TWI281481B - Weather-resistant, high-impact strength acrylic compositions - Google Patents

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1281481 玖、發明說明： 參照相關專利申請 本申請案請求2002年四月二日提出之United加…

Provisional Application Serial No· 60/369,359權益。 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於耐候性、高衝擊強度（甲基）丙烯酸組合物， 其供用於製造（甲基）丙晞酸物件或作為聚合物性基材（尤其 是PVC)之罩塗層。 【先前技術】 丙晞酸組合物及自其製成之物件，其清澈度、閃耀色澤 、表面：¾度及耐候性是為所熟知。其低衝擊強度及脆性也 疋為所熟知。然而，納入此類官能性添加劑能使丙烯酸物 件之一些受歡迎的特性受損，例如添加大量橡膠性聚合物 能降低其軟化點及造成霧濁。 已有多種藉形成共聚物以改良丙晞酸組合物之嘗試，其 用意在修改該丙烯酸聚合物之物理性質。其他作法包括使 用添加劑，用意在改良物理性質諸如衝擊強度，通常稱為 聚合物性衝擊性改質劑。該聚合物性衝擊性改質劑包括多 種聚合物，諸如天然及合成橡膠，丙烯酸酯橡膠及三聚物 諸如MBS (甲基丙晞酸甲酯/丁二埽/苯乙晞）。 聚合性衝擊性改質劑之一種類型是依序聚合之丙烯酸組 合物其包個一個芯，一個中間物及一個最終段，然而這些“ 層”可以有一些互相摻混。一般上這些組合物稱為“芯/殼” 聚合物。 84613-951107.doc 1281481 多種因素決定任何特定丙晞酸芯/殼衝擊性改質劑之效 率及功能。這些因素包括其所使用之基質，或基材黏合至 其上不論是單獨或作為一種罩料組合物之一部分。也具高 度影響性者是每一段中層之數目，每一層之厚度及結構， 母一層之單體組成，每一層之交聯之類型及程度，接枝之 類型及私度，以及在該基質或基本聚合物中該依序聚合之 芯/殼衝擊性改質劑之濃度。界定於本說明書中之基質聚合 物或基本聚合物是該聚合物其形成該物件，諸如丙晞酸板 ，或一種擠製之罩料之主體。 芯/殼衝擊性改質劑之特定例見諸以次之參照專利：us 3,661，994 ; US 3,793,402 ; US 4,433，1G3 ; US 4,521，568 ; US 4,730,023 ; US 5,270,397 ; US 6，172，135 ; US 5,318,737 ; EP 0,458,520A2及W0 00/08098。 【發明内容】 茲已開發改良的耐候性、高衝擊強度（甲基）丙烯酸組合物 。該組合物由一種丙晞酸烷基酯或甲基丙晞酸烷基酯與聚 (甲基丙晞酸甲酯）之一種共聚物及一種多段、依序聚合之衝 擊性改質聚合物組成。該共聚物由至少1 5重量％丙烯酸烷 基酯組成。該多段、依序聚合之衝擊性改質劑具一個彈性 體段，其是至少55或高於55重量％之該衝擊性改質劑組合 物及是最低交聯。 詳細說明 本發明之熱塑性組合物包含約40-90重量％之一種剛性熱 塑性共聚物及10-60重量％之一種多段、依序製造之聚合物 84613-951107.doc 1281481 之一種摻合物。 該剛性熱塑性共聚物由甲基丙婦酸甲酯單體以5〇_85%與 另一種丙浠基烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯以i 5_5〇重量％共 聚合組成，其中該烷基含1至4個碳原子。 