TWI280255B - Porous film - Google Patents

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TWI280255B
TWI280255B TW091106729A TW91106729A TWI280255B TW I280255 B TWI280255 B TW I280255B TW 091106729 A TW091106729 A TW 091106729A TW 91106729 A TW91106729 A TW 91106729A TW I280255 B TWI280255 B TW I280255B
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film
micropores
average pore
filaments
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TW091106729A
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Atsuhiro Takata
Ryuma Kuroda
Takeshi Yamada
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Sumitomo Chemical Co
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1280255 A7 ___ B7_ 五、發明説明（） 發明背景 1 _發明領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種由熱塑性樹脂所成之多孔性膜。特 別言之，本發明之由熱塑性樹脂所成之多孔性膜較佳係用 以作爲電解電容器、鋰電池及電池等之分隔物。 2 _相關技藝之敘述 由熱塑性樹脂所成之多孔性膜係用以作爲透溼氣性防 水衣料、逆滲透或超濾薄膜，以及電解電容器、鋰電池及 電池等之分隔物。 當以多孔性膜作爲分隔物時，除須包含電解質、避免 於陰極與陽極之間產生電路短路、及具備機械穩定性之外 ，於電解質中亦須具有優異之透過率。特別言之，隨著最 近電池中逐漸增加之電容，係極度需求離子透過率之改良 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用熱塑性樹脂作爲分隔物之起始材料時，例如於 J p - B 5 0 - 2 1 7 6係揭示一聚烯烴多孔性膜。此 公告所揭示多孔性膜中之孔隙結構並非網狀結構，而爲孔 隙筆直地形成於薄膜厚度方向上之結構，而此多孔性膜於 機械強度上較佳，但於離子透過率上較差。 爲改良離子透過率，於習知技藝技術中提出使多孔性 膜變薄之方式，但當薄膜變薄時，將出現諸如機械強度降 低、危險之電路短路等問題。另一方面，若爲預防電路短 路與改善機械強度，而使多孔性膜變厚時，則會降低離子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 1280255 A7 _B7 _ 五、發明説明（k (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 透過率。因此無法同時達成此等所需之性質，而係需要發 展一種多孔性膜，其雖與習知之多孔性膜具有相同之厚度 ，但具較佳之離子透過率。 發明槪述 於上述之情況下，本發明之目的在於提供一種多孔性 膜，其具實質上充分之機械強度及優異之離子透過性。 爲發展主要用以作爲電池分隔物之具優異離子透過率 之多孔性膜，本發明之發明人等加以廣泛地硏究，結果發 現具特定孔隙結構之多孔性膜可解決上述之問題，因而完 成本發明。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明係關於一種多孔性膜，其係由具微孔之熱塑性 樹脂所成，其中該微孔係由三維網狀結構所形成者，該三 維網狀結構係由主幹纖絲及分支纖絲所成，主幹纖絲係在 薄膜之一方向上延伸，而主幹纖絲係穿過分支纖絲而互相 連結，所形成之分支纖絲密度係高於所形成之分支纖絲密 度，係以起泡方法（ASTM F3 1 6 - 86)決定微 孔之平均孔隙直徑d (微米），並以汞孔隙計（j I S ΚΙ 1 5 0)決定微孔之平均孔隙半徑r (微米），而d 與r係滿足下述關係式： 1.20S2r/dS1.70。 相較於具其他型態之孔隙結構之多孔性膜，具上述構 成之多孔性膜係具較高之離子透過率，且因此較適合用以 作爲電解電容器、鋰電池及電池等之分隔物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1280255 A7 B7 五、發明説明（& (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉由使所形成之分支纖絲密度高於所形成之分支纖絲 密度，該多孔性膜於最大熱收縮方向上與垂直方向上之物 理強度相當平衡。