TW200414580A - Liquid-absorbing composition, liquid-absorbing sheet, and nonaqueous electrolyte battery pack - Google Patents

Liquid-absorbing composition, liquid-absorbing sheet, and nonaqueous electrolyte battery pack Download PDF

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Description

200414580 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明為有關非水電解液電池組中之非水電解液電池 發生電解液漏液時，用以吸收此電解液之吸液性組成物及 吸液性片材，及使用其等之非水電解液電池組。 【先前技術】 在電池盒中收存多數個一次電池單元或二次電池單元 與配線電路基板之電池組廣被使用。於此種電池組若自電 池單元發生電解液漏液，則有配線電路基板之配線發生腐 姓而造成導通不良或相反地發生短路之慮。因此已提出： 為了避免發生電解液漏液時發生如前述之腐蝕或短路之問 題’而在電池組中之與電池單元接觸位置或近鄰位置，配 置具有電解液吸液能力吸液劑之吸液構件（參照專利文獻 1)。在此，吸液劑係使用吸附型、凝膠化型、自膨潤型等 之各種高分子材料。具體例如聚丙烯酸鹽系吸水性樹脂、 澱粉接枝共聚物系吸水性樹脂、聚乙烯醇系吸水性樹脂、 聚丙烯醯胺系吸水性樹脂、異丁烯-馬來酸共聚物吸水性 樹脂、長鏈烷基丙烯酸酯交聯聚合物、聚原冰片烯等。 專利文獻1 :特開2001 - 351 588號公報 但此等吸液劑，對於近年來使用甚多之非水電解液電 池組，尤其對構成鋰離子非水電解液二次電池組之非水電 解液，次電池所廣泛使用之碳酸m劑，如丙稀碳酸醋 或乙稀碳酸酯有不能充分吸收之問題。 6 200414580 【發明内容】 本舍明^人解決上述習知技術之課題，以提供含有對構 成非水電解液電池組（尤其鋰離子非水電解液二次電池組） 之非水電解液二次電池之非水電解液展現優異吸液性之吸 液性交聯樹脂之吸液性組成物及吸液性片材，及提供此種 吸液性交聯樹脂之製造方法，並提供具備由此種吸液性組 成物及吸液性片材所形成電解液吸收構件之電池組為目的 〇 月以解決誤題之丰於 本發明者等發現在MEK (甲乙酮）等溶劑中以多官能異 氰酸酯化合物將甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物交聯時，可得 凝膠化而内含溶劑之吸液性交聯樹脂，並發現該吸液性交 聯樹脂其吸收保持非水電解液電池之非水電解液之性能非 常優異’乃完成本發明。 亦即，本發明提供一種吸液性組成物，其特徵為：含 有吸液性父聯樹脂粉末及黏合劑樹脂，該吸液性交聯樹脂 粉末係將甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物以多官能異氰酸醋化 合物交聯所構成。 又，本發明提供一種吸液性片材，其特徵為，在支持 基材之面，形成甲基乙烯鱗馬來酸酐共聚物以多官能異 氛酸醋化合物交聯所構成之吸液性交聯樹脂層。 本發明再提供一種吸液性交聯樹脂之製造方法，其特 欲為將甲基乙稀鱗馬來酸酐共聚物溶解於sp值9〜14之 200414580 溶劑中使成為3〜35重量％ 於此溶液中進行交聯反應。 再添加多官能異氰酸酯化合物 又，本發明提供-種非水電解液電池組’係於電：也人 :設置非水電解液電池單元、配線電路基板、以及自電： 皁凡發生電解液漏液時可吸收此電解液之電解液吸收構件 ;其特徵在於：該電解液吸收構件由前述吸液性組成 吸液性片材所形成。 3 【實施方式】 首先’就本發明之吸液性組成物說明之。 夕此吸液性組成物，含有甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物以 多官能異氰酸酉旨化合物交聯所形成吸液性交聯樹脂粉末與 黏合劑樹脂。