TWI294041B - Antireflective film polarizing plate and display device - Google Patents

Description

1294041 玖、發明說明 一、 發明所屬之技術領域 本發明係關於抗反射膜、偏光板及顯示裝置。 二、 先前技術 抗反射膜係一般配置在例如陰極管顯示裝置（CRT )、 電漿顯示裝置（PDP)、電致電光顯示裝置（ELD )或液晶 顯示裝置（LCD )之顯示裝置中之最表面，具有利用光學 干擾原理使反射率減少，以防止外光反射所造成之對比下 降或影像映入之機能。 抗反射膜有一種是在透明支撐體上具有硬質塗層與低折 射率層者已爲眾人皆知。並且已知如欲減少上述反射率， 則必須充分使該低折射率層低折射率化。 例如，茲就以三乙醯基纖維素作爲支撐體，以二新戊四 醇六丙烯酸酯之UV (紫外線）固化被膜作爲硬質塗層之黏 結劑主成份之抗反射膜而言，如欲使450奈米（nm )至 650奈米之平均反射率低於1.6 %，則必須使低折射率層之 折射率抑制在1.40以下。折射率爲1.40以下之材料，在無 機物方面有氟化鎂或氟化鈣，在有機物方面則有含氟率較 大的含氟化合物。然而，該等氟化合物由於無聚集力，所 以只能得缺乏耐擦傷性之膜，因而不適合用作爲配置在顯 示裝置最表面之膜。另一方面，若爲確保足夠的耐擦傷性 而使用到目前爲止已知之能提高耐擦傷性的化合物，卻有 將導致反射率變大之問題存在。 如上述，使反射率降低與提高耐擦傷性之兩者並存是以 1294041 往一直存在之課題。 爲解決上述課題，曾經揭示一種使硬質塗層之折射率增 加以減少反射率之技術（請參閱專利文獻1 )。然而，如 此之高折射率硬質塗層，由於與支撐體的折射率差異太大 ，以致膜會產生顏色不勻，且也有反射率之波長相依性會 大幅度地波動之難題。 另外，也曾揭示一種有關具有優越的氣密性、防眩性、 抗反射性之防眩性抗反射膜之發明（例如請參閱專利文獻 2 )，但是由於其係需要依照CVD (化學氣相沉積法）之 氧化矽膜，因而與濕塗佈法相較，則有生產性差之難題。 v/另一方面，爲提高最表面用膜之耐擦傷性，採取使各機 能間之黏著性強化，也是改良方法之一，例如也曾揭示一 種使含有（A )具有羧基之黏結性聚合物、（B )光聚合引 發劑、（C)加成環氧乙烷之三丙烯酸三羥甲基丙烷酯，藉 以改良感光性樹脂組成物的黏著性之方法（例如請 閱專 利文獻3 )、但是在耐擦傷性方面尙有待進一步改良之餘 地。 〔專利文獻1〕 日本國專利特開平第7-2871 02號公報 〔專利文獻2〕 曰本國專利特開平第7-33 3404號公報 〔專利文獻3〕 曰本國專利特開平第7-5 63 34號公報 三、發明內容 -6- 1294041 發明所欲解決之課_題_ 本發明之目的係提供一種在具有充分的抗反射性與防污 性下提高耐擦傷性之抗反射膜。 另外，本發明之其他目的係提供一種具有充分的抗反射 性與防污性、提高耐擦傷性的抗反射膜之製造方法’且製 造效率極高之製造方法。 而且，提供一種使用此等抗反射膜之偏光板及顯示裝置 也是本發明之目的所在。 解決課穎之手法 若依照本發明，則可提供下述結構之抗反射膜、偏光板 及顯示裝置，以達成上述目的。 (η —種抗反射膜，其特徵爲：係在透明支撐體上具有 低折射率層與至少一層硬質塗層，在透明支撐體與 低折射率層間配置硬質塗層者，其中在該硬質塗層 含有將（A)加成環氧乙烷或環氧丙烷之多官能丙 烯酸酯系單體，及（B )未加成氧化物類之多官能 丙烯酸酯系單體，予以聚合固化所成之生成物。 (2) 如上述第（1)項之抗反射膜，其中在該（A)加成 環氧乙烷或環氧丙烷之多官能丙儲.酸酯系單體中， 環氧乙烷或環氧丙烷之莫耳數爲丨至3。 (3) 如上述第（1)或（2)項之抗反射膜，其中該（A )加成環氧乙烷或環氧丙烷之多官能丙烯酸酯系單 體爲加成環氧乙烷之三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙 烷酯。 1294041 (4) 如上述第（1 )至（3 )項中任一項之抗反射膜，其 中該（B )未加成氧化物類之多官能丙烯酸酯系單 體爲二新戊四醇六（甲基）丙烯酸酯與二新戊四醇 五（甲基）丙烯酸酯之混合物。 (5 ) 如上述第（1 )至（4 )項中任一項之抗反射膜，其 中該硬質塗層含有黏結劑與平均粒徑爲1.0至1〇.〇 微米m)之消光粒子，且該黏結劑之折射率爲 1.48 至 2.00。 (6) 如上述第（1)至（5)項中任一項之抗反射膜，其 中在該硬質塗層含有由選自鉻、鈦、鋁、銦、鋅、 錫、銻、及矽中至少一種氧化物所構成之無機塡料 〇 (7 ) 如上述第（1 )至（6 )項中任一項之抗反射膜，其 中在該低折射率層含有包括矽或氟化鎂之無機塡料 〇 (8 ) 如上述第（7 )項之抗反射膜，其中該含在低折射 率層之無機塡料之平均粒徑爲0.001至0.2微米。 (9) 如上述第（1 )至（8 )項中任一項之抗反射膜，其 中該抗反射膜之各層爲在塗佈後經由連續施加放射 線照射或熱固化形成的固化膜所構成之層。 (10) —種抗反射膜之製造方法，係用以製造上述第（1 )至（9 )項中任一項之抗反射膜，其特徵爲：持 續退繞捲筒形態之透明支撐體，並在該經退繞的透 明支撐體之一面，以微輪轉凹版輥塗佈法塗佈硬質 -8- 1294041 塗層與低折射率層中之至少一層。 (11) 一種偏光板，其特徵爲：具有偏光膜與兩片保護膜 者，且將上述第（1 )至（9 )項中任一項之抗反射 膜用作爲該兩片保護膜中之至少一者。 (12) 一種顯示裝置，其特徵爲：將上述第（1)至（9) 項中任一項之抗反射膜之低折射率層使用於顯示裝 置之最表面。 發明之實施形熊 〔抗反射膜〕 茲參照圖式說明本發明適合作爲實施之一形態的抗反射 膜之基本性結構如下。 在第1圖以模式所示之態樣就是本發明抗反射膜之一實 例，其抗反射膜1係具有依照透明支撐體2、平滑硬質塗 層3、防眩性硬質塗層4、以及低折射率層5之順序的疊層 結構。 在防眩性硬質塗層4，消光粒子6係分散，防眩性硬質 塗層4之消光粒子4以外之部份的素材之折射率較佳爲在 1.48至2.00範圍內，低折射率層5之折射率較佳爲在1.38 至1.49範圍內。另外，在本發明中，平滑硬質塗層3並非 爲必需，但是爲對於膜附加強度，仍以塗設爲佳。平滑硬 質塗層3及防眩性硬質塗層4各自可構成爲單層，也可構 成爲數層，例如2至4層。同樣地低折射率層5可構成爲 單層，也可以數層構成。 此外，在硬質塗層與低折射率層間也可設置其他樹脂層 1294041 ，另外由低折射率層遠離支撐體的一邊，例如在最表層也 可設置防污層。 (硬質塗層） 首先就本發明之硬質塗層說明如下。 硬質塗層係以用以附加鍵結性、硬質塗層性之聚合物， 及用以控制折射率、防止交聯收縮、高強度化之無機塡料 爲主成份所形成。並且進一步在該主成份按照目的含有用 以賦予防眩性之消光粒子。 此外，在本發明之硬質塗層，含有下述（A)及（B)之 多官能丙烯酸酯系單體= (A) 加成環氧乙烷或環氧丙烷之多官能丙烯酸酯系單體 (B) 未加成氧化物類之多官能丙烯酸酯系單體。 在本發明所謂之「丙烯酸酯系單體」，係指包括具有丙 烯醯基之丙烯酸酯系單體，與具有甲基丙烯醯基之甲基丙 烯酸酯系單體。另外，記載於本發明之「（甲基）丙烯酸 酯」係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。 此外，在本發明則將環氧乙烷簡稱爲「EO」，將環氧丙 烷簡稱爲「PO」。並且以「η」代表EO或PO之莫耳數。 其中，在以（Α)定義之上述加成氧化物之多官能丙烯 酸酯系單體中，ΕΟ或ΡΟ之η數係以η = 1至15爲佳，以 η=1至10爲更佳，以η=1至6爲最佳，以η=1至3爲 特別佳（此時之η係以平均値表示。）。 具體而言，其係包括下述單體（但是並不受限於此）： -10- 1294041 A-l 加成EO之三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯（n = 1) '

A-2 加成EO之三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯（n = 1.5)、 Α-3 加成ΕΟ之三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯（η = 2)、 Α-4 加成ΕΟ之三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯（η = 6 )、

Α-5 加成ΡΟ之三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯（η = 1 ) ' Α-6 加成ΡΟ之三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯（η = 2)、 Α-7 加成ΕΟ之甘油三（甲基）丙烯酸酯（η = 2)、 Α-8 加成ΡΟ之甘油三（甲基）丙烯酸酯（η = 2)、 Α-9 力口成ΕΟ之新戊四醇四（甲基）丙烯酸酯（η = 2 )

A-10 加成P〇之新戊四醇四（甲基）丙烯酸酯（n = 2) A-11 加成ΕΟ之四（甲基）丙烯酸二-三羥甲基丙烷酯（^ =2 )、 A-12 加成P〇之四（甲基）丙烯酸二-三羥甲基丙烷酯（n =2)、 A-13 加成ΕΟ之二新戊四醇五（甲基）丙烯酸酯（^ = 1.5)、 -11 - 1294041 A-14 加成EO之二新戊四醇六（甲基）丙烯酸酯（η = 1 )> A-15 加成PO之二新戊四醇五（甲基）丙烯酸酯（n = 1.5 )、 A-16 加成PO之二新戊四醇六（甲基）丙烯酸酯（n=l )' A-17 (甲基）丙烯酸參（2-羥乙基）異氰尿酸酯。 該筹單體類也可以倂用。 (A )係以加成EO之三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯 爲佳。另外，在上述具體例中也以A-1、A-2、A-10爲特別 佳。 以（B)所定義之未加成氧化物類之多官能丙烯酸酯系單 體，係指並未施加任何加成處理的普通多官能單體，特別 是可使用如同業界爲製造高硬度放射線固化樹脂一般所皆 知之多官能丙烯酸酯系單體。具體而言，其係包括下述單 體（但是並不受限於此）： B-1 三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯、 B-2 三（甲基）丙烯酸三羥甲基乙烷酯、 B-3 新戊四醇四（甲基）丙儲酸酯、 B-4 新戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、 B-5 四（甲基）丙烯酸二-三羥甲基丙烷酯、 B-6 三（甲基）丙烯酸二-三羥甲基丙烷酯、 B-7 二新戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、 B - 8 二新戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、 -12- 1294041 存6j月(更)正替換頁 修正頁 B-9 二新戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、 B-10 甘油三（甲基）丙烯酸酯、 B-1 1 三（甲基）丙烯酸1,2,3-環己烷酯。 該等化合物類也可以倂用。 該等具體例中，也以B-3、B-7、B-8爲佳。另外，也可 使用B-7與B-8之混合物。

