TWI285561B - Heavy aromatics processing - Google Patents

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TWI285561B
TWI285561B TW092128324A TW92128324A TWI285561B TW I285561 B TWI285561 B TW I285561B TW 092128324 A TW092128324 A TW 092128324A TW 92128324 A TW92128324 A TW 92128324A TW I285561 B TWI285561 B TW I285561B
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hydrogenation
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John S Buchanan
Ronald J Cimini
Robert A Crane
Wenyih Frank Lai
Jose G Santiesteban
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Exxonmobil Chem Patents Inc
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Description

1285561 Π) 玫、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於重質芳香族物（特定言之，C9 +芳香族物） 成爲輕質芳香族產物（特別是苯、甲苯和二甲苯（BTX))之 轉化。 【先前技術】 苯和二甲苯是催化重整物，其製自石油揮發油和氫之 混合物與氫化反應/去氫反應觸媒（如：在溫和酸性載體 (如：經鹵素處理的氧化鋁）上的鉑）之接觸。通常，自重 整物分離〇6至C8餾份並以選用於芳香族物或脂族物的溶 劑萃取，以製得脂族物相當少的芳族化合物。芳族化合物 之混合物通常含有B TX和乙苯。 精煉針對藉C9 +芳香族物和甲苯於含惰性金屬的沸石 觸媒上之轉烷化反應而製得苯和二甲苯。在含惰性金屬的 觸媒上，C9+芳香族物和甲苯之轉化成高價値石化產物 (如：苯和二甲苯）的轉烷反應期間內，在第一個數個月投 產期間內，基本上製得飽含副產物的化合物。這些飽含副 產物的化合物會於與所欲芳香族產物相同的溫度範圍內沸 騰，使得分離高純度所欲產物變得困難。例如，市售苯產 品純度必須超過99.8 5 %。但轉化反應產物蒸餾之後的苯 初純度基本上僅99.2%至99.5%，這是因爲有共沸物（如： 甲基環戊烷、環己烷、2,3-二甲基戊烷、二甲基環戊烷和 3 -甲基己烷）存在之故。因此，通常須要額外萃取步驟以 -5 - (2) 1285561 進一步改善苯產物純度至所欲程度。 解決重質芳香族物之轉烷反應期間內之苯共沸物產製 問題的一個方法揭示於美國專利案第5，9 4 2，6 5 1號，其步 驟包含：包含C9+芳族烴和甲苯的進料於轉烷反應條件 下’與第一種觸媒組成物（包含束縛指數（constraint index) 由〇·5至3的沸石，如：ZSM-12和氫化反應組份）接觸。 第一個接觸步驟所得流出物之後與第二種觸媒組成物（包 含束縛指數由3至1 2的沸石，如：Z S Μ - 5，其可於與第 一種觸媒組成物分隔的獨立床或獨立反應器中）接觸，製 得轉烷反應產物（包含苯和二甲苯）。自轉烷反應產物蒸餾 苯，得到純度至少 9 9 · 8 5 %的苯產物，此不須額外萃取步 驟。根據’ 6 5 1專利案，第二種觸媒組成物佔第一和第二 種觸媒組成物總重之高至20重量％。 