此種吸液性交聯樹脂能夠將於非水電解液電 池所使用之碳酸醋系溶劑，尤其是丙烯碳酸酯以高程度吸 收、保持。因此此吸液性交聯樹脂粉末與黏合劑樹脂因應 需要共同分散於分散溶劑（如甲苯、曱乙酮、乙醇等）所得 之組成物，做為非水電解液電池組之電解液吸收構件相當 有用。而且，該組成物可當作樹脂塗料使用，能以習知塗 佈方法或分布方法形成高自由度形狀，因此能夠提高電解 液吸收構件之形狀自由度。 於本發明所使用之甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物之重量 平均分子量，如太小時較難有效交聯，而太大時交聯後較 難被非水電解液膨潤，故以50000〜1 200000較好，2〇〇〇〇〇 〜900000更好。 200414580 於本發明所使用之多官能異氰酸酯化合物，其功能為 使得曱基乙烯醚馬來酸酐共聚物進行交聯之交聯劑，但於 本發明，由非水電解液保持性之觀點，以使用分子中具有 3個異氰酸基之3官能異氰酸酯化合物特別適合。此種3 官能異氰酸酯化合物之具體例如三羥曱基丙烷加合物、具 有三聚異氰酸酯環之三聚物、三苯甲烷三異氰酸酯等。、 又，關於本發明之多官能異氰酸酯化合物對甲基乙烯 醚馬來酸酐共聚物之交聯比例，如多官能異氰酸酿化合物 太多時較難被非水電解液膨潤，太少時不能獲得膨潤後之 強度，故對甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物之構成單體單元 1 〇〇莫耳，多官能異氰酸酯化合物莫耳數以〇·丨〜2莫耳較 好，0 · 2〜1莫耳更好。 於本發明，欲使甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物與多官能 異氰酸酯化合物交聯時，可依常法進行，例如將甲基乙= 醚馬來酸酐共聚物與多官能異氰酸酯化合物投入溶劑（如 MEK等）中後，加熱至25〜80°C即可。 如此製成之吸液性交聯樹脂，通常以内含交聯反應所 使用溶劑之凝踢化物形態獲得’於本發明之吸液性組成物 中，係將此凝膠化物乾燥粉末化。在此，粉狀化方法利用 習知粉碎方法（如物理性粉碎法），將乾燥之吸液性交聯樹 脂粉碎即可。在此，粉末之平均粒徑，太小時變成糊團狀 態，而太大時表面積變小，故以01〜150//m較好，2〜5〇 # m更好。 將此種吸液性交聯樹脂粉末分散之黏合劑樹脂，係使 200414580 用可溶於非水電解液者，尤其可溶於碳酸酯系溶劑（例如 丙烯碳酸酯或乙烯碳酸酯等）者。此種黏合劑樹脂，可舉 例如甲基乙烯基醚馬來酸酐共聚物、氰乙基變性澱粉、聚 乙二醇等。 關於吸液性交聯樹脂粉末與黏合劑樹脂之配合比例， 吸液性交聯樹脂粉末太少時吸液性減低，太多時不能固定 而會粉末化，故對吸液性交聯樹脂粉末1〇〇重量份，以使 用黏合劑樹脂3〜100重量份較好，1〇〜5〇重量份更好。 其次，說明當作非水電解液電池組之電解液吸收構件 為有用之本發明之吸液性片材。 如圖1所示，此吸液性片材具有在其支持基材1之一 面形成甲基乙烯鍵馬來酸肝共聚物以多官能異氰酸醋交聯 所得之吸液性交聯樹_ 2之構造。此時，在支持基材】 之另、面t成黏著| 3較好。依此，在電池盒中可簡便設 置：液’生片材。又’如® 2所示’不設黏著層，將黏著劑 配tt吸液性交聯樹脂^ 2,對支持基材1上之吸液性交 級中後設置吸液性^亦可。此時，可將電池設置於電池 構成本發明之吸液性片材之支持基 丙烯等塑膠纖維等構成 牛彳如由聚 成之不織布、聚丙烯薄膜等。 又，關於吸液性交聯樹脂層2 歸_馬來酸酐共聚物與多官处 ^ ,，將曱基乙 於溶劑之混合物，以常、去”次^化合物分散或溶解 其凝膠化即可。持基材1上，再加熱使 200414580 又’關於構成支持基材i背面所設置之黏著層 著劑，可由習知黏著劑中谪a + 有μ甲通當選擇使用。又，關於對 性交聯樹脂層2賦予匆；基#仏+ ^ ^ 收 于站者性所使用之黏者劑，可舉例如 分交聯之習知丙烯酸系黏著劑等。 ° 於本發明之吸液性片材所使用之甲基乙烯醚馬來 ，、承物之重里平均分子量、多官能異氰酸酯化合物、多官 能異氰㈣化合物對甲基乙稀驗馬來酸酐共聚物之交聯: 例4，與在吸液性組成物所說明相同。