上述（A )及（B )之多官能丙烯酸酯系單體總含量，係 以含有層（添加層）的黏結性聚合物之3至1 〇〇質量％爲 佳。另外，上述多官能丙烯酸酯系單體之相對於（A )的（ B )之較佳混合比爲（A ) : ( B ) = 5 : 9 5至9 5 ·· 5，較佳爲 (A) ： ( B ) = 10 : 90 至 90 : 10，更佳爲（A) : ( B ) = 20 :80 至 80 : 20 ° 另外，爲提高硬質塗佈性，（A ) 、（ B )之化合物則以 經聚合固化後之彈性模數爲高的化合物爲佳。 在本發明之硬質塗層必要時也可使其含有倂用多官能丙 烯酸酯系單體類以外之化合物類似物。

上述（A) 、（B)之多官能丙烯酸酯系化合物以外之黏 結劑構成物，係以含有飽和碳氫鍵或聚醚鏈爲主鏈之聚合 物爲佳，以含有飽和碳氫鍵爲主鏈之聚合物爲更佳。 以飽和碳氫鍵爲主鏈而含有之黏結性聚合物，係以乙儲 性不飽和單體之聚合物爲佳。含有以飽和碳氫鍵爲主鏈， 且具有交聯結構之黏結性聚合物，係以具有兩個以上的乙 烯性不飽和基之單體的（共）聚合物爲佳。 也可使用於本發明之上述（A )、（ B )以外之具有乙火希 -13- 1294041 性不飽和基的化合物，係包括：多元醇與（甲基）丙烯酸 之酯類〔例如，乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，4-環己二 醇二丙烯酸酯〕，苯乙烯及其衍生物〔例如，丨，4-二乙烯 基苯、4-乙烯基苯甲酸-2-丙烯醯基乙酯、1，4-二乙烯基環 己院〕，乙烯碾類（例如，二乙嫌基碾），丙稀醯胺類（ 例如，亞甲基-雙-丙烯醯胺），聚胺甲酸酯·丙烯酸酯、聚 酯-丙烯酸酯、及甲基丙烯醯胺。上述化合物也可以倂用兩 種以上。 另外，爲使硬質塗層成爲高折射率，較佳爲在上述單體 之結構中含有芳香族環，或選自氟以外之鹵原子、硫原子 、磷原子、及氯原子中至少一種原子。 該高折射率單體之具體例係包括：硫化雙（4 -甲基丙烯 醯基硫苯基）、乙烯基萘、硫化乙烯基苯基、4-甲基丙燒 醯氧基苯基-4’-甲氧基苯基硫醚等。該等單體也可以倂用兩 種以上。 此外，黏結性聚合物較佳爲具有交聯結構。取代具有兩 個以上乙烯性不飽和基之單體或使用對其再加上具有交聯 性官能基之單體，將交聯性官能基導入於聚合物中，藉此 交聯性官能基之反應，即可在黏結性聚合物導入交聯結構 〇 交聯性官能基之實例係包含：異氰酸基、環氧基、吖元 基（aziridine)、噚唑啉基（oxazoline)、醒基、鑛基、 阱基（hydrazine )、羧基、羥甲基及活性亞甲基等。如乙 烯磺酸、酸酐、氰基丙烯酸酯衍生物、蜜胺、醚化經甲基 -14- 1294041 、酯及胺甲酸酯、四甲氧基矽烷等之金屬烷氧化物，也可 用作爲用以導入交聯結構之單體。也可使用如嵌段異氰酸 基般經分解反應之結果會顯現交聯性的官能基。換言之， 在本發明中之交聯性官能基係也可爲不會立即呈現反應性 ’而在分解後會呈現反應性者。該等具有交聯性官能基之 黏結性聚合物係經塗佈後，予以加熱即能形成交聯結構。

具有該等乙烯性不飽和基的單體之聚合，係在光自由基 引發劑或熱自由基引發劑之存在下，照射電離放射線或加 熱即可實施。 因此，本發明之抗反射膜，較佳爲至少調製含有本發明 之具有包含（A ) 、（ B )多官能丙烯酸酯系單體的乙烯性 不飽和基之聚合物，光自由基引發劑或熱自由基引發劑， 消光粒子及無機塡料之塗液，並將該塗液塗佈於透明支撐 體上後，以藉由照射電離放射線或熱的聚合反應使其固化 以形成抗反射膜。

