TWI304428B - Flame-resistant polycarbonate compositions having increased chemical resistance - Google Patents
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Description
A7
1304428 性聚碳酸酯組合物 5 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 X 消 費 合 作 社 印 製 於係關於熱塑性模製組合物,而更特定言之,係關 、/、有增加化學抗性之耐火性與耐衝擊小 及自其製成之模製物件。 ^明係麻-種阻祕、化學與衝擊抵抗性 枳製組合物。λ組合物含# 隸 (Α)芳族聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯, (Β)接枝聚合體, (C) 順應特定化學式之寡磷酸酯, (D) 抗滴垂劑,及 (Ε)多經基, 其適用於製備模製物件。 發明背景 、含有聚碳酸酯,接枝共聚物,譬如ABS,以及以苯乙烯 =料之共聚物之混合物,係被使用於許多應用,例如在 /飞、電機及數據技術領域上,或在家庭器具或運動界中 °對許多應用領域而言,此等塑膠材料係被賦與耐火性。 在特定應用中,特別是在其中塑膠材料與化學品譬如溶劑 、/由脂、油類、酸類或清潔劑直接接觸之領域上,此等塑 膠材料除了卓越敎行為之外,亦必_示優越抗應力龜 裂性(意即良好ESC行為)。例如,關於辦公室設備與廚房 器具之罩殼零件,即為此種情況,其經常曝露於油月旨= 類或含後者之溶劑之作用下。用於此等目的之塑膠材料 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1304428 五、發明說明(2) 必須滿足某些燃燒安全規定。例如,對特定薄壁應用而言 ,在根據UL94V關於壁厚小於1.6毫米之耐火試驗中,此 等罩殼零件之等級必須為nV0”。 為特別地影嚮聚碳酸酯組合物之耐火性以及機械與流變 5 性質,係將某些輔助物質,譬如防燃劑、增塑劑或無機物 質添加至組合物中。個別輔助物質經常會以相反方式影嚮 材料之數種性質。例如,在聚碳酸酯模製組合物中藉由添 加增塑劑所達成流動性上之改良,通常係因在熱安定性( 例如根據VicatB度量)上之衰退而被抵銷。因此,已証實 10 難以產生具有平衡性質範圍之適當聚碳酸酯組合物。 耐火性聚碳酸酯/ABS組合物已得知自多項申請案。例 如,美國專利-A5,157,065、5,204,394及5,672,645描述耐火性 聚碳酸酯/ABS模製組合物,其含有有機磷化合物,譬如 單磷酸酯類、寡磷酸酯類或其混合物,作為防燃劑,以及 15 氟化聚烯烴,作為抗滴垂劑。於此等專利說明書中所述之 模製組合物,在關於壁厚1.6毫米之UL94V燃燒試驗中, 係達成V0等級。對許多應用而言,例如某些薄壁罩殼零 件,此項分類經常是不夠的。於此情況中,即使具有壁厚 小於1.6毫米,V0等級係逐漸地需要同時結合良好機械與 20 流變性質,以及優越化學抗性。 WO 99/07782揭示防火聚碳酸酯/ABS模製組合物,其含 有以雙酚A為基料之寡聚合磷酸酯化合物,及極端細分之 無機化合物。所述模製組合物之特徵為經改良之機械性質 (切口衝擊強度、應力龜裂行為),且結合良好熱安定性。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1304428 五、發明說明(3) 但是,此等模製組合物之缺點為,對於壁厚小於16古只 ,其具有不足夠之薄壁應用所需要之耐火性。、’毛/、 在EP-A〇78〇438中提出,為改良聚碳酸酿/娜模製也 合物之耐火性、韌性及流動性,於後者之中,除了不含鹵 5素之填化合物作為防燃劑以外’亦添加多作為= 增效劑。較佳係使用衍生自間苯二酚與對苯二盼之單體性 有機磷酸醋類或寡聚合有機填酸酯類,作為磷化合物。所 述模製組合物之特徵為經改良之流動性與衝擊強度,以及 在衝擊應力下形成龜裂之傾向很低。自此等實例可見及的 10 是,關於所製成之聚碳酸酯/ABS模製組合物,雖然在 UL94V試驗中,關於壁厚1.7毫米之後燃燒時間,實際上 顯著地藉由添加多羥基醚而被降低,但是等級V0並未以 超過5〇秒之時間達成。上述模製組合物之另一項缺點是 其對溶劑具有不足夠之抵抗性(ESC行為)。 15 最後,在US-A5,849,827中,係描述已被製成耐火性之聚 碳酸酯/ABS模製組合物,其中後燃燒時間上之降低係藉 由添加少量呈毫微分割形式之無機粉末而達成。 先前技藝中已知之耐火性聚碳酸酯/ABS組合物之缺點 ,係為其關於薄壁厚具有過低耐火性,或即使其已被賦與 20 足夠耐火性,其仍具有不足夠機械及/或流變性質,譬如 流動性及/或過低熱安定性。特別是,已証實極端難以產 生除了良好流動性、韌性及熱安定性以外,亦對溶劑顯示 足夠抵抗性(意即良好ESC行為)之足夠防燃聚碳酸酯/ ABS組合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
1304428 五、發明說明(4) 本'月之目的係為提供—種防燃聚碳酸自旨組合物,其具 有經顯著改良之/一& 有又艮之ESC仃為,且結合良好祕、高熱安定性 及良好加工處理行為。此聚碳酸醋組合物在⑽* V耐火試 驗中’即使具有壁厚小於16毫米,應達成VQ等級。並應 以良好流動性為特徵,且當藉由射出成型加工處理時1 應導致不期望之沉積物在模具上,該沉Μ係由於防㈣ 加劑流失所致,意即所謂”流汁”。 發明詳述 此項目的係根據本發明藉由一種熱塑性聚合體模製組合 物達成,其含有 (Α)至少一種芳族聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯, (Β)至少一種接枝聚合體, (C)至少一種募鱗酸酯,通式為 15
-(〇)n-R4
