TWI306017B - Composition composed of highly dispersible cellulose complex and polysaccharide - Google Patents
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Description
Ι306βΡ穸143028號專利申請案 中文說明書替換頁(97年1〇 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 月)
本發明係關於一種組合物, 纖維狀纖維素之水分散性纖唯:特,含有包含細微的 〜 維素、水溶性高分子以及親水 趨 性物貝之馬分散性纖維素複 且 是0體u及至少1種多糖類;且 具有粒子固定化性能,或者 飞者較间的增黏性能以及構造黏 【先前技術】 先前’作為用於使食品等製品增黏之增黏劑,使用有半 :=糖、葡甘露聚糖、三仙膠等多糖類。若欲僅使用 ㈣夕糖類,賦予防止果肉等沉殺以及上浮等之粒子固定 化性能,則存有賦予非常大黏性之必要。其結果,自切液 =差、食品因糊狀感而食感惡化、損及商品價值之方面 ,、’業者期望有將粒子穩定地保持於食品中,且切液性 無糊狀f之穩定劑。另一方面,自-般可於食品中 "曰黏劑之量為商品設計上限之方面考慮,業者期望有 以盡可能少#即可發揮所期望之增黏效果之增黏劑。 至於以植物細胞壁為原料之細微纖維狀之纖維素,已知 ::小:維狀纖維素或者纖維素奈米纖維等。該等細微纖 2之纖維素,在某種程度上可期待有較高之增黏效果。 I門顏與—般之多糖類相比,因價格較高,故而考慮到成 2題’難以單獨使用。又,因下述之「細微化」不充分, :知:維素纖維之粗沉澱,與食感等產生不諧調,可使 用為穩定劑或者增黏劑之用途非常有限。 107048-9710l4.d〇, 1306017 專利文IU至3等。㈣等中所揭示之效果係「防止結 或者「整腸作用」等’並未揭示藉由與特定之多糖類組合 使用,可獲得增黏相乘效果或者可降低增黏劑之添加量。 又’於專利文獻4以及5中,雖存有關於自包含物%以上 之初生壁之細胞所獲得之纖維素奈米纖維與其他之添加劑 配合之組合物的揭示,然而添加劑配合之主要目的係徹底 良乾燥物之再分散性或者填補纖維素奈米纖維之功能。 專利文獻6中載述有關於含有水分散性乾燥組合物與多 糖類之凝膠形成性組合物。然而,於專利文獻6之實施例中 :揭示之水分散性乾燥組合物之組成,僅由水分散性纖維 ,與水溶性高分子基纖維素納之2成分組成。該水分 散性乾燥組合物’於離子交換水中,使用如「均質授拌機 (ACE homogenizer)」(日本精機有限公司製)之強力的裝 置:若以工業上非現實的非常強的剪斷力進行分散,則粒 子崩解,細微的纖維狀纖維素分散於水中。但是工業上實 用的分散條件,即於自來水中,工業上通常使用旋轉型之 均質機(例如’特殊機化工業有限公司製,「τ κ,均質混人 ^ )程度之剪斷力實行分散,粒子未充分崩解,分散不^ f故而即使與多糖類併用,作為穩定劑或者增黏劑之功 能亦無法充分地表現。 又,於專利文獻7之比較例2中,揭示有本發明之微小纖 維狀纖維素與瓜_,以9 : i之質量比進行調整之i質量% 固形分之水分散液成為黏稠的液體。但是,與瓜爾膠相比 較’因微小纖維狀纖維素自身之增黏效果較高,故而即使 107048-970401.do, 1306017 :有相乘效果也僅為微小纖維狀纖維素之ι〇%左右。若為 :程度之增黏效果,則作為食品之替代素材,於成本上並 所希望者,又效果亦較低,故而無從知曉當時存有相乘 :果與否。即,目視等的人類感覺中,存有難以判別之差 異。
」目對於此,使用為下述之本發明之組合物之構成成分的 两分散性纖維素複合體’含有水分散性纖維素、水溶性高 分子與親水性物質之全部作為必需成分。即使於以使之主 要含有全部該3種成分’在實用的分散條件下,粒子亦崩 解,表現良好之分散性。其結果,與多糖類併用時,作為 穩定劑或增黏劑之功能得以充分發揮。 又添加含有專利文獻6之水分散性乾燥組合物與多糖類 之凝膠形成性組合物將水分散液靜置,則形成真性凝 膠㈣g·相對於此,本發明之組合物,並未凝膠化, 亦即維持添加組合物之水分散液或者液狀組合物之流動 性’不形成真性凝膠,於這一點上,為不同者。若進行凝 膠化’喪失流動性形態變為非液狀,故而導致失去作:液 狀組合物之食品功能或者物性,係非常嚴重之問題。, [專利文獻1 ]特許第1 73 1 1 82號公報 [專利文獻2]日本專利特開昭60-2605 17號公報 [專利文獻3]特許第185〇〇〇6號公報 [專利文獻4]日本專利特表2〇〇1_52〇18〇號公報 [專利文獻5]特許第3247391號公報 [專利文獻6]曰本專利特開2〇〇4_41119號公報 107048-970401.doc 1306017 [專利文獻7]日本專利特開2004-248536號公報 - [發明所欲解決之問題] ' 。、本發明之目的在於提供一種用於於食品中穩定保持及/ “ 4固定化果肉等粒子之穩定劑,以及一種以少量之添加量 即可賦予黏性之增黏劑。 【發明内容】 本發明提供一種組合物,其含有包含以植物細胞壁作為 • 原料之細微纖維狀纖維素之水分散性纖維素、水溶性高^ 子以及親水性物質之高分散性纖維素複合體與多糖類;以 及一種包含該組合物之穩定劑以及增黏劑。即本發明如下 所述: (1)一種組合物,係以高分散性纖維素複合體:多糖類 : 9至8: 2之質量比含有該等成分之組合物,其特徵為該 高分散性纖維素複合體係包含下列成分之乾燥組合物: i) 50至95質量%之水分散性纖維素,
ii) l至49質量%之水溶性高分子,以及 iii) l至49質量%之親水性物質, 料,係具有0.5至 該水分散性纖維素係以植物細胞壁為原 nm之短徑以及2〇至400之長徑/短徑 ;該成分含有10質量%以上之可穩 ,且製成0.5質量。/〇水分散液時之損 30 μιη之長徑,2至600 比的細微纖維狀纖維素 定地懸濁於水中之成分 失正切小於1。 (2)如(1)之’、且口物’其中’上述高分散性纖維素複合體係 包含下列成分之乾燥組合物: 107048-970401.doc ,8
S 1306® P?143028號專利申請案 . 中文說明書替換頁(97年10月) . 包含下列成分之乾燥組合物: β年卩月斗日制更)1替換頁 - i)55至85質量%之水分散性纖維^--- 、 丨1)1至30質量%之水溶性高分子,以及 • ⑴)5至4〇質量%之親水性物質。 (3) 如(1)之組合物,其具有上述水分散纖維素:上述水溶 性高分子與上述親水性物質之和:上述多糖類=〇5: 〇5: 9 至7.6 : 0.4 : 2之質量比。 (4) 如⑴之組合物’其具有上述水分散纖維素:上述水溶 性高分子與上述親水性物質之和:上述多糖類=〇55:〇45: 9至0.8 : 1.2 : 2之質量比。 (5) —種粒子固定用穩定劑,其特徵為含有(1)至(4)中任一 項所揭示之組合物,其中,上述多糖類含有選自由半乳甘 露聚糖、葡甘露聚糖、海藻酸鈉、羅望子膠(〖麵制 gUm)、果膠、角叉菜膠(㈣啊腿)、結冷膠(gellan gum)、 環月曰、羧甲基纖維素鈉、大豆水溶性多糖類、刺梧桐樹膠 (=aya gum)、跳蚤車前草籽膠(psylu_ “Μ层㈣)、聚三 葡萄糖(PU】Ian)、阿拉伯樹膠、西黃蓍膠、哥地心 gum)、阿拉伯半乳聚糖膠以及卡德蘭膠所組成之群中至少! 種。 ' ⑹―種粒子固定用穩定劑,其特徵為含有⑴至(4)中任一 • ^所揭示之組合物,其中,上述多糖類含有選自由半乳甘 路聚糖、葡甘露聚糖、海藻酸鈉、羅望子膠、結冷膠、羧 甲基纖維素納、大豆水溶性多糖類、刺梧桐樹膠以及阿拉 伯樹膠所組成之群中至少1種。 107048-97] 014.doc 13 06侈I0?143028號專利申請案 中文說明書替換頁(97年1〇'月)
(7) —種增黏劑,並 A± Sh λ . -----------------——,—J 組合物,其中上至(4)中任-項所揭示之 上述夕糖類含有選自由半 甘露聚糖、海藻酸舳、苽枝 干孔甘路眾獬_ 膊、 、羅望子膠、果膠、角叉菜朦、結冷 樹膠、跳蚤車前草=二大豆水溶性多糖類、刺梧桐 m ^ 聚二葡萄糖、阿拉伯樹膠、西黃 蓍膠、哥地膠(力' V亍、 頁 德蘭膠所組成之群中至少i種。Η拉伯半礼聚糖膠以及卡 ^一種粒子固定用穩定劑,其特徵為含有⑴至⑷中任— , 、中,上述夕糖類係選自由半乳甘露 =1甘糖、海藻酸鈉、羅望子膠、結冷膠、幾甲 基纖維素納、大豆水溶性多 樹膠所組成之群中至少㈣㈣以及阿拉伯 /9)Γ(1)至(4)中任—項所揭示之組合物,其中,上述水分 散性纖維素含有3 〇質詈% 上之上述可於水中穩定懸濁之 成分。 八Γ0)如(1)Λ(4)中任一項所揭示之組合物,其係可容易地 为政於0 01 %氯化齊水溶液中。 二11)如⑴至(4)中任一項所揭示之組合物,其中,上述 为散性纖維素具有超過50%之結晶化度。 ,々3如、(2至附任—項所揭示之組合物,其t,上述水 洛性“子係選自由阿拉伯樹膠、三仙膝、幾甲基纖維素 鈉、結冷膠以及難消化性糊精所組成之群中至少1種。Μ (13)如⑴至(4)中任一項所揭示之組合 =物質係選自由糊精類以及海隸所組成之群中;^ 107048.97I014.doc 10 Ι;30ό(Μ°74Ι43028號專利申請索 卜於.Η辑伐:丨.£替換用 I — :_________.! 為含有如(1)至(4)、(9)以及(1〇)中 如(5)或(6)所揭示之穩定劑、或如 中文說明書替換頁(97年ΐ〇月) (14)一種食品,其特徵 任一項所揭示之組合物、 (7)或(8)所揭示之增黏劑。 【實施方式】 以下,關於本發明,尤其以其較好的形態為中心詳細地 加以說明0本發明之士八 刀散性纖維素以植物細胞壁作為原 枓。具體而言’較好是可以低成本穩定獲得的原料,且可 工業使用使用有木材(針葉樹、廣葉樹)、棉絨、洋麻 馬尼拉麻(焦麻)、瓊麻、黃麻、和W Οχ、針茅、甘蔗 渣、稻稈、麥稈、蘆薈、从梦 ’’、、 厪韋竹等天然纖維素作為主要成分之 紙漿。亦可使用棉花、紙莎草、甜菜、構樹,黃瑞香、雁 皮等’然而’存有較難確保原料U、纖維素以外之成 分的含量較多、較難操作等理由而不理想之情形。以再生 纖維素為原料之情形時,因未發揮充分的性能,故而作為 本發明之原料未含有再生纖維素。