TWI299352B - - Google Patents

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TWI299352B
TWI299352B TW095106033A TW95106033A TWI299352B TW I299352 B TWI299352 B TW I299352B TW 095106033 A TW095106033 A TW 095106033A TW 95106033 A TW95106033 A TW 95106033A TW I299352 B TWI299352 B TW I299352B
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Description

1299352 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種含多磷酸類化合物之無鹵素接著 劑,特別是關於一種應用於軟性印刷電路板之含多磷酸類 化合物之無鹵素接著劑。 【先前技術】 印刷電路板是所有電子電機產品的基礎,為因應世界 環保潮流的趨勢,材料的無鉛、無鹵化成為目前各廠家的 重點開發項目。 幸人性印刷電路板(Flexible Printing Circuit,FPC,簡稱 軟板)係以具有可撓性基材製成之印刷電路板,因其具備可 撓性,可在有限空間及特殊形狀的產品中進行三度^間立 體配線,使產品符合輕、薄、短、小之需求,因此廣泛應 用在筆記型電腦、手機、液晶顯示器、數位相機等電 口 J ’又 品0 將可聚合樹脂應用於接著已是眾所皆知的技術 刷電路板,特別是軟性印刷電路板的接著上,一般的接著 劑係以無阻燃性之樹脂,配合外加阻燃劑之方式達到阻燃 目前大部分使用之接著劑通常在其成份中加入淳 準.然劑以達到阻燃效果(如:UL94 VTM_〇阻燃效果標 著添而近年為因應環保的需求,以錢素的組成作為ί 心:性國環!規範要求’往為符合電子材料 化物66 、、工吊而透過大置粉體的添加,也因此降低樹脂固 、可撓性,且其含溴之成分及燃燒過程中所產生的戴 5 1299352 奥辛物質皆不符環保趨勢。 為付5環<呆起勢’用於接著劑中之組合物需為無鹵素 ^物,然而並非所有無鹵素阻燃劑皆適合應用於軟性印 ϋΐ路板,’因為軟性印刷電路板的製造過程中必須經過高 :衣耘=说製転,如為覆蓋膜則需保護金屬線 免於環i兄中的濕氣造成氧化,因此應用於軟性印刷電路 =必須擁有耐高溫和抗吸濕性;如現在市面上常用的麟酸 ,類(phosphate)阻燃劑,其小分子不具有高耐熱性並且 谷^吸水,例如以中華民國124〇746專利號技術中所使用的 以—乙基填酸酯即為碟酸酯類(ph〇sphate)阻燃劑,其沸 點只有216t,溶於水,但隨溫度升高而分解,並不適用於 軟性印刷電路板製程之高溫高濕環境。 口此,本叙明係開發一種具有阻燃性、高可撓曲性、 耐高溫與抗吸濕性等特性,以取代原本使用於軟性印刷電 路板之含溴之接著劑。 【發明内容】 為p決含_素材料對環境造成的污染,本發明之目的 在,發热i素之接著劑,藉以取代應用於印刷電路板,特 f是應用於軟性印刷電路板之含溴之接著劑。本發明之接 著劑必須具有高可撓曲性、抗吸濕及阻燃性,且對金屬及 塑膠基材具有良好之接著強度。 一 ^為達上述目的,本發明提供一種含多磷酸類化合物之 無鹵素接著劑,其係包含··至少一無鹵素環氧樹脂口一硬 1299352 其中,前述多填酸類無鹵素阻燃劑包含聚填酸胺 (ammonium polyphosphate,APP )、密胺聚鱗酸(melamine polyphosphate,MPP )、密胺焦磷酸(Melamine Pyrophosphate ) 或其混合物。 前述接著劑係可進一步包含一無機粉體。 前述接著劑亦可進一步包含一矽烷類化合物。 