丙缔酸基質含局量之共單體諸如丙埽酸乙酯需要一種特 殊設計之衝擊性改質劑以利用該基質之增加的延性。 該多-段、依序製造之聚合物是一種特殊設計之衝擊性改 質劑及是特徵在於： (a) —種選擇性，但宜是，非彈性體性、比較硬的第一段 ，其具尚於25 C之玻璃轉化溫度，聚合自上述供該剛性熱 塑性共聚物之單體混合物連同0至10重量％之可共聚合多 官能性交聯單體，及〇至1〇重量％之一種可共聚合接枝連接 單體具二或多個加成可聚合不飽和反應性基團，諸如一種 α’β不飽和& 或一 fei之婦丙 '甲基婦丙或巴豆醋，其以 大體上不同的反應率參與該聚合反應； (b) —個中間彈性體性段，其是在一種含該第一段之產物 之存在下聚合自一種單體混合物包含5〇至99·9重量％之一 種丙埽酸燒基酯及/或甲基丙晞酸烷基酯其中該烷基含i至 8個碳原子，〇至49.9重量％之一種可共聚合單乙烯性不飽和 單體，0至5.0重量％之一種可共聚合多官能性交聯單體及 0.05至5·0重量❶/。之一種如以上所述之可共聚合接枝連接單 體’該彈性體性段且特徵在於，倘若這些單體是在該含第 一段之產物之不存在下聚合，其會具有25ac或低於25 之 玻璃轉化溫度；及 84613-951107.doc 1281481 (C)一或多個比較硬的最終段，其是在一種含該第一及中 間段之產物之存在下聚合自上述之供該剛性熱塑聚合物之 單體之一種單體混合物，該最終段且特徵在於，倘若這些 單體是在該含第一及中間段之產物之不存在下聚合，其會 具有高於50°c之玻璃轉化溫度，該接枝連接單體具二或多個 加成可聚合不飽和反應性基團，其是以大體上不相同的反 應率參與聚合反應及該交聯單體具多個加成可聚合不飽和 基團其全部是以彼此約相同的反應率參與聚合反應。 該多段聚合物宜是一種三段組合物，其中這些段是以， 基於該三段聚合物之總量，以範圍10至40重量％，宜是10 至20重量％，之該第一段（a)，45至70重量％，宜是50至60 重量％，之該第二中間段（b)，及10至50重量％，宜是20至 40重量％，之該最終段（c)存在。 可以藉用於製備多段、依序產製之聚合物之任何已知技 術製造該多段聚合物，例如，在一種先前形成之聚合物性 產物之存在下藉乳液聚合一種隨後段之單體混合物。在本 說明書中，“依序乳液聚合之”或“依序乳液產製之”此詞指 聚合物（包括共聚物以及均聚物）是在水分散體或乳液中製 備，其中接續的單體變換是在藉一種先前的單體進料及段 之聚合作用製備之一種預形成之膠乳之存在下聚合至其上 。在此類型之聚合作用中，該接續段是接合至該先前段及 與其緊密缔合。因此，本發明之依序製備之聚合物之製作 方法是在其中於該第一段聚合作用完成之時該粒子含量是 大體上恆定，是即，在該第一段粒子形成之後避免新另加 84613-951107.doc 9- 1281481 及另外的粒子。 在一種引發劑及可以包括—種聚合作用調節劑（其役司 作為鏈轉移劑）之存在下進行該聚合。該依序產製之聚 之最終粒子尺寸可以是自100至350 nm(毫微米）之範園:以 自200至3 00 nm之範圍為可取。 使用之乳化劑之類型及量控制該中間段膠乳粒子之粒子 尺寸。大多數情況，可以使用正常用於乳液聚合法之皂獲 致令人滿意的結果，附帶條件是謹慎使用獲得所期企之钟 果所需之最低量及該聚合物是藉凝聚作用分離。倘若該膠 乳是藉噴灑乾燥分離，乳化劑之選擇成為更具重要性由於 其餘留於聚合物中。 