其次，說明於前述吸液性組成物及吸液性片材所使用 吸液性交聯樹脂之較適合製法。此製法為將前述甲基乙烯 喊馬來：酐共聚物溶解於SP值9〜14之溶劑中使成為3〜 35重量％，再添加前述多官能異氛酸醋化合物於該溶劑中 進行交聯反應。 在此，使用SP值9〜14之溶劑之理由為能夠容易溶解 甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物。此種溶劑可舉例如丙烯碳酸 酯（SP值= 13.3)、曱乙酮（MEK) (sp值=93) '醋酸乙酯 (sp值二^^等。其中以沸點較低之MEK及醋酸乙醋較= 又，使甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物溶解在此種溶劑中 使成為3〜35重量％之理由為，未達3重量％時所製成吸液 性交聯樹脂之凝膠化反應產率不足，未交聯之甲基乙烯醚 馬來酸酐共聚物過多，使吸液性交聯樹脂之非水電解液保 特性不充分。反之，超過35重量％時所製成吸液性交聯樹 脂之吸液性會減低。 11 200414580 於上述製造方法所使用之曱基乙烯醚馬來酸酐共聚物 之重ϊ平均分子量、多官能異氰酸酯化合物、多官能異氰 酸酯化合物對甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物之交聯比例等， 與在吸液性組成物所說明相同。 本發明之吸液性組成物及吸液性片材，適合使用於電 池益中设置非水電解液電池單元、配線電路基板、自非水 電解液電池單元發生電解液漏液時吸收此電解液之電解液 吸收構件之非水電解液電池組中之該電解液吸收構件。如 圖3所示，於電池盒3丨中所設置之配線電路基板μ上配 =非，電解液電池單元33之電池組中，做為非水電解液 %池單7L 33發生電解液漏液時用以吸收此電解液之電解 :吸收構件’將吸液性組成4勿34填充於非水電解液電池 單凡33之間亦可。在此，非水電解液電池單元與配線 電路基板32以金屬導線接連，再與外部端子％導通。又 、亦可如圖4所示般，在配線電路基板犯與非水電解液電 池單元33之間，配置如圖！所說明之吸液性片材37，使 吸液性交聯樹脂層位於非水電解液電池單元Μ側面。又 亦可如圖5所示般，在非水電解液電池單元33之上配置 圖2所说明之吸液性片材38，使吸液性交聯 非水電解液電池單元33側面。 ^ 又’於圖3〜5,非水電解液電池組之電池盒形狀為長 方體、電池形狀為圓筒但於本發明之非水電解液電池 、、且並不限定於此，可形成因應使用目的之形狀與配置構成 。又’電池種類亦不受限制。 12 200414580 以上說明之本發明之非水電解液電 嫌民水缺；U β , 、且’係、將甲基乙 Μ馬“酐共聚物以多官能異氰酸酿化 吸液性交聯樹脂當作非水電 # ^成之 非光φ> 及收構件材料，由於使用 非水電解液之吸收、保持性優显 m “一 极異之吸液性交聯樹脂，因此 '? 由電池單元漏出非水電解 發生腐钱或短路。 此有效抑制配線電路 「實施例」 以下’以實施例具體說明本發明。 ^
又，實施例1〜6為有關膨潤度之例，實施例7〜1〇為 有關膨潤速度之例，實施例n〜16為有關吸收速度之例Y 實施例1 取甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物（VEMA)(重量平均分子量 900000 ;商品名VEMA A106H5，太世化學工業社）溶解於 甲乙酮（MEK)，再添加3官能異氰酸酯化合物（可樂奈特Hl ，日本聚胺酯工業社）於該溶液當作交聯劑後，於251將 _ 此混合物進行交聯反應24小時使凝膠化，得吸液性交聯 树脂。在此’ 3官能異氰酸酯化合物以對於甲基乙烯鱗馬 來酸酐共聚物1 〇〇莫耳為1莫耳之比例使用，又MEK以使 VEMA固體成分成為i〇wt%之量使用。 實施例2 除3官能異氰酸酯化合物以對於VEMA構成單體單元 13 200414580 300。