本發明之含多石粦酸類化合物之無鹵素接著劑,其使用 多破酸類阻燃劑’(polyphosphate )使其高分子特性較磷酸酯 類具有更鬲的耐熱性和抗吸濕性,可作為印刷電路板之接 著劑,特別是作為軟性印刷電路板之接著劑,具有高可撓 曲性,抗吸濕性與阻燃性等特性。 【實施方式】 枝勺tr、之—種含多磷酸類化合物之無㈣接著劑,其 彈ί—無4素環氧樹脂;一硬化劑;一催化劑;一 多磷酸類無i素議劑。 樹脂、3〜彳其組成係為:刪重4份之無11素環氧 重量份之彈匕伤之=劑、〇.2〜2.5重量份之 而在較佳^ 重量份之多魏類阻燃劑。 為:刚重量本發明之接著劑其組成係 0.2~1重量份之^素%乳樹脂、7〜16重量份之硬化劑、 量份之多錢2G〜4G重量份之料體;及10,重 A^外牧頬热_素阻燃劑。 至 高接氧,較佳係為無-素環氧樹脂,以提 難’在巍的實施態樣中,無i素環氧$ 1299352 脂係可具有如下化學式(i)所示之結構 ⑴;
0 其中A係為 1 或是氫、或非齒素取代之 經基、烧基或烧氡基,R係為氫、未取代或非_素取代之炫 基或烷氧基,其中當R為氫時即為9,10-二氫基-9-氧-10-磷酸 菲 -10- 氧 (9, lO-dihydro-9-oxa-lO-phosphaphenanthrene-10-oxide , DOPO) 〇
0-P^( 本發明所稱之硬化劑(curing agent)係為該技術領域 熟知此項技藝者所知之硬化或固化之材料,其係包含,但 不限於二胺基二笨石風(diaminodiphenyl sulfone,DDS)、 雙氰二醯胺(dicyandiamide,DICY )、己二酸二醯肼(adipic dihydrazide,ADH)、酚醛樹脂或其混合物。 本發明所稱之彈性體(elastomer)係為該技術領域熟知 此項技藝者所知之提供可撓性之材料,其係包含,但不限 於端叛基聚 丁二稀丙烯腈(carboxy terminated butadiene acrylonitrile,CTBN )、端胺基聚 丁二烯丙烯腈(amine terminated butadiene acrylonitrile) ATBN、聚胺、聚醋(例 1299352 如· PET树脂)或其混合物。 本發明所稱之催化劑(catalyst)係為該技術領域熟知 此項技藝者所知之用以催化硬化或固化反應之材料,其係 包含’但不限於2-甲基口米口坐(2-methyl imidazole,2MI)、 2-乙基-4-甲基味 cr坐(2-ethyl-4-methylimidazole,2E4MI)、 三苯磷酸(triphenyl phosphate,TPP)或其混合物。 本發明含多磷酸類化合物之無_素阻燃劑包含聚磷酸 胺(ammonium polyphosphate,APP )、密胺聚磷酸(melamine polyphosphate,MPP )、密胺焦磷酸(Melamine
Pyrophosphate )或其混合物等分子結構中包含兩個以上磷 酸分子結構之化合物,在較佳的實施態樣中,本發明之阻 燃劑係使用密胺聚磷酸,藉由其大分子及苯環結構使其具 有車父一般阻燃劑不易吸濕、較高的耐熱性及較高的接著力。 本發明之接著劑中之無鹵素環氧樹脂進一步係可利用 二種無函素環氧樹脂的混用,以調整接著劑之各項特性。 ^如利用—平均環氧#量小於期之無_素環氧樹脂及一 平均環氧當量大於3⑻之無鹵素環氡樹脂混合使用,且混用 之比例係可根據其中之-之平均環氧當量而不需限定之, =若平均環氧當量小於3GG之無i素環氧樹脂添加量增加 二=環氧樹脂可選用具有更高平均環氧當量之 本發明之接著劑係可進一步包含一填充 填充物係為該技術領域熟知此項技蓺去:M ’ 供阻燃效果之材料,例如無機粉體^ °之亦可用以提 氫氧化鎂(Magnesium Hydroxide)、-气儿、匕含’但不限於 〜乳化矽(Silica)、矽酸 1299352 鎂氫氧化物(Magnesium silicate hydroxide,Talc)、奈米黏 土(Nano-Clay)、二氧化鈦(Titanium Di〇xide)、氮化硼(b〇r〇n nitride,BN)或其混合物。 本發明之接著劑係亦進一步包含一偶合劑,偶合劑之 功能係可提高接著劑與金屬表面的接著特性,並加強接著 劑之财熱耐濕性及提高耐熱性,其具體實施態樣係 類化合物。
