TWI308916B

TWI308916B -

Info

Publication number: TWI308916B
Application number: TW091124384A
Authority: TW
Inventors: Takashi Shibanuma; Yasuo Yamada
Original assignee: Daikin Ind Ltd
Priority date: 2001-11-13
Filing date: 2002-10-22
Publication date: 2009-04-21
Also published as: EP1457506A1; KR100609389B1; EP1457506A4; US20050043422A1; KR20050038588A; JP3894326B2; CN100465204C; JPWO2003042268A1; CN1585789A; WO2003042268A1

Description

1308916 A7 _____B7 五、發明説明（1) 【發明所屬之技術領域】本發明係有關聚胺基甲酸酯或聚異氰酸酯發泡體之製造方法，可使用於上述方法的發泡劑及預混合。【先前技術】多元醇與聚異氰酸酯化合物於催化劑及發泡劑的存在下反應’製造合成樹脂發泡體已廣泛的使用。所得的合成樹脂發泡體有聚胺基甲酸酯'聚異氰酸酯等。上述聚胺基甲酸酯發泡體等的合成樹脂發泡體製造所使用的有機化合物系發泡劑至今以使用三氯氟甲烷（CFC-11)爲主。近年，某種鹵化碳逸於至大氣中會破壞大氣層中的臭氧層’因溫室效果而使地球溫暖化，其結果，被指摘其對地球上含人類的生態受到重大的不良影響。因此，相關於具高危險性破壞臭氧層的鹵化碳，由國際的規定限制使用。上述CFC-1 1亦成爲限制使用的對象。由此，必要開發沒有破壞臭氧層或產生地球溫暖化問題，或其危險性低的新發泡劑。目前對臭氧層影響小的鹵化碳如1,1二氯-1氟乙烷（ 11€?(：-1411))或1，1二氯-2,2,2三氟乙烷可代替〇?(：-11使用。但是，此等的物質其分子中亦含氯原子，依然具破壞臭氧層的危險性。日本特開平2-29440號公報’曰本特開平2-23 5982號 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2)〇X297公釐） -4 - 1308916 A7 B7 五、發明説明（2) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 公報等揭示使用不含氯無破壞臭氧層危險性的氟化烴製造發泡體的方法。又，日本特開平5-23925 1號掲示使用 1，1，1，3,3-五氟丙烷（以下稱爲「1^(：-245€&」）作爲塑膠發泡體製造用發泡劑。 HFC-245fa爲沸點i5°C的不燃性化合物，爲含氫的氟化烴’被認爲不會破壞臭氧層。更且，HFC-245fa的沸點與 CFC-11或HCHC-Mlb相近，且爲不燃性，被注目爲非常有力代替HCHC-l4lb的候補者。 HFC-245fa 的沸點（15°C )，比 CFC-1 1 (沸點 24°C ) 或HCHC-141b (沸點32°C )的容許範圍爲低。因此，環境溫度高時很快蒸發’發泡體的製造成爲有困難。又，對多元醇未必有高溶劑性，HFC_245fa與多元醇的預混合會產生相分離。因此可使用的多元醇有受到限制的問題。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發泡劑沸點低或對多元醇的溶劑性低時，多元醇與異氰酸酯化合物的混合反應製造發泡體時，混合不良、未反應成分的殘留、容易生成空穴的粗泡，結果硬質胺基甲酸酯泡綿所要求的物性強度或熱傳導率惡化。更進一步， HFC-245b本身或發泡體原料的混合物（特別是與多元醇的混合物之預混合），依氣象條件持有相當高的蒸氣壓，難以控制。更且，在搬運時或貯藏時的容器，必要持有至今沒有需要的耐壓性。因此，有效的作爲HFC-245fa與HCHC-141b的代替品使用，期望開發其沸點、溶解性等的控制技術。一方面，1，1,1，3,3-五氟丁烷（以下稱爲「抑(：-3 6511^ -5- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1308916 A7 B7 五、發明説明（3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 」），日本特開平2_23 5982公報將其作爲發泡劑揭示。 HFC365mfc 的 '沸黑占爲 40°C ，與 HFC-245fa 相反，比 CFC-11 或HCHC-l4lb的沸點爲高。因此不會發生如HFC-245fa因沸點低而產生的課題。但是，1^€365 1^(：有燃燒範圍（3.8%〜13.3%)，有燃燒的可能性。發泡劑以不燃性爲適當。特別別是建築現場等作爲發泡使用時強烈要求不燃性。又，HFC3 65 mfc對多元醇的溶劑性與CFC-11或HCHC-Mlb比較時亦較低。因此，有效的作爲HFC-3 65mfc作爲HCHC-141b的代替品使用時，期望開發其燃燒性、溶解性等的控制技術。一方面，曰本2001-506291特表，揭示含有HFC-365mfc50〜99重量％及HFC-245fa等的氟化烴1〜50重量％的混合物，可作爲製造聚胺基甲酸酯發泡材料等的發泡塑膠之發泡氣體使用。上述公報所記載的混合物，HFC-3 65 mfc的比例仍在50重量％以上99%以下，HFC-3 6 5 mfc 的可燃性的課題依然存在並未解決。經濟部智葸財產局員工消費合作社印製又，美國專利867號揭示含〜99重量％的HFC-245fa 與1〜49重量％的HFC-3 65 mfc的組成物。此文獻以過剩 HFC-245fa的組成時，可改善單獨使用HFC-245fa或HFC-3 6 5 mfc隔熱性指標的k-係數比。但是，發泡劑或預混合的燃燒性則無記載。又，日本特開20〇2_47323號公報揭示，硬質聚胺基甲酸酯泡綿製造時，使用氫氟碳作爲發泡劑，且使用特定的氟系界面活性劑的主題。上述文獻記載可使用5〜95重量% -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） 1308916 A7 B7 五、發明説明（4) 的HFC-245fa及95~5重量％的HFC-365mfc的混合物作爲氫氟碳。上述文獻係以得到耐燃性優的硬質聚胺基甲酸酯泡綿爲課題，關於預混合的耐燃性並無記載。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 【發明內容】 ' 【發明之揭示】本發明係提供以原樣HFC-245fa或HFC-3 65mfc作爲發泡劑維持其性能，解決或降低具有HFC-245fa或HFC-365mfc的課題的發泡劑，及使用上述發泡劑的合成樹脂發泡體的製造方法及含上述發泡劑的預混合爲目的。本發曰月者有鑑於向來技術對有關如上述的問題點，經深入硏究的結果，發見有關於發泡劑的存在下，使多元醇及聚異氰酸酯化合物反應，製造聚胺基甲酸酯 '聚異氰酸酯等合成樹脂發泡體的方法，由使用含1,1，1,3,3五氟丙烷及1,1，1，3,3 五氟丁烷，具有特定組成的混合物之發泡劑，達成目的，完成本發明。即本發明係有關以下的合成樹脂發泡劑的製造方法，發泡劑及預混合。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 .有關於低沸點有機化合物發泡劑（以下稱爲「發泡劑」）的存在下，多元醇與聚異氰酸酯化合物反應之製造聚胺基甲酸酯或聚異氰酸酯的發泡體的方法，使用由5 重量％1，1，1，3,3五氟丙烷及49〜10重量％1，1，1，3,3五氟丁院所成混合物作爲低沸點有機化合物發泡劑爲特徵的合成樹脂發泡體的製造方法。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X 297公釐） 1308916 A7 B7 _ 五、發明説明（5) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2. 相關的低沸點有機化合物發泡劑係由60〜8〇重量 % 1，1，1，3,3五氟丙烷及40〜2 0重量％ 1, 1，1，3,3五氟丁烷所成的混合物之上述（1 )的方法。 3. 由51〜90重量％ 1,1，1,3,3五氟丙院及49〜10重量 %1，1，1，3,3五氟丁烷所成混合物之聚胺基甲酸酯或聚異氰酸酯用發泡劑。 4. 由60〜80重量％1，1，1,3,3五氟丙烷及40〜20重量 %1，1，1，3,3五氟丁烷所成混合物之上述（3)的發泡劑。 5. 有關於低沸點有機化合物發泡劑（以下稱爲「發泡劑」）的存在下，多元醇與聚異氰酸酯化合物反應之製造聚胺基甲酸酯或聚異氰酸酯的發泡體的方法，上述發泡劑係使用含1,1，1,3，3五氟丙烷及1，1,1,3,3五氟丁烷的混合物 ’含上述發泡劑與含多元醇預混合的調製步驟，及所得預混合的氣相組成，1，1，1,3,3五氟丙烷及1,1,1,3,3五氟丁烷的重量比，於25 °C爲1 .5以上的發泡體的製造方法。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 .有關於低沸點有機化合物發泡劑，更係由含鹵化烴、鹵化醇及鹵化醚所成群中至少選出之1種化合物其沸點爲1 5°C以上的含鹵化合物之上述5的發泡體之製造方法。 7·所得預混合之4〇°C的蒸氣壓，相對於由上述預混合去除含沸點爲15°C以上的含鹵化合物的預混合於40 °C的蒸氣壓爲95%以下的上述5或6的發泡體之製造方法。 8.有關於低沸點有機化合物發泡劑係由使用含甘醇化合物及/或含氟界面活性劑混合物的上述5或6的發泡體之製造方法。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ' 1308916 A7 B7 五、發明説明（6) 9·所得預混合之4〇°C的蒸氣壓，相對於除去含甘醇化合物及/或含氟界面活性劑的上述預混合同重量組成比的預混合於40°c的蒸氣壓爲95%以下的上述5或6的發泡體之製造方法。 10.聚胺基甲酸酯或異氰酯用發泡劑，由含1，1,1，3,3 五氟丙烷及1,1,1,3,3五氟丁烷，成爲含發泡劑及聚醇的預混合時，預混合的氣相組成之1,1，1，3,3五氟丙烷及 1，1，1，3,3五氟丁烷的重量比，於25°C爲1.5以上的發泡劑 1 1.更由含鹵化烴、鹵化醇及鹵化醚所成群中至少選出之1種化合物其沸點爲1 5 °c以上的含鹵化合物之上述1 0 的發泡劑。 12.含發泡劑及多元醇的預混合，上述預混合於40°C 時的蒸氣壓，不改變上述預混合的發泡劑的重量組成及 HFC-245fa/HFC-3 6 5 mfc重量組成比，去除沸點爲15°C以上的含鹵化合物的預混合於40°C的蒸氣壓爲95%以下的上述 1 1之發泡劑。 1 3 .更含甘醇化合物及/或含氟界面活性劑混合物的上述1 1的發泡劑。 14.含由多元醇及發泡劑所成之預混合時，上述預混合之40°C的蒸氣壓，相對於去除含甘醇化合物及/或含氟界面活性劑的上述預混合同重量組成比的預混合於40°C的蒸氣壓爲95%以下的上述13的發泡劑。 1 5 .更由（i )含鹵化烴、鹵化醇及鹵化醚所成群中至本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --------籲裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T —0. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9- 1308916 Μ Β7 五、發明説明（7) 少選出之1種化合物其沸點爲15 °c以上的含鹵化合物及（ ii )甘醇化合物及/或含氟界面活性劑之上述1 0的發泡劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 6.含由多元醇及發泡劑所成之預混合時，上述預混合於40°C的蒸氣壓，相對於去除（i )沸點爲15°C以上的鹵化合物及（i i )含乙二醇化合物及/或含氟界面活性劑以外同重量組成比的預混合於40°C的蒸氣壓爲95%以下的上述 1 5的發泡劑。 17.含由多元醇及發泡劑所成之預混合時，發泡劑爲含1，1，1，3,3五氟丙烷及1，1，1，3,3五氟丁烷的混合物，相關的預混合的氣相組成五氟丙烷及五氟丁烷的重量比，於25°C爲I.5以上的預混合。 1 8 .更以使用由含鹵化烴、鹵化醇及鹵化醚所成群中至少選出之1種化合物其沸點爲15°C以上的含鹵化合物的混合物之發泡劑之上述1 7的預混合。 19.預混合於40°C時的蒸氣壓，不改變上述預混合的發泡劑的重量組成及HFC-245fa/HFC-365mfc重量組成比，去除沸點爲1 5 °C以上的含鹵化合物的預混合於40°C的蒸氣壓爲95%以下的上述18之預混合。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 〇.使用含甘醇化合物及/或含氟界面活性劑混合物的發泡劑之如申請專利範圍第3 3項之預混合。 21.預混合之40°C的蒸氣壓，相對於去除含甘醇化合物及/或含氟界面活性劑的上述預混合同重量組成比的預混合於4〇°C的蒸氣壓爲95%以下的上述20的預混合 2 2.