較好的原料之具體例係 木材紙漿、棉線頭(h卜””一)紙聚、甘簾渔紙裝、 麥稈紙漿、稻稈紙激、竹紙漿等。尤其好的是以禾本科植 物的細胞為起源之纖維素性物質,具體而f,係甘^查紙 漿、麥稈紙漿、稻稈紙漿、竹紙漿。 本發明所使用之細微纖維狀纖維素之結晶化度,以x射線 繞射法⑻㈣法)測;t時之結晶化度大於50%,若為55%以上 則車乂好。本發明中所使用之面分散性纖維素複合體,含有 纖維素以外之成分,然而該等成分為非晶性,計為非晶性。 本發明所使用之纖維素為「細微纖維狀」者。所謂本說 明書中所使s t「細微纖維狀」係指藉由光學顯微鏡以及 107048-97loi4.doc •11- 的牟間(作修(更)正替換買| 1度(長徑)為0.5 μηι至1 mm 13068 ^143028號專利申請案 中文說明書替換頁(97年10月) 電子顯微鏡進行觀察以及測定時, 左右,寬度(短徑)為2 nm至60 μπι左右,長度與寬度之比(長 徑/短徑)為5至400左右。 *' 本發明之水分散性纖維素或者高分散性纖維素複合體, . 含有可於水中穩定地懸濁之成分。具體而言,以0.1質量% 濃度之水分散液狀態,即使將此以1000 G離心分離5分鐘, 亦係具有可不沉澱而穩定地懸濁於水中之性質之成分,包 含以高分解能掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察、測定之長度 (長徑)為0.5至30 μηι,寬度(短徑)為2至600 nm,長度與寬 度之比(長徑/短徑比)為20至400之纖維狀纖維素。較好是寬 度為100 nm以下,更好是50 nm。 使用為本發明之組合物之構成成分之水分散纖維素或者 高分散性纖維素複合體,較好為含有30質量%以上該「可 穩定地懸濁於水中之成分」。若該成分之含量不足30質量 %,則上述之功能未充分地發揮。「可穩定地懸濁於水中之 成分」之含量越多越好,較好為50%以上。再者,該成分 之含量並非限定於此,係表示全纖維素中之存在比率者, 即使為含水溶性成分之情形時,亦以不含有該者之方式測 定、算出。 作為本發明之組合物之構成成分所使用之水分散性纖維 ' 素或者高分散性纖維素複合體,於0.5質量%濃度之水分散 ' 液中,變形為10%,頻率為10 rad/s之條件下測定,損失正 - 切(tan5)小於1,較好是小於0.6。若小於0.6,則該等之性能 進而成為優秀者。若損失正切為1以上,則無法充分地表現 下述之黏性增加功能。 107048-971014.doc -12 - 13〇6〇17 為使作為本發明之組合物之構成成分而使用之水分散性 :維素或者高分散性纖維素複合體之損失正切小於卜存有 無需切短而取出植物細胞壁由來之微纖維之必要性。然 而’於現有之技術條件下,無法做到完全不實行「短纖維 化」而僅進仃「細微化」(於此,所謂「短纖維化」係指將 纖維切短’或者變短之纖維的狀態。X,所謂「細微化」 :指施加撕開等作用而將纖編匕,或者細化之纖維之狀 )即為使損失正切小於1,重要的是一面最低限度地抑 制纖維素纖維之「短纖維化」,〜面使其「細微化」。為此 之較好方法如下述所示,該等之方法並非有任何限定者。 為了面最低限度地抑制纖維素纖維之「短纖維化」,一 面使之「細微化」,較好是將選為原料之植物細胞壁為起源 之纖維素性物質,平均聚合度為400至12000且心纖維素含 量(%)為60至100質量%者,進而好的是6〇至85質量%者。
使用為用於一面最低限度地抑制纖維素纖維之「短纖維 化」’一面使之「細微化」之裝置,較好是高壓均質攪拌機。 至於南壓均貝擾拌機之具體例’存有EmulsiFlex (AVESTIN
Inc.製)、Ultimaizer System (SUGINO MACHINE有限公司 製)、Nanomizer System (Nanomizer有限公司製)、微噴均質 機(MiCrofluidizer)(MFIC Corp.製)、閥門式均質混合機(三 和機械有限公司製,InvevSyS APV社製,Niro Soavi社製, IZUMI FOOD MACHINERY CO.,LTD製)等。作為高壓均質 攪拌機之處理壓力較好是30 MPa以上,更好是60至414 MPa 〇
107048-970401.doc •13- S Ι306Θί勿H3028號專利申請案 中文說明書替換頁(97年10'月) 本發明所使用之多糖類為自由 ^-akln.ll .1». I «1^1 .1 .Γ.·»* ...... 丁 * 一 一'丨 I - ^
外f·(明(作if (更)正替換畏I 革乳甘露露聚 糖、海藻酸鈉、羅望+腺 維I子膠、果膠、角叉菜膠、結冷膠 甲基纖維素鈉、大豆^ A且水命ϋ夕糖類、刺梧桐 前草籽膠、/ 桃金皁 /聚—葡萄糖、阿拉伯樹膠、西黃蓍膠、力、于 ;D、阿拉伯半乳聚糖膠、卡德蘭膠所成之群、較好 疋羅望子膠、果膠、角又菜膠、缓甲基纖維素納、大豆水 溶性多糖類、刺梧桐樹膠之群t至少1種選擇者。較好 孔甘露聚糖、w甘露聚糖、海藻酸鈉、羅望子膠、結冷膠、
幾甲基纖維素納、大5 P、、六I 大水,合性夕糖類、刺梧桐樹膠、阿拉 伯樹膠。更好的是丰澍 』租 疋+礼甘路I糖、葡甘露聚糖、果膠、羧 甲基纖維素鈉。又,若角 右用又杲膠之種類為λ-角又菜膠則進 而較好。 所謂本發較用之半乳甘露聚糖,係具有含有P_D-甘露 糖為β-1,4鍵結之主鏈與D本 ㈣α D·^糖為α_1,6鍵結之側鏈之 構的夕糖類。至於半乳 卞孔I路椒糖之例,存有瓜爾膠、刺 槐丑膠、刺雲實膠等 寻甘路糖與_萄糖之比率,於瓜爾膠 令、力為2.卜於刺槐豆勝中約為4 :卜於刺雲實膠中約為3: 1 ° 於本發明中所使用 .ΑΑ ^ 更用之果膠,主鏈係《-D-半乳糖醛酸為 α-,4鍵結,部分經甲醇。^ ^ ^ ^ ^ ^ 错由將β-L-鼠李糖加入至半 礼糖路酸之主鏈,於分 產生螺方疋鏈。又,中性之阿拉 伯聚糖、半乳聚糖(力、亏 ,^ ^ ^ 夕)木聚糖等作為側鏈鍵結之情 甲時’存有昆合存在者。構成果膠之半乳糖經酸,存在有 甲醋與酸之2個形態。將以其醋之形態存在的半乳糖酸酸之 107048-9710I4.do« 1306017 比例稱為酯化度,酯化度為5〇%以上者稱為hm果膠,未達 50%者稱為lm果膠。 本發明所使用之結冷膠係葡萄糖、葡糖醛酸、葡萄糖與 L-鼠李糖之4種糖,以重複單元鍵結成直鏈狀者。天然型結 冷膠,該葡萄糖之C-6位鍵結有3〜5%乙醯基,於c_2位鍵結 有甘油基。脫乙醢化結冷膠,係將天然型結冷膠進行脫乙 醯化處理精製而成者。所謂本發明中所使用之竣甲基纖維 素鈉係、將纖維素之經基以單氯乙酸或者單氯乙酸納鹽進 行敗化而成者,D_葡萄糖具有p_】,4鍵結之直鍵狀結構。 推測本發明使用大豆水溶性多糖類,為自半乳糖、阿拉 伯糖、半乳糖搭酸、鼠李糖、木糖、葡萄糖等糖所構成, 於鼠李半乳糖酸鏈上半乳聚糖膠與聚樹膠糖鍵結而成者。 本發明中所使用之阿拉伯樹膠之分子結構不明,但報導 有其構成糖除D-半乳糖為36%、L_阿拉伯糖為mi鼠李 糖為13%、D_葡糖搭酸為18%之外,蛋白質為以。 本發明之穩定劑以及增黏劑中,除該等之 配合澱粉類、油脂類、蛋白質類、狀、胺基酸類、食: 各種磷酸鹽等鹽類,昃而、不祕如 蝴 ^ - 劑、酸味料 " I' 料、酸、驗、醇等成分。 χ明之穩定劑以及增黏劑之椹忐士、 分散性纖%去# a 曰黏Μ之構成成分而使用之高 散性纖維水分 親水性物質,較好是分子以 散生纖維素:水溶性高分子:親 107048-97040I.doc -15. 1306序1°74143028號專利申請案 中文說明書替換頁(97年1〇月) 习年月f日修(更)正替換頁| 水性物質於55〜85 : 1〜30 ·· 5〜4。質=較好 是6〇〜75 ·· 5〜2〇 : 15〜25質量%之範圍内構成。該組合物呈 現出顆粒狀、粒狀、粉末狀、鱗片狀、小片狀、薄片狀。 該複合體具有投人於水中施加機财斷力時,粒子崩解, 細微纖維狀之纖維素分散於水中之特徵。若水分散性纖維 素不足5G質量% ’賴維素之比率變低效果無法發揮。 所明本發明中所使用之上述高分散性纖維素複合體之成 分即水溶性高分子,係具有防止乾燥時纖維素彼此之角質 化之作用| ’具體而言’使用選自阿拉伯樹膠、阿拉伯半 乳聚糖膠、海藻酸以及其鹽、卡德蘭膠、力、^于一力、、 角叉菜膠、刺梧桐樹膠、瓊脂、三仙膠、瓜爾膠、酶分解 瓜爾膠、摇棹籽膠(quineeSeedgum)、結冷膠、明膠、羅望 子膠、難消化性糊精、西黃蓍膠、鹿角菜膠、聚三葡萄糖、 果膠、低大麻脂膠(口-力v卜匕、m)、水溶性大豆多 糖類、缓甲基纖維素納、甲基纖維素、聚丙稀酸鈉等中i 種或者2種以上之物質。較好是阿拉伯樹膠、三仙膠、羧甲 基纖維素納、結冷膠、難消化性糊精。更好錢甲基纖維 素鈉。作為該羧曱基纖維素鈉,羧甲基之取代度為〇5至 1.5 ’争乂好是0.5至1.〇 ’進而較好是〇 6至〇 8。又i質量。/。水 溶液之黏度為5至9000 mPa· s左右,較好是1〇〇〇至_ mPa · s左右,進而較好是2〇〇〇至6〇〇〇茁匕· s左右。 所明本發明巾所使用之上述高分散性纖維素複合體之成 分即親水性物質,係於冷水中之溶解性較高,基本不帶來 黏性,於常溫下為固體之物質,自糊精類、水溶性糖類(葡 107048-971014.doc -16 - 1306017 萄糖、果糖、薦糖、乳糖、異性化糖、寡糖、木糖、海藻 糖、混合糖、還原代糖、山梨糖、還原戮粉糖化始糖、麥 牙糖乳嗣糖、阿斯巴券糖、殼寡糖等);糖醇類(木醇糖、 麥芽糖醇、甘露醇、山梨糖醇等)選擇之〗種或者2種以上之 =。較好是糊精類或者海藻糖,更好是糊精類。水溶性 阿刀子,如上所述,具有防止纖維素之角質化之效果,根 2物質不同’因對複合體内部之導水性較差,故而有時必 而於水令強力地、長時間地施加機械剪斷力。親水性物質 主要具有強化該導水性功能’具體而言,得以促進乾燥組 合物之水崩解性。 所謂本發明中所使用之糊精類,係藉由將殿粉以酸、酶、 '、、力水刀解而產生之部分分解物,葡萄糖殘基主要含有 ’4鍵、、’D以及鍵結,作為de (糊精同等物, =U1Valem)使用2至42左右者,較好是2〇至42左右者。亦可 使用除去葡萄糖或者低分子寡糖之分枝糊精。 :胃:發明中所使用之海藻糖,係2分子㈣萄糖鍵結而 成之二糖類,通常該鍵結使用α,α〇 —^鍵結者。 本發明之高分散性纖維素複合體’如上所述,投 中,施加機械剪斷力時,粒子崩解 堆 分散於水令。