Q 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 其中基團 20 R1、R2、R3及R4互相獨立表示(^至(:8烷基,視情況被鹵 素取代,c5至c6環烷基,〇6至(:1()芳基或c7至c12芳烷 基,於各情況中視情況被鹵素及/或烷基取代, η互相獨立為0或1, q互相獨立為0、1 '2、3或4, -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公爱) A7 B7 1304428 五、發明說明(5) Q 為 0.5 至 30, R5與R6互相獨立表示<^至<:4烷基或鹵素, 及 γ表示<^至(:7亞烷基、次烷基、C5至C12次環烷 5 基、C5 至Ci2 亞環烷基、·0-、-S-、-SO-、-S02-或-CO-, (D) 抗滴垂劑,及 (E) 至少一種多羥基醚,較佳為可經由使至少一種脂族或 芳族二醇與環氧ii丙烷反應所獲得類型之多羥基。 依此聚合體組合物之所意欲性質範圍而定,根據本發明 10 之聚合體組合物可進一步含有特別是: (F) 熱塑性乙烯基(共)聚合體及/或聚對苯二甲酸烷二酯, (G) 極細分無機粉末,及/或 (H) 其他習用添加劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 已令人驚訝地發現,優越ESC行為,同時結合良好加工 15 處理性質,係藉由多羥基醚E與特定磷化合物C同時存在 於聚碳酸酯組合物中而達成。已進一步令人驚訝地發現, 當使用其他磷化合物時,譬如在ΕΡ-Α0 780 438中所採用者 ,例如磷酸三苯酯(TPP)或寡磷酸間苯二酚酯(RDP),此等 類似化合物之ESC行為係顯著地較差。使用製自根據本發 20 明聚碳酸酯組合物之試驗物體,V0等級係在UL94V試驗 中,於1.5毫米及甚至在1.2毫米下達成。同時,根據本發 明之聚碳酸酯組合物,對甲苯/異丙醇混合物,於應力下 ,具有相當大經改良之抵抗性,其結果是其例如適用於製 造耐火性薄壁模製零件,其必須滿足關於ESC行為之嚴厲 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 1304428 五、發明說明(6) 要求條件。 於根據本發明之聚合體組合物中使用之成份,係更詳細 描述於後文:
成份A 5 根據本發明成份A之適當芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯 碳酸酯,係為文獻上已知,或可藉文獻上已知之方法製成 (關於芳族聚碳酸酯之製造,可參閱例如Schnell,”聚碳酸酯 之化學與物理”,Interscience出版社,1964,以及DE-AS 1 495 626, DE-OS 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, 10 DE-A 3 832 396 ;關於芳族聚酯碳酸酯之製造,可參閱例如 DE-A3 077 934)。 芳族聚碳酸酯之製造可以下述方式進行,例如經由使二 S分類與碳酸鹵化物,較佳為光氣及/或與芳族二魏酸二鹵 化物,較佳為苯二甲酸二鹵化物,藉界相方法反應,視情 15 況並利用鏈終止劑,例如單酚類,及視情況並利用三官能 性或大於三官能性之分枝劑,例如三酚類或四酚類。 用於製造芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯之二酚類 ,較佳為具有式⑴者
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 A表示單鍵、(^至0:5次烷基、C2至C5亞烷基、C5至0:6亞 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1304428 五、發明說明(7) 環烧基、-a、_so_、_c〇_、_s、_s〇2、 — 基,其可純情齡_料之其料族賴合丨2,:人方 或式(II)或(III)基團 (II) CH, (ill)
CK CH, B於各情況中表示ClMi2燒基,較佳為甲基或齒素, 較佳為氯及/或溴, μ 15 X於各情況中互相獨立表示 P 為〇或1,及 R5與R6係個別針對各χ1作選擇,且互相獨立表示氣或C! 至Q烷基,較佳為氫、曱基或乙基, X1表示碳,及 m為4至7之整數,較佳為4或5,其附帶條件為在至少 一個X1原子上,以與汉6均同時為烷基。 較佳二酚類為對苯二酚、間苯二酚、二羥基二酚類、雙 T苯基KVCr烧類、雙-(羥苯基)^^環烷類、雙_(輕 苯基>醚類、雙-(羥苯基)_亞砜類、雙_(羥苯基)_鲷類、雙( 20 A7 B7 1304428 五、發明說明(8) 羥苯基)-砜類及α,α-雙-(羥苯基)二異丙基苯類,以及其核 經溴化及/或核經氣化之衍生物。 特佳二酚類為4,4f-二羥基二苯基、雙酚A、2,4-雙(4-羥苯 基)-2-甲基丁烷、1,1-雙(4-羥苯基)-環己烷、1,1·雙(4-羥苯基)-5 3,3,5-三曱基環己烷、4,4·-二羥基二苯硫醚、4,4’-二羥基二苯 基砜,以及其二溴化與四溴化或氯化之衍生物,例如2,2-雙-(3-氣基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥苯基)丙烷或 2,2-雙-(3,5-二溴基-4_羥苯基)丙烷。 2,2_雙-(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)係為特佳。 10 二酚類可個別或以任意混合物使用。 二酚類係為文獻上已知或可藉由文獻上已知之方法獲得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用於製造熱塑性芳族聚碳酸酯之適當鏈終止劑,包括例 如酚、對-氯酚、對-第三-丁基酚或2,4,6-三溴酚,以及長 鏈烷基酚類,譬如根據DE-OS 2 842 005之4-(1,3-四曱基丁基) 15 酚,或在烷基取代基中具有總共8至20個C原子之單烷基 酚類或二烷基酚類,譬如3,5-二-第三··丁基酚、對-異辛基 酚、對-第三-辛基酚、對-十二基酚及2-(3,5-二甲基庚基)酚 與4-(3,5-二甲基庚基)酚。鏈終止劑之使用量一般在0.5莫耳 %與10莫耳%之間,依據各情況中所使用二酚類之莫耳 20 總和。 此熱塑性芳族聚碳酸酯具有中間重量平均分子量(Mw, 例如藉由超離心分離或光散射度量法度量)為1〇,〇〇〇至 200,000,較佳為 15,000 至80,000。 此熱塑性芳族聚碳酸酯可以本質上已知之方式分枝,而 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1304428 a7