該乳化劑之量，基於在全部段加入之可聚合單體之總重 量，宜是1重量％以下，宜是^丨至心…/❶，可用的乳化劑包括 常用4 ’烷基苯磺酸鹽，諸如十二烷基苯磺酸鈉，燒基苯 氣基聚乙晞續&鹽’月桂基硫酸鋼，長鏈胺之鹽，長鏈幾 酸及磺酸之鹽等。通常，該乳化劑必須是含8_22個碳原子 之經基團偶合至咼度極性加溶性基團諸如驗金屬及铵羧酸 鹽基團，硫酸鹽半酯基團，磺酸鹽基團，磷酸鹽部分酯基 團及類似物之化合物。 在每一段該聚合媒質將含有效量之一種適當的產生自由 基之聚合引發劑，其是藉熱或氧化/還原反應激活。可取的 引發劑是藉熱激活者，諸如過硫酸鹽，然而也可使用氧化/ 還原引發劑。適當的油可溶、水不溶性引發劑之例是組配 諸如過氧化異丙苯/焦亞硫酸鈉，過氧化二異丙基苯/甲醛次 84613-951107.doc -10 - 1281481 硫酸氫鈉，過乙酸第三丁酯/亞硫酸氫鈉，過氧化異丙苯/ 甲路合次硫酸氫飾等。也可以使用水溶性引發劑，引發劑 組配是過硫酸鈉/亞硫酸氫鈉，過硫酸鉀/甲醛合次硫酸氯鋼 等。 可以於溫度自約0°c至125°c之範圍進行該多段依序乳液 聚合，以30°C至95t為可取。該聚合媒質可以包含，依照 已知之作業方式，一種鏈轉移劑諸如第三十二烷基硫醇， 第二丁基硫醇，正-十二烷基硫醇及類似物，尤其是供限制 ’如有需要，含較低甲基丙烯酸烷基酯之段之分子量。以 一種有效量使用該自由基引發劑，其將視單體，添加之溫 度及方法而變動，但通常該引發劑之量，基於饋入之單體 之重量，在每一聚合段中將自約0.001至2重量％，但基於在 全部段中饋入之單體之總重量必須不超過約5重量％。 該剛性熱塑性共聚物包含該單體甲基丙晞酸甲酯於 50-85重量％與另一種丙晞酸燒基酯或甲基丙晞酸燒基酯（ 其中該烷基含1至4個碳原子）於15-50重量％之量共聚合。該 共聚物之分子量是在50,000至約400,000道爾頓（daltons)之 範圍。可取的單體是丙晞酸乙酯及丙烯酸甲酯於約25重量 °/〇之量具200,000-350,000道爾頓之分子量。可以藉製備甲基 丙烯酸酯及丙烯酸酯之高聚合物之任何標準方法，包括本 體、溶劑及乳液聚合法，製備該剛性熱塑性共聚物。 本發明是一種產物具改良的章刃性，其是基於一種丙晞酸 基質含高量之共單體。橡膠增韌之丙晞酸樹脂是廣用於其 有利性質（清澈度，耐候性等）是為所企求，但標準未經改質 84613-951107.doc -11- 1281481 之丙烯酸樹脂缺少衝擊韌度之所需之程度之用途。橡膠增 韌一種丙烯酸樹脂之常用方式是藉納入一種基於丙烯酸樹 脂之芯-殼改質劑至該樹脂中。大多數商業衝擊丙烯酸樹脂 包含一種製自甲基丙烯酸甲酯（MMA)及比較小量之一種共 單體（通常約0_5至10%丙晞酸甲酯（MA)或丙晞酸乙酯））之 基質。加入一種芯-殼衝擊性改質劑（以約1〇_5〇重量％之量） 至該基質。 在本發明中，茲已發現藉增加該基質之共單體含量及然 後重行設計供該新穎基質之改質劑，可以達成遠更高的軔 度。一種含25% EA作為共單體之基質是即為其中之一例。 在本發明中可能製作一種耐候性衝擊丙浠酸樹脂，其具衝 擊強度六倍於標準商業上可取得的衝擊丙烯酸樹脂者。 本發明之另一用途是作為一種PVC罩料。硬度PVC是廣用 於室外用途諸如作為外牆板由於其耐久性及低價格。然而 ，風化效應使PVC降解。此造成色澤改變及/或衝擊強度降 低。經已嘗試各種方法以克服此缺點。時常是添加吸收紫 外線之顏料諸如Ti〇2。最常是共擠製pVc侧壁板，以一層 薄層南度加顏料層在一種含遠較少顏料之較高層上擠出。 該頂層提供UV不透性以保護該含遠較少顏料之底層而不 招致置高量之顏料遍及整個厚度之費用。