此睡^狀之纖維素 ,所明機械剪斷力」,係表示以旋轉型之 g質混合機,以最大 分鐘而成者,曰 _、將〇·5質量%水分散液分散 ^ 於溫度為801:以下進行處理。 此所獲得之水分今、,杰 纖維素分存在曰。乾燥前之狀態,即’相對於全 〇貝置%以上之「可穩定地懸濁於水中之成 107048-97040I.doc 17 1306^74143028號專利申請案 中文說明書替換頁(97年10月) 卜竹-(_(^修(更)正替換4 分」。且該水分散液之〇.5質量Wnrxxi^Tirr。水分散 性纖維素中之「可穩定地懸濁於水中之成分」之含量與損 失正切之測定條件如後述。水分散性纖維素,如上所述, 長徑為〇.5至3〇 μηι,短徑為2至600 nm。長徑/短徑比為2〇 至400。較好是寬度為10〇 nm以下,更好是5〇 nm。 冓成本發月之穩疋劑以及增黏劑之高分散性纖維素複合 體與多糖類之質量比為以固形分計之高分散性纖維素複合 體.多糖類十9至8:2,較好是2:8至7:3,更好是4:6 至 6 : 4。 本發明之高分散性纖維素複合體,若於〇〇ι質量%氯化鈣 中進行㈣’則粒子容易崩解、分散,表現出高黏 ,。其程度’相對於於純水中以強力條件攪拌而發揮之黏 度’為於Ο.Ο!質量%氯化麻溶液中以實 黏度為50%以上者。 卞卜携拜呀之 作為自來水之「硬度」,則地氣化舞水溶液表干之數 值為「90」,其係日本自來水最高 水溶性高分子之膨潤或者溶解性,然而纖==代表之 子崩解、分散之性能顯著下降。因此 1促進粒 者乳成分配合之食品等較多的食品=用於調味汁或 中進行預先分散,或者使用如高屡均質携拌機:需於純水 機,故而存有難題。 機之強力分散 本發明之構造純形成作用,根據自 度⑽」與「旋轉數⑽_之 :數:_之黏 性指標_)而表示。因存有穩定性依存於二= 107048-97l0l4.doc •18- 1306017 性指標(τι值)而表示。因存有穩定性依存於η3之趨勢,故而 於調整為η3表現為同程度之黏度之水分散液(或者液狀組 合物)之間比較構造黏性指標(耵值)。於此所謂耵值,以 「ΤΙ=η3/η100」表示,表現出耵值越大,切液性越好,糊 狀感或者黏度越少。於以下所表示之構造黏性指標為 「ΤΙα>ΤΙβ」時’判為具有構造黏性形成作用。 本發明組合物之水分散液之構造黏性指標(ΤΙα),根據 「ΤΙα=η3α/η 10〇α」求得。 η3α :本發明之組合物之水分散液於3 rpm之黏度 ηΙΟΟα :本發明之組合物之水分散液於1〇〇 rpm之黏度 黏度η3α以及η1〇〇α之調整所使用之本發明之組合物所含 有之多糖類的水分散液之構造黏性指標(τΐβ),根2 「ΤΙβ=η3β/η1〇〇β」求得。 明組合物所含有的 即調整多糖類之添
η3β :黏度η3α之調整中所使用之本發 夕糖類於3印111之黏度〔其中”33与”3(^, 加量使之成為「〇_9$η3α/η3β$1.1」。〕 -τ π π組诠物1 含有的多糖類於水分散液之100 rpm之黏度 於此,所謂切液性,係指水分散液自容器移動之情开 液體切離之情形。即將容器傾斜後返回時,若切液性月^ 則附著於容器開π部附近之液體較少;若切液性較差良, 著於容器開口部附近之液體較多,進而若狀態變差,則 體拉伸為線狀而不切離。 1 所謂本發明之糊狀感係人將液體放入 時所感覺之
107048-970401.doc •19- 1306017 糊狀感」或者「滑順感」’一般而言’與剪動速度為10至5〇/s 之黏度相關’該黏度越高’感受到糊狀感越強。若將B形黏 度計之旋轉數(rpm)換算成剪動速度(/s),則1〇〇 rpm相當於 2〇至7〇/5左右。因此111〇〇越低,即因於本發明中0{3与#〇1, 故而構造黏性指標(TI值)越大,感覺到的糊狀感越少。 至於本發明之食品例,可列舉「咖啡、紅茶、日本茶、 烏龍茶、麥茶等茶類,綠茶、可樂、年糕小豆湯、果汁、 豆乳、大豆飲料等唁好飲料」、「生乳、加工乳、發酵乳飲 料、乳酸菌飲料等含乳成分飲料」、「發酵乳」、「紅豆湯米 餅」、「包含㈣化飲料等營養強化飲料以及含食物纖維飲 料等各種之飲料類」、「咖啡伴信(coffer white贿)、鮮奶油、 乳蛋糕乳脂、霜淇淋等乳製品類」、「湯類」、「徵菜類」、「醬 汁、調料汁、調味料等調味料類」、「熬製芬末為代表的各 種熬製調味料」、「以水果醬汁、預製水果(fruit rc°:)、㈣為代表之果肉加工品」、「經管流動食品 專,爪動食品類」、「液狀或者糊狀 健康食品類」以及「液 狀或者糊狀之寵物食品類」#,如 微波爐用食品等方式,即使㈣义:广如東食品、 不同仍包含於本發明中。該等食品 ' I加手法 食鹽濃度為G.GG1至2G%供仏 U以_為3至8, 現出效果。 供〜故而需要於如此之條件下表 品之添加量,並無 不足1質量%,進而 本發明之穩定劑以及增黏劑相對於食 特別限定者,較好D顧f量%以上/ 較好是0.05至0.7質量%左右。 I07048-970401.doc -20- 1306017 所謂本發明之凝膠化,係將水分散液靜置, -¾ 4^ . ^成如果凍 或者布丁之凝膠,即真性凝膠(true gel)之功能,於靜置以 小時後之時間點進行判斷。又,凝膠化之水分散液以 狀組合物不具有流動性。 與本發 繼而,藉由實施例進而詳細說明本發明。再者 明相關之物質之各物性之評價依據以下方法進行 <纖維素性物質之結晶化度>
自1咖0131_1996 (「又射'線繞射分析通則」)規定之騎 線繞射裝置所獲得之X射線繞射圖之繞射強度值,以下式而 定義藉由Segal法計算出者。 結晶化度(%)={(Ic-Ia)/Ic}xl〇〇 於此,Ic :於X射線繞射圖之繞射角為之卜。」度之鉾 強度,la :於X射線繞射圖之繞射角2Θ=18.5度附 強度(極小值強度)。 〈纖維素纖維(粒子)之形狀(長徑、短徑、長徑/短徑 φ 因纖維素纖維(粒子)之大小範圍較廣’故而不可能以一 種顯微鏡觀察到全部。因此,根據纖維(粒子)之大小適去驾 擇光學顯微鏡、掃描型顯微鏡(中分解能_、高分= SEM),進行觀察、測定。妓用光學顯微鏡 =^ 取樣品與純水使之成為固形分濃度為G 25 f量%之水分* 液,以「EXCEL自動均質攪拌機」(日本精機有限公司^ 於15綱啊下分散15分鐘,將其調整至適當濃度,载’ 玻片上’進而蓋上蓋玻片進行觀察。又,於使用中分解能 SEM(曰本電子有限公司製’「JSM_551〇LVj )之情形時: 107048-970401.doc 21 1306017 樣品水分散液載於試料台上,風乾後,蒸鑛約3麵之 Pt-Pd,進灯觀察。於使用高分解能SEM (日立如ence
SySt删有限公㈣,「S_5_」)之情形時,將樣品水分散 液载於試料台上,風乾後,蒸鑛約15腿之以利,進行觀 察。 纖維素纖維(粒子)之長徑、短徑、長徑/短徑比,自拍攝 之照片選擇15張(個◊以上’進行測定。因纖維幾乎筆直,故 而存有如毛髮之彎曲狀捲曲者,無如線之圓形狀捲曲者。 短徑(粗度)’即使1根纖維之令亦存有偏差,故而採用平均 值。咼分解能SEM,為使用於觀察短徑為數11111至2〇〇 ^^左 右之纖 '准時,故而一根纖維過長,無法放到一個視野中。 因此,一面移動視野一面反覆拍攝照片,其後,將照片加 以合成,進而進行解析。 <「可穩定地懸濁於水中之成分」之含量> 根據以下之(1)至(5)以及(3,)至(5')求得。 (1) 量取樣品與純水使得纖維素濃度成為〇.丨質量%之水 刀放液,以均質攪拌機(ACE homogenizerK曰本精機有限公 司製’ AM-T型),於15000 rpm下分散15分鐘。 (2) 將20 g樣品液放入至離心管,用離心機於1〇〇〇 G下離 心5分鐘。 (3) 去除上層之液體部分,測定沉澱成分之質量(a)。 (4) 繼而,徹底乾燥沉澱成分,測定固形分之質量沙)。 (5) 使用下述式算出「可穩定地懸濁於水中之成分」之含 量(c)。 107048-970401.doc -22- 1306017 c=500〇x(kl十k2)[質量 %] 其中,kl以及k2使用下述式算出而使用。(此處,ki . 層液體部分所含有之「細微纖維狀之纖維素」之量, | ’ k 2 ·· 沉殿成分所含有之「細微纖維狀之纖維素」之量,你】. 層液體部分所含有水之量’ w2 ··沉澱成分所含有水旦 <里, s2 :沉澱成分所含有之「水溶性高分子+親水性物質 量。) 貝」之 kl=〇.〇2-b+s2 k2=k 1 χ w2/w 1 (水溶性高分子+親水性物質)/纖維素 =d/f [配合比率] wl = 19.98-a+ b-0.02xd/f w2=a-b s2=0.02xdxw2/{fx(wl+w2)} 「可穩定地懸濁於水中之成分」之含量非常 φ夕 < 情形 鲁 時,因/儿氣成分之重董成為較小值,導致上述方法中、、 精度變低。該情形時(3)以後之步驟,按以下之方式實^疋 (3')取得上層液體部分,測定質量(a,)。 (4')繼而,將上層成分徹底乾燥,測定固形分之質量卬, • (5')使用下述式算出「可穩定地懸濁於水中之成分 ) :量⑷。 」之含 c = 5000x(kl + k2)[質量 〇/〇] 其中,kl以及k2使用下述式算出而使用。(其中, 層液體部分所含有之「細微纖維狀之纖維素」之量,匕上 107048-970401.doc -23- 1306017 沉澱成分中所含有之「細微纖維狀之纖維素」之量,: 上層液體部分所含有水之量’ w2 :沉澱成分所含有水之量, s2 .沉版成分所含有之「水溶性高分子+親水性物質」之 量。) kl=b'-s2xwl/w2 k2=kl X w2/wl (水溶性高分子+親水性物質)/纖維素 =d/f [配合比率] wl = a'-b' w2=l 9.9 8-a'+b'-0.02 xd/f s2=0.02xdxw2/{fx(wl + w2)} 如果於(3)之操作中上層液體部分與沉澱成分之境界不 明而難於分離之情形時,適當降低纖維素濃度而進行操作。 <損失正切(=損失彈性率/儲藏性彈性率)> 根據以下之(1)至(3)之順序求得。
-〜Τ々狀/1又 < 々八重承 =純水’以「咖EL自動均質攪拌機」(日本 司幻,於_0rpm下分散15分鐘。 有阳 (2) 25°C之環境中靜置3小時。 (3) 將樣品液裝人勒能 勳態黏弹性測定裝置中,靜置5分 條件進峨,她率為~損 裝置:「ARES」(Rhe〇metric 型)