光自由基引發劑係包括例如：乙醯苯類、二苯基酮類、 米其勒之苯甲酸苯甲醯基酯、胺肟酯（amyl oxym ester )、 硫化四甲胺硫甲醯基及9 -氧硫p山星（thioxanthone)類等。 特別是以光裂解型之光自由基引發劑爲佳。關於光裂解 型之光自由基引發劑，則在最新UV固化技術（第159頁 ，發行人：高薄一弘，發行人：技術資訊協會，1991年發 行）中有記載。 市售之光裂解型光自由基引發劑，則有曰本Ciba-Geigy 公司製之 Irugacure(651、184、907)等。 -15- 1294041 使用光自由基引發劑係以多官能單體100質量份爲基準 ，以0.1至15質量份範圍爲佳，更佳爲1至質量份範 圍。 光自由基引發劑也可再附加使用光敏劑。光敏劑之具體 例包括：正丁基胺、三乙基胺、三正丁基膦、米其勒酮及 9-氧硫岫星。 另外，具有以聚醚作爲主鏈之聚合物，係以多官能環氧 化合物之開環聚合物爲佳。多官能環氧化合物之開環聚合 可在光酸產生劑或熱酸產生劑之存在下，以照射電離放射 線或加熱來實施。 因此，調製含有多官能環氧化合物、光酸產生劑或熱酸 產生劑、消光粒子及無機塡料之塗液，使該塗液塗在透明 支撐體上後藉由電離放射線或熱的聚合反應使其固化即可 形成抗反射膜。 在硬質塗層，也可以附加防眩性爲目的而使其含有平均 粒徑比後述無機塡料粒子爲大的消光粒子。另外，消光粒 子之平均粒徑則以1至10微米爲佳，更佳爲1.5至7.0微 米。 消光粒子較佳爲包括例如無機化合物粒子或樹脂粒子等 。上述消光粒子之具體例係包括：矽粒、Ti02粒、Zr02粒 等之無機化合物，交聯丙烯酸酯粒、交聯苯乙烯粒、三聚 氰胺樹脂粒、苯胍胺樹脂粒等樹脂粒子。其中以交聯丙烯 酸酯粒、交聯苯乙烯粒爲佳。 消光粒子之形狀可使用真球或不定形之任一種。 -16- 1294041 並且，也可倂用不相同的兩種以上之消光粒子。 上述消光粒子，係以在經形成的硬質塗層中消光粒子量 能成爲較佳爲10至1,500 mg/m2，更佳爲100至1，〇〇〇 mg/m2之方式包含在硬質塗層中。 另外，特別理想的模式爲消光粒子係使用交聯甲基丙烯 酸甲酯粒子或交聯苯乙烯粒子，且比硬質塗層的膜厚之2 分之1爲大的粒徑之消光粒子，爲佔該消光粒子全部之3 0 至100 %之態樣。粒子之粒徑係依照目的來加以選擇，特 別是在單分散粒子之情形下，則大多是倂用2至3種。另 外，消光粒子之粒度分佈係以庫爾特（Coulter )計數法測 定’然後將所測得分佈換算成粒子數分佈。平均粒徑係根 據該粒子數分佈來求出。 對於硬質塗層而言，爲提高層之折射率，較佳爲除上述 消光粒子之外再使其含有至少一種由平均粒徑爲低於〇 . 2 微米，較佳爲低於0.1微米，更佳爲低於0.06微米之金屬 氧化物構成之無機塡料。另外，平均粒徑之下限係以超過 0.0001微米爲佳，較佳爲超過0.001微米。 用以包含在硬質塗層之無機塡料，較佳爲由選自鉻、鈦 、鋁、銦、鋅、錫、銻、及矽中至少一種氧化物所構成之 無機塡料。 另外，對於使用高折射率消光粒子之防眩性硬質塗層， 爲使消光粒子與消光粒子以外之部份的折射率差變大，則 較佳爲使用由矽氧化物構成之無機塡料，以使層之折射率 保持較低。 -17- 1294041 可供使用於硬質塗層之無機塡料的具體例係包括：Ti〇2 、Zr02、Al2〇3、In203、ZnO、SnO、Sb2〇3、ITO、Si02 等 。其中，從高折射率化之觀點來考慮，則以Ti02、Zr02爲 佳。該無機塡料係以也對其表面施加矽烷偶合處理或鈦偶 合處理爲佳，較佳爲在塡料表面使用能與黏結劑進行反應 的官能基之表面處理劑。 該等無機塡料之添加量係以硬質塗層全部質量之1 0至 9 0 %爲佳，更佳爲20至80 %，特佳爲30至75 %。 另外，如上述之塡料，由於粒徑係比光波長爲甚小，不 會產生散射，因此，使該塡料分散於構成黏結劑的聚合物 所成之分散體，在光學上是相等於均等物質。 本發明之防眩性硬質塗層之黏結劑，即以聚合物及無機 塡料爲主成份的混合物之總計折射率，係以1.48至2.00爲 佳，更佳爲1 · 5 0至1 · 8 0。爲使折射率成爲上述範圍，則適 當地選擇黏結性聚合物及無機塡料之種類及數量之比率即 可° 另外，本發明硬質塗層之膜厚係以1至10.0微米爲佳， 更佳爲1.2至6微米。 本發明之硬質塗層，爲確保特別是並無塗佈不勻、乾燥 不勻、點缺陷等之面狀均勻性，較佳爲將氟系、矽系中任 何表面活性劑，或其兩者含在防眩性硬質塗層形成用塗佈 組成物中來製造。尤其是氟系表面活性劑，其可以較少添 加量即可顯現本發明抗反射膜之改良塗佈不勻、乾燥不勻 、點缺陷等之面狀故障效果，所以適合使用。 -18- 1294041 氟系表面活性劑之較佳實例係包括：3 Μ公司製之 Florard FC-431等之含有全氟烷基磺酸醯胺之非離子，大 日本墨水化學公司製Mega fac F-171、F-172、F-173、F-176PF等之含有全氟烷基之低聚物等。矽系表面活性劑係 包括：乙二醇、丙二醇等低聚物等以各種取代基改質側鏈 或主鏈之末端所成之聚二甲基矽氧烷等。 本發明之抗反射膜，如第1圖所示較佳爲也可以提高膜 強度爲目的而設置非防眩性之所謂平滑的硬質塗層，通常 其係塗設在透明支撐體與防眩層之間。 供使用於平滑的硬質塗層之材料，除不使用爲附加防眩 性所需要消光粒子之外，係與在關於防眩性硬質塗層段落 所示者相同，主要係由黏結性聚合物與無機塡料所形成。 在本發明之平滑的硬質塗層中，無機塡料係從強度及通 用性之觀點考慮，則以矽、氧化鋁爲佳，特別是以矽爲佳 。另外該無機塡料係以對其表面施加矽烷偶合處理爲佳， 較佳爲在塡料表面使用能與黏結劑進行反應的官能基之表 面處理劑。 該等無機塡料之添加量係以在硬質塗層總質量之1 0至 9 0 %爲佳，更佳爲20至80 %，特佳爲30至75 %。平滑 的硬質塗層之膜厚係以1至10微米爲佳，以1.2至6微米 爲更佳。 (低折射率層） 接著，就本發明之低折射率層說明如下。 本發明抗反射膜低折射率層之折射率，爲1.3 8至1.49， -19- 1294041 較佳爲在1.38至1.44範圍。 另外，從低折射率化之觀點來考慮，低折射率層則應以 符號下述式（1)之條件爲佳： 式（1) (ιηλ/4) xOjcriiC^cCmAM) X 1.3 式中m爲正之奇數，ηι爲低折射率層之折射率，並且di 爲低折射率層之膜厚（奈米）。另外λ爲波長，爲500至 5 60奈米範圍之値。 另外，所謂應符合上述（1 )之條件，係意謂著在上述波 長範圍中存在著能符合式（1)的m (爲正之奇數，通常爲 1 )。 茲就供形成本發明之低折射率層之素材說明如下。 在本發明之低折射率層，低折射率黏結劑成份係以含有 含氟聚合物爲佳。含氟聚合物係以動摩擦係數爲0.03至 0.15，對於水的接觸角爲90°至120°，且會因電離放射線 而交聯之含氟聚合物爲佳。 可使用於低折射率層之交聯性含氟聚合物，係包括除含 有全氟烷基之矽烷化合物〔例如，（十七氟-1，1，2,2-四經 基）三乙氧基矽烷〕等之外，也有以含氟單體與用以賦予 交聯性基之單體爲構成單元之含氟聚合物。 含氟聚合物之具體例則有例如：氟烯烴類〔例如氟乙嫌 、偏二氯乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、全氟-2,2 -二甲基_ 1，3-二噚唑（dioxazole )等〕，（甲基）丙烯酸之一部份 或完全氟化院基酯衍生物類（例如Biscoat 6FM (大阪有機 化學公司製）或M-2 0 20 ( Daikin公司製）等），完全或— -20- 1294041 部份氟化乙烯醚類等。 用以賦予交聯性基之單體，除如同甲基丙烯酸去水甘油 醋之在分子內預先具有交聯性官能基之（甲基）丙烯酸酯 單體之外，也包括具有羧基或羥基、胺基、磺酸基等之（ 甲基）两細酸酯單體〔例如，（甲基）丙嫌酸、（甲基） 丙綠酸經甲酯、（甲基）丙烯酸羥基烷酯、丙烯酸烷酯等 〕。後者係在日本國專利特開平第10 — 25388號公報及第 1 0 - 1 4 7 7 3 9號公報中曾揭示經共聚合後，即可導入交聯結構 〇 上述含氟聚合物，雖然也可僅以含氟單體爲構成單元， 但是也可爲含氟單體與未含有氟原子的單體之共聚物。可 供倂用之單體單元並無特殊限制，可例示：烯烴類〔乙烯 、丙烯、異戊二烯、氯乙烯、偏二氯乙燦等〕；丙烯酸酯 類〔丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2 -乙基己酯〕；甲 基丙烯酸酯類〔甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基 丙儒酸丁酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯等〕；苯乙烯衍生物 〔苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯等〕 :乙烯醚類〔甲基乙烯基醚等〕：乙烯酯類〔乙酸乙酯、 丙酸乙烯酯、桂皮酸乙烯酯等〕；丙烯醯胺類〔Ν-三級丁 基丙烯醯胺、Ν-環己基丙烯醯胺等〕，甲基丙烯醯胺類， 丙烯 衍生物等。 另外，在含氟聚合物，較佳爲以賦予防污性爲目的而導 入聚矽氧烷結構。聚矽氧烷結構之導入方法雖然並無特殊 限制，但是較佳爲例如：日本國專利特開平第1 1-189621 -21 - 1294041 號公報、同第1 1 -22863 1號公報、特開第2000-3 1 3709號 公報所記載使用矽氧巨偶氮（macroazo )引發劑來導入聚 矽氧烷嵌段共聚合成份之方法、如特開平第2-25 1 555號、 同2-308806號所記載使用矽氧巨分子來導入聚矽氧烷接枝 共聚合成份之方法。該等聚矽氧烷成份係以爲含氟聚合物 中之0.5至10質量％爲佳，特佳爲1至5質量％。 關於賦予防污性，除上述以外也可採取添加含有反應性 基之聚矽氧烷〔例如：KF-100T、X-22-169AS、KF-102、 X-22-37011E、 X-22-164B、 X-22-5002、 X-22-173B、 X-22-174D、X-22- 1 67B、X-2 2-161 AS (以上爲商品名稱，信越 化學工業公司製）、ΑΚ·5、AK-30、AK-32 (以上爲商品名 稱，東亞合成社製）、Sairaplein FM0275、Sairaplein FM072 1 (以上爲窒素社製）等〕之方法。此時，該等聚矽 氧烷係以在低折射率層總固態份之0.5至1 0質量％範圍添 加爲佳，特佳爲1至5質量％。 另外’在本發明之低折射率層，較佳爲使用用以提高膜 強度之無機塡料。可供使用於低折射率層之無機塡料係以 低折射率者爲佳，較佳的無機塡料爲矽、氟化鎂，特別是 以矽爲佳。 該無機塡料之平均粒徑較佳爲0.00 1至0.2微米，更佳 爲0.00 1至0.05微米。塡料之粒徑應儘可能爲均勻（單分 散）。 該無機塡料之添加量係以低折射率層總質量之5至90質 里％爲丨土’右爲10至70質量％更佳，1〇至50質量％爲特 -22- 1294041 別佳。 該無機塡料也可施加表面處理來使用。表面處理法雖然 有如電漿放電處理或電暈放電處理之物理性表面處理法與 使用偶合劑之化學性表面處理法，但是以使用偶合劑者爲 佳。偶合劑較佳爲使用有機烷氧基金屬化合物（例如鈦偶 合劑、矽烷偶合劑）。若該無機塡料爲矽，則以矽烷偶合 處理爲特別有效。 (有機矽烷化合物） 茲就耐擦傷性之觀點而言，在本發明之硬質塗層與低折 射率層中至少任一層，應含有有機矽烷化合物之水解物/或 其部份縮合物，即含有所謂的「溶膠（sol )」成份。 有機矽烷化合物雖然並無特殊限制，但是例如以下述具 體性化合物爲佳： S-1 ch2 =CHCOO ( CH2) 3 — Si — (〇CH3 ) 3 S-2 ch2 =C ( CH3 ) COO ( CH2 ) 3 -Si— ( OCH3 ) 3 S-3 ch2 =CHCOO ( CH2 ) 4- Si — (〇ch3) 3 S-4 ch2 =C ( CH3 ) COO ( CH2 ) 3 一 Si -（ OC2H5 ) 3 S-5 ch2 =C ( CH3 ) CONH ( CH2 ) 3- Si- ( OCH3 ) 3 S-6 CH2—CH-(CH2}3—Si(0CH3)3 S-7 ch2- -pH—(CH2)3—Si(OC2H5)3 -23-

V 1294041 有機矽烷化合物之水解-縮合反應，雖然也可在無溶劑下 或在溶劑中進行，但是爲使成份混合成均勻，則以使用有 機溶劑爲佳，例如使用醇類、芳香族碳氫化合物類、醚類 、酮類、酯類等。

溶劑係以能使有機矽烷與催化劑溶解者爲佳。另外，溶 解有機矽烷與催化劑所成之有機溶液，在製程上應作爲塗 佈液或塗佈液之一部份來使用，若與含氟聚合物等之其他 素材混合使用，則以不至於損及溶解性或分散性者爲宜。 上述有機溶劑中醇類，則有例如一元醇或二元醇，其中 一元醇則以碳原子數爲1至8個之飽和脂肪族醇爲佳。該 等醇類之具體例，則有甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正 丁醇、二級丁醇、三級丁醇、乙二醇、二伸乙甘醇、三伸 甘醇、乙二醇一丁基醚、乙酸乙二醇一丁基醚等。