經 濟 部 智 慧 財 產 局 更明確言之,依據所使用二盼類之總和,較佳係藉由換入 〇.〇5至2.0料%之三官能性或較高官能性化合⑯,例如具 有三個或更多個g分性基團者。 均聚碳酸@旨以及共聚碳酸西旨兩者均適合。關於根據本發 5明共聚碳酸酯之製造,作為成份A者,亦可使用〖至乃重 量%,較佳為2·5至2S重量%(依據所使用二酚類之總量) 之具有羥基-芳氧基末端基之聚二有機矽氧烷。其係為已 知(118 3,419,634)並可藉文獻上已知之方法製成。含聚二有 機石夕氧烧之共聚碳酸酯之製造,係描述於DE_A 3 334782中。 1〇 較佳聚碳酸酯,除了雙酚A均聚碳酸酯以外,亦包括雙 酚A之共聚碳酸酯,其具有至高丨5莫耳%(依據二酚類之 莫耳總和)之較佳及/或特佳二酚類以外之二酚類,尤其 是至高15莫耳%之2,2·雙(3,5-二溴基斗羥苯基)丙烷。’、 用於製造芳族聚酯碳酸酯之芳族二羧酸二鹵化物,較佳 15為間苯二甲酸、對苯二甲酸、二苯基醚_4,4,-二羧酸及萘_2,6_ -一緩酸之一酸二氯化物。 特佳為間苯二甲酸與對苯二甲酸之二酸二氯化物之混合 物,其比例在1 : 20與20 : 1之間。 20 員 工 消 f 合 作 於聚酯碳酸酯製造上,係另外共同使用碳酸鹵化物,較 佳為光氣,作為雙官能性酸衍生物。 用於製造芳族聚酯碳酸酯之適當鏈終止劑,除了已述及 之單酚類以外,亦包括其經氯化之碳酸酯類,以及芳族單 羧酸之氣化醯,其可視情況被^^^2烷基或被齒原子取代 ’以及脂族C2-C22單幾酸氯化物。 % 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1304428 五、發明說明(1〇) 於各情況中,鏈終止劑之量為0.1至10莫耳%,在酚性 鏈終止劑之情況中,係依據二盼之莫耳數,而在單叛酸氯 化物鏈終止劑之情況中,係依據二羧酸二氯化物之莫耳數。 芳族聚酯碳酸酯亦可包含經摻入之芳族羥基羧酸。 5 芳族聚酯碳酸酯可為線性,以及以本質上已知之方式分 枝(關於此點,可參閱DE-A2 94〇〇24與DE-A 3 007 934)。 作為分枝劑者,可使用例如三官能性或多官能性羧酸氯 化物,譬如三氯化對稱苯三甲酸、三氯化三聚氰酸、四氯 化3,3’-4,4'-二苯甲酮四羧酸、四氯化1,4,5,8·萘-四羧酸或四氯 10 化焦蜜石酸,其量為〇.〇1至1.0莫耳%,依據所使用之二羧 酸二氯化物,或三官能性或較高官能性酚類,譬如間苯三 酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥苯基)-庚烯-2、4,4·二甲基-2,4,6-三-(4-羥苯基)庚烷、1,3,5-三-(4-羥苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羥苯 基)-乙烷、三-(4-羥苯基)-苯基甲烷、2,2-雙[4,4-雙-(4-羥苯基)-15 環己基]-丙烷、2,4-雙-(4-羥苯基異丙基)酚、四-(4-羥苯基)-甲烷、2,6-雙-(2-羥基-5-甲苄基)-4-甲基酚、2-(4·羥基-苯基)-2-(2,4-二羥苯基)-丙烷、四-(4-[4-羥苯基異丙基]-苯氧基)曱烷 、1,4-雙-[4,二羥基三苯基)-甲基]-苯,其量為0.01至1.0莫 耳%,依據所使用之二酚類。酚性分枝劑可與二酚類一起 20 添加,而氣化驢分枝劑可與酸二氯化物一起添加。 在熱塑性芳族聚酯碳酸酯中,碳酸酯結構單位之比例可 按需要而改變。碳酸酯基圑之比例較佳為至高100莫耳% ,特別是至高80莫耳%,特佳為至高50莫耳%,依據全 部酯基與碳酸酯基之總和。芳族聚酯碳酸酯之酯部份以及 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
A7 B7 1304428 五、發明說明(11) 碳酸酯部份,可以嵌段形式存在,或可以統計學方式分佈 於聚縮合物中。 芳族聚碳酸酯與聚酯碳酸酯之相對溶液黏度(7?相對)係 在1.18至1.4之範圍内,較佳為1.20至1.32(在含有0.5克聚 5 碳酸酯或聚酯碳酸醋之溶液中,於1〇〇毫升二氣曱烷溶液 中,於25°C下度量)。 熱塑性芳族聚碳酸酯與聚酯碳酸酯可單獨或彼此以任意 混合物使用。 成份A可包含在根據本發明之組合物中,其量較佳為5 10 至98.9重量%,特佳為10至90重量%,且最特佳為40至80 重量%,依據組合物之重量。
成份B 成份B包含一或多種接枝聚合體,由 B.1 5至95重量%,較佳為30至90重量%之至少一種乙烯 15系單體,在 B.2 95至5重量%,較佳為70至10重量%之一或多種具有 玻璃轉移溫度<l〇°C,較佳為<〇°C,特佳為<-20°C之接枝 基料上形成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 接枝基料B.2通常具有平均粒子大小(d5G值)為0.05至10 20 微米,較佳為0.1至8微米,特佳為0.2至5微米。 單體B.1較佳為以下之混合物 B.1.1 50至99重量份數之乙烯基芳族化合物及/或經核 取代之乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、 對-甲基苯乙烯、對-氯苯乙烯)及/或甲基丙烯酸(CrQ) -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1304428