Scientific,inc.製, 100 FRTN1 10704S-970401.doc -24- 1306侈1°74143028號專利申請案 中文說明書替換頁(97年1〇月)______ 溫度:25它 年iC月#曰修(更)正替換頁 變形:1 0% (固定) 頻率:14100 rad/s (經約17〇秒使其上升) - <0.01 %氣化鈣水溶液分散性> - (1)量取樣品與純水使之成為固形分濃度為1質量%之水 刀放液以均質攪拌機(ACE homogenizer)」(商標、曰本 精機有限公司製、AM_T型),以i 5〇〇〇啊下分散i 5分鐘(抗)。 (2) 25°C之環境中靜置3小時。 (3) 充刀授拌後,組裝旋轉黏時計(丁从化“有限公司製 造,B型黏度計),攪拌結束3〇秒後開始轉子之旋轉,此後, 根據30秒後之指示值算出黏度(Va)。 (4) 繼而,量取樣品與氯化鈣以及純水使之成為固形分濃 度為1質量%,氣化鈣濃度為0.01質量%之水分散液之方 式,以T.K.均質混合機(商標,特殊機化工業有限公司製, MARKII 2.5型),於8000 rpm下分散 1〇分鐘(25。〇。 (5) 25°C之環境中靜置3小時。 (6) 充分攪拌後,組裝旋轉黏時計(T〇kimec有限公司製, B型黏度計),攪拌結束30秒後開始轉子之旋轉,其後由3〇 秒後之指示值算出黏度(Vb)。又,轉子旋轉數為6〇 rpm, • 轉子種類根據黏度適當加以變更。 : (7)使用下述式算出「0.0 10/〇氣化|弓水溶液分散性」。 0.01%氣化鈣水溶液分散性〔%〕=(Vb/Va)xl〇〇 <水分散液之調製’凝膠化狀態之確認> 首先里取樣σ口與水使之成為固形分為1質量%之水分散 107048-9710l4.doc -25- 1306(^^43028號專利申請案 中文說明書替換頁(97年1〇'月) 液,使用「T.K.均質混合機」月日修(史)正替換頁 於_ r⑽下分散1〇分鐘。進,辞機化工—製)’ 液:水為“之比率加以混:==之樣品娜 度並未特別限定,作 “散5/刀鐘。此時之溫 可根據所使… 樣品分散之溫度。又,亦 把據所制之多_之性#,添加於功能 缺之添加細、納等)。於本 :中不了人 氣化鈣。繼而聛 使用果勝時’添加 ::?而將該樣品水分散液填充_ 於燒杯中之樣品水分啬洛 將具兄 , 散液之—,於25°C之環境中靜置24小 A ^ u ^ 刀散液,瓜動化而灑落,則判斷 為維持流動性未凝膠化。置 ^ # ^ σ g. ^ '、 關於確認凝膠化狀態而不 而要之樣口口,則省略該操作。 又於另外之燒杯Ί1填充〇4暂番。/接口 、.質罝/〇樣加水溶液,於25°C之 3小時後,於靜置狀態下組合旋轉黏度計(B形!占 度計,東機產業有限公司製,「ΤλΜ〇型」),讀取6〇秒後之 黏度再者’轉子旋轉數為3 rPm,根據黏度適當變更轉子 以及承接座。穩定劑以及增黏劑,選擇以含有高分散性纖 維素複合體:多糖類為任意之比率者,同樣地製成〇4質量 %水分散液而測定其黏度Z。 進而,以#意之倍率混合⑴質量%之樣品水分散液與 水,使下述之「旋轉數3 rpm中之增黏穩定劑水分散液之黏 度」成為2500至3〇〇〇 mPa · s,進而分散5分鐘調製樣品 水分散液。 所明本發明之增黏相乘效果,係因含有高分散性纖維素 107048-971014.doc -26- 1306017 複合體與至少1種多糖類,特異地表現之相乘效果。具體而 言,使用前述發明内容之(3)所揭示之增黏劑’以下之增黏 劑水分散液之黏度(黏度Z)超過理論黏度α之情形,即存有 「黏度ZW論黏度α」之關係之情形,判定為具有增黏相乘 效果。 於此, 黏度X:黏度Ζ之調製所使用之增黏劑中含有之多糖類與 黏度Ζ之增黏劑相同量添加之情形的水分散液之黏度 黏度γ:黏度ζ之調製所使用之增黏劑所含有之高分散性 纖維素複合體與黏度Ζ之增黏劑相同量添加之情形的水分 散液之黏度 黏度發明内容中(3)揭示之增黏劑的水分散液之黏度 α:自黏度X、黏度Υ推定之黏度理論值,自下式推定者。 理論黏度α=[βχ黏度χ+ γχ黏度γ]/(ρ + γ) β:求得黏度Ζ時使用之於增黏劑水分散液中所含之多 類的量(質量%) γ :求得黏度ζ時所使用之於增黏劑水分散液中所含之高 分散性纖維素複合體的量(質量^ β + γ:求得黏度ζ時所使用之於增黏劑水分散液中所含 增黏劑的量(質量。/。) 3之 〈構造黏性指標(τ丨值)之計算與形成作用之判定> 根據將上述之方法所獲得之丨質量%之樣品水分散液斑 水以任意之倍率進行混合使「旋轉數3 rpm時之 " 水分散液之黏度」成為2500至3000 mPa · s,進而分散 107048-970401.doc -27- 鐘之組合物水分散液之「旋轉 I306®1^4143028號專利申請案 中文說明書替換頁(97年10月) 1⑺羊(〇月吟日修i史)也替換ij 3·ιριιι (ηΐ)」與 r 旋 轉數100 rpm時之黏度(η1〇〇)」,算出構造黏性指數 (ΤΙ=η3/η100)。 本發明之組合物水分散液之構造黏性指標(ΤΙα),根據 「ΤΙα=η3α/η 100α」求出。 η3α :本發明之組合物之水分散液於3卬爪時之黏度 ηΙΟΟα .本發明之組合物之水分散液於1〇〇 rpm時之黏度 黏度η3α以及η1〇〇α2調整中所使用之本發明組合物中含 有之多糖類的水分散液之構造黏性指標(ΤΙβ),自 「ΤΙβ=η3β/η100β」求出。 η3β ·黏度η3α之調整中所使用之本發明組合物所含有多 糖類的水分散液於3 rpm時之黏度 [其中調整多糖類之添加量使之成為η3β与η3α,即 Γ0·9^η3α/η3β$1.1」。] η1〇〇β :黏度ηΙΟΟα之調整中所使用之本發明組合物所含 有多糖類的水分散液於1 00 rpm時之黏度 上述所求出之構造黏性指標丁以與丁邙為「ΤΙα>τιβ」之關 係之情形時,判定為組合物水分散液具有構造黏性形成作 用0 <食品(水果普汁、發酵乳飲料、玉米湯)之凝勝化狀態以及 切液性之確認、黏度測定> 將藉由下述之實_調製而成之液狀組合物分別填充於 3個燒杯中。將一個填充有食品之燒杯靜置24小時後,傾斜 燒杯,若食品流動化而灑落,則判斷為維持有流動性,並 107048-971014.doc -28- 1306017 未凝膠化。其中關於確認凝谬化狀態而 省略此操作。傾斜燒杯返回原位時,液狀組合二 :口:之:形或者形成線狀之情形時,判斷為切液:變 ,附著且液體脫落情形時,判斷切液性良好。 又’將2個填充有食品之燒杯,於饥之環境中靜置 時,於靜置狀態下設置旋轉黏度計(B形黏度計, 有限公司製,「TV,型」),讀取6〇秒後之黏度。此時,於 轉子灰轉數為3 rpmT測定其中—個燒杯中所填充之液狀 組合物之黏度,於轉子旋轉數為⑽啊下 中所填充之液狀組合物之黏度…轉子以及承接= 據黏度進行適當變更。 <食品(水果醫汁、發酵乳飲料、玉米湯)之糊狀感之判定> 將於上述之「旋轉數3 rpm時之黏度(明」測定中使用之 食品剩餘以每個人1 g分別分給2 0人之評價小組進行品 f ’實施官能檢查,求出「感覺到糊狀感者之比例(%)=感 覺到糊狀感人數/2〇x100」。關於下述之實施例之官能檢 查’全部為相同的評價小組2〇人。 〈卩只值> 以 PH計(東亞 DKK有限公司(DKK_t〇a CORPrati〇n) 製,「HM-50G型」)進行測定。 所謂0.35質量%水分散液之粒子固定化作用,係指固定化 如下所述之(1)至(4)之任一粒子的㈣,以,粒子固定化指標 (%)為基礎加以表 示。 0)球狀粒子a:聚丙烯製粒子(長徑為2.4mm,短徑為2.4 107048-970401.doc -29· 1306017 mm,平均粒徑為2.4 mm,比重為0.9) - (2)球狀粒子b :聚縮醛樹脂製粒子(長徑為2.4 mm,短徑 為2.4 mm ’平均粒徑為2.4 mm,比重為1.4) (3) 板狀粒子c :紙製粒子(長徑為5 ,短徑為3 mm之長 • 方开> ’厚度為〇·3 mm,比重為〇 9) (4) 板狀粒子d :聚對苯二甲酸乙二醇酯製粒子(長徑為$ mm,短徑為3 mm之長方形,厚度為〇3 mm,比重丨句 φ 將0.35質量。/。穩定劑水分散液與同質量%多糖類水分散 液分別填充於1 00 „^樣品瓶中。繼而,選擇(丨)至(4)之任一 粒子,分別添加20個於0.35質量%穩定劑水分散液與同質量 %多糖類水分散液中。於25。〇下調整溫度丨小時後,將樣品 瓶上下劇烈振盪而混合。進而於25艺下靜置3小時後,以目 視對浮於液面之粒子數’或者沉澱於底面之粒子數進行計 數,代入下述之粒子固定化指標(%)之式中,計算粒子固定 化指標。 • <水果醫汁、發酵乳飲料、玉米湯之粒子數測定〉 —根據下述之方法,調製該等之液狀組合物,於每個填充 谷器中添加20粒粒子。經過特定時間後,以目視對浮於液 面之粒子數,或者沉澱於底面之粒子數進行計數,代入下 =之粒子固定化指標(%)之式’計算粒子固定化指標㈤。 ^中’於添加之粒子較小之情形時,亦可添加5G粒粒子而 非20粒。 <粒子固定化指標、粒子固定化作用> 粒子固定化指標(%),以下式求出。 107048*970401.d〇c -30· 1306(¾^4143028 號專利申請案 ___——一—1—1 中文說明書替換頁(π年“) 丨辦好日修(更)正替換^ 粒子固定化指標(%)=[{δ-(είτ0η73Τ^Τ?0 , δ :全粒子數 ε :浮於液面之粒子數 Θ ··沉澱於底面之粒子數 使用本發明之穩定劑之水分散液之粒子固定化指標,於 ,製為相同濃度,大於僅使用多糖類之水分散液之粒子固 定化指標之情形時,判定為具有粒子固定化作用。即,於 以下所表示之粒子固定化指標S、U,於存有「粒子固定化 指標s>粒子固定化指標1之關係之情形時,判定為且右 粒子固定化作用。 勿、敢液時 粒子固定化指標 定將求得粒子固定化指㈣時所使用之穩 <粒子Λ3寸有:定夕_作為水分散液時之粒子固定化指標 以顯微鏡觀察粒子,或者以測 徑。此時之重複次數為30次。 求出長徑與短 <球狀粒子之平均粒徑> 自於上述中所使隸子之長徑與短徑 徑)/2」算出。此時之重複次數為30次。 (長徑+短 <粒子之比重> 以 JIS 2: 8807-1976 (固體 重 ° <ρΗ> 比重測定方 决)為基準算出 比 107048-9710 ]4.d! -31 13060¾0^143028號專利申請案 中文說明書替換頁(97年10月) ;ww w柯修⑻正替换買j 以pH計(東亞DKK有限公司 造,「HM-50G型」)進行測定。 [實施例] 以下’列舉實施例與比較例具體地說明本發明,本發明 並非限^該等者。關於於實施例中所使用之水分散性纖