^本發明之接著劑欲使用時可均勻塗膜於一基材上,塗 膜厚f可從5至5GUm ’基材可為金屬或是塑膠薄膜;若塗膜 於塑^基材並經烘烤(溫度範圍從70°C至200。〇至可使用 $狀〜後#即‘彳于彳于一多層膜組合物(a),而若將組合物膜 形成=銅箔上並經烘烤(溫度範圍從7〇它至2〇〇。〇)至可使 ,的程度後,得一多層膜組合物(b);組合物(a)與一離型膜 疊層^軟性電路板用之覆蓋賴膜(⑺veday);組合物⑷ 人銅石:!:層壓合並且硬化則為3 layer產品,組 形膜疊層後為背膠銅箱。 古1 t發明之無鹵素接著劑塗佈於聚醯亞胺膜並與銅箔經 同溫壓合後經疊層熱壓後具有以下性質:阻燃性達到UL94 VTM_〇,準、90。剝離強度(Peel strength)大於〇.6kg/cm( IPC 頂650標準)、撓曲次數(MIT)大於800次(Jis C6471 〇·38 )耐向溫(s〇ider fi〇at 260°C,lOsec ; IPC TM650 )、 抗高溫高濕(85%RH/85 〇c 24hr之9〇。剝離強度大於 0.6kg/cm) ο 、 、I而在較佳的實施態樣中,本發明之無鹵素接著劑塗佈 於聚醯亞胺膜並與銅箔經高溫壓合後經疊層熱壓後具有以 10 1299352 下性質··阻燃性達到UL94 VTM-0標準、90。剝離強度(Peel strength )大於 1 Akg/cml; IPC TM650標準)、撓曲次數(MIT ) 大於 1000次(JIS C6471 R=0.38)、耐高溫(Solder float 288 °C,lOsec ; IPC TM650)、抗高溫高濕( 85%RH/85°C24hr 之90°剝離強度大於lkg/cm)。 以下實施態樣係用於進一步了解本發明之優點,並非 用於限制本發明之申請專利範圍。 實施例1·以無鹵素多麟酸類化合物為阻燃劑之接著劑 (一) 配製 化合物Dow Corning Z6020和50重量份做為阻燃 現 磷酸(購自NISSAN Chem,PMP-100)加入於、=之欲胺聚 中,然後將溶液以研磨機研磨4小時,得到_ = ^EIC浴夜 37%〜45%之組合物溶液。 里百刀比 取20重量份之CTBN橡膠溶於26〇重量份甲 ^ (Methyl Ethyl Ketone,MEK)溶劑中,接著將 1〇〇 = 雙酚A環氧樹脂(其係包含40重量份之購自南亞之产^ 1份 NPH28E及60重量份NPES-902)、164重量份做 之用之4,4,-二胺基二苯颯(DDS)、〇.#量份做為^ =則 2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MI)、1.2重量份做為偶合劑之 測試 將前述組合物溶液以塗佈機 塗佈在聚醯亞胺犋上, 以 1299352 7 5 C供箱乾無1 〇分鐘,異將接莫;^也a 里丹扣接者層與銅箔以170°C高溫壓合 後得一軟板接者劑以供各項物性檢測。 漂,測試之部分係依照IPC ΤΜ65。2·4·9 Meth〇d c規範 之;^法只她^撓曲性(MIT)之測試係依照JIS C6471 R=〇 38 規範之方法貫施,剝離強度測試係依照1]?(: TM65〇 2·4·9
Method Α規範之方法實施;阻燃性測試係依照UL94 VTM規