分支纖絲與主幹纖絲毋需總是於直線上 延伸。可以電子顯微鏡確認主幹纖絲延伸之方向，因該方 向係由薄膜之切割所決定，故該方向並不特別受限。「於 一方向上延伸」並不意謂所有之主幹纖絲於特定方向上平 行延伸，而是意謂當主幹纖絲呈某種程度之曲折時，主幹 纖絲係平均地定位於一特定方向上。 所形成分支纖絲或主幹纖絲之密度係指：於1平方微 米之薄膜上存在之纖絲數，係藉由以掃瞄電子顯微鏡觀察 薄膜表面而決定。明確言之，係藉由計算於5 X 5平方微米 之面積上存在之纖絲數，以決定密度。本發明之多孔性膜 之孔隙結構係稱爲「絲瓜結構」。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之多孔性膜較佳係具有1 〇至5 0 0秒/ l〇〇cc之葛里値（Gurley value )、40至80%之空 隙體積、與由起泡方法所決定之〇 . 〇 6至3微米之直徑 d。再者，薄膜之厚度較佳爲1至2 0 0微米。具此種構 成之多孔性膜兼具顯著較佳之強度與離子透過率。 本發明多孔性膜之特徵在於：係以起泡方法（ A S T M F 3 1 6 — 8 6 )決定微孔之平均孔隙直徑d (微米），並以汞孔隙計（J I S κ 1 1 5 0 )決定微 孔之平均孔隙半徑r (微米），而d與r係滿足下述關係 式： 1.20$2r/dS1.70。 _；_______@--- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇 X 297公釐） 1280255 A 7 B7 _ 五、發明説明（知 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當2 r / d之數値係低於1 . 2 〇時’多孔性膜之離 子.透過率較差，而超過1 . 7 0時，多孔性膜之強度較差 。由薄膜強度之觀點而言，2 r / d之値係較佳爲 1 . 65或更少，更佳爲1 . 60或更少。 本發明多孔性膜之厚度（Y)通常爲1至2 0 0微米 ，較佳爲5至5 0微米，更佳爲5至3 0微米。當薄膜係 太厚時，薄膜之於離子透過率較差，而太薄時’薄膜之物 理強度較差。當平均孔隙直徑d (微米）及平均孔隙半徑 r (微米）不在經定義之關係式內時，該薄膜不適合作爲 分隔物。 於上述多孔性膜中，分支纖絲較佳係定位於薄膜之最 大熱收縮方向上。 藉由將分支纖絲定位於薄膜之最大熱收縮方向上，該 薄膜於最大熱收縮方向上係具較高之機械強度。 於本發明之多孔性膜中，微孔之平均孔隙直徑較佳爲 0 · 0 6至3微米。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖式簡單說明 圖1爲測量多孔性膜之離子傳導度之裝置槪視圖。 圖2爲實例1中之多孔性膜之電子顯微鏡照片。 圖3爲比較實例1中之市售多孔性膜之電子顯微鏡照 片。 圖4係圖示比傳導度隨時間變化之測量結果。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ? 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1280255 五、發明説明（¥ 圖式之元件符號對照表 1 1 :測量裝置 1 2 :電池 1 3 :電池 1 5 :多孔性膜 1 6 :電極 Α7 Β7 發明詳述 於本發明之多孔性膜中，作爲主要起始材料之熱塑性 樹脂包括烯烴之均聚物如乙烯、丙烯、丁烯及己烯、或爲 二或多種烯烴共聚物之聚烯烴樹脂、丙烯酸樹脂如聚丙烯 酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯及乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯 乙烯樹脂如丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈—苯乙烯共聚物 、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯_異 戊烯-苯乙烯共聚物及苯乙烯-丙烯酸共聚物、氯乙烯樹脂 如丙烯腈-氯乙烯共聚物及氯乙烯-乙烯共聚物、氟乙丨希樹 脂如聚氟乙烯及聚氟亞乙烯、聚醯胺樹脂如6 -尼龍、β ，6 -尼龍及1 2 -尼龍、飽合聚酯樹脂如聚對苯二甲酸 乙二酯及聚對苯二甲酸丁二酯、以及聚碳酸酯、聚伸苯基 氧化物、聚縮醛、聚伸苯基硫化物、聚矽氧樹脂、熱塑性 聚胺基甲酸酯樹脂、聚醚醚酮、聚醚醯亞胺、及熱塑性彈 性體及彼等之交聯產物。 構成本發明多孔性膜之熱塑性樹脂可爲一或多種樹脂 之混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 1280255 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（& 聚烯烴型樹脂爲較佳之熱塑性樹脂，因其具較佳之電 化學穩定性或於電解質中之穩定性，而可用以作爲於多種 用途上具優異離子透過率之多孔性膜。 