莫耳A 1莫耳之比例使用外，其他重複與實施例i相 同操作，得吸液性交聯樹脂。 i施例3 除3官能異氰酸酯化合物以對於VEMA構成單體單元 _莫耳S 1莫耳之比例使用外，其他重複與實施例1相 同操作，得吸液性交聯樹脂。 f施例4 除MEK以使VEMA固體成分成為丨5wt%之量使用外，其 他重複與實施例1相同操作，得吸液性交聯樹脂。 " 貫施例5 除3官能異氰酸酯化合物以對於VEMA構成單體單元 300莫耳* i莫耳之比例使用外，其他重複與實施例*相 同操作，得吸液性交聯樹脂。 修 實施例6 除3官能異氰酸酯化合物以對於VEMA構成單體單元 6〇〇莫耳λ 1莫耳之比例使用外，其他重複與實施例4相 同操作，得吸液性交聯樹脂。 (膨潤度評估） 取實施例1〜6所得凝膠化之各吸液性交聯樹脂ι〇^， 浸潰於大量之丙稀碳酸㈣3日後，測定以丙烯碳酸曰醋^間 14 200414580 之吸液性交聯樹脂重量（g)， 商為膨潤度。所得結果如表 並以VEMA固體成分（g)除得之 1所示。 表1. 實施例2 實施例3 貫施例4 實施例5 實施例6 吸液性交聯樹脂 10g中之 VEMA固體成分wt% 10wt% 10wt% 10wt% 15wt% 15wt°/〇 15wt% 交聯劑：VEMA (莫耳比） 膨潤度 1 : 100 1 : 300 1 : 600 1 ·· 100 1 : 300 1 : 600 93.11 258. 21 315.68 46. 51 148. 25 140.76 由貝她例1 3之結果，得知交聯劑對之使用量 減少時較易膨潤。又，對照實施例…、實施例2與5 及實施例3與6時，得知舰之固體成分增加則膨潤度變 小 0 又，對照實施例5與6時，雖然實施例6之交聯劑使 用量較少’但膨潤度未増大，顯然與對照實施合"與3時 之呈現不同的結果。此乃可能由於其舰固體成分為實施 例2與3之1. 5倍之故。 實施例7 將VEMA(重量平均分子量900000 ;商品名VEMa A10 6H5，太世化學工業社）溶解於曱乙酮（MEK)，再添加3 官能異氰酸酯化合物（可樂奈特HL，日本聚胺酿工業社）於 該溶液當作交聯劑後，於25°C將此混合物進行交聯反應24 小時使凝膠化，得吸液性交聯樹脂。在此，3官能異氣酸 15 200414580 _化合物使用量對於VEMA構成單體單元ι〇〇莫耳為！莫耳 ，又随以使VEMA固體成分成為5、75、1〇、15^之量 來使用。 。取所得吸液性交聯樹脂lGg，於常壓下之烘箱中乾燥 (80 C ' 10分|里）後’再於真空块箱中乾燥（8代、μ分鐘） 所仔乾燥物浸潰於大量之丙稀碳酸醋巾，每經過一定時 間測定以丙烯碳酸醋脂膨潤之吸液性交聯樹脂重量，計算 膨潤度，評估膨潤速度。膨潤度愈大，即意膨濁速度愈大 。所得結果示如表2及圖6。
由表2及圖6可知，交聯劑與VEMA之莫耳比為工： 100日守，如VEMA固體成分為5wt%，則與其他以上者 比較其膨潤速度較大。而7.5 wt%、1〇 wt%、15 wt%之間 則無大差異。 16 200414580 實施例8 除3官能異氰酸酯化合物使用量對於VEMA構成單體單 元200莫耳為i莫耳以外，其他與實施例7相同操作得吸 液性交聯樹脂’並同樣測定膨潤度。所得結果示如表3及 圖7。 『表3』 交聯劑：VEMA(莫耳比）=1 : :200之膨潤度 經過時間（hr) VEMA固體成分(Wt%) --- 5 7.5 10 15 1 25. 03 6.93 2. 95 3. 57 2 29.59 10. 52 4. 77 5. 30 3 32.88 18.59 6. 24 6. 54 5 36. 74 27.87 9. 68 9. 83 7 41.45 31.44 12.30 12.31 24 78. 76 50. 83 30.79 25. 52 27 83.41 54.21 32. 79 26. 68 32 91.79 59.95 37.11 29. 44 48 113.37 69.47 45. 88 33. 89 56 122. 52 72.47 49.11 35. 