑：VEMA (莫耳比）膨潤度 1 ： 100 1 : 300 1 : 600 1 : 100 1 : 300 1 : 600 93.11 258.21 315.68 46.51 148.25 140. 76 由實施例1〜3之結果，得知交聯劑對VEMA之使用量減少時較易膨潤。又，對照實施例丨與4、實施例2與5 及實施例3與6時，得知VEMA之固體成分增加則膨潤度變小〇又，對照實施例5與6時，雖然實施例6之交聯劑使用量較少，但膨潤度未増大，顯然與對照實施例2與3時之呈現不同的結果。此乃可能由於其觀固體成分為實施例2與3之1 · 5倍之故。實施例7 將麵（重量平均分子量9〇〇〇〇〇 ;商品名刪 A106H5，太世化學工業社）溶解於曱乙酮（ΜΕκ)，再添加3 官能異氰酸醋化合物（可樂奈特HL，日本聚胺醋工業社）於該溶液當作交聯劑後，於脾⑷、日人从w , 化々L將此混合物進行交聯反應24 小時使凝膠化，得吸液性夺碰姐„ 士，丨„ ^ . 15 1309897 酿化合物使用量對於VEMA構成單體單元1〇〇莫耳為i莫耳，又腿以使舰固體成分成為5、75、1〇、15^之量來使用。取所传吸液性父聯樹脂1 〇g，於常麼下之供箱中乾燥 (8〇°C、10分鐘）後，再於真空供箱中乾燥（_、2〇分鐘）。所得乾燥物浸潰於大量之丙稀碳_旨中，每經過一定時間測定以丙烯碳酸醋脂膨潤之吸液性交聯樹脂重量，計算膨潤度’評估膨潤速度。膨潤度愈大，即意膨潤速度愈大。所得結果示如表2及圖6。『表2』 10 2.07 15 2.13 2.94 3.34 3.97 4.51 5.81 7. 23 7.30 9.16 14.97 16. 33 15.73 16.48 16.66 17. 27 18.70 18.34 19.56 18. 05 20.73 18.90 21.59 18.97

交聯劑：VEMA(莫土比）=1 :則之膨潤声經過時間（hr) ΫϋΓϊ]體成分Oft%)〜 _ ^ Ϊ3Γ57 6~46 ~~~~~ 2 25.38 9.59 3 24.93 11.89 5 19.24 13.98 7 22.18 15.88 24 27.70 19.54 27 27.23 19.96 32 31-17 20.58 48 34.50 21.04 56 32.79 21.15 72 37.29 22.23 _96_37. 07 22. 7〇由表2及® 6可知’交聯劑與VEMA之莫耳比為i : 100時，如VEMA固體成分為5wt%，則與其他以上者比較其膨潤速度較大。巾7.5 wt%、10 wt%、15 wt%之間則無大差異。 16 1309897 實施例8 除3官能異氰酸酯化合物使用量對於VEMA構成單體單元200莫耳為！莫耳以外，其他與實施例7相同操作得吸液性交聯樹脂’細羡測定膨潤度。所得結果示如表3及『表3』交聯劑：VEMA(莫耳比）=1 : 200之膨潤度時間(hr) VEMA固體成分(Wt°/〇) Ϊ 25.03 29.59 32.88 36.74 41.45 78.76 83.41 91.79 113.37 122.52 無法測定

1 2 3 5 7 24 27 32 48 56 72 96 7.5 Ό3 10.52 18.59 27. 87 31.44 50. 83 54.21 59. 95 69.47 72.47 79. 93 85.16 10_ 2795^ 4.77 6. 24 9. 68 12.30 30.79 32.79 37.11 45. 88 49.11 53.81 57. 84 J5_ 3757 5. 30 6.54 9.83 12.31 25.52 26.68 29.44 33.89 35. 92 38. 63 40. 82 由表3及圖7可知’交聯劑與veMA之莫耳比為j · 200時’膨潤速度隨VEMA固體成分之增加而變小。又’ VEMA固體成分為5wt%時’經72小時後吸液性交聯樹脂崩散而無法測定重量。實施例9 除3官能異氰酸醋化合物使用量對於VEMA構成單體單元300莫耳為1莫耳以外，其他與實施例7相同操作得吸 17 1309897 液性交聯樹脂’並同樣測定膨潤度。所得結果示如表4及圖8。『表4』劑：VEMA(莫耳比）=1 : 300之膨潤度時間(hr) VEMA固體成分(TO) 10 3.10 5.91 8. 60 14.39 20.33 42.09 45.61 51.84 64.71 71.86 111.10 15 ~Τ47 4.11 5.43 8. 06 11.22 27. 07 30. 07 34.32 43.37 46. 77 64.11