另外，芳香族碳氫化合物類之具體例，則有苯、甲苯、 二甲苯等；醚類之具體例，則有四氫呋喃、二噚烷（ dioxane)等；酮類之具體例，則有丙酮、甲基乙基酮、甲 基異丁基酮、二異丁基酮等；酯類之具體例，則有乙酸乙 酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、碳酸丙烯酯等。 該等有機溶劑也可以單獨一種也可以混合兩種以上使用 有機矽烷之水解-縮合反應，以在催化劑之存在下進行爲 佳。催化劑雖然係包括：鹽酸、硫酸、硝酸等之無機酸類 :草酸、乙酸、蟻酸、甲磺酸、甲苯磺酸等之有機酸類； 氫氧化納、氫氧化紳、錢等之無機鹽基類；三乙基胺、口比 -24- 1294041 啶等之有機鹽基類；三異丙氧基銘、四丁氧基鉻等之金屬 烷氧化物類等，但是從溶膠液之製造安定性或溶膠液之保 存安定性之觀點考慮，則以酸催化劑（無機酸類、有機酸 類）爲佳。無機酸則以鹽酸、硫酸，有機酸則以在水中之 酸離解常數（pKa値（25 °C))爲低於4.5者爲佳，鹽酸 、硫酸、在水中之酸離解常數爲低於3.0之有機酸爲更佳 ，鹽酸、硫酸、在水中之酸離解常數爲低於2.5之有機酸 爲更佳，在水中之酸離解常數爲低於2.5之有機酸爲更佳 ，甲磺酸、草酸、鄰苯二甲酸、丙二酸爲更佳，以草酸爲 特別佳。 水解-縮合反應通常對於有機矽烷之水解性基1莫耳添加 〇·3至2莫耳，較佳爲〇·5至1莫耳之水，並在上述有機溶 劑之存在下或非存在下，而且較佳爲藉由在催化劑之存在 下’在.25至100。〇：下攪拌來實施。 水解性基爲烷氧化物且催化劑爲有機酸時，由於有機酸 之殘基或磺酸基會提供質子，所以可予以減少水添加量， 因此對於有機矽烷之烷氧化物基1莫耳的水添加量爲〇至 2莫耳，較佳爲0至1.5莫耳，更佳爲〇至1莫耳，特佳爲 〇至G.5莫耳。將醇作爲催化劑使用時，實質上不添加水之 情形也可。 催化劑之使用量，在催化劑爲無機酸之情形下，對於水 解丨生基爲0 · 01至1 〇莫耳。/。，較佳爲0.1至5莫耳％，催化 劑爲有機酸之情形下，雖然最佳使用量係因水之添加量而 有所不同，但是在添加水之情形下，則對於水解性基爲 -25- 1294041 〇·〇1至1〇莫耳％，較佳爲0·1至5莫耳％，在實質上不添 加水之情形下，則對於水解性基爲1至5 00莫耳％，較佳 爲10至200莫耳％，更佳爲2〇至200莫耳％，進一步更佳 爲50至150莫耳％，特佳爲50至120莫耳％。 反應係在25至1〇〇下予以攪拌來進行，但是以視有 機矽烷之反應性而適當地加以調節溫度爲宜。 反應係在25至1〇〇下予以攪拌來進行，但是以視有 機矽烷之反應性而適當地加以調節溫度爲宜。 有機矽烷的溶膠之適當含量係依所添加之層而有所不同 ’但是在硬質塗層之情形下，則以除去消光粒子的固態份 之〇·〇5至3質量％爲佳，更佳爲〇·ι至2質量％，進一步更 佳爲0.2至1.2質量％。另外，在低折射率層之情形下，則 以含量（添加量）的總固態份之0.1至50質量％爲佳，0.5 至20質量％爲更佳，以2至15質量％爲特別佳。使有機矽 烷含量設定於上述範圍之下限以上，藉此即可更容易獲得 本發明之效果。另外，使有機矽烷含量設定爲上述範圍之 上限以下，藉此即可在不至於造成折射率增加過量之下， 使膜形狀-面狀變得良好。 在本發明之各層，除上述有機矽烷化合物之溶膠以外， 也可適合使用有機矽烷化合物本身。具體的化合物係以使 用在有關有機砂院化合物段落所記載之化合物S -1至S - 7 等爲佳。較佳的含量爲除去含有層的消光粒子後之固態份 之3至2 0質量％。 (透明支撐體） -26- 1294041 本發明抗反射膜之透明支撐體，較佳爲使用塑膠膜。可 供形成塑膠膜之聚合物係包括：纖維素酯類〔例如三乙醯 基纖維素、二乙醯基纖維素，具代表性的是富士膠捲公司 製TAC-TD8 0U、TD80UF等〕、聚醯胺、聚碳酸酯、聚酯 〔例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯〕、聚苯 乙;^、聚儲烴、降苗燃（norborene )系樹脂（Arton :商品 名稱，JSR公司製）、非晶質聚烯烴（Zeonex :商品名稱 ，曰本Ze on公司製）等。其中以三乙醯基纖維素、聚對苯 二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯爲佳，特別是以三乙醯 基纖維素爲佳。 三乙醯基纖維素係由單層或數層構成。單層之三乙醯基 纖維素係以在日本國專利特開平第7 - 1 1 0 5 5號公報等所記 載之滾同每鐘法或帶式湊禱法等所製得，後者之由數層構 成之三乙醯基纖維素係在日本國專利特開昭第6 1 -94725號 公報、特公昭桌6 2 - 4 3 8 4 6號公報所揭示之所謂共澆鑄法所 製得。亦即’以下述方法所製得：將原料片溶解於鹵化碳 氫化合物類（二氯甲烷等）、醇類（甲醇、乙醇、丁醇等 )、酯類（甲酸甲酯、乙酸甲酯等）、醚類（二噚烷、四 氫呋喃、二乙基醚等）等之溶劑，並在將必要時對此加入 塑化劑、紫外線吸收劑、抗退化劑、潤滑劑、剝離促進劑 等各種添加劑所成之溶液（下稱爲塗液（dope )),以塗 液供給裝置（下稱爲模（die ))澆鑄於水平式無端金屬皮 帶或旋轉的滾筒構成之支撐體上時，若爲單層，則以單一 塗液進行單層澆鑄，若爲數層，則在高濃度纖維素酯塗液 -27- 1294041 之兩側使低濃度塗液進行共澆鑄，然後，將經在支撐體上 已受到某一程度的乾燥而被賦予剛性之膜由支撐體剝離， 接著以各種搬運設備使其通過乾燥部以除去溶劑。 可用以如上述三乙醯基纖維素之溶劑，係以二氯甲烷爲 其代表。然而，從地球環境或作業環境之觀點來考慮，溶 劑應以實質上未含二氯甲烷等鹵化碳氫化合物爲佳。「實 質上未含」係意謂著有機溶劑中鹵化碳氫化合物之比率爲 低於5質量％ (較佳爲低於2質量％ )。在使用實質上並未 含有二氯甲烷等之溶劑以調整三乙醯基纖維素之塗液時， 則需要下述特殊溶解法。 第一溶解法係稱爲冷卻溶解法，玆說明如下。首先在溶 劑中以室溫附近溫度（-1 0至40 °C )下將三乙醯基纖維素 邊攪拌邊徐徐地添加。接著，使混合物冷卻成-1 0 0至-1 0 °C (較佳爲-80至-10 °c，更佳爲-5 0至-20 °C，最佳爲-5 0 至-3 0 °C )。冷卻係可在例如乾冰-甲醇浴（-75。〇：)或經 予以冷卻的二伸乙甘醇溶液（-30至-20。〇中實施。當冷 卻成如此時，三乙醯基纖維素與溶劑之混合物將固化。然 後將此加溫成〇至200 °C (較佳爲〇至150 °C，更佳爲〇 至120 Y ’最佳爲〇至50 °C)時，將成爲三乙醯基纖維素 會在溶劑中流動之溶液。升溫係只放置於室溫中即可，也 可在溫液中加溫。 第二方法係稱爲高溫溶解法，茲說明如下。首先在溶劑 中以室溫附近溫度（-10至40 °C )下將三乙醯基纖維素邊 攪拌邊徐徐地添加。本發明之三乙醯基纖維素溶液，係以 -28 - 1294041 將三乙醯基纖維素添加到含有各種溶劑之混合溶液中以預 先使其膨潤爲佳。在本方法中三乙醯基纖維素之溶解濃度 係以30質量％以下爲佳，惟從在製膜時之乾燥效率之觀點 來考慮，則儘可能以高濃度爲佳。然後有機溶劑混合液則 在0.2 MPa至30 MPa之加壓下加熱成70至240 °C (較佳 爲80至220 °C，更佳爲100至200 °C，最佳爲100至190 °C )。接著，由於該等加熱溶液不能直接供塗佈之用，有 必要冷卻至所使用的溶劑之最低沸點以下。此時，一般是 予以冷卻至-10至50 °C，並回至常壓。冷卻係只使內含有 三乙醯基纖維素溶液之高壓高溫容器或管道，放置於室溫 即可，更佳爲使用冷卻水等冷媒以冷卻該裝置也可。有關 實質上未含有二氯甲烷等鹵化碳氫化合物之纖維素醋酸酯 薄膜及其製造方法，係記載於公開技報200 1 - 1 745 (發明協 會）。 (無機塡料） 如上述，在提高膜強度上較佳爲在支撐體上之各層添加 無機塡料。供添加於各層之無機塡料，可爲各自爲相同也 可爲不同，並且種類、添加量應以因應各層之折射率、膜 強度、膜厚、塗佈性等所必要的性能而做適當的調節。可 供使用於本發明之無機塡料形狀並無特殊限制，例如球狀 、板狀、纖維狀、棒狀、不定形、中空等中至少一者均可 使用，但是從分散性之觀點來考慮，則以球狀爲佳。 在本發明之無機塡料的使用方法，雖然並無特殊限制， 例如，可在乾燥狀態下使用，或者也可在水或分散於有機 -29- 1294041 溶劑之狀態下使用。 在本發明也可以抑制無機塡料之凝集、沉降爲目的而倂 用分散安定化劑。分散安定化劑可使用聚乙烯醇、聚乙烯 吡咯啶酮、纖維素衍生物、聚醯胺、磷酸酯、聚醚、表面 活性劑及矽烷偶合劑、鈦偶合劑等。特別是矽烷偶合劑因 其經固化後的皮膜強度強而較爲理想。作爲分散安定化劑 的矽烷偶合劑之添加量雖然並無特殊限制，但是例如對於 無機塡料1 〇〇質量份以設定爲1質量份以上之値爲佳。分 散安定化劑之添加方法並無特殊限制，雖然也可添加預先 施加水解者，或是採取經混合分散安定化劑的矽烷偶合劑 與無機塡料後，再施加水解及縮合之方法，但是更佳爲後 者之方法。 關於適合於硬質塗層及低折射率層之無機塡料，係如前 所述。 (用途） 本發明之抗反射膜，可在單面設置黏著層等以供配置於 顯示裝置之最表面，或直接作爲偏光板保護膜來使用。此 種情形下，爲使其充分黏著，則以經在透明支撐體上形成 以含氟聚合物爲主體之最外層後，施加皂化處理爲佳。皂 化處理係以習知方法，例如將該膜以適當時間浸漬於鹼液 中來實施。經浸漬於鹼液後，則以水充分水洗，或者浸漬 於稀酸中以中和鹼成份，以使鹼成份不至於殘留於該膜中 經施加皂化處理，藉此與具有最外層的一側之相反側之 -30- 1294041 透明支撐體表面將受到親水化。 經受到親水化之表面’係在對於改良與以聚乙烯醇爲主 成份的偏向膜之黏著性上特別有效。另外，由於經親水化 之表面可使空氣中之塵埃不容易附著，與偏光膜相黏接時 麈埃難以附著在偏向膜與抗反射膜間，因此對於防止源於 塵埃的點缺陷上有效。 皂化處理係以能使與具有最外層之一側的相反側之透明 支撐體表面對於水的接觸角成爲40度以下之方式來實施爲 佳，更佳爲30度以下，特佳爲20度以下。 另外’若將本發明之抗反射膜使用於液晶顯示裝置，則 可在單面設置黏著層等以供配置於顯示裝置最表面。該透 明支撐體若爲三乙醯基纖維素，則由於用以保護偏光板的 偏光層之保護膜也須使用三乙醯基纖維素，因此將本發明 之抗反射膜直接當做保護膜來使用，則在成本上較爲理想 〇 (抗反射膜之製造方法） 上述抗反射膜之各層，係以經由塗佈後連續照射放射線 或施加熱固化所形成之固化膜所成之層爲佳。 具體而言，本發明之抗反射膜係可以下述方法製造，但 並不受該方法之限制。 首先’調製含有用以形成各層所需成份之塗佈液。接著 ，以浸漬塗佈法、氣刀塗佈法、幕塗法、輥塗法、線棒塗 佈法、輪轉凹版輥塗佈法、擠壓塗佈法（請參閱美國專利 第2,6 8 1，294號專利說明書）等方法在透明支撐體上塗上形 -31 - 1294041 成防眩性硬質塗層所需之塗佈液，然後予以加熱、乾燥。 其他以使用輪轉凹版輥塗佈法爲特別佳。其後施加光照射 或加熱，使供形成硬質塗層之單體聚合加以固化。藉此即 可形成硬質塗層。 此時，必要時可在塗佈防眩性硬質塗層之前，以相同方 法施加硬質塗層之塗佈及固化。