更由（i )含鹵化烴、鹵化醇及鹵化醚所成群中至 -10- 本紙張尺度適用中固國家標率（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1308916 A7 _B7___ 五、發明説明（8) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 少選出之1種化合物其沸點爲15 °c以上的含鹵化合物及（ i i )乙二醇化合物及/或含氟界面活性劑的混合物之發泡劑之上述1 7的預混合。 23 .預混合之4〇°C的蒸氣壓，相對於去除（i )沸點爲 15°C以上的含鹵化合物及（Π )含甘醇化合物及/或含氟界面活性劑以外同重量組成比的預混合於4 0 °C的蒸氣壓爲 9 5 %以下的上述1 7之預混合。本發明使用的發泡劑係由l，l,l,3,3-五氟丙烷（HFC-245『&)及1，1，1,3,3-五氟丁烷（1^(：-3 65111&)所成之混合物，又，本發明可使用含HFC-245fa及HFC-365mfc的混合物，及含HFC-245fa及HFC-365mfc及含鹵化合物之發泡劑。本發明的發泡劑，更可於上述發泡劑中含甘醇化合物及/ 或含氟化合物。以下，上述之發泡劑以「本發明的發泡劑」稱之。本發明亦包括含本發明的發泡劑及多元醇的預混合。更進一步，本發明亦包括使用本發明的發泡劑或本發明的預混合的樹脂發泡體的製造方法。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1，1，1，3,3-五氟丙烷爲沸點 40 °c的氫氟碳（ hydrofluorocarbon) ’對臭氧層無破壞能力的物質。又， HFC365mfc本身亦爲性質優的發泡劑。但是’ HFC365mfc具可燃性（引火點：-18〜_25°C，燃燒範圍：3·8νο1%〜13.3vol% ) ，HF C 3 6 5 mfc可作爲發泡劑使用的烴系發泡劑，與戊烷類比較，燃燒性低。又，如上述’ HFC245fa的缺點爲低沸點及與多元醇的相溶性低者。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210'x297公釐） 1308916 A7 ________ B7 __ 五、發明説明（9) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 所以，爲克服HFC245fa的缺點且維持作爲發泡劑的性能，以特定的組成混合HFC245fa及HFC3 65mfc完成混合發泡劑的發明。即，以特定的組成，由沸點15 °c的 HFC245fa及沸點4〇°c的HFC365mfc混合，其混合物的沸點爲 1 5 °C以上，可克服 HFC245fa的缺點。而且， HFC3 6 5mfc缺點的燃燒性可由混合不燃性的HFC245fa可同時消除。更且，兩方面的HFC各自具約略相等的隔熱性能，單獨使用任一 HFC時可維持同等水準的隔熱性能的利點。因此，本發明的發泡劑可適用於如胺基甲酸酯樹脂等強烈要求隔熱性能的發泡體的發泡劑。本發明者深入硏究氣體HFC245fa及氣體HFC365mfc 的混合比例及燃燒的關係。燃燒性係以ASHRAE法方式爲準的方法（1 0L，球形燒瓶，放電點火，25 °C )判定其燃燒性。相關的 ASHRAE法係記載於 ASHRAESTANDARD3 4-200 1，ASTMDesination : E68 1 -94。55 重量％的氣體 HFC245fa及45重量％的氣體HFC3 65 mfc的混合物顯示燃燒性，65重量％的氣體HFC245fa及35重量％的氣體 HFCWSmfc所成的混合物顯示不燃性。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製有關實際發泡體的製造步驟，含發泡劑與多元醇的混合物，即，預混合狀態時要求爲不燃性。預混合通常除發泡劑及多元醇以外，含發泡劑製造用催化劑、整泡劑、分解抑制劑（安定劑）等。預混合的氣相組成相關的HFC-245fa及HFC-365mfc的重量比，與發泡劑的氣相組成相關的HFC-245fa及HFC- -12- 本纸張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 1308916 A7 B7 五、發明説明（w 365mfc的重量比不同。發泡劑與預混合所含的多元醇、發泡製造用催化劑、整泡劑、分解抑制劑（安定劑）等溶合，由於成爲預混合其氣相組成有變化。又’由含發泡劑、多元醇、發泡製造用催化劑、整泡劑 '分解抑制劑（安定劑）等的預混合，去除發泡劑者稱爲「系統液」。例如，液相組成爲40重量％的氣體HFC245fa及60重量％的氣體HFC3 65mfc所成的發泡劑，於25°C的氣相組成爲 62 重量％的氣體 HFC245fa及 38重量％的氣體 HFC3 65mfc，顯示不燃性。但是，液相組成爲40重量％的氣體HFC245fa及60重量％的氣體HFC3 65mfc所成的發泡劑，以OH價爲300mgKOH/g聚酯多元醇混合之預混合（相對於多元醇的發泡劑的重量比爲1 〇〇 : 40 )的25 °C之氣相組成爲54重量％的氣體HFC245fa及46重量％的氣體 HFC3 6 5mfc，顯示可燃性。如所述發泡劑的氣相組成爲不燃性，預混合之氣相組成未必爲不燃性。如上述，此係由發泡劑與多元醇類依存的相溶性而產生的現象，會受預混合所含的催化劑、整泡劑、分解抑制劑（安定劑）等成分而影響。預混合的氣相組成，各成分混合及攪拌後，氣相組成以氣相分析儀測定。因此，以得到25 t不燃性的預混合爲目的時，於25 °C 的預混合的氣相組成，以HFC-245fa/HFC-365mfc重量比爲 1.5以上’理想爲 1.86以上程度設定HFC-245fa/HFC-3 65 mfc的投入量即可。此係與單以HFC-245fa與HFC- 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董） ---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -13- 1308916 A7 ______B7 五、發明説明（ 365mfc所成旳發泡劑的氣相組成爲不燃或可燃的議論完全不同。本發明者等經深入硏究結果，由預混合的氣相組成爲不燃者發見可達成上述目的，完成本發明。本發明相關的發泡劑係含發泡劑與多元醇的預混合時，預混合的氣相組成之 HFC-245fa/HFC-3 65mfc重量比於 2 5°C時爲1.5以上程度爲理想，1.7以上程度更爲理想， 1.7〜4程者最爲理想。更進一步，發泡劑與多元醇的預混合時，預混合的氣相組成之HFC-245fa/HFC-365mfc重量比於 40°C時爲1.85以上程度爲理想，1.9以上程度更爲理想， 1.9〜4程者最爲理想。 HFC-24 5fa與HFC-3 6 5mfc所成的混合物的沸點（蒸氣壓約爲0. IMpa時所示溫度）比HFC-245fa的沸點爲高。 HFC-245fa與HFC-365mfc所成的發泡劑的沸點以17〜27°C 程度爲理想，18〜27 °C程度更爲理想，20〜27 °C程度最爲理想。在此範圍內設計HFC-245fa與HFC-3 65mfc的混合比例即可。此時預混合的沸點在此範圍即可。即，預混合的蒸氣壓爲O.lOIMPa的溫度以以I7〜27°C程度爲理想，I8〜27 °C程度更爲理想，20〜27°C程度最爲理想。此預混合的沸點成爲171時之HFC-245fa與HFC-3 65mfc的混合比例，以 HFC-245fa 與 HFC-3 65 mfc 的合計爲 100 重量％時，HFC-245fa : HFC-3 65 mfc = 90〜80 重量％ : 10〜20 重量％的程度。預混合的沸點成爲27°C時之HFC-245fa與HFC-3 65mfc的混合比例，以HFC-245fa與HFC-365mfc的合計爲1〇〇重量 %時，HFC-245 fa : HFC-3 6 5mfc = 60~50 重量％ : 40~50 重量本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇 X 297公釐） -]4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1308916 A7 B7 五、發明説明（1亨 %的程度。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一方面。預混合無視HFC3 65 mfc的燃燒性的範圍， HFC365mfc爲於49〜55重量％，理想爲43〜49重量％以下，更理想爲43重量％以下。由以上事實，HFC-245fa與HFC-365mfc的理想投入比率，大約爲 HFC-245fa: HFC-365mfc = 90~51 重量％: 10〜49 重量％。更理想爲HFC-245fa與HFC-3 65mfc的合計爲1 00 重量％時，HFC-245fa: HFC-3 65mfc = 90〜54 重量％: 10〜46 重量％程度，特別理想爲HFC-245fa: HFC-365mfc = 80〜60 重量％ : 2 0 ~ 4 0重量％程度。 *含鹵化合物經濟部智慧財產局8工消費合作社印製更進一步，本發明的發泡劑可含有由鹵化烴、鹵化醇及鹵化醚所成群中至少選擇1種化合物，其沸點爲1 5 t以上的含鹵化合物。即本發明的發泡劑係可含有1,1，1，3,3五氟丙烷及1,1，1，3,3五氟丁烷與由鹵化烴、鹵化醇及鹵化醚所成群中至少選擇1種化合物，其沸點爲1 5 t以上的含鹵化合物。由添加如上述沸點爲1 5 t以上的鹵化合物，可降低預混合的蒸氣壓，依情況可抑制預混合的燃燒性。使用含有含鹵化合物的發泡劑時，含發泡劑、多元醇等的預混合，預混合相關的氣相組成HFC-245fa與HFC-3 65mfc重量比，以1〜6程度爲理想。有關本發明所使用的含鹵化合物係至少含有1種氟、氯、溴、碘的鹵原子之化合物。有關本發明的含鹵化合物 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1308916 A7 ___ __ 五、發明説明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ’實質上對臭氧層的破壞能力爲零者爲理想。此含鹵化合物，鹵原子可舉例如含氟原子及/或碘原子化合物。對臭氧層完全無破壞危險性者，鹵原子僅含氟之含鹵化合物爲理想。一方面，含碘或氯之化合物者，亦以沸點較高之物質較難蒸發，對臭氧層的破壞的可能性較低。實際上迴避破壞臭氧層的規制之CFC (氯氟烴）碳數最多爲3。因此，本發明使用的含鹵化物，含碳數4以上的氯氟烷。有關本發明所使用的含鹵化物的沸點在1氣壓（約 O.IMPa)時通常爲15°C以上，理想爲25°C以上程度，更理想爲35〜140°C程度者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發泡劑中HFC-245fa及HFC-365mfc與含鹵化合物的混合比例，係因應用途、合成樹脂發泡體原料的組成等可任意選擇。例如，含HFC-245fa、HFC-365mfc、含鹵化合物、多元醇等之預混合於40°C程度的蒸氣壓，相對於去除含鹵化合物以外同重量組成比的上述預混合於40°C度時之蒸氣壓，通常爲95%以下程度，理想爲70〜9〇%程度，更理想爲70〜85%程度，設計其HFC-245fa、HFC-365mfc、含鹵化合物的比例爲理想。更具體的例可列舉如（a )含鹵化合物 :A 重量份，（b ) HFC-245fa 與 HFC-365mfc 的合計：B 重量份及（c)多元醇：C重量份所成預混合時，含上述（a) 〜（c)預混合的蒸氣壓爲40°C程度時，相對於（b) HFC-245fa與HFC-365mfc的合計：B重量份及（c)多元醇：C 重量份所成預混合的蒸氣壓，依HFC-245fa與HFC-365mfc 及含鹵化合物的比例設計爲95%以下，理想爲90%以下， -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1308916 A7 B7 __ 五、發明説明（1f 更理想爲85%以下。再之，蒸氣壓的測定，使用相對於]00 重量份多元醇100，HFC-24 5fa與HFC-3 6 5mfc及含鹵化合物的合計量爲20〜70重量份的預混合。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (a )鹵化烴關於本發明所使用的鹵化烴，可舉列如直鏈或分枝的鹵化烴、環式鹵化烴等，以脂環式鹵化烴爲理想。鹵化烴之全數氫原子以鹵原子置換的鹵化烴亦可，含氫鹵化烴亦可。又，鹵化烴爲飽和烴或不飽和烴均可。鹵化烴的沸點於1氣壓（約0.1 MPa)時，通常爲15°C 以上，理想爲30~l4〇°C，更理想爲40~120°C。鹵化烴的碳數，其沸點在1 5 t以上者無特別限制，通常爲4以上，理想爲4~9者，更理想爲4〜6者。鹵化脂肪烴的具體例，可舉例如3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯（CH2 = CH ( CF2 ) 3CF3，沸點 58。(：）， 2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯（（：112 = (：1^?2€卩211)等的氫氟鏈烯；經濟部智慧財產局8工消費合作社印製全氟-1-丁烯（cf2 = cfcf2cf3 )、全氟己烯（c6f12，沸點46°c、49°c或5 1°C )、全氟壬烯（C9F18)等的全氟鏈烯；全氟己烷（C6F14，沸點5 8°C )等的全氟鏈烷；全氟環丁烷（cC4F8)等的全氟環鏈烷；