維素、高分散性纖維素複合體、瓜爾膠、果膠、葡甘露聚 糖表示於下述之(1)〜(8)。 A (1)高分散性纖維素複合體入之調整··將市售之麥捍紙(平 均聚合度=930、α·纖維素含量=68質量%),裁斷為6><12職 之矩形’添加水使其成為4質量%,並以家庭用攪拌機攪拌 5分鐘。將其以高速旋轉型均質攪拌機(大和科學, 「ULTRA-DISPERSER」)分散 1 小時。 將該水分散液以砂輪旋轉型粉碎機(粉碎機旋轉數:18〇〇 rpm)進行處理。處理次數為2次,將砂輪機間隙由6〇叫^變 更為40 μηι進行處理。 繼而,將所獲得之水分散液以水稀釋為2質量%,以高壓 均質攪拌機(處理壓力為175 MPa)通過8次,獲得水分散性 纖維素A漿料。結晶化度為74%。以光學顯微鏡觀察,觀察 到長徑為10至700 μπι,短徑為1至3(^〇1,長徑/短徑比為邝 至150之細微纖維狀之纖維素。損失正切為〇 43。「可穩定 地懸濁於水中之成分」之含量為8 9質量%。將其以高分解能 SEM進行觀察,觀察到長徑為1至2(^111,短徑為6至3〇()1^, 長徑/短徑比為30至350之極其細微纖維狀之纖維素。 於水分散性纖維素Α漿料中,添加羧甲基纖維素鈉(1質量 I07048-971014.doc -32· 13 Οό®1〒143028 號專利申請案 p"___ 一·—一— -- 中文說明書替換頁(97年10月) β年(〇月作日修(之)正替換買 %水溶液黏度:約3400 mPa · s)與糊精(DE :約28)使其成為 . 水分散性纖維素A :羧甲基纖維素鈉:糊精:大豆油=63 : 15 : 21.5 : 0.5(質量份),將15 kg以攪拌型均質攪拌機(特殊 • 機化工業有限公司製,「Τ,Κ· AUTO HOMO MIXER」),於 - 8〇〇〇 rpm下攪拌、混合10分鐘後,以上述之高壓均質攪拌 機於20 MPa下,使之通過1次進行處理,獲得水分散性纖維 素A’漿料。 將水分散性纖維素A1漿料以桶型乾燥機進行乾燥,以鏟 鐘取,將所獲得者以剪切粉碎機(不二Paudal有限公司製 造)’粉碎為幾乎全數通過網眼直徑為2 mm之篩之程度,進 而以衝擊式粉碎機將粉碎後者以網眼直徑為425 μιη之標準 過篩’藉此,獲得高分散性纖維素複合體Α。高分散性纖維 素複合體A之結晶化度為58%以上,損失正切為0.68,「可 穩定地懸濁於水中之成分」為89質量%。將「可穩定地懸 濁於水中之成分」以高分解能SEM進行觀察,觀察到長徑 為1至12 μιη,短徑為6至250 nm,長徑/短徑比為20至200之 極其細微纖維狀之纖維素。 (2)高分散性纖維素複合體b之調整:市售甘蔗渣紙漿(平 均聚合度=1320 ’ α-纖維素含量=77%),裁斷成6x16 mm角 - 之矩形’添加水使固形分濃度為77質量%。將其通過剪切粉 ' 碎機(剪台/水平刀刃間隙:2.03 mm,轉子旋轉數:3600 rpm) - 一次’注意儘量不要將水與紙漿細屑分離。量取剪切粉碎 處理品與羧甲基纖維素鈉(丨質量%水溶液黏度:約34〇〇 mPa · s)與水使得纖維素濃度為2質量%,且羧曱基纖維素 107048-971014.doc -33· 13060^74143028 號專利申請案 ---:- 中文說明書替換頁(97年10月) W⑺月!1f EI修(史)正替換頁 納之濃度為0.118質量% ’進行攪拌' 直至纖維之纏繞消i • #所獲得之水分散液直接通過高壓均質攪拌機(處理壓力 為9GMPa)9次,獲得水分散性纖維素时料。以光學顯微鏡 ' 以及_分解能SEM觀察,觀察到長徑為10至500 μιη,短徑 ' 為1至25 μΠ1,長徑/短徑比為5至190之細微纖維狀之纖維 素。損失正切為0.32。「可穩定地懸濁於水中之成分」為99 質量%。以高分解能SEM觀察「可穩定地懸濁於水中之成分」 時,觀察到長徑為1至20μηι,短徑為1〇至4〇〇11瓜,長徑/短 徑比為20至300之極其細微纖維狀之纖維素。 於水分散性纖维素Β漿料令添加羧f基纖維素鈉(〗質量% 水溶液黏度:約3400 mPa· s)與糊精(DE:約28)使得水分 散性纖維素B :叛甲基纖維素納:糊精:大豆油=63 : 15 : 21,5 . 0.5 (質量份),將15 kg以攪拌型均質攪拌機(特殊機 化工業有限公司製,「Τ.Κ· AUTO HOMO MIXER」),於8_ _下攪拌、混合1〇分鐘後,以上述之高壓均質攪拌機於 MPa’使之通過丨次進行處理,獲得水分散性纖維素以漿料。 將水分散性纖維素BLx捅乾㈣進行乾燥,以鐘鐘 取將所獲仔者以剪切粉碎(不二Paudal有限公司製),粉碎 為幾乎全數通過網眼直徑為2mm之篩之程度,進而將以衝 擊式粉碎機進行粉碎者以網眼直徑為奶叫之標準過筛, 藉此’獲得高分散性纖維素複合體B。高分散性纖維素複合 體B之結晶化度為58%以上,損失正切為Q58,「可穩定地懸 濁於水中之成分」為99質量%。將「可穩定地懸濁於水中 107048-971014.doc •34· 1306017 μηι,短徑為10至330 nm,長徑/短徑比為2〇至22〇之極端細 _ 微纖維狀之纖維素。〇.〇1%氣化鈣水溶液分散性為66%。 (3) 瓜爾膠(xjnitec Foods有限公司製造) (4) 果膠(CP KELCO公司製造,LM果膠) (5) 葡甘露聚糖(清水化學有限公司製造) ' (實施例1) 組合物選擇以6 . 4之比率含有高分散性纖維素複合體a : φ 瓜爾膠者。首先量取上述樣品與水使之成為固形分為丨質量 %之水分散液,使用「T.K·均質混合機」(特殊機化工業有 限公司製),於25°C下,以8000 rpm分散1〇分鐘。進而將該j 質量%之樣品水分散液:水以4 = 6之比率進行混合,進而分 散5分鐘,調製〇.4質量%樣品水溶液,填充至3個燒杯中。 將填充於1個燒杯中之0.4質量%樣品水分散液,於25。〇之環 境中靜置24小時後,傾斜時,流動化自燒杯中灑落,未凝 膠化,切液性亦良好。將填充於剩餘2個燒杯中之〇 4質量% φ 樣品水溶液,於25°C之環境中靜置3小時。於靜置狀態下設 置旋轉黏度計(B型黏度計,東機產業有限公司製,「τν_1〇 型」)’讀取60秒後之黏度。此時,可根據黏度適當變更轉 子以及承接座。於轉子旋轉數為3 rpm下,測定填充於其中一燒 杯中之0.4質量%樣品水分散液的黏度(η3α1),為26〇〇瓜匕· s。 :進而於旋轉數為丨00 rpm下’測定填充於另一個燒杯中之〇 4 質量%樣品水分散液之黏度(η100α1),為201 mPa · s。此時 之0.4質量%樣品水分散液之構造黏性指標(τΐαΐ)為 「ΤΙαΙ =(η3oil )/(η 1〇〇α 1)=13」。 107048-970401.doc -35- 1306017 自上述之方法測疋之0.4質量%瓜爾膠水分散液之黏度χ 1 (312 mPa· s)與〇.4質量%高分散性纖維素複合體八水分散液之 黏度Y1 (1780 mPa· s)求出理論黏度α,理論黏度〇11為1193 mPa · s。0.4質量%組合物水分散液之黏度21 (26〇〇 mpa · s) 與上述理論黏度αΐ (1193 mPa. s)之關係為「黏度Z1>理論 黏度cxl」,可判定該增黏劑具有增黏相乘效果。 以同樣之方法,測定轉子旋轉數為3 rpm之〇·62質量%瓜 爾膠水分散液之黏度(1l3Yl),為255〇 mpa · s, 「ηΒαΙ/η^ΙΜ.Ο」。又,旋轉數為丨⑽^^之仏“質量^/❶瓜爾 膠水分散液之黏度(^!1〇〇71)為593 mPa · s。此時之〇 Μ質量 /0瓜爾膠水溶液之構造黏性指標為 「ΤΙγ1=(η3γ1)/(ηΐ〇〇γΐ)=4」。 根據上述,構造黏性指標(ΤΙα1)與構造黏性指標(τιβι) 之關係為「構造黏性指標(丁比丨)〉構造黏性指標(τΐρ〇」,可 判斷該增黏穩定劑具有構造黏性形成作用。 將上述之1質里〇/。之樣品水分散液:水以3.5 : 6.5之比率 進仃此合’進而分散5分鐘,調製G35質量%之穩定劑水溶 液填充至4個1〇〇 „!1^樣品瓶中。於丨個裝有〇 35質量%樣品 尺刀政液之樣品瓶中,添加2〇粒之「球狀粒子&」,於25它 下洞整姐度1小時後,將樣品瓶上下激烈振盪而混合。進而 ^下靜置3小時後,以目視數出懸浮於液面之粒子數, 或者/儿;殿於底面之粒子數,求得粒子固定化指標(%)。將於 ”中添加球狀粒子3」時之粒子固定化指標作為s(w)。同 樣地將添加「球狀粒子b」代替球狀粒子4之粒子固定化 107048-970飢 d〇c
-36 - (S D06(W°74143028號專利申請案 中文說明書替換頁(97年i〇月) 日修(更)正替換瓦 =加「球狀粒子b」代替球化 才曰標作為s(bl)。同樣地將添加「板狀粒子^代替球狀 a時之粒子固定化指標作為S(el)。㈣地將添加「板狀粒子 d」代替珠狀粒子a時之粒子固定化指㈣為咖)。該等結 果表示於表1。 [表1] 結果 _實施例1 以6:4之質量比 複合體A :瓜爾勝之穩宋麻丨 ——----——;—t 〜叫 _85 "75 S(cl) 施例 固定化作用 (。:有) (x :無) 〇 (實施例2) 組合物選擇以8 : 2之質量比含有高分散性纖維素複合體 B .瓜爾膠者。以與實施例1同樣之方法調製丨〇質量%以及 質量%組合物水分散液並進行評價。該〇4質量%增黏劑 水分散液,維持流動性,未凝膠化。又,根據該〇·4質量% 瓜爾膠水分散液之黏度Χ2 (312 mPa · s)與〇.4質量。/。高分散 性纖維素複合體Β之水分散液之黏度Υ2 (2010 mPa · s)計算 理論黏度’理論黏度α2為1670 mPa · s。進而〇.4質量%增黏劑水 分散液之黏度Z2 (2700 mPa . s)與理論黏度α2 (1670 mpa · s) 之關係為「黏度乙2>理論黏度α2」,判定該組合物水分散體 具有增黏相乘效果。 進而0.4質量%組合物水分散液,於旋轉數3 rpm時之黏度 107048-971014.doc 37· 1306017 為 2 5 9 m P a · s。沐 口古 此時之0.4質量%組合物水分散液之構造黏 性指標(TIcx2)A「ττ。/ *、, ΤΙα2=(η3α2)/(ηΐ〇〇α2)=ι〇 J 〇 以與實施例1同樣之方法獲得之〇 62質量。瓜爾膠水溶液 之構造黏性指標(ΤΙβ2)為「ΤΙβ2 = (η3β2)/(η 1〇叩2卜4」,「構 仏黏性和標(τΐοα)〉構造黏性指標(τιρ2)」,可判斷該組合物 水分散體具有構造黏性形成作用。 字述之1.0 I畺〇/0之樣品水分散液:水以3 ϋ 5之比率 進仃此口 it而分散5分鐘,以與實施例i同樣之方法調製 〇.35f量%組合物水溶液。將於其中添加20粒「球狀粒子a」 時之粒子固定化指標作為S㈣。同樣地將添加「球狀粒子bj 代替球狀粒子&時之粒子固定化指標作為S(b2)。同樣地將添」 加板狀粒子c」代替球狀粒子a時之粒子固定化指標作為 ⑽)。同樣地將添加「板狀粒子d」代替珠狀粒子&時之粒 子固定化指標作為S(d2)。該等結果表示於表2。 [表2]