範之方法貫加,及溢膠測試:依照IPC TM650 2.3 方法實施。 實施例2·以無齒素多鱗酸類化合物為阻燃劑之接著劑 (二) …、 配製之步驟及測試方法與實施例1相同,惟配製部分將 CTBN橡膠改為40重量份和MEK改為300重量份。 實施例3·以無鹵素多鱗酸類化合物為阻燃劑之接著劑 (三) 配製之步驟及測試方法與實施例1相同,惟配製部分將 CTBN橡膠改為6〇重量份和MEK改為310重量份。 比較例1·彈性體對接著劑性質的影響 表—係為實施例1〜3中不同重量比之彈性體(CTBN ) 對接著劑應用於接著劑所需性質之量測比較,由表中可 之,隨著彈性體CTBN的增加,剝離強度及溢膠性質雖然提 升,但撓曲次數會下降。 12 1299352 表一 實施例 1 2 3 CTBN重量份 20 40 60 剝離強度(kg/cm) 0.7 0.9 1.3 溢膠(um) 445 258 240 撓曲次數(MIT) 1079 1177 603 龜 實施例4·以無鹵素多磷酸類化合物為阻燃劑之接著劑 (四) 取40重量份CTBN溶於260重量份MEK中,接著取100 重量份雙酚A環氧樹脂(50重量份南亞環氧樹脂 NPEL-128E和50重量份NPES-902)、7重量份DICY、0.5重量 份2E4MI、1.2重量份Dow Corning Z6020偶合劑和50重量份 的密胺聚磷酸(NISSAN Chem·,PMP-100)加入MEK溶液 中,再利用研磨機研磨MEK溶液4小時,得到一重量百分比 37%〜45%之接著劑溶液。 參 測試方法舆實施例1.所述之測試標準相同。 實施例5·無鹵素接著劑(五) 配製之步驟與實施例4相同’惟將改為320重量 份,同時將密胺聚磷酸改為9〇重量份氫氧化鎂(Mg(OH)2)。 測試方法與實施例1.所述之測試標準相同。 實施例6·無齒素接著劑(六) 1299352 配製之步驟與實施例4相同,惟將改為360重旦 份,同時將密胺聚磷酸改為12〇重量份二氧化石夕⑺⑻广 測試方法與實施例1·所述之測試標準相同。 2 比較例2·阻燃劑對接著劑性質的影響 表二係為實施例4〜6中不同阻燃物對接著劑應性質之 量測比較,由表中可之,多磷酸類阻燃劑(密磷酸, MPP ’ NISSAN Chem· ’ ΡΜΡ-100,含石粦量 1《5%,含氮45% ) 在使用量為氫氧化物或矽氧化物之一半即可達到阻燃試驗 標準 UL94VTM0。 表二 實施例 4 5 6 阻燃劑(重量份) MPP(50) MgOH2(90) Silica(120) 阻燃試驗(UL 94VTM0 ) Pass Failed Failed 實施例7·以無齒素多磷酸類化合物為阻燃劑之接著劑 (七) 取20重量份CTBN橡膠溶於280重量份ΜΕΚ溶劑中,接 著取100重量份環氧樹脂(南亞環氧樹脂NPEL-134 40重量 份、NPES-901,40重量份和ΝΡΡΝ-631,20重量份)、7重量 份DICY、〇·5重量份2Ε4ΜΙ、30重量份的密胺聚磷酸 (NISSAN Chem·,ΡΜΡ-100,含磷量 14.5%,含氮45%)、5 重里伤Si〇2和5重量份Nanocaly奈米黏土加入MEK溶液中, 然後將;谷液以研磨機研磨4小時,得到一重量百分比 37%~45%之接著劑溶液。 14 1299352 測試方法與實施例ι·所述之測式標準相同。 實施例8·以無鹵素多磷酸類化合物為阻燃劑之接著劑 (八) 配製之步驟與實施例7相同’惟將密胺聚磷酸(NISSAN Chem.,PMP-100)改為4〇重量份。 測試方法與實施例1·所述之測試標準相同。 實施例9.以無鹵素多磷酸類化合物為阻燃劑之接著劑 (九) 配製之步驟與實施例7相同’惟將密胺聚磷酸改為另一 含磷量較低型號(NISSAN Chem·,PMP-200,含磷量10.6%) 之商品80重量份。 測試方法與實施例1·所述之測試標準相同。 實施例10·以無鹵素多磷酸類化合物為阻燃劑之接著 劑(十) 配製之步驟與實施例7相同,惟將密胺聚磷酸改為另一 含磷量較低型號(NISSAN Chem·,PMP-200)之商品90重量 份。 測試方法與實施例1·所述之測試標準相同。 比較例3·不同之含磷量阻燃劑對接著劑性質之影響 1299352 表三係為實施例7〜1〇中不同含磷量阻燃物對接著气 性質之量測比較,由表中可之,含磷量較高之含磷阻燃^ 在較少的使用量下即可達到阻燃標準。 表三 實施例 7 8 9 10 阻燃劑(重量份) PMP100 PMP100 PMP200 PMP200 (30) (40) (80) (90) 阻燃試驗 UL94VTM0 Failed Pass Failed Pass 實施例11·以無ώ素多碌酸類化合物為阻燃劑之接著 劑(十一)