1 43.43 7.03 2 88.92 14.43 3 115.63 20.98 5 158.27 28.25 8 無法測定 38.44 24 — 58.16 27 - 61.32 32 - 67.79 48 ~ 81.69 56 — 86.63 _— S9. 85 由表4及圖8可知，交聯劑與VEMA之莫耳比為夏： 300時，膨潤速度隨VEMA固體成分之增加而變小。又，VEMA固體成分為5wt%時，吸液性交聯樹脂在經8 小時前即崩散而無法測定重量。實施例10 一 --.A /丹力乂早體單元600莫耳為i莫耳以外，盆八他興實施例7相同操作得吸夜性交騎脂，並㈣測定膨潤^所得結果圖9。衣5及 18 1309897 『表5』主聯劑：VEMA(莫耳比）=1 : 600之膨潤度寺間（hr) VEMA固體成分(Wt%) 一 5 7.5 10 15 1 24. 37 16.63 8.18 7. 90 2 36.82 30.77 14.82 13. 62 3 44. 94 44.51 19.01 17. 25 5 59.09 70.19 29.18 27. 64 7 75.18 89.34 37.54 35.88 24 151.40 202.18 90.06 89. 23 27 無法測定 209. 50 97. 59 100.18 32 一 221.32 116.06 109. 〇7 48 239. 95 143. 08 129.45 56 — 263. 62 157.04 124. 02 72 96 222.40 145.19 126.45 -- — 129. 68

由表5及圖9可知，交聯劑與VEMA之莫耳比為j · 600，而VEMA固體成分為5wt%時’吸液性交聯樹脂在經U 小時前即崩散而無法測定重量。又，VEMA固體成分為 7.5wt%及10wt%時，吸液性交聯樹脂在經96小時前即崩散而無法測定重量。實施例11 取甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物（VEMA)(重量平均分子量 900000;商品名VEMA Al_5,太世化學工業社）溶解：甲乙酮（MEK) ’再添加3官能異氰酸酿化合物（可樂奈特乩 ’曰本聚胺酯工業社)於該溶液當作交聯劑後，於凝膠化前以10g(固體成分）/m2比例塗佈在聚酉旨薄膜上，以啊乾燥10分鐘，，具有吸液性交聯樹脂層之吸液性薄膜。在此’ 3官能異氰酸酯化合物對於麵構成單體單元_莫 19 1309897 耳以1莫耳之比例使用，又 10wt%之量使用。 MEK以使VEMA固體成分成為實施例1 ? 除3官能異氰酸醋化合物對於VEMA構成單體單元3〇莫耳以i莫耳之比例使用外’其他重複與實施例" 作，得吸液性薄膜。术 f施例1 3 除3官能異氰酸S旨化合物對於VEM構成單體單元6⑽ 莫耳以1莫耳之比例使用外，其他重複與實施例u相_ 作，得吸液性薄膜。實施例1 4 除MEK以使VEMA固體成分成為15wt%之量使用外，其他重複與實施例11相同操作，得吸液性薄膜。八