美國專利案第5,905,05 1號揭示烴流（如：C9 +芳族化 合物）轉化成C 6至C 8芳族烴（如：二甲苯））的方法，此使 物流與包含第一種觸媒組成物和第二種觸媒組成物的觸媒 系統接觸，其中，該觸媒組成物存在於不同階段且非物理 混合或摻合，其中該第一種觸媒組成物是經金屬促進之結 合氧化鋁或氧化矽的β沸石，該第二種觸媒組成物是 ZSM4，其中摻有活性促進劑選自矽、磷、硫和它們的組 合。根據’051專利案，使用獨立催化階段改善了 C9 +芳族 化合物和萘成爲二甲苯之轉化並減少產物中所不欲的乙苯 量。 相對於美國專利案第5,9 0 5,0 5 1號，現發現包含兩種 1285561 (5) 3，8 3 2,449號。絲光沸石天然生成，但亦可以其合成形式 (如：TEA-絲光沸石，即，自包含四乙基銨指向劑的反應 混合物製得的合成絲光沸石，此揭示於美國專利案第 3,7 66,093和3,8 94，104號）使用。具定義X-射線繞射型式 的適當多孔晶狀無機氧化物材料例包括MCM-22、PSH_ 3、SSZ-25、MCM-36、MCM-49 或 MCM-56。MCM-22 述 於美國專利案第4,954,32 5號，PSH-3述於美國專利案第 4,439,409號，SSZ-25述於美國專利案第4,826,667號， MCM-36述於美國專利案第5,250,277號，^^1^-49述於 美國專利案第5,23 6,5 7 5號而MCM-56述、於美國專利案第 5,362,697號。茲將前述專利案中所述者全數列入參考。 關於第二種分子篩，束縛指數由3至12的適當材料 包括 ZSM-5、ZSM-1 1、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、 ZSM-48、ZSM-57和Z S Μ - 5 8。Z S Μ - 5述於美國專利案第 3,702,8 8'6號。ZSM-11述於美國專利案第3,709,9 79號。 ZSM-22述於美國專利案第5,3 3 6,4 7 8號。ZSM-23述於美 國專利案第 4,076,842號。ZSM-35述於美國專利案第 4,0 1 6,245號。ZSM-48述於美國專利案第4,3 75,5 73號。 ZSM-57述於美國專利案第4,8 73,067號。ZSM-58述於美 國專利案第4,698,217號。束縛指數和其測定方法述於美 國專利案第4,〇16,218號。茲將前述專利案中所述者全數 列入參考。 基本上，以觸媒組成物中的第一和第二種分子篩總重 計，第二種分子篩佔5至9 5重量％，如··超過2 0至8 〇 (6) 1285561 重量％。 一個實施例中，第一種分子篩是ZSM-12，第二種分 子篩是Z S Μ - 5。 第一種分子篩是ZSM-12時，ZSM]2組成可具有下 列莫耳關係： X203 ： (η)Υ02 其中X是三價元素’如：鋁、硼、鐵、銦和/或 鎵，以鋁爲佳；Υ是四價元素，如：矽、錫和/或鍺，以 石夕爲佳；η小於7 5，如：2 0至小於6 0。可以進一步選擇 Z S Μ - 1 2 ’使得平均晶體尺寸低於〇 . i微米，如：約〇 . 〇 5 微米，於1 0 0 °C和釆壓力2托耳時，測得之於釆的擴散參 數 D/r2 至少 ΙΟΟΟχΙΟ·6 秒.1，如：至少 2000xl0·6 秒.】。 此處所謂細粒多孔晶狀材料的擴散參數定義爲D/r2 xlO6’其中〇是擴散係數（cm2/sec)，r是晶體半徑（cm)。 所須擴散參數可源自吸收測定，前提是假設以平面板模型 描述擴散法。因此，就選定的吸收載量Q而言，Q/Qoo値 (其中Qc〇是吸收劑平衡載量）與（Dt/r2)I/2(其中t是達到吸 收劑載量Q所須時間（秒鐘））有數學關聯性。