92 72 無法測定 79.93 53.81 38. 63 96 — 85.16 57. 84 40. 82 由表3及圖7可知，交聯劑與VEMA之莫耳比為丄： 200時，膨潤速度隨VEMA固體成分之增加而變小。 又，VEMA固體成分為5wt%時，經72小時後吸液性交 聯樹脂崩散而無法測定重量。 例9 除3官能異氰酸酯化合物使用量對於VEMA構成單體單 元300莫耳為1莫耳以外，其他與實施例7相同操作得吸 17 200414580 液性交聯樹脂，並同樣測定膨潤度。所得結果示如表4及 圖8 〇 『表4』 交聯劑：VEMA(莫耳比）=1 : 300之膨潤度 經過時間（hr) VEMA固體成分(Wt0/〇) 5 1 2 3 5 8 24 27 32 48 56 145 43.43 88. 92 115.63 158.27 無法測定 7.5 Y〇3~ 2〇_ΧΤ〇~ 15 14. 43 20.98 28.25 38.44 58.16 61.32 67.79 81.69 86. 63 99. 85 5.91 8. 60 14.39 20.33 42. 09 45.61 51.84 64.71 71.86 111.10 2. 47 4.11 5. 43 8.06 11.22 27. 07 30.07 34. 32 43. 37 46.77 64.11 由表4及圖8可知，交聯劑與VEMa之莫耳比為i · 300時，膨潤速度隨VEMA固體成分之增加而變小。 又’ VEMA固體成分為5wt%時，吸液性φ胳 汉r又聯樹脂在經8 小時前即崩散而無法測定重量。
實施例10 除3官能異氰酸S旨化合物使用量對於v⑽A 一 Λ攝成單體單 元600莫耳為1莫耳以外，其他與實施例7相同操作得吸 液性交聯樹脂，並同樣測定膨潤度。所得結果示 不如表5及 圖9。 18 200414580
由表5及圖9可知，交聯劑與VEMA之莫耳比為1 · 600，而VEMA固體成分為5wt%時，吸液性交聯樹脂在經巧 小時前即崩散而無法測定重量。又，VEMA固體成分為 7.5wt%及l〇wt%時，吸液性交聯樹脂在經96 二二 j町刖即朋散 而無法測定重量。 i施例11 取曱基乙烯醚馬來酸酐共聚物（VEMA)(重量平均分子量 900000 ;商品名VEMA A106H5，太世化學工業社）溶解^ 曱乙酮（MEK)，再添加3官能異氰酸酯化合物（可樂奈特hl ，日本聚胺酯工業社）於該溶液當作交聯劑後，於凝膠化 珂以l〇g(固體成分）/m2比例塗佈在聚酯薄膜上，以8〇它乾 垛1 〇分鐘，得具有吸液性交聯樹脂層之吸液性薄膜。在 此，3官能異氰酸酯化合物對於VEMA構成單體單元1 〇〇莫 19 200414580 耳以1莫耳之比例使用，又MEK以使vema固體成分 10wt%之量使用。 為 實施例1 2 除3官能異氰酸酯化合物對於VEMA構成單體單元3⑽ 莫耳以1莫耳之比例使用夕卜，其他重複與實施例i i相同毛。 作，得吸液性薄膜。 呆 實施例U · 除3官能異氰酸酯化合物對於VEM構成單體單元6⑽ 莫耳以1莫耳之比例使用外’其他重複與實施例u相同操 作，得吸液性薄膜。 木
實施例U 除MEK以使VEMA固體成分成為15wt%之量使用外，其 他重複與實施例11相同操作，得吸液性薄膜。 '、 實施例15 除3官能異氰酸酯化合物對VEMA構成單體單元莫 耳以1莫耳之比例使用外，其他重複與實施例14相同操作 ，得吸液性薄膜。 實施例16 除3官能異氰酸酯化合物對於VEMA構成單體單元6〇〇 20 200414580 莫耳以1莫耳之比例使用 .— 卜’其他重複與實施例14相同操 作，付吸液性交聯樹脂。 (吸收速度評估） 將實施例11〜1 6之久成、六& — 之各及液性潯膜傾斜與水平面成30 度’在其吸液性交聯樹脂声 ^ τ細增上滴下妷酸酯系混合溶劑（乙 烯碳酸酯/丙烯碳酸酯/ -甲其山 、 1人文α日/一甲基石反酸酯）〇· 02ml，測定混合溶 劑被吸收為止之移動距離。所得結果示如表6。又，未設 置吸液性交聯樹月旨層之聚醋薄膜上之移動距離為25cm以上 。移動距離愈長，表示吸收速度愈慢。又於表6，「vema 固體成刀」為將VEMA與3官能異氰酸酯化合物與mek之混 合物塗佈於聚酯薄膜時，該混合物中之r VEMA固體成分」 表6. VEMA固體成分 交聯劑：VEMA (莫耳比） 移動距離 (cm) 實施例11 10wt°/〇 實施例12 10wt°/〇 實施例13 l〇wt°/〇 貫施例14 15wt% 實施例15 15wt°/〇 實施例16 15wt°/〇