然後，以同樣方式在防眩層上塗佈用以形成低折射率層 之塗佈液，並施加光照射或加熱，即可形成低折射率層。 依如此方式即可製得本發明之抗反射膜。

在本發明所使用之微輪轉凹版輕塗佈法，係指以下述方 法塗佈爲其特徵之塗佈法。即其係將直徑約10至i 〇〇毫米 ，較佳爲20至50毫米，且全周已刻上輪轉凹版之輪轉凹 版輥，在支撐體下方，且對於支撐體之搬送方向使輪轉凹 版輥作逆向旋轉，同時從該輪轉凹版輕表面以刮刀刮除多 餘塗佈液，以使定量之塗佈液轉印在上述支撐體上面係處 於自由狀態的位置之支撐體下面，加以塗佈之方法。較佳 的方法是連續地退繞捲裝狀態之透明支撐體，並在該退繞 的支撐體之一側，至少將硬質塗層或低折射率層中之至少 一層以微輪轉凹版輥塗佈法塗佈爲佳。 關於使用微輪轉凹版輥塗佈法時之塗佈條件，刻在輪轉 凹版輥的輪轉凹版圖案之線數係以50至800條/英寸爲佳 ，更佳爲100至3 00條/英寸，輪轉凹版圖案之深度係以1 至600微米爲佳，更佳爲5至200微米，輪轉凹版輥之回 轉數係以爲3至800 rpm爲佳，更佳爲5至200 irpm，支撐 -32- 1294041 體之搬送速率係以0.5至100公尺/分鐘爲佳’更佳爲1至 50公尺/分鐘。 經以如上述所形成之本發明抗反射膜，其霧度値爲3至 55 %，較佳爲4至45 %範圍，並且波長自450奈米至650 奈米之平均反射率爲2.4 %以下，較佳爲2.2 %以下。 由於本發明之抗反射膜係具有上述範圍之霧度値及平均 反射率，可在不造成透過影像之退化下可得良好的防眩性 及抗反射性。 《偏光板》 偏光板主要是包括偏光膜與由兩面夾住該偏光膜之保護 膜。本發明之抗反射膜，較佳爲作爲由兩面夾住偏光膜的 兩片保護膜中之1片而使用。使本發明之抗反射膜兼作爲 保護膜，即可減少偏光板製造成本。而且將本發明之抗反 射膜使用於最表層，即可防止外光映入，以可作爲具有優 越的耐擦傷性、防污性等之偏光板。 偏光膜也可使用習知偏光膜，或從偏光膜之吸收軸也非 爲向長度方向成平行，也非爲垂直的長形偏光膜所切出之 偏光膜。偏光膜之吸收軸也非爲向長度方向成平行，也非 爲垂直的長形偏光膜，係可根據日本國專利特開第2002-865 54號公報所記載之方法來製造。 《顯示裝置》 本發明之抗反射膜可適用於如液晶顯示裝置（LCD )、 電漿顯示裝置（PDP)、電致電光顯示裝置（ELD)或陰極 管顯不裝置（CRT)之影像顯示裝置。本發明之抗反射膜 -33- 1294041 ，由於具有透明支撐體，可將透明支撐體側黏著於影像顯 示裝置之影像顯示面來使用。

本發明之抗反射膜，若作爲偏光膜表面保護膜之單側而 使用，則可適合使用於扭轉向列（TN )型、超扭轉向列（ STN )型、垂直配向（VA ; Vertical Alignment )型、水平 電場驅動（IPS ; In Plane Switching)型、光學補償彎曲單 元（OCB ; Optical Compensated Bend Cell)型、電場控制 雙折射（ECB ; Electrically Controlled Birefringence)型 等模式之透過型、反射型、或半透過型之液晶顯示裝置。 VA模式之液晶單元係除（1 )將棒狀液晶性分子在無施

加電壓時配向成實質上爲垂直，在施加電壓時配向成實質 上爲水平的狹義之VA模式液晶單元（記載於日本國專利 特開平第2- 1 76625號公報）之外，也包括：（2)爲擴大 視野角，使VA模式多域化（MVA模式）之液晶單元（記 載於 SID 97，Digest of Tech· Papers (預備稿集）第 28 期 (1 997年）第845頁）；（3)將棒狀液晶性分子在無施. 加電壓時實質上配向成垂直，在施加電壓時配向成扭轉多 域的模式（n-ASM模式）之液晶單元（記載於日本液晶討 論會之預備稿集第58至59冊（1998年））；及（4) SURVAIVAL 模式之液晶單元發表於 LCD INTERNATIONAL 98 ) 〇 光學補償彎曲（0 C B )模式之液晶顯示裝置，就是一種 使用將棒狀液晶性分子配向成使液晶單兀之上部與下部實 質上成爲相反方向的彎曲配向模式液晶單元之液晶顯示裝 -34- 1294041 置’其係曾記載於美國專利第 4,5 83,825號、同第 5,4 10,422號之各專利說明書中。由於棒狀液晶性分子在液 晶單元之上部與下部係配向成對稱，所以彎曲配向模式之 液晶單元具有自光學補償機能。因此，該液晶模式也被稱 爲光學補償彎曲（OCB) (Optical Compensated Bend)液 晶模式。彎曲配向模式之液晶顯示裝置係具有快應答速度 之優點。 ECB模式之液晶單元在無施加電壓時，棒狀液晶性分子 係實質上被配向成水平，其係最常被利用於彩色TFT液晶 顯示裝置，且在大多文獻均有記載。例如曾記載於「EL、 PDP、LCD顯示裝置」東Re硏究中心發行（2001年）等。 特別是對於TN模式或IPS模式之液晶顯示裝置，如曰 本眉專利特開第200 1 - 1 00043號公報等所記載，將具有視 野角擴大效果之光學補償膜，使用於與偏光膜表面、背面 兩片保護膜內之本發明抗反射膜成相反側之面，4藉此以一 片偏光膜之厚度即可得具有抗反射效果反視野角擴大效果 之偏光板，所以特別爲理想。 四、實施方式 〔實施例〕 茲爲更詳加說明本發明，以實施例說明如下，惟本發明 並非局限於該等。 (有機矽烷之溶膠組成物a之調製） 在具有攪拌機、回流冷卻器之反應器，加入丙烯醯氧基 丙基三甲氧基矽烷161份、草酸123份、乙醇415份，經 -35- 1294041 混合後，在70 °C反應5小時後，冷卻至室溫以獲得有機 矽烷之溶膠組成物a。 (平滑硬質塗層用塗佈液甲之調製） 將市售之含矽UV固化型硬質塗佈液（Desolite Z7526， J S R公司製，固態份濃度72 %，含矽率3 8 %，平均粒徑爲 約20奈米）347克以甲基乙基酮/環己烷=50/50 %之混合 溶劑403克予以稀釋。 (防眩性硬質塗層用塗佈液A之調製）’ 在加成EO之三丙烯酸三羥甲基丙烷酯（大阪有機化學 工業公司製Biscoat #360 ) 84克、二新戊四醇五丙烯酸酯 與二新戊四醇六丙烯酸酯之混合物（DPHA，日本化藥公司 製）17克與市售含矽 UV固化型硬質塗佈液（Desolite Z75 26之溶劑組成變更品，JSR公司製，固態份濃度約72 %，固態份中Si02含率約38 %，聚合性單體，含有聚合引 發劑）163克，加入甲基異丁基酮19.2克、甲基乙基酮 27.1克。然後再進一步添加聚合引發劑Irugacure 184 ( Ciba精密化學品公司製）5.8克，並予以混合攪拌。經塗 佈該溶液並以紫外線固化所獲得塗膜之折射率爲1 · 5 1。然 後進一步對於該溶液加入平均粒徑爲3.5微米之分級強化 交聯聚苯乙烯粒子（商品名稱：SXS-3 50H，綜硏化學公司 製）之30 %甲基異丁基酮分散液，以Polytolon分散機在 10,000 rpm下分散30分鐘所獲得之分散液52.2克，接著 加入平均粒徑爲5微米之分級強化交聯聚苯乙烯粒子（商 品名稱：SXS-500H，綜硏化學公司製）之30 %甲基異丁基 -36 - 1294041 酮分散液以Polytolon分散機在l〇,〇〇〇 rpm下分散20分鐘 所獲得之分散液5 7 . 1克。最後加入有機矽烷之溶膠組成物 a 6.6克以作爲完成液。 將上述混合液以孔徑爲30微米之聚丙烯製過濾器加以過 濾，以調製防眩性硬質塗層之塗佈液A。 (防眩性硬質塗層用塗佈液B之調製） 將加成EO之三丙烯酸三羥甲基丙烷酯（大阪有機化學 工業公司製Biscoat #360) 122克、二新戊四醇五丙烯酸酯 與二新戊四醇六丙烯酸酯之混合物（DPHA，日本化藥公司 製）73.2克、光聚合引發劑Irugacure 184(Ciba精密化學 品公司製）10·6克，以甲基異丁基酮79.3克、甲基乙基酮 3 1 · 6克予以稀釋。經塗佈該溶液並以紫外線固化所獲得塗 膜之折射率爲1.53。 然後’進一步對於該溶液添加平均粒徑爲3.5微米之交 聯聚本乙嫌粒子（商品名稱：SXS-350H，綜硏化學公司製 )之30 %甲基異丁基酮分散液48.0克（以Polytolon分散 機在1 0,00 0 rpm下分散30分鐘），與平均粒徑爲5微米 之交聯聚苯乙烯粒子（商品名稱：SXS-500H，綜硏化學公 司製）之30 %甲基異丁基酮分散液63.0克（以Polytolon 分散機在10,〇〇〇 rpm下分散20分鐘）。最後添加有機矽 烷之溶膠組成物a 5·9克後，以分散機攪拌20分鐘，然後 以孔徑爲3 0微米之聚丙烯製過濾器加以過濾，以調製防眩 性硬質塗層之塗佈液Β。 (防眩性硬質塗層用塗佈液C之調製） -37- 1294041 在加成EO之三丙烯酸三羥甲基丙烷酯（大阪有機化學 工業公司製Biscoat #3 60 ) 80克、二新戊四醇五丙烯酸酯 與二新戊四醇六丙烯酸酯之混合物（DPHA，日本化藥公司 製）21克、與市售含锆UV固化型硬質塗佈液（Desolite Z7404，JSR公司製，固態份濃度61 %，固態份中含锆率 68 %，平均粒徑爲約20奈米，聚合性單體，含有聚合引發 ’劑）327克，加入甲基異丁基酮16.0克、甲基乙基酮19.8 克，並予以混合攪拌。經塗佈該溶液並以紫外線固化所獲 得塗膜之折射率爲1.70。 然後，進一步對於該溶液加入平均粒徑爲3微米之分級 強化交聯聚甲基丙烯酸甲酯粒子（商品名稱：MXS-300， 綜硏化學公司製）之30 %甲基異丁基酮分散液以P〇ly to Ion 分散機在1〇,〇〇〇 rpm下分散30分鐘所獲得之分散液30.4 克，然後加入平均粒徑爲5微米之分級強化交聯聚甲基丙 烯酸甲酯粒子（商品名稱：MXS-500，綜硏化學公司製） 之30 %甲基異丁基酮分散液以p〇iytolon分散機在10,000 rpm下分散20分鐘所獲得之分散液48.5克。最後添加有機 矽烷之溶膠組成物a 9.8克後，以分散機攪拌20分鐘，然 後以孔徑爲3 0微米之聚丙烯製過濾器加以過濾，以調製防 眩性硬質塗層之塗佈液C。 (防眩性硬質塗層用塗佈液D之調製） 除將上述防眩性硬質塗層用塗佈液C之Biscoat #360 ( 大阪有機化學工業公司製）變更爲Aronix M-360 (東亞合 成公司製）（加成EO之三丙烯酸三羥甲基丙烷酯（11与1 -38- 1294041 )之外，其餘則與塗佈液C完全同樣地調製防眩性硬質塗 層用塗佈液D。 (防眩性硬質塗層用塗佈液E之調製） 除將上述防眩性硬質塗層用塗佈液C之Biscoat #3 60 ( 大阪有機化學工業公司製）變更爲加成E0之三丙烯酸三 羥甲基丙烷酯（η〜6之外，其餘則與塗佈液C完全同樣地 調製防眩性硬質塗層用塗佈液Ε。 (防眩性硬質塗層用塗佈液F之調製） 除將上述防眩性硬質塗層用塗佈液C之Biscoat #360 ( 大阪有機化學工業公司製）變更爲Aronix Μ-3 60 (東亞合 成公司製）（加成ΕΟ之三丙烯酸三羥甲基丙烷酯（η~2 )之外，其餘則與塗佈液C完全同樣地調製防眩性硬質塗 層用塗佈液F。 (防眩性硬質塗層用塗佈液G之調製） 除將上述防眩性硬質塗層用塗佈液C之Biscoat #3 60 ( 大阪有機化學工業公司製）變更爲加成EO之新戊四醇四 丙烯酸酯（n# 2)之外，其餘則與塗佈液C完全同樣地調 製防眩性硬質塗層用塗佈液G。 (防眩性硬質塗層用塗佈液Η之調製） 在加成ΕΟ之三丙烯酸三羥甲基丙烷酯（大阪有機化學 工業公司製Biscoat #3 60) 127克，加入二新戊四醇五丙烯 酸酯與二新戊四醇六丙烯酸酯之混合物（DPHA，日本化藥 公司製）76.4克，再添加聚合引發劑Irugacure 184(Ciba 精密化學品公司製）10·8克，並予以混合攪拌。對此加入 -39- 1294041 甲基異丁基酮60.0克、甲基乙基酮33·0克，並予以攪拌。 經塗佈該溶液並以紫外線固化所獲得塗膜之折射率爲1.53 〇 然後，進一步對於該溶液加入平均粒徑爲5微米之分級 強化交聯聚甲基丙烯酸甲酯粒子（商品名稱：MXS-500， 綜硏化學公司製）之30 %甲基異丁基酮分散液以Polytolon 分散機在1〇,〇〇〇 rpm下分散30分鐘所獲得之分散液102 克，接著，加入平均粒徑爲2.5微米之矽粒子（商品名稱 :Seahostei: KE-P250，日本觸媒公司製）之30 %甲基異丁 基酮分散液以Polytolon分散機在1 0,000 rpm下分散30分 鐘所獲得之分散液95克，並攪拌20分鐘，然後以孔徑爲 3 0微米之聚丙烯製過濾器加以過濾，以調製防眩性硬質塗 層之塗佈液Η。 (防眩性硬質塗層用塗佈液I之調製） 將加成ΕΟ之三丙烯酸三羥甲基丙烷酯（大阪有機化學 工業公司製Biscoat #3 60 ) 66.5克、二新戊四醇五丙烯酸 酯與二新戊四醇六丙烯酸酯之混合物（DPHA，日本化藥公 司製）18.5克、市售含鉻UV固化型硬質塗佈液（Desolite Z7404，JSR公司製，固態份濃度61 %，固態份中含锆率 68 %，平均粒徑爲約20奈米）260克，以甲基異丁基酮56 克、甲基乙基酮1 8克予以稀釋。然後再加入砂烷偶合劑 KBM-5 103 (信越化學工業公司製）28克，並予以混合。 經塗佈該溶液並以紫外線固化所獲得塗膜之折射率爲1 ·6 1 -40- 1294041