平面板模型 的 圖解示 於 J.Crank， ” The Mathematics of Diffusion'Oxford University Press， Ely House， London，1967 〇 作爲第一種分子篩的 ZSM- ] 2可以安排α値至少 -10- (7) 1285561 1 5 Ο，如：至少3 Ο 0者。α値測試係觸媒破裂活性 標，此述於美國專利案第3,3 5 4,0 7 8號和Journ Catalysis，4，p.527(1965) ， Vol.6，p.278(1996); 6 1，p . 3 9 5 ( 1 9 8 Ο )，茲將各者列入參考。此處所用的實 件包括穩定溫度5 3 8 °C和可變流率，此詳述於J 0 u ^ Catalysis，Vol.61，p.3 95 〇 具前段所述組成、晶體尺寸、擴散參數和^ ZSM-12可製自：含有鹼或鹼土金屬（M)陽離子來源、 元素（X)之氧化物（一般是氧化鋁）、四價元素（Y)之氧 (一般是氧化矽）、甲基三乙基銨離子（R)(一般以碘鹽 存在）、羥基離子和水的合成混合物之結晶作用。此 混合物可具有下列組成，其中以氧化物之莫耳比表示 組份 可資利用 較佳 Y02/X2〇3 20-100 40-80 H20/Y02 10-100 15-40 0HVY02 0.1-0.6 0.15-0.4 r/yo2 0.1-0.6 0.15-0.4 M/Y02 0.1-0.6 0.15-0.4 此合成混合物亦可含有ZSM-12的成核晶種，這 晶種存在時，它們基本上構成混合物的0.05-5重量。/ 成混合物之結晶作用可於攪拌或靜態條件下（以攪拌 下爲佳）、160°C或以下（如：14〇至i60°C)進行48至 的指 a 1 of 和 驗條 al of 値的 三價 化物 形式 合成 樣的 。合. 條件 -11 - 500 (8) 1285561 小時’之後’自母液分離和回收所得z s M q 2晶體。 可Bb希望使觸媒組成物中的各分子舖與其他材料（其 耐得住本發明之轉烷法所用溫度和其他條件）摻合。這樣 的材料包括活性或鈍性材料、合成或天然生成沸石和無機 材料（如·黏土、二氧化矽）和/或金屬氧化物（如··氧化 銘）°此無機材料可爲包括二氧化矽和金屬氧化物之混合 物的天然生成或凝膠狀沉澱物或凝膠形式。 使用材料或者材料與各種分子篩倂用（即，在此合成 期間內合倂或存在，其本身具催化活性）能夠改變觸媒組 成物之轉化率和/或選擇率。惰性材料適合作爲稀釋劑以 控制轉化量，使得以經濟和有條理的方式得到轉烷產物， 不須使用控制反應速率的其他裝置。這些催化活性或惰性 材料可摻入，如，天然生成黏度（如：膨潤土和高嶺土） 中，以改善觸媒組成物於工業操作條件下的粉碎強度。希 望提出粉碎強度良好的觸媒組成物，這是因爲在工業應用 上，希望觸媒組成物不會破碎成粉末狀材料之故。 可以與各分子篩複合作爲觸媒組成物之黏合劑的天然 生成黏土包括蒙脫土和高嶺土系列，此系列包括半膨潤土 和局領土’ 一 般稱爲 Dixie、McNamee、Georgia 和 Florida黏土或其他者，其中主要礦質構份是敘永石、高 嶺石、狄克石、珍珠陶土或富鋁高嶺土。這樣的黏土可以 原始的原礦狀態使用或施以鍛燒、酸處理或化學修飾。 除前述材料以外’各分子篩可以與多孔基質黏合劑材 料複合，此材料如：無機氧化物，選自二氧化矽、氧化 -12· (10) 1285561 較佳的氫化反應組份是鈀、鉑或銶。 根據氫化反應活性和催化官能性之間的平衡決定氫化 組份量。使用活性比氫化反應活性較低的鈀來得高的金屬 (如：鉑）時，所須氫化反應組份量較少。通常，觸媒組成 物含有低於10重量％氫化反應組份，基本上是0.01重量 %至2重量％該組份。 此氫化反應組份可以藉混合結晶作用摻入觸媒組成物 中，交換進入組成物，達到第IIIA族金屬（如：鋁）在分子 篩結構中、摻入其中或與分子篩和黏合劑混合的程度。這 樣的組份可摻入分子篩中或在分子篩上，例如，以鉑爲 例，藉由以含鉑金屬離子的溶液處理分子篩。使觸媒摻有 鉑的適當鉑化合物包括氯鉑酸、氯化鉑和各種含鉑胺錯合 物的化合物，如：Pt(NH3)4Cl2.H20。 或者，氫化反應組份化合物可以與黏合劑複合及加至 分子篩中，或者分子篩和黏合劑藉壓出或造粒形成顆粒。 以氫化反應組份處理之後，分子篩通常藉於65 °C至 160 °C (150 至 320 °F)，基本上是 110 至 143 °C (2 30 至 290 °F )加熱至少1分鐘，通常不超過24小時，此時的壓力範 圍由1〇〇至200kPa(0至15psig)。之後，分子篩可於無水 氣流（如：空氣或氮）中於260至650 °C (500至1200 °F)鍛 燒1至20小時。鍛燒基本上於1 〇〇至3 00kPa(03 0psig：^ 壓力範圍內進行。 使用之前，可以利用觸媒組成物之水蒸汽處理以減低 觸媒組成物的芳族氫化反應活性。在水蒸汽處理法中，觸 -14- (11) 1285561 媒組成物通常與5至1 Ο Ο %水蒸汽於至少2 6 0至6 5 0 °c ( 5 Ο Ο 至 1 200°F)、100 至 2 5 90kPa(0 至 3 6 0psig)接觸至少 1 小 時，特定言之，1至20小時。 此外’觸媒組成物與烴進料接觸之前，可將氫化反應 組份予以硫化。此可藉由使觸媒與硫來源（如：硫化氫）於 約3 20至480 °C (600至9 0 0 °F )的溫度範圍內接觸而簡便達 成。硫來源可以經由載氣（如：氫或氮）而與觸媒接觸。 進料 本發明之方法中所用芳族進料包含一或多種具至少9 個碳原子的芳族化合物。典型進料中的特定C9 +芳族化合 物包括釆（1，3,5-三甲基苯）、杜（l，2,4 5 5 -四甲基苯）、半釆 (1，2,4-三甲基苯）、擬枯烯（l，2,4-三甲基苯）、1,2-甲基乙 基苯、1，3 -甲基乙基苯、1，4 -甲基乙基苯、經丙基取代的 苯、經丁基取代的苯和二甲基乙基苯。適當的C9 +芳族物 來源是來自任何虽含方族物之精籍法的任何C 9 +態份。此 芳族飽份含有實質量的C9+芳族物，如：至少80重量 % C9 +芳族物，其中以C 9至C ! 2烴中之至少8 0重量％爲 佳，超過9 0重量％更佳。可利用之典型精餾餾份包括催 化重整物、F C C揮發油或T C C揮發油。 本發明之方法的進料亦包括苯或甲苯。因此，一個實 施例中，轉烷反應器的進料包含C9 +芳族烴和甲苯。此進 料亦可包括藉轉烷反應本身的流出產物之蒸餾得到之循環 的/未反應的甲苯和C9 +芳族物。基本上，甲苯構成整體 -15- (12) 1285561 進料的40至90重量。/〇，如：50至7〇重量％，c9 +芳族組 份構成轉烷反應區整體進料的1 〇至60重量％，如：3〇至 5 0重量％。 烴轉化法 此方法可於任何適當反應器（包括徑流、固定床、連 續下流或流化床反應器）中進行。此轉烷反應條件基本上 包括溫度範圍由約3 4 3至約5 1 0 °C (6 5 0至9 5 0 T )，如：約 4 0 0至約4 5 4 °C ( 7 5 0至8 5 0 °F );壓力由約3 8 0至約 4240kPa(50 至 600psig)，如：約 1 4 8 0 至約 3 5 5 0kPa(200 至5 0 0 p s i g);氫與烴莫耳比由約1至約5，如約1至約 3，WHS V約0.2至約20，如1至約5。轉烷反應條件足 以將重質芳族進料轉化成含實質量C6-C8芳族化合物 (如··苯、甲苯和二甲苯，特別是苯和二甲苯）的產物。 現更特別參考下列實例地描述本發明。 實例1(比較例） 製得二床觸媒組成物，其中第一個床含有摻有銶的 ZSM-12觸媒（65重量％ZSM-12 / 35重量％氧化鋁和〇·5重 量％銶），其於觸媒製備的最終階段通以480 °C (900 °F )水 蒸汽5.5小時，第二個床含有ZSM-5觸媒（65重量％ZSM一 5 / 35重量％氧化鋁）。第一個床中所用的ZSMd2的二氧 化砂/氧化鋁莫耳比約2 0 0，α値3 〇，晶體尺寸約0 · 1微 米，釆的擴散參數D/r2是1 900χ] 0·6秒(1〇〇 °C且来壓力 -16- (13) 1285561 2托耳時）。第二個床中所用的ZSM·5的晶體尺寸是〇〇2 至0. 〇 5微米，二氧化矽/氧化鋁莫耳比等於約6〇。第一 個床與第二個床的重量比是9 : 1。 實例2 製得單床觸媒組成物，其藉混合壓出40重量％實例i 中所用ZSM-12、40重量％實例1中所用ZSM-5和20重 量％氧化鋁而得。此壓出物藉由在氮中預先鍛燒、與硝酸 銨溶液交換及之後於空氣中於5 4 0 °C (1 0 0 〇 °F )鍛燒6小時 而轉變成Η形式。所得觸媒顆粒摻銶至所有觸媒組成物 含〇 . 5重量％銶，於空氣中於5 2 4 °C (9 7 5 °F )鍛燒1小時。 之後，此材料通以900°F水蒸汽5.5小時，之後，觸媒的 α値是6 7。 實例3 以與實例2相同方式製得單床觸媒組成物，但所用 ZSM-5的晶體尺寸是〇·2至〇.5微米，二氧化矽/氧化鋁 莫耳比等於約2 5。 實例4 實例1至3之觸媒組成物用於個別實驗，以進行6 1 重蛋;％甲本、〇·】2重量％乙苯、3.5重量％二甲苯、〇·36重 量％枯燒、1 · 1 5重量％正丙基苯、1 3 . 5 5重量％乙基甲苯、 1 9 · 3 6厘；量％三甲基苯、〇 · 3 5重量％二乙基苯、0.4 2重量％ -17- (14) 1285561 二甲基乙基苯和Ο . 2 1重量％氫化茚之混合物於於 2445kPa(340psig)、氫 / 烴莫耳比 1.〇2、WHSV6 反應。其結果列於下面的附表1。 由附表1可看出，實例2至4的混合壓出單 於含乙基的C9 +芳族烴之轉化活性約爲實例1的 的2倍。此外，含乙基的芳族物轉化率自約4 1 例1的雙床觸媒）提高至8 0- 8 6重量°/〇(實例2和 壓出單床觸媒）。 I 42 5 °C、 時之轉烷 床觸媒對 雙床觸媒 重量％(實 3的混合 -18- (15)1285561 附表1 實例1 實例2 實例3 溫度（°c ) 4 17 428 425 水蒸汽處理天數 1 .5 2.5 1.5 重量％，H/C基礎 C 1 0.13 0.05 0.15 C2 0.47 0.97 0.95 C3 0.43 0.26 0.27 C4 0.12 0.07 0.04 C5 0.0 1 0.0 1 0.01 苯 10.43 10.07 9.50 甲苯 35.92 42.72 44.11 乙苯 2.3 1 0.62 0.67 二甲苯 3 1.31 30.65 29.00 乙基甲苯 4.30 1.28 1 .64 三甲基苯 10.70 11.66 11.87 二乙基苯 0.10 0.00 0.00 二甲基乙基苯 1.68 0.46 0.55 四甲基苯 0.74 0.5 1 0.55 氫化茚 0.08 0.00 0.04 萘 0.11 0.06 0.07 甲基萘 0.32 0.17 0.20 其他 0.84 0.45 0.39 乙基轉化率（重量％) 4 1.43 83.95 80.59 丙基轉化率（重量％) 100.00 100.00 100.00 甲苯基轉化率（重量％) 4 1.12 29.9 7 27.70 A9 +基轉化率（重量％) 46.94 59.46 57.10
-19- (16) 1285561 實例5 自包含11280克水、1210克乙基三乙基氯化錢 (MTEAC1)、1 95 0 克 Ultrasil PM、229 克鋁酸鈉溶液（45%) 和3 64克5 0%氫氧化鈉溶液之混合物合成出小晶體、高活 性ZSM- 1 2。此混合物具下列莫耳組成：