11 1χ 11 ΙΑ IX ο ο ο ο ο ο 13 6 13 6 3 4 2 4 0 9 Ι5·4·6· 8· 7· 5· -τι 11 11 11 11 lx 由表6得知，對VEMA之交聯劑使用量減少時，吸收速 度提升。又對照實施例13與實施例1 6時，實施例13之移 動距離較大，此乃由於吸液性交聯樹脂層溶解於電解液之 故0 21 200414580 比較例j 取甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物（νΕΜΑχ重量平均分子量 900000 ;商品名VEMA A106H5，太世化學工業社）溶解於 甲乙酮（MEK) ’再添加3官能異氰酸g旨化合物（可樂奈特壯 ，曰本聚胺酯工業社）於該溶液當作交聯劑後，於25。〇將 ，混合物進行交聯反應24小時使凝膠化，得吸液性交聯 樹月曰在此，3吕旎異氰酸酯化合物使用量對於VEMA構成 單體單το 1莫耳分別為！莫耳、〇· 5莫耳、〇·2莫耳，又 MEK使用量為使VEMA固體成分成為5^%之量。、 取所得吸液性交聯樹脂1〇g，於常壓下之供箱中乾燥 (8(TC、1〇分鐘）後’再於真空烘箱中乾燥⑽。c、2〇分鐘、） 。所得乾燥物浸潰於大量之丙烯碳酸醋中後測定以丙烯碳 酸醋脂膨潤之吸液性交聯樹脂重量，計算膨潤度於 果示如表7及圖10。 『表7』 VEMA固體成分5wt%之膨潤度 經過時間（hr) 交聯劑：VE1 1:1 — 1 1.36 2 1.52 3 1.73 5 2.12 8 2.47 24 2. 54 27 2.50 32 2. 52 48 2. 50 56 2. 30 72 2.11 80 2.13 169 1.80 12 1.22 1.31 1.45 1.57 1.78 1.81 1.80 1.78 1.74 1.70 1.66 1.49
ϋ 1.02" 1.03 1.03 1.04 1.04 1.06 1.06 1.02 1.02 1.04 1.04 1.04 1.04 22 200414580 由表7及圖10可知，交聯劑使用量較實施例顯著多時 膨潤慢且較難膨潤。 _比較 取甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物（VEMA)(重量平均分子量 900000 ;商品名VEMA A1 06H5，太世化學工業社）溶解於 曱乙酮（MEK)，再添加3官能異氰酸酯化合物（可樂奈特HL ’曰本聚胺酯工業社）於該溶液當作交聯劑後，於25。〇將 此混合物進行交聯反應24小時使凝膠化，得吸液性交聯 樹脂。在此，3官能異氰酸酯化合物使用量對於VEMA構成 單體單元3000莫耳為！莫耳，又MEK使用量為使vema固 體成分成為15wt%之量。 所得吸液性交聯樹脂浸潰於大量之丙烯碳酸酯中時， 經24小時後吸液性交聯樹脂崩散，變成流動性液體。 使用吸1性交聯樹脂粉太之叨汸糙知士 & 之例） 取甲基乙_醚馬來酸酐共聚物（VEMA)(重量平均分子量 900000 ;商品名VEMA A106H5，太世化學工業社）以10重 置％溶解於甲乙酮（MEK)，再添加3官能異氰酸酯化合物（可 樂奈特HL，日本聚胺酯工業社）於該溶液當作交聯劑後， 於2 5 C將此混合物進行交聯反應2 4小時使凝膠化，得吸 液性交聯樹脂。此時，VEMA與交聯劑之莫耳比為1/8⑽。 23 取所侍吸液性交聯樹脂10 30分鐘、，、異空烘箱中乾燥（8(TC、 聯樹脂之凝膠粉末。 屯碎機粉碎，得吸液性交 末混述方法調製用以與吸液性交聯樹脂凝膠粉 成八15 ◦构价液。