1，1，2,2,3,3,4,4-八氟丁烷（CF2HCF2CF2CF2H，沸點 44 °C) 、1，1，1，2,2,3,4,5,5,5·十氟戊烷（CF2HCF2CF2CF2CF2H ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ γι _ ' 1308916 A7 B7 五、發明説明（ ’沸點54°(：)、2-三氟甲基-1,1,1,2,3,4,5,5,5-九氟戊烷（ CF3CF2CFHCFHCF3 ，沸點 54 °C ) 、2-三氟甲基- 1，1，1，3,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷（C8F12H，沸點 62 〇C )、 1，1，2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十三氟己烷（11(0?2)4，沸點 72°C )等的氫氟鏈烷； 1，2,3,3,4,4-六氟環丁烷（（；-(：4?61€2，沸點 6 3 °C )、 2,3,3,4,4,5,5-七氟環戊烷（〇(：5?7：«3，沸點83<1：)等的氫氟環鏈烷； 1，1，2,3,4,4-六氟-1，2,3,4四氯丁烷（〇?2(：1€?(：10：(：丨€尸2 ，沸點 134°C) 、2,3-二氯八氟丁烷（〇？3(：1〇？(：1€?(：1€?3, 沸點 63 °C ) 、1，4-二氯八氟丁烷（CF2C1CF2CF2CF2C1，沸點66°C )等的氯氟鏈烷； 1，氯 1，1，2,2,3,3,4,4-八氟丁烷（CF2C1CF2CF2CF2H，沸黑占 50°C ) 、1，氯 1，1，2,2,3,3,4,4,5,5,6,6·十二氟己烷（ CF2C1CF2CF2CF2CF2CF2H，沸點 78°c )等的氫氯氟鏈烷； 1,2-二氯六氟丁烷（-CF2C1CFC1CF2CF2-，沸點 60〇c) 等的氯氟鏈烷；三氟碘甲烷（cf3i) 、1,碘九氟丁烷（ CF2ICF2CF2CF2H，沸點67°c )等的碘氟鏈烷； 1-溴丙烷（CH2CHBrCH3，沸點 71 °c ) 、2-溴丁烷（ CH3CHBrCH2CH3，沸點91。。）等的氫溴鏈烷等。其中，以 3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯、 1，1，2,2,3,3,4,4-八氟丁烷、2,3-二氯八氟丁烷、1，4-二氯八氟丁烷、1,氯 1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁烷、1，氯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------0装— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 -18- 1308916 A7 B7 _ 五、發明説明（1f 1，1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟己烷、1,2-二氯六氟丁烷、2- 溴丁烷等爲理想。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (b )鹵化醇鹵化醇可列舉如直鏈狀或分枝狀脂肪醇等。鹵化醇其氫子全數爲鹵子所置換之鹵化醇亦可，含氫鹵化醇亦可。鹵化醇的碳數，其沸點在1 5°C以上者無特別限制，通常爲2以上，理想爲2~5者，更理想爲2~4者。鹵化醇的沸點於1氣壓（約〇. 1 MPa )時，通常爲1 5 °C 以上，理想爲40~13 0°C，更理想爲50〜120°C。鹵化醇的具體例可列舉如1，1，1-三氟甲醇（CF2CH20H ，沸點 74°C ) ' 1，1，1,2,2-五氟甲醇（CF3CF2CH2〇H，沸點 8 2°C ) 、2,2,3,3-四氟丙醇（CF2HCF3CH2OH，沸點 ii(TC ) 、1，1，1，2,2-五氟丁醇（CF3CF2CH2CH2OH，沸點 100°C)、 1，1，1，2,3,3,六氟丁醇（CF3CFHCF2CH2OH，沸點 114°C )、 1，1，1，3,3,3,六氟-2-醇（CF3CH ( OH) CF3，沸點 59〇C )等的氫氟醇等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中，以2,2,3,3-四氟丙醇、1，1，1,2,2-五氟丁醇、 1,1,1，3,3,3,六氟-2-醇等爲理想。 (c )鹵化醚有關本發明使用之鹵化醚，其沸點於1氣壓 O.lMPa)時，通常爲15°C以上，理想爲25〜11〇七，更理想爲3〇〜95°C。鹵化醚之中以氫氟醚（HFE)爲理想。本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 19 _ —~~~- 1308916 A7 B7 五、發明説明（iy 有關本發明使用之鹵化醚，其沸點在1 5 t以上者無特別限制，HFE所含碳數，通常爲3以上，理想爲3〜7者，更理想爲3〜6者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 沸點在15°C以上之鹵化醚可列舉如1，1,2,2-四氟乙基二氟甲基醚（CF2HCF2OCHF2，沸點 29°c ) 、1，1，2,2-四氟乙基甲基醚（〇?21^卩20(：113，沸點37°(：)、2,2,2-三氟乙基-1，1，2,2 四氟乙基醚（CF3CH2OCF2CF2H，沸點 56°C )、 1，1，2,3,3,3-六氟丙基甲基醚（0卩3(：1^0?20(：113、沸點54°〇 )、2,2,3,3-四氟丙基 1,1,2,2-四氟乙基醚（ CF2HCF2CH2OCF2CF2H，沸點 9 2°c ) 、1，1，2，2，四氟乙基 2,2,3,3,3-五氟丙基醚（CF2HCF2OCH2CF2CF3，沸點 70°C ) 、1，1,2,3,3,3-六氟丙基 2,2,3,3,3-五氟丙基醚（ CF3CFHCF2〇CH2CF2CF3，沸點 86°C )、九氟丁基甲基醚（ C4F9OCH3，沸點 60°C )、九氟丁基乙基醚（C4F9OC2H5，沸點78°C ) 、1-三氟甲基-1，2,2,2-四氟乙基甲基醚（（CF3 )2CFOCH3 ，沸點 29 °C )、全氟丙基乙基醚（ CF3CF2CF2OCH3、沸點 34t) 、2,2,3,3,3-五氟丙基二氟甲經濟部智慧財產局8工消費合作杜印製基醚（CF3CF2CH2OCHF2，沸點 46°C ) 、1,1，2，3，3,3 -六氟丙基-2,2,2-三氟乙基醚（€尸3(：1^€卩20(：112€?3，沸點 72°C ) 、2,2,3,4,4,4-六氟丁基二氟甲基醚（〇?3(：1^€?2(：112〇(：1^2 ’沸點88°C ) 、1，1，2,3,3,3-六氟丙基-1,1,2,2-四氟丙基醚 (CF3CHFCF2OCH2CF2CF2H -沸點 102°C) 、1，1，2,3,3,五氟-2-三氟甲基甲基醚（CF3CH(CF3) CF3OCH3、沸點7rc )等，其中以1,1,2,2-四氟乙基二氟甲基醚、1，1,2,2-四氟 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1308916 A7 __ B7 五、發明説明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙基甲基醚、2,2,2_三氟乙基-1,1,2,2四氟乙基乙基醚、 1，1，2,3,3,3-六氟丙基甲基醚、2,2,3,3-四氟丙基1，1，2,2-四氟乙基醚、九氟丁基甲基醚、九氟丁基乙基醚、 1，1，2,3,3,3-六氟丙基-2,2,2-三氟乙基醚等爲理想。氫氟醚以外的鹵化醚可列舉如全氟丙基環氧化物（ CF3CF ( 0) CF2)等的全氟烷基環氧化物1，2,2-三氟乙烯基三氟甲基醚（CF2 = CFOCF3 ) ' 1，2,2-三氟乙烯- 1,1，2,2,3,3,3-五氟丙基醚（CF2 = CF〇CF2CF2CF3)等的不飽和氟醚。本發明所使用的含鹵化合物以具難燃性者爲理想。但是，含鹵化合物不必一定要難燃性，作爲發泡劑時具難燃性即可。特別是，預混合時以成爲難燃性的含鹵化合物爲理想。此樣的含鹵化合物可舉例如1,1，1 -三氟甲醇、 2,2,3,3-四氟丙醇、1，1，2,2-四氟乙基甲基醚、1,1，2,3,3,3-六氟丙基甲基醚等。經濟部智慧財產局8工消費合作社印製本發明所使用的含鹵化合物以與HFC-245fa及HFC-3 65 mfc之相溶性高者爲理想。本發明所使用的含鹵化合物以與合成樹脂原料，特別是多元醇之相溶性高者爲理想。例如含鹵化合物與多元醇振盪1〇分鐘後，於〇〜2 5 °C靜置5 小時後相不會分離之含鹵化合物爲理想。使用相對於多元醇之相溶性高，與HFC-24 5fa及HFC-3 6 5 mfc之相溶性亦高者時，多元醇與發泡劑的混合物放置於開放系時，可降低發泡劑的損失。本發明所使用的含鹵化合物，以本身可單獨使用爲發本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ y _ 1308916 A7 B7 五、發明説明（ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 泡劑者爲理想。即其本身具有低熱傳導率，且沸點爲15~9〇 °C左右之含鹵化合物爲理想。已成爲氣體含鹵化合物的熱傳導率，於1氣壓（約O.IMPa)時，以8~20mW/mK爲理想，如此的含鹵化合物可列舉例如1, 1，2，2,3，3，4,4 -八氟丁烷、1，1,2,2-四氟乙基二氟甲基醚、1，1,2,2-四氟乙基甲基醚、2,2,2-三氟乙基-1，1,2,2四氟乙基乙基醚、1,〗，2,3,3,3-六氟丙基甲基醚、九氟丁基甲基醚等。含有含鹵化合物之發泡劑的添加量，可與僅由HFC-245fa及HFC-3 65mfc所成的發泡劑的添加量相等。即發泡劑中HFC-245fa及HFC-3 65 mfc的比例可降低。所以，本發明的含發泡劑與多元醇的預混合的蒸氣壓，降低HFC-245fa及HFC-365mfc的分壓的合計的效果大。又，實際發泡時，含鹵化合物本身以發泡劑作用，不用考慮發泡體中以凝縮物殘留。 HFC-245fa及HFC-3 65 mfc與含鹵化合物的混合比例，可因應含鹵化合物的種類、用途、處方等任意的選擇，發泡劑的沸點，即蒸氣壓爲1氣壓（約0 . 1 MP a )時的溫度能成爲17〜35°C的比例爲理想，成爲18〜3 (TC的比例更理想。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製含多元醇、HFC-245fa、HFC-365mfc、含鹵化合物等的預混合的沸點以17~32°C爲理想。含有含鹵化合物的發泡劑與多元醇的混合物（預混合 )的蒸氣壓無特別的限制，通常爲17〜32°C，理想爲17〜28 t，更理想爲20〜28°C。 HFC-245fa及HFC-3 65 mfc與含鹵化合物的混合比例，無特別的限制，依含鹵化合物的種類等可適宜的設定，三本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ZZ — ~ 13〇較^|4#/頁利申請案 A7 B7 民國97年5月27日修正五、發明説明（） 20 者的合計爲1 00莫耳時，含鹵化合物通常低於50莫耳，理想爲低於40莫耳，更理想爲低於3 0莫耳，特別理想爲 2 5〜3 0莫耳。作爲本發明的發泡劑，預混合若無蒸氣壓或燃燒性的問題，不添加含鹵化合物的混合物亦可。含有含鹵化合物時HFC-245fa及HFC-365mfc的比率，無特別的限制，HFC-245fa及HFC-3 65mfc的合計爲1〇〇重量％時，HFC-245fa: HFC-365mfc = 95〜52 重量％: 5〜48 重量％，特別理想爲 HFC-245fa : HFC-3 65mfc = 90〜50 重量％ : 1 0〜5 0重量％。 *相溶化劑本發明的發泡劑，更可含甘醇系化合物及/或含氟界面活性劑。即本發明的發泡劑，爲含1,1,13,3-五氟丙烷及 1，1，1 3，3 -五氧院與乙二醇系化合物及/或含氟界面活性劑的混合物亦可。或含’ 1，1，13,3-五氟丙烷及1,1，13,3-五氟烷的沸點爲1 5 °C以上的含氟化合物與甘醇系化合物及/或含氟界面活性劑的混合物亦可。 HFC-245fa 及 HFC-365mfc 與 HCFC141b 比較時對多元醇的溶劑性較低。甘醇系化合物及含氟界面活性劑係作用爲相溶化劑’由於使用甘醇系化合物及含氟界面活性劑，改善發泡劑對多元醇的相溶性。改善相溶性可降低由預混合的發泡劑揮發的損失’預混合的蒸氣壓可降低。特別是，預混合的HFC-24 5 fa的比例高時預混合的蒸氣壓容易變高’以使用甘醇系化合物及含氟界面活性劑降低蒸氣壓爲本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公着） (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Φ— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -23- 1308916 乃年修(更)正替換頁 ] B7 五、發明説明（） 21 理想。即’爲更進一步抑制燃燒性可增加HFC-245fa的比例’此情況’發泡劑、預混合同時增加蒸氣壓的傾向。此時’由添加甘醇系化合物及含氟界面活性劑，可幾乎不改變燃燒性而降低蒸氣壓；fj。 *甘醇系化合物本發明使用的甘醇系化合物可舉例如乙二醇化合物、丙二醇化合物等。乙二醇化合物可列舉如以下之式（A ) ~ 式（C)所示的化合物式（A) CaH2a+i〇 ( CH2CH2〇) bCcH2c + i [式中’ a、b及c爲各自獨立，a = 0、1、2、3、4，b = 0、1 、2 、 3 、 4 ， c=0 、 1 、 2 、 3 、 4] 式（B) CdH2d + iCOO ( CH2CH2O) eCOCfH2f+i [式中，d、e及f爲各自獨立，d = 0、1、2、3、4，e = 0、1 、2 ' 3、4 , f=0、1、2、3、4] 式（C) CiH2i + iCOO ( CH2CH2O ) jCkH2k+i [式中，i、j 及 k 爲各自獨立，i = 〇、l、2、3、4，j = 0、1、 2 、 3 、 4 ， k=〇、 1 、 2 、 3 、 4] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） (请先閔讀背面之注意事項再填寫本萸) 訂 t 經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製 -24- 1308916 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（2? 式（A)所示乙二醇化合物的具體例可列舉如乙一酉？乙二醇甲基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇丙基醚、乙二醇二丙基醚、乙二醇丁基醚、乙二醇二丁基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇一甲基醚、二乙二醇乙基醚 '二乙二醇二乙基醚、二乙二醇丙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇丁基醚、二乙二醇一丁基醚、三乙二醇甲基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇乙基醚 '三乙二醇二乙基醚、三乙二醇丙基醚、三乙二醇一丙基醚、三乙二醇丁基醚、三乙二醇二丁基醚、四乙二醇等。式（B )所示乙二醇化合物的具體例可列舉如乙二醇單甲酸酯、乙二醇二甲酸酯、二乙二醇單甲酸酯、二乙一醇二甲酸酯、三乙二醇單甲酸酯、三乙二醇二甲酸醋、乙一醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、三乙二醇單乙酸酯、三乙二醇二乙酸醋、乙二醇單丙酸酯、乙二醇二丙酸酯、二乙二醇單丙酸醋、二乙二醇二丙酸酯、三乙二醇單丙酸酯、三乙二醇二丙酸酯等。式（C)所示乙二醇化合物的具體例可列舉如乙二醇甲基醚甲酸酯、乙二醇乙基醚甲酸酯、乙二醇丙基醚甲酸醋、乙二醇甲基醚乙酸酯、乙二醇乙基醚乙酸酯、乙二醇丙基醚乙酸酯、乙二醇甲基醚丙酸酯、乙二醇乙基醚丙酸酿 '乙二醇丙基醚丙酸酯、二乙二醇甲基醚甲酸酯、二乙二醇乙基醚甲酸酯、二乙二醇丙基醚甲酸酯、二乙二醇甲基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂 i0. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25- 1308916 A7 B7 五、發明説明（2? (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 醚乙酸酯、二乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇丙基醚乙酸酯、二乙二醇甲基醚丙酸酯、二乙二醇乙基醚丙酸酯、二乙二醇丙基醚丙酸酯、三乙二醇甲基醚甲酸酯、三乙二醇乙基醚甲酸酯、三乙二醇丙基醚甲酸酯、三乙二醇甲基醚乙酸酯、三乙二醇乙基醚乙酸酯、三乙二醇丙基醚乙酸酯 '三乙二醇甲基醚丙酸酯、三乙二醇乙基醚丙酸酯、三乙二醇丙基醚丙酸酯等。經濟部智慧財產局8工消費合作社印製乙二醇系化合物以式（A )之a及c爲1以上之二醚化合物、式（B)之d及f爲1以上之二醚化合物、（C)之i 及k爲1以上之醚酯化合物等爲理想。乙二醇二乙酸酯、乙二醇二甲基醚、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單η-丁基醚乙醋酯、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇丁基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚、二乙二醇二η-丁基醚、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、等爲理想，乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單η-丁基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單η-己基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單異丙基醚、二乙二醇單丙基醚、二乙二醇單叔-丁基醚、二乙二醇單η-己基醚、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇單乙基醚、三乙二醇單甲基醚亦可適用。丙二醇化合物可列舉如丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丙二醇單甲基醚、丙二醇單丁基醚3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單甲基 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） A7 B7 1308916 五、發明説明（） 24 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 醚、二丙二醇單丁基醚、三丙二醇τ甲·三丙二醇單丁基醚、2 -甲氧基-1-丙醇、三丙二醇二甲基醚、二丙二醇單甲基醚乙醋酯、3 -甲氧基-3-甲基丁基乙醋酯、3 -甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇單乙醚等化合物。特別以三丙二醇二甲基醚、丙二醇單甲基醚乙基乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基丁基乙醋酯、3-甲氧基丁基乙酸酯爲理想。甘醇化合物以與HFC-245fa及HFC-365mfc及/或多元醇的相溶性高者爲理想。例如含HFC-245fa、HFC-365mfc 、甘醇系化合物、多元醇等的預混合振邊10分鐘後，於〇〜25 °C靜置5小時後相亦不會分離之甘醇系化合物爲理想。關於HFC-245fa及HFC-365mfc及/或多元醇的相溶性之觀點，可使用上述具體所列之化合物爲理想。對HFC-245fa 及HFC_3 65mfc及/或多元醇相溶性高的甘醇化合物者，含多元醇、發泡劑等的預混合放置於開放系時，可降低發泡劑的損失（飛散量），又，預混合的蒸氣壓可降低。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製甘醇化合物以難燃性者爲理想。但是，甘醇化合物非必要爲不燃，與HFC-245fa及HFC-3 65mfc成爲混合物時，可維持難燃性即可。甘醇化合物以具有日本危險物第4類、3石以上的難燃性爲理想，成爲預混合時，只要具有曰本危險物第4類' 3石以上的難燃性，無特別的限制。又’日本危險物第4類、3石以上的難燃性係1氣壓， 20°C的液體的化合物的發火點爲100°C以上，引火點爲70 °c以上者。使用難燃性的甘醇化合物，保持發泡劑的難燃性，可維持現場發泡時所要求的難燃性。例如二乙二醇單本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27- 130891611