實施你M.R 除3官能異氰酸酯化合物對VEMA構成單體單元3⑽莫耳以1莫耳之比例使用外，其他重複與實施例U相同操作 ’得吸液性薄膜。、 f施例1 fi 除3官能異氰酸酯化合物對於vema構成單體單元6〇〇 20 1309897 莫耳以1莫耳之比例传用冰卜’其他重複與實施例〗4相同操作’得吸液性交聯樹脂。 (吸收速度評估）將實施例11〜I β之夂ηΠ t+ b之各吸液性溥膜傾斜與水平面成3〇度’在其吸液性交聯谢思_ 乂腳树月曰層上滴下碳酸酯系混合溶劑（乙稀碳酸酯/丙婦碳酸酯/ -甲A山厌文ΰθ/一甲基奴酸酯）〇.〇2ml ,測定混合溶劑被吸收為止之移動距離。所得結果示如表6。又，未設置吸液性交聯樹脂層之聚酯薄膜上之移動距離為25μ以上。移動距離愈長，表示吸收速度愈慢。又於表6，「MMA 固體成分」為將VEMA與3官能異氰酸酯化合物與mek之混合物塗佈於聚酯薄膜時，該混合物中之「VEMA固體成分」『表6』 VEMA固體成分交聯劑：VEMA (莫耳比）移動距離 (cm) 實施例11 10wt% 1 100 15 3 實施例12 10wt% 1 300 14.4 實施例13 10wt% 1 600 16.2 實施例14 15wt% 1 100 18.4 實施例15 15wt% 1 300 17.0 實施例16 15wt% 1 600 15.9 由表6得知，對VEMA之交聯劑使用量減少時，吸收速度提升。又對照實施例13與實施例1 6時，實施例丨3之移動距離較大，此乃由於吸液性交聯樹脂層溶解於電解液之故0 21 1309897

比較例L

取甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物（VEMA)(重量平均分子量 900000 ;商品名VEMA A106H5，太世化學工業社）溶解於甲乙酮（MEK)，再添加3官能異氰酸酯化合物（可樂奈特壯 ’曰本聚胺酯工業社）於該溶液當作交聯劑後，於25。匸將此混合物進行交聯反應24小時使凝膠化，得吸液性交聯樹脂。在此，3官能異氰酸酯化合物使用量對於VEMA構成單體單元1莫耳分別為i莫耳、05莫耳、〇2莫耳又 MEK使用量為使VEMA固體成分成為5wt%之量。取所得吸液性交聯樹脂1〇g，於常壓下之烘箱中乾缚 (80°C、10分鐘）後，再於真空供箱中乾燥⑽。c、2〇分鐘。所得乾燥物浸潰於大量之丙烯碳酸§|中後測定以内缔破酸酉旨脂膨满之吸液性交聯樹脂重量，計算膨潤度。所得轉果示如表7及圖10。 ° 『表7』 VEMA固體成分5wt%之膨潤度

1 2 3 5 8 24 27 32 48 56 72 80 169 1.36 1.52 1.73 2.12 2.47 2. 54 2.50 2. 52 2.50 2.30 2.11 2.13 1.80

1.12 1.22 1.31 1.45 1.57 1.78 1.81 1.80 1.78 1.74 1.70 1.66 1.49 1.02 1.03 1.03 1.04 1.04 1.06 1.06 1.02 1.02 1.04 1.04 1.04 1.04 22 1309897 由表7及圖10可知，交聯劑使用量較實施例顯著膨潤慢且較難膨潤。守

取甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物（VEMA)(重量平均分子量 900_;商品名舰A1_5,太世化學工業社）溶解= 剩（MEK)，再添加3官能異氰酸酯化合物（可樂奈特肚日本聚胺酯工業社）於該溶液當作交聯劑後，於2 5。匸將 T =合物進行交聯反應24小時使凝膠化，得吸液性交聯 ^ 。在此，3 S能異氰酸酯化合物使用量對於構成單體單元3_莫耳為i莫耳，又觀使用量為使麵固體成分成為15wt%之量。 _所得吸液性交聯樹脂浸潰於大量之丙烯碳酸酯中時，經24小時後吸液性交聯樹脂崩散，變成流動性液體。敢性交聯末之吸液性紐忐物之例）取甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物（VEMA乂重量平均分子量 900000;商品名VEMA A1〇6H5，太世化學工業社）以1〇重量%溶解於甲乙酮(MEK)’ #添加3官能異氰酸醋化合物(可 U寺HL曰本t胺@旨工業社）於該溶液當作交聯劑後，於25°C將此混合物進行交聯反應24小時使凝膠化，得吸液性交聯樹脂。此時，VEMA與交聯劑之莫耳比為1/8〇〇。 23 1309897 取所」寻吸液性交聯樹月旨100g’於真空烘箱中乾燥(8『c、鐘），將所得乾燥物以局速粉碎機粉碎，得吸液性聯樹脂之凝膠粉末。其次，以下述方法調製用以與吸液性交聯樹脂凝膠粉末混合用之黏合劑溶液。亦即’首先將黏合劑聰以固體成=15Wt%溶解於眶，再添加乙醇於該溶液使v固體成分成為IGwt%後，在6Qt常壓烘箱中以竟製球磨罐（加 mill)攪拌3小時調製成黏合劑溶液。在此，添加乙醇之理由為洛劑如僅為MEK，則吸液性交聯樹脂凝膠粉末會膨潤而導致塗佈《，但對乙醇則幾乎不膨潤，故不會減低塗佈性。其次，對黏合劑溶液混合吸液性交聯樹脂凝膠粉末，使其固體成分成為1〇%或2〇%，得吸液性組成物。所得吸液性組成物以l00g/m2塗佈量塗覆於聚酯薄膜以80 C乾燥1〇分鐘，製得形成有吸液性交聯樹脂層之吸液性片材。將此吸液性片材傾斜與水平面成3〇度，在其吸液性交聯铋脂層上滴下碳酸酯系混合溶劑（乙烯碳酸酯/丙稀碳酸酯/二甲基碳酸酯）〇. 02nU，測定混合溶劑被吸收為止之移動距離。所得結果示如表8。又，未設置吸液性交聯樹脂層之聚酯薄膜上之移動距離為25cm以上。移動距離愈長，表示吸收速度愈慢。 24 1309897 『表8』

吸液性父聯樹脂凝膠粉太固體成分10% 固體成分20% 由表8侍知將吸液性交聯樹脂凝膠粉末混合於黏合劑樹月曰而成膜之吸液性片#，能夠快速吸收碳酸酯系溶劑。 (在模擬電池組進行電解液吸收試驗）如圖11所不’準備長7〇cm χ寬79cm父高2 ‘ 之abs樹脂肖41，在箱底部貼附長6 ^寬6 厚100// m之圖U之吸液性片材42(吸液性交聯樹脂凝膠粉末固體成分1 〇%)，於发上 " …、ji万衮填3支鋰電池43，並在血置玻璃衣軋基材44當作電路基板（參照圖 11)。支電池4 3之正中間電池之側面部位以電鑽鑽開— 進行以吸液性片材吸收由該孔漏出之電解液之試。將孔h開口放置一書夜後一仪便硯察電池組中未發現破璃環乳基板濕潤。又孔h開口後说心电/也之重置減少量為2. 5g，而吸液性片材之重量增力I故全被…： g’可知漏出之電解液完王破吸液性片材所吸收。材依據本發明，可以提供一該吸液性組成物或吸液性種吸液性組成物及吸液性片片材含有對構成非水電解液 25 1309897 電池組（尤其鋰離子非水電解液二次電池組）之非水電解液二次電池之非水電解液展現優異吸液性之吸液性交聯樹脂〇【圖式簡單說明】 (—)圖式部分圖1為本發明之吸液性片材之截面圖。圖2為本發明之吸液性片材之截面圖。圖3為本發明之非水電解液電池組之透視圖。圖4為本發明之非水電解液電池組之透視圖。圖5為本發明之非水電解液電池組之透視圖。圖6表示交聯劑：VEMA(莫耳比）=1 : 1〇〇時吸液性交聯樹脂之膨潤度。圖7表示交聯劑：VEMA(莫耳比）=1 : 2〇〇時吸液性交聯樹脂之膨潤度。 • VEMA(莫耳比）=1 : 300時吸液性交 .VEMA(莫耳比）=1 : 600時吸液性交圖8表示交聯劑聯樹脂之膨潤度。圖9表示交聯劑聯樹脂之膨潤度。。圖1G表示使用多量交聯劑時吸液性交聯樹脂之膨潤度