亦即，首先將黏合劑VEMA以固體 ::二：解於MEK，再添加乙醇於該溶液使丽固體 mi")措掉…/ 箱中以竟製球磨罐。.ar 1)稅拌3小日，調製成黏合劑溶液。在此，添加乙醇之理 =溶劑如料隨，則吸液性交聯樹脂凝膠粉末會膨潤 佈性。 —.U乎不膨潤，故不會減低塗 ，、人對霉έ合齊丨j溶液混合吸液性交聯樹月旨凝膠粉末， 使其固體成分成為10%或2〇%，得吸液性組成物。 所得吸液性組成物以100g/m2塗佈量塗覆於聚酯薄膜 ’以80。。乾燥1〇分鐘，製得形成有吸液性交聯樹脂層之 吸液性片材。 將此吸液性片材傾斜與水平面成3〇度，在其吸液性交 聯樹脂層上滴下碳酸酯系混合溶劑（乙烯碳酸酯/丙烯碳酸 酯/二甲基碳酸酯）〇· 02mi，測定混合溶劑被吸收為止之移 動距離。所得結果示如表8。又，未設置吸液性交聯樹脂 層之聚酯薄膜上之移動距離為25cm以上。移動距離愈長， 表示吸收速度愈慢。 24 200414580 『表8』 _ 移動距離(cm) ΪΙΤ 13.9 吸液性交聯樹脂凝 固體成分10% 固體成分20% 由表8得知將吸液性交聯樹脂凝膠粉末混合於黏合劑 树月曰而成膜之吸液性片材，能夠快速吸收碳酸酯系溶劑。 貝施例在模擬電池組進行電解液吸收試驗） 士圖11所示，準備長7 〇cm \寬7 X高2 3cm
T ABS樹脂·“卜在箱底部貼附長6·— χ寬6·— X 曰 认之固11之吸液性片材4 2 (吸液性交聯樹脂凝膠 粉末固體成分1〇%)，於其上方裝填3支鋰電池43,並在與 電池鄰接部位設置玻璃環氧基材44當作電路基板（來昭圖 11)。 … 在3支t池43之正中間電池之側面部位以電鑽鑽開一 L h進仃以吸液性片材吸收由該孔漏出之電解液之試驗 將孔h開口放置一晝仪後，觀察電池組中未發現玻璃環 氧基板濕潤。又孔匕開口後之電池之重量減少量為2.5g， 而吸液性片材之重量增加量為25g，可知漏出之電解液* 全被吸液性片材所吸收。 材
發明效I 依據本發明，可以提供一 該吸液性組成物或吸液性 種吸液性組成物及吸液性片 片材含有對構成非水電解液 25 200414580 電池組（尤其I里離子非水電解液二次電池組）之非水電解液 二次電池之非水電解液展現優異吸液性之吸液性交聯樹脂 【圖式簡單說明】 (一）圖式部分 圖1為本發明之吸液性片材之截面圖。 圖2為本發明之吸液性片材之截面圖。 圖3為本發明之非水電解液電池組之透視圖。 圖4為本發明之非水電解液電池組之透視圖。 圖5為本發明之非水電解液電池組之透視圖。 圖6表示交聯劑：VEMA(莫耳比）=1 : 1〇〇時吸液性六 聯樹脂之膨潤度。 父 圖7表不交聯劑：VEMA(莫耳比）=1 ·· 2〇〇時吸液性丄 聯樹脂之膨潤度。 x 聯 聯 圖8表示交聯劑：VEMA(莫耳比: 3〇〇時吸液性 樹脂之膨潤度。 圖9表示交聯劑：VEMA(莫耳比）=1 : 6〇〇時吸液性 樹脂之膨潤度。 交 交
圖10表示使用多量交聯劑時吸液性交聯樹脂 圖11說明在模擬電池組進行電解液吸收試驗之情形 (一）元件代表符號 26 200414580 1 支持基材 36 外部端子 2 吸液性交聯樹脂層 37 吸液性片材 3 黏著層 38 吸液性片材 31 電池盒 41 電池盒 32 配線電路基板 42 吸液性片材 33 非水電解液電池 43 電池 34 吸液性組成物 44 電路基板 35 金屬導線 h 孔
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Claims (1)