然後進一步對於該溶液加入平均粒徑爲3微米之分級強 化交聯聚甲基丙烯酸甲酯粒子（商品名稱：MXS-300，綜 硏化學公司製）之30 %甲基異丁基酮分散液42克（以高 速分散機在1〇,〇〇〇 rpm下攪拌、分散30分鐘所獲得之液 )，接著加入平均粒徑爲1. 5微米之矽粒子（商品名稱： Seahoster KE-P150，日本觸媒公司製）之30 %甲基異丁基 酮分散液111克（以高速分散機在1 0,000 rpm下攪拌、分 散40分鐘所獲得之液），並以分散機攪拌20分鐘後，以 孔徑爲3 0微米之聚丙烯製過濾器加以過濾，以調製防眩性 硬質塗層之塗佈液i。 (防眩性硬質塗層用塗佈液J之調製）

在加成E0之三丙烯酸三羥甲基丙烷酯（大阪有機化學 工業公司製Biscoat #3 60 ) 80克、三丙烯酸三羥甲基丙烷 酯（大阪有機工業公司製Biscoat #295 ) 2 1克與市售含鉻 UV固化型硬質塗佈液（Desolite Z7404，JSR公司製，固 態份濃度6 1 %，固態份中含锆率68 %，平均粒徑爲約20 奈米，聚合性單體，含有聚合引發劑）327克，加入甲基 異丁基酮16.0克、甲基乙基酮19.8克，並予以混合攪拌。 經塗佈該溶液並以紫外線固化所獲得塗膜之折射率爲1.70 然後進一步對於該溶液加入將平均粒徑爲3微米之分級 強化交聯聚甲基丙烯酸甲酯粒子（商品名稱·· MXS-3 00， 綜硏化學公司製）之30 %甲基異丁基酮分散液以PolytoIon 分散機在1〇,〇〇〇 rpm下分散30分鐘所獲得之分散液30.4 -41 - 1294041 克，接著加入平均粒徑爲5微米之分級強化交聯聚甲基丙 烯酸甲酯粒子（商品名稱：MXS-5 00，綜硏化學公司製） 之30 %甲基異丁基酮分散液以Polytolon分散機在1〇,〇〇〇 rpm下分散20分鐘所獲得之分散液48.5克。最後，添加有 機矽烷之溶膠組成物a 9 · 8克後，以孔徑爲3 0微米之聚丙 烯製過濾器加以過濾，以調製防眩性硬質塗層之塗佈液J 〇 (防眩性硬質塗層用塗佈液甲之調製） 除將防眩性硬質塗層用塗佈液A之加成EO之三丙烯酸 三羥甲基丙烷酯（大阪有機工業公司製Biscoat #360 )改 爲零，且使二新戊四醇五丙烯酸酯與二新戊四醇六丙烯酸 酯之混合物（DPHA，日本化藥公司製）增量爲1〇1克之外 ，其餘則與防眩性硬質塗層用塗佈液A相同方式調製比較 用之防眩性硬質塗層用塗佈液甲。 (防眩性硬質塗層用塗佈液乙之調製） 除將防眩性硬質塗層用塗佈液A之加成EO之三丙烯酸 三羥甲基丙烷酯（大阪有機工業公司製BiScoat #360 )改 爲零，且使二新戊四醇五丙烯酸酯與二新戊四醇六丙烯酸 酯之混合物（DPHA，日本化藥公司製）增量爲195.2克之 外，其餘則與防眩性硬質塗層用塗佈液B相同方式調製比 較用之防眩性硬質塗層用塗佈液乙。 (防眩性硬質塗層用塗佈液丙之調製） 除將防眩性硬質塗層用塗佈液C之加成EO之三丙烯酸 三羥甲基丙烷酯（大阪有機工業公司製Biscoat #360)改 -42- 1294041 爲零，且使二新戊四醇五丙烯酸酯與二新戊四醇六丙烯酸 酯之混合物（DPH A，日本化藥公司製）增量爲1〇1克之外 ，其餘則與防眩性硬質塗層用塗佈液C相同方式調製比較 用之防眩性硬質塗層用塗佈液丙。 (防眩性硬質塗層用塗佈液丁之調製）

除將防眩性硬質塗層用塗佈液Η之加成EO之三丙烯酸 三羥甲基丙烷酯（大阪有機工業公司製Biscoat #360 )改 爲零，且使二新戊四醇五丙烯酸酯與二新戊四醇六丙烯酸 酯之混合物（DPHA，日本化藥公司製）增量爲203.4克之 外，其餘則與防眩性硬質塗層用塗佈液Η相同方式調製比 較用之防眩性硬質塗層用塗佈液丁。 (防眩性硬質塗層用塗佈液戊之調製）

除將防眩性硬質塗層用塗佈液I之加成Ε0之三丙烯酸三 羥甲基丙烷酯（大阪有機工業公司製Biscoat #360 )改爲 零，且使二新戊四醇五丙烯酸酯與二新戊四醇六丙烯酸酯 之混合物（DPH A，日本化藥公司製）增量爲85克之外， 其餘則與防眩性硬質塗層用塗佈液i相同方式調製比較用 之防眩性硬質塗層用塗佈液戊。 (防眩性硬質塗層用塗佈液己之調製） 除將防眩性硬質塗層用塗佈液C之加成E0之三丙烯酸 三羥甲基丙烷酯（大阪有機工業公司製Biscoat #360)改 爲零，且將三丙烯酸三羥甲基丙烷酯（大阪有機工業公司 製Biscoat #295 )增量爲101克之外，其餘則與防眩性硬 質塗層用塗佈液J相同方式調製比較用之防眩性硬質塗層 -43- 1294041 用塗佈液己。 (低折射率層用塗佈液1之調製） 將矽溶膠（Μ E K- S T、平均粒徑爲1 5奈米、固態份濃度 3 0 %、日產化學公司製）1 4克、有機矽烷之溶膠組成物a 4. 〇克及甲基乙基酮3 0克、環己烷6 · 0克’添加到折射率 1.42熱交聯性含氟聚合物（JN-7228、固態份濃度6 %、 JSR公司製）150克中，經攪拌後，以孔徑爲1微米之聚丙 烯製過濾器加以過濾，以調製低折射率層用塗佈液1。 (低折射率層用塗佈液2之調製） 將矽溶膠（MEK-ST之不同粒徑品、平均粒徑爲45奈米 、固態份濃度30 %、日產化學公司製）14克、有機砂烷之 溶膠組成物a 4.0克及甲基乙基酮30克、環己烷6.0克， 添加到折射率1.42熱交聯性含氟聚合物（JN-7228、固態 份濃度6 %、JSR公司製）150克中，經攪拌後，以孔徑爲 1微米之聚丙烯製過濾器加以過濾，以調製低折射率層用 塗佈液2。 . 實施例1 將平滑硬質塗層甲、防眩性硬質塗層A至J、乙至己、 低折射率層1、2分別以如下述方式塗佈。積層之組合係依 照表1所記載之方式實施。 (1 ) 平滑硬質塗層之塗佈 將厚度80微米之三乙醯基纖維素膜（TAC-TD80U、富士 照相膠卷公司製）以捲裝形態退繞，並使用具有線數1 80 條/英寸，深度40微米之輪轉凹版圖案之直徑50毫米之微 -44- 1294041 輪轉凹版輥與刮刀，以輪轉凹版輥回轉數3 0 rpm、搬送速 率1〇公尺/分鐘之條件下塗佈上述平滑硬質塗層用塗佈液 ，然後在120 °C乾燥2分鐘後，在氧濃度〇.1 %以下之氮 氣沖洗下使用160 W/cm之空氣冷卻式金屬鹵燈（ Eyegraphix公司製）、照射照度400 mW/cm2、照射量300 mJ/cm2之紫外線，以使塗佈層固化，以形成厚度2.5微米 之平滑硬質塗層，並予以捲繞。

(2) 防眩性硬質塗層之塗佈 將厚度80微米之三乙醯基纖維素膜（TAC-TD80U、富士 照相膠卷公司製）以捲裝形態退繞，或是將經塗佈上述平 滑硬質塗層之三乙醯基纖維素膜退捲，並使用具有線數 180至140條/英寸，深度40微米之輪轉凹版圖案之直徑 5 0毫米之微輪轉凹版輥與刮刀，以輪轉凹版輥回轉數3 0 rpm、搬送速率5公尺/分鐘之條件下塗佈上述防眩性硬質 塗層用塗佈液，然後，以120 °C乾燥4分鐘後，在氧濃度 0.1 %以下之氮氣沖洗下使用160 W/cm之空氣冷卻式金屬 鹵燈（Eyegraphix公司製）、照射照度400 mW/cm2、照射 量3 00 mJ/cm2之紫外線，·以使塗佈層固化，以形成厚度 2.5微米至4.5微米之防眩性硬質塗層，並予以捲繞。 (3 ) 低折射率層之塗佈 將上述塗佈平滑硬質塗層與防眩性硬質塗層，或防眩性 硬質塗層之三乙醯基纖維素膜退捲，並使用具有線數180 條/英寸，深度40微米之輪轉凹版圖案之直徑50毫米之微 輪轉凹版輥與刮刀，以輪轉凹版輥回轉數3 0 rpm、搬送速 -45- 1294041 率1 〇公尺/分鐘之條件下塗佈上述低折射率層用塗佈、液’ 然後在80 °C乾燥2分鐘後，在氧濃度0.1 %以下之氮氣沖 洗下使用240 W/cm之空氣冷卻式金屬鹵燈（Eyegraphix公 司製）、照射照度400 mW/cm2、照射量300 mJ/cm2之紫外 線，在140 °C進行熱交聯10分鐘，以形成厚度0.096微米 之低折射率層，並予以捲繞。 試料號碼 平滑硬質塗層 塗佈液 防眩性硬質塗層 塗佈液 低折射率層 塗佈液 101 (本發明） 甲 A 1 102 (本發明） 甲 c 1 103 (本發明） λ lyp 热 A 1 104 (本發明） >ΙΓΓ J\\\ B 1 105 (本發明） inL· ΙιΠ: J\\\ C 1 106 (本發明） int. Illi: J\\\ D 1 107 (本發明） >frrr ΊΪΠΤ J\\\ E 1 108 (本發明） F 1 109 (本發明） 4ml MM J \ w G 1 110 (本發明） ^frrr ιτΤΓ J\\\ H 1 111 (本發明） m i 1 112 (本發明） >fnr. 無 J 1 113 (比較例） 4nr. m 甲 1 114 (比較例） 4xrr. ίΙΤΙΤ y \ \s 乙 1 115 (比較例） /fnT ItTT J \\\ 丙 1 116 (比較例） I 111 J\\\ 丁 1 117 (比較例） >frrr ΤΓΓΓ j\\\ 戊 1 118 (比較例） 4nr. IIΠΙ j\\\ 己 1 119 (比較例） 4nr. till s \\\ A 2 120 (比較例） A i n* ill» y \ w B 2 121 (比較例） 4rrr IIH J \ \N C 2 122 (比較例） dnSL TtTi J \\\ Η 2 ~ 123 (比較例） 1111 J V \\ i 2 (抗反射膜之評估） 對於經製得之膜實施下述項目之評估。 (1 ) 平均反射率 -46- 1294041

使用分光光度計（日本分光公司製），在3 80至 780奈米之波長領域測定入射角5度時之分光反射 率。結果是使用450至650奈米之平均反射率。 霧度 將經製得之膜以霧度計MODEL 1001 DP (日本電色 工業公司製）測定。 鉛筆硬度評估 實施JIS K-5400所記載之鉛筆硬度評估，以作爲 耐擦傷性之指標。將抗反射膜以溫度2 5 ° C、濕度 60 % RH下調濕2小時後，使用JIS S-6006所規定 之3 Η試驗用鉛筆，以1公斤荷重並按照下述等級 (4) 評 估 〇 評 估 η = =5時， •完全看不見傷痕： 〇 評 估 η = =5時， >有1或2個傷痕= △ 評 估 η = =5時， ，有傷痕3個以上： X 接 觸 角 、指紋 附著性之評估 將 光 學材料以 溫度25 °C、濕度 60 % RH 下調濕 小 時 後 ，測定 對於水之接觸角， 以 作爲表 面抗污 性 之 指標。並 且將指紋附著於該 試 料表面 後，觀 將其以淸潔布拭除時之狀態，並以如下述基準進行 指紋附著性評估。 可完全拭除指紋： 〇 稍可看到指紋： △

幾乎不能拭除指紋： X -47- 1294041 (5 ) 測定動摩擦係數 以動摩擦係數評估以作爲表面滑性之指標。動摩擦 係數係使用將試料以25 °C、相對濕度60 %調濕2 小時後，以HEIDON-14動摩擦測定機以直徑5毫 米不銹鋼球、荷重100克、速率60公分/分鐘測定 所獲得之値。 (6) 防眩性評估 使未附百葉窗之裸露式螢光燈（8,000 cd/m2)映在 經製得之抗反射膜，以下述基準評估其反射像。 完全不能識別螢光燈之輪廓： ◎ 稍可識別螢光燈之輪廓： 〇 螢光燈雖然模糊，但是可識別輪廓： △

螢光燈幾乎不會模糊： X (7) 閃耀評估 使附有百葉窗之螢光燈擴散光映在經製得之抗反射 膜，以下述基準評估表面之閃耀。 幾乎看不見閃耀： 〇 稍有閃耀： △

有可以眼睛識別的程度之閃耀： X (8 ) 鋼絲棉耐擦傷性評估 使用摩擦測試儀以下述條件進行摩擦試驗： 試料調濕條件：25 °C、60 % RH、2小時以上； 摩擦材料：將鋼絲棉（日本鋼絲棉公司製、寺級 No. 0〇〇〇)卷繞在將與試料接觸之測試儀摩擦前端 -48- 1294041 部（1公分χΐ公分），並以束帶固定成不能動； 移動距離（單程）：1 3公分； 摩擦速率：13公分/秒鐘； 荷重：200 g/cm2 ; 前端部接觸面積：1公分 X 1公分； 摩擦次數：來回10次；

◎ 〇 〇A Δ X 以油性黑墨水塗上於摩擦結束後的試料背面，以反 射光觀察，並以下述基準評估摩擦部份之傷痕： 即使非常仔細地看，也完全看不見傷痕： 非常仔細的看時可看見一些淺的傷痕·· 可看見淺的傷痕： 可看見中等程度之傷痕： 一眼就看見強烈的傷痕： (9) 耐水棉棒摩擦評估 將棉棒固定於摩擦測試儀之摩擦前端部，在平滑皿 中以夾具固定試料之上下，在室溫25 °C下將試料 與棉棒浸漬於25 °C水，對於棉棒施加3〇〇克荷重 ，使摩擦次數變化以實施摩擦試驗。摩擦條件如下 摩擦距離（單程）：1公分； 摩擦速率：約2來回/秒鐘； 觀察結束摩擦之試料’以膜發生剝離時之次數，並 以如下述方式評估耐摩擦性： -49- 1294041

膜以0至1 0次來回即剝離： X

膜以1 〇至3 0次來回即剝離： △X 膜以3 0至5 0次來回即剝離： △ 膜以5 0至1 0 0次來回即剝離： 〇△ 膜以100至150次來回即剝離： 〇 膜經過.1 5 0次來回也未剝離： ◎ (10) 中心線平均粗糙度（Ra )之評估 就經製得之防眩性抗反射膜，使用小坂硏究所公司 製之表面粗糙度計AY22，測定中心線平均粗糙度 (Ra)。結果得知該中心線平均粗糙度（Ra )之値 ，可作爲開發對應於高精細性監控器的防眩性抗反 射膜上之重要指標。其數値愈小愈能對應於高精細 性。 (Η ) 靄面狀評估 對於將經製得之防眩性抗反射膜切下1 8 X 3 0公分 ，並以黑色速乾墨水塗上背側（與低折射率層相反 之面）全面之試料，以螢光燈將低折射率層側作面 狀觀察，並以下述基準評估靄面狀： 反射光全面均勻，並未出現靄： 〇 有些地方看得見弱的靄（斑）狀之反射光不勻： △

全面可看見靄狀之反射光不勻： X 茲就評估結果叙述如下：在上試料中本發明之試料，指 紋附著性爲〇，防眩性係在〇至△範圍，閃耀爲〇，接觸 -50- 1294041 角係在100至103度範圍。動摩擦係數係在0.07至〇1範 圍，結果是皆爲理想者。 至於其他評估結果則展示於表2。 本發明之試料1 0 1至1 1 2、1 1 9至1 2 3，與比較例試料 1 1 3至1 1 8相形下，可知其鋼絲棉耐擦傷性係優越。該等 結果，對於作爲單體成份而僅使用未加成（B )之氧化物類 的多官能丙烯酸酯系化合物之傳統結構而言，顯然是憑依 本發明將（A)之加成EO或PO的多官能丙烯酸酯系化合 物與（B )單體倂用的結構之效果所產生，至爲明顯。 另外，經評估本發明之試料105與比較試料115之靄面 狀結果，試料11 5雖然可看到弱的靄狀之反射光不勻，但 是105卻並無靄狀之反射光不勻，而呈漂亮的面狀。 -51 - 1294041 表2 試料號碼 平均 反射率 (%) 霧度 (%) 鉛筆 硬度 鋼絲棉 耐擦傷性 水棉棒 摩擦 Ra (微米） 101 (本發明） 2.1 43 〇 〇 〇 0.13 102 (本發明） 2.1 48 〇 〇 〇 0.13 103 (本發明） 2.2 42 〇 〇 〇 0.14 104 (本發明） 2.2 41 △ 〇 〇 0.13 105 (本發明） 2.1 49 〇 〇 〇 0.14 106 (本發明） 2.2 48 〇 〇 〇 0.13 107 (本發明5 2.1 47 Δ ◎ 〇 0.13 108 (本發明） 2.1 48 〇 〇 〇 0.13 109 (本發明） 2.2 48 〇 〇 〇 0.13 110 (本發明） 2.3 23 △ 〇 〇 0.12 111 (本發明） 2.1 53 〇 〇 〇 0.11 112 (本發明） 2.2 43 Δ 〇 〇 0.13 113 (比較例） 2.2 43 〇 Δ 〇 0.13 114 (比較例） 2.1 42 △ Δ 〇 0.13 115 (比較例） 2.2 49 〇 Δ 〇 0.13 116 (比較例） 2.3 24 Δ △ 〇 0.13 117 (比較例） 2.1 53 〇 X 〇 0.11 118 (比較例） 2.2 44 Δ Δ 〇 0.13 119 (比較例） 2.2 42 Δ ◎ 〇 0.14 120 (比較例） 2.3 50 〇 〇 〇 0.14 121 (比較例） 2.2 24 △ ◎ 〇 0.14 122 (比較例） 2.3 43 〇 ◎ 〇 0.14 123 (比較例） 2.2 54 〇 〇 〇 0.12 其次，使用本發明之試料101至112、119至123之膜以 製造防眩性抗反射偏光板。經使用該偏光板來製作將抗反 射層配置於最表層之液晶顯示裝置，結果由於並無外光的 映入，所以得到優越的對比，且因具有防眩性，反射像不 顯眼而具有優越的視認性。 並且以同樣方式經將上述本發明之試料，與由透明支撐 體及經固定盤狀液晶之配向的光學各向異性層所構成之光 學補償膜，以及由光散射層所構成之偏光板組合而製作液 晶顯示裝置以評估視認性，結果，並無外光映入，獲得優 -52- 1294041 越的對比，且因防眩性，反射像並不顯眼而具有優越的性 能。 (抗反射膜之皂化處理） 對於上述實施例1之試料1 01至1 23實施下述之處理。 調製1 .5 N之氫氧化鈉水溶液，並保溫在5 0 ° C下。另外 調製0.0 1 N之稀硫酸水溶液。 將經製得之抗反射膜浸漬於上述氫氧化鈉水溶液2分鐘 後，浸漬於水以充分洗除氫氧化鈉水溶液。接著，浸漬於 上述稀硫酸水溶液1分鐘後，浸漬於水以充分洗除稀硫酸 水溶液。然後將抗反射膜在1〇〇 °C充分乾燥。 茲就經如上述所製作之經皂化處理過之抗反射膜實施如 下之評估。 (1 2 ) 因皂化處理的膜之剝離評估 將1 〇〇片抗反射膜予以皂化處理，以目視觀察皂化 處理前與皂化處理後的膜有無剝離，並以下述3等 級作評估： 在1 〇〇片全部完全未看到有剝離情事者： 〇 看到剝離者爲5片以內者： △