此種聚烯烴型樹脂係基於一種烯烴之聚合物或二或多 種烯烴之共聚物。作爲聚烯烴樹脂起始原料之烯烴包括乙 烯、丙烯、丁烯、己烯等。聚烯烴樹脂之例示包括聚乙烯 樹脂如低密度聚乙烯、線性聚乙烯（乙烯-α烯烴共聚共聚 物）、及高密度聚乙烯、聚丙烯樹脂如聚丙烯及乙烯-丙烯 共聚物、以及聚（4 一甲基戊烯一 1)、聚（丁烯一 1) 及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。 特別言之，當多孔性膜所含之高分子鏈聚烯烴係包含 2 8 5 0奈米或更長之分子鏈時，該多孔性膜具較佳之強 度’且可製造地較薄但同時維持機械強度。因此可進一步 地改良離子透過率。由多孔性膜之強度觀之，較佳之聚烯 烴樹脂係含較佳至少1 〇重量％之高分子鏈聚烯烴，更佳 爲至少2 0重量％，最佳爲至少3 0重量％，該高分子鏈 聚烯烴係具2 8 5 0奈米或更長之高分子鏈。 係藉由G P C (凝膠穿透色層分析法）測定聚烯烴之 分子鏈長度、重量平均分子鏈長度、分子量與重量平均分 子量，並積分G P C測量所得分子量分布曲線，以決定於 特定分子鏈長度範圍中、或於特定分子量範圍中混合聚烯 烴之比例（重量％ )。 藉由使用聚苯乙烯標準物之G P C (凝膠穿透色餍分 析法）所測定之聚烯烴分子鏈長度，明確言之，其係藉由 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
1280255 A7 B7 五、發明説明（、 下述步驟所測定之參數。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 亦即，係將待測之未知樣品與具已知分子量之聚苯乙 烯標準物均溶解於溶劑中，以作爲G P C測量中所使用之 流動相。首先，以G P C測量數種具不同分子量之聚苯乙 f希標準物，決定各聚苯乙烯標準物之滯留時間。使用聚苯 &烯之因子Q，決定各聚苯乙烯標準物之分子鏈長度，由 是可知各聚苯乙烯標準物之分子鏈長度及其對應之滯留時 間°各聚苯乙烯標準物之分子量與分子鏈長度與因子Q之 關聯爲下述關係式： 分子量=分子鏈長度X因子Q。 然後，以G P C測量未知之樣品，得滯留時間對其洗 提成分之之圖。以G P C測量聚苯乙烯標準物，滯留時間 爲T之聚苯乙烯標準物，其分子鏈長度爲l，以G P C測 量未知之樣品，若洗提成分之滯留時間同樣爲T時，則推 定其分子鏈長度同樣爲L。由此關聯及聚苯乙烯標準物之 分子量與未知樣品之滯留時間之關聯，可決定分子鏈長分 佈，亦即分子鏈長與洗提成分之關聯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之多孔性膜可包含塡料，例如有機或無機之塡 料。 本發明之多孔性膜可包含添加劑，例如延伸助劑（如 脂肪酯及低分子量之聚烯烴樹脂）、穩定劑、抗氧化劑、 紫外線吸收劑及阻燃劑。 使用高分子鏈長爲2 8 5 0奈米或更長之聚烯烴樹脂 作爲本發明多孔性膜之起始材料時，係以雙螺旋捏揉機捏 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4^ 1280255 A7 _ B7 __ 五、發明説明（b (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 揉起始樹脂與無機化合物及/或樹脂之微細粉末，該雙螺 旋捏揉機係經區段性地設計，以強制地捏揉此等材料，而 後經捏揉之混合物係經滾壓而形成薄膜，係以延伸機延伸 所得粗薄膜，而得本發明之多孔性膜。 任何已知之延伸機均可作爲延伸用之裝置，並無任何 限制，而較佳之例子爲鉗夾張布機。 無機化合物之微細粉末包括平均粒子直徑爲0 . 1至 1微米者，例如氧化鋁、氫氧化鋁、氧化鎂、氫氧化鎂、 水滑石、氧化鋅、氧化鐵、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂等。 特別言之，係使用碳酸鈣或碳酸鎂，於製備多孔性膜後， 較佳爲以酸性水溶解並移除上述物質，以改良離子傳導度 〇 構成本發明多孔性膜之熱塑性樹脂可藉由輻射照射以 形成交聯。相較於由非交聯熱塑性樹脂所成之多孔性膜， 具交聯熱塑性樹脂之多孔性膜係具較佳之抗熱性及強度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用本發明之多孔性膜作爲離子透過性膜時，厚度大 約3至5 0微米之多孔性膜可有效達成高離子傳導度。於 此例中，含藉由輻射照射以形成交聯之熱塑性樹脂之多孔 性膜係更有效。通常當多孔性膜形成薄膜時，會產生膜強 度降低之問題。然而，本發明之多孔性膜具約3至5 0微 米之厚度，且係含藉由輻射照射以形成交聯之熱塑性樹脂 ，而可作爲離子傳導度優異之高強度離子透過膜。 藉由輻射照射使用非交聯熱塑性樹脂製造之本發明多 孔性膜後，可製得含交聯熱塑性樹脂之本發明多孔性膜。 — ....... — '· ----·ι 1 ............... 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1280255 A 7 B7 五、發明説明（、 用以照射本發明多孔性膜以產生交聯之輻射類型並無 特別之限制’惟由製造率及安全之方面觀之，較佳爲使用 7射線、α射線、電子射線等，其中尤佳爲使用電子射線 〇 具1 0 0至3 0 0 0千伏之加速電壓之電子射線加速 器爲較佳之輻射來源。若加速電壓低於1 〇 〇千伏，電子 射線之滲透深度可能不足，而若加速電壓高於3 0 0 0千 伏’可能需大規模之輻射單元，而不具經濟有利性。照射 輻射之單元之例示包括凡得瓦型電子射線掃瞄單元、及電 幕型之電子射線固定式輸送器傳送單元。 輻射之吸收劑量較佳爲〇 · 1至1 〇 〇 M r a d、更 佳爲0 · 5至5 0 M r a d。由樹脂交聯之照射效果觀點 言之，吸收劑量較佳爲〇 . 1 M r a d或更多，而由樹脂 之強度觀點言之，吸收劑量較佳爲1 〇 〇 M r a d或更少 ο 以輻射照射本發明多孔性膜時之環境氣體可爲空氣， 較佳爲惰性氣體如氮。 爲進行輻射照射，亦可藉由預先混合本發明之多孔性 膜與其他單體化合物、或以其他單體化合物浸漬本發明之 多孔性膜，以使本發明之多孔性膜產生交聯或接枝聚合， 而後藉由輻射照射使其反應。與本發明之多孔性膜混合或 浸漬本發明之多孔性膜之其他單體化合物包括一或多種之 化合物如苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基 丙烯酸、甲基丙烯酸酯、氟化化合物、此等單體或聚合物 ---------- 12 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1280255 A7 B7 五、發明説明（）〇 之磺酸酯衍生物及磷酸酯衍生物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 無論是否以輻射照射，均可以另外之有機或無機化合 物浸漬本發明多孔性膜之孔隙。依據該多孔性膜之預期用 途’可適當地選擇浸漬該多孔性.膜之化合物，而該化合物 之例示包括具離子傳導性之化合物如磷酸、硫酸、電解質 、及離子交換樹脂，以及化學品如殺蟲劑、及農用化學品 0 實例 以下參照實例以更詳細地描述本發明，而本發明並不 受限於此等實例。 於實例及比較例中，係以下述評估方法評估該多孔性 膜之物理性質。 〔評估方法〕 (1 )離子透過率之評估 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 係藉由測量比傳導度以評估離子透過率。用以測量比 傳導度之實驗室裝置係圖示於圖1。測量裝置1 1具一對 電池1 2與1 3，待評估之多孔性膜1 5係放置於電池 1 2與1 3之間。 如圖1所示，該多孔性膜1 5係放置於電池1 2與 1 3之間，電解質係導入電池1 2內，而溶劑僅導入電池 1 3內，以放置於電池1 3中之電極1 6測量溶液比傳導 度因離子轉移而隨時間變化之情形。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1280255 A7 B7 五、發明説明（）1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此測量實驗係於一電解質溶液中進行，係將作爲電解 質之L i P F 6以1莫耳/升之濃度溶解於一混合溶劑中， 該混合溶劑係含體積比爲3 0 : 3 5 : 3 5之碳酸乙二酯 、碳酸乙基甲酯及碳酸二甲酯。於圖1中，鋰+離子係表爲 符號〇。藉由測量溶液之電阻而得電池常數，由是計算得 溶液之比傳導度。 比傳導度爲透過薄膜之離子數量之指標，而於一定時 間內較高之比傳導度係顯示較高之離子透過率。 (2 )葛里値 係依據J I S . P 8 1 1 7，藉由B型密度計（東洋 成績製作所（股））測量薄膜之葛里値（秒/ 1 〇 〇 c c (3 )平均孔隙直徑 係依據 ASTM F3 1 6 — 86 ’ 使用 Pe rm — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 孔隙計（Ρ Μ I (股）製造），以泡點方法測量平均孔隙 直徑d (微米）。 (4 )平均孔隙半徑 係依據 J I S · K 1 1 5 0，使用 Auto-Pore 1119420( 製造藉著MICROMETRICS (股）製造），以汞孔隙計測量 平均孔隙半徑r (微米）。 藉由於0 · 0 0 3 2至7 · 4微米之範圍內測量孔隙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 44 1280255 A7 B7 五、發明説明（ 半徑分佈，以決定平均孔隙半徑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (5 )穿透（字面翻譯）強度 爲決定穿透強度，係使用具1毫米之直徑與0 . 