  1. 200414580 拾、申請專利範圍： 1 · 一種吸液性組成物，其特徵為：含有吸液性交聯樹 脂粉末以及黏合劑樹脂，該吸液性交聯樹脂係將曱基乙歸 醚馬來S欠酐共聚物以多官能異氣酸g旨化合物交聯而構成。 2 ·如申睛專利範圍第1項之吸液性組成物，其中，該 粉末之平均粒徑為〇. 1〜;[5〇// m。 3·如申請專利範圍第1或2項之吸液性組成物，其中 ，該甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物之重量平均分子量為 50000〜1200000 。 4 ·如申請專利範圍第1或2項之吸液性組成物，其中 ’相對於曱基乙烯醚馬來酸酐共聚物構成單體單元莫 耳，夕g肖b異氰酸酯化合物之莫耳數為〇·ι〜2莫耳。 5 ·如申請專利範圍第3項之吸液性組成物，其中，相 對於甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物構成單體單元1〇〇莫耳， 多官能異氰酸酯化合物之莫耳數為01〜2莫耳。 6 ·如申請專利範圍第1《2項之吸液性組成物，其中 ，多g旎異氰酸酯化合物為3官能異氰酸酯化合物。 7 士申明專利範圍第3項之吸液性組成物，其中，多 官能異氰酸S旨化合物為3官能異氰酸，化合物。 8 士申明專利範圍第4項之吸液性組成物，其中，多 官能異氰酸S旨化合物為3官能異氰酸醋化合物。 9 士申明專利範圍第5項之吸液性組成物，其中，多 B月匕異氰酉夂S曰化合物為3官能異氰酸酯化合物。 10牙重吸液性片材，其特徵為··在支持基材之-面 200414580 幵’成口及液性交聯*封脂層而構A，該吸液i生交聯肖脂層係將 甲基乙稀鱗馬來酸酐共聚物以多官能異氰酸酯化合物交聯 所構成。 11 ·如申請專利範圍第10項之吸液性片材，其中，在 支持基材之另一面形成黏著層。 12 ·如申請專利範圍第10項之吸液性片材，其中，該 及/夜性父聯樹脂層含有黏著劑。 13如申明專利範圍第1 〇〜12項中任一項之吸液性片 材〃中β亥甲基乙稀_馬來酸酐共聚物之重量平均分子 量為 50000〜1200000。 14 ·如申凊專利範圍第10〜12項中任一項之吸液性片 材，其中，相對於曱基乙烯醚馬來酸酐共聚物構成單體單 元100莫耳夕g此異氰酸醋化合物之莫耳數為〇1〜2莫 耳。 · 、 15 ·如申請專利範圍第13項之吸液性片材，其中，相 對於曱基乙烯醚馬來酸酐共聚物構成單體單元】⑽莫耳， 多官能異氰酸酯化合物之莫耳數為〇 ·丨〜2莫耳。 16·如巾請專利範圍帛1(M2項巾任_項之吸液性片 材’其中’多官能異氰酸醋化合物為3官能異氰酸醋化合 物。 17 ·如申請專利範圍第13項之吸液性片材，其中，多 官能異乳酸化合物為3官能異氰酸@旨化合物。 18·如申請專利範圍第14項之吸液性片材，其中，多 官能異亂酸酿化合物為3官能異氰酸|旨化合物。 29 200414580 19 ·如申請專利範圍第15項之吸液性片材，其中，多 官能異氰酸酯化合物為3官能異氰酸酯化合物。 20 · —種吸液性交聯樹脂之製造方法，其特徵為：使 得甲基乙烯喊馬來酸酐共聚物於Sp值9〜14之溶劑中以成 為3〜35重量％的方式來溶解，再添加多官能異氰酸酯化合 物於此溶液中進行交聯反應。 21 ·如申請專利範圍第2 〇項之製造方法，其中，該甲 基乙烯醚馬來酸酐共聚物之重量平均分子量為50000〜 1200000 〇 22 ·如申請專利範圍第2〇或21項之製造方法，其中 ，相對於甲基乙烯醚馬來酸酐共聚物構成單體單元1⑽莫 耳，多官能異氰酸酯化合物之莫耳數為〇·丨〜2莫耳。 ^23 ·如申請專利範圍第20或21項之製造方法，其中 ’多官能異氰酸g旨化合物為3官能異氛酸醋化合物。 λ 24 ·如申請專利範圍第22項之製造方法，其中，多官 能異氰酸酯化合物為3官能異氰酸酯化合物。 Β -〜組，你隹电…血Υ， 欠電解液電池早凡、配線電路基板以及電解液吸收構 構成非士電解液電池組；該電解液吸收構件係自非 ::池早70叙生電解液漏液時用以吸收此電解液，其特德
    設置非 該電解液吸收構件係由巾請專利範圍第！ 項之吸液性組成物所形成者。 26· 一種非水電解液電池組，係在電池盒中 200414580 水電解液電池單元、配線電路基板 攸以及電解液吸收構件而 構成非水電解液電池組；該電解液吸收構件係自祚水電解 液電池單元發生電解液漏液時用以吸收此電解液，其特徵 在於： 該電解液吸收構件係由申請專利範圍第ι〇〜丨9項中任 一項之吸液性片材所形成者。 拾壹、圖式： 如次頁 31
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