看到剝離者爲超過5片者： X (1 3 ) 棋盤格黏著性之評估 將偏光板用保護膜在溫度25 °C、相對濕度60 %之 條件下調濕2小時。然後在偏光板用保護膜之具有 最外層的一側之表面，以截斷機刀子刻上縱11條 ，橫11條之棋盤格狀切痕，並在同一地方反覆三 -53- 1294041 次貼上日東電工公司製聚酯黏帶（No· 3 IB )使其 牢牢地黏著後以瞬時剝離之黏著試驗。然後，以目 視觀察膜有無剝離，並以下述3等級作評估： 在1 00格完全未看到有剝離情事者： 〇 看到剝離者爲2格以內者： △

看到剝離者爲超過2格者： X 在經實施黏著性評估的本發明之實施例1之任一試料中 ，也並未觀察到因皂化處理造成之膜剝離，及棋盤格黏著 之剝離。 另外，對於本發明之試料，經測定與硬質塗層及低折射 率層隔著支撐體的相反側面之對於水的接觸角，結果任何 試料也爲符合4〇度至3〇度之範圍。 y施例2 將PVA (聚乙烯醇）膜以25 °C浸漬於碘2.0克/公升、 碘化鉀4.0克/公升之水溶液240秒鐘，並且再在25浸 漬於硼酸1 〇克/公升之水溶液6 0秒鐘後，導入於第2圖形 態之拉幅延伸機，延伸成5.3倍，然後使拉幅機對於延伸 方向予以彎曲成如第2圖所示，以後則維持一定寬度。以 8 〇 ° C氣氛下乾燥後由拉幅機脫離。左右之拉幅機夾具之搬 送速率差爲低於〇 · 〇 5 %，以被導入的膜中心線與送往次步 驟的膜中心線所形成之角爲46度。其中| li - L2丨爲0.7 公尺，W爲0.7公尺，且有| LI - L2| = W之關係。拉幅 機出口之實質延伸方向Αχ - Cx，係對於送往次步驟的膜中 心線2 2傾斜4 5度。拉幅機出口之皺紋、膜變形並未觀察 -54- 1294041 到。 並且，與以PVA(可樂麗（Kurarey )公司製PVA-117H )3 %水溶液作爲黏著劑所皂化處理之富士照相膠卷公司製 Fuj it ack (三醋酸纖維素、遲滯値3.0奈米）貼合，並進一 步以80 °C乾燥以製得有效寬度650毫米之偏光板。結果 經偏光板之吸收軸方向係對於長度方向傾斜45度。該偏光 板在550奈米之透射率爲43.7 %、偏光度爲99.97 %。並 且，使將要切下之膜的邊正確地置於朝平行於捲筒狀膜之 長度方向之方向而裁剪成310 X 233毫米大小，結果以 9 1.5 %之面積效率獲得吸收軸係對於邊傾斜45度之偏光板 〇 然後，將實施例1的本發明之試料1 〇 1至1 1 2、1 1 9至 1 23之經過皂化處理之膜與上述偏光板貼合以製得附有防 眩性抗反射膜之偏光板。經使用該偏光板來製作將抗反射 層配置於最表層之液晶顯示裝置，結果由於並無外光的映 入，所以得到優越的對比，且因具有防眩性，反射像不顯 眼而具有優越的視認性。 實施例 取代上述實施例2之製作吸收軸傾斜45度的偏光板中之 富士照相膠卷公司製Fujitack (三醋酸纖維素、遲滯値3.0 奈米）而貼合實施例1之本發明之試料1 01至1 1 2、1 1 9至 1 23之經皂化處理的膜以製得附有防眩性抗反射膜之偏光 板。經使用該偏光板來製作將抗反射層配置於最表層之液 晶顯示裝置，結果與實施例2同樣地，由於並無外光的映 -55- 1294041 入，所以得到優越的對比，且因具有防眩性，反射像不顯 眼而具有優越的視認性。 實施例4 將經以實施例1所製得本發明之試料1 0 1至1 1 2、1 1 9至 123，在1.5規定，55 °C之NaOH水溶液中浸漬2分鐘後 予以中和、水洗，然後使膜背面之三乙醯基纖維素面予以 皂化處理，使碘吸附於聚乙烯醇，然後黏著於經延伸所製 得的偏光膜之單面。並且將與上述相同條件下所皂化處理 之厚度80微米之三乙醯基纖維素膜（TAC-TD80U;富士照 相膠卷公司製）黏著於另一面，以製得偏光板。將經以如 此所製得之偏光板，以能使抗反射膜側位於最表面之方式 與搭配透射型TN液晶顯示裝置的筆記型電腦之液晶顯示 裝置（在背光與液晶單元間具有包含偏光選擇層的偏光分 離膜之住友3M公司製D-BEF)視認側之偏光板取換結果 ，獲得背景之映入極少，顯示品質非常高的顯示裝置。 實施例5 在貼上經以實施例1所製得本發明之試料1 0 1至1 1 2、 119至123的透射型TN液晶單元之視認側偏光板的液晶單 元側保護膜，及背光側偏光板之液晶單元側保護膜，·經使 用盤狀結構單元之圓盤面係對於透明支撐體面傾斜，且具 有該盤狀結構單元之圓盤面與透明支撐體所形成之角度， 係在光學各向異性層之深度方向變化的光學補償層之視野 角擴大膜（寬視野SA-12B，富士照相膠卷公司製），結果 製得具有在明室之對比優越，且上下左右之視野角非常寬 -56- 1294041 闊，具有極其優越的視認性，且高顯示品質之液晶顯示裝 置。 實施例6 將經以實施例1所製得本發明之試料1 0 1至1 1 2、1 1 9至 1 2 3，經由黏著劑貼合於有機EL顯示裝置表面之玻璃板結 果，在玻璃表面之反射即受到抑制，以製得高視認性之顯 不裝置。 實施例7 經使用以實施例1所製得本發明之試料1 0 1至1 1 2、1 1 9 至123’製作附有單面抗反射膜之偏光板，並在偏光板具 有抗反射膜之一側的相反面貼合λ /4板，結果表面反射， 及來自表面玻璃內部之反射就被切斷而獲得視認性極高的 顯示裝置。 發明之效果 若依照本發明，則由於使（A )之加成ΕΟ或ΡΟ之多官 能丙烯酸酯系化合物與（B )單體倂用，可提供一種在依舊 是具有足夠的抗反射性與防污性下提高耐擦傷性，且減少 塗佈後膜的靄狀面狀故障之抗反射膜。而且提供一種可以 高生產性下製造之抗反射膜製造方法。同時可進一步提供 筒視δ忍性之顯不裝置。 五、圖式簡單說明 第1圖係展示本發明抗反射膜之一實施形態剖面模式圖 〇 第2圖係展示於實施例2使用之拉幅延伸機槪括圖。 -57- 1294041 元件代表符號之說明 1 防眩性抗反射膜 2 透明支撐體 3 平滑硬質塗層 4 防眩性硬質塗層 5 低折射率層 6 消光粒子 (甲） 膜導入方向

(乙） 往次步驟之膜搬送方向 (a) 膜導入步驟 (b ) 膜延伸步驟 (c ) 延伸膜送往次步驟之步驟 A 1 膜對於保持裝置之咬入位置與膜延伸之起點 位置（實質保持開始點：右） B 1 膜對於保持裝置之咬入位置（左）

C 1 膜延伸之起點位置（實質保持開始點：左）

Cx 膜脫離位置與薄膜延伸之終點基準位置（實 質保持解除點：左）

Ay 膜延伸之終點基準位置（實質保持解除點： 右） I LI - L2 I 左右之膜保持裝置行程差 W 在膜延伸步驟終端之實質寬度 Θ 延伸方向與膜行進方向所形成之角 21 導入側膜中央線 -58- 1294041 22 送 往 次 步 驟 之 膜 中 央 線 23 膜 保 持 裝 置 軌 跡 ( 左 ) 24 膜 保 持 裝 置 軌 跡 ( 右 ) 25 導 入 側 膜 26 送 往 次 步 驟 之 膜 11、 11， 左 右 之 膜 保持 開 始 ( 咬入） 點 28 、 28^ 從 左 右 之 膜 保持 裝 置 之脫離 點

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Claims (1)

1. 1294041 第93 101457號「抗反射膜、偏光板及顯示裝置」專利案 (2007年9月13日修正） 拾、申請專利範圍 1 · 一種抗反射膜，其特徵爲：係在透明支撐體上具有低折 射率層與至少一層硬質塗層，在透明支撐體與低折射率 層間配置硬質塗層者，其中在該硬質塗層含有將（A)加 成環氧乙烷或環氧丙烷之3〜6官能丙烯酸酯系單體，及 (B)未加成氧化物類之3〜6官能丙烯酸酯系單體，予以 聚合固化所成之生成物。 φ 2.如申請專利範圍第丨項之抗反射膜，其中（…未加成氧 化物類之3〜6官能丙烯酸酯系單體係爲選自於下列之 單體、或其組合物： 三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三（甲基）丙烯酸三羥 · 甲基乙烷酯、新戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、新戊四醇 三（甲基）丙烯酸酯、四（甲基）丙烯酸二-三羥甲基丙烷 酯、三（甲基）丙烯酸二-三羥甲基丙烷酯、二新戊四醇 六（甲基）丙烯酸酯、二新戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二 φ 新戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、甘油三（甲基）丙烯酸酯、 三（甲基）丙烯酸1，2,3-環己烷酯。 3·如申請專利範圍第1項之抗反射膜，其在（A)加成環氧 乙烷或環氧丙烷之3〜6官能丙烯酸酯系單體中，所加 成之環氧乙烷或環氧丙烷之數爲1〜15。 4.如申請專利範圍第1項之抗反射膜，其中（A)加成環氧 乙烷或環氧丙烷之3〜6官能丙烯酸酯系單體爲加成環 氧乙烷之三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯。 ρ年1月紳紐:上:; 5 .—種抗反射膜之製造方法，用以製造如申請專利範圍第1 項之抗反射膜，其特徵爲：將捲筒形態之透明支撐體持 續退繞，並在該退繞的透明支撐體之一面，以微輪轉凹 ， 版輥塗佈法塗佈硬質塗層與低折射率層中任一層。 6.—種偏光板，其特徵爲：具有偏光膜與兩片保護膜者， 且將如申請專利範圍第1項之抗反射膜用作爲該兩片保 護膜中至少一者。

   7 · —種顯示裝置，其特徵爲：將如申請專利範圍第丨項之 抗反射膜之低折射率層使用於顯示裝置之最表面。

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