乙基醚乙酸酯的引火點爲i丨0 〇c，乙二醇二乙酸酯的引火點爲96°C，在2(TC同爲液體。因此’此等的甘醇化合物，具有曰本危險物第4類、3石以上的難燃性。本發明所使用的甘醇化合物的沸點無特別限制，通常爲85〜300°C，理想爲120〜250°C。 *含氟界面活性劑本發明所使用的含氟面活性劑可例示如以下的式（D ) 〜式（F)所示的化合物。

式（D) HO[CH2C ( R) ( CH2OCH2Rfa) CH20]nH

[式中，η爲3~30、 CF2 ) b，F ( b’爲

Rfa 所示爲-(CF2 ) a，H ( a’ 爲 1 〜8 )或-1 〜8 )、 R所示爲Η或低級烷基]，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

式（E) HO[CH ( CH2Rfb) CH20]mH

[式中，m爲3~30、

Rfb 所示爲-(CF2 ) e，H ( c’ 爲 1〜8 )或-(CF2 ) d’F ( d’爲 1 〜8 )] 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) a4規格（210x297公釐） -28- 1308916 A7 B7 五、發明説明（式（F) KlO[CH2 ( R°) ( CH2) ia〇]ibR2 [式中，RQ所示爲H或CH3、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R1所示爲含氟烷基或其置換物、 R2所示爲Η或低級烷基，la=l〜3，lb = 4~15]。一般式（D) η通常爲3〜30，理想爲3〜10，^/&所示爲_ (CF2)a，H(a’爲 1 〜8)或 _(CF2)b，F(b’爲 1 〜8) ，a，以 1〜4爲理想，b’以以1〜4爲理想。R所示爲Η或低級烷基。 R所示的低級烷的碳數通常爲1〜4，理想爲1 ~2。式（D)所示化合物以H0[CH2C ( CH3)( ch2och2cf3 ) ch2o]7h、ho[ch2c ( ch3) ( ch2och2c4f8 )ch2o]6h等爲理想。一般式（E) n通常爲3〜30，理想爲3〜10, Rfb所示爲-(CF2)c’H(c 爲 1~8)或 _(CF2)d’F(d’爲 1~8) ，c’以 1~4爲理想，d’以以1〜4爲理想。一般式（E )所示化合物以H0[CH ( CH2C4F8 ) CH20]sH、H0[CH ( CH2C4F5) CH2〇]6H 爲理想。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一般式（E) n通常爲1〜3，理想爲1〜2，m爲3〜30，理想爲4〜10。R1所示爲含氟烷基或其置換物、R1所含氟烷基的碳數通常爲10〜20，理想爲I2〜18者。R1所含氟烷基的氟數通常爲10〜40，理想爲12〜34者。R2所示爲Η或低級烷基，R2所含低級烷基的碳數通常爲！〜2。一般式（E )所示化合物可例示如日本D AIINK工業株式會社的 YNIDYNEDS-401、DS-403 ;曰本 DUPONT 公司 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1308916 一一 A7——一一 \ 五、發明説明（） 27 製 SONYLFSO、FSN 等。含氟界面活性劑以與HFC-245fa及HFC-365mfc及/或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 多元醇的相溶性高的化合物爲理想。例如含有HFC-245fa 及HFC-3 65mfc及含氟界面活性劑多元醇等的預混合振盪 1〇分鐘後，於0〜2 5 °c靜置5小時後相亦不會分離之含氟界面活性劑爲理想。對HFC-245fa及HFC-365mfc及/或多元醇的相溶性高的含氟界面活性劑者，含多元醇、發泡劑等的預混合放置於開放系時，可降低發泡劑的損失（飛散量 )’又，預混合的蒸氣壓可降低。含氟界面活性劑以難燃性者爲理想。但是，含氟界面活性劑非必要爲不燃，與HFC-245fa及HFC-365mfc成爲混合物時，可維持難燃性即可。含氟界面活性劑以具有曰本危險物第4類、3石以上的難燃性爲理想，成爲預混合時，只要具有日本危險物第4類、3石以上的難燃性，無特別的限制。使用難燃性的含氟界面活性劑，保持發泡劑的難燃性，可維持現場發泡時所要求的難燃性。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明所使用的含氟界面活性劑的沸點無特別限制，通常爲100〜3 00°C，理想爲120〜250°C。發泡劑中的HFC-245fa及HFC-3 65mfc及甘醇化合物及 /或含氟界面活性劑的混合比例，無特別的限制，依含氟界面活性劑的種類等可任意的選擇。設定HFC_245fa及！1尸(：-3 6 5 m fc及甘醇化合物及/或含氟界面活性劑的比例，使含 HFC-245fa及HFC-365mfc及甘醇化合物及/或含氟界面活本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30- 1308916 11 ^ η Β7 五、發明説明（） 28 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 性劑的預混合於4(TC的蒸氣壓相對於去除甘醇化合物及含氟界面活性劑以外同樣重量組成比的上述預混合於40°C的蒸氣壓，通常爲9 5 %，理想爲7 0〜9 0 %，更理想爲7 0〜8 5 % 者。更具體的例列舉如（a )含甘醇化合物及含氟界面活性劑：A 重量份，（b ) HFC-245fa 與 HFC-3 65mfc 的合計：B 重量份及（c )多元醇：C重量份所成預混合時，含上述（a )~ ( c )預混合的蒸氣壓爲40 °C程度時，相對於（b ) HFC-245fa與HFC-3 65mfc的合計：B重量份及（c)多元醇：C重量份所成預混合的蒸氣壓，依HFC-245fa與HFC-365mfc及甘醇化合物及含氟界面活性劑的比例設計爲95% 以下，理想爲90%以下，更理想爲85%以下。再之，蒸氣壓的測定，使用相對於100重量份多元醇，HFC-245fa與 HFC-3 65mfc及甘醇化合物及含氟界面活性劑的合計量爲 20〜70重量份的預混合。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，設定HFC-245fa與HFC-3 65mfc及甘醇化合物及含氟界面活性劑的混合比，使含HFC-245fa及HFC-365mfc及甘醇化合物及/或含氟界面活性劑、多元醇等的預混合的沸點，即預混合的蒸氣壓爲1氣壓（約0.1 MPa)之溫度，通常爲 15°C，理想爲17〜3 5°C，更理想爲18〜3 0°C。含有甘醇化合物及/或含氟界面活性劑的本發明發泡劑，其HFC-245fa及HFC-365mfc配合量的合計相對於HFC-245fa及HFC-3 65mfc及甘醇化合物及/或含氟界面活性劑的總量，通常爲50重量％以上，理想爲6 5〜99重量％，更理想爲75〜98重量％。又，對以HFC-245fa及HFC-3 65mfc爲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -31 - 1308916 Γ B7 五、發明説明（） 29 發泡劑之預混合無蒸氣壓或燃燒性的問題時，可不添加甘醇化合物及/或含氟界面活性劑。含有HFC-245fa及HFC-365mfc及甘醇化合物及/或含氟界面活性劑的發泡劑’ HFC-245fa及HFC-3 65mfc及甘醇化合物及/或含氟界面活性劑的混合比例，以發泡劑的沸點成爲1 7〜3 5 °C之比例爲理想，成爲1 8〜3 0°C的比例更爲理想〇含有HFC-245fa及HFC-3 65mfc及甘醇化合物及/或含氟界面活性劑的發泡劑，HFC-245fa及HFC-365mfc的混合比率，HFC-245fa及HFC-3 65mfc的合計爲100重量％時， HFC-245fa ： H F C - 3 6 5 mfc = 9 0~5 4 重量％ : 10~46 重量％，特別理想爲 HFC-245fa ： HFC-3 65mfc = 80〜60 重量％ : 20-40 重量％。更進一步，含有含鹵化合物，即，含有含鹵化合物及 HFC-245fa及HFC-3 65mfc及甘醇化合物及/或含氟界面活性劑的發泡劑，其HFC-245fa及HFC-3 65mfc的合計爲1〇〇重量％時，HFC-245fa ： HFC-3 65mfc = 95 〜52 重量％: 5~48 重量％，特別理想爲HFC-245fa: HFC-3 65mfc = 90〜50重量％ :1 0 ~ 5 0 重量％ » 如上述，作爲本發明的發泡劑，以HFC-245fa: HFC-3 6 5mfc的混合物爲基礎的預混合時，各成分的混合比以調製之氣相成分爲不燃性之預混合爲理想。又，爲降低預混合的蒸氣壓改善燃燒性，可添加鹵化烴、鹵化醇、氫氟醚等的含鹵化合物。更且，與有無含鹵化合物無關，作爲相本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *?τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- 自ί 1308916 五、發明説明（） 30 溶化劑的甘醇化合物、含鹵界面活性劑或兩者添加至發泡劑。本發明的發泡劑的使用量，因應組成等可適宜的設定，相對於100重量份多元醇，HFC-245fa及HFC-3 65mfc的合計量通常爲1~60重量份，理想爲10〜50重量份，更理想爲20〜45重量份。本發明的發泡劑，可含有低於沸點1 5 t的低沸點發泡劑。低沸點的發泡劑可例示如1，1,1，2-四氟乙烷等的鹵化烴 :空氣、氮氣、二氧化碳等的惰性氣體。低沸點發泡劑的鹵化烴亦可例示如1，1,1，2,3,3,3-七氟丙烷。此等的發泡劑，於發泡時與預混合混合使用較多。使用其他低沸點發泡劑時，HFC-245fa及HFC-365mfc的總量的比例爲20重量％以上，特別以50重量％以上爲理想。本發明的發泡劑，可以含水。即混合發泡劑可單獨使用，與水倂用亦可。多數情形，混合發泡劑與水倂用。此係由於於加水，發泡時產生二氧化碳，二氧化碳有助於發泡。但是，添加過量的水時，發泡體的隔熱性能等恐會下降。水的添加量爲HFC-245fa及HFC-365mfc及水的總量之 60莫耳％以下。於上述範圍，可確實製造高隔熱性發泡物〇又’本明的發泡劑，依必要亦可配合分解抑制劑。分解抑制劑以硝基苯、硝基甲烷等的硝基化合物；α -甲基苯乙烯、Ρ-異丙烯基甲苯等的芳香族烴；〖，^環氧丁烷、環氧氯丙烷等的環氧化合物；p-t-丁基鄰苯二酚、2,6-二-t-丁基- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Ψ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -33- 1308916 A7 B7 五、發明説明（3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) P-甲酚等的苯酚基化合物；氯醋酸異丙酯等的氯醋酸酯化合物等爲理想。分解抑制劑的配合比例，可因應抑制劑的種類等而作適宜的設定，相對於1 〇〇重量份本發明的有機化合物系發泡劑，通常爲〇.〇 5〜5重量份。分解抑制劑可預與有機物發泡劑混合，或發泡時分別添加亦可。 *其他的原料爲製造聚胺基甲酸酯或聚異氰酸酯的發泡體時所使用的其他原料，可使用公知者。此等原料可例示如下。聚異氰酸酯可使用如「岩田敬治，聚胺基甲酸酯樹脂手冊71〜9S頁，日本日刊工業新聞社」記載的脂肪族系、脂環族系 '芳香族系等的有機異氰酸酯的任一者。一般最常使用的聚異氰酸酯，主要爲2,4-苯撐基二異氰酸酯（2,4-TDI ) ，2,6-苯撐基二異氰酸酯（2,6-TDI )等。使用2,4- TDI/2,6-TDI的重量比爲80/20的混合物或65/3 5的混合物。又，可使用苯胺與甲醛的縮合物由光氣化而得的聚苯基聚乙撐聚異氰酸酯（粗製MDI)。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製多元醇可使用如「岩田敬治，聚胺基甲酸酯樹脂手冊 7 1 ~98頁，日本日刊工業新聞社」記載的聚醚多元醇、聚酯多元醇等。其中’聚醚多元醇可由具活性氫引發劑與環氧烷撐基的反應而且得。引發劑可使用如乙二醇、三羥甲基丙烷、甘油、三甲醇胺、乙烯基二胺、甲基葡萄糖苷、甲苯撐二胺、山梨糖醇、蔗糖等。可得到兩者反應而得的官能基數 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1308916 Α7 Β7 經濟部智慧財產局SK工消費合作杜印製五、發明説明（3? 爲2〜8且鹼價爲300〜800mgKOH/g者。聚酯多元醇可例示如己二酸與乙二醇或甲苯之脫水而得的縮合系聚酯多元醇，己內醯胺的開環聚合所得的內醇系聚酯及聚碳酸酯二醇等之中，可得到例示的官能基數2〜4 且驗價250〜500mgKOH/g者。催化劑使用三級胺、有機金屬化合物等或其混合物。通常相對於1〇〇重量份多元醇爲0.01~10重量份，理想爲〇. 1〜5重量份。作爲催化劑使用的三級胺可列舉如三乙胺；二甲基環己胺等的單胺煩；四甲基乙二胺、四甲基己六乙撐胺、Ν,Ν,Ν’，Ν’-四甲基己烷-I，6-二胺等的二胺類；三乙撐胺、1,2-二甲基咪唑等的環狀胺類；二甲基氨基乙二醇等的醇胺類等。又，有機金屬化合物可舉例如辛酸亞錫、月桂酸二丁錫、醋酸二丁錫等。爲製造聚胺基甲酸酯發泡體的其他添加劑之中，作爲整泡劑的聚矽氧烷系界面活性劑，可使用上述以外的含氟界面活性劑。具體的可使用如聚矽氧烷-聚烷撐嵌段共聚物、甲基聚矽氧烷爲基礎的界面活性劑。通常整泡劑，相對於100重量份多元醇，可使用0.1〜10重量份。 *製造方法本發明的製造方法係於發泡劑的存在下，多元醇與聚異氰酸酯化合物反應製造聚胺基甲酸酯或聚異氰酸酯的發泡體。不特別限於使用上述本發明的發泡劑、本發明的製造方法可預先將發泡劑與多元醇混合成預混合。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 、1Τ 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -35- 1308916