Si02/A1203 =50 H2〇/Si02 =22 OH •/Si02 =0.2 Na4 /Si〇2 =0.2 MTEAC1/Si02 = 0.26 此混合物於5加侖壓熱器中於i5〇rpm攪拌144小 時，達3 2 0 °F (1 6 0 °C )。過濾產物，以去離子（D I)水淸洗並 於2 5 0 °F (1 2 0 °C )乾燥。合成的材料的xrd型式顯示爲 Z S Μ -1 2形態典型純相。合成得到材料的s £ μ顯示材料由 小晶體（平均晶體尺寸約0.0 5微米）的附聚物組成。 合成得到的晶體藉於室溫與硝酸銨兩次離子交換而轉 化成氫形式’之後於2 5 0 °F (1 2 0 °C )乾燥，於1 〇 〇 〇 ( 5 4 0 °C )鍛燒6小時。所得ZSM -12晶體的Si02/Al2 03莫耳比 是44·98，α値5 00，來的擴散參數D/r2大於5 000χ10·6 秒ΛΐΟΟΤ：、釆壓力2托耳之時）。 含40重量％231^[-12(前述製得者）、40重量％231\^5 和2G重量氧化鋁之混合物壓成粒（長ι·3毫米（1/2〇英 •20- (17) 1285561 吋），具 quadru lobe截面）。此粒狀物於 燥，之後於氮中於4 8 0 °C (25 0 °F )鍛燒3小 酸銨交換，於1 2 0 °C (2 5 0 °F )乾燥，之後灰 於空氣中乾燥6小時。之後藉於四·胺硝酸 步浸潤法將 〇. I %Pd加至觸媒中。經浸 (25 0 °F)乾燥，之後於3 5 0 °C(660 °F)鍛燒 終觸媒。 3克所得觸媒組成物用以實施甲苯涉 烴混合物（組成示於附表2 )之轉烷反應， °C，2170kPa(3 0 0psig)，氫 / 烴莫耳比 2 產4 · 4天之後所得結果示於下面的附表2。 120°C (2 5 0 °F )乾 時。此材料與硝 > 5 4 0 〇C (1 0 〇 0 〇F ) 鈀水溶液中之初 潤材料於 1 2 0 °C 6小時，製得最 合物/ C9 +芳族 反應條件是4 8 0 ，WHSV2.7。投 -21 - (18) 1285561 附表2 重量％，H/C基礎 進料 產物 c5- 8.24 非芳族物 0.04 苯 12.79 甲苯 6 1.27 39.58 乙苯 0.03 0.11 二甲苯 0.26 28.80 C9 29.82 8.45 C ] 0 8.3 1 0.86 C 1 1 + 0.30 1.12 總量 99.99 99.99 甲苯轉化率（重量％) 35.39 A9轉化率（重量％) 7 1.64 A1 0轉化率（重量％) 89.46 乙基轉化率（重量％) 96.52 丙基轉化率（重量％) 9 7.19
附表2中的結果顯示，實例5的觸媒極具活性，特別 是在C9 +芳族物（包括含乙基的材料）轉化方面。但測試的 特別觸媒未因使用而有老化現象。 -22-

Claims (1)

  1. 頭輝Ί .96一2 二 1… .丨 '.. .，...·...'-- ….....： 拾、申請專利範面 附件4A : 第92 1 28324號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國96年2月8日修正 1· 一種用以將C9 +芳族烴轉化成輕質芳族產物之方 法’其包含使含C9 +芳族烴的進料於轉烷反應條件下，與 觸媒組成物接觸的步驟，此觸媒組成物包含： (i)第一種分子篩，選自ZSM-12和X-射線繞射型 式包括 d-間隔最大處於 12.4±0.25、6.9±0.15、3.57±0.07 和3.42±0.〇7的多孔晶狀無機氧化物材料；和 (11)第二種分子締，其束縛指數由3至12， 其中至少第一種分子篩結合氫化反應組份且其中第一 種和第二種分子篩含於相同觸媒床中，於該轉烷反應條件 下，芳族烴轉化成含有二甲苯的反應產物。 