(實施例3) ]立子實施例2 以8 : 素複合體B :瓜爾膠之穩定劑 S ____ 實施例2之粒子 固定化作用 (。:有) (x : &i\
B : 組合物選擇以6: 4之質量比含有高分散性纖維素複合體 瓜爾膠者。以與實施例1同樣之方法調製1〇質量%及 107048-970401.doc • 38 - Ι306ΘΠ0?143028號專利申請案 分等_ _修(更)正替換頁 質畺及0.4 中文說明書替換頁(97年1〇月) B :瓜爾膠者。以與實施例1同 質量%組合物水分散液並進行評價。該〇4質量%組合物水 分散液維持流動性未凝膠化。 根據該0.4質量。/。瓜爾膠水分散液之黏度乂3 (312 y 與0.4質量%高分散性纖維素複合體B之水分散液之黏度γ3 (20H)mPa. s)計算理論黏度,理論黏度α3Λΐ33ΐΐΏΐ^· y 進而〇.4質量%增黏劑水分散液之黏度以(335〇阳以· 〇與 理論黏度(X3 (1331 mPa· s)之關係為「黏度Z3>理論黏度 α3」,可判斷該組合物水分散液具有增黏相乘效果。 以與實施例1同樣之方法調製〇.33質量%增黏穩定劑水分 散液,維持流動性,未凝膠化,切液性亦良好。進而,旋 轉數3 rpm時之黏度(η3α3)為271〇 mpa · s,旋轉數1〇〇卬瓜 時之黏度(η 1 GGcx3)為2G4 mPa . s。該G.33 f量%增㈣定劑 水分散液之構造黏性指標(ΤΙα3)為「ΤΙα3=(η3α3)/(η丨〇〇幻) = 13」。以與實施例】同樣之方法獲得〇62質量%瓜爾膠水溶 液之構造黏性指標(τιρ3)為「ΤΙβ3=(η3ρ3)/(η1〇〇ρ3)=4」,「構 造黏性指標(ΤΙα3)>構造純指標(ΤΙβ3)」,可騎該組合物 水分散液具有構造黏性形成作用。 將上述之1.0質量%之樣品水分散液:水以3 5: 6 5之比率 進行混合,進而分散5分鐘,以與實施例1[§]樣之方法調製 〇.35質量%組合物水溶液。將於其中添加輝「球狀粒子a」 時之粒子固定化指標作為S(a3)。同樣地將添加「球狀粒子b 代替球狀粒子a時之粒子固^化指標作為s(b3)。同樣地將添」 板狀粒子c」代替球狀粒子a時之粒子固定化指標作為 107048-971014.doc -39- I306_P取143〇28號專利申請案 中文說明書替換頁(97年1〇月) S(c3)。同樣地將添加「板狀粒子dj代替珠狀粒子&時之粒 子固定化指標作為S(d3)。該等結果表示於表3。 [表3] 粒子固定化指標 ~ 粒子固定化指標~ #施例3之粒子 固定化作用 (。:有) (x :無) 〇 實施例3 一 以6 : 4之質量比含有高分散性纖維 素複合體B :瓜爾膠之穩定劑 S(a3) -— 100 S(b3) 90 —— 0 S(c3) 100 ' 〇 S(d3) 95 〇 ~ 記載場所 穩定劑 結果 (實施例4) 組合物選擇以4 : 6之質量比含有高分散性纖維素複合體 B :瓜爾膠者。以與實施例1同樣之方法調製1 〇質量%及〇 4 質量%組合物水分散液,並進行評價。該〇.4質量%組合物 水分散液,維持流動性,未凝膠化。 根據該0.4質量%瓜爾膠水分散液之黏度χ4 (3 1 2 mPa . s) 與0.4質量%高分散性纖維素複合體b之水分散液之黏度γ4 (2010 mPa · s)計算理論黏度’理論黏度α4499ι mpa · s。 進而0.4質量%組合物水分散液之黏度Z4 (2480 mPa · s)與 理論黏度α4 (991 mPa · s)之關係為「黏度Z4>理論黏度 α4」,可判斷該組合物水分散液具有增黏相乘效果。 以與實施例1同樣之方法調製〇.5〇質量%增黏穩定劑水分 散液,其維持流動性’未凝膠化’切液性亦良好。進而, 旋轉數3rpm時之黏度(η3α4)為2580 mpa. s,旋轉數1〇〇rpm 時之黏度(η100α4)為232 mPa · s。此時之〇.5〇質量%增黏穩 107048-971014.doc -40- 1306017 Τΐα4=(η3α4)/(η100α4)=11」。以與實施例!同樣之方法獲 得之0·62質量%瓜爾膠水溶液之構造黏性指標(ΤΙβ4)為 「100Ρ4)=4」’「構造黏性指標(Τΐα4)>構造黏 , 性指標(TIP4)」’可判斷該組合物水分散液具有構造黏性形 成作用。 將上述之1.0質量%之樣品水分散液:水以35:6·5之比率 進行混合,進而分散5分鐘,與實施例1同樣之方法調製Ο.” φ 質量%組合物水溶液。將於其中添加20粒「球狀粒子a」時 之粒子固定化指標作為S(a4)。同樣地將添加「球狀粒子b」 代替球狀粒子a時之粒子固定化指標作為S(M)。同樣地將添 加「板狀粒子c」代替球狀粒子3時之粒子固定化指標作為 听句―。^樣地將添力口「板狀粒+心代替珠狀粒子&時之粒 子固定化指標作為s(d4) ^該等結果表示於表4。 [表4]
粒于固疋化指樨 記載場所~'一- 穩定劑 粒子固定 實 以4: 6之質量比 素複合體B : *— · j匕指標S (%) 施例4 含有高分散性纖維 瓜爾膠之穩定劑 實施例4之粒子 固定化作用 (〇 :有) (x :無) 結果 _____ S(a4) 65 〇 S(b4) _ 65 ----— 〇 Src4) 75 〇— ~~~~~~---- S(d4) ...... .1 . ~-—___^.5 〇 'S (實施例5) .、且口物選擇以6 : 4之質量比含有高分散性纖維素複合體 所爾膠者。以與實施例1同樣之方法調製1 _0質量以及0.4 貝里組合物水分散液。該Μ質量%組合物水分散液維持 107048-970403.doc •41 ·
該0.4質量%組合物水分散液維持 1306(^74143028號專利申請案 中文說明書替換頁(97年10月) 質量%組合物水分散液 流動性,未凝膠化。 根據該0.4質量%瓜爾膠水分散液之黏度χ5 (372 mPa · s) 與0.4質s%咼分散性纖維素複合體b之水分散液之黏度γ5 (2010 mPa · s)’計算理論黏度,理論黏度心為1354 mpa · s。 進而0.4質量°/〇增黏劑水分散液之黏度Z5 (3280 mpa . s)與 理論黏度α5 (1354 mPa. s)之關係為「黏度25>理論黏度 α5」’可判斷該組合物水分散液具有增黏相乘效果。 以與實施例1同樣之方法調製〇 35質量%組合物水分散 液,維持流動性,未凝膠化,切液性亦良好。 進而,0.35質量%組合物水分散液,於旋轉數3 rpm時之 黏度(η3α5)為2890 mPa · s,於旋轉數為1〇〇 rpm時之黏度 (η100α5)為243 mPa · s。此時之〇·35質量%增黏穩定劑水分 散液之構造黏性指標(ΤΙα5)為「ΤΙα5=(η3α5)/(;η1〇()α5) = 12」。測定以與實施例1同樣之方法獲得之〇67質量%葡甘 露聚糖水分散液之黏度(η3β5),為2910 mPa · s,且 「η3α5/η3β5 = 1,0」。又,旋轉數為1〇〇 rpm中之〇67質量% 葡甘露聚糖水分散液之黏度(η100β5)為1312 mPa· s。此時 之0.67質量%葡甘露聚糖水溶液之構造黏性指標(丁卬5)為 「ΤΙβ5=(η3β5)/(η1〇〇β5)=2」。 根據上述,「構造黏性指標(ΤΙα5)>構造黏性指標 (ΤΙβ5)」,可判斷該組合物水分散液具有構造黏性形成作用。 將上述之1.〇質量%之組合物水分散液:水以3 5: 6 5之比 率進行混合,進而分散5分鐘,以與實施例i同樣之方法調 製〇.35質量%組合物水溶液。將於其中添加2〇粒「球狀粒子 107048-971014.doc -42- Γ3Οό0Ι^143028 號專利申請案 -----—--- 中文說明書替換頁(97年10月) 價.(〇叫⑽1之i正替換頁 a」時之粒子固定化指標作為sWm:[蔣球狀粒 • 子b」代替球狀粒子a時之粒子固定化指標作為s(b5)。同樣 地將添加「板狀粒子c」代替球狀粒子a時之粒子固定化指 標作為S(c5)。同樣地將添加「板狀粒子d」代替時之粒子固 定化指標作為S(d5)。該等結果表示於表5。 [表5] 粒子固疋化扣私I 粒子固定化指標s (〇/〇) 實施例 固定化作用 (。:有) (X :無) 〇 5己載場所 | 實施例5 穩定劑 結果 以6:4質量比含有 丨 合體B:葡甘裹 高分散性纖_維素複 f聚糖之穩定劑 丨 . 70 __S (b5)__ 75 〇 —-~〜 S〔c5) r 8〇 r --------- 〇 S (d5) 〇 (實施例6) 組合物選擇以8 : 2之質量比含有高分散性纖維素複合體 B :果膠者。以與實施例丨同樣之方法調製1〇質量%及〇4 質量%組合物水分散液。該0.4質量%組合物水分散液維持 流動性,未凝膠化。 根據該0·4質量%果膠水分散液之黏度χ6 (1〇1〇爪以· s) 與0.4質量%高分散性纖維素複合體B之水分散液之黏度γ6 (2010mPa· s)求出理論黏度,理論黏度a“i8i〇mpa. s。 進而〇.4質量%組合物水分散液之黏度% (221〇心· s)與 理論黏度α6 (1810 mPa· s)之關係為「黏度z6>理論黏度 «6」,可判定該組合物水分散液具有增黏相乘效果。 進而於80 C之溫度下與實施例j同樣之方法分散〇」質量 〇/〇組合物水分散液,進而每1 g組合物中添加丨00 mg之氣化 107048-971014.doc •43· 1306017 %組合物水分散液,進而每1 g組合物中添加1〇〇 mg之氯化 . 鈣分散2分鐘,與實施例1同樣之方法靜置後,進行評價。 _ 該〇.5質量%組合物水分散液,維持流動性,未凝膠化,切 - 液性亦良好。進而旋轉數為3 rpm時之黏度(η3α6)為2760 • mPa. s,旋轉數為 100rPm 時之黏度(η100α6)為 229 mPa· s。 _此時之〇·5質量%組合物水分散液之構造黏性指標(ΤΙα6)為 「ΤΙ{χ6=(η3α6)/(η100α6)=12」。 φ 與上述之組合物水分散液同樣之方法進行分散,進而於 每1 g果膠中添加100 mg之氯化鈣分散2分鐘,與實施例1同 樣之方法靜置後獲得0.78質量%果膠水分散液,測定其黏度 (η3β6)測定’為 2820 mPa· s,且「η3α6/η3β6=ι.〇」。又, 旋轉數為100 rpm時之0.78質量%果膠水分散液之黏度