烷基酯類(譬如甲基丙烯 m至5〇重量份數祕曰甲基丙稀酸乙醋),與 如丙烯腈與曱基丙稀腈)及土鼠化物(不飽和腈類’譬 類(譬如甲基丙烯酸㈣^基)丙烯酸(CA縣醋 丁酯)及/曰丙烯酸正-丁酯、丙烯酸第三_ (例==r::r物(譬如_醯亞胺類) 較佳單體B.u係===二酿亞胺)。 基丙_甲®旨中之以―#本=、α•甲基苯乙稀及甲 種,且較佳單體Β.1·2係選自單體 丙―、順丁稀二科甲基丙騎f 特佳單體為B.U笨乙烯與Bl2丙稀骑。 種 對接枝聚合體B之適當接枝基料们為例如二婦橡膠、 EP⑼Μ橡膠’意即以乙稀/丙烯為基料者,及視情況為 -烯丙烯n聚胺基甲酸§旨、聚魏、氣丁二稀及乙 烯/醋酸乙烯酯橡膠。 15 〃較佳接枝基料Β·2為二稀橡膠(例如以丁二稀、異戍二稀 等為基料),或一烯橡膠之混合物,或二稀橡膠之共聚物 ’或其與其他可共聚合單體之混合物(例如根據BU與 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 R1·2) ’其附帶條件是成份B·2之玻璃轉移溫度係低於10°C ’較佳為<0°C,特佳為<_i〇°c。 2〇 純聚丁二烯橡膠為特佳。 特佳聚合體B為例如ABS聚合體(乳化、總體及懸浮ABS) ’譬如在 DE-A 2 035 390 (= US-PS 3,644,574)中,或在DE-A 2 248 242 (- GB-PS 1 409 275)中,或在Ullmann,Enzyklopadie der Technischen Chemie,第I9卷(丨98〇),第mo頁及其後文中所描述 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) A7 B7 1304428 五、發明說明(13) 者。接枝基料B.2之凝膠比例係為至少30重量%,較佳為 至少4〇重量%(在甲苯中度量)。 接枝共聚物藉自由基聚合製成,例如藉乳化、懸浮 、溶液或顏聚合,難係!!乳化或總體聚合。藉總體聚 合製成之ABS係為特佳。 特別適合之接枝橡膠亦為ABS聚合體,其係使用根據 =4,937,285之有機過氧化氫與抗壞血酸之引μ系統, 藉氧化還原引發作用製成。 10 由於在接枝反射,正如已知,純賴未必完全接枝 至接枝基料上,故根據本發明,亦應明瞭接枝聚合體Β 一 7 ’係意謂於接枝基料存在下’藉由接枝單體之(共)聚合 反應所獲得’及在處理期間以接枝基料形成之產物。 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 =康聚合體Β之Β·2,適當丙烯酸酉旨橡夥較佳為丙烤酸 兀土酿類之聚合體,依據B.2,視情況具有至高4〇重量% ^他可聚合乙烯系不餘和單體。較佳可聚合丙烯酸醋類 匕叫必烧基醋類’例如曱基、乙基、丁基、正辛基及 ^基己基賴;_化貌絲類,較佳為-化_c「c8-院基 -曰# ’譬如丙稀酸氯乙s旨’以及此等單體之混合物。 具有超過—個可聚合雙鍵之單體,可經共聚合以提供交 ⑽聯單體之較佳.實例為具有3至8她原子之不飽和 ^夂k ’與具有3至原子之不飽和單經醇,或具有 4個0H基與2至20個C原子之飽和多元醇之醋類,譬 基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯;多重不飽 ”衣知化。物’譬如二聚氰酸三乙烯g旨與三聚氰酸三稀 -15 - (210x297 公釐) 本紙張尺錢时 A7 B7 1304428 五、發明說明(14) 丙酉旨;多官能性乙烯基化合物,譬如二乙烯基苯與三乙稀 基苯;以及磷酸三烯丙酯與笨二甲酸二烯丙酯。 較佳交聯單體包括甲基丙烯酸烯丙§旨、二甲基丙稀酸乙 二醇醋、苯二甲酸二烯丙酉旨’及含有至少3個乙烯系不飽 5 和基團之雜壞族化合物。 特佳交聯單體為環狀單體三聚氛酸三稀丙6旨、異三聚氛 酸二烯丙i曰、二丙烯醢基六氫_螺三畊及三烯丙基苯。交 聯單體之量,較佳為〇.〇2至5重量%,特別是〇〇5至2重量 %,依據接枝基料B.2。 10在含有至少3個乙烯系不飽和基團之環狀交聯單體之情 況中,可有利地限制此量低於接枝基料艮2之丨重量%。 除了丙烯酸酯類以外,可視情況用於製造接枝基料B2 之較佳’’其他"可聚合乙烯系不飽和單體,包括例如丙烯 腈、笨乙烯、α-曱基苯乙烯、丙烯醯胺、乙稀基A(6炫 15基醚類、曱基丙炸酸甲醋及丁二烯。作為接枝基料β·2之 較佳丙炸酸醋橡膠,係為具有凝膠含量至少⑼重量%之 乳化聚合體。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據Β·2之其他適當接枝基料為具有接枝活性位置之聚 石夕氧橡膠’譬如在 DE-A 3 704 657、DE-A 3 704 655、DE_ 20 A 3 631 540 及DE-A 3 631 539 中所述者。 接枝基料Β·2之凝膠含量係於25°C下,在適當溶劑中度 量(M· Hoffmann,H· Kromer,R. Kuhn,聚合體分析 I 與 n, Ge〇rg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977) 〇 平均粒子直徑d50為在各情況中50重量%粒子所在直徑 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1304428 y 〇7
上下之直徑,並可藉超離心度量法測定(w· Scholtan,H. Lange,
Kolloid,Ζ· and Ζ· P〇lymere 250 (1972),782-796)。 成伤B可被包含在根據本發明之組合物中,其量較佳為 1至94.9重,特佳為2至4〇重量%,且最特佳為5至25 重量%,依據組合物重量。
成份C 根據本發明之組合物含有以雙酚A為基料或以其類似之 雙酚化合物為基料之寡聚合有機磷酸酯類作為防燃劑。此 等化合物具有下式
(〇)n-R4 15其中基團 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R、R2、R3及R4互相獨立表示CiSC8烷基,視情況被鹵 素取代,或&至Q環烷基、C6sCig芳基或芳烷 基,於各情況中視情況被鹵素及/或烧基取代, η 互相獨立為〇或1, 20 q 互相獨立為0、1、2、3或4, Q為0.5至30,較佳為〇.7至15,特別是〇9至5 , R與R互相獨立表示(^至^烷基,較佳為曱基,或鹵素 ’幸父佳為氣及/或漠,及 Y表不(:丨至(:7亞烷基、(^至^次烷基、心至^〗次環烷 -17- ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公楚) ~ '"""""""'" A7 B7 1304428 五、發明說明(16) 基、(1:5至(:12 亞環烧基、-〇-、-S-、-SO-、-S02-或-CO-。 