5 « 米之針尖曲率半徑之金屬針，使該金屬針以2 0 0毫米/ 分鐘之速率穿透薄膜，該薄膜係固定於直徑爲1 2毫米之 洗滌機上，係測量形成有破洞之薄膜之最大負載，而表爲 穿透強度。 〔多孔性膜之製造〕 實例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 係使用經區段性設計之雙螺旋捏揉機（塑膠技術（股 )之硏究實驗室製造），以強制地捏揉3 0體積％之碳酸 鈣Starpigot 1 5A (平均粒子直徑爲〇 . 1 5微米，白 石鈣（股）製造）、與7 0體積％之經混合聚乙烯樹脂， 該聚乙烯樹脂係含7 0重量％之聚乙烯粉末（Highzex Million 3 4 0 Μ，其重量平均分子鏈長度爲1 7 0 0〇 奈米、平均分子量爲3， 000， 000，而熔點爲 136 °C，三井化學製造）、與30重量％之聚乙烯蠘（ High Wax 1 1 OP，其重量平均分子量爲1 〇〇〇，而 熔點爲1 1 0 °c，三井化學製造），由是獲得一樹脂組成 物。具2 8 5 0奈米或更長之分子鏈長度之聚乙烯含量爲 2 7 %重量。係對此樹脂組成物進行滾壓（滾壓溫度爲 1 5 0 °C )，由是製備厚度約爲7 0微米之粗薄膜。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1280255 A7 ___ B7 五、發明説明（）3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用張布延伸機，於1 1 0 t之延伸溫度下，延伸所 得粗織物過濾器至約5倍，以得具絲瓜結構之多孔性膜。 所得多孔性膜表面之掃瞄電子顯微鏡照片係示於圖2。於 圖2中，定位於V方向上之稍粗纖維爲主幹纖絲，而分支 纖絲係形成於與V方向垂直之方向上。由圖2可明確得知 ，所形成分支纖絲之密度係高於主幹纖絲之密度。分支纖 絲與主幹纖絲係形成許多微孔。 實例1所得多孔性膜之透氣性、平均孔隙直徑、厚度 、平均孔隙直徑d、平均孔隙半徑I·、及2 r / d、與穿 透強度之測量結果係綜示於表1。再者，係測量比傳導度 隨時間之變化，以作爲離子透過率之指標，而示於圖4。 比較實例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 市售多孔性膜之透氣性、平均孔隙直徑及厚度係示於 表1。其電子顯微鏡照片係示於圖3，而離子透過率之測 量結果係示於圖4。製得此多孔性膜之方式爲：使層合之 聚丙烯層/聚乙烯層/聚丙烯層於高拉伸率（射出速度/ 擠壓速度）下成形爲薄膜，對該層合薄膜進行結晶熱處理 ，於低溫下將其延伸，再於高溫下將其延伸，以由其中釋 出結晶界面。由圖3可明確得知，此多孔性膜並不具絲瓜 結構。 比較實例1所得多孔性膜之透氣性、平均孔隙直徑、 厚度、平均孔隙直徑d、平均孔隙半徑r、及2 r / d、 與穿透強度之測量結果係綜示於表1。再者，係測量比傳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 40-

Claims (1)

  1. Ι2ΒΌ255— j丨鲁番本丨 A8 B8 C8 D8 95. ί2、29 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 ___ /〇j 第91106729 號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國95年12月29日修正 1 · 一種多孔性膜，其係由具微孔之熱塑性樹脂所成 ’其中該微孔係由三維網狀結構所形成者，該三維網狀結 構由主幹纖絲及分支纖絲所成，主幹纖絲係在薄膜之一方 向上延伸，捕主幹纖絲係穿過分支纖絲而互相連結，所形 成之分支纖絲密度高於所形成之分支纖絲密度，以起泡方 法（A S T M F 3 1 6 - 8 6 )測定微孔之平均孔隙直 徑d (微米），並以汞孔隙計（J I S K 1 1 5 0 )測 定微孔之平均孔隙半徑r (微米），而d與r係滿足下述 關係式： 1.20^2r/d^l.70 該熱塑性樹脂爲聚烯烴，且該聚烯烴係包含至少1 0 %之分子鏈長度大於或等於2 8 5 0奈米之聚烯烴。 2 .如申請專利範圍第1項之多孔性膜，其中該分支 纖絲係定向於薄膜最大熱收縮之方向上。 3 ,如申請專利範圍第1或2項之多孔性膜，其中該 微孔之平均孔隙直徑d爲0.06至3微米。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） * ^ 1 — 訂 — I (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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