OlHHW為M7mPa.s。此時之0.78質量%果膠水溶液之構 造黏性指標(ΤΙβ6)為「ΤΙβ8=(η3β6)/(η1〇〇β6)=9」。 根據上述’「構造黏性指標(ΤΙα6)>構造黏性指標 籲(ΤΙβ6)」’卩判斷該增黏穩定劑具有構造黏性形成作用。 將上述之1.0質量%之組合物水分散液:水以3 5:6 5之比 率進行混合,進而分散5分鐘,與實施例】同樣之方法調製 0.35質量%組合物水溶液。將於其中添加2〇粒「球狀粒子&」 時之粒子固定化指標作為s (a 6)。同樣地將添加「球狀粒子b」 代替球狀粒子a時之粒子固定化指標作為s(b6)。同樣地將添 加板狀粒子c」代替球狀粒子a時之粒子固定化指標作為 ()同樣地將添加「板狀粒子d」代替珠狀粒子a時之粒 子固定化指標作為S(d6)。該等結果表示於表6。 107048-970401.doc -44 - 1306017 [表6] 粒子固定化指標 粒子固定化指標s(%) - 實施例 固定化作用 (。:有) (χ · A) 記載場所 實施例6 ' 穩定劑 以8:2質量比含琴 合體B : ^ 『雨分散性纖維素複 1膠之穩定劑 結果 S (a6) 一~~85~~~~~ 1 一 〇 s_ 75~ 〇 S (c6) 90 〇 S(d6) 80 ^ 〇 (實施例7) • 使用以6. 4之質置比以粉末混合高分散性纖維素複合體b 與瓜爾膠之組合物(以下稱為組合物a),以以下之步驟調製 水果醫汁A,並進行評價。將14.32質量水%與4〇質量%果糖 葡萄糖液糖(王子玉米澱粉有限公司(〇ji c〇mstarch c〇·, ⑽)製,「F_55」)放入燒杯内加溫至啊,以「τκ均質混 口機」(特殊機化卫業有限公司製)—面授拌,一面添加以粉 末此口有0.68質置%之上述組合物&與5質量〇/。之砂糖(第— 糖業有限公司製)者,於_〇rPm下使之分散10分鐘,製為 ❿水果醬汁A。 進而分散裝置替換為螺旋漿挽摔翼,添加在_下加# 而殺菌之㈣量%之草莓果泥(將冷;東草莓解;東,進行有用 "罔過;慮者)’於400 rpm下進行授拌。液體溫度達到⑽。◦種 持續攪拌直至經過2分鐘, 運仃殺菌處理,將此作為水果馨 汁A'。將水果醬汁a丨填充 w 、死至3個燒杯中,將其中之一燒杯% C下靜置24小時後,傾斜惊扣 % _ 、斜I杯時,發生流動而灑落,沐 咬膠化。又於另一燒杯中填充 昇兄水果醬汁A,,於25 C下靜置: l〇7〇48-9704〇i.doc •45· 1306017 小時後’進行黏度測定,為198〇〇 mPa · s,pH值為3.4。使 • 用剩餘2個填充於燒杯中之水果醬汁A1進行測定,於25°C下 靜置3小時後’旋轉數為3 rpm時之黏度(η3α7)為12700 mPa . s, 旋轉數為100 rpm時之黏度(η100α7# 1〇3〇 mpa · s。此時之 -水果馨汁A’之構造黏性指標(ΤΙα7)為 「ΤΙα7 = (η3α7)/(η1〇〇α7)=ΐ2」,ΡΗ 值為 3.3。將水果醬汁 Α' 以每人1 g分給20人之評價小組時,感覺到糊狀感者之比例 φ 為5% ’非常小。又’於水果醬汁A中,於每個填充容器中 另外添加20粒之藍莓粒子(將冷凍藍莓進行解凍於8〇〇c下 加熱殺菌者,長徑為17 mm,短徑為14 mm之球狀物),將 此作為水果醬汁A”。將水果醬汁A”於rc下冷卻j小時後, 將谷器上下劇烈振盪,於5。〇下保存3〇天時之藍莓粒子固定 化指標S(e7)為1〇〇%。 (實施例8) 使用實施例7之水果醫汁A,以下之順序調製酸乳胳霜琪 ❿淋B進行才價。於無菌操作臺内,混合質量%下述之授 拌用酸乳酪舆15質量%實施例7調製之水果醬汁A。進而, 於每個填充合盗中另外添加2〇粒之藍每粒子(將冷束藍每 解珠後於贼下加熱殺菌者,長控17匪,短徑14_之球 狀物),繼而使用螺旋漿攪拌翼,於代下,以彻卿授摔工 分鐘,填充於燒杯中,將其作為酸乳路霜淇淋B。於5。(;下 靜置保存7天,藍莓粒子固定化指標㈣為8〇%。此時之酸 孔絡霜洪淋B中之組合物a之含量為0.1質量%。 將酸乳酪霜淇淋B填充於2個德士 兀個燒杯中。將一個燒杯於5。(:下 107048-970401.doc •46- 1306017 靜置22小時,進而於25t下靜置2小時後,傾斜燒杯時,產 生流動化而灑落,未凝膠化。又於另一個燒杯中填充酸乳 酪霜淇淋B,於5。(:下靜置i小時,進而於25它下靜置2小時 後’測定黏度’為2400 mpa · s,pH值為4 3。 於此,所使用之攪拌乳酪之製造方法,如下所述。 將21.7質量%之水與75質量%之牛乳(南日本路農協同有 限么司製k,礼脂肪成分為3.5%以上,無脂乳固形分為
8.3%)注入不銹鋼燒杯中,使用螺旋漿攪拌翼,於25它下以 2〇〇 rpm一面攪拌,一面添加3.3質量%之脫脂粉乳(雪印乳 業有限公司製),持續攪拌1〇分鐘。 將該溶液使用高壓均質授掉機,以15 Mpa之處理壓力進 行均質化’使用螺旋漿㈣翼,於8〇。〇下,以·啊進而 攪拌30分鐘,並進行殺菌處理。進而於無菌操作臺内,— 面以20〇rpm攪拌,—面以2()分鐘冷卻至3()。^於該溶液中 另外添加0.32質量%之0.01%皙晉〇/ p々、/ 買重A水〉谷液之發酵劑 (danisco cultor公司劁;告,r Λ/Γς:ρ w . ^ > MSK-Μιχ AB N 1-45 Visbybac mP」),以鏟子進行㈣’填充於發酵用容器中。將兑移 至培養箱,於4rc下發酵12小時。發酵後移至代之冰箱, 經過3天後,將其作為授样用酸乳路(無脂乳固形分 以上)。 (實施例9) …關/之水果醬汁A與實施例8之攪拌酸乳路, 述順序調製發酵乳飲料C,並進行評價。於無菌操作臺 將3〇質量%實施例7之水果醬汁A’ 5。質量%實施例… 107048-970401.doc -47- 1306017 二礼酪’ 2〇質量%水,使用螺旋漿攪拌翼以400 rpm,混合2 刀鐘將δ亥溶液於15 MPa之處理壓力下使用高壓均質攪拌 機進行均質化,填充於耐熱容器卜於阶之水浴中進行 刀鐘权菌處理’將其作為發酵乳飲料C。此時之發酵乳c 中之i曰黏劑&含$為0.2質量%。將發酵乳飲料C填充於3個燒 杯中將1個燒杯於5。〇下靜置23小時,進而於下靜置i 小時。傾斜該燒杯時’發酵乳飲料C流動化而難,未凝膠 化切液(·生亦良好。使用剩餘2個燒杯中所填充之發酵乳飲 料c進仃測定’於25t下靜置3小時後之旋轉數為^興時之 黏度_9)為4_ mpa. s,旋轉數為⑽啊時之黏度 (η1〇〇α9)為23 5 mpa · s。此時之發酵乳飲料c之構造黏性指 標(TI«9)為「ΤΙα9=(η3α9)/(η1〇〇)α9」=2〇」,pH值為3 9。以 貝施例7與同樣之方法,分給發酵乳飲料c,感覺到糊狀感 的人之比例為〇%。 (實施例10)
以下述步驟調製玉米 T.K.均質混合機」(特 —面添加0 · 4質量。/〇組 配合於實施例9所使用之組合物a, 湯D,並進行評價。將88.6質量。/。水以「 殊機化工業有限公司製造)一面攪拌,
進而添加11質量 CORPORATION
合物a,於8(TC下,以7〇〇〇rpm分散5分鐘。 %之未含有多糖類之市售乾燥湯(p〇KKA 有限公司製造)’分散5分鐘,填充於耐熱容器中,於每個 财熱容器中另外添加20粒玉米粒子(長徑為1〇_,短徑為8 mm厚度為5 mm)。於85C下殺菌1〇分鐘,於25。〇下冷卻J 小時後’上下激烈振盪’製為玉米湯〇。玉米湯〇之沖值為 107048-970401.doc -48- 1306017 6·8 ’食鹽濃度為〇.73質量%,於25。。下靜置7天後之玉米粒 子固定化指標S(fl〇)為95%。 (比較例1) -、使用瓜爾膠代替實施例1以及2之組合物,以與實施例i 以及2同樣之方法進行調整,評價0.62質量%瓜爾膠水溶液 之切液性。傾斜燒杯返回至原位時,〇.62質量%瓜爾膠水溶 液附著於燒杯開口部,可看見少許絲狀物,切液性較差。 ❿ 又’使用瓜爾膠代替於實施例1以及2所記载之組合物, ^ 實施例1以及2同樣之方法進行調整,將於ο ] $質量%水 刀政液中添加20粒「球狀粒子a」時之粒子固定化指標作為 υ_)。同樣地將添加「球狀粒子b」代替球狀粒子&時之 粒子固疋化指標作為咐⑴。同樣地將添加「板狀粒子^ 代替《粒子a時之粒子以化指標作為叩⑴。同樣地將 '、板狀粒子d」代替球狀粒子a時之粒子固定化指標作 為u(dii)。該等結果表示於表7。 I [表 7] 粒子固定化指標 比較例1
結果 Ulbll) '~〇 ΰϋηΓ'—5 比較例1之粒子固定化作用 (。··有) (x :無) (比較例2) 葡甘露聚糖代替實施例5之組合物,以與實施例5同 樣之方法進行㈣,評纽67質量%葡甘露聚糖水溶液之切 107048-97040I.doc -49- (:S ; 1306017 «。傾斜燒杯返㈣料,Q.67f量%葡甘露聚糖水溶液 附著於燒杯開口部且附著於燒杯外側,切液性較差。 又,使用葡甘露聚糖代替於實施例5所記載之組合物,以 與實_5同樣之方法進行調整’將於〇35質量。水分散液 中添加2 0粒之「姑灿私2 球狀粒子3」時之粒子固定化指標作為 U⑷2):同樣地將添加「球狀粒子b」代替球狀粒子&時之 2固定化指標為U(bl2)。同樣地將添加「板狀粒 替球狀粒子a時之粒子固 Λ & 曰私作為^(¢12)。同樣地將添 加板狀粒子屯代替球狀粒子a時之粒子 了心祖于固疋化指標作為 U(dl2)。該等結果表示於表8。 [表8] 記載場所 穩定劑 \ J 比較例2 葡甘露聚糖 結果 υ?Π2ΓU(bl2) U(cl2) ~U(dl2)~ 5 ------ - 比較例2之粒子 固定化作用 (。:有) (x :無)