根據本發明關於成份C之適當磷化合物,係為一般已知 (參閱,例如 Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie,第 18 卷,苐 3〇1 頁及其後文丨979 ; Houben-Weyl,Methodender 5 Organischen Chemie,第 12/1 卷,第 43 頁;Bdlstein,第 6 卷,第 177 頁)。 較佳取代基R1至R4,係包括甲基、丁基、辛基、氯乙基 、2-氯丙基、2,3-二溴基丙基、苯基、甲酚基、異丙苯基 、萘基、氯笨基、溴苯基、五氯苯基及五溴苯基。特佳為 10甲基、乙基、丁基、苯基及萘基。 芳族基團R1、R2、R3及R4可被_素及/或^至。烷基 取代。特佳芳基為甲酚基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或 丁基笨基,以及亦為其經溴化與經氯化之衍生物。 R5與R6較佳係互相獨立表示甲基或溴。 15 Y較佳係表示4至心次烷基,特別是亞異丙基或亞曱基 、-so2-或c5至c12次環烷基。 η可具有0至1之數值。較佳n係等於i。 q可為0、1 、3或4,且較佳為〇、特佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Q可具有0·5至3〇之數值,較佳為〇/7至15,特別是〇9至 20 5。根據本發明,亦可使用不同磷酸鹽之混合物作為成份 C。於此情況中,Q具有平均值在前文所提及之間隔與^ 佳範圍中。此混合物亦可含有單磷化合物(Q = 〇)。 ^ 平均Q值可藉由測定磷酸鹽混合物之組成(分子量分佈) ,利用適當方法(氣相層析法(GC),高壓液相層杆纟 -18- 本紙張尺度細㈣國家標準(CNS)A4規格(210x297公幻—---------- 1304428 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(17) 15 20 或氣體滲透層析法(GPC)),及自其計算Q之平均值而發現。 成份C可被包含在根據本發明之組合物中,其量較佳為 0·01至40重H:%,特別是i至25重量%,特佳為2至2〇重 量% ’依據組合物重量。 成份D 根據本發明之防燃劑成份c係併用所謂抗滴垂劑,其會 降低材料在燃燒之情況中形成燃燒液滴之傾向。舉例言之 ,此處可指出之物質種類化合物,包括氟化聚烯烴、聚矽 氧以及芳醯胺纖維。其亦可用於根據本發明之組合物中。 於根據本發明之組合物中,較佳係使用氟化聚烯烴作為抗 滴垂劑。 氟化聚烯烴係為已知,且係描述於例如EP-A 0 640 655中 。適當者係由DuPont以商標名Teflon^ON銷售。 氟化聚烯烴可以純式使用,以及以氟化聚烯烴之乳化液 與接枝聚合體(成份B)之乳化液或與共聚物(較佳係以苯 乙烯/丙烯腈為基料)之乳化液之凝聚混合物形式使用, 該氣化聚烯烴係以乳化液,與接枝聚合體或共聚物之乳化 液混合,然後凝聚。 再者’氟化聚烯烴可以先質化合物,與接枝聚合體(成 伤B)或與共聚物(較佳係以苯乙烯/丙烯腈為基料)一起使 用。氟化聚烯烴係以粉末,與接枝聚合體或共聚物之粉末 或顆粒混合,且通常在2〇0°C至330°C之溫度下,於習用單 元’譬如内部捏合機、壓出機或雙軸螺桿壓出機中,以熔 融體摻配。 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑵^撕公髮) 舉 1304428 五、發明說明(18) 氟化聚烯烴亦可以母批料形式使用,該母批料係於氟化 聚烯烴之含水分散液存在下,藉由至少一種單乙烯系不飽 和單體之乳化聚合而製成。較佳單體成份包括笨乙烯、丙 烯腈及其混合物。聚合體係於酸沉澱,及接著乾燥後,以 5可流動粉末使用。 凝聚物、先質化合物或母批料通常具有氟化聚烯烴固含 量為5至95重量% ’較佳為7至60重量%。 抗滴垂劑(成份D)可被包含在根據本發明之組合物中, 其量較佳為0·01至5重量%,更佳為001至2重量%,且特 ίο佳為〇·1至〇·5重量%,依據組合物重量。 成份Ε 根據本發明之組合物作為成份]£者,係含有至少一種多 經基鱗。較佳多經基醚可經由使至少—種脂族或芳族二^ 與環氧鹵丙烧反應而獲得。根據本發明之較佳組合物係含 15有〇.01至10重量%之成份Ε。成份Ε特佳係以〇.〇5至5重_1 % ’特別是0.1至3重量%之量,被包含在根據本發明之= 合體組合物中。前文所提及之百分比數字,於各情传 關於聚合體組合物之重量。 ^ 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 w乍為絲Ε使用之多經基醚類,係為例如脂 二醇類與環氧鹵邮之縮合產物。較佳脂族二醇類為矢 2至10個c原子者,例如❻丙二醇 二醇、2,4-戊二醇、丨,5-戊二醇、1,2-己二醇、i,5_己二: 糾-己二醇。特別適合之芳族二醇類為式①二紛類 佳係使用雙酚A (2,2-二羥苯基)丙烷)。 寺 -20- 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公复)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1304428 五、發明說明(19) 特別是使用環氧氣丙烷作為環氧iS丙烷。特佳係使用藉 由雙酚A與環氧氣丙烷反應而製成之多羥基醚類,作為成 份E。成份E之特佳實例亦包括以雙酚S (二-4,-羥苯基砜) 為基料之多羥基醚類。 5 特佳多羥基醚為含有通式(IV)重複單位者 (IV), 10 適當末端基為例如氫、鹵素或有機基團。 多羥基醚類通常具有分子量(重量平均分子量Mw,藉凝 膠滲透層析法測定)在10,000至150,000克/莫耳之範圍内, 較佳為15,000至120,000克/莫耳。 多羥基醚類E係為本質上已知或可藉已知方法製成,且 15 為市購可得。根據本發明可使用之多羥基醚類,其實例特 別是在EPO 780 438 A3中所述之多羥基醚類。
成份F 成份F包含一或多種熱塑性乙烯基(共)聚合體F.1及/或 聚對苯二甲酸烷二酯F.2。 20 適合作為乙烯基(共)聚合體F.1者,係為至少一種單體 之聚合體,該單體係來自包括乙烯基芳族化合物、乙烯基 氰化物(不飽和腈類)、(甲基)丙烯酸((^至^)烷基酯類、 不飽和羧酸類,以及不飽和羧酸類之衍生物(譬如酐類與 醯亞胺類)。特別適合者為以下之(共)聚合體 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