這些共擠製結構 較純PVC示改良的耐候性。然而，褪色依舊，是以企求一 種且更耐候的罩料。如此的材料之一是丙烯酸樹脂。丙缔 酸樹脂是非常耐戶外日曬雨淋之影響，及因此在曝露於戶 外多年後會保持其初始外觀。丙晞酸樹脂之一項缺點是衝 84613-951107.doc -12- 1281481 擊強度。擠製一薄層丙烯酸樹脂罩料在pvc上使該混成結 構脆化。全邵衝擊性改質之及未改質之丙婦酸樹脂皆然。 此限制其供用作PVC之罩料。 然而，吾人已發現可以經由使用一種特殊設計之衝擊丙 婦酸树知以克服此問題。該丙缔酸樹脂必須具充分的延性 疋、碎衣不會在該丙缔故樹脂層（至少在發生重大變形之 月’J)開始。製作如此的延性丙烯酸樹脂有多種方式··衝擊丙 缔酸樹脂通常包含基質聚合物及衝擊性改質劑之一種摻合 物。高量之衝擊性改質劑增加延性，然而究竟可以加入多 少衝擊性改質劑有實際上的限制。視使用之加工裝置 50_60%似是上限。更常使用20-45%。 在大多數衝擊丙烯酸樹脂中，該基質主要包含甲基丙烯 酸甲酯（MMA)與小量之一種丙烯酸酯（通常是Ma4EA)(通 常是1-10%)共聚合。該丙婦酸酯提供增進之熱穩定性。然而 ，替代小ϊ之丙晞酸酯，倘若使用較大量之短鏈丙缔酸酯（ 或甲基丙缔酸酯），所得之衝擊品級將具充分延性供用作在 PVC上之罩料。現時的研發工作建議，倘若使用ea作為該 共單體，需要約25%之EA以獲得所需之延性。（其他共單體 可期望於不同的量發揮功能）。 為善用該基質之增加的延性，需要納入一種為該基質特 殊設計之衝擊性改質劑至其中。吾人已發現用於標準衝擊 丙烯酸樹脂之衝擊性改質劑不是有效於改進該延性基質之 衝擊強度。以下之改變是有利於改進衝擊強度·· • 增加該彈性體含量 84613-951107.doc -13 - 1281481 •降低在該彈性體段中交聯劑/接枝連接劑量 • 降低該硬芯之Tg 有趣者是，不需要調節該外殼之組成以與該基質者相配 。不論該外殼是95/5 MMA/EA或75/25 MMA/EA吾人已獲得 相似的衝擊強度。然而，該外殼之組成與該基質者相配（折 射率相配）有光學上之優點。一種具最低量之EA之外殼可能 在分離效率及粉末性質方面有優點。 本發明之另一用途是一種稱為“模型内裝飾，，之用途，在 其中模切清澈丙晞酸聚合物之薄膜成為所需之尺寸及形狀 。模切也常用於自塑膠板及捲料製作元件供用途諸如交貨 點具有。模切是一種快速及經濟的機械方法。雖然丙烯酸 樹脂具多種受歡迎的性質供用於模型體内裝飾，諸如外觀 及耐候性，其有被模切而發生脆裂之缺點。脆裂產生碎屑 及裂片其排除其在此方面之用途。需要一種組合物其具丙 晞酸樹脂之全部有利性質但是充分延性以是被模切而不脆 裂。可以藉製作一種基於諸如以上所述之一種延性基質（例 如’ 25% EA)與添加如此處所述之一種芯/殼丙晞酸樹脂衝 擊性改質劑之衝擊丙晞酸樹脂達成此目的。恰如此薄膜之 延性性質容許其用供模型内裝飾，其也使該薄膜具作為自 由薄膜及在薄膜層合方面之用途。在這些用途中，該薄膜 之延性改進搬運特性及降低在該薄膜之加工之處理及層合 步驟中該薄膜碎裂或斷裂之趨勢。在全部這些多層組合物 中，該基材聚合物之選擇只是受獲得該丙晞酸組合物與該 基材間之可接受的黏合之能力之限制。這些基材聚合物之 84613-951107.doc -14- 1281481 例包括，但不限於：（甲基）丙烯酸聚合物及共聚物；聚碳酸 酉旨；聚醋及共聚物；乙烯基聚合物及共聚物，包括氯乙晞； 苯乙婦聚合物及共聚物，包括丙晞腈-丁二晞-苯乙烯共聚物 ，聚苯乙烯及高衝擊聚苯乙晞。 