X (比較例3 ) 使用果膠替代實施例6之增黏穩定劑水溶 6同樣之方法推并a $ ,以與實施例 仃调正,評價0.78。/。果膠水溶 傾斜燒杯返回原位時,請質量%果膠之切液性。 口部,切液性較差χ , , Α ^ ,合/夜附著於燒杯開 使用果膠代赫认廢 禾/月順地流動。 於實施例6所記載之組合物 同樣之方法谁Μ與實施例6 去進仃調整’將於0.35質量 刀歧液中添加20 l〇7048-97〇4〇i.d〇( -50· tf*·. 1306017 粒「球狀粒子a時之粒子固定 W又化知標作為U(al3)。同樣地 將添加「球狀粒子b」代替球妝耠之 ^ 、 K狀拉子a時之粒子固定化指標 作為U(bl3)。同樣地將添加「板妝 ,& A , 物·狀粒子c」代替球狀粒子a 時之粒子固定化指標作為U(cl3)。同樣地將添加「板狀粒 B」代替球狀粒子4之粒子W化指標作為u(di3)。該 專結果表示於表9。 [表9] 所 穩定劑 結果 ΐ±ΐΖ155υ]%)· 比較例3 U(al3) U(bl3) U(cl3) U(dl3) 果膠 0 0 比較例3之粒子 固定化作用 (〇 :有) (x :無) (比較例4) 配合〇·82質量%之瓜爾膠代替實施例7之〇 6質量%之組合 物a ’調製水果醬汁Ε。進而與實施例7相同地,添加草莓果 泥,進行同樣之處理,將其製為水果醬汁Ε,。將水果醬汁 Ε’填充於3個燒杯中,將丨個燒杯與實施例7相同之條件下靜 置後,傾斜燒杯而返回原位時,水果醬汁Ε,附著於燒杯開 口部,產生絲狀物,切液性較差。使用剩餘2個燒杯中所填 充之水果醬汁Ε’進行測定,於與實施例7相同之條件下靜置 後之旋轉數3 rpm時之黏度(η3βΐ4)為11800 mPa · s,旋轉數 為1〇〇 rpm時之黏度(η100β14)為195〇 mPa · s。此時之水果 醬汁 E之構造黏性指標(ΤΙβ14)為ΓΤιρΐ4=(η3β14)/(ηΐ〇〇ρΐ4) -51 - 107048-970401.doc 1306017 =6」’ pH值為3.3。使用實施例7之水果醬汁a進行測定,於 25 C下靜置3小時後之旋轉數為3 rpin時之黏度(η3α9)為 12700 mPa. s ’「η3α9/η3(39=11」成立。將水果醬汁ε以每 人1 g分給20人之評價小組時,感覺到糊狀感者之比例高至 65 /。。又,於該水果醬汁E中,以每個容器中加入實施例7 之藍莓粒子20粒,製為水果醬汁E,,。水果醬汁E”之藍莓粒 子,90%浮於液面,粒子固定化指標u(eu)為1〇%。又,pH 值為3.5。 (比較例5) 使用比杈例4之水果醬汁E代替實施例8之水果醬汁a。即 使用瓜爾膠代替組合物&,調製酸乳路霜琪淋F,進行評價。 酸乳赂霜洪淋F之藍莓粒子,5〇%浮於液面,粒子固定化指 標U(el5)為50%。又pH值為42。 (比較例6) 使用瓜爾膠代替實施例9之組合物a,調製發酵乳飲料G。 將發酵乳飲料G填充於3個燒杯中,將i個燒杯以與實施例9 下靜置後’傾斜燒杯返回原位時,發酵乳飲料〇 之發酵乳飲料G進行敎,盘用剩餘2個燒杯所填充 相同之條件下靜置後 之鉍轉數為3 rpm時之黏度… Α , ΠΛ π. )馬 020 mPa · s,旋轉數 =:之黏度__為353 —。此時之發酵乳 飲枓此構4黏性指標⑽峨「叫 = 值為3.9。使用實施例9之 , 定,於25°C下靜置3 | ^ -素礼飫料B進行測 下靜置3小時後之旋轉數為3 _時之黏声 107048-970401 .doc «52- 1306017 (^3€^1〇)為46〇〇111?&.3,、3〇11〇^13 01〇=1.1」成立。將發酵 乳飲料G以每人1 g分給20人之評價小組時,感覺到糊狀感 者之比例為40%,高於實施例9。 (比較例7) •使用瓜爾膠代替實施例1 〇之組合物a,調製玉米湯η,進 行評價’玉米湯Η之玉米粒子,全部沉澱於底面,固定化指 標U(fl7)為0%。ρΗ值為6.8,食鹽濃度為〇 73質量%。 $ (實施例11) 組合物選擇以1 : 9之質量比含有高分散性纖維素複合體 Β ’瓜爾膠者。以與實施例1同樣之方法調製〇.4質量%組合 物水分散液時’維持流動性,未凝膠化。 根據該0.4質量%瓜爾膠水分散液之黏度χ7 (318 mPa · s) 與0.4吳® %向分散性纖維素複合體b之水分散液之黏度γ7 (2010 mPa · s)求出理論黏度’理論黏度α7為490 mPa · s。 進而0.4質量%組合物水分散液之黏度Z7 (7〇〇爪以· s)與理 • 論黏度α7之關係為「黏度27>理論黏度α7」,判定該組合物 水分散液具有增黏相乘效果。又,〇4質量%組合物水分散 液之黏度Ζ7 (700 mpa · s),相對於〇 4質量%瓜爾膠水分散 液之黏度X7(318mPa· s),具有2倍以上之黏度,於瓜爾膠 中僅添加咼分散性纖維素,獲得所期望之黏度,作為食品 之替代材料,成本上有前景。 (比較例8 ) 組合物選擇以1 : 9之質量比含有高分散性纖維素複合體 B ·瓜爾膠者。以與實施例1同樣之方法調製1.0質量以及0.4 107048-970401.do. -53- 1306017 質量%組合物水分散液時,維持流動性,未凝膠化。 根據該0.4貝里%瓜爾膠水分散液之黏度(川mPa · s) • 〃、.4貝量/〇间刀放性纖維素複合體B之水分散液之黏度Υ8 ν (2G1G mPa S)求得理論黏度,理論黏度α8為1840 mPa · s。 ,進而〇.4質量%組合物水分散液之#_(2350 „^._ 理論黏度《8之關係為「黏度Z8>理論黏度⑽」,判定該組合 物水分散液具有增黏相乘效果。其中,〇4質量%組合物水 φ刀散液之黏度Z8 (2350 mPa · s),相對於0.4質量%高分散性 纖維素複合體B之水分散液之黏度χ8 (2〇l〇 mpa · s),僅獲 得10%左右之黏度相乘效果,作為食品之替代材料成^ 上有前景。 [產業上之可利用性] 包含細微纖維狀纖維素之水分散性纖維素與至少丨種多 糖類之本發明之組合物,具有較高之粒子固定化以及增黏 :乘效果’在糊狀感等食感不惡化下,抑制果肉等粒:之 沉殿以及上浮’又,以少量即可獲得所期望之增黏效果。 即,、可降低增黏劑之添加量。該性質,不僅可使用於食品 領域’亦可使用於醫藥品、化粧品等用途。 107048-970401.doc -54·
Claims (1)
1306§ί^143028 號專利申請案 #ν 4*. 〇» 手文申凊專利範圍替換本(97年1〇月)么 I «4** >*- 士 'Ι*Η^ΜΜΜΜΚΜβ·ιαΒΐ ί。月1;修(更)正
申請專利範圍 1. 一種組合物,係以高分散性纖維:ITg類叫9 至8 ’ 2之質量比含有該等成分者’纟特徵為該高分散性 纖維素複合體係包含下列成分之乾燥組合物: 1)50至95質量%之水分散性纖維素、 ii) l至49質量%之水溶性高分子、以及 iii) 1至49質量。/〇之親水性物質; 該水分散性纖維素,係以植物細胞壁作為原料,具有 0.5至30 μιη之長徑,2至6〇〇 nm之短徑以及2〇至4〇〇之長徑 /短徑比之細微纖維狀之纖維素;該成分係含有1〇質量% 以上的可穩定地懸濁於水中之成分,且為〇 5質量%水分 散液時之損失正切小於i ;上述組合物可容易地分散於 0.01%氯化鈣水溶液中。 2. 如請求項1之組合物,其中,上述高分散性纖維素複合體 係包含下列成分之乾燥組合物: i)55至85質量°/〇之水分散性纖維素、 至30質置%之水溶性高分子、以及 iii)5至40質量%之親水性物質。 3. 如請求項1之組合物,其具有上述水分散纖維素··上述水 溶性高分子與上述親水性物質之和:上述多糖類=〇 5 : 0.5 : 9至7.6 : 0.4 : 2之質量比。 4. 如請求項丨之組合物,其具有上述水分散纖維素:上述水 溶性高分子與上述親水性物質之和:上述多糖類=〇 55 : 0.45 : 9至 6.8 : 1.2 : 2之質量比。 107048-9710I4.doc 1306017 5. 一種粒子固定用穩定劑,其特徵為含有如請求項!至4中 任-項之組合物,其中上述多糖類含有選自由半乳 聚糖、葡甘露聚糖、海藻酸鈉、羅望子膠(tamarindseed ㈣、果膠似菜膠(咖ageenan)、、结冷膠(genangum)、 瓊脂、鲮甲基纖維素鈉、大豆水 ^ „ ,合『生夕糖類、刺梧桐樹 勝(araya gum)、跳蚤車前草籽膠(pS_um seed gum)、 聚二爾萄糖⑽心)、阿拉伯樹膠、西黃箸黟、哥地膠 =ttigUm)、阿拉伯半乳聚糖膠以及卡德蘭膠所組成之 群中至少1種。 6. -種粒子固定用穩定劑,其特徵為含有如請求項…中 4項之、、且。物’其中上述多糖類含有選自由半乳甘露 聚糖、葡甘露聚糖、海藻酸鈉、羅 甲基纖維素鈉、大豆水溶性多冑 〜4m 夕糖類、刺梧桐樹膠以及阿 拉伯樹膠所組成之群令至少〗種。 7. :種=劑’其㈣為包含請求们至钟任一項之組合 、i述夕糖類含有選自由半乳甘露聚糖、葡甘 路聚糖、海藻酸鈉、羅望子勝 膠、壤月旨、缓甲基纖維辛納:大果t、角又菜膠、結冷 ^ ^ 大丑水溶性多糖類、刺梧 桐樹膠、跳蚤車前草籽膠、 , 卞―葡萄糖'阿拉伯樹膠、 西只蓍膠、哥地膠、阿拉伯半 組成之群中至少!種。+礼聚糖膠以及卡德蘭膠所 8. 一種=黏劑’其特徵為包含請求項…中任一項之組合 露聚糖、海藻酸納、羅望子膠乳甘露聚糖、葡甘 羅望子勝、結冷膠、羧甲基纖維素 107048-971014.doc 1306017 鈉、大旦水溶性多糖類、刺梧桐樹膠以及阿拉伯樹膠所 組成之群中至少1種。 9, 10. 11. 12. 13. 如請求項1至4中任一項之組合物,其中,上述水分散性 纖維素含有3〇質量%以上之上述可穩定地懸濁於水令之 成分。 如請求項1至4中任一須之細人仏 ^ , 項之組合物,其中’上述水分散性 纖維素具有超過50%之結晶化度。 如請求項1至4中任一項之组入 只心殂„物,其中,上述水溶性高 为子係選自由阿拉伯樹膠、三仙膠、叛甲基纖維素納、 結冷膠以及難消化性糊精所組成之群中至少上種。 如請求項1至4中任—想 質係選自由糊I: 其中’上述親水性物 質係選自由糊精類以及海藥糖所組成之群中至。 一種食品,其特擻良人丄 裡0 丹徵為含有如請求項丨至4及9 合物、如請求項5或 ^ 項之組 劑。 -之穩定劑、或如請求項7或8之增黏 107048-971014.doc
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