彡月々日修(更)正替換頁五、發明説明（） 33 本發明的合成樹脂發泡體的製造方法，於上述特定的發泡劑的存在下’由多元醇與聚異氰酸醋化合物反應可得到聚胺基甲酸酯或聚異氰酸酯的發泡體。有關多元醇與聚異氰酸酯化合物的配合比例，適宜的決定即可’通常’於聚異氰酸酯化合物中的異氰酸酯基1 當量’配合多元醇中的活性氫1〜3當量爲適當。製造條件依常法即可，可均勻混合原料的裝置者，可任意使用，例如使用混合器、發泡機等，多元醇、聚異氰酸酯化合物、發泡劑、催化劑、其他的添加劑等的各原料充分的混合，由成形而得到目的的發泡體。發泡劑及其他添加劑，由使用預先溶解於多元醇所成預混合，可容易得到均勻發泡體，不限於此，亦可預先溶解於聚異氰酸酯化合物。本發明所使用的發泡劑，無破壞臭氧層的危險性，或危險性低。特別是，使用不含氯原子及溴原子的含鹵化合物時，可以說沒有破壞臭氧層的危險性。本發明的發泡劑對地球的溫暖化的影響小。本發明的發泡劑，對多元醇的相溶性優。特別是，含有甘醇化合物及/或含氟界面活性劑的發泡劑，對多元醇的相溶性極爲優秀者。本發明的預混合，具有不燃性且具適當的沸點。特別是，使用含有甘醇化合物、含氟界面活性劑及含氟化合物的發泡劑，及含多元醇的預混合時，與含由HFC-245fa及 H F C - 3 6 5 m f c所成的發泡劑與多元醇的預混合比較，可降低本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -36- 1308916 A7----1 曰修(心正替拖百_ 五、發明説明（） ---- 34 預混合於開放系時發泡劑的損失。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在本發明的發泡劑的存在下，由各原料成分的反應，可得到與單獨使用HFC-245fa或HFC-365mfc作爲發泡劑時具有同等優良的隔熱性、機械強度等的合成樹脂發泡體。【實施方式】實施例所使用的多元醇及發泡劑如下述。多元醇 A:鄰苯二甲酸與甘醇反應之鹼價爲 3 00mgKOH/g的聚酯多元醇多元醇 B:甲苯二胺與環氧丙烷反應之鹼價爲 4 0 0mgKOH/g的聚醚多元醇多元醇C:蔗糖與環氧丙烷反應鹼價爲550mgKOH/g 的聚醚多元醇發泡劑（a) : 1,1,1,3,3-五氟丙烷，沸點15 °C 發泡劑（b) : 1,1，1，3,3-五氟丙烷/1,1，1，3,3-五氟戊烷 (90重量％/1 0重量％ )，沸點1 7°C，不燃性發泡劑（c) : 1，1，1，3,3-五氟丙烷/1，1，1,3,3-五氟戊烷經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (70重量％/30重量％)，沸點22°C，不燃性發泡劑（d) : 1,1，1,3,3 -五氟丙院/1,1,1,3,3 -五氟戊院

(60重量％/40重量％)，沸點23°C 發泡劑（e) : 1,1,1,3,3-五氟丙烷/1,1,1,3,3-五氟戊烷

(60重量％/40重量％)及二乙二醇單乙基醚醋酸酯（7重量份），沸點27°C 發泡劑（f) : 1,1,1,3,3-五氟丙烷/M,l，3,3-五氟戊烷本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -37- 1308916 A7 B7 五、發明説明（3? (60 重量％/40 重量％)及 HO[CH2C ( CH3) ( CH2OCH2CF3 )CH20]7H ( 7 重量份），沸點 25°c (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發泡劑（g):〗，1，1，3,3-五氟丙烷/^^，、五氟戊烷 /!，1,2,2 -四氟甲基醚（60重量份/15重量。/。/ 25重量份）及二乙二醇單乙基醚醋酸酯（7重量份），沸點27。〇試驗例1 :對多元醇的相溶性容量50ml之附栓玻璃瓶，放入l〇g上述發泡劑（a)〜 (g)之一種，及2〇g多元醇A、B或C合計30g，於振擾機振盪1 0分鐘後，於2 5 °C靜置1小時，以肉眼確認有無分離。結果如表1所示。又，判定的基準如下。 (i );均勻溶解’無分離。（ii ):無分離但難以均勻。（iii);分離。表1 多元醇比較例本發明的發泡劑發泡劑(a) 發泡劑(b) 發泡劑(c) 發泡劑(d) 發泡劑(e) 發泡劑(f) 發泡劑(g) A L (ϋ) (ϋ) ⑼ (ii) ⑴ (i) (i) B (ϋ) (ϋ) (ii) ⑴ (i) (i) C —① (0 (i) (i) (i) (i) (i) 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製由表1可明瞭，由添加本發明相可溶劑可確認可安定改善預混合之相溶性。又可知HFC-245fa及HFC-365mfc亦 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21{)x297公幻 1308916 A7 B7_ 五、發明説明（气可成爲均勻的混合發泡劑。參考例1 燃燒性試驗 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

12L玻璃製燒瓶，充以HFC-245fa及HFC-365mfc的混合氣體（重量組成65/3 5 )，空氣與混合氣體以94: 6的體積比調整至1氣壓。氣體溫度爲25 °C。放置於燒瓶中心的 1 m m徑的鎢絲電極（電極間距離6 · 4 m m )以1 5 K V，3 0 m A 的火花飛揚〇. 4秒。此燒瓶由中心上方擴展至頂頭部的炎爲以內。認定爲不燃性的組成。同樣，HFC-245fa及HFC-3 6 5 mfc的混合氣體（重量組成65/3 5 )，空氣與混合氣體以91.4: 8.6的體積比調整至 1氣壓。氣體溫度調整爲25 °C。此時亦由上述同樣的試驗認定爲不燃性。一方面，HFC-24 5fa及HFC-365mfc的混合氣體（重量組成5 5 / 4 5 )，空氣與混合氣體以9_2 · 9」7_1_的體積比調整至1氣壓。氣體溫度調整爲25 °c。此時，觀測到擴展的炎爲90°c以上，知其爲可燃性的組成。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製參考例2 5g 的液體 HFC-245fa 及 7.5g 的 HFC-365mfc 放入 50cc 的玻璃中，以臘紙爲蓋，攪拌下於2 5 t放置1 5分鐘。其次，由氣相部抽樣，以氣相分析儀測定時，HFC-245fa及 HFC-3 6 5mfc的重量組成比爲02 : 38。與此組成相同組成的氣體，以參考例1記載的方法測定燃燒性時，爲不燃性。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ 39 - 1308916 A7 _ B7 ___ 五、發明説明（气比較例1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 25g含多元醇A的系統液，添加4gHFC_245fa及 6gHFC-365mfc，與參考例2同樣測定氣相部的組成。HFC-245fa及HFC-365mfc的重量組成比爲..54 : 46。與此組成相同組成的氣體，以參考例1記載的方法測定燃燒性時，爲可燃性。實施例2 25g含多元醇A的系統液，添加5gHFC_245fa及 5 gHF C - 3 6 5 m fc，與參考例2同樣測定氣相部的組成。HF C -245fa及HFC-365mfc的重量組成比爲65 : 35。與此組成相同組成的氣體，以參考例1記載的方法測定燃燒性時，爲不燃性。實施例3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25g含多元醇 A的系統液，添加4gHFC-245fa及 6gHFC-3 6 5 mfc，及0.7g二乙二醇單乙基醚醋酸酯，與參考例2同樣測定氣相部的組成。HFC-245fa及HFC-365mfc的重量組成比爲65 : 3 5。與此組成相同組成的氣體，以參考例1記載的方法測定燃燒性時，爲不燃性。實施例4 25g含多元醇A的系統液，發泡劑（g)添加HFC- -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1308916 A7 B7 五、發明説明（气 245以及1^(：-365111代及1,1，2,2-四氟甲基醚合計10§，及〇.7g二乙二醇單乙基醚醋酸酯，與參考例2同樣測定氣相部的組成。相對於HFC-245faHFC-365mfc及 1，1,2,2-四氟 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 甲基醚的合計之重量組成比爲76 : 24。與此組成相同組成的氣體，以參考例1記載的方法測定燃燒性時，爲不燃性〇實施例5 25g含多元醇A的系統液，發泡劑（f)添加HFC-245fa 及 HFC-365mfc 合計爲 10g，及 0.7gHO[CH2C ( CH3) (CH2OCH2CF3) CH20]7H，與參考例2同樣測定氣相部的組成。相對於HFC-245faHFC-365mfc的重量組成比爲73 : 27。與此組成相同組成的氣體，以參考例1記載的方法測定燃燒性時，爲不燃性。實施例6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25g含多元醇B的系統液，添加 5gHFC-245fa及 5gHFC-3 6 5mfc，與參考例2同樣測定氣相部的組成。相對於HFC-245fa，FC-3 6 5mfc的重量組成比爲62 : 3 8。與此組成相同組成的氣體，以參考例1記載的方法測定燃燒性時，爲不燃性。比較例2 25g含多元醇A的系統液，添加4.4gHFC_245fa及 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1308916 A7 B7 五、發明説明（气 5.6gHFC-3 65 mfc，與參考例2同樣測定氣相部的組成。 HFC-24 5fa及HFC-3 6 5mfc的重量組成比爲5 8 : 42。與此組 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 成相同組成的氣體，以參考例1記載的方法測定燃燒性時，爲可燃性。實施例7 25g含多元醇A的系統液，添加5.1gHFC-245fa及 4.9gHFC-365mfc，除溫度改爲40°C以外，與參考例2同樣測定氣相部的組成。HFC-245fa及HFC-365mfc的重量組成比爲65.5 : 34.5。與此組成相同組成的氣體，以參考例1 記載的方法測定燃燒性時，爲不燃性。比較例3 25g含多元醇A的系統液，添加4.6gHFC-245fa及 5.4gHFC-3 65mfc，除溫度改爲40°C以外，與參考例2同樣測定氣相部的組成。HFC-245fa及HFC-365mfc的重量組成比爲60 : 40。與此組成相同組成的氣體，以參考例1記載的方法測定燃燒性時，爲可燃性。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例8〜12及比較例4 相對於1 00重量份多元醇B，添加1 . 5重量份矽系整泡劑、1重量份水、及必要量的爲調整發泡時間爲70秒的 N，N，N’，N’-四甲基己烷-I，6·二胺催化劑，及發泡劑，激烈攪拌。此預混合與粗製聚苯基異酸酯（日本 P〇LY_ -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格{ 210X297公釐） 1308916 A7 B7 五、發明説明（乃 URETHANE工業製MR-100) 1 1 2重量份混合，激列攪拌發泡，得到硬質聚胺基甲酸酯發泡體。又，發泡劑的使用量，爲調整發泡體的密度成爲25 ± lkg/m3之量。所使用的預混合的氣相組成與同樣組成的氣體以實施例1記載的方法測定燃燒性時，爲不燃性。所得之發泡體，發泡1日後，於-2〇°C及25°C老化後的物理性質的測定結果如表2所示。又，發泡體的評價方法，係依據日本JISA9514測定。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、*! 經濟部智慧財產局gi工消費合作杜印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -43- 1308916 A7 B7 五、發明説明（4) 表2 比較例4 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 發泡劑觀 a C d e f g 發泡劑量 35 36 36.4 39.6 39.6 40 發泡1曰後密度kg/m3 25 25 25 25 25 25 熱傳導率mW/m.K 23.4 23.4 23.5 23.6 23.5 23.2 壓縮強度丄kg/m2 1.8 1.8 1.8 1.8 1.78 1.8 -20。。一週尺寸變化率（％) -8.3 -8.5 -8.6 -8.6 8.7 -8.4 熱導變化率（％) +5.2 +4.7 +4.5 +4.0 +4.5 +4,5 強度變化率 -22.2 -21.5 -20.0 •18,0 -20.0 -19 25。。一週尺寸變化率（％) -1.9 -1.7 1.6 -1.5 -1.7 -1.5 熱導變化率（％) +9.4 +7.7 +6.3 +5.5 +6.0 +6 強度變化率 3.0 -5.0 -7.0 -6.5 -7.5 -6.7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製由表2的結果可知，使用本發明的混合發泡劑，確認可得到具優特性的聚胺基甲酸酯發泡體。即，使用本發明的發泡劑，可得到與單獨使用HFC-245fa時同樣程度的熱傳導率及壓縮強度的發泡體。又，熱傳導率變化率及強度變化率顯示與單獨使用HFC-245fa時相同。參考例3 以「非定常熱線法」，於50°C測定之各發泡劑成分的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -44 - 1308916 A7 B7 五、發明説明（5 氣體狀態，顯示I氣壓時的熱傳導率。