取40重量份CTBN橡膠溶於280重量份ΜΕΚ溶劑中,接 著取100重量份雙酚Α環氧樹脂(40重量份南亞環氧樹脂 NPEL-128E和60重量份NPES-902)、15.5重量份DDS、0.5重 量份2E4MI和50重量份的密胺聚磷酸(NISSAN Chem·, PMP-100)加入ΜΕΚ溶液中,並加入偶合劑Dow Corning Z6020,1 ·2重量份。Dow Corning Z6020化學式如下所示: ch3 NH〜_ h3c、二 0 \〇 / h3c
Dow Corning Z-6020 之後將溶液以研磨機研磨4小時,得到一重量百分比 1299352 37%〜45%之接著劑溶液。 測試方法與實施例1·所述之測試標準相同。 實施例12·以無函素多磷酸類化合物為阻燃劑之接著 劑(十二) 配製之步驟與實施例1丨相同,惟將DDS用量改為14·5重 量份並以及加入2.4重量份偶合劑Dow Corning Ζ6020。 測試方法與實施例1·所述之測試標準相同。 實施例13·以無齒素多磷酸類化合物為阻燃劑之接著 劑(十三) 配製之步驟與實施例11相同’惟將DDS用量改為14.5重 量份並以及加入2.4重量份偶合劑Dow Corning Z6020及5重 量份Dow Corning Z6040。Dow Corning Z6020化學式如下 所示··
Dow Corning Z-6040。 測試方法與實施例1.所述之測試標準相同。 比較例4·偶合劑對接著劑性質的影響(I) 由下表四可知,實施例11〜13之接著劑配方中加上偶合 1299352 dJ ( Dow Corning ’ Z6020 Silane)可得到較佳的耐熱性(通 過漂錫288°C,10秒);同時加入偶合劑可降低溢膠和提昇 耐溫濕性(溫濕度試驗,85%RH/85°C/24小時,剝離強度可 達到1·4 kg/cm)。如實施例14同時添加Z6040偶合劑,可獲 得更低的溢膠。 ^ 表四 實施例 11 12 13 Z6020偶合劑,重量份 1.2 2.4 ------ 2.4 Z6040偶合劑,重量份 無 無 5 剝離強度,kg/cm 1.5 1.4 —— 1.4 漂錫試驗(288°〇1〇秒) Pass Pass Pass 溢膠(um) 355 260 90 溫濕度試驗85°C/85%RH, 剝離強度,kg/cm 1.4(24h) 1.5(24h) 1.3(24h)
實施例14·以無函素多磷酸類化合物為阻燃劑之接著 劑(十四) 取40重量份CTBN橡膠溶於280重量份MEK溶劑中,接 著取100重量份雙酚A環氧樹脂(50重量份南亞環氧樹脂 NPEL-134和50重量份NPES-907)、8重量份DDS、0.5重量份 2E4MI和50重量份的密胺聚磷酸(NISSAN Chem., PMP-100)加入MEK溶液中,之後將溶液以研磨機研磨4小 時,得到一重量百分比37%〜45%之接著劑溶液。 測試方法與實施例1·所述之測試標準相同。 1299352 實施例15·以無齒素多磷酸類化合物為阻燃劑之接著 劑(十五) 配製之步驟與實施例14相同,惟將DDS改為7重量份並 加入1.2重量份偶合劑Dow Corning Ζ6020。 測試方法與實施例1·所述之測試標準相同。 實施例16·以無鹵素多磷酸類化合物為阻燃劑之接著 劑(十六) 配製之步驟與實施例14相同,惟將1〇〇重量份雙酚A環 氧樹脂改為50重量份南亞環氧樹脂NPEL-128E和50重量 NPES-907 份。 測試方法與實施例1·所述之測試標準相同。 實施例17·以無鹵素多磷酸類化合物為阻燃劑之接著 劑(十七) 配製之步驟與實施例14相同,惟將1〇〇重量份100重量 份雙酚A環氧樹脂改為50重量份南亞環氧樹脂NPEL-128E 和50重量份NPES-907、DDS改為7重量份和並加入1.2重量份 偶合劑Dow Corning Z6020。 