1304428 H5G至"重量份數,較佳重量份數之乙烯 =方族化合物及/或經核取代之乙烯基芳族化合物 ,例如 本“、α•甲基苯乙缚、對-甲基苯乙烯、對-氣苯乙烯 及或甲基丙烯KCdc8)燒基g旨類,譬如甲基丙稀酸甲 5 _、曱基丙稀酸乙酉旨,與 =1.2 1至50重;£份數,較佳為2()至⑽重量份數之乙稀基 鼠化物(不飽和腈類),譬如丙稀腈與曱基丙浠腈及/或( 甲基)丙烯酸(Cl-C8成基酉旨類(譬如甲基丙雜甲醋、丙稀 酸正、丙烯酸第三·丁酉旨)及/或不飽和魏類(譬如 順丁稀一酉夂)及/或不飽和緩酸類之衍生物(譬如昕類與酿 亞胺類X例如順丁嫦二酐飢苯基·丁稀二酿亞胺)。 (共)聚合體F.1為樹脂狀、熱雜且不含橡膠。 特佳者為F.1.1苯乙稀與Fu丙烯骑之共聚物。 根據F.1之(共)聚合體係為已知,且可藉自由基聚合, 15特別是藉乳化、懸浮、溶液或總體聚合而製成。此等(共) ♦ 6體較佳係具有分子量Mw(重量平均,藉光散射或沉降 測得)在15,000與200,000之間。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 20 消 費 合 作 社 印 製 成份F.2之聚對苯二曱酸烷二酯係為芳族二羧酸類或其 反應性衍生物,譬如二甲基酯類或酐類,與脂族、環脂族 或芳脂族二醇類之反應產物,以及此等反應產物之混合物。 較佳聚對苯二曱酸烷二酯係含有至少80重量%,較佳為 至少90重量%(依據二羧酸成份)之對苯二甲酸基團,及 至少80重量%,較佳為至少90莫耳%(依據二醇成份)之 乙二醇基團及/或丁二醇-1,4基團。 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐) 1304428 A7 B7
率
舉
1304428 A7 B7 五、發明說明(22: 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 /或丁二醇-1,4,及此等聚對苯二甲酸烷二酯之混合物。 聚對笨一甲酸烧二酯之混合物含有丨至5〇重量%,較佳 為1至30重量%之聚對笨二甲酸乙二酯,及5〇至99重量% ,較佳為7〇至99重量%之聚對笨二甲酸丁二酯。 優先使用之聚對苯二甲酸烷二酯通常具有固有黏度為 〇·4至I·5公合/克,較佳為(^至丨·2公合/克,於下, 在烏貝洛德黏度計中,於酚/鄰_二氯苯(1 :丨重量份數) 中度量。 聚對苯二曱酸烷二酯可藉本身已知之方法製成(參閱, 例如Kunststoff-Hanbuch,第VIII卷,第桃頁及其後文,Carl_ Hanser-Verlag,Munich 1973)。 成份F可以任何量被包含在根據本發明之組合物中,較 佳為0.1至60重量%,特佳為丨至仙重量%,且最特佳為i 至3〇重量%,依據組合物之重量。 成份G 成份G係由極微細粒子無機粉末所組成。 根據本發明可使用之極微細粒子無機粉末G,較佳係包 含週期表系統之主族UV或亞族IivIII,較*為矣 至V或亞族IV至·,特佳為主族m至乂或亞 中^至少-種或多種金屬,或此等金屬與至少—购 、氫、石充、Si、测、难、备洸7^二4 、目氣 磷、硼、碳、氮或矽元素之化合物。 較佳化合物為例如氧化物、氫氧化物、含水氧 -、 TC -r4r λτ/λ γτ^£ . ^ 酸鹽、亞硫酸鹽、硫化物、碳酸鹽、碳化物、 硫 硝酸鹽、亞 石肖酸鹽、氮化物、賴鹽、料鹽、_酸鹽、^胃 24 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 1304428 五、發明說明(23) ' --- 虱化物、亞磷酸鹽或膦酸鹽。 較佳極微細粒子無機粉末為氧化物、磷酸鹽、氫氧化物 ’較佳為Ti〇2、Si〇2、Sn02、ZnO、ZnS、水!呂礦、Zr〇2、 Α\〇3、碟酸紹,以及TiN、wc、sb2〇3、氧化鐵、他2S〇4 5 、氧化釩、硼酸鋅、矽酸鹽及鋁矽酸鹽,特別是矽酸Mg 或Ca或人元、一次元或三次元咳酸鹽。混合物及經 摻雜之化合物亦可使用。 再者,此等毫微級粒子可以有機分子使其表面改質,以 達成與聚合體之更良好相容性。疏水性或親水性表面可依 10 此方式產生。 乂 特佳為二氧化鈦,及含有水合物之鋁氧化物,譬如水鋁 礦。 、 亦較佳為礦物矽酸鹽化合物,譬如滑石粉或秒灰石。 此極微細粒子粉末之平均粒子直徑係小於2000毫微米, 15較佳係小於1000毫微米,且特別是小於500毫微米。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 粒子大小與粒子直徑之術語,總是表示平均最大粒子直 徑,例如藉由超離心度量法,根據W Sch〇ltan等人 Kolloid-Z· and Z. Polymere 250 (1972),第 782-796 頁,或藉由沉降 作用測得。 20 無機粉末較佳係被摻入熱塑性聚合體組合物中,其量為 至高5重量%,較佳為〇.〇1至2重量%,特佳為001至1重 量% ’依據熱塑性材料。 根據本發明之較佳具體實施例,係使用具有平均粒子大 小低於約2000毫微米之水鋁礦或滑石粉,作為極細分無機 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 一 ------------- A7 B7 1304428 五、發明說明(24) 粉末。 無機化合物可以粉末、糊劑、溶膠體、分散液或懸浮液 存在。粉末可藉沉澱作用,得自分散液、溶膠體或懸浮液。 粉末可藉習用方法摻入熱塑性聚合體組合物中,例如藉 5 由直接捏合或壓出聚合體組合物與極細分無機粉末。 成份Η 根據本發明之聚合體組合物可含有至高20重量%,較佳 為0.01至10重量%(依據組合物之重量)之至少一種習用聚 合體添加劑,譬如潤滑劑與脫模劑,例如四硬脂酸異戊四 10 醇酯、成核劑、抗靜電劑、安定劑、填料及補強劑,以及 染料與顏料。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明之聚合體組合物,依據全部聚合體組合物, 可含有至高20重量%其他視情況選用之具增效作用之防 燃劑。