本發明之另一用途是作為一種高衝擊薄板及作為一種射 出成型樹脂。對高衝擊強度是具重要性之某些用途，傳統 衝擊性改質之丙晞酸樹脂未具所需之韌性。這些用途需要 使用其他聚合物諸如聚碳酸酯或PETG，雖較標準衝擊性改 質之丙烯酸樹脂更強韌，未具接近丙晞酸樹脂之耐候性或 先學清澈度。有可能製作一種基於諸如以上所述之一種延 性基質之衝擊丙烯酸樹脂其提供這些用途所需之韌性及保 留耐候性及光學清澈度之優點。 實例說明 以次之例例證本發明但用意不在限制本發明於這些例。 根據本說明書及這些例可以有很多其他變體及修訂。 例1 此例例證製備一種多段、依序產製之聚合物。 該三個段之比是15//65//20 該三個段之組成是 第 1段：74.8/25/0.2 MMA/EA/ALMA 第 2段：83.5/15.5/l.OBA/Sty/ALMA 第 3段：95/5 MMA/EA MMA=甲基丙烯酸甲酯 EA=丙烯酸乙酉旨 84613-951107.doc -15- 1281481 BA=丙烯酸丁酯 Sty=苯乙晞 ALMA=甲基丙烯酸烯丙酯 34%之第1段之單體使用十二烷苯磺酸鉀作為乳化劑在 水中乳化及使用該碳酸鉀以控制pH使用過硫酸鉀於提升之 溫度聚合。然後加入該第1段之其餘部分至該預形成之聚合 物乳液及使用過硫酸鉀於提升之溫度聚合，控制加入之皂 量以防止大量新粒子之形成。然後加入該第2段單體及使用 過硫酸鉀於提升之溫度聚合，控制加入之琶量以防止大量 新粒子之形成。然後加入該第3段單體及使用過硫酸鉀於提 升之溫度聚合，及又是控制加入之惠量以防止大量新粒子 之形成。藉凝聚法分離該聚合物，冷凍乾燥或噴灑乾燥。 例2 以與例1相似方式製備此聚合物，所不同者是其具相異的 段比： 該三個段之比是12.5//54.2//33.3 該三個段之組成是

第 1段：74.8/25/0.2 MMA/EA/ALMA 第 2段：83.5/15.5/1.0 BA/Sty/ALMA 第 3段：95/5 MMA/EA 例3 與例2相同，所不同者是加入0.46份之正-十二烷基硫醇至 該第三段之後段以降低分子量。 例4 (比較例） 84613-951107.doc -16- 1281481 例4製備Owens (US 3,793,402)教導之一種聚合物供比較 目的。以與例1相似方式製備此聚合物，所不同者是其組成 是如次： 該三個段之比是35//45//20 該三個段之組成是

第 1段：95.8/0.4/0.2MMA/EA/ALMA 第 2段：80/18/2.0BA/Sty/ALMA 第 3段：96/4 MMA/EA 例5-8 將例1-4之聚合物混以60%聚（甲基丙烯酸甲酯·共·丙烯酸 乙酉旨）基質及在一台擠製機中掺合。

組成 例5 40% 例 1 60%聚（甲基丙晞酸甲酯-共-丙烯酸乙酯） 75/25 MMA/EA 例6 40%例 2 60%聚（甲基丙烯酸甲酯-共-丙晞酸乙酯） 75/25 MMA/EA 例7 40%例 3 60%聚（甲基丙烯酸甲酯-共丙晞酸乙酯） 91/9 MMA/EA 例8 比較 40%例 4 60%聚（甲基丙烯酸甲酯-共-丙烯酸乙酯） 91/9 MMA/EA 將例5-8模製成為1/8”薄板及測定在一種儀器鏢衝擊試驗 期間開始發生碎裂所需之能量。 84613-951107.doc -17- 1281481 儀器鏢首次擊破能量 例5 25焦耳 例6 15焦耳 例7 15焦耳 例8比較 4.5焦耳 此表顯示一種最適化之彈性體聚合物分散於一種含高量 EA共單體之pMMA基質中之優點。 