測試方法與實施例1.所述之測試標準相同。 比較例5·偶合劑對接著劑性質的影響(η) 1299352 由下表五可知,實施例14〜17之接著劑配方中比較偶八 劑(Dow Corning,Z6020 Silane)的有無,可得知添加偶二 劑之接著劑具有較佳的耐熱性,且在通過漂錫288¾,1〇秒 後,仍可維持相同之水準。 乂 表五 實施例 14 15 16 —— 17 雙酚A環氧樹脂 (重量份:重量份) 環氧當量 240 : 1650 (50:50) 環氧當量 240 : 1650 (50:50) 環氧當量 180 : 1650 (50:50) 180 : 1650 (50:50) Z6020偶合劑(重量份) 無 1.2 無 1.2 剝離強度,kg/cm 0.7 0.9 0.8 0.8 漂錫試驗(288°C-10秒),剝離 強度,kg/cm 0.5 0.9 0.2 0.7
實施例18·以無鹵素多磷酸類化合物為阻燃劑之接著 劑(十八) 配製之步驟與實施例14相同,惟將MEK改為300重量 份,DDS改為12.6重量份,並加入1·2重量份偶合劑Dow Corning Z6020及20重量份的聚酯(Polyester,購自 TOYOBO Vylon 200)做為抗吸濕劑。 實施例19.具含多磷酸類化合物無函素阻燃劑接著劑 (十九) 配製之步驟與實施例14相同,惟將MEK改為330重量份 20 1299352 並將DDS改為12·6重里’同時加入偶合劑D〇w Corning Z60201.2重量份及40重量份的聚酯(p〇iyester,購自 TOYOBO Vylon 200)。 比較例6·添加抗吸濕劑對接著劑性質的影響 由下表六可知’實施例15、18及19之接著劑配方中比 車父抗吸濕劑(聚酯)的添加,可得知添加聚酯之接著劑具 有較佳的抗高溫高濕度試驗性質。 ^ 表六
聚酯(RV200),重量份 溫^度試驗85°C/85%RpT 剝離強度(kg/cm) 0.6(58h) 〇.7(58h) 1 .〇(58h) 應用於印刷電二之^二酸類化合物之無_素接著劑可 著劑時,具有高;特別是軟性印 可進-步配合偶合劑之使用1濕性與阻難等特性,並 需具備之包含高^來提南其應用於接著劑時所 5至度耐熱性等性質。 態樣 在本說明書中所揭t认 合,本說明書巾所揭所有龍都可能與其他方法結 朽路的呀-個特徵都可能選擇性的以相 1299352 同、相等或相似目的特徵所取代,因此,除了特別顯著的 特徵之外,所有的本說明書所揭露的特徵僅是相等或相似 特徵中的一個例子。 雖然本發明已以較佳實施例揭露如上,然其並非用以 限定本發明,任何熟悉此技藝者,在不脫離本發明之精神 和範圍内,當可作各種之更動與潤飾。
22 1299352
【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號對照說明】 無 23

Claims (1)

1299352 十、申請專利範圍: 1 1. 一種含多磷酸類化合物之無鹵素接著劑,其係作為 接著劑之用,該接著劑係包含: 100重量份之至少一無鹵素環氧樹脂並以其做 為基準; 3〜20重量份之硬化劑; 0.2〜2·5重量份之催化劑; 20〜50重量份之彈性體;及 5〜90重量份之多填酸類無鹵素阻燃劑; 其中前述無鹵素環氧樹脂具有如下化學式(I)所示之結 構· 「A Α,
0 一卜Ο 其中Α係為 或是氫、或非鹵素取代之 經基、烧基或炫氧基,R係為氬、未取代或非鹵素取代之烧 基或烧氧基。。 2.如申請專利範圍第1項所述之接著劑,其係包含: 100重量份之至少一無鹵素環氧樹脂並以其做 為基準; 7〜16重量份之硬化劑; 1299352 η 0·2〜1重量份之催化劑; 20〜40重量份之彈性體;及 10〜50重量份之多磷酸類無鹵素阻燃劑。 3二如申請專利範圍第丨項所述之接著劑,其中前述無鹵 f環氧樹脂係為無鹵素環氧樹脂。 “ 4·如申請專利範圍第1項所述之接著劑,其中前述硬化 钟J 包含—胺基二苯礙(diamin〇diphenyl sulf〇ne,DDS)、 雙氰二醯胺(dicyandiamide,DICY )、己二酸二醯肼(adipic dihydrazide,ADH)、紛醛樹脂或其混合物。 5·如申請專利範圍第1項所述之接著劑,其中前述彈性 體包含^羧基聚丁二烯丙烯腈(carb〇Xy terminated butadiene acrylonitrile,CTBN)、端胺基聚 丁二烯丙烯腈 (amine terminated butadiene acrylonitrile,ATBN )、聚胺、 聚乙烯對苯二甲酸酯或其混合物。 6·如申請專利範圍第1項所述之接著劑,其中前述催化 劑包含2_甲基咪唾(2-methyl imidazole,2MI)、2-乙基-4-曱基咪唾(2_ethyl-4-methyl imidazole,2E4MI)、三苯構酸 (triphenyl phosphate,TPP)或其混合物。 7·如申請專利範圍第1項所述之接著劑,其中前述含多 填酸類無鹵素阻燃劑包含聚碟酸胺(ammonium polyphosphate,APP )、密胺聚填酸(melamine polyphosphate,MPP )、密胺焦填酸(Melamine Pyrophosphate ) 或其混合物。 8·如申請專利範圍第1項所述之接著劑,其係可進一步 包含一無機粉體。
25 1299352 Λ 9·如申請專利範圍第8項所述之接著劑,其中前述無機 粉體包含氫氧化鎂(Magnesium Hydroxide)、二氧化石夕 (Silica)、石夕酸鎂氫氧化物(Magnesium silicate hydroxide, Talc)、奈米黏土(Nano-ciay)、二氧化鈦(Titanium Dioxide)、 氮化硼(boron nitride,BN)或其混合物。 10·如申請專利範圍第1項所述之接著劑,其係可進一步 包含一作為偶合劑之矽烷類化合物。 11·如申請專利範圍第1項所述之接著劑,其係可進一步 包含一聚酯類化合物做為抗吸濕劑。 12·如申請專利範圍第1項所述之接著劑,其係作為印刷 電路板之接著劑之用。 13·如申請專利範圍第13項所述之接著劑,其中前述印 刷電路板係為軟性印刷電路板。 14·如申請專利範圍第1項所述之接著劑,其係包含:一 無鹵素環氧樹脂;一硬化劑;一催化劑;一彈性體;及一 多磷酸類無鹵素阻燃劑;前述無鹵素接著劑塗佈於聚醯亞 胺膜並與銅箔經高溫壓合後具有以下性質:阻燃性達到 UL94 VTM-0 標準、90。剝離強度(Peel strength )大於 0.6kg/cm (IPC TM650標準)、撓曲次數(MIT)大於8〇〇 次(JIS C6471 R=0.38 )、耐高溫(Solder float 260。(:,lOsec ; IPCTM650)、抗高溫高濕(85%RH/85°C24hr之90。剝離強 度大於 0.6kg/cm)。
26
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200732412A (en) * 2006-02-23 2007-09-01 Pont Taiwan Ltd Du Non-halogen composition having phosphor-containing epoxy resin
KR101556657B1 (ko) 2008-10-23 2015-10-26 주식회사 두산 수지 조성물, 이를 이용한 프리프레그 및 프린트 배선판
MX2011005592A (es) * 2008-12-08 2011-06-16 3M Innovative Properties Co Retardantes de la flama libres de halogeno para sistemas de resina de epoxi.
TWI432509B (zh) * 2008-12-22 2014-04-01 Iteq Corp 無鹵黏合膠片及其所用之樹脂
PL225651B1 (pl) * 2010-12-10 2017-05-31 Inst Inżynierii Materiałów Polimerowych I Barwników Trudnopalna kompozycja epoksydowa do wytwarzania laminatów epoksydowo-szklanych
KR101044656B1 (ko) 2011-01-25 2011-06-29 (주)진성티앤씨 난연 화합물
CN102250575A (zh) * 2011-05-20 2011-11-23 北京理工大学 一种无卤阻燃pes本色热熔胶及其制备方法
DE102011116178A1 (de) * 2011-10-14 2013-04-18 Schill + Seilacher "Struktol" Gmbh Halogenfreies, phosphorhaltiges Flammschutzmittel
US9850375B2 (en) * 2013-08-23 2017-12-26 Elite Electronic Material (Kunshan) Co. Ltd. Resin composition, copper clad laminate and printed circuit board using same
CN108912604A (zh) * 2018-06-19 2018-11-30 成都纺织高等专科学校 一种具有高效阻燃性能的环氧树脂及其制备方法
GB2580283B (en) * 2018-08-03 2022-02-23 Gurit Uk Ltd Fire-retardant epoxide resins and use thereof
CN109912799B (zh) * 2019-03-29 2021-03-26 太原理工大学 一种含磷有机硅阻燃剂及其制备和应用
CN111621250A (zh) * 2019-10-23 2020-09-04 广东欣兴旺软板技术有限公司 一种无卤素阻燃粘合剂

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000026318A1 (fr) * 1998-10-30 2000-05-11 Mitsui Chemicals Inc. Composition adhesive
JP2000198907A (ja) * 1999-01-05 2000-07-18 Ajinomoto Co Inc 難燃性エポキシ樹脂組成物及びこれを用いたプリント配線板用層間接着フィルム、多層プリント配線板の製造方法
JP5485487B2 (ja) * 1999-12-13 2014-05-07 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 難燃性リン元素含有エポキシ樹脂組成物
US6576690B1 (en) * 2002-03-22 2003-06-10 Chang Chung Plastics Co., Ltd. Phosphorous-containing flame retarding epoxy resin and an epoxy resin composition containing the same
JP4434569B2 (ja) * 2002-10-18 2010-03-17 日立化成ポリマー株式会社 ハロゲンフリー難燃性接着剤組成物及びカバーレイフィルム
JP4672505B2 (ja) * 2005-04-13 2011-04-20 信越化学工業株式会社 難燃性接着剤組成物、ならびにそれを用いた接着シート、カバーレイフィルムおよびフレキシブル銅張積層板
TW200732412A (en) * 2006-02-23 2007-09-01 Pont Taiwan Ltd Du Non-halogen composition having phosphor-containing epoxy resin

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