可指出之其他防燃劑之實例,包括有機iS素化合物 15 ,譬如十溴基聯苯基醚、四溴雙酚A,無機鹵素化合物, 譬如溴化銨,氮化合物,譬如三聚氰胺、三聚氰胺-曱醛 樹脂,無機氫氧化物,譬如氫氧化鎮、氫氧化铭,無機化 合物,譬如氧化銻、偏酸頷、六經録酸鹽、氧化錯、氫 氧化鍅、氧化鉬、鉬酸銨、硼酸辞、硼酸銨、偏硼酸鋇、 20 滑石粉、矽灰石、雲母、氧化矽及氧化錫,以及矽氧烷化 合物。亦可進一步使用寡磷酸鹽或單體性有機磷酸酯類或 膦酸酯胺類或與成份C不同之磷腈類,作為其他防燃劑。 被包含在組合物中之所有成份之重量百分比總和,合計 為 100。 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1304428 五、發明說明(25) 根據本發明含有成份A至E及視情況選用之其他成份之 聚合體組合物係以下述方式製成,將個別成份以已知方式 混合,並在200°C至300°C之溫度下,在習用單元,譬如内 部捏合機、壓出機及雙軸螺桿壓出機中,將混合物熔融摻 5 配與熔融壓出。 個別成份之混合可以已知方式連續地以及同時地進行, 而更明確言之,係在約20°C(室溫)以及在較高溫度下進行。 因此,本發明亦提供製造聚合體組合物之方法。 根據本發明之聚合體組合物可用以製造所有類型之模製 10 物件。其可藉射出成型、壓出及吹製方法製成。另一種處 理形式係為從先前製成之薄片或薄膜,藉由熱成形,製造 模製物體。 此種模製物件之實例包括薄膜、異形區段、所有類型之 罩殼零件,例如供家庭裝置用,譬如果汁機、製咖啡機、 15 混合器;供辦公室設備用,譬如監視器、印表機、影印機 ;薄片、管件、電氣裝置導管、窗戶輪廓、門輪廓及其他 供建築與營建業(内部與外部應用)用之外形,以及電氣與 電子零件,譬如開關、插頭及套筒。 特定言之,根據本發明之聚合體組合物可用於例如製造 20 下列模製物件或零件: 供鐵路載具、船艦、航空器、公車及其他載具用之内部 結構零件,供含有小變壓器之電氣設備用之罩殼,供資訊 處理與傳輸設備用之罩殼,供醫療設備用之罩殼與套罩, 按摩設備及供其使用之罩殼,二次元壁單元,安全裝置用 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1304428 五、發明說明(26) 之罩殼,及熱絕緣輸送容器。 因此,本發明亦提供根據本發明聚合體組合物於製造所 有類型之模製物件,較佳為上文所提及者之用途,以及製 自根據本發明聚合體組合物之模製物件。 5 本發明係藉助於實施例,更詳細地描述於後文。 實例 製造相應於表1中規格之三種聚碳酸酯組合物,並進一 步加工處理成待測試樣,然後進行測試。
成份A 10 以雙酚A為基料之線性聚碳酸酯,其具有相對溶液黏度 為1.25,在作為溶劑之CH2C12中,於25°c下,及在0.5克/ 100 毫升之濃度下度量。
成份B 84重量份數之苯乙烯與丙烯腈之共聚物,其比例為73 : 15 27,於16重量份數之經交聯聚丁二烯橡膠上之接枝聚合 體,係藉由總體聚合製成。
成份C 以雙酚A為基料之寡磷酸酯 20
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 304428 五、發明說明(27)
成份D 四氟乙烯聚合體係由約40重量份數之苯乙烯與丙烯腈之 共聚物,其比例為73 : 27,於60重量份數之微粒狀經交聯 之聚丁二烯橡膠(平均粒子直徑d5〇 = 0.3微米)上,藉由乳 5 化聚合製成之接枝聚合體之水性乳化液,與四氟乙烯聚合 體在水中之乳化液,作成凝聚混合物。在此混合物中,接 枝聚合體對四氟乙烯聚合體之重量比,係為90重量%對10 重量%。此四氟乙烯聚合體乳化液具有固含量為60重量 %,且平均粒子直徑在0.05與0.5微米之間。SAN-接枝聚 10 合體乳化液具有固含量為34重量%。 將四氟乙烯聚合體之乳化液(Teflon®30N,得自 DuPont,USA)與SAN接枝聚合體之乳化液混合,並以1.8重 量%(依據聚合物固體)之酚性抗氧化劑安定化。使此混合 物在85至95°C下,以MgS04(Epsom鹽)與醋酸在pH4至5下 15 之水溶液凝聚,過濾並洗滌,直到幾乎不含電解質為止, 然後藉由離心分離去除大部份水,且最後使其在l〇〇°C下 乾燥,而形成粉末。
成份E YP-50:多羥基醚/製自雙酚A與環氧氯丙烷之苯氧基樹 20月旨,具有分子量1^為56,500,&MW/Mn比例為5.38(日本東 京,Tohto Kasei 公司)。
-29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
A7 B7 1304428 ^^----- 五、發明說明(部) 四硬脂酸異戊四醇酯作為脫模劑。 亞石粦酸鹽安定劑。 5 明聚合體組合物之製造輿測試 組合物諸成份之混合係在ZSK 25混合器(Werner/Pfleiderer) 中進行。模製物件係於Arburg270E型射出成型機中,在240 它下製成。 柄I組合物之斷裂型式(延展性)係在衝擊試驗中,使用 10切口待測試樣,根據ISO 180-1A中所予之指示進行測定。 VicatB熱安定性之度量,係根據din 53 460 (ISO 306),在 尺寸為80毫米χίο毫米x4毫米之試樣上進行。 熔融黏度係根據DIN54811,在26〇。(:下,及在剪切速率 為1,000秒叫下測定。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15 應力龜裂行為(ESC行為)係在尺寸為80毫米χ1〇毫米χ4 毫米之試樣上研究。使用60體積%甲笨與4〇體積%異丙 醇之混合物,作為試驗媒質。待測試樣係利用弧形模板預 拉伸,延伸率為2.4%,並在室溫下,儲存於試驗媒質中。 應力龜裂行為係以待測試樣斷裂所花費之時間為基礎進行 20 評估。 土 試樣之燃燒行為係以UL94V耐火試驗,使用尺寸為127 毫米X 12.7毫米χ1·2毫米之棒狀物進行評估。度量整體後 燃燒日守間,其不得超過5〇秒,以達成”ν〇”評價。 -30- 304428
五、發明說明(29 A1 里^。組合物/成份 (聚碳酸酯)
(寡磷酸酯) (抗滴垂劑) (多羥基醚)
ΐϋ 性質 在根據 ISO 180-1 式 有延展性有延展性有延展性