圖11說明在模擬雷、冰如^ A 逼池、，且進仃電解液吸收試驗之情形。 (二）元件代表符號 26 1309897 1 支持基材 36 外部端子 2 吸液性交聯樹脂層 37 吸液性片材 3 黏著層 38 吸液性片材 31 電池盒 41 電池盒 32 配線電路基板 42 吸液性片材 33 非水電解液電池 43 電池 34 吸液性組成物 44 電路基板 35 金屬導線 h 孔

Claims

1309897 拾、申請專利範圍： 1 · 一種吸液性組成物，其特徵為：含有吸液性交聯樹月曰粉末以及黏合劑樹脂，該吸液性交聯樹脂係將甲基乙稀趟馬來酸酐共聚物以多官能異氰酸酯化合物交聯而構成。 2 ·如申請專利範圍第1項之吸液性組成物，其中，該粉末之平均粒徑為〇.丨〜丨5〇 # m。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之吸液性組成物，其中 ’該甲基乙烯鱗馬來酸針共聚物之重量平均分子量為 50000〜1200000 。 · 4 ·如申請專利範圍第丨或2項之吸液性組成物，其中 ’相對於曱基乙稀趟馬來酸針共聚物構成單體單元莫耳’多官能異氰酸酯化合物之莫耳數為〜2莫耳。 5 ·如申請專利範圍第3項之吸液性組成物，其中，相對於甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物構成單體單元莫耳，多官能異氰酸酯化合物之莫耳數為01〜2莫耳。 6·如申請專利範圍第丨或2項之吸液性組成物，其中，多官能異氰酸酯化合物為3官能異氰酸酯化合物。 _ 7·如申請專利範圍第3項之吸液性組成物，其中，多官能異氰酸酯化合物為3官能異氰酸酯化合物。 8·如申請專利範圍第4項之吸液性組成物，其中，多官能異氰酸酯化合物為3官能異氰酸酯化合物。 9·如申請專利範圍第5項之吸液性組成物，其中，多官能異氰酸酯化合物為3官能異氰酸酯化合物。 10 · —種吸液性片材，其特徵為：在支持基材之一面 28 1309897 1 9 ·如申請專利範圍第15項之吸液性片材，其中，多官能異氰酸酯化合物為3官能異氰酸酯化合物。 20 · —種吸液性交聯樹脂之製造方法，其特徵為：使得甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物於SP值9〜14之溶劑中以成為3〜35重量％的方式來溶解，再添加多官能異氰酸酯化合物於此溶液中進行交聯反應。 21 ·如申請專利範圍第2〇項之製造方法，其中，該甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物之重量平均分子量為5〇〇〇〇〜 1200000 。 22 ·如申請專利範圍第2〇或21項之製造方法，其中，相對於甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物構成單體單元莫耳，多官能異氰酸酯化合物之莫耳數為01〜2莫耳。 23·如申請專利範圍第2〇或21項之製造方法，其中，多官能異氰酸酯化合物為3官能異氰酸酯化合物。 24. 如申請專利範圍第22項之製造方法，其中，多官能異氰酸酯化合物為3官能異氰酸酯化合物。 25. -種非水電解液電池組，係在電池盒中，設置非水電解液電池單元、配線電路基板以及電解液吸收構件而構成非水電解液電池組；該電解液吸收構件係自非水電解液電池單元發生電解液漏液時用以吸收此電解液，其特徵在於：钱m阱狄吸收構件係項之吸液性組成物所形成者 26 種非水電解液電池組，係在電池盒中，設置 30 1309897 水電解液電池單構成非水電解液液電池單元發生在於：元、配線電路基板以及電解液吸收構件而電池組，·該電解液吸收構件係自非水電電解液漏液時用以吸收此電电鮮/夜，其待徵該電解液吸收構件係由一項之吸液性片材所形成者申請專利範圍第 1()〜19項中任拾壹、圖式：如次頁

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