HFC，245fa : 15.2mW/mK HFC-3 65fa ： 15.5mW/mK 【商業上之利用領域】在本發明的發泡劑的存在下，由各原料成分的反應，可得到與單獨使用HFC-245fa或HFC-365fa時同樣程度的優熱傳導性及壓縮強度的合成樹脂發泡體。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -t- 、νβ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格.（210X297公釐）

Claims

A8 B8 C8 D8 1308916 六、申請專利範圍第9 1 1 243 84號專利申請案中文申請專利範圍修正本 _ (請先閲·#背面之注意事項存填寫本頁) 爱寧9片铂修(烫御雜赛正 1. 一種發泡體的製造方法，其爲於發泡劑存在下，使多元醇及聚異氰酸酯化合物反應製造聚胺基甲酸酯或聚異氰酸酯的方法，其特徵係使用含1，1，1,3,3-五氟丙烷及 1，1，1，3,3-五氟丁烷的混合物爲發泡劑，具有含上述發泡劑及多元醇的預混合物之調製步驟，於所得的預混合物的氣相組成中，1，1，1，3,3-五氟丙烷及1，1，1，3,3-五氟丁烷的重量比於2 5 時爲1.7至4者。 2. 如申請專利範圍第1項之發泡體的製造方法，其中前述發泡劑爲使用含有1,1,1,3,3-五氟丙烷及1，1，1，3,3 -五氟丁烷的合計爲100重量％時，1,1,1,3,3-五氟丙烷爲90至 54重量％及1，1，1,3,3-五氟丁烷爲10至46重量％的混合物爲發泡劑，且於預混合物之氣相組成中，1，1，1,3,3-五氟丙院及1，1，1,3,3-五氟丁烷的重量比於25°C時爲1.7至4者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 .如申請專利範圍第1項或第2項之發泡體的製造方法，其中更使用含由齒化烴、鹵化醇及鹵化醚所成群中至少選出1種之化合物，而沸點爲15°C以上的含鹵化合物的混合物作爲發泡劑者。 4.如申請專利範圍第3項之發泡體的製造方法，其中相對於不改變上述發泡劑的重量組成比及HFC-245fa及HFC-365mfc的重量組成比，而去除沸點在15°C以上的含氟化合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） 1308916 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍物的預混合物於4〇°c的蒸氣壓，所得的預混合物於40<t的蒸氣壓爲95%以下者。 5.如申請專利範圍第3項之發泡體的製造方法，其中沸點爲1 5 °C以上的含氟化合物係由以下的（A)〜所示化合物所成的群中至少選出1種之化合物： (A) 3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氣-1-己嫌、2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊儲、全氟-1-丁稀、全氟己稀、全氟壬稀、全氟己院、全氟環丁院、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁院、 1，1，1，2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、2-三氟甲基_ 1,1,1,2,3,4,5,5,5-九氟戊烷、2-三氟甲基_ 1，1，1,3,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、1，1，2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十三氟戊烷、1，2,3,3,4,4-六氟環丁院、2,3,3,4,4,5,5-七氟環戊烷、1，1,2,3,4,4-六氟-1,2,3,4-四氯丁烷、2,3-二氯八氟丁烷、1,4-二氯八氟丁烷、1-氯1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁烷、卜氯 1,1，2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟己烷、1，2-二氯六氟環丁烷、三氟碘甲烷、1-碘九氟丁烷、1-溴丙烷及2-溴丁烷所成的群之沸點在1 5 °C以上的鹵化烴； (B) 1,1,1-三氟乙醇、1，1,1，2,2-五氟丙醇、2,2,3,3-四氟丙醇、1,1，1,2,2-五氟丁醇、1,1,1，2,3,3-六氟丁醇及 1,1，1，3，3，3 -六氟-2 -醇所成的群之沸點在1 5 °C以上的鹵化醇 ;及 (C) 1,1，2,2-四氟乙基二氟甲基醚、1,1,2,2-四氟乙基甲基醚、2,2,2-三氟乙基-1，1，2,2四氟乙基醚、l,l,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚、2,2,3,3-四氟丙基-l,l,2,2-四氟乙基醚、本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）請先閲 Λ 之注意事項再經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2- 1308916 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閱脅背面之注意事項再填寫本頁) 1，1，2,2-四氟乙基-2,2,3,3,3-五氟丙基醚、1，1,2,3,3,3-六氟丙基2,2,3,3,3-五氟丙基醚、九氟丁基甲基醚、九氟丁基乙基醚、1-三氟甲基-1，2,2,2-四氟乙基甲基醚、全氟丙基乙基醚、2,2,3,3,3-五氟丙基二氟甲基醚、1,1,2,3,3,3-六氟丙基-2,2,2-三氟乙基醚、2,2,3,4,4,4-六氟丁基二氟甲基醚、 1,1，2,3,3,3-六氟丙基-1,1,2,2-四氟丙基醚、1,1，2,3,3-五氟-2-三氟甲基甲基醚、全氟丙基環氧化物、1,2,2-三氟乙烯基三氟甲基醚及1，2,2_三氟乙烯-1,1,2,2,3,3,3 -五氟丙基醚所成的群之沸點在1 5 °C以上的鹵化醚。 6. 如申請專利範圍第1項之發泡體的製造方法，其中更含使用甘醇化合物及/或含氟界面活性劑的混合物作爲發泡劑者。 7. 如申請專利範圍第6項之發泡體的製造方法，其中所得的預混合物於4〇 °C的蒸氣壓，爲相對於去除甘醇化合物及/或含氟界面活性劑以外之上述預混合物爲同樣重量組成比的預混合物於40 °C的蒸氣壓爲95 %以下者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8. 如申請專利範圍第6項之發泡體的製造方法，其中甘醇化合物爲以下之式（A)〜式（C)所示的化合物所成群中至少選擇之1種：式（A) CaH2a+10(CH2CH20)bCcH2c+1 [式中，a、b及c爲各自獨立，a = 0、1、2、3、4，b=l、2 、3、 4， c=l、 2、 3、 4]，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297彳" A8 B8 C8 D8 1308916 六、申請專利範圍式（B) CdH2d+1COO(CH2CH2〇)eCOCfH2f+1 ----------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) [式中，d、e及f爲各自獨立，d = 〇、l、2、3、4，e=l、2 、3、4，f=0、1、2、3、4]，式（C) CiH2i+1COO(CH2CH2〇)jCkH2k+i [式中，i、j及爲各自獨立，卜〇、卜2、3、4,』…、〕、 3、4 ’ k = 0、1、2、3、4]。 9 _如申請專利範圍第6項之發泡體的製造方法，其中含氟界面活性劑爲以下之式（D)〜式（F)所示的化合物所成群中所選擇之至少1種：式（D) HO[CH2C(R)(CH2〇CH2Rfa)CH2〇]nH 4 [式中，η爲3~30、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Rfa 所示爲-(CF2)a，H(a，爲 1~8)或 _(CF2)b’F(b’爲 1 〜8)、 R所示爲Η或低級烷基]，式（E) H0[CH(CH2Rfb)CH20]mH [式中，m爲3〜30、 Rfb 所示爲-(CF2)e，H(c’爲 1~8)或-(CF2)d’F(d’爲 1 〜8)] 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐)~" ~ " -4- 1308916 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍式（F) R,O[CH2(R0)(CH2)laO]ibR2 [式中，RG所示爲Η或CH3、 R1所示爲含氟烷基或其取代物、 R2所示爲Η或低級烷基，la=l〜3，lb = 4〜15]。 10. 如申請專利範圍第1項之發泡體的製造方法，其中更使用（i)鹵化烴、鹵化醇及鹵化醚所成群中至少選出之1 種化合物而爲沸點1 5 °C以上的含鹵化合物及（ii)甘醇化合物及/或含氟界面活性劑之混合物作爲發泡劑者。 11. 如申請專利範圍第10項之發泡體的製造方法，其中所得的預混合物於4(TC的蒸氣壓，爲相對於去除⑴沸點爲 1 5 °C以上的含鹵化合物及（ii)含甘醇化合物及/或含氟界面活性劑以外之相同重量組成比的預混合物於40 t：的蒸氣壓爲 95 %以下者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ----------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 12. 如申請專利範圍第1〇項之發泡體的製造方法，其中沸點爲15°C以上的含鹵化合物係由以下的（A)〜（C)所示化合物所成群中所選之至少1種化合物： (A) 3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-卜己烯、2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊稀、全氟-1-丁嫌、全氟己嫌、全氟壬燦、全氟己院、全氟環丁烷、1，1，2,2,3,3,4,4-八氟丁院、 1，1，1，2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、2-三氟甲基_ 1，1，1，2,3,4,5,5,5-九氟戊烷、2-三氟甲基_ 1，1，1，3,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、1，1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6_十本紙張从適用t國國家標準（CNS ) A4驗（210X297公釐) ~ -5- 1308916 g D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 三氟己烷、1,2,3,3,4,4-六氟環丁烷、2,3,3,4,4,5,5·七氟環戊院、1,1,2,3,4,4-六氟-1,2,3,4四氯丁烷、2,3-二氯八氟丁烷、1,4-二氯八氟丁烷、1-氯 1，1，2,2,3,3,4,4-八氟丁烷、1-氯 1，1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟己烷、1，2-二氯六氟丁烷、三氣碘甲烷、1-碘九氟丁烷、1-溴丙烷、2-溴丁烷所成的群之沸點在1 5 °C以上的鹵化烴； (B) 1，1，1-三氟乙醇、1，1,1，2,2-五氟甲醇、2,2,3,3-四氣丙醇、1，1，1，2,2-五氟丁醇、1,1,1,2,3,3六氟丁醇及 1，1，1，3,3,3六氟-2-醇所成的群之沸點在15°C以上的鹵化醇 :及經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (C) 1,1,2,2-四氟乙基二氟甲基醚、1，1，2,2-四氟乙基甲基醚、2,2,2-三氟乙基·1，1，2,2-四氟乙基醚' 1，1，2,3,3,3-六氟丙基甲基醚、2,2,3,3-四氟丙基-1，1，2,2-四氟乙基醚、 1，1，2,2-四氟乙基-2,2,3,3,3-五氟丙基醚、1，1，2,3,3,3-六氟丙基2,2,3,3,3_五氟丙基醚、九氟丁基甲基醚、九氟丁基乙基醚、1-三氟甲基- I,2,2,2-四氟乙基甲基醚、全氟丙基甲基醚、2,2,3,3,3-五氟丙基二氟甲基醚、1，1,2,3,3,3-六氟丙基-2,2,2-三氟乙基醚、2,2,3,4,4,4-六氟丁基二氟甲基醚、 1，1，2,3,3,3-六氟丙基-1,1,2,2-四氟丙基醚、1,1，2,3,3-五氟-2_三氟甲基甲基醚、全氟丙基環氧化物、丨，2,2·三氟乙烯三氟甲基醚及1，2,2·三氟乙烯-1，1,2,2,3,3,3-七氟丙基醚所成的群之沸點在1 5 °C以上的鹵化醚。 1 3 .如申請專利範圍第1 0項之發泡體的製造方法，其中甘醇化合物爲以下之式（A)〜式（C)所示的化合物所成群中至本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1308916 | D8 六、申請專利托圍少選擇之1種：式（A) CaH2a+1O(CH2CH20)bCcH2c + i [式中，a、b及C爲各自獨立，a = 〇、1、2、3、4 ’ b=l、：、3、 4， c=l、 2、 3、 4]，式（B) CdH2d + 1COO(CH2CH2〇)eC〇CfH2f+1 [式中，d、e及f爲各自獨立，d = 〇、1、2、3、4，e=l、2 、3、4，f=0、1、2、3、4]，式（c) CiH2i+1C00(CH2CH20)jckH2k+i [式中，i、j 及 k 爲各自獨立，i = 0、l、2、3、4’j = l、2、 3、4，k = 0、1、2、3、4]。】4 .如申請專利範圍第1 〇項之發泡體的製造方法’其中含氟面活性劑爲以下之式（D)~式（F)所示的化合物所成群中至少選擇之1種：式（D) H0[CH2C(R)(CH20CH2Rfa)CH20]„H [式中，η爲3〜30、 Rfa 所示爲-(CF2)a，H(a，爲 1 〜8)或 _(CF2)b，F(b’爲 1 〜8)、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ----0—I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -7- A8 B8 C8 D8 1308916 六、申請專利範圍 R所示爲Η或低級院基]， (請先閲讀背面之注^^項其填寫本頁) 式（E) H0[CH(CH2Rfb)CH20]mH [式中，m爲3〜30、 Rfb 所示爲 _(CF2)c’H(c’爲 1 〜8)或-(CF2)d，F(d’爲 1 〜8)] 式（F) R1O[CH2(R0)(CH2)la〇]lbR2 [式中，R。所示爲Η或CH3、 R1所示爲含氟烷基或其取代物' R2所示爲Η或低級焼基’ la=l〜3’ lb = 4〜15]。 15.—種發泡劑，其爲聚胺基甲酸酯或聚異氰酸酯用發泡劑，其特徵爲含有1,1,1,3,3-五氟丙烷及1,1,1，3,3-五氟丁烷，及含由鹵化烴、鹵化醇及鹵化醚所成群中至少選出之1種化合物，且沸點爲1 5°C以上的含鹵化合物，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，作爲含發泡劑及多元醇之預混合物時，預混合物的氣相組成中，3五氟丙烷3-五氟丁烷的重量比，於25°C爲1.7至4者。 i 6.如申請專利範圍第1 5項之發泡劑，其中作爲含發泡劑及多元醇之預混合物時，前述預混合物於40°C時的蒸氣壓，相對於不改變上述預混合物中的發泡劑的重量組成比及HFC-245fa/HFC-3 65mfc重量組成比下，去除沸點爲15 °C以上的含鹵化合物的預混合物於40°C的蒸氣壓爲95%以本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8- 1308916 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍下者。 1 7 .如申§靑專利範圍第1 5項之發泡劑，其中沸點爲1 5 °C以上的含鹵化合物係爲由以下（A)〜（C)所示化合物所成的群中至少選之1種化合物： (A) 3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己稀、2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊嫌、全氟-1-丁嫌、全氟己烯、全氟壬儲、全氟己烷、全氟環丁院、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁烷、 1，1，1，2,2,3,4,5,5,5-十氟戊院、2-三氟甲基-1，1，1，2,3,4,5,5,5-九氟戊烷、2-三氟甲基-1,1,1,3,3,4,4,5,5,5-十氟戊院、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6 -十三氟己烷、1，2,3,3,4,4-六氟環丁烷、2,3,3,4,4,5,5-七氟環戊烷、1,1，2,3,4,4-六氟-1，2,3,4四氯丁烷、2,3-二氯八氟丁烷、1，4-二氯八氟丁烷、1-氯1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁烷、卜氯 1,1，2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟己烷、1,2-二氯六氟丁烷、三氟碘甲烷、1-碘九氟丁烷、1-溴丙烷、2-溴丁烷所成的群之沸點在1 5 t以上的鹵化烴； (B) 1,1,1-三氟乙醇、1，1，1，2,2-五氟甲醇、2,2,3,3-四氟丙醇、1，1,1，2,2-五氟丁醇、1，1，1，2,3,3-六氟丁醇及 1,1,1，3,3,3-六氟-2-醇所成的群之沸點在15°C以上的鹵化醇 ;及 (C) 1,1,2,2-四氟乙基二氟甲基醚、丨，1，2,2·四氟乙基甲基醚、2,2,2-三氟乙基-1，1，2,2四氟乙基醚、1，1，2,3,3,3· 六氟丙基甲基醚、2,2,3,3-四氟丙基1,1，2,2-四氟乙基醚、 1,1，2,2-四氟乙基2,2,3,3,3-五氟丙基醚、Μ，2,3,3,3-六氟丙本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9- 1308916 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍基2,2,3,3,3-五氟丙基醚、九氟丁基甲基醚、九氟丁基乙基醚、1-三氟甲基-1,2,2,2-四氟乙基甲基醚、全氟丙基乙基醚、2,2,3,3,3-五氟丙基二氟甲基醚、1,1,2,3,3,3-六氟丙基-2,2,2-三氟乙基醚、2,2,3,4,4,4-六氟丁基二氟甲基醚、 1,1,2,3,3,3-六氟丙基-1,1，2,2-四氟丙基醚、1，1，2,3,3-五氟-2·三氟甲基甲基醚、全氟丙基環氧化物、1,2,2-三氟乙烯基三氟甲基醚及1，2,2-三氟乙烯-1,1,2,2，3，3,3-五氟丙基醚所成的群之沸點在1 5 t以上的鹵化醚。 18. —種發泡劑，其爲聚胺基甲酸酯或聚異氰酸酯用發泡劑，其特徵爲含有1,1,1，3,3-五氟丙烷及1,1,1,3,3-五氟丁烷，及甘醇，又，作爲含發泡劑及多元醇之預混合物時，預混合物的氣相組成中，1,1，1，3,3五氟丙烷/1，1，1，3,3-五氟丁烷的重量比，於25 °C爲1.7至4者。 19. 如申請專利範圍第18項之發泡劑，其中作爲含發泡劑及多元醇之預混合物於40 °C的蒸氣壓，相對於由前述預混合物去除甘醇化合物以外之與上述預混合物相同重量組成比的預混合物於40°C的蒸氣壓爲95%以下者。 2 0.如申請專利範圍第1 8項之發泡劑，其中甘醇化合物爲由以下之式（A)〜式（C)所示的化合物所成群中所選擇之至少1種：式（A) CaH2a+i〇(CH2CH2〇)bCcH2c+I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐）請先閲之注 I 訂 -10- 1308916