例9·10(比較例） 以與例5-8之相同方式製備例9-10，證明當該彈性體聚合 物或該基質是改變為含於例7中者，則該高衝擊強度喪失。 組成 儀器鏢首次擊破能量 例9比較 40% 例 1 60%聚（甲基丙晞基甲 酯-共-丙晞酸乙酯） 91/9 MMA/EA 6.4焦耳 例10比較 40%例 4 60%聚（甲基丙烯基甲 酯-共-丙烯酸乙酯） 75/25 MMA/EA 4.7焦耳 例 11 -13 例11-13包含自例5，6及8之材料以約4 mil (密耳）之厚度共 擠製在PVC上。該PVC厚度是約46 mil。然後依照 ASTM-D4226-00試驗該混成物之GVHIT衝擊強度。 84613-951107.doc -18 - 1281481 GVIJIT 例11 -------- 磅/密耳 例12 密耳 例13比較 碎/密耳 材料如例1 1及例1 2優於較傳統的丙烯酸樹脂如 (比較例）是顯而易見。例13不能符合供用作乙烯基侧壁 現時衝擊規範。 84613-951107.doc 19-

Claims (1)

1281481 拾、申請專利範園： 1 · 一種熱塑性組合物，其包含 a_約40-90重量％之一種剛性熱塑性共聚物，其係由 5 0-85重量％之甲基丙晞酸甲酯及15_5〇重量。/()之丙埽 酸烷基酿所構成，該丙烯酸烷基酯係選自丙晞酸乙酯 、丙烯酿甲酯及彼等之混合物所組成之群組；.及 b·約10-60重量％之一種多段、依序產製之聚合物，其特 徵在於： (A) 第一段’其是選擇性非彈性體性、比較硬及具高 於25C之玻璃轉化溫度，且其係自一種以下之單 體混合物聚合而成：100 — 80重量％之5〇至85重量〇/0 甲基丙晞fet甲酉旨與15至50重量％之一或多種丙晞 酸。^4烷基酯之混合物，〇至10重量％之一種可共 聚合多官能性交聯單體，及〇至10重量。/❶之一種可 共水合接枝連接早體’其具有二或多個加成可聚 合不飽和反應基團，彼等係以實質上不同的反應 速率參與該聚合反應； (B) 中間段，其係彈性體性，且其係在該第一段之存 在下自一種以下之單體混合物聚合而成：包含5〇 至99.9重量％之一種丙缔酸烷基酯及/或甲基丙烯 酸烷基酯或其混合物（其中該烷基含1至8個碳原 子），0至49.9重量°/。之一種可共聚合的單乙婦性不 飽和單體，0至5.0重量％之一種可共聚合的多官能 性交聯單體，及0.05至5.0重量％之一種如以上所 述之可共聚合接枝連接單體，該中間段進一步之 84613-951107.doc 1281481 特徵在於，倘若該等單體是在該第一段不存在下 聚合時’其會具有25 °C或低於25 °C之玻璃轉化溫 度；及 (C)至少一個最終段，其係比較硬且其係在該第一及 中間段之存在下自一種以上描述供該剛性熱塑聚 合物之單體之單體混合物聚合而獲得，該最終段 進一步之特徵在於，其會具有高於5〇〇Ci玻璃轉 化溫度。 2.根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該多段聚合物是_ . 二段組合物，其中這些段係以範圍在1〇至4〇重量％之該第 一段（A)，45至70重量％之該中間段，及1〇至5〇重量％ 之該最終段（C)存在，所有百分比均基於該三段聚合物之 總重量計算。 3·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該多段聚合物是 二段組合物，其中這些段係以範圍在1〇至2〇重量％之該第 一段（A) ’ 5〇至60重量％之該中間段（B)， 及20至40重量％ 之該最終段（C)存在，所有百分比均基於該三段聚合物之籲 總重量計之。 4. 一種擠製板或型體，其係由一種耐候性熱塑性組合物所 製成，该組合物包含一丙埽酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基 醋之共聚物及一多段、依序聚合之衝擊性改質劑聚合物 ，琢共聚物之特徵在於具有高於15重量％之丙晞酸烷基酯 含里，及该夕I又、依序聚合之衝擊性改質劑聚合物之特 徵在於包含一種彈性體段，其係佔該衝擊性改質劑聚合 84613-951107.doc 1281481 5. 6. 7. 8· 9. 10. 物重之55重量％或更高且其係經最低度交聯。 一種共擠製薄板或型體，其中至少一層係由根據申請專 利範圍第1項之熱塑性組合物所構成。 根據申請專利範圍第5項之共擠製薄板或型體，其中該共 擠製薄板之一層是選自（甲基）丙烯酸聚合物及共聚物；聚 碳酸醋；聚酯及共聚酯，乙缔基聚合物及共聚物，及苯 乙烯聚合物及共聚物所組成之群組。 根據申請專利範圍第6項之共擠製薄板或型體，其中該熱 塑性組合物是用於外層作為耐候性罩料。 一種壓紋薄板’其係由一種耐候性熱塑性組合物所製成， 該組合物包含一丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯之共 聚物及一多段、依序聚合之衝擊性改質劑聚合物，該共 聚物之特徵在於具有高於15重量％之丙烯酸烷基酯含量 ，及該多段、依序聚合之衝擊性改質劑聚合物之特徵在 於包含一種彈性體段，其係佔該衝擊性改質劑聚合物重 之55重量％或更高且其係經最低度交聯。 一種薄膜，其包含一種耐候性熱塑性組合物，該組合物 包含一丙烯酸烷基酯或甲基丙晞酸烷基酯之共聚物及一 多段、依序聚合之衝擊性改質劑聚合物，該共聚物之特 徵在於具有高於15重量％之丙烯酸燒基酯含量，及該多段 、依序聚合之衝擊性改質劑聚合物之特徵在於包含一種 彈性體段，其係佔該衝擊性改質劑聚合物重之55重量。/〇或 更向且其係經最低度交聯。 根據申請專利範圍第9項之薄膜，其係製成多層薄膜。 84613-951107.doc 1281481 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 根據申請專利範圍第9項之薄膜，其係供模型内裝飾用。 ♦ 根據申請專利範圍第9項之薄膜，其係層合至塑膠薄板或 型體上。 根據申請專利範圍第9項之薄膜，其係用於標示或反射性 標示中作為保護層。 根據申請專利範圍第丨項之熱塑性組合物，其中該組合物 具有經模切（die-cut)而無裂開或產生脆裂之特徵。 根據申請專利範圍第4項之共擠製薄板或型體，其中該共 聚物之特徵在於具有高於15重量％之丙烯酸烷基酯含量籲 ’該丙晞酸燒基酯係選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及彼 等之混合物所組成之群組。 根據申請專利範圍第8項之壓紋薄板，其中該共聚物之特 徵在於具有高於15重量％之丙烯酸烷基酯含量，該丙晞酸 燒基醋係選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及彼等之混合物 所組成之群組。 根據申請專利範圍第9項之薄膜，其中該共聚物之特徵在籲 於具有尚於15重量％之丙烯酸烷基酯含量，該丙烯酸烷基 酯係選自丙缔酸甲酯、丙烯酸乙酯及彼等之混合物所組 成之群組。 84613-951107.doc