2·如申請專利範圍第1項之方法，其中第一種分子 篩是 ZSM-12。 3·如申請專利範圍第2項之方法，其中ZSM_12組 成具下列莫耳關係： X2O3 · (η)Υ02 其中X是三價元素，Υ是四價元素，η小於6〇。 於 4.如申請專利範圍第3項之方法，其中η由2〇至低 60 〇 1285561 5 ·如申請專利範圍第3或4項之方法，其中χ是鋁 而Y是矽。 6·如申請專利範圍第2或3項之方法，其中ZSM-12 的平均晶體尺寸低於0.1微米。 7·如申請專利範圍第6項之方法，其中ZSM-1 2之 釆的擴散參數D/r2至少ΙΟΟΟχΙΟ·6秒_1(此於溫度l〇(TC、 釆壓力2托耳測得）。 8.如申請專利範圍第7項之方法，其中ZSM-12的 α値至少1 5 0。 9·如申請專利範圍第1或2項之方法，其中第二種 分子歸是ZSM-5。 10.如申請專利範圍第1或2項之方法，其中以第一 種和第二種分子篩總重計，第二種分子篩佔5重量％至95 重量％。 1 1 .如申請專利範圍第1 0項之方法，其中以第一種 和第二種分子篩總重計，第二種分子篩佔超過20重量％至 8 0重量％。 1 2 ·如申請專利範圍第1或2項之方法，其中氫化反 應組份選自鎢、釩、鉬、銶、鉻、錳、元素週期表第VIII 族的金屬及其混合物。 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項之方法，其中氫化反應 組份是銥、鍊、鉑或鈀。 1 4 ·如申請專利範圍第1 3項之方法，其中氫化反應 組份是銶。 -2 - 1285561 15. 如申請專利範圍第1 2項之方法，其中在該接觸 步驟之前，將氫化反應組份硫化。 16. 如申請專利範圍第1 3項之方法，其中在該接觸 步驟之前，將氫化反應組份硫化。 17. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中觸媒組 成物是細粒，而第一種和第二種分子篩含於以物理方式混 於該觸媒床中的個別觸媒顆粒中。 18. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中觸媒組 成物是細粒，而第一種和第二種分子篩各含於相同觸媒顆 粒中。 19. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該進料 亦含苯或甲苯。 20·如申請專利範圍第1或2項之方法，其中轉烷反 應條件包含溫度由約343至約510°C (650至950T )，壓力 由約 3 80至約4240kPa(50至600psig)，氫與烴莫耳比由 約1至約5，WHSV爲約0.2至約20。 2 1 ·如申請專利範圍第20項之方法，其中轉烷反應 條件包含溫度由約400至約454 °C (750至850 T)，壓力由 約 1 480至約3 550kPa(200至500psig)，氫與烴莫耳比由 約1至約3，WHSV爲約1至約5。 2 2.如申請專利範圍第1項之用以將c9 +芳族烴轉化 成輕質芳族產物之方法，其包含以下步驟： U) 令C0芳族烴和甲苯於轉烷反應條件下在有包含 下列者的觸媒組成物下反應：. -3- 1285561 (i) 第一種分子篩，選自 ZSM-12和X-射線繞射型 式包括 d-間隔最大處於 12·4±0·25、6.9土0· 15、3.57±0.07 和3.42± 0.07的多孔晶狀無機氧化物材料；和 (ii) 第二種分子篩，其束縛指數由3至12， 其中至少第一種分子篩結合氫化反應組份且其中第一 種和第二種分子篩含於相同觸媒床中，以製得包含苯和二 甲苯的產物流；及 (b)自該產物流蒸餾苯，而得到苯產物。
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