六、申請專利範圍 [式中，a、b及c爲各自獨立，a = 0、1、2、3、4，b = l、2 、3、 4， c=l、 2、 3、 4]， (請先閲讀背面之注意事項存填寫本貰) 式（B) CdH2d+1C00(CH2CH20)eC0CfH2f+1 [式中，d、e及f爲各自獨立，d = 0、l、2、3、4，e = l、2 、3、4，f=〇、1、2、3、4]，式（C) CiH2i + iC00(CH2CH20)jCkH2k+i [式中，i、j 及 k 爲各自獨立，i = 〇、1、2、3、4，j = l、2、 3、4 ’ k = 〇、1、2、3、4] 〇 21. —種發泡劑，其爲聚胺基甲酸酯或聚異氰酸酯用發泡劑，其特徵爲含有1,1，1，3,3-五氟丙烷及1，1,1,3,3-五_ 丁烷，及由（i)鹵化烴、鹵化醇及鹵化醚所成群中至少選出之1種化合物，且沸點爲1 5 °C以上的含鹵化合物及 (Π)甘醇化合物及/或含氟界面活性劑，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，作爲含發泡劑及多元醇之預混合物時，預混合物的氣相組成中，1,1,1，3,3五氟丙烷/1,1,1,3，3 -五氟丁烷的重量比，於25°C爲1.7至4者。 22. 如申請專利範圍第2 1項之發泡劑，其作爲含發泡劑及多元醇之預混合時之40°C的蒸氣壓，相對於由預混合物去除（i )沸點爲1 5 °C以上之含鹵化合物，與（ii )甘醇化合物及/或含氟界面活性劑以外之相同重量組成比的預混合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - 1308916 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍物於40 °C的蒸氣壓爲9 5 %以下者。 2 3 ·如申請專利範圍第21項之發泡劑，其中沸點爲1 5 °C以上的含鹵化合物係由以下的（A)〜（C)所示化合物所成的群中所選出之至少1種化合物： (A) 3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯、2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯、全氟-1-丁烯、全氟己烯 '全氟壬烯、全氟己烷、全氟環丁烷、1，1，2,2,3,3,4,4-八氟丁烷、 1，1，1，2,2,3,4,5,5,5-十氟戊院、2-三氟甲基-1,1,1,2,3,4,5,5,5-九氟戊烷、2-三氟甲基_ 1，1，1，3,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、1，1，2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十三氟己烷、1，2,3,3,4,4·六氟環丁烷、2,3,3,4,4,5,5-七氟環戊烷、1，1，2,3,4,4-六氟-1,2,3,4四氯丁烷、2,3-二氯八氟丁烷、1，4_ 一氯八氟丁院、1-氯1，1，2,2,3,3,4,4-八氟丁院、1-氯 1，1，2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟己烷、1,2-二氯六氟丁烷、三氟碘甲烷、1-碘九氟丁烷、1-溴丙烷、2-溴丁烷所成的群之沸點在1 5 °C以上的鹵化烴； (B) 1，1,1-三氟乙醇、1，1，1，2,2-五氟甲醇、2,2,3,3-四氟丙醇、1,1,1,2,2-五氟丁醇、1，1，1,2,3,3-六氟丁醇及 1，1，1，3,3,3,六氟-2-醇所成的群之沸點在15°C以上的鹵化醇 :及 (C) 1，1，2,2-四氟乙基二氟甲基醚、1，1,2,2-四氟乙基甲基醚、2,2,2-三氟乙基-1,1,2,2四氟乙基醚、1，1，2,3,3,3-六氟丙基甲基醚、2,2,3,3-四氟丙基1,1，2,2-四氟乙基醚、 1，1,2,2,四氟乙基2,2,3,3,3-五氟丙基醚、1,1,2,3,3,3-六氟丙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----0 II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、言 # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1308916 % D8 六、申請專利範圍基2,2,3,3,3-五氟丙基醚、九氟丁基甲基醚、九氟丁基乙基醚、1-三氟甲基-1,2,2,2-四氟乙基甲基醚、全氟丙基乙基醚、2,2,3,3,3-五氟丙基二氟甲基醚、1，1，2,3,3,3-六氟丙基-2,2,2-三氟乙基醚、2,2,3,4,4,4-六氟丁基二氟甲基醚、 1,1，2,3,3,3-六氟丙基-1,1，2,2-四氟丙基酸、1，1，2,3,3,五氟-2-三氟甲基甲基醚、全氟丙基環氧化物、丨，2,2-三氟乙烯基三氟甲基醚及1，2,2-三氟乙烯-1,1,2,2,3,3,3-五氟丙基醚所成的群之沸點在1 5 °C以上的鹵化醚。 24.如申請專利範圍第21項之發泡劑，其中甘醇化合物爲由以下之式（A)〜式（C)所示的化合物所成群中所選出之至少1種：式（A) CaH2a+i〇 (CH2CH20)bCcH2c+i [式中，a、b及c爲各自獨立，a = 0、l、2、3、4，b=l、2 、3、 4， c=l、 2、 3、 4]，式（B) CdH2d + 1C00(CH2CH20)eC0CfH2f+1 [式中，d、e及f爲各自獨立，d = 0、l、2、3、4，e=l、2 、3、4，f=0 ' 1、2、3、4], 式（C) CiH2i + iCOO(CH2CH2〇)JCkH2k+1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------Φ II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -3 -13 - A8 B8 C8 D8 1308916 六、申請專利範圍 [式中，i、j及k爲各自獨立，卜〇、l、2、3、4，j = l、2、 3、4，k = 0、1、2、3、4] 〇 25. 如申請專利範圍第21項之發泡劑’其中含氟面活性劑爲由以下之式（D)~S (F)所示的化合物所成群中所選出之至少1種：式（D) HO[CH2C(R)(CH2〇CH2Rfa)CH2〇]nH [式中，η爲3〜30、 Rfa 所示爲-(CF2)a，H(a’爲 1~8)或 _(CF2)b’F(b’爲 1 〜8)、 R所示爲Η或低級烷基]，式（E) H0[CH(CH2Rfb)CH20]mH [式中，m爲3~3 0、 Rfb 所示爲-(CF2)c，H(C’爲 1 〜8)或-(CF2)d，F(d’爲 1 〜8)] 式（F) R10[CH2(R°)(CH2)ia〇]ibR2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [式中，V所示爲Η或CH3、 R1所示爲含氟烷基或其置換物、 R2所示爲Η或低級烷基，la=l~3，lb = 4〜15]。 26. —種預混合物，其爲含多元醇及發泡劑的預混合物，其特徵爲發泡劑爲含1,1,1，3,3-五氟丙烷及1,1，1，3,3-五本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' -14- A8 B8 C8 D8 1308916 六、申請專利範圍 ------------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 氟丁烷之混合物，預混合物的氣相組成中’ 1，1,1,3,3五氟丙烷及1,1,1，3,3五氟丁烷的重量比’於25°C爲1.7至4者〇 27. 如申請專利範圍第26項之預混合物，其中發泡劑爲使用含有1，1，1，3,3-五氟丙烷及1，1,1，3,3-五氟丁烷的合計爲100重量％時，1,1，1，3,3-五氟丙烷90至54重量％及 1,1,1,3,3-五氟丁烷10至46重量％的混合物爲發泡劑，且於預混合物之氣相組成中，上述1，1,1,3,3五氟丙烷及 1,1,1,3,3五氟丁烷的重量比，於25 °C爲1.7至4者。 28. 如申請專利範圍第26項之預混合物，其中發泡劑更使用由含由鹵化烴、鹵化醇及鹵化醚所成群中至少選出之1 種化合物，且沸點爲1 5 t以上的含鹵化合物之混合物者。 2 9.如申請專利範圍第28項之預混合物，其中預混合物於40°C時的蒸氣壓，爲相對於不改變上述預混合物的發泡劑的重量組成比及HFC-245fa/HFC-365mfc重量組成比，去除沸點爲1 5°C以上的含鹵化合物的預混合物於40°C的蒸氣壓爲95%以下者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 30.如申請專利範圍第28項之預混合物，其中沸點爲 1 5 °C以上的含氟化合物係由以下的（A)〜（C)所示化合物所成的群中所選出之至少1種化合物： (A) 3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯、2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯、全氟-1-丁烯、全氟己烯、全氟壬烯、全氟己烷、全氟環丁烷、1,1，2,2,3,3,4,4-八氟丁烷、 1，1，1，2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、2-三氟甲基· 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- A8 B8 C8 D8 13〇8916 六、申請專利範圍 11,1,2,3,4,5,5,5-九氟戊烷、2-三氟甲基-1’1，1，3,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、1，1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十 ^氟己烷、1，2,3,3,4,4-六氟環丁烷、2,3,3,4,4,5,5-七氟環戊燒、1,1,2,3,4,4-六氟-1,2,3,4四氯丁烷、2,3-二氯八氟丁烷 '1,4-二氯八氟丁烷、1-氯1，1,2,2,3,3,4,4-八氟丁烷、1-氯 1’1，2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氣己院、1，2-一氯六氟丁院、二敏碘甲烷、1，碘九氟丁烷、1-溴丙烷、2_溴丁烷所成的群之辣點在1 5 t以上的鹵化烴； (8)1，1，1-三氟乙醇、1,1，1,2,2-五氟甲醇、2,2,3,3-四 _丙醇、1,1,1，2,2-五氟丁醇、1，1,1，2,3,3-六氟丁醇及 3,3-六氟-2-醇所成的群之沸點在15°C以上的鹵化醇 ;及 (C) 1，1,2，2-四氟乙基二氟甲基醚、1,1,2,2-四氟乙基甲基醚、2,2,2-三氟乙基-1，1,2,2四氟乙基醚、1，1,2,3,3,3-&氟丙基甲基醚、2,2,3,3-四氟丙基1,1,2,2-四氟乙基醚、四氟乙基2,2,3,3,3-五氟丙基醚、1,1,2,3,3,3-六氟丙 @ 2,2,3,3,3-五氟丙基醚、九氟丁基甲基醚、九氟丁基乙基 _ ' 1-三氟甲基-1，2,2,2-四氟乙基甲基醚 '全氟丙基乙基醚 ' 2,2,3,3,3-五氟丙基二氟甲基醚、1,1，2,3,3,3-六氟丙基· 2,2,2-三氟乙基醚、2,2,3,4,4,4-六氟丁基二氟甲基醚、 3,3,3-六氟丙基-1,1,2,2-四氟丙基醚、1，1,2,3,3,五氟-氟甲基甲基醚、全氟丙基環氧化物、1,2,2-三氟乙烯基二氟甲基醚及1,2,2-三氟乙烯-1,1，2,2,3,3,3-五氟丙基醚所成的群之沸點在1 5。