VicatB 120 [°C]_ 占度(260°C / 到斷裂之[分鐘] 在UL94V試驗中,於丨.2毫米下之 後燃燒時間
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在UL94V試驗中,於L6毫米下之 後燃燒時間_ 於壁尽1 ·5宅米下,根據本發明之模 彳、1、、且合物1與2,均 滿足在UL94V試驗中,對ν〇評價之要求條件。 二1::部份中所示之結果’顯示根據本發明之聚合 體組合物❿’與未包含多減鍵之比較組合物νι比較 ,具有顯著㈣良之E S C行為’在_ v試驗中之較短整 體後燃燒時間,以及經改良之流動性(藉由炫融黏度表示) 。根據!SG18(M之衝擊試驗結果,進—步⑹根據本發明
1304428 五、發明說明(30) 組合物1與2之延展性仍然保持良好,而不管是否添加多 經基鱗。Vicat B試驗之結果,更顯示多經基醚關於熱安定 性未具有塑化作用。 雖然本發明已在前文詳細描述,以達說明之目的,但應 5 明瞭的是,此種細節僅為達該目的而已,且其變型可由熟 諳此藝者在未偏離本發明之精神與範圍下,於其中施行, 惟其可被申請專利範圍限制。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- Ϊ304428 J 六、申請專利範圍 專利申請案第91103235號 ROC Patent^plic^idn No. 91103235 修正後無劃線之申讀身对範圍中文未.-附件(一) Amended Claife itfChfaese - Encl>(D 5 (民國零4年8月 (Submitteatffnttipst 7D,2005) 1. 一種熱塑性模製組合物,其包含 (A)至少一種芳族聚碳酸醋及/或聚S旨碳酸酉旨, 10 (B)至少一種接枝聚合物, (C)至少一種以下通式之寡磷酸酯其中基團 R1、R2、R3及R4互相獨立表示選自包括^至^烷基、 C5至C6環烷基、(:6至<:1()芳基及C7至C12芳烷基之成員, 20 η 互相獨立為0或1, q 互相獨立為0、1、2、3或4, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Q 為 0·5 至 30, R5與R6互相獨立表示<^至(:4烷基或_素, 及 25 Υ 表示選自包括(^至^亞烷基、(^至心次烷基、C5 至C12次環烷基、C5至C12亞環烷基、-Ο-、各、-SO-、 -so2-及-co_之成員, (D)至少一種抗滴垂劑,及 -33- 91016« 接 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8 B8 C8 D8 1304428 六、申請專利範圍 (E)至少一種多羥基醚。 2. 根據申請專利範圍第1項之組合物,依據該組合物,其 中係以10至90重量%之量包含(A)。 3. 根據申請專利範圍第1項之組合物,依據該組合物,其 5 中係以40至80重量%之量包含(A)。 4. 根據申請專利範圍第1項之組合物,依據該組合物,其 中係以2至40重量%之量包含(B)。 5. 根據申請專利範圍第1項之組合物,其中(B)為5至95重 量%至少一種乙烯系單體,在95至5重量%至少一種具 ίο 有玻璃轉移溫度低於約l〇°C之接枝基料上之接枝聚合 體。 6. 根據申請專利範圍第5項之組合物,其中接枝基料為選 自包括二烯、EP(D)M、丙烯酸酯及聚矽氧橡膠之成員。 7. 根據申請專利範圍第5項之組合物,其中接枝聚合物為 15 乳化ABS與總體ABS中之至少一種。 8. 根據申請專利範圍第1項之組合物,依據該組合物,其 中係以1至25重量%之量包含(C)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9. 根據申請專利範圍第1項之組合物,依據該組合物,其 中係以0.01至2重量%之量包含(D)。 20 10.根據申請專利範圍第1項之組合物,其中(D)為選自包括 聚四氟乙烯、聚二氟亞乙烯或四氟乙烯/六氟丙烯共聚 物及乙烯/四氟乙烯共聚物之至少一個成員。 11.根據申請專利範圍第1項之組合物,依據該組合物,其 中係以0.01至10重量%之量包含(E)。 -34· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) A8 B8 C8 D8 1304428 六、申請專利範圍 12. 根據申請專利範圍第1項之組合物,依據該組合物,其 中係以0.05至5重量%之量包含(E)。 13. 根據申請專利範圍第1項之組合物,依據該組合物,其 中係以0.1至3重量%之量包含(E)。 5 14.根據申請專利範圍第1項之組合物,其中多羥基醚含有 式(IV)重複單位一一Ο 10 15. 根據申請專利範圍第1項之組合物,其進一步含有(F), 其係為選自包括熱塑性乙烯基(共)聚合物與聚對苯二 甲酸烷二酯中之至少一個成員。 16. 根據申請專利範圍第1項之組合物,其進一步含有(G) 15 ,其為具有平均粒子大小低於約2000毫微米之微粒子無 機粉末。 17. 根據申請專利範圍第16項之組合物,其中無機粉末為 選自包括水鋁礦與滑石粉之成員。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 18. 根據申請專利範圍第1項之組合物,其進一步含有(H) 20 ,其係為選自包括潤滑劑、脫模劑、成核劑、抗靜電劑 、安定劑、填料、補強劑、染料及顏料中之至少一種添 加劑。 19. 一種利用根據申請專利範圍第1項之組合物之方法,其 包括模製一種物件。 •35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8 B8 C8 D8 1304428 六、申請專利範圍 2〇· —種模製物件,其係藉由根據申請專利範圍第19項之 方法製成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 36 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
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