(：以上的鹵化醚。本紙張尺度適用中國國家楯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ------^----— (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂韃濟部智慧財產局員工靖費合作社印製 -16- 1308916 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 1.如申請專利範圍第26項之預混合物，其中發泡劑更使用含甘醇化合物及/或含氟界面活性劑的混合物者。 (請先閲脅背面之注意事項再填寫本頁) 3 2.如申請專利範圍第3 1項之預混合物，其中預混合於 4〇°C的蒸氣壓，相對於前述預混合物去除甘醇化合物及/或含氟界面活性劑以外之與上述預混合物相同重量組成比的預混合物於40 °c的蒸氣壓爲95 %以下者。 3 3.如申請專利範圍第31項之預混合物，其中甘醇化合物爲以下之式（A)〜式（C)所示的化合物所成群中至少選擇之 1種：式（A) CaH2a+i〇 (CH2CH2〇)bCcH2c+1 [式中’ a、b及c爲各自獨立，a = 0、1、2、3、4，b = l、2 、3、 4， c=l、 2、 3、 4]，式（B) CdH2d+1COO (CH2CH20)eC0CfH2f+1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [式中’ d、e及f爲各自獨立，d = 0、1' 2、3、4，e=l、2 、3、4，f=0、1、2、3、4]，式（C) CiH2i + 1C00(CH2CH20)jCkH2k + 1 [式中 ’ i、j 及 k 爲各自獨立，i = 0、1、2、3、4，j = l、2、 3 、 4 ， k=0 、 1 、 2 、 3 、 4]。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ " -17- 1308916 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲脅背面之注意事項再填寫本頁) 3 4 .如申請專利範圍第3 1項之預混合物’其中含氟面活性劑爲以下之式（D)〜式（F)所示的化合物所成群中所選出之至少1種：式（D) H0[CH2C(R)(CH2〇CH2Rfa)CH20]nH [式中，η爲3〜30、 Rfa 所示爲-(CF2)a，H(a，爲 1~8)或-(CF2)b’F(b，爲 1 〜8)、 R所示爲Η或低級烷基]，式（E) H0[CH(CH2Rfb)CH20]mH [式中，m爲3〜30、 Rfb 所示爲-(CF2)c，H(c’爲 1〜8)或 _(CF2)d’F(d’爲 1 〜8)] 式（F) R1O[CH2(R0)(CH2)ia〇]ibR2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [式中，RG所示爲Η或CH3、 R1所示爲含氟烷基或其置換物、 R2所示爲Η或低級烷基，la=l〜3，lb = 4〜15]。 3 5 ·如申請專利範圍第2 6項之預混合物，其中更使用含有由（i)鹵化烴、鹵化醇及鹵化醚所成群中所選出之至少1 種化合物，且沸點爲1 5 °c以上的含鹵化合物及（ii)甘醇化合物及/或含氟界面活性劑者之混合物者。本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' ： ' -18- A8 B8 C8 D8 1308916 六、申請專利範圍 3 6.如申請專利範圍第35項之預混合物，其中之預混合物於4 0 °C的蒸氣壓’相對於由前述預混合物去除（i )沸點爲1 5 °C以上之含鹵化合物’與（ii )甘醇化合物及/或含氟界面活性劑以外之與上述預混合物相同重量組成比的預混合物於40°C的蒸氣壓爲95%以下者。 3 7.如申請專利範圍第3 5項之預混合物，其中沸點爲 1 5 °C以上的含鹵化合物係由以下的（A)〜（C)所示化合物所成的群中所選出之至少1種化合物： (八）3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯、2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯、全氟-1-丁烯、全氟己烯、全氟壬烯、全氟己烷、全氟環丁院、1，1，2,2,3,3,4,4-八氟丁院、 1,1，1，2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、2-三氟甲基_ 1，1，1，2，3，4，5，5，5 -九氣戊院、2-三氟甲基-1，1,1，3,3,4,4,5,5,5-十氟戊垸、1，1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十三氟己烷、1,2,3,3,4,4-六氟環丁烷、2,3,3,4,4,5,5-七氟環戊院、1,1,2,3,4,4-六氟-1,2,3,4四氯丁烷' 2,3-二氯八氟丁烷、I，4 -二氯八氟丁烷、1-氯 1，1，2,2,3,3,4,4-八氟丁烷、氯 1，1，2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟己垸、1,2 -二氯六氟丁院、三氟碘甲烷、1,碘九氟丁烷、1-溴丙烷、2-溴丁烷所成的群之沸點在1 5 °C以上的鹵化烴； (B) 1，1,1-三氟乙醇、1,1,1,2,2-五氟甲醇、2,2,3,3-四氟丙醇、1,1,1,2,2-五氟丁醇、1,1，1,2,3,3,六氟丁醇及 1，1，1，3,3,3,六氟-2-醇所成的群之沸點在15°C以上的鹵化醇 :及本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -19- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1308916 | D8 六、申請專利範圍 (C) 1,1,2,2-四氟乙基二氟甲基醚、1,1,2,2-四氟乙基甲基醚、2,2,2-三氟乙基-1，1，2,2四氟乙基醚、1,1，2,3,3,3-六氟丙基甲基醚、2,2,3,3-四氟丙基1，1,2,2-四氟乙基醚、 1，1，2,2,四氟乙基2,2,3,3,3-五氟丙基醚、1，1，2,3,3,3-六氟丙基2,2,3,3,3-五氟丙基醚、九氟丁基甲基醚、九氟丁基乙基醚、1-三氟甲基_1，2,2,2-四氟乙基甲基醚、全氟丙基乙基醚、2,2,3,3,3-五氟丙基二氟甲基醚、1，1,2,3,3,3-六氟丙基-2,2,2-三氟乙基醚、2,2,3,4,4,4-六氟丁基二氟甲基酸、 1，1，2,3,3,3-六氟丙基-1，1，2,2-四氟丙基醚、1，1，2,3,3，五氟_ 2-三氟甲基甲基醚、全氟丙基環氧化物、1，2,2-三氟乙烯基三氟甲基醚及1,2,2-三氟乙烯3，3,3-五氟丙基醚所成的群之沸點在1 5 °C以上的鹵化醚。 3 8 ·如申請專利範圍第3 5項之預混合物，其中乙二醇化合物爲以下之式（A)~式（C)所示的化合物所成群中至少選擇之1種：式（A) CaH2a+1〇(CH2CH2〇)bCcH2c + 1 [式中，a、b及c爲各自獨立，a = 0、1、2、3、4，b = l、2 、3、4，c= 1 ' 2、3、4], 式（B) CdH2d + 1C00(CH2CH20)eC0CfH2f+1 [式中，d、e及f爲各自獨立，d = 0、1、2、3' 4，e = l、2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） -----------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,言 -20- 1308916 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍、3、4，f二0、1、2、3、4]， (請先閱,背面之注意事項再填寫本頁) 式（C) CiH2j + iC00(CH2CH20)JCkH2k + 1 [式中，i、j 及 k 爲各自獨立，i = 〇、1、2、3、4，j = l、2、 3、4，k = 0 ' 1、2、3、4]。 3 9.如申請專利範圍第35項之預混合物，其中含氟面活性劑爲以下之式（D)〜式（F)所示的化合物所成群中所選出之至少1種：式（D) H0[CH2C(R)(CH20CH2Rfa)CH20]nH [式中，η爲3〜3 0、 Rfa 所示爲 _(CF2)a，H(a’爲 1 〜8)或-(CF2)b，F(b’爲 1 〜8)、 R所示爲Η或低級院基]，式（E) HO[CH(CH2Rfb)CH20]mH 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [式中，m爲3〜30、 Rfb 所示爲 _(CF2)c’H(c’爲 1 〜8)或-(CF2)d，F(d’爲 1 〜8)] 式（F) R10[CH2(R°)(CH2)la0]lbR2 [式中，Μ所示爲Η或CH3、本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） -21 - Α8 Β8 C8 D8 1308916 夂、申請專利範圍 R1所示爲含氟烷基或其置換物、 r2所示爲Η或低級烷基，la=l〜3，lb = 4〜1 5]。 4〇.~種預混合物之不燃化方法，其爲使用含1，1，1，3,3-五氟丙烷及1，1，1,3,3-五氟丁烷的混合發泡劑與多元醇之預混合物之不燃化方法，其特徵爲，預混合物的氣相組成中， 1，M, 3,3-五氟丙烷/ 1,1,1，3,3-五氟丁烷的重量比於2 5 °C